JP2724857B2 - Hair cosmetics - Google Patents

Hair cosmetics

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JP2724857B2
JP2724857B2 JP63328331A JP32833188A JP2724857B2 JP 2724857 B2 JP2724857 B2 JP 2724857B2 JP 63328331 A JP63328331 A JP 63328331A JP 32833188 A JP32833188 A JP 32833188A JP 2724857 B2 JP2724857 B2 JP 2724857B2
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彰啓 今村
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、毛髪化粧料に関し、さらに詳細には、毛髪
への付着性が良く、優れたコンディショニング効果及び
整髪効果を有し、持続性が高く、使用感触の良い毛髪化
粧料に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to hair cosmetics, and more particularly, has good adhesion to hair, has excellent conditioning and styling effects, and has long-lasting effects. It relates to hair cosmetics that are high and have a good feel to use.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、毛髪化粧料の具備すべき条件として、毛髪の損
傷、ダメージを防止し、毛髪を保護する、いわゆるヘア
ケア面からコンディショニング効果を有することが重要
となってきている。このような効果を得るため、コンデ
ィショニング剤として、カチオン化セルロース誘導体、
ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン界面活性剤、シ
リコーン誘導体、エステル油類、蛋白質類、ポリペプチ
ド類、アミノ酸類、保湿成分などが用いられ、それぞれ
の特性を活かして適宜選択して配合されている。
In recent years, it has become important for hair cosmetics to have a conditioning effect from the viewpoint of hair care, which is to prevent damage and damage of hair and to protect hair. In order to obtain such an effect, as a conditioning agent, a cationized cellulose derivative,
Polyvinylpyrrolidone derivatives, cationic surfactants, silicone derivatives, ester oils, proteins, polypeptides, amino acids, moisturizing components, and the like are used, and are appropriately selected and blended by taking advantage of their properties.

また、毛髪化粧料は、毛髪に適用したときに、あぶら
っぽさやべたつきを感じさせず、さらさらとした感触が
あり、なめらかでさっぱりした仕上がりであることが望
まれる。これらの効果を得るには、前記コンディショニ
ング剤のうち、シリコーン油やシリコーンゴムなどのシ
リコーン誘導体がべたつきのない感触を有し、また撥水
性があるため毛髪に耐水性を付与でき、自然なつやを与
えることなどから、汎用されている。
Further, it is desired that the hair cosmetic composition does not give a feeling of oiliness or stickiness when applied to hair, has a smooth feel, and has a smooth and refreshing finish. In order to obtain these effects, among the conditioning agents, silicone derivatives such as silicone oil and silicone rubber have a non-sticky feel, and since they have water repellency, they can impart water resistance to hair and provide a natural luster. It is widely used for giving.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、低粘度のシリコーン油は、本来しっと
り感や毛髪のセット保持力は期待できず、また多量に配
合するとあぶらっぽさやべたつきが感じられ、しかも洗
髪で落ちやすく持続性がないという欠点があった。
However, low-viscosity silicone oils cannot originally be expected to have a moist feeling and hair holding power, and if they are used in a large amount, they can feel oily or sticky, and they have the disadvantage that they are easily washed off and have no sustainability. Was.

また、高分子量シリコーンのゴムや樹脂は、毛髪に対
してセット保持力を有し、つやなめらかさを与えること
ができるが、そのままでは毛髪に塗布するのが困難なた
め、揮発性シリコーン油、揮発性炭化水素油などの揮発
性溶剤に溶かして使用されている。しかし、このように
高分子量シリコーンを単に揮発性溶剤に溶かして用いる
と、溶剤による使用時のきしみ、のびの悪さなどの問題
が認められ、塗布された高分子量シリコーンがブラッシ
ングなどの物理的原因によってはがれ落ち易いという欠
点があった。また、セット力が充分満足できるものでは
なく、コンディショニング効果にあまり期待できなかっ
た。
In addition, high-molecular-weight silicone rubber or resin has a set holding power for hair and can give luster and smoothness, but it is difficult to apply it to hair as it is, so volatile silicone oil, volatile It is used after being dissolved in a volatile solvent such as a volatile hydrocarbon oil. However, when high-molecular-weight silicone is simply dissolved in a volatile solvent and used, problems such as creaking and poor spread when using the solvent are recognized, and the applied high-molecular-weight silicone is damaged by physical causes such as brushing. There was a drawback that it easily peeled off. In addition, the setting power was not sufficiently satisfactory, and the conditioning effect could not be expected much.

