JP2732257B2 - 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 - Google Patents
優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法Info
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- JP2732257B2 JP2732257B2 JP63185463A JP18546388A JP2732257B2 JP 2732257 B2 JP2732257 B2 JP 2732257B2 JP 63185463 A JP63185463 A JP 63185463A JP 18546388 A JP18546388 A JP 18546388A JP 2732257 B2 JP2732257 B2 JP 2732257B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物
（ポリアミド繊維染色物及びポリアミド繊維構造物染色
物及び成形品）に関する。
（ポリアミド繊維染色物及びポリアミド繊維構造物染色
物及び成形品）に関する。
ポリアミド、特に、ナイロン６、ナイロン66は優れた
高強度耐久性を有するため糸条にして衣料用をはじめイ
ンテリア用、産業資材用に広く利用されている。しかし
ながらポリアミドの大きな欠点は染色後、屋外で長時間
曝露された時、光劣化作用によって退色し易いことであ
る。
高強度耐久性を有するため糸条にして衣料用をはじめイ
ンテリア用、産業資材用に広く利用されている。しかし
ながらポリアミドの大きな欠点は染色後、屋外で長時間
曝露された時、光劣化作用によって退色し易いことであ
る。
ポリアミド染色物の耐光劣化を向上させるために古く
から原糸製造段階あるいは染色加工段階において各種検
討が加えられてきた。
から原糸製造段階あるいは染色加工段階において各種検
討が加えられてきた。
原糸製造段階においては、例えば銅或いは銅塩をポリ
アミド中に添加する方法がある。銅がポリアミドの耐熱
酸化及び耐光酸化に効果を有することは古くから知られ
る所である（フランス国特許906893号明細書、英国特許
652947号明細書、ドイツ国特許883644号明細書）。しか
し銅化合物単独では、満足すべき効果を挙げることがで
きなく、また紡糸や成形等の溶融加工次に微量添加した
場合でさえも金属銅が析出するという欠点がある。そこ
で銅化合物の安定化効果を高める為に、特公昭48−1095
6号公報、同48−7700号公報に提案されている如く銅化
合物とヨウ素、ヨウ素化合物とを併用する方法等があ
る。しかし、いずれの場合も、ポリアミド染色物の強伸
度保持率は高いが、ポリアミド染色物の光劣化作用によ
る変退色には、ほとんど効果はなく満足できるものが得
られていないのが実情である。
アミド中に添加する方法がある。銅がポリアミドの耐熱
酸化及び耐光酸化に効果を有することは古くから知られ
る所である（フランス国特許906893号明細書、英国特許
652947号明細書、ドイツ国特許883644号明細書）。しか
し銅化合物単独では、満足すべき効果を挙げることがで
きなく、また紡糸や成形等の溶融加工次に微量添加した
場合でさえも金属銅が析出するという欠点がある。そこ
で銅化合物の安定化効果を高める為に、特公昭48−1095
6号公報、同48−7700号公報に提案されている如く銅化
合物とヨウ素、ヨウ素化合物とを併用する方法等があ
る。しかし、いずれの場合も、ポリアミド染色物の強伸
度保持率は高いが、ポリアミド染色物の光劣化作用によ
る変退色には、ほとんど効果はなく満足できるものが得
られていないのが実情である。
染色加工段階に行う手段としては、ポリアミド繊維あ
るいは繊維構造物の優れた耐光堅牢度を得るために金属
錯塩染料を用いる方法が一般的である。しかしこれだけ
では、なお不十分なために、さらに染色物の耐光堅牢性
を向上させる方法として例えば、硫酸銅をはじめとする
銅塩を染色時に使用する方法が公知で、例えばアメリカ
ン・ダイスタッフ・リポーター（1980）19および20頁の
I.B.HANESの論文が参照される。
るいは繊維構造物の優れた耐光堅牢度を得るために金属
錯塩染料を用いる方法が一般的である。しかしこれだけ
では、なお不十分なために、さらに染色物の耐光堅牢性
を向上させる方法として例えば、硫酸銅をはじめとする
銅塩を染色時に使用する方法が公知で、例えばアメリカ
ン・ダイスタッフ・リポーター（1980）19および20頁の
I.B.HANESの論文が参照される。
しかしポリアミド繊維の用途によっては、通常の染色
堅牢度を遥かに上回る耐光堅牢性を要求されることも稀
ではなく、その様な用途には上記方法はなお不十分であ
る。例えば或る種のカーシート、カーペットの様にポリ
ウレタンフォームで裏打ちされた製品にあっては、一般
の衣料用耐光性基準（63℃、20〜40時間フェートメータ
ー測定）に比し苛酷な基準が設けられている。この様な
基準として例えば83℃、200時間フェードメーター測定
を用いて評価してみると、前述した様な原糸製造方法で
銅化合物を添加した繊維をミリング染料、レベリング染
料等で染色した場合、JIS−0842のグレースケール法で
は１級であった。またポリアミド繊維を金属錯塩染料で
染色した場合の耐光堅牢度は、１〜２級であった。耐光
堅牢性を向上させるために金属錯塩染料使用時に銅塩を
併用しても耐光堅牢度は高々３級までしか向上しない。
堅牢度を遥かに上回る耐光堅牢性を要求されることも稀
ではなく、その様な用途には上記方法はなお不十分であ
