JP2736798B2 - 改良された耐環境応力亀裂性をもつポリ（アリールエーテルスルホン類）と、それからつくられる医療器具 - Google Patents
改良された耐環境応力亀裂性をもつポリ（アリールエーテルスルホン類）と、それからつくられる医療器具Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、透明で優れた耐環境応力亀裂性を必要とす
る医療器具への、よく定義されたあるポリ（アリールエ
ーテルスルホン類）の使用に関する。
る医療器具への、よく定義されたあるポリ（アリールエ
ーテルスルホン類）の使用に関する。
［従来の技術］ これらのポリ（アリールエーテルスルホン類）は、4,
4′−ジクロロジフェニルスルホンと、 （ａ）4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンとヒド
ロキノン； （ｂ）4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンと4,4′
−ビフェノール； （ｃ）2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノール−Ａ）と4,4′−ビフェノール；又は （ｄ）2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
とヒドロキノン のいずれかの混合物である芳香族ジヒドロキシ化合物と
に基づいている。
4′−ジクロロジフェニルスルホンと、 （ａ）4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンとヒド
ロキノン； （ｂ）4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンと4,4′
−ビフェノール； （ｃ）2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノール−Ａ）と4,4′−ビフェノール；又は （ｄ）2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
とヒドロキノン のいずれかの混合物である芳香族ジヒドロキシ化合物と
に基づいている。
これらのポリ（アリールエーテルスルホン類）からつ
くられる物品は、500psi以上の応力下に水蒸気滅菌で
き、更にこれらは、例えばモルホリンのような腐食低減
化用添加物に影響されない。また、上の材料は一般に使
用される病院用クリーナーと洗剤に接触して良好な化学
的耐性を示す。
くられる物品は、500psi以上の応力下に水蒸気滅菌で
き、更にこれらは、例えばモルホリンのような腐食低減
化用添加物に影響されない。また、上の材料は一般に使
用される病院用クリーナーと洗剤に接触して良好な化学
的耐性を示す。
ポリ（アリールエーテルスルホン類）は、約20年前か
ら知られている。これらは、優れた高温耐性、良好な電
気性状、及び非常に良好な加水分解安定性のような幾つ
かの魅力的な特徴をもった強靭な線状重合体である。二
つのポリ（アリールエーテルスルホン類）が市販されて
いる。一つのポリ（アリールエーテルスルホン）はイン
ペリアル・ケミカル・インダストリーズ社から入手でき
る。これは式（１） をもち、例えばカナダ特許第847,963号に記述されてい
るように、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルホンと4,
4′−ジクロロジフェニルスルホンとの重縮合によって
つくられる。重合体は脂肪族部分を含有せず、約210℃
の加熱撓み温度をもっている。もう一つの市販のポリ
（アリールエーテルスルホン）はアモコ・パフォーマン
ス・プロダクツ社からUDELRの商標名で入手できる。こ
れは式（２）に相当しており、 約180℃の加熱撓み温度をもっていて、合衆国特許第4,1
08,837号に記述されているとおり、ビスフェノール−Ａ
二ナトリウム塩と4,4′−ジクロロジフェニルスルホン
との親核性重縮合を経由してつくられる。
ら知られている。これらは、優れた高温耐性、良好な電
気性状、及び非常に良好な加水分解安定性のような幾つ
かの魅力的な特徴をもった強靭な線状重合体である。二
つのポリ（アリールエーテルスルホン類）が市販されて
いる。一つのポリ（アリールエーテルスルホン）はイン
ペリアル・ケミカル・インダストリーズ社から入手でき
る。これは式（１） をもち、例えばカナダ特許第847,963号に記述されてい
るように、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルホンと4,
4′−ジクロロジフェニルスルホンとの重縮合によって
つくられる。重合体は脂肪族部分を含有せず、約210℃
の加熱撓み温度をもっている。もう一つの市販のポリ
（アリールエーテルスルホン）はアモコ・パフォーマン
ス・プロダクツ社からUDELRの商標名で入手できる。こ