このため、使用感触がよく、コンディショニング効果
及び整髪効果を有し、持続性の高い毛髪化粧料の開発が
望まれていた。
For this reason, there has been a demand for the development of a hair cosmetic which has a good feeling in use, has a conditioning effect and a hair styling effect, and has high durability.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行なっ
た結果、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と特
定の液体油および揮発性油剤を含有する毛髪化粧料は、
上記問題点を解決し、毛髪のコンディショニング効果に
優れ、しかも整髪効果を付与することができることを見
出し、本発明を完成した。
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, a hair cosmetic containing a partially cross-linked organopolysiloxane polymer, a specific liquid oil and a volatile oil agent,
The inventors have found that the above problems have been solved, the hair conditioning effect is excellent, and a hair styling effect can be imparted, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、次の成分(A)〜(C) (A) 次の(A−1)及び/又は(A−2)から選ば
れる部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物0.5〜30.
0重量% (A−1) ベンゼンに不溶で、自重と同重量以上のベ
ンゼンを含みうる三次元架橋構造を有するオルガノポリ
シロキサン重合物で、オルガノポリシロキサンを架橋結
合させて得られる重合物であり、一部に三次元架橋構造
を有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物 (A−2) シリコーン油に不溶ではあるが、十分に膨
潤するオルガノポリシロキサン重合物で、(イ)オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンと(ロ)脂肪族不飽和
基含有オルガノポリシロキサンを付加重合させて得られ
る重合物であり、一部に三次元架橋構造を有する部分架
橋型オルガノポリシロキサン重合物 (B) 粘度5〜100csのシリコーン油及び/又は液状
エステル油から選ばれる1種または2種以上の液体油1.
0〜20.0重量% (C) 揮発性炭化水素油及び/又はフロン類から選ば
れる1種または2種以上の揮発性油剤 5.0〜98.5重量% を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するもの
である。
That is, the present invention provides a partially crosslinked organopolysiloxane polymer selected from the following components (A) to (C) (A) (A-1) and / or (A-2):
0% by weight (A-1) An organopolysiloxane polymer having a three-dimensional crosslinked structure which is insoluble in benzene and may contain benzene in the same weight or more as its own weight, and which is obtained by crosslinking organopolysiloxane. A partially crosslinked organopolysiloxane polymer partially having a three-dimensional crosslinked structure (A-2) an organopolysiloxane polymer which is insoluble in silicone oil but swells sufficiently, and (a) an organohydrogenpolysiloxane And (b) a partially crosslinked organopolysiloxane polymer having a three-dimensionally crosslinked structure, which is obtained by addition polymerization of an aliphatic unsaturated group-containing organopolysiloxane and (B) having a viscosity of 5 to 100 cs. One or more liquid oils selected from silicone oils and / or liquid ester oils 1.
0 to 20.0% by weight (C) A hair cosmetic comprising 5.0 to 98.5% by weight of one or more volatile oils selected from volatile hydrocarbon oils and / or fluorocarbons. Things.

本発明の(A)成分である部分架橋型オルガノポリシ
ロキサン重合物としては、例えばベンゼンに不溶で、自
重と同重量以上のベンゼンを含みうる三次元架橋構造を
有するオルガノポリシロキサン重合物で、オルガノポリ
シロキサンを架橋結合させて得られる重合物であり、一
部に三次元架橋構造を有し、R2SiO単位及びRSiO1.5
位よりなるものが挙げられ、R3SiO0.5単位及び/又はS
iO2単位を含んでいても良い。
The partially crosslinked organopolysiloxane polymer as the component (A) of the present invention is, for example, an organopolysiloxane polymer having a three-dimensional crosslinked structure which is insoluble in benzene and can contain benzene in the same weight or more as its own weight. A polymer obtained by cross-linking a polysiloxane, partially having a three-dimensional cross-linked structure and including R 2 SiO units and RSiO 1.5 units, and R 3 SiO 0.5 units and / or S
It may contain 2 units of iO.

前記した各構成単位のRは水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基等などのアリール基、およびビニル基等の脂肪族不飽
和基などが例示され、同種又は異なった種類であっても
良い。
R of each structural unit described above is exemplified by a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, and an aliphatic unsaturated group such as a vinyl group. The same or different types may be used.

オルガノポリシロキサンが、ベンゼンに不溶である
が、自重と同重量以上のベンゼンを含みうる三次元架橋
構造を有するオルガノポリシロキサン重合構造をとるた
めには、RSiO1.5単位及び/又はSiO2単位と、R2SiO単
位及び/又はR3SiO0.5単位との比が適当な範囲にある
ことが必要で、RSiO1.5単位及び/又はSiO2単位の比率
が少なすぎるとオルガノポリシロキサンは十分な三次元
架橋構造とならず、ベンゼンに可溶となってしまい好ま
しくない。また、R2SiO単位及び/又はR3SiO0.5単位
に比して、RSiO1.5単位及び/又はSiO2単位が多すぎる
とオルガノポリシロキサンは強固な架橋構造をとり、ベ
ンゼンに不溶ではあるが、重合物の自重量未満しかベン
ゼンを含まず、これは、後述する(B)成分のうちの低
粘度シリコーン油や(C)成分の揮発性油剤と混和する
と分離、排出を生じてしまって使用しづらくなる。
In order for the organopolysiloxane to be insoluble in benzene, but to have an organopolysiloxane polymerized structure having a three-dimensional crosslinked structure that can contain benzene in the same weight or more, 1.5 units of RSiO and / or 2 units of SiO 2 It is necessary that the ratio with the R 2 SiO unit and / or R 3 SiO 0.5 unit be in an appropriate range, and when the ratio of the RSiO 1.5 unit and / or SiO 2 unit is too small, the organopolysiloxane will have a sufficient three-dimensional cross-linking. It is not preferable because it does not form a structure and becomes soluble in benzene. Also, when the amount of RSiO 1.5 units and / or SiO 2 units is too large as compared with the R 2 SiO units and / or R 3 SiO 0.5 units, the organopolysiloxane has a strong crosslinked structure and is insoluble in benzene, It contains less than the benzene of less than its own weight of the polymer, which is separated and discharged when mixed with the low-viscosity silicone oil of the component (B) and the volatile oil of the component (C). It becomes difficult.

ここに用いられるベンゼンに不溶な、自重と同重量以
上のベンゼンを含みうるオルガノポリシロキサン重合物
におけるR2SiO単位とRSiO1.5単位の比率は、オルガノ
ポリシロキサン重合物全体の分子量による影響も大きく
厳密には規定し難いが、1:1から30:1の割合であるもの
が望ましい。
The ratio of R 2 SiO units to RSiO 1.5 units in the organopolysiloxane polymer which is insoluble in benzene and may contain benzene in the same weight or more as its own weight is greatly affected by the molecular weight of the entire organopolysiloxane polymer. Although it is difficult to specify, a ratio of 1: 1 to 30: 1 is desirable.