る。例えば或る種のカーシート、カーペットの様にポリ
ウレタンフォームで裏打ちされた製品にあっては、一般
の衣料用耐光性基準（63℃、20〜40時間フェートメータ
ー測定）に比し苛酷な基準が設けられている。この様な
基準として例えば83℃、200時間フェードメーター測定
を用いて評価してみると、前述した様な原糸製造方法で
銅化合物を添加した繊維をミリング染料、レベリング染
料等で染色した場合、JIS−0842のグレースケール法で
は１級であった。またポリアミド繊維を金属錯塩染料で
染色した場合の耐光堅牢度は、１〜２級であった。耐光
堅牢性を向上させるために金属錯塩染料使用時に銅塩を
併用しても耐光堅牢度は高々３級までしか向上しない。
本発明の目的は前述した様な苛酷な基準においても超
耐光堅牢性を有する、例えば４級以上の耐光堅牢度のポ
リアミド繊維染色物を提供することにある。
耐光堅牢性を有する、例えば４級以上の耐光堅牢度のポ
リアミド繊維染色物を提供することにある。
前記目的を達成する本発明のポリアミド染色物は金属
錯塩染料により染色されたポリアミド染色物において、
該ポリアミドがゼオライト粒子を分散含有することを特
徴とするポリアミド染色物である。
錯塩染料により染色されたポリアミド染色物において、
該ポリアミドがゼオライト粒子を分散含有することを特
徴とするポリアミド染色物である。
また前記目的を達成する本発明の方法はポリアミドを
金属錯塩染料で染色するポリアミド染色物の製造方法に
おいて、該ポリアミドがゼオライト粒子を含み、該ゼオ
ライト粒子が前記金属錯塩染料の中心金属よりイオン化
傾向の大きな金属を金属イオンとして保持し、該ゼオラ
イト粒子に保持されている上記金属イオンの量が、前記
ポリアミドに対して0.005重量％以上であることを特徴
とする方法である。
金属錯塩染料で染色するポリアミド染色物の製造方法に
おいて、該ポリアミドがゼオライト粒子を含み、該ゼオ
ライト粒子が前記金属錯塩染料の中心金属よりイオン化
傾向の大きな金属を金属イオンとして保持し、該ゼオラ
イト粒子に保持されている上記金属イオンの量が、前記
ポリアミドに対して0.005重量％以上であることを特徴
とする方法である。
本発明において、金属錯塩染料で染色すると、ゼオラ
イトのイオン交換可能な部分に金属錯塩染料の中心金属
が配位結合されると推測される。従って、その結合力は
活性炭やアルミナ等の吸着物質に単に物理的吸着により
保持されるものと異なり極めて大きい。このことは本発
明で提供するポリアミド染色物の耐光堅牢性が非常に長
時間持続することと密接に関連するものと理解される。
イトのイオン交換可能な部分に金属錯塩染料の中心金属
が配位結合されると推測される。従って、その結合力は
活性炭やアルミナ等の吸着物質に単に物理的吸着により
保持されるものと異なり極めて大きい。このことは本発
明で提供するポリアミド染色物の耐光堅牢性が非常に長
時間持続することと密接に関連するものと理解される。
ゼオライトは一般に三次元的に発達した骨格構造を有
するアルミノシリケートであって、一般にはAl2O3を基
準にして、XM2/nＯ・Al2O3・YSiO2・ZH2Oで表わされ
る。Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表わし、通常は
１価〜２価の金属であり、ｎはこの原子価に対応する。
一方、Ｘ、Ｙはそれぞれ金属酸化物、シリカの係数、Ｚ
は結晶水の数を表わしている。ゼオライトは、その組成
比及び細孔径、比表面積などの異なる多くの種類のもの
が知られている。
するアルミノシリケートであって、一般にはAl2O3を基
準にして、XM2/nＯ・Al2O3・YSiO2・ZH2Oで表わされ
る。Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表わし、通常は
１価〜２価の金属であり、ｎはこの原子価に対応する。
一方、Ｘ、Ｙはそれぞれ金属酸化物、シリカの係数、Ｚ
は結晶水の数を表わしている。ゼオライトは、その組成
比及び細孔径、比表面積などの異なる多くの種類のもの
が知られている。
本発明で使用するゼオライト粒子の比表面積は150m2/
g（無水ゼオライト基準）以上であって、ゼオライト構
成成分のSiO2/Al2O3モル比は14以下、特に11以下である
ことが好ましい。
g（無水ゼオライト基準）以上であって、ゼオライト構
成成分のSiO2/Al2O3モル比は14以下、特に11以下である
ことが好ましい。
ゼオライトの交換基の量、交換速度、アクセスビリテ
ィーなどが金属錯塩染料での染色段階における物理化学
的挙動に帰因するものと考えられる。
ィーなどが金属錯塩染料での染色段階における物理化学
的挙動に帰因するものと考えられる。
ゼオライト粒子に金属錯塩染料を保持させる方法とし
ては、ゼオライト粒子を含有するポリアミドを金属錯塩
染料で染色することにより保持させることができる。該
ゼオライト粒子は染色で用いる金属錯塩染料の中心金属
よりもイオン化傾向の大きい金属のイオンを保持してい
ることが重要である。すなわち本発明で目的としている
超耐光堅牢性を有するポリアミド染色物は、かかるゼオ
ライト粒子を含有するポリアミドを金属錯塩染料にて処
理して初めて得られることを意味する。これは、金属錯
塩染料が、ポリアミド繊維分子中のアミノ基又はカルボ
キシル基と配位結合すると同時に金属錯塩染料の中心金
属が、該ゼオライトが保持する金属イオンとイオン交換
し、前述した様にゼオライトとの配位結合により安定保
持させられるものと考える。
ては、ゼオライト粒子を含有するポリアミドを金属錯塩
染料で染色することにより保持させることができる。該