れは式（２）に相当しており、 約180℃の加熱撓み温度をもっていて、合衆国特許第4,1
08,837号に記述されているとおり、ビスフェノール−Ａ
二ナトリウム塩と4,4′−ジクロロジフェニルスルホン
との親核性重縮合を経由してつくられる。
ここ数年の間に、ポリ（アリールエーテルスルホン
類）と他のポリ（アリールエーテル類）（以下“PAE"と
称する）の生成と性状について、実質的な数の特許その
他の文献が現われた。広範囲のPAE類が、ジョンソン（J
ohnson）ら、J.of Polymer Science,A−1,5巻、1967
年、2415−2427頁；ジョンソンら、合衆国特許第4,108,
837号と第4,175,175号によって達成された。ジョンソン
らは、非常に広範囲のPAE類が活性化芳香族ジハライド
と芳香族ジオールとの親核性芳香族置換（縮合）反応に
よって形成できることを示している。この方法により、
ジョンソンらは一群の新しいPAE類をつくった。
類）と他のポリ（アリールエーテル類）（以下“PAE"と
称する）の生成と性状について、実質的な数の特許その
他の文献が現われた。広範囲のPAE類が、ジョンソン（J
ohnson）ら、J.of Polymer Science,A−1,5巻、1967
年、2415−2427頁；ジョンソンら、合衆国特許第4,108,
837号と第4,175,175号によって達成された。ジョンソン
らは、非常に広範囲のPAE類が活性化芳香族ジハライド
と芳香族ジオールとの親核性芳香族置換（縮合）反応に
よって形成できることを示している。この方法により、
ジョンソンらは一群の新しいPAE類をつくった。
［発明が解決しようとする課題］ 際立った加水分解安定性と結びついた優れた機械的及
び熱的性状のため、ポリ（アリールエーテルスルホン
類）は少なくとも10年間、医療市場で種々の目的に利用
されてきた。これらの医療器具は広範囲の物品からなっ
ている。明らかにポリ（アリールエーテルスルホン類）
の主要な属性の一つは、性状を失うことなく繰り返し蒸
気オートクレーブ処理される能力である。蒸気オートク
レーブ処理は非常に苛酷な試験であり、高温と加水分解
安定性を必要とし、湿／乾、熱／冷など周期的な効果を
伴う。
び熱的性状のため、ポリ（アリールエーテルスルホン
類）は少なくとも10年間、医療市場で種々の目的に利用
されてきた。これらの医療器具は広範囲の物品からなっ
ている。明らかにポリ（アリールエーテルスルホン類）
の主要な属性の一つは、性状を失うことなく繰り返し蒸
気オートクレーブ処理される能力である。蒸気オートク
レーブ処理は非常に苛酷な試験であり、高温と加水分解
安定性を必要とし、湿／乾、熱／冷など周期的な効果を
伴う。
しかし、ポリ（アリールエーテルスルホン類）（１）
と（２）は、幾つかの重大な欠陥を示している。事実、
これらの材料から成形された部品は、約500psi以上の応
力下に蒸気滅菌する時や、特に水蒸気発生装置で腐食を
低減化するためにモルホリンのようなボイラー添加物を
使用するとき、また一般に使用される病院用クリーナー
や洗剤と接触する時に、応力亀裂を生ずる。これらの欠
陥を回避する方法が本発明に記述されている。
と（２）は、幾つかの重大な欠陥を示している。事実、
これらの材料から成形された部品は、約500psi以上の応
力下に蒸気滅菌する時や、特に水蒸気発生装置で腐食を
低減化するためにモルホリンのようなボイラー添加物を
使用するとき、また一般に使用される病院用クリーナー
や洗剤と接触する時に、応力亀裂を生ずる。これらの欠
陥を回避する方法が本発明に記述されている。
英国特許出願第2,088,396号は、単位（３）と（４）
を含有する共重合体について記述している。
を含有する共重合体について記述している。
特許請求された共重合体は、約80ないし10モル％の繰
り返し単位（３）と、相応的に約20ないし90モル％の繰
り返し単位（４）を含めてなる。該出願は、ポリ（アリ
ールエーテルスルホン）（１）への（４）の取込みによ
り、温水ひび割れに対する改良された耐性をもつ材料が
生ずることを記述している。該出願は荷重下の蒸気滅菌
可能性について言及しておらず、モルホリンのようなボ
イラー添加物の存在下に、又は典型的な病院用クリーナ
ーや洗剤との接触時に共重合体が耐応力亀裂性を示すと
の教示もない。
り返し単位（３）と、相応的に約20ないし90モル％の繰
り返し単位（４）を含めてなる。該出願は、ポリ（アリ
ールエーテルスルホン）（１）への（４）の取込みによ
り、温水ひび割れに対する改良された耐性をもつ材料が
生ずることを記述している。該出願は荷重下の蒸気滅菌
可能性について言及しておらず、モルホリンのようなボ
イラー添加物の存在下に、又は典型的な病院用クリーナ
ーや洗剤との接触時に共重合体が耐応力亀裂性を示すと
の教示もない。
［課題を解決する手段］ 材料（１）と（２）の近縁の、あるポリ（アリールエ