RSiO1.5単位がこの比よりも多くなると硬いオルガノ
ポリシロキサン重合物となり、自重と同重量未満のベン
ゼンしか含み得ず、このものは後述する(B)成分のう
ちの低粘度シリコーン油や(C)成分の揮発性油剤での
混和の際オルガノポリシロキサン重合物が充分に膨潤せ
ず、シリコーン油の分離、排出がおこり、安定維持がで
きなくなるようになる。逆にR2SiO単位が上記範囲を超
えると構造粘性が乏しくなって使用上好ましくない。
When the ratio of RSiO 1.5 units exceeds this ratio, a hard organopolysiloxane polymer is obtained, which can contain only less than the same weight of benzene as its own weight. The low-viscosity silicone oil and the (C) When the components are mixed with a volatile oil agent, the organopolysiloxane polymer does not swell sufficiently, and the silicone oil is separated and discharged, so that it becomes impossible to maintain stability. Conversely, if the R 2 SiO unit exceeds the above range, the structural viscosity becomes poor, which is not preferable for use.

ベンゼンに不溶であるが、自重と同重量以上のベンゼ
ンを含みうる三次元架橋構造を有するオルガノポリシロ
キサン上記重合物は例えば次に示すような種々の方法で
合成することができる。
The above-mentioned organopolysiloxane having a three-dimensional crosslinked structure which is insoluble in benzene but can contain benzene in the same weight or more as its own weight can be synthesized by, for example, the following various methods.

1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した
水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンに触媒量のアルカリ金属水酸化物のアルコール性水溶
液を加え加熱して脱水素反応及び縮合反応を行なう。
A dehydrogenation reaction and a condensation reaction are carried out by adding a catalytic amount of an alcoholic aqueous solution of an alkali metal hydroxide to an organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and heating the mixture.

一方の分子に少なくとも2個のケイ素原子に結合し
た水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンに他方の分子に少なくとも2個のケイ素原子に結合
した水酸基を有するオルガノポリシロキサンを触媒量の
アルカリ金属水酸化物や白金化合物等の存在下に加熱
し、脱水素縮合反応を行なう。
An organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule and an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydroxyl groups in the other molecule are catalyzed by an alkali metal hydroxide. And a dehydrocondensation reaction by heating in the presence of a substance or a platinum compound.

1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に直結した
水酸基を有するオルガノポリシロキサンを触媒量のアル
カリ金属水酸化物や有機錫化合物の存在下に加熱し脱水
縮合反応を行なう。
An organopolysiloxane having a hydroxyl group directly bonded to at least two silicon atoms in one molecule is heated in the presence of a catalytic amount of an alkali metal hydroxide or an organotin compound to perform a dehydration condensation reaction.

1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に直結した
水酸基を有するオルガノポリシロキサンと、他方の分子
に少なくとも2個のケイ素原子に結合したアルコキシ基
を有するオルガノポリシロキサンを触媒量のアルカリ金
属水酸化物や有機金属錫化合物の存在下に加熱して脱ア
ルコール反応を行なう。
A catalytic amount of an alkali metal hydroxide comprising an organopolysiloxane having at least two hydroxyl groups directly bonded to silicon atoms in one molecule and an organopolysiloxane having at least two alkoxy groups bonded to silicon atoms in the other molecule. And a dealcoholation reaction is carried out by heating in the presence of an organic metal tin compound.

これらのいずれの方法にてもベンゼンに不溶である
が、自重と同重量以上のベンゼンを含み得る三次元架橋
構造を有するオルガノポリシロキサン重合物を容易に得
ることができる。
In any of these methods, an organopolysiloxane polymer having a three-dimensional crosslinked structure which is insoluble in benzene but can contain benzene in the same weight or more as its own weight can be easily obtained.

また(A)成分の部分架橋型オルガノポリシロキサン
重合物としては、シリコーン油に不溶ではあるが、十分
に膨潤するオルガノポリシロキサン重合物で、(イ)オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと(ロ)脂肪族不
飽和基含有オルガノポリシロキサンを付加重合させて得
られる重合物であり、一部に三次元架橋構造を有するも
のが挙げられる。
The partially crosslinked organopolysiloxane polymer as the component (A) is an organopolysiloxane polymer which is insoluble in silicone oil but swells sufficiently, and comprises (a) an organohydrogenpolysiloxane and (b) an aliphatic polymer. A polymer obtained by subjecting an unsaturated group-containing organopolysiloxane to addition polymerization, and a polymer partially having a three-dimensional crosslinked structure.

ここに用いられる(イ)のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンはHSiO1.5単位、RSiO1.5単位、RHSiO単
位、R2SiO単位、R2HSiO0.5単位、R3SiO0.5単位等か
らなり、このものの分子構造は直鎖状でも、分岐状、環
状のいずれであってもよく、1分子中にケイ素原子に結
合した水素原子を少なくとも2個含有するものである。
また、オルガノハイドロジェンポリシロキサンはオルガ
ノポリシロキサン重合物合成反応をコントロールするた
めには直鎖状であることがより好ましい。また、このオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンに於けるケイ素原
子に結合した水素原子(≡SiH結合)は一般的には分子
鎖中に含まれたものとされるが、分子鎖末端とされても
よく、この≡SiH結合の量はその分子構造が直鎖状、分
岐状のものの場合、通常1〜20モル%、環状のものの場
合1〜50モル%であることが望ましく、またこの≡SiH
結合以外の有機基はその50モル%以上がメチル基とされ
たものが好ましい。
Organohydrogenpolysiloxane HSiO 1.5 units here used (i), RSiO 1.5 units, RHSiO units, R 2 SiO units, R 2 HSiO 0.5 units, consists R 3 SiO 0.5 units and the like, the molecular structure of this compound It may be linear, branched or cyclic, and contains at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule.
Further, the organohydrogenpolysiloxane is more preferably linear in order to control the organopolysiloxane polymer synthesis reaction. In addition, a hydrogen atom (≡SiH bond) bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane is generally included in a molecular chain, but may be a molecular chain terminal. The amount of the ≡SiH bond is preferably 1 to 20 mol% when the molecular structure is linear or branched, and 1 to 50 mol% when the molecular structure is cyclic.
The organic group other than the bond preferably has at least 50 mol% a methyl group.