ゼオライト粒子は染色で用いる金属錯塩染料の中心金属
よりもイオン化傾向の大きい金属のイオンを保持してい
ることが重要である。すなわち本発明で目的としている
超耐光堅牢性を有するポリアミド染色物は、かかるゼオ
ライト粒子を含有するポリアミドを金属錯塩染料にて処
理して初めて得られることを意味する。これは、金属錯
塩染料が、ポリアミド繊維分子中のアミノ基又はカルボ
キシル基と配位結合すると同時に金属錯塩染料の中心金
属が、該ゼオライトが保持する金属イオンとイオン交換
し、前述した様にゼオライトとの配位結合により安定保
持させられるものと考える。
本発明で使用するSiO2/Al2O3のモル比が14以下のゼオ
ライト素材としては天然または合成品の何れのゼオライ
トも使用可能である。例えば天然のゼオライトとしては
アナルシン（Analcime:SiO2/Al2O3＝3.6〜5.6）、チャ
バサイト（Chabazite:SiO2/Al2O3＝3.3〜6.0及び6.4〜
7.6）、クリノプチロライト（Clinoptilolite:SiO2/Al2
O3＝8.5〜10.5）、エリオナイト（Erionite:SiO2/Al2O3
＝5.8〜7.4）、フオジャサイト（Faujasite:SiO2/Al2O3
＝4.2〜4.6）、モルデナイト（Mordenite:SiO3/Al2O3＝
8.34〜10.0）、モルデナイトSiO2/Al2O3＝９〜10）等が
挙げられるが、これらの合成ゼオライトは本発明のゼオ
ライト素材として好適である。特に好ましいもとは、合
成のＡ型−ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、及びＹ−型
ゼオライト及び合成又は天然のモルデナイトである。
ライト素材としては天然または合成品の何れのゼオライ
トも使用可能である。例えば天然のゼオライトとしては
アナルシン（Analcime:SiO2/Al2O3＝3.6〜5.6）、チャ
バサイト（Chabazite:SiO2/Al2O3＝3.3〜6.0及び6.4〜
7.6）、クリノプチロライト（Clinoptilolite:SiO2/Al2
O3＝8.5〜10.5）、エリオナイト（Erionite:SiO2/Al2O3
＝5.8〜7.4）、フオジャサイト（Faujasite:SiO2/Al2O3
＝4.2〜4.6）、モルデナイト（Mordenite:SiO3/Al2O3＝
8.34〜10.0）、モルデナイトSiO2/Al2O3＝９〜10）等が
挙げられるが、これらの合成ゼオライトは本発明のゼオ
ライト素材として好適である。特に好ましいもとは、合
成のＡ型−ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、及びＹ−型
ゼオライト及び合成又は天然のモルデナイトである。
これらのイオン交換可能な金属はNa+（ナトリウムイ
オン）であるが、以下に述べるイオン化傾向から見て非
常に好適といえる。すなわちイオン化傾向を代表的な金
属について列挙するとＫ＞Na＞Ca＞Mg＞Zn＞Cr＞FeII＞
Cd＞Co＞Ni＞Sn＞Pb＞FeIII＞（Ｈ）＞Cu＞Ag＞Hg＞Au
となり本発明で用いられる金属錯塩染料の中心金属が好
ましくはCo、Cr、Ni、Cuのいずれかであることから、ゼ
オライト中の上記金属イオンが、イオン化傾向の大きい
Naイオンであるのは非常に好都合である。
オン）であるが、以下に述べるイオン化傾向から見て非
常に好適といえる。すなわちイオン化傾向を代表的な金
属について列挙するとＫ＞Na＞Ca＞Mg＞Zn＞Cr＞FeII＞
Cd＞Co＞Ni＞Sn＞Pb＞FeIII＞（Ｈ）＞Cu＞Ag＞Hg＞Au
となり本発明で用いられる金属錯塩染料の中心金属が好
ましくはCo、Cr、Ni、Cuのいずれかであることから、ゼ
オライト中の上記金属イオンが、イオン化傾向の大きい
Naイオンであるのは非常に好都合である。
ゼオライトの形状は、粉末粒子状が好ましく粒子径
は、10μ以下が好ましい。平均粒子径が10μを越える
と、分散状態のキメが荒くなり易く、耐光性の効果が乏
しくなる。太デニールの繊維へ適用する場合は数μ〜10
μで良く、一方細デニールの繊維に用いる場合は粒子径
が小さい方が好ましく紡糸性からして５μ以下、更に好
ましくは２μ以下である。
は、10μ以下が好ましい。平均粒子径が10μを越える
と、分散状態のキメが荒くなり易く、耐光性の効果が乏
しくなる。太デニールの繊維へ適用する場合は数μ〜10
μで良く、一方細デニールの繊維に用いる場合は粒子径
が小さい方が好ましく紡糸性からして５μ以下、更に好
ましくは２μ以下である。
ゼオライト粒子がポリアミド中に占める割合は、0.03
重量％（無水ゼオライト基準）以上である。0.03重量％
未満の場合は、超耐光堅牢性を有するに足る金属錯塩染
料を保持させることが困難である。かかる観点から好ま
しくは0.05重量％以上、更に好ましくは0.10重量％以上
が好適である。
重量％（無水ゼオライト基準）以上である。0.03重量％
未満の場合は、超耐光堅牢性を有するに足る金属錯塩染
料を保持させることが困難である。かかる観点から好ま
しくは0.05重量％以上、更に好ましくは0.10重量％以上
が好適である。
またゼオライト粒子のポリアミドに対する添加量は、
前述の如く0.03重量％以上であるが、ゼオライト粒子の
保持する金属イオンのポリアミドに対する重量％として
は約0.005重量％となる様に調整しなければならない。
すなわちゼオライト粒子をポリアミドに対して0.03重量
％以上添加してもイオン交換可能な金属イオンが、0.00
5重量％未満の場合は、超耐光堅牢性を有するに足る金
属錯塩染料を保持させることができない。かかる観点か