ーテルスルホン類）が、500psi以上の応力下に蒸気滅菌
される時に優れた耐応力亀裂性を示すことが、今や予想
外に発見された。これらの材料は、水蒸気発生装置内の
腐食低減化用添加物によって（例えばモルホリンや同様
な物質によって）、また一般に使用される病院用クリー
ナーや洗剤との接触時に、影響されない。
ーテルスルホン類）が、500psi以上の応力下に蒸気滅菌
される時に優れた耐応力亀裂性を示すことが、今や予想
外に発見された。これらの材料は、水蒸気発生装置内の
腐食低減化用添加物によって（例えばモルホリンや同様
な物質によって）、また一般に使用される病院用クリー
ナーや洗剤との接触時に、影響されない。
本発明のポリ（アリールエーテルスルホン類）は式 のものである。式中Arは （ａ）約20ないし約100モル％の（７）を含有する
（６）と（７）の混合物； 又は （ｂ）約60ないし約100モル％、好ましくは約75ないし
約100、及び最も好ましくは約85ないし約100モル％の
（８）を含有する（６）と（８）の混合物； である。
（６）と（７）の混合物； 又は （ｂ）約60ないし約100モル％、好ましくは約75ないし
約100、及び最も好ましくは約85ないし約100モル％の
（８）を含有する（６）と（８）の混合物； である。
更に、（５）と（１）との、又は（２）との配合物
で、（１）又は（２）の割合が50％以下のものも、上記
の応用に満足できることがわかった。
で、（１）又は（２）の割合が50％以下のものも、上記
の応用に満足できることがわかった。
ポリ（アリールエーテルスルホン類）（５）は二つの
方法、すなわち炭酸塩法とアルカリ金属水酸化物法によ
ってつくることができる。
方法、すなわち炭酸塩法とアルカリ金属水酸化物法によ
ってつくることができる。
炭酸塩法では、重合中反応媒体を実質的に無水条件に
保持するために、水と共沸物を形成するような溶媒を含
めてなる溶媒混合物中で、実質的に等モル量のヒドロキ
シ含有化合物とジハロジアリールスルホン、例えば4,
4′−ジクロロジフェニルスルホン又は4,4′−ジフルオ
ロジフェニルスルホンを、ヒドロキシ基のモル当たり約
0.5ないし約1.0モルのアルカリ金属炭酸塩と接触させる
ことによって重合体がつくられる。
保持するために、水と共沸物を形成するような溶媒を含
めてなる溶媒混合物中で、実質的に等モル量のヒドロキ
シ含有化合物とジハロジアリールスルホン、例えば4,
4′−ジクロロジフェニルスルホン又は4,4′−ジフルオ
ロジフェニルスルホンを、ヒドロキシ基のモル当たり約
0.5ないし約1.0モルのアルカリ金属炭酸塩と接触させる
ことによって重合体がつくられる。
反応混合物温度は、約170℃ないし約250℃、好ましく
は約210℃ないし約235℃に、約１ないし15時間保持され
る。
は約210℃ないし約235℃に、約１ないし15時間保持され
る。
ビスフェノールＡと一つ以上の追加ジヒドロキシ化合
物類から共重合体をつくるのに特に適した変更法では、
該追加ジヒドロキシ化合物以外の反応体を仕込んで、約
120℃ないし約180℃に約１ないし約５時間加熱し、該追
加ジヒドロキシ化合物類を添加し、温度を上げて、混合
物を約200℃ないし約250℃、好ましくは約210℃ないし
約240℃に約１ないし10時間加熱する。この変更法は、1
987年７月１日出願（共同譲渡）されたドナルド・アー
ル・ケルゼイ（Donald R.Kelsey）らの係属中の合衆国
特許出願第068,973号に更に記述されている。
物類から共重合体をつくるのに特に適した変更法では、
該追加ジヒドロキシ化合物以外の反応体を仕込んで、約
120℃ないし約180℃に約１ないし約５時間加熱し、該追
加ジヒドロキシ化合物類を添加し、温度を上げて、混合
物を約200℃ないし約250℃、好ましくは約210℃ないし
約240℃に約１ないし10時間加熱する。この変更法は、1
987年７月１日出願（共同譲渡）されたドナルド・アー
ル・ケルゼイ（Donald R.Kelsey）らの係属中の合衆国
特許出願第068,973号に更に記述されている。
反応は、不活性雰囲気、例えば窒素下に大気圧で実施
されるが、より高圧又は低圧も使用できる。
されるが、より高圧又は低圧も使用できる。
ポリアリールエーテルスルホンは、凝固、溶媒蒸発等
のような慣用技術によって回収される。
のような慣用技術によって回収される。
溶媒混合物は、水と共沸物を形成する溶媒と、極性の
非プロトン性溶媒とを含めてなる。水と共沸物を形成す
る溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クロロベンゼン等のような芳香族炭化水素を包含
する。
非プロトン性溶媒とを含めてなる。水と共沸物を形成す
る溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クロロベンゼン等のような芳香族炭化水素を包含
する。
本発明に使用される極性の非プロトン性溶媒は、ポリ