また、同時に用いられる(ロ)の脂肪族不飽和基含有
オルガノポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に結
合した脂肪族不飽和基を少なくとも2個含有するもので
ある。このオルガノポリシロキサンとしては、ビニル基
やアリール基が挙げられるが、ビニル基含有のオルガノ
ビニルポリシロキサンが一般的には例示され、オルガノ
ビニルポリシロキサンとしては、(CH2=CH)SiO1.5
位、RSiO1.5単位、R(CH=CH2)SiO単位、R2SiO単
位、R2(CH=CH2)SiO0.5単位、R3SiO0.5単位等から
なり、このものの分子構造は直鎖状でも、分岐状、環状
のいずれであってもよく、1分子中にケイ素原子に結合
した脂肪族不飽和基、例えばビニル基を少なくとも2個
含有するものである。ここに用いられる脂肪族不飽和基
含有オルガノポリシロキサンはオルガノポリシロキサン
重合物合成反応をコントロールするためには直鎖状であ
ることがより好ましい。またこのオルガノビニルポリシ
ロキサンは通常は分子鎖両末端がジメチルビニルシリル
基で封鎖された直鎖状のものとされるが、このビニル基
は鎖中に含まれていてもよく、このビニル基量はその分
子構造が直鎖状、分岐状のものの場合1〜20モル%、環
状のものの場合1〜50モル%であることが望ましく、ま
た、このビニル基以外の有機基はその50モル%以上がメ
チル基とされたものが好ましい。
The organopolysiloxane containing an aliphatic unsaturated group (ii) used at the same time contains at least two aliphatic unsaturated groups bonded to a silicon atom in one molecule. Examples of the organopolysiloxane include a vinyl group and an aryl group, and a vinyl group-containing organovinylpolysiloxane is generally exemplified. Examples of the organovinylpolysiloxane include (CH 2 2CH) SiO 1.5 units, It consists of RSiO 1.5 units, R (CH = CH 2 ) SiO units, R 2 SiO units, R 2 (CH = CH 2 ) SiO 0.5 units, R 3 SiO 0.5 units, and the like. It may be branched or cyclic, and contains at least two aliphatic unsaturated groups bonded to silicon atoms in one molecule, for example, vinyl groups. The aliphatic unsaturated group-containing organopolysiloxane used here is more preferably linear in order to control the organopolysiloxane polymer synthesis reaction. The organovinylpolysiloxane is usually a linear one in which both ends of the molecular chain are blocked with a dimethylvinylsilyl group, and the vinyl group may be contained in the chain. Is preferably 1 to 20 mol% when the molecular structure is linear or branched, and 1 to 50 mol% when the molecular structure is cyclic. The organic group other than the vinyl group is preferably at least 50 mol%. Is preferably a methyl group.

そして、(イ)のオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンおよび(ロ)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシ
ロキサン、例えばオルガノビニルポリシロキサンの各々
の分子中に反応性基であるケイ素原子に結合した水素原
子あるいはビニル基が、1分子中に少なくとも2個含有
することは、両者の付加重合物が一部に三次元構造を形
成する上で必須とされる。また、これら反応性基の各々
のオルガノポリシロキサン中に占める含有量がその分子
構造が直鎖状、分岐状のものの場合20モル%より、また
環状のものの場合50モル%より大きくなると硬い重合物
となってしまうと共に後述する(B)成分のうちの低粘
度シリコーン油や(C)成分の揮発性油剤が三次元架橋
構造中に内包し難くなる傾向となり分離排出が起こり安
定保持できなくなることが認められるようになる。逆
に、含有量が1モル%より小さくなると構造粘性が乏し
くなる傾向となってしまう。このことから、限定的では
ないが、反応性基の含有量はその分子構造が直鎖状、分
岐状のものの場合1〜20モル%、また環状のものの場合
1〜50モル%とすることが好ましい。
Then, in each molecule of the organohydrogenpolysiloxane (a) and the organopolysiloxane containing an aliphatic unsaturated group (b), for example, a hydrogen atom bonded to a silicon atom as a reactive group in each molecule of the organovinylpolysiloxane or It is essential that at least two vinyl groups be contained in one molecule in order for both addition polymers to partially form a three-dimensional structure. When the content of each of these reactive groups in the organopolysiloxane is greater than 20 mol% when the molecular structure is linear or branched, and more than 50 mol% when the molecular structure is cyclic, a hard polymer is obtained. In addition, the low-viscosity silicone oil of the component (B) described later and the volatile oil of the component (C) tend to be difficult to be included in the three-dimensional crosslinked structure, so that separation and discharge occur and stable holding cannot be performed. Be recognized. Conversely, if the content is less than 1 mol%, the structural viscosity tends to be poor. For this reason, the content of the reactive group is not limited, but may be 1 to 20 mol% when the molecular structure is linear or branched, and 1 to 50 mol% when the molecular structure is cyclic. preferable.

また、(イ)のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの前記有機基Rとしては、水素原子メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基また
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基など
から選択されるビニル基など脂肪族不飽和基を除く非置
換または置換一価炭化水素基とされるものが例示され
る。
The organic group R of the organohydrogenpolysiloxane (a) may be a hydrogen atom such as an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group; an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; a cyclohexyl group; Unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbons other than aliphatic unsaturated groups such as vinyl groups selected from groups in which some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. The base is exemplified.