ら好ましい含有量は0.007重量％以上、更に好ましくは
0.01重量％以上である。
前述の如く0.03重量％以上であるが、ゼオライト粒子の
保持する金属イオンのポリアミドに対する重量％として
は約0.005重量％となる様に調整しなければならない。
すなわちゼオライト粒子をポリアミドに対して0.03重量
％以上添加してもイオン交換可能な金属イオンが、0.00
5重量％未満の場合は、超耐光堅牢性を有するに足る金
属錯塩染料を保持させることができない。かかる観点か
ら好ましい含有量は0.007重量％以上、更に好ましくは
0.01重量％以上である。
本発明のポリアミドとは、ナイロン６、ナイロン66、
ナイロン11、ナイロン12及び各種ラクタムあるいはジア
ミン類あるいはジカルボン酸類等からなる繊維形成性に
優れたポリアミドである。ゼオライト粒子のポリアミド
への添加混合の時期及び方法は特に限定されるものでは
ない。例えば原料モノマーに添加混合後重合する方法、
反応中間体に添加混合する方法、重量終了時のポリマー
に添加混合する方法、ポリマーペレットに添加混合して
成型する方法、紡糸原液へ添加混合する方法などがあ
る。以下簡単のために、これらの方法を単に「ポリアミ
ドに添加混合する」と言う。要は用いるポリアミドの性
質、工程上の特徴などに応じて最適の方法を採用すれば
よい。通常、成型直前に添加混合する方法が好適であ
る。
ナイロン11、ナイロン12及び各種ラクタムあるいはジア
ミン類あるいはジカルボン酸類等からなる繊維形成性に
優れたポリアミドである。ゼオライト粒子のポリアミド
への添加混合の時期及び方法は特に限定されるものでは
ない。例えば原料モノマーに添加混合後重合する方法、
反応中間体に添加混合する方法、重量終了時のポリマー
に添加混合する方法、ポリマーペレットに添加混合して
成型する方法、紡糸原液へ添加混合する方法などがあ
る。以下簡単のために、これらの方法を単に「ポリアミ
ドに添加混合する」と言う。要は用いるポリアミドの性
質、工程上の特徴などに応じて最適の方法を採用すれば
よい。通常、成型直前に添加混合する方法が好適であ
る。
本発明で用いられる金属錯塩染料は、その中心金属
が、Co、Cr、Ni、Cuのいずれかである金属錯塩染料であ
り、媒染染料、酸性媒染染料、含金属酸性染料、含銅直
接染料等があるが、本発明で用いられる金属錯塩染料と
しては、予め金属原子が色素分子と配位結合している必
要があり、含金属酸性染料、含銅直接染料が好ましい。
酸性媒染染料の様に染色後重クロム酸塩で処理する方
法、いわゆるクロム後処理法を用いる場合は、本発明に
は不適である。
が、Co、Cr、Ni、Cuのいずれかである金属錯塩染料であ
り、媒染染料、酸性媒染染料、含金属酸性染料、含銅直
接染料等があるが、本発明で用いられる金属錯塩染料と
しては、予め金属原子が色素分子と配位結合している必
要があり、含金属酸性染料、含銅直接染料が好ましい。
酸性媒染染料の様に染色後重クロム酸塩で処理する方
法、いわゆるクロム後処理法を用いる場合は、本発明に
は不適である。
含金属酸性染料には、1:1金属錯塩染料、1:2金属錯塩
染料があるが、本発明では特に工程上中性または弱酸性
の染浴で染色可能な1:2金属錯塩染料が好ましい。この
系統の染料としては、例えばIrgalan（商業、チバガイ
ギー社製）、Lanasyn（商標、サンド社、三菱化成
（株）製）、Lanyl（商標、住友化学（株）製）、Kayak
alan（商標、日本化薬（株）製）、Aizen Flosan（商
標、保土谷化学（株）製）などがある。
染料があるが、本発明では特に工程上中性または弱酸性
の染浴で染色可能な1:2金属錯塩染料が好ましい。この
系統の染料としては、例えばIrgalan（商業、チバガイ
ギー社製）、Lanasyn（商標、サンド社、三菱化成
（株）製）、Lanyl（商標、住友化学（株）製）、Kayak
alan（商標、日本化薬（株）製）、Aizen Flosan（商
標、保土谷化学（株）製）などがある。
又、含銅直接染料としては、例えばC.I.Direct Red 8
3、C.I.Direct Brown 95、C.I.Direct Blue 90等があ
る。
3、C.I.Direct Brown 95、C.I.Direct Blue 90等があ
る。
本発明で用いられる金属錯塩染料による染色方法、使
用量は特に限定されるものでなく、所望の色、濃さによ
り適宜選択して染色すれば良い。ポリアミド繊維及び繊
維材料を染色するための方法は、従来公知の方法で行え
ばよく、染浴は水及び染料以外に、さらに消泡剤、均染
剤、綾染剤、pH調整剤としての塩や酸などさらに若干の
色調を持たせるために他の染料例えば酸性染料、分散染
料を使用し得る。又、金属錯塩染料の使用量は、耐光性
からして被処理繊維類に対して0.01重量％以上が好まし
く、通常0.01〜2.0重量％が望ましい。さらに耐光堅牢
性を向上させるために金属錯塩染料使用時に、銅塩を併
用しても良い。
用量は特に限定されるものでなく、所望の色、濃さによ
り適宜選択して染色すれば良い。ポリアミド繊維及び繊
維材料を染色するための方法は、従来公知の方法で行え
ばよく、染浴は水及び染料以外に、さらに消泡剤、均染
剤、綾染剤、pH調整剤としての塩や酸などさらに若干の
色調を持たせるために他の染料例えば酸性染料、分散染
料を使用し得る。又、金属錯塩染料の使用量は、耐光性
からして被処理繊維類に対して0.01重量％以上が好まし
く、通常0.01〜2.0重量％が望ましい。さらに耐光堅牢
性を向上させるために金属錯塩染料使用時に、銅塩を併
用しても良い。
なお、ゼオライトのイオン交換可能の金属イオン（ナ