アリールエーテルスルホン類の製造にこの技術で一般的
に知られている溶媒であり、式 R1−Ｓ（Ｏ）ｂ−R1 ［式中核R1は脂肪族不飽和を含まない１価の低級炭化水
素基を表わし、この基は好ましくは約８個未満の炭素原
子を含有し、一緒に結合されると、２価のアルキレン基
を表わし、ｂは整数１又は２である］のものなど、硫黄
含有溶媒を包含する。このように、これらの溶媒のすべ
てにおいて、全部の酸素と２個の炭素原子は硫黄原子に
結合される。本発明で使用を意図しているものは、式 ［式中R2基は独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル
等の低級アルキル基と、フェニルのようなアリール基、
及びトリル基のようなアルキルフェニル基である］をも
つような溶媒類、並びにR2基がテトラヒドロチオフェン
オキシドやジオキシドでのように２価のアルキレン架橋 などによって連絡された溶媒である。特定的には、これ
らの溶媒はジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン、
ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエチル
スルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロチオ
フェン、1,1−ジオキシド（一般にテトラメチレンスル
ホン又はスルホランと呼ばれるもの）及びテトラヒドロ
チオフェン−１モノオキシドを包含する。
アリールエーテルスルホン類の製造にこの技術で一般的
に知られている溶媒であり、式 R1−Ｓ（Ｏ）ｂ−R1 ［式中核R1は脂肪族不飽和を含まない１価の低級炭化水
素基を表わし、この基は好ましくは約８個未満の炭素原
子を含有し、一緒に結合されると、２価のアルキレン基
を表わし、ｂは整数１又は２である］のものなど、硫黄
含有溶媒を包含する。このように、これらの溶媒のすべ
てにおいて、全部の酸素と２個の炭素原子は硫黄原子に
結合される。本発明で使用を意図しているものは、式 ［式中R2基は独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル
等の低級アルキル基と、フェニルのようなアリール基、
及びトリル基のようなアルキルフェニル基である］をも
つような溶媒類、並びにR2基がテトラヒドロチオフェン
オキシドやジオキシドでのように２価のアルキレン架橋 などによって連絡された溶媒である。特定的には、これ
らの溶媒はジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン、
ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエチル
スルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロチオ
フェン、1,1−ジオキシド（一般にテトラメチレンスル
ホン又はスルホランと呼ばれるもの）及びテトラヒドロ
チオフェン−１モノオキシドを包含する。
更に窒素含有溶媒を使用できる。これらはジメチルア
セトアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロ
リドンを包含する。
セトアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロ
リドンを包含する。
共沸物形成溶媒と極性の非プロトン性溶媒は、約1:10
ないし約1:1、好ましくは約1:5ないし約1:3の重量比で
使用される。
ないし約1:1、好ましくは約1:5ないし約1:3の重量比で
使用される。
反応で、ヒドロキシ含有化合物は、アルカリ金属炭酸
塩と反応し、その場でアルカリ塩に徐々に転化される。
アルカリ金属炭酸塩は、好ましくは炭酸カリウムであ
る。既述のように、炭酸カリウム及びナトリウムのよう
な炭酸塩混合物も使用できる。
塩と反応し、その場でアルカリ塩に徐々に転化される。
アルカリ金属炭酸塩は、好ましくは炭酸カリウムであ
る。既述のように、炭酸カリウム及びナトリウムのよう
な炭酸塩混合物も使用できる。
水は重合中、実質的に無水条件が維持されるように、
共沸物形成溶媒との共沸物として、反応塊から連続的に
除去される。
共沸物形成溶媒との共沸物として、反応塊から連続的に
除去される。
重縮合中、反応媒体を実質的に無水に保持することが
必須である。約１％までの水分は許容でき、フッ素化ジ
ハロベンゼノイド化合物類と共に使用される時は幾分有
益でもあるが、水とハロ及び／又はニトロ化合物との反
応はフェノール種の形成をもたらし、低分子量生成物し
か得られないため、これより実質的に多量の水を避ける
のが望ましい。その結果、高分子量を確保するために
は、系は実質的に無水とすべきであり、反応中の水分は
0.5重量％未満が好ましい。
必須である。約１％までの水分は許容でき、フッ素化ジ
