JP2699787B2 - Conductive silicone rubber composition and conductive silicone rubber - Google Patents

Conductive silicone rubber composition and conductive silicone rubber

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JP2699787B2
JP2699787B2 JP4336630A JP33663092A JP2699787B2 JP 2699787 B2 JP2699787 B2 JP 2699787B2 JP 4336630 A JP4336630 A JP 4336630A JP 33663092 A JP33663092 A JP 33663092A JP 2699787 B2 JP2699787 B2 JP 2699787B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、導電性カーボンブラッ
クを含む非発泡又は発泡性の導電性シリコーンゴム組成
物及びそれを硬化した非発泡又は発泡導電性シリコーン
ゴムに関し、更に詳述すると常圧熱気加硫(HAV)法
においても良好なゴム硬化物を得ることのできる非発泡
又は発泡性の導電性シリコーンゴム組成物及び非発泡又
は発泡導電性シリコーンゴムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-foaming or foaming conductive silicone rubber composition containing conductive carbon black and a cured non-foaming or foaming conductive silicone rubber. The present invention relates to a non-foaming or foaming conductive silicone rubber composition and a non-foaming or foaming conductive silicone rubber which can obtain a good rubber cured product even in a hot air vulcanization (HAV) method.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
電気絶縁性を示すゴム状物質に導電性材料を配合した導
電性ゴムは種々知られており、例えば導電性材料として
カーボンブラック等を配合し、電気抵抗を105 10
Ω・cmの範囲にした導電性ゴムが広い分野で応用され
ている。
2. Description of the Related Art
Insulation of conductive material mixed with rubber-like substance showing electrical insulation
Various types of conductive rubber are known, for example, as a conductive material.
Compounded with carbon black, etc., with an electric resistance of 10Five~ 10
Conductive rubber in the range of Ω · cm is applied in a wide range of fields
ing.

【0003】一方、電気絶縁性ゴム状物質の一つである
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性に優れ、電
気絶縁性ゴムとして多く利用されているが、他のゴム状
物質と同様にカーボンブラック等の導電性材料を添加す
ることで、導電性シリコーンゴムとしても実用化され、
更に発泡剤を加えて発泡硬化させた導電性シリコーンゴ
ム発泡体も知られている。
[0003] On the other hand, silicone rubber, which is one of the electrically insulating rubber-like substances, has excellent heat resistance, cold resistance, and weather resistance, and is widely used as an electrically insulating rubber. By adding a conductive material such as carbon black to the, it has also been put to practical use as a conductive silicone rubber,
Further, a conductive silicone rubber foam foamed and cured by adding a foaming agent is also known.

【0004】この場合、導電性シリコーンゴムに添加す
る導電性材料としては、例えばカーボンブラックやグラ
ファイト、銀,ニッケル,銅等の各種金属粉、各種非導
電性粉体や短繊維表面を銀等の金属で処理したもの、炭
素繊維,金属繊維などを混合したものが、シリコーンゴ
ムが持つ特異な特性を損なうことなくその導電性材料の
種類及び充填量によりシリコーンゴムの体積固有抵抗を
1010 10-3Ω・cm程度まで低下させ得ることから
頻繁に使用されており、特に105Ω・cm以下の高導
電性シリコーンゴムを得る場合には、これらのうちカー
ボンブラックや銀,ニッケル等の金属粉、特にコストの
観点からカーボンブラックが多量に使用されている。
In this case, the additive is added to the conductive silicone rubber.
Examples of conductive materials include carbon black and graphite.
Various metal powders such as fight, silver, nickel, copper, etc.
Electro-conductive powder or short fiber surface treated with metal such as silver, charcoal
A mixture of elementary fibers and metal fibers
Of the conductive material without damaging the unique characteristics of the
Volume resistivity of silicone rubber depends on type and filling amount
10Ten~ 10-3Because it can be reduced to about Ωcm
Frequently used, especially 10FiveΩ ・ cm or less
When obtaining conductive silicone rubber,
Metal powders such as bon black, silver, nickel, etc.
From the viewpoint, a large amount of carbon black is used.

【0005】しかしながら、導電性材料としてアセチレ
ンブラック等のカーボンブラックを使用した導電性シリ
コーンゴム組成物を押出成型等によってシール材、ガス
ケット材、ロール材等の長尺物を連続的に成型加工(加
硫)しようとする場合、その加硫系に非常な制約があっ
た。
However, a conductive silicone rubber composition using carbon black such as acetylene black as a conductive material is continuously formed into a long material such as a seal material, a gasket material, and a roll material by extrusion molding or the like. When vulcanizing), the vulcanization system was very limited.