トリウムイオン）を他の金属とイオン交換することによ
り、耐光性を向上させるばかりでなく全く別の機能を付
与することが可能となる。例えば銅イオン、銀イオン、
亜鉛イオン等が抗菌性を有することが知られており、こ
れらの金属イオンでナトリウムイオン（Na+）を一部置
換したゼオライトを含有するポリアミドを金属錯塩染料
で染色することにより、耐光染色堅牢性に優れているば
かりでなく、抗菌作用を有するポリアミド染色物を得る
ことも可能である。
トリウムイオン）を他の金属とイオン交換することによ
り、耐光性を向上させるばかりでなく全く別の機能を付
与することが可能となる。例えば銅イオン、銀イオン、
亜鉛イオン等が抗菌性を有することが知られており、こ
れらの金属イオンでナトリウムイオン（Na+）を一部置
換したゼオライトを含有するポリアミドを金属錯塩染料
で染色することにより、耐光染色堅牢性に優れているば
かりでなく、抗菌作用を有するポリアミド染色物を得る
ことも可能である。
さらに、例えばあらかじめ銅イオン（Cu2+）でナトリ
ウムイオン（Na+）を一部置換したゼオライトを含有す
るポリアミドを金属錯塩染料で染色することにより耐光
染色堅牢性に優れているばかりでなく光劣化による強伸
度低下をも大幅に改良したポリアミド染色物を得ること
も可能でなる。
ウムイオン（Na+）を一部置換したゼオライトを含有す
るポリアミドを金属錯塩染料で染色することにより耐光
染色堅牢性に優れているばかりでなく光劣化による強伸
度低下をも大幅に改良したポリアミド染色物を得ること
も可能でなる。
以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はそ
の要旨を越えぬ限り本実施例に限定されるものではな
い。
の要旨を越えぬ限り本実施例に限定されるものではな
い。
実施例中の耐光堅牢度及び強度保持率、抗菌力は以下
の試験方法によって測定した。
の試験方法によって測定した。
（耐光堅牢度測定法） 加工試料を7cm×7cmに切断し、厚さ10cmのポリウレタ
ンフォームを同じ大きさに切断して裏面にあて、フェー
ドメーターに装填、器内を83℃に保ち200時間露光し変
色の程度をグレースケールにて判定した。
ンフォームを同じ大きさに切断して裏面にあて、フェー
ドメーターに装填、器内を83℃に保ち200時間露光し変
色の程度をグレースケールにて判定した。
（強伸度保持率） 糸試料をフェードメーターに装填、器内を83℃に保ち
200時間露光した後の強度保持率を測定した。
200時間露光した後の強度保持率を測定した。
（抗 菌 力） 以下に示す細菌の死滅率で測定。
（細菌の死滅率の測定） Escherichia coli、又はStaphylococcus aureusの懸
濁液を用い、試験菌液が２〜４×105ケ/mlとなる様希釈
調整した。この試験菌液0.2mlを成形体上に滴下し、保
持させたまま37℃で18時間作用させた。18時間後、成形
体を生理食塩水で洗い全体を100mlとした後、その中1ml
を寒天培地に分散させ、37℃で24時間保持し、生存個数
を測定して死滅率を算出した。
濁液を用い、試験菌液が２〜４×105ケ/mlとなる様希釈
調整した。この試験菌液0.2mlを成形体上に滴下し、保
持させたまま37℃で18時間作用させた。18時間後、成形
体を生理食塩水で洗い全体を100mlとした後、その中1ml
を寒天培地に分散させ、37℃で24時間保持し、生存個数
を測定して死滅率を算出した。
実施例において、ゼオライト中でナトリウム、銅及び
銀がイオンとして存在しているが、簡単のためにこれら
を単に、ナトリウムあるいはNa,銅あるいはCu,銀あるい
はAgと夫々言う。
銀がイオンとして存在しているが、簡単のためにこれら
を単に、ナトリウムあるいはNa,銅あるいはCu,銀あるい
はAgと夫々言う。
実施例 １〜４ 本発明の実施例で使用する天然及び合成ゼオライト粒
子を粉砕・分級して平均粒径0.6〜2.0μのゼオライトZ1
〜Z4を得た。ゼオライトZ1、Z2、Z3及びZ4が含有するNa
の理論含有量は第１表に示す如く無水ゼオライトを基準
として、それぞれ15.7wt％、14.4wt％、11.2wt％、及び
6.0wt％であった。
子を粉砕・分級して平均粒径0.6〜2.0μのゼオライトZ1
〜Z4を得た。ゼオライトZ1、Z2、Z3及びZ4が含有するNa
の理論含有量は第１表に示す如く無水ゼオライトを基準
として、それぞれ15.7wt％、14.4wt％、11.2wt％、及び
6.0wt％であった。
これらのゼオライトを減圧下200℃で７時間乾燥し
た。95％硫酸で測定した相対粘度（ηrel.）2.3の６ナ
イロンチップに、２重量％の割合になる様にZ1〜Z4のい
ずれか１つのゼオライトを添加混合し溶融紡糸した後延
伸して70デニール/24フィラメントの延伸糸を得た。こ
のときZ1,Z2,Z3及びZ4を含む延伸糸をそれぞれ試料，
，及びとした。これらの試料のNa含有量は第２表
に示す通りであった。
た。95％硫酸で測定した相対粘度（ηrel.）2.3の６ナ
イロンチップに、２重量％の割合になる様にZ1〜Z4のい
ずれか１つのゼオライトを添加混合し溶融紡糸した後延
伸して70デニール/24フィラメントの延伸糸を得た。こ
のときZ1,Z2,Z3及びZ4を含む延伸糸をそれぞれ試料，
，及びとした。これらの試料のNa含有量は第２表
に示す通りであった。
これらの試料〜を常法でナイロントリコット起毛
布として金属錯塩染料（中心金属−Co,Cr）を用い下記
染浴組成及び条件で染色した後耐光堅牢度を測定した。
測定の結果を第２表に示した。
布として金属錯塩染料（中心金属−Co,Cr）を用い下記