ハロベンゼノイド化合物類と共に使用される時は幾分有
益でもあるが、水とハロ及び／又はニトロ化合物との反
応はフェノール種の形成をもたらし、低分子量生成物し
か得られないため、これより実質的に多量の水を避ける
のが望ましい。その結果、高分子量を確保するために
は、系は実質的に無水とすべきであり、反応中の水分は
0.5重量％未満が好ましい。
所望の分子量が達成されたら、塩化メチルや塩化ベン
ジルのような活性化芳香族ハライドや脂肪族ハライドで
重合体を処理するのが好ましい。重合体のこのような処
理は、末端ヒドロキシル基をエーテル基に転化し、これ
が重合体を安定化させる。こうして処理された重合体は
良好な溶融及び酸化安定性をもっている。
ジルのような活性化芳香族ハライドや脂肪族ハライドで
重合体を処理するのが好ましい。重合体のこのような処
理は、末端ヒドロキシル基をエーテル基に転化し、これ
が重合体を安定化させる。こうして処理された重合体は
良好な溶融及び酸化安定性をもっている。
本発明重合体をを調製するための炭酸塩法は簡単で好
都合であるが、場合によっては、より高分子量の生成物
のアルカリ金属水酸化物法によってつくることができ
る。ジョンソンらの合衆国特許第4,108,837号と第4,17
5,175号に記述されたアルカリ金属水酸化物法では、二
価フェノールの二重アルカリ金属塩を実質的に無水条件
下に、上記の硫黄含有溶媒の存在下、ジハロベンゼノイ
ド化合物と接触せしめる。
都合であるが、場合によっては、より高分子量の生成物
のアルカリ金属水酸化物法によってつくることができ
る。ジョンソンらの合衆国特許第4,108,837号と第4,17
5,175号に記述されたアルカリ金属水酸化物法では、二
価フェノールの二重アルカリ金属塩を実質的に無水条件
下に、上記の硫黄含有溶媒の存在下、ジハロベンゼノイ
ド化合物と接触せしめる。
更に、本発明の重合体類は先行技術で知られた他の方
法でつくることができる。その場合、合衆国特許第4,17
6,222号に記述されているとおり、少なくとも一つの二
価フェノールと少なくとも一つのジハロベンゼノイド化
合物が、例えば炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウム
と、ナトリウムの原子数より高い原子番号をもった第二
のアルカリ金属炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と一緒に
加熱される。
法でつくることができる。その場合、合衆国特許第4,17
6,222号に記述されているとおり、少なくとも一つの二
価フェノールと少なくとも一つのジハロベンゼノイド化
合物が、例えば炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウム
と、ナトリウムの原子数より高い原子番号をもった第二
のアルカリ金属炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と一緒に
加熱される。
本発明の器具を製造するのに利用されるポリ（アリー
ルエーテル類）の分子量は、塩化メチレン、クロロホル
ム、Ｎ−メチルピロリドン等のような適当な溶媒中で換
算粘度データにより指示される。25℃で100ml当たり0.2
gの濃度で測定される材料の換算粘度は、少なくとも0.3
dl/g、好ましくは0.4dl/gで、典型的には約1.5dl/gを越
えない。
ルエーテル類）の分子量は、塩化メチレン、クロロホル
ム、Ｎ−メチルピロリドン等のような適当な溶媒中で換
算粘度データにより指示される。25℃で100ml当たり0.2
gの濃度で測定される材料の換算粘度は、少なくとも0.3
dl/g、好ましくは0.4dl/gで、典型的には約1.5dl/gを越
えない。
本発明のポリ（アリールエーテルスルホン類）は、優
れた透明度並びに顕著な耐応力亀裂性をもった医療器具
の製作を可能としている。これらの器具は500psi以上の
応力下、種々の蒸気ボイラー添加物の存在下に蒸気滅菌
できる。水蒸気発生系で腐食を低減化するために意図さ
れた典型的なボイラー添加物は、モルホリン、ヒドラジ
ン、N,N−ジエチルアミノエタノール（“NALCO 359"や
“BETZ NA−9"）、及びオクタデシルアミンのようなア
ミノ化合物類である。蒸気滅菌は、種々の病院用クリー
ナーや洗剤、例えば「キャッスル（Castle）7900」（音
波クリーナー）、「ケムクレスト（Chem Crest）14」
（超音波クリーナー）、「タージトールミンフォーム
（Tergitol Min Foam）2X」（非イオン性表面活性剤）
等の商標名で販売されているものの存在下にも可能であ
る。
れた透明度並びに顕著な耐応力亀裂性をもった医療器具
の製作を可能としている。これらの器具は500psi以上の
応力下、種々の蒸気ボイラー添加物の存在下に蒸気滅菌
できる。水蒸気発生系で腐食を低減化するために意図さ