【0006】即ち、例えば有機過酸化物加硫をする場
合、通常シリコーンゴム組成物の常圧熱気加硫(HA
V)に使用されるベンゾイルパーオキサイド、2,4−
ジクロルベンゾイルパーオキサイドなどのアシル系パー
オキサイドをカーボンブラックを含む系に使用すると、
カーボンブラックの影響で加硫が十分に行なわれず、満
足な成型物を得ることができない。また、ジクミルパー
オキサイドやジターシャリブチルパーオキサイド等のア
ルキル系パーオキサイドをカーボンブラックを含む系に
使用すると、コンプレッション成型は可能であるが、押
出し常圧熱気加硫では空気中の酸素の影響を受け、表面
の加硫が十分でなく、やはり満足な製品にならないとい
う問題点があった。
That is, for example, when an organic peroxide is vulcanized, the silicone rubber composition is usually vulcanized under normal pressure hot air (HA).
Benzoyl peroxide used in V), 2,4-
When an acyl peroxide such as dichlorobenzoyl peroxide is used in a system containing carbon black,
Vulcanization is not sufficiently performed due to the influence of carbon black, and a satisfactory molded product cannot be obtained. In addition, when an alkyl peroxide such as dicumyl peroxide or ditertiary butyl peroxide is used in a system containing carbon black, compression molding is possible, but the influence of oxygen in the air can be reduced by extrusion hot air vulcanization. However, there was a problem that the surface was not sufficiently vulcanized and the product was not satisfactory.

【0007】かかる困難を克服するため、カーボンブラ
ックを含むシリコーンゴム組成物を押出し常圧熱気加硫
しようとする場合には、従来、付加加硫による方法が一
般的に採用されてきた。この方法はアルケニル基を含有
するオルガノポリシロキサンとこのアルケニル基と付加
反応するけい素結合水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンに白金系の付加反応用触媒を添加
して硬化させるものである。
[0007] In order to overcome such difficulties, in the case of extruding a silicone rubber composition containing carbon black and vulcanizing it with hot air under normal pressure, a method of addition vulcanization has conventionally been generally employed. In this method, an alkenyl group-containing organopolysiloxane and an organohydrogenpolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom that undergoes an addition reaction with the alkenyl group are cured by adding a platinum-based addition reaction catalyst.

【0008】しかし、この付加反応方式は、シェルフラ
イフ(保存時間)に制限があり、可使時間が短いので作
業性が悪い上に、アミン、イオウ、スズ等の触媒毒によ
り硬化しなくなるという欠点がある。特に、導電性シリ
コーンゴムを用いた電磁波シールド材用ガスケット、建
築ガスケット、帯電ロール、転写ロール、現像ロール、
紙送りロール、定着ロール等の事務用導電ロール、ゼブ
ラコネクター成型用等の導電性カレンダリング成型品な
どの成型においては、上述した従来の常圧熱気加硫によ
る成型は、成型性、得られるゴムの品質に問題があり、
これらの改良が望まれていた。
However, this addition reaction method has a drawback in that the shelf life (storage time) is limited, the work life is short and the workability is poor, and it is not cured due to catalyst poisons such as amine, sulfur and tin. There is. In particular, gaskets for electromagnetic wave shielding materials using conductive silicone rubber, building gaskets, charging rolls, transfer rolls, developing rolls,
In the molding of conductive rolls for office use such as paper feed rolls and fixing rolls, and conductive calendering molded products such as for zebra connector molding, the above-mentioned molding by ordinary normal pressure hot air vulcanization involves molding properties and rubber obtained. Quality problem
These improvements have been desired.