こうした例の代表的なものとしては、(CH33SiO
−、(CH32SiOp、CH3HSiOq,−Si(CH3
3(但し、p=10〜500、q=2〜50)の単位を含んでな
るメチルハイドロジェンポリシロキサンが挙げられ、好
適な材料となる。
A typical example of such an example is (CH 3 ) 3 SiO
−, (CH 3 ) 2 SiO p , CH 3 HSiO q , −Si (CH 3 )
3 (where p = 10 to 500, q = 2 to 50) includes methyl hydrogen polysiloxane, which is a suitable material.

また、(ロ)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロ
キサンであるオルガノビニルポリシロキサンの前記有機
基Rは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのRと
同意である。こうした例の代表的なものしては、(CH2
=CH)(CH32SiO−、(CH32SiOr、−Si(CH3
2(CH=CH2)、(但し、r=10〜100)の単位、あるい
は(CH33SiO−、(CH32SiOm、(CH=CH2)CH
3SiOn、Si(CH33、(但し、m=10〜500、n=2〜
50)の単位を含んでなるメチルビニルポリシロキサンが
挙げられ、これらは混合物であってもよく、好適な材料
となる。
Further, the organic group R of the organovinylpolysiloxane which is the organopolysiloxane containing an aliphatic unsaturated group (ii) is the same as R of the organohydrogenpolysiloxane. A typical example of this is (CH 2
= CH) (CH 3) 2 SiO -, (CH 3) 2 SiO r, -Si (CH 3)
2 (CH = CH 2), ( where, r = 10 to 100) units or (CH 3) 3 SiO, - , (CH 3) 2 SiO m, (CH = CH 2) CH
3 SiO n , Si (CH 3 ) 3 (where m = 10-500, n = 2-
Methyl vinyl polysiloxane comprising the unit of 50), which may be a mixture, is a suitable material.

このような(イ)のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンと(ロ)の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシロ
キサンの付加反応は、従来公知の一般的な方法で行なえ
ばよい。例えば、然るべきオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとオルガノビニルポリシロキサンを各々の反
応性基であるケイ素原子に結合した水素基と、ビニル基
のモル比を1/3〜3/1の範囲で配合したのち、白金あるい
はパラジウムなどの付加重合触媒を添加し、加温攪拌す
ることにより容易に目的とするシリコーン油に不溶では
あるが十分に膨潤するオルガノポリシロキサン重合物が
得られる。特に本付加重合触媒としては、特公昭33-996
9号に記載されている塩化白金酸を用いることが好まし
い。
Such an addition reaction between the organohydrogenpolysiloxane (a) and the organopolysiloxane containing an aliphatic unsaturated group (b) may be carried out by a conventionally known general method. For example, after blending the appropriate organohydrogenpolysiloxane and organovinylpolysiloxane with a hydrogen group bonded to a silicon atom that is a reactive group, and a molar ratio of the vinyl group in the range of 1/3 to 3/1, By adding an addition polymerization catalyst such as platinum or palladium and heating and stirring, an organopolysiloxane polymer which is insoluble but sufficiently swells in the target silicone oil can be easily obtained. Particularly as the addition polymerization catalyst, JP-B-33-996
Preferably, chloroplatinic acid described in No. 9 is used.

これら部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、
全組成中に0.5〜30.0重量%(以下、単に%で示す)配
合される0.5%未満では充分なコンディショニング効果
と整髪効果が得られず、30.0%を越えると毛髪へののび
が重くなったり、べたつきを感じ、使用感上好ましくな
い。
These partially crosslinked organopolysiloxane polymers are:
If it is less than 0.5%, which is contained in the whole composition in an amount of 0.5 to 30.0% by weight (hereinafter simply referred to as "%"), a sufficient conditioning effect and hair styling effect cannot be obtained. It is sticky and unpleasant in use.

本発明の(B)成分である液体油としては、常温で液
状の低粘度シリコーン油または液状エステル油が用いら
れる。低粘度シリコーン油としては、粘度が約100cs以
下のもの、例えば粘度5〜100csのジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられ、
また液状エステル油としては、例えばミリスチン酸イソ
プロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸
セチル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシ
ルなどが挙げられる。これらの液体油は、必要に応じて
1種または2種以上を選択して用いることができ、全組
成中に1.0〜20.0%配合される。1.0未満では目的とする
効果が得難く、20.0%を越えると毛髪へののびが重く、
乾燥速度が遅くなり、べとつきを感じるので好ましくな
い。
As the liquid oil which is the component (B) of the present invention, a low-viscosity silicone oil or a liquid ester oil which is liquid at normal temperature is used. Examples of the low-viscosity silicone oil include those having a viscosity of about 100 cs or less, for example, dimethylpolysiloxane having a viscosity of 5 to 100 cs, methylphenylpolysiloxane, and the like.
Examples of the liquid ester oil include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl isooctanoate, isotridecyl isononanoate, and decyl oleate. One or more of these liquid oils can be selected and used as needed, and are blended in an amount of 1.0 to 20.0% in the entire composition. If it is less than 1.0, the desired effect is difficult to obtain, and if it exceeds 20.0%, the hair stretches too heavily,
It is not preferable because the drying speed becomes slow and stickiness is felt.