れた典型的なボイラー添加物は、モルホリン、ヒドラジ
ン、N,N−ジエチルアミノエタノール（“NALCO 359"や
“BETZ NA−9"）、及びオクタデシルアミンのようなア
ミノ化合物類である。蒸気滅菌は、種々の病院用クリー
ナーや洗剤、例えば「キャッスル（Castle）7900」（音
波クリーナー）、「ケムクレスト（Chem Crest）14」
（超音波クリーナー）、「タージトールミンフォーム
（Tergitol Min Foam）2X」（非イオン性表面活性剤）
等の商標名で販売されているものの存在下にも可能であ
る。
本発明材料は、顔料、熱安定剤、紫外線安定剤、その
他の添加物を包含できる。
他の添加物を包含できる。
本ポリ（アリールエーテルスルホン類）は、広範囲の
医療器具の製作に有用である。これらは、無菌外科用器
具の保存送出用システム（ラッピングに関するコストが
不要）などのオートクレーブ処理可能な保存トレー向け
や、医療品供給業で無菌条件下に移植片、人工装具、そ
の他医療具の出荷保存向けに、またその他多くの同様な
応用に特に有益である。
医療器具の製作に有用である。これらは、無菌外科用器
具の保存送出用システム（ラッピングに関するコストが
不要）などのオートクレーブ処理可能な保存トレー向け
や、医療品供給業で無菌条件下に移植片、人工装具、そ
の他医療具の出荷保存向けに、またその他多くの同様な
応用に特に有益である。
［実施例］ 以下の実施例は本発明実施の特定的な例を提示するた
めのものであるが、いかなる形においても本発明の範囲
を限定する意図のものではない。
めのものであるが、いかなる形においても本発明の範囲
を限定する意図のものではない。
材料 ポリスルホンUDEL P−1700−式２のポリ（アリールエー
テルスルホン）。343.3℃（650゜F）、44psiでのメル トフローは10分間に6.5g。アモコ・パフォー マンス・
プロダクツ社販売。
テルスルホン）。343.3℃（650゜F）、44psiでのメル トフローは10分間に6.5g。アモコ・パフォー マンス・
プロダクツ社販売。
ポリスルホンＩ−式（５）のポリ（アリールエーテルス
ルホン）。式中Arはモル比25:75の（６）と（７）の混
合物。25℃、0.2g/100mlの濃度でＮ−メチルピロリドン
中での測定で、0.5ないし0.55の換算粘度をもつ。
ルホン）。式中Arはモル比25:75の（６）と（７）の混
合物。25℃、0.2g/100mlの濃度でＮ−メチルピロリドン
中での測定で、0.5ないし0.55の換算粘度をもつ。
ポリスルホンII−式 のポリ（アリールエーテルスルホン）。25℃、Ｎ−メチ
ルピロリドン中0.2g/100mlの濃度での測定で、0.5ない
し0.55の換算粘度をもつ。
ルピロリドン中0.2g/100mlの濃度での測定で、0.5ない
し0.55の換算粘度をもつ。
ポリスルホンI/UDEL P−1700の配合物（重量比60:40）
も調製し、蒸気滅菌実験に使用した。
も調製し、蒸気滅菌実験に使用した。
比較例Ａ及び実施例１−３ 手順 試験材料を0.125インチのフレックスバー（５×0.5イ
ンチ）に成形する。これらのバーを、荷重片持ばり法に
より適用される一定応力下にオートクレーブ処理した。
50ppmモルホリン水溶液を加えたベルトン＝クレーン卓
上オートクレーブ中で実験を行なった。各サイクルは27
psi下に270゜Fで30分の水蒸気サイクルに続いて室温で
最小限10分間の冷却サイクルからなるものであった。冷
却試料に欠陥やひび割れ、破損などがあるかどうかを検
査した。
ンチ）に成形する。これらのバーを、荷重片持ばり法に
より適用される一定応力下にオートクレーブ処理した。
50ppmモルホリン水溶液を加えたベルトン＝クレーン卓
上オートクレーブ中で実験を行なった。各サイクルは27
psi下に270゜Fで30分の水蒸気サイクルに続いて室温で
最小限10分間の冷却サイクルからなるものであった。冷
却試料に欠陥やひび割れ、破損などがあるかどうかを検
査した。
第１表に要約された結果は、本発明のポリ（アリール
エーテルスルホン類）が、モルホリンの存在下、500psi
以上の応力下に蒸気滅菌可能性をもつことを明瞭に示し
ている。ポリスルホンI/UDEL−Ｐ−1700 60:40（重量
比）の配合物でも、1000psiの応力下にUDEL P−1700よ
りかなりよく、500psiの応力下ではUDEL P−1700よりは
るかに優れているのは注目に値する。第１表に認められ
る矛盾は、恐らく配合効率の変動と、それゆえに生ずる
材料の品質に起因するものであろう。
エーテルスルホン類）が、モルホリンの存在下、500psi
以上の応力下に蒸気滅菌可能性をもつことを明瞭に示し
ている。ポリスルホンI/UDEL−Ｐ−1700 60:40（重量
比）の配合物でも、1000psiの応力下にUDEL P−1700よ
りかなりよく、500psiの応力下ではUDEL P−1700よりは
るかに優れているのは注目に値する。第１表に認められ