染浴組成及び条件で染色した後耐光堅牢度を測定した。
測定の結果を第２表に示した。
染 浴 １（含金染料） ラナシン イエロー2RL（商標、サンド社製） 0.103 ％owf 含金染料（中心金属Co） ラナシン ボルドーRL（商標、サンド社製） 0.0165％owf 含金染料（中心金属Co） ラナシン ブラックBRL（商標、サンド社製） 0.06 ％owf 含金染料（中心金属Cr） 硫 安 0.5 g/ ネオゲン Ｓ−20（商標、第１工業製） 2.0 ％owf セロポールDR−80（商標、三洋化成製） 0.6 ％owf 浴 比:30倍 浴 温:60分間かけて30〜90℃まで昇温させながら
染色し、引き続きその温度で45分間染色した。
染色し、引き続きその温度で45分間染色した。
比較例 １〜３ ゼオライトを含有しないポリアミド（試料）を染浴
１で染色したもの、並びに試料及びゼオライトZ3を含
む試料を金属錯塩染料でないレベリングタイプ酸性染
料を用いて下記染浴組成及び条件で染色したものについ
て耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第２表の如くで
あった。
１で染色したもの、並びに試料及びゼオライトZ3を含
む試料を金属錯塩染料でないレベリングタイプ酸性染
料を用いて下記染浴組成及び条件で染色したものについ
て耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第２表の如くで
あった。
染 浴２ （レベリングタイプ酸性染料） カヤノール イエローNFG（商標、日本化薬製） 0.12 ％owf カヤノール フロキシンNK（商標、日本化薬製） 0.1 ％owf アミニール ブルーＥ−2GL（商標、住友化学製） 0.092％owf 酢 酸 0.5 g/ ネオゲン Ｓ−20 2.0 ％owf セロポールDR−80 0.6 ％owf 浴温及び浴比：実施例１と同様 この結果よりゼオライトを添加した試料〜を金属
錯塩染料で染色した本発明の試料については耐光堅牢度
４級と非常に良好な耐光堅牢度を示したのに対し、ゼオ
ライトを含有しないポリアミド試料については、金属
錯塩染料で染色しても耐光堅牢度が１〜２級で良好な結
果は得られなかった。またゼオライトを含有している試
料及び含有していない試料を金属錯塩染料とは異な
るレベリングタイプ染料で染色した場合にはどちらの場
合も耐光堅牢度１級でやはり不良であった。
錯塩染料で染色した本発明の試料については耐光堅牢度
４級と非常に良好な耐光堅牢度を示したのに対し、ゼオ
ライトを含有しないポリアミド試料については、金属
錯塩染料で染色しても耐光堅牢度が１〜２級で良好な結
果は得られなかった。またゼオライトを含有している試
料及び含有していない試料を金属錯塩染料とは異な
るレベリングタイプ染料で染色した場合にはどちらの場
合も耐光堅牢度１級でやはり不良であった。
すなわち本発明のゼオライトを添加混合したポリアミ
ド繊維を金属錯塩染料で染色した染色物が優れた耐光堅
牢度を有することが分る。
ド繊維を金属錯塩染料で染色した染色物が優れた耐光堅
牢度を有することが分る。
実施例５−１〜５−３及び比較例４ 実施例３で用いたゼオライトZ3のポリアミドに対する
添加量を0.018,0.045,9.0及び13.0wt％に変え実施例１
に従って得られたナイロントリコット起毛布をそれぞれ
試料〜とした。このポリアミド繊維中のNa含有量は
第３表の如くであった。これの試料〜を実施例１の
金属錯塩染料（染浴１）で染色して、耐光堅牢度を測定
した。測定の結果は第３表に示した通りである。
添加量を0.018,0.045,9.0及び13.0wt％に変え実施例１
に従って得られたナイロントリコット起毛布をそれぞれ
試料〜とした。このポリアミド繊維中のNa含有量は
第３表の如くであった。これの試料〜を実施例１の
金属錯塩染料（染浴１）で染色して、耐光堅牢度を測定
した。測定の結果は第３表に示した通りである。
これらの結果よりゼオライトが保持するNa含有量が、
ポリアミド全体に対して0.002wt％では耐光堅牢度２級
で効果が不十分であるのに対して0.005wt％含有してい
るものについては、耐光堅牢度は４級で大変良好な効果
を確認できた。このことは、本発明におけるポリアミド
全体中に占める割合は、約0.005wt％以上であることが
好ましいことを意味する。又、ポリアミド全体に対する
Na含有量が1.0wt％以,1.5wt％においても耐光堅牢度４
〜５級で非常に良好だが、1.5wt％添加したものについ
ては紡糸時糸切が多発し製糸困難であった。このことか
ら紡糸性を考慮に入れ、ポリアミド全体に対するゼオラ
イトの添加量は9wt％未満となる様にした方が好ましい
といえる。
ポリアミド全体に対して0.002wt％では耐光堅牢度２級
で効果が不十分であるのに対して0.005wt％含有してい
るものについては、耐光堅牢度は４級で大変良好な効果
を確認できた。このことは、本発明におけるポリアミド
全体中に占める割合は、約0.005wt％以上であることが
好ましいことを意味する。又、ポリアミド全体に対する
Na含有量が1.0wt％以,1.5wt％においても耐光堅牢度４
〜５級で非常に良好だが、1.5wt％添加したものについ
ては紡糸時糸切が多発し製糸困難であった。このことか
ら紡糸性を考慮に入れ、ポリアミド全体に対するゼオラ
イトの添加量は9wt％未満となる様にした方が好ましい
といえる。
実施例６及び比較例５ 第１表に示したZ3の微粉末乾燥品250gに1/20M硫酸銅
水溶液１を加えて室温で５時間撹拌した後濾過するイ
オン交換処理を繰返し４回行った。かかるイオン交換法