本発明において、(B)成分の液体油を用いると、毛
髪のきしみを防止し、なめらかな使用感が得られ、毛髪
へののびが良くなるとともに、(A)成分の部分架橋型
オルガノポリシロキサン重合物が使用後の毛髪からはが
れ落ちやすくなるのを防止し、しっとり感、なめらかな
どのコンディショニング効果や、つや、整髪効果を持続
させ、さらに後述する(C)成分の揮発性油剤との関係
において、使用後の乾燥速度をコントロールすることが
できる。
In the present invention, when the liquid oil of the component (B) is used, squeaking of the hair is prevented, a smooth feeling of use is obtained, the hair has good spreadability, and the partially crosslinked organopolysiloxane of the component (A) is used. Prevents the polymer from easily peeling off the hair after use, keeps conditioning effect such as moist feeling, smoothness, gloss and hair styling effect, and in relation to volatile oil agent of component (C) described later. The drying speed after use can be controlled.

また、本発明の(C)成分である揮発性油剤として
は、揮発性炭化水素油またはフロン類が用いられる。揮
発性炭化水素油としては、例えばIPソルベント(出光石
油社製9、アイソパー(エッソ化学社製)、シェルソル
(シェル化学社製)などの沸点260℃以下の低沸点流動
イソパラフィン;n−オクタン、n−デカンなどの低沸点
流動パラフィンなどが挙げられ、フロン類としては、常
温で液状のトリクロルトリフルオロエタン(フロン11
3)、フルオロカーボン(フロリナート)(住友スリー
エム社製)などが挙げられる。これらの揮発性油剤は、
必要に応じて1種または2種以上を選択して用いること
ができ、全組成中に5.0〜98.5%配合される。5.0%未満
では目的とする効果が得難く好ましくない。
As the volatile oil agent as the component (C) of the present invention, a volatile hydrocarbon oil or chlorofluorocarbons is used. Examples of the volatile hydrocarbon oil include low-boiling-point liquid isoparaffins having a boiling point of 260 ° C. or less such as IP Solvent (9, manufactured by Idemitsu Oil Co., Isopar (manufactured by Esso Chemical), Shell Sol (manufactured by Shell Chemical); n-octane, n-octane -Low-boiling point liquid paraffin such as decane, etc., and as fluorocarbons, trichlorotrifluoroethane (fluorocarbon 11
3) and fluorocarbon (Fluorinert) (manufactured by Sumitomo 3M). These volatile oils are
One or more kinds can be selected and used as needed, and it is incorporated at 5.0 to 98.5% in the whole composition. If it is less than 5.0%, the desired effect is hardly obtained, which is not preferable.

本発明において、これら揮発性油剤を用いると、
(A)成分の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
を毛髪に均一に付着させ、仕上がり状態を良くすること
ができ、また使用後に揮散して残らないため、使用後感
に悪影響を与えることもない。
In the present invention, when these volatile oils are used,
The partially crosslinked organopolysiloxane polymer of the component (A) can be uniformly attached to the hair to improve the finished state, and since it does not volatilize after use, it does not adversely affect the feeling after use. .

本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分の他、必要に
応じ、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化
防止剤、高分子化合物、多価アルコール、低級アルコー
ル、水、着色顔料、美容成分などを本発明の効果を妨げ
ない範囲で配合することができる。
In the hair cosmetic of the present invention, in addition to the above essential components, if necessary, fragrances, preservatives, ultraviolet absorbers, surfactants, antioxidants, polymer compounds, polyhydric alcohols, lower alcohols, water, coloring Pigments, cosmetic ingredients, and the like can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の毛髪化粧料を製造するには、まず(A)成分
の部分架橋型オルガノポリシロキサンを、(B)成分の
うちの低粘度シリコーン油または(C)成分の揮発性油
剤から適宜選択したものと混練して膨潤させる。この場
合、部分架橋型オルガノポリシロキサンと、低粘度シリ
コーン油または揮発性油剤との混合割合は、重量比で5:
95〜30:70の範囲であることが好ましく、この範囲にお
いては柔らかいゲル状の組成物が得られるので、使用上
好ましい。次いで、得られた部分架橋型オルガノポリシ
ロキサン重合物のゲル状組成物と、これ以外の必須成
分、任意成分を適宜混合して本発明の毛髪化粧料を得
る。
In order to produce the hair cosmetic of the present invention, first, the partially crosslinked organopolysiloxane of the component (A) is appropriately selected from the low-viscosity silicone oil of the component (B) or the volatile oil of the component (C). Knead with things to swell. In this case, the mixing ratio of the partially crosslinked organopolysiloxane and the low-viscosity silicone oil or volatile oil agent is 5: 5 by weight.
The ratio is preferably in the range of 95 to 30:70. In this range, a soft gel-like composition is obtained, which is preferable for use. Next, the gel composition of the obtained partially crosslinked organopolysiloxane polymer, and other essential and optional components are appropriately mixed to obtain the hair cosmetic of the present invention.

本発明の毛髪化粧料は、上記必須成分の配合割合を変
えることにより、液状から軟固体状に調製することがで
き、必要に応じて乳化物やエアゾールの形態とすること
もできる。そして、ヘアリキッド、ヘアクリーム、ヘア
コンディショナー、ヘアスプレーなどとして適用するこ
とができる。
The hair cosmetic of the present invention can be prepared from a liquid to a soft solid by changing the mixing ratio of the above essential components, and can be in the form of an emulsion or an aerosol as required. And it can be applied as a hair liquid, a hair cream, a hair conditioner, a hair spray and the like.

〔実施例〕〔Example〕

次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
Next, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 ヘアコンディショナー: 第1表に示す組成のヘアコンディショナーを調製し、
使用したときのしっとり感、なめらかさ、つや、整髪
力、べたつきのなさ、付着性について評価した。結果は
第1表に示す。
Example 1 Hair Conditioner: A hair conditioner having the composition shown in Table 1 was prepared,
The moist feeling, smoothness, gloss, hair styling, non-stickiness, and adhesion when used were evaluated. The results are shown in Table 1.