る矛盾は、恐らく配合効率の変動と、それゆえに生ずる
材料の品質に起因するものであろう。
比較例Ｃ及び実施例３ クリーナーと洗剤の影響を測定するため、UDEL P−17
00（比較例Ｃ）と一方のポリ（アリールエーテルスルホ
ン類）からつくった1/8インチバーを使用して、82.2℃
（180゜F）で24時間の試験を行なった。種々のクリーナ
ーと洗剤の水溶液を利用した。バーを曲げること（一定
歪）によって応力を適用した。応力値が室温に対して計
算されたことに留意されたい。つまり、82.2℃（180゜
F）での実際の値は低めになる。データを第２表にまと
めた。第２表のデータは、ポリスルホンＩとポリスルホ
ンIIがUDEL P−1700よりはるかに優れた性能をもつこと
を明瞭に示している。
00（比較例Ｃ）と一方のポリ（アリールエーテルスルホ
ン類）からつくった1/8インチバーを使用して、82.2℃
（180゜F）で24時間の試験を行なった。種々のクリーナ
ーと洗剤の水溶液を利用した。バーを曲げること（一定
歪）によって応力を適用した。応力値が室温に対して計
算されたことに留意されたい。つまり、82.2℃（180゜
F）での実際の値は低めになる。データを第２表にまと
めた。第２表のデータは、ポリスルホンＩとポリスルホ
ンIIがUDEL P−1700よりはるかに優れた性能をもつこと
を明瞭に示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−73367（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】式 ［式中Arは （ａ）約20ないし約100モル％のｐ−フェニレンを含有
するジラジカル、 の混合物；及び （ｂ）約60ないし約100モル％の4,4′−ビフェニレンを
含有するジラジカル の混合物 からなる群から選択される］のポリ（アリールエーテル
スルホン）からつくられ、500psi以上の応力下に水蒸気
滅菌の可能な耐応力亀裂性医療器具。 - 【請求項２】水蒸気発生装置中の腐食低減化用添加物に
影響されない、特許請求の範囲第１項で定義された医療
器具。 - 【請求項３】腐食低減化用添加物がモルホリン、ヒドラ
ジン、N,N−ジエチルアミノエタノール又はオクタデシ
ルアミンの一つ以上である、特許請求の範囲第２項で定
義された医療器具。 - 【請求項４】病院用クリーナーと洗剤に対して耐性のあ
る、特許請求の範囲第２項で定義された医療器具。 - 【請求項５】クリーナーや洗剤が音波クリーナー、超音
波クリーナー及び／又は非イオン性表面活性剤の群から
選ばれる、特許請求の範囲第４項で定義された医療器
具。 - 【請求項６】非イオン性表面活性剤が式 C12-14H25-29O（CH2CH2O）ｘ［CH2CH2O/CH2CH− （CH3）Ｏ］yCH2CH（CH3）OH ［式中ｘとｙは１以上］のものであり、表面活性剤が約
640の分子量をもつ、特許請求の範囲第５項で定義され
た医療器具。 - 【請求項７】ポリ（アリールエーテルスルホン）が、塩
化メチレン又はクロロホルム中で、25℃、100ml当たり
0.2gの濃度で測定されると、約0.3ないし約1.5dl/gの換
算粘度をもっている、特許請求の範囲第１項で定義され
た医療器具。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US163,781 | 1980-06-27 | ||
| US16378188A | 1988-03-03 | 1988-03-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01256536A JPH01256536A (ja) | 1989-10-13 |
| JP2736798B2 true JP2736798B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=22591539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1050202A Expired - Lifetime JP2736798B2 (ja) | 1988-03-03 | 1989-03-03 | 改良された耐環境応力亀裂性をもつポリ（アリールエーテルスルホン類）と、それからつくられる医療器具 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2736798B2 (ja) |
| CA (1) | CA1334469C (ja) |
| DE (1) | DE68926752T2 (ja) |
| SG (1) | SG46203A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3814715A1 (de) * | 1988-04-30 | 1989-11-09 | Basf Ag | Aus der schmelze geformte faeden aus mindestens einem aromatischen polymeren |