により得られた銅−ゼオライトを水洗して付着した過剰
の銅イオンを除去した。水洗した銅−ゼオライトを100
〜105℃で乾燥してから粉砕し銅−ゼオライトの微粉末
を得た。得られた銅−ゼオライト乾燥品の銅含有量及び
比表面積は第４表に示す通りであった。この銅−ゼオラ
イトを用いて実施例１と同様にしてポリアミド繊維を得
た。ポリアミド繊維中の理論金属含有量は、それぞれNa
−0.184wt％、Cu−0.055wt％となる。得られたポリアミ
ド繊維を実施例１と同様にしてトリコット起毛布を作
り、これを試料とした。
水溶液１を加えて室温で５時間撹拌した後濾過するイ
オン交換処理を繰返し４回行った。かかるイオン交換法
により得られた銅−ゼオライトを水洗して付着した過剰
の銅イオンを除去した。水洗した銅−ゼオライトを100
〜105℃で乾燥してから粉砕し銅−ゼオライトの微粉末
を得た。得られた銅−ゼオライト乾燥品の銅含有量及び
比表面積は第４表に示す通りであった。この銅−ゼオラ
イトを用いて実施例１と同様にしてポリアミド繊維を得
た。ポリアミド繊維中の理論金属含有量は、それぞれNa
−0.184wt％、Cu−0.055wt％となる。得られたポリアミ
ド繊維を実施例１と同様にしてトリコット起毛布を作
り、これを試料とした。
試料を金属錯塩染料（染浴１）で染色した後、耐光
堅牢度及び強度保持率を測定した。比較例として銅−ゼ
オライトを含有しないポリアミド試料についても、染
浴１で染色した後強度保持率を測定した。試料及び試
料についての測定の結果を比較して第５表に示す。
堅牢度及び強度保持率を測定した。比較例として銅−ゼ
オライトを含有しないポリアミド試料についても、染
浴１で染色した後強度保持率を測定した。試料及び試
料についての測定の結果を比較して第５表に示す。
この結果より、ゼオライトに銅を保持させたものにつ
いては金属錯塩染料で処理すれば耐光堅牢度４級に加え
てポリアミド繊維中のCuの効果により強度保持率は75.0
％であった。銅−ゼオライトを含有しないポリアミドの
場合は、耐光堅牢度１級、強度保持率15.0％であること
から、銅−ゼオライトを含有するポリアミドを金属錯塩
染料で染色することにより褪色に関する耐光堅牢性に優
れているばかりでなく、光劣化による強伸度低下を大幅
に改良したポリアミド染色物を得ることも可能となるこ
とが判った。
いては金属錯塩染料で処理すれば耐光堅牢度４級に加え
てポリアミド繊維中のCuの効果により強度保持率は75.0
％であった。銅−ゼオライトを含有しないポリアミドの
場合は、耐光堅牢度１級、強度保持率15.0％であること
から、銅−ゼオライトを含有するポリアミドを金属錯塩
染料で染色することにより褪色に関する耐光堅牢性に優
れているばかりでなく、光劣化による強伸度低下を大幅
に改良したポリアミド染色物を得ることも可能となるこ
とが判った。
実施例７及び比較例６ ゼオライトZ3を含有する試料及び含有しない試料
を、銅塩を併用した下記染浴３にて染色し、それぞれの
耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第６表に示した通
りである。
を、銅塩を併用した下記染浴３にて染色し、それぞれの
耐光堅牢度を測定した。測定の結果は第６表に示した通
りである。
この結果よりゼオライトを含有したポリアミド繊維
（試料）を金属錯塩染料と耐光向上剤（銅塩）とを併
用した染浴３にて染色すれば、耐光堅牢性は４級から５
級まで向上するが、ゼオライトを含有しないポリアミド
繊維においては、高々３級までしか向上しないことが判
った。
（試料）を金属錯塩染料と耐光向上剤（銅塩）とを併
用した染浴３にて染色すれば、耐光堅牢性は４級から５
級まで向上するが、ゼオライトを含有しないポリアミド
繊維においては、高々３級までしか向上しないことが判
った。
実施例８及び比較例７ 第１表に示したZ3の微粉末乾燥品を250gを採取し、こ
れに1/20M硝酸銀水溶液１を加えて得られた混合物を
室温にて３時間撹拌下に保持してイオン交換を行った。
かかるイオン交換法により得られた銀−ゼオライトを濾
過した後、水洗して過剰の銀イオンを除去した。得られ
た銀−ゼオライトを実施例３と同様な方法で硫酸銅水溶
液で処理して銀，銅−ゼオライトを得た。得られた銀，
銅−ゼオライトの銅，銀含有量及び比表面積は第７表の
如くであった。
れに1/20M硝酸銀水溶液１を加えて得られた混合物を
室温にて３時間撹拌下に保持してイオン交換を行った。
かかるイオン交換法により得られた銀−ゼオライトを濾
過した後、水洗して過剰の銀イオンを除去した。得られ
た銀−ゼオライトを実施例３と同様な方法で硫酸銅水溶
液で処理して銀，銅−ゼオライトを得た。得られた銀，
銅−ゼオライトの銅，銀含有量及び比表面積は第７表の
如くであった。
得られた銀，銅−ゼオライトを実施例１と同様にして
延伸糸（試料11）を得た。原子吸光光度計及び螢光Ｘ線
分析にて測定した延伸糸中の金属含有量は第８表に示す
通りであった。
延伸糸（試料11）を得た。原子吸光光度計及び螢光Ｘ線
分析にて測定した延伸糸中の金属含有量は第８表に示す
通りであった。
この試料11を用いて実施例１と同様にしてトリコット
起毛布を作成し、下記金属錯塩染料（染浴４）で染色し
た。
起毛布を作成し、下記金属錯塩染料（染浴４）で染色し
た。
得られたポリアミド染色物中の金属含有量は第８表に
示す通りであった。また、このポリアミド染色物につい
て耐光堅牢性、強度保持率及び抗菌力の測定を行った。
示す通りであった。また、このポリアミド染色物につい
て耐光堅牢性、強度保持率及び抗菌力の測定を行った。
比較例として銀，銅−ゼオライトを含有しない試料
についても上記と同様にして染色し、同様な測定を行っ