〈製法〉 成分(1)に各成分(2)〜(6)を加えて混練、膨
潤後、成分(7)及び(8)を混合してヘアコンディシ
ョナーを得た。
<Production method> Each of components (2) to (6) was added to component (1), kneaded and swelled, and then components (7) and (8) were mixed to obtain a hair conditioner.

〈評価基準〉 ○:良好またはある △:やや悪いまたはない ×:悪いまたはない *1:内容積約5lのプラネタリーミキサーに、トリメチル
シリル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロ
キサン(平均分子量2340、Si−H4.5モル%)1790g、お
よびジメチルビニルシリル末端封鎖ジメチルポリシロキ
サン(平均分子量930、ビニル基7.7モル%)710gを投入
し、攪拌混合した。同混合溶液に、塩化白金酸の2%イ
ソプロパノール溶液の0.5g添加を行ない、70〜80℃に昇
温し、2時間攪拌を続けた。その後、系内を5〜10mmHg
に減圧し、ストリッピングを30分間続行することにより
得られた無色の柔軟性を有する固形物状のオルガノポリ
シロキサン重合物。
<Evaluation Criteria> ○: Good or not good △: Somewhat bad or no ×: Bad or no * 1: 1790 g of dimethylmethylhydrogenpolysiloxane (average molecular weight 2340, Si-H 4.5 mol%) and dimethylvinylsilyl end-blocked dimethylpolysiloxane (average molecular weight 930) in a planetary mixer with an internal volume of about 5 l , 7.7 mol% of vinyl groups), and 710 g were stirred and mixed. 0.5 g of a 2% solution of chloroplatinic acid in isopropanol was added to the mixed solution, the temperature was raised to 70 to 80 ° C., and stirring was continued for 2 hours. Then, 5-10mmHg in the system
And a colorless, flexible, solid organopolysiloxane polymer obtained by reducing the pressure and continuing stripping for 30 minutes.

第1表から明らかなごとく、本発明のヘアコンディシ
ョナーは、手にべたつかず、毛髪に適用することによっ
てしっとり感を付与でき、セット力があってコンディシ
ョニング効果及び整髪効果に優れると共に毛髪での乾燥
性や付着状態がよく、持続性があり、使用感上べたつき
がなくてなめらかでさらさらした感触を有し、つやがあ
り、また毛髪保護に有用なものであった。これに対し比
較品1は、毛髪にしっとり感やなめらかさを付与でき
ず、きしみがあってはがれ落ちやすいものであり、また
比較品2は、毛髪へののびが重く、べたつきが有り、乾
きも遅く、満足できるものではなかった。
As is clear from Table 1, the hair conditioner of the present invention is non-sticky and can give a moist feeling by being applied to the hair, has a setting power, has excellent conditioning effect and hair styling effect, and has good drying properties on the hair. It had a good and adhered state, was persistent, had a non-sticky feel on use, had a smooth and dry feel, was glossy, and was useful for protecting hair. On the other hand, the comparative product 1 cannot impart a moist feeling and smoothness to the hair, and is squeaky and easily peels off, and the comparative product 2 has a heavy hair spread, is sticky, and has dryness. It was late and not satisfactory.

実施例2 ヘアクリーム(O/W型): (成分) (%) (1) 部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物* 22.0 (2) メチルフェニルポリシロキサン 7.0 (3) n−デカン 6.0 (4) ステアリン酸 2.0 (5) 親油型モノステアリン酸グリセリン 0.5 (6) ステアリルアルコール 2.0 (7) モノオレイン酸POEソルビタン(20E.O.) 0.5 (8) モノオレイン酸ナトリウム 0.5 (9) 水酸化ナトリウム 0.05 (10) 1,3−ブチレングリコール 5.0 (11) カルボキシビニルポリマー 0.2 (12) 精製水 残量 *2:トリメチルシリル末端封鎖ジメチルハイドロジェン
ポリシロキサン<分子量2300、CH3HSiO対(CH32SiO=
1対4(モル比)>に1%水酸化カリウム溶液(エタノ
ール対水=2対1(重量比))を適量加え、加熱、還流
して重合反応を行ない、反応生成物を得た。次いでこの
反応生成物を水洗浄してアルカリ剤を除去後、自然乾燥
させることにより得られたベンゼンに不溶であり、ベン
ゼンを自重の180%含み得るオルガノポリシロキサン重
合物。
Example 2 Hair Cream (O / W Type): (Component) (%) (1) Partially Crosslinked Organopolysiloxane Polymer * 22.0 (2) Methylphenylpolysiloxane 7.0 (3) n-decane 6.0 (4) Stearin Acid 2.0 (5) Lipophilic glyceryl monostearate 0.5 (6) Stearyl alcohol 2.0 (7) POE sorbitan monooleate (20E.O.) 0.5 (8) Sodium monooleate 0.5 (9) Sodium hydroxide 0.05 ( 10) 1,3-butylene glycol 5.0 (11) Carboxyvinyl polymer 0.2 (12) Remaining purified water * 2: Trimethylsilyl end-blocked dimethylhydrogenpolysiloxane <molecular weight 2300, CH 3 HSiO vs. (CH 3 ) 2 SiO =
An appropriate amount of a 1% potassium hydroxide solution (ethanol: water = 2: 1 (weight ratio)) was added to the mixture in a ratio of 1: 4 (molar ratio), and the mixture was heated and refluxed to carry out a polymerization reaction to obtain a reaction product. Next, the reaction product is washed with water to remove the alkaline agent, and then naturally dried, to obtain an organopolysiloxane polymer which is insoluble in benzene and can contain 180% of its own weight.