| DE19515689A1 (de) * | 1995-04-28 | 1996-10-31 | Bayer Ag | Polysulfon/Polyether-Blockcopolykondensate |
| US6379631B1 (en) | 1996-06-28 | 2002-04-30 | Johnson & Johnson Medical, Inc. | Instrument sterilization container formed of a liquid crystal polymer |
| US6264902B1 (en) | 1996-06-28 | 2001-07-24 | Johnson & Johnson Medical, Inc. | Instrument sterilization container having an improved latching mechanism |
| US6593445B2 (en) * | 2000-03-03 | 2003-07-15 | Solvay Advanced Polymers, Llc | Low color poly(biphenyl ether sulfone) and improved process for the preparation thereof |
| US7312282B2 (en) * | 2004-04-01 | 2007-12-25 | Prakash Druman Trivedi | Process of preparation of block copolymers and the block copolymers prepared therefrom |
| EP1853645B1 (en) * | 2005-02-16 | 2011-04-27 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Poly(aryl ether sulfone) material and use thereof |
| EP2546282A1 (de) * | 2011-07-14 | 2013-01-16 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| IT938592B (it) * | 1970-01-21 | 1973-01-25 | Kovalcik J | Contenitore suscettibile di con sentire il trattamento in auto clave per ferri chirugici ed altro |
| GB2088396B (en) * | 1980-11-27 | 1984-08-08 | Ici Plc | Aromatic ethersulphone copolymers |
| JPS5873367A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-05-02 | 日立化成工業株式会社 | プラスチツク鉗子 |
-
1989
- 1989-02-15 CA CA 591094 patent/CA1334469C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 DE DE1989626752 patent/DE68926752T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 SG SG1996000542A patent/SG46203A1/en unknown
- 1989-03-02 EP EP89302090A patent/EP0331492B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-03 JP JP1050202A patent/JP2736798B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0331492A3 (en) | 1990-11-28 |
| SG46203A1 (en) | 1998-02-20 |
| EP0331492A2 (en) | 1989-09-06 |
| DE68926752D1 (de) | 1996-08-08 |
| JPH01256536A (ja) | 1989-10-13 |
| CA1334469C (en) | 1995-02-14 |
| DE68926752T2 (de) | 1996-12-05 |
| EP0331492B1 (en) | 1996-07-03 |
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