た。測定の結果は併せて第９表に示す。
についても上記と同様にして染色し、同様な測定を行っ
た。測定の結果は併せて第９表に示す。
第８表の結果より銅，銀−ゼオライトを含有するポリ
アミド繊維を金属錯塩染料で染色することにより、銅、
銀、シリカの含有量はほぼ一定であるのに対しナトリウ
ムのみが0.053wt％から0.022wt％に減少していることが
判る。このことは銀、銅−ゼオライトを含有するポリア
ミド繊維を金属錯塩染料で染色した場合、本発明の通り
銀，銅がイオン交換されることなくナトリウムのみがイ
オン交換されゼオライトが金属錯塩染料を保持している
ことを意味している。
アミド繊維を金属錯塩染料で染色することにより、銅、
銀、シリカの含有量はほぼ一定であるのに対しナトリウ
ムのみが0.053wt％から0.022wt％に減少していることが
判る。このことは銀、銅−ゼオライトを含有するポリア
ミド繊維を金属錯塩染料で染色した場合、本発明の通り
銀，銅がイオン交換されることなくナトリウムのみがイ
オン交換されゼオライトが金属錯塩染料を保持している
ことを意味している。
また第９表の結果より銀，銅−ゼオライトを含有する
ポリアミド繊維を金属錯塩染料で染色した染色物は、耐
光堅牢度４級、強度保持率73.5％という超耐光性を有す
るとともに真菌死滅率100％の超抗菌力を有しているこ
とが判る。
ポリアミド繊維を金属錯塩染料で染色した染色物は、耐
光堅牢度４級、強度保持率73.5％という超耐光性を有す
るとともに真菌死滅率100％の超抗菌力を有しているこ
とが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 5/00 ＤＢＧ Ｄ０６Ｐ 5/00 ＤＢＧ １０５ １０５ (56)参考文献 特開 昭63−175117（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−117256（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】金属錯塩染料により染色されたポリアミド
染色物において、該ポリアミドがゼオライト粒子を分散
含有することを特徴とするポリアミド染色物。 - 【請求項２】ポリアミドを金属錯塩染料で染色するポリ
アミド染色物の製造方法において、該ポリアミドがゼオ
ライト粒子を含み、該ゼオライト粒子が前記金属錯塩染
料の中心金属よりイオン化傾向の大きな金属を金属イオ
ンとして保持し、該ゼオライト粒子に保持されている上
記金属イオンの量が、前記ポリアミドに対して0.005重
量％以上であることを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63185463A JP2732257B2 (ja) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63185463A JP2732257B2 (ja) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0236263A JPH0236263A (ja) | 1990-02-06 |
| JP2732257B2 true JP2732257B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=16171227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63185463A Expired - Fee Related JP2732257B2 (ja) | 1988-07-27 | 1988-07-27 | 優れた耐光堅牢性を有するポリアミド染色物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2732257B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101723700B1 (ko) * | 2009-06-30 | 2017-04-18 | 바스프 에스이 | 착색가능한 입자를 포함하는 폴리아미드 섬유 및 그의 제조 방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0083907A1 (de) * | 1981-12-23 | 1983-07-20 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Pigment- bzw. Farbstoffpräparaten |
| JPS63175117A (ja) * | 1987-01-08 | 1988-07-19 | Kanebo Ltd | 抗菌性繊維構造物素材 |
-
1988
- 1988-07-27 JP JP63185463A patent/JP2732257B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101723700B1 (ko) * | 2009-06-30 | 2017-04-18 | 바스프 에스이 | 착색가능한 입자를 포함하는 폴리아미드 섬유 및 그의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0236263A (ja) | 1990-02-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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