(製法) 成分(1)に成分(2)及び(3)を加えて混練、膨
潤後、これに成分(4)〜(8)を加えて加熱混合す
る。次いでこれに予め加熱混合した成分(9)〜(12)
を攪拌しながら加えて乳化させ、冷却後容器に充填して
ヘアクリームを得た。
(Preparation method) After adding components (2) and (3) to component (1), kneading and swelling, components (4) to (8) are added thereto, and the mixture is heated and mixed. Next, the components (9) to (12) previously mixed with heat
Was added to the mixture while stirring to emulsify, and after cooling, the mixture was filled in a container to obtain a hair cream.

実施例3 ヘアクリーム(W/O型): (成分) (%) (1) ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチ
レン)シロキサン共重合体 3.0 (2) 部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物(実
施例1と同じもの) 3.0 (3) ジメチルポリシロキサン(20cs) 10.0 (4) IPソルベント1620 7.0 (5) ソルビトール 12.0 (6) 1,3−ブチレングリコール 8.0 (7) グリセリン 5.0 (8) 精製水 残量 (製法) 成分(2)に成分(3)及び(4)を加えて混練、膨
潤後、これに成分(1)を加えて混合する。次いでこれ
に予め混合した成分(5)〜(8)を攪拌しながら加え
て乳化させ、容器に充填してヘアクリームを得た。
Example 3 Hair cream (W / O type): (component) (%) (1) Dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer 3.0 (2) Partially crosslinked organopolysiloxane polymer (Example 1) 3.0 (3) Dimethylpolysiloxane (20cs) 10.0 (4) IP Solvent 1620 7.0 (5) Sorbitol 12.0 (6) 1,3-butylene glycol 8.0 (7) Glycerin 5.0 (8) Purified water balance ( Production Method) Components (3) and (4) are added to component (2), kneaded and swelled, and then component (1) is added and mixed. Next, the components (5) to (8) mixed in advance were added with stirring to emulsify, and filled in a container to obtain a hair cream.

実施例4 ヘアスプレー: (成分) (%) (1) 部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物(実
施例1と同じもの) 0.5 (2) ジメチルポリシロキサン(50cs) 1.0 (3) フロン113 98.5 (製法) 成分(1)に成分(2)を加えて混練、膨潤後、成分
(3)を加えて混合し、次いでこれをエアゾール容器に
充填してヘアスプレーを得た。
Example 4 Hair spray: (Component) (%) (1) Partially crosslinked organopolysiloxane polymer (same as in Example 1) 0.5 (2) Dimethylpolysiloxane (50cs) 1.0 (3) Freon 113 98.5 (Production method) ) The component (2) was added to the component (1), kneaded and swelled, the component (3) was added and mixed, and then the mixture was filled in an aerosol container to obtain a hair spray.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上詳述した如く、本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対
するコンディショニング効果と整髪効果を有する優れた
ものである。すなわち、本発明の毛髪化粧料は、付着性
がよく、毛髪にしっとり感や良好なつやを与えることが
でき、仕上がりがなめらかでべたつきを感ぜず、さっぱ
りした感触で風合いが良く、またセット効果に優れ、毛
髪からのはがれ落ちがなく、持続性があり、しかも毛髪
のダメージを防止し、保護効果を有するものである。
As described in detail above, the hair cosmetic composition of the present invention is excellent in having a conditioning effect and a hair styling effect on hair. That is, the hair cosmetic composition of the present invention has good adhesiveness, can give a moist feeling and good gloss to hair, has a smooth finish, does not feel sticky, has a good feel with a refreshing feel, and has a set effect. It has excellent durability, does not come off from the hair, is durable, and has a protective effect by preventing damage to the hair.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】次の成分(A)〜(C) (A) 次の(A−1)及び/又は(A−2)から選ば
れる部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物0.5〜30.
0重量% (A−1) ベンゼンに不溶で、自重と同重量以上のベ
ンゼンを含みうる三次元架橋構造を有するオルガノポリ
シロキサン重合物で、オルガノポリシロキサンを架橋結
合させて得られる重合物であり、一部に三次元架橋構造
を有する部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物 (A−2) シリコーン油に不溶ではあるが、十分に膨
潤するオルガノポリシロキサン重合物で、(イ)オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンと(ロ)脂肪族不飽和
基含有オルガノポリシロキサンを付加重合させて得られ
る重合物であり、一部に三次元架橋構造を有する部分架
橋型オルガノポリシロキサン重合物 (B) 粘度5〜100csのシリコーン油及び/又は液状
エステル油から選ばれる1種または2種以上の液体油1.
0〜20.0重量% (C) 揮発性炭化水素油及び/又はフロン類から選ば
れる1種または2種以上の揮発性油剤 5.0〜98.5重量% を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
(1) The following components (A) to (C): (A) a partially crosslinked organopolysiloxane polymer selected from the following (A-1) and / or (A-2):
0% by weight (A-1) An organopolysiloxane polymer having a three-dimensional crosslinked structure which is insoluble in benzene and may contain benzene in the same weight or more as its own weight, and which is obtained by crosslinking organopolysiloxane. A partially crosslinked organopolysiloxane polymer partially having a three-dimensionally crosslinked structure (A-2) an organopolysiloxane polymer which is insoluble in silicone oil but swells sufficiently, and (a) an organohydrogenpolysiloxane And (b) a partially crosslinked organopolysiloxane polymer having a three-dimensionally crosslinked structure, which is obtained by addition polymerization of an aliphatic unsaturated group-containing organopolysiloxane and (B) having a viscosity of 5 to 100 cs. One or more liquid oils selected from silicone oils and / or liquid ester oils 1.
0 to 20.0% by weight (C) A hair cosmetic comprising 5.0 to 98.5% by weight of one or more volatile oils selected from volatile hydrocarbon oils and / or fluorocarbons.
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