【0009】また、導電性シリコーンゴム発泡体を得る
場合、良好な発泡体を得るには、発泡剤の分解による起
泡性ガスを系内に閉じ込めるために付加加硫により一定
程度加硫を進行(スコーチ)させる必要があり、このた
め付加反応を制御させるための最適な制御剤を探索しな
ければならず、また、適当な制御剤を使用したとしても
良好な発泡体を得るための最適可使時間は非常に狭い時
間帯に限られ、実質上付加反応方式により導電性シリコ
ーンゴム発泡体を常圧熱気加硫で連続的に製造すること
は困難である。このため、スポンジ成型に携わる人が使
用に耐えるような可使時間が長く、しかも速やかに加硫
できる導電性シリコーンゴム発泡組成物の開発も望まれ
ていた。
When a conductive silicone rubber foam is obtained, in order to obtain a good foam, the vulcanization proceeds to a certain extent by additional vulcanization in order to confine the foaming gas generated by decomposition of the foaming agent in the system. (Scorch), it is necessary to search for an optimal control agent for controlling the addition reaction, and even if an appropriate control agent is used, an optimal control agent for obtaining a good foam can be obtained. The working time is limited to a very narrow time zone, and it is practically difficult to continuously produce a conductive silicone rubber foam by normal pressure hot air vulcanization by an addition reaction method. For this reason, there has been a demand for the development of a conductive silicone rubber foam composition that has a long pot life that can be used by a person engaged in sponge molding and that can be quickly vulcanized.

【0010】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
保存安定性に優れると共に、押出しやカレンダリング成
型などで常圧熱気加硫により良好に加硫し得、成型性良
く良好な物性、導電性を有する非発泡又は発泡シリコー
ンゴムを与える導電性カーボンブラック配合の非発泡又
は発泡性シリコーンゴム組成物及び該組成物を硬化した
導電性の非発泡又は発泡シリコーンゴムを提供すること
を目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances,
Conductive carbon black that has excellent storage stability and can be vulcanized by hot air vulcanization at normal pressure by extrusion or calendaring molding, and gives non-foamed or foamed silicone rubber with good moldability and good physical properties and conductivity. An object of the present invention is to provide a compounded non-foamable or foamable silicone rubber composition and a conductive non-foamable or foamed silicone rubber obtained by curing the composition.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般
式(1)で示されるオルガノポリシロキサンと導電性カ
ーボンブラックとを含む導電性シリコーンゴム組成物に
対し、下記一般式(2)で示される有機過酸化物を配合
した場合、かかる導電性シリコーンゴム組成物は、導電
性カーボンブラックを配合しているにもかかわらず、式
(2)で示される有機過酸化物がカーボンブラックの影
響を受けないため押出し成型やカレンダリング成型の際
の常圧熱気加硫や高周波(UHF)加硫により良好に加
硫され、付加加硫によらないので成型性が良好であると
共に、得られたゴム硬化物が良好な導電性を有し、しか
も表面タックがないなど良好な物性を有することを見い
出した。
The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a conductive material containing an organopolysiloxane represented by the following general formula (1) and conductive carbon black: When an organic peroxide represented by the following general formula (2) is blended with the conductive silicone rubber composition, the conductive silicone rubber composition has the formula Since the organic peroxide shown in (2) is not affected by carbon black, it is well vulcanized by normal pressure hot air vulcanization or high frequency (UHF) vulcanization during extrusion molding and calendaring molding, and addition vulcanization. It was found that the resulting rubber cured product had good electrical conductivity and good physical properties, such as no surface tack, as well as good moldability.

【0012】[0012]

【化4】 Embedded image

【0013】[0013]

【化5】 Embedded image

【0014】更にこの場合、上述した導電性シリコーン
ゴム組成物に対し、下記一般式(4)で示される脂肪酸
及びその分子縮合による酸無水物並びに下記一般式
(5)で示される酸無水物から選ばれる1種又は2種以
上の添加剤を配合することにより、長期間に亘って高い
保存安定性を有することを知見した。
Further, in this case, the above-mentioned conductive silicone rubber composition is treated with a fatty acid represented by the following general formula (4), an acid anhydride obtained by molecular condensation thereof, and an acid anhydride represented by the following general formula (5). It has been found that by adding one or more selected additives, the composition has high storage stability for a long period of time.

【0015】[0015]

【化6】 Embedded image

【0016】即ち、上述した一般式(1)で示されるオ
ルガノポリシロキサン、導電性カーボンブラック、上述
した一般式(2)で示される有機過酸化物に加えて上記
一般式(4)で示される脂肪酸及びその分子縮合による
酸無水物並びに上記一般式(5)で示される酸無水物か
ら選ばれる1種又は2種以上の添加剤を配合した導電性
シリコーンゴム組成物は、導電性カーボンブラックを配
合しているにもかかわらず、式(2)で示される有機過
酸化物がカーボンブラックの影響を受けないため押出し
成型やカレンダリング成型の際の常圧熱気加硫や高周波
(UHF)加硫により良好に加硫され、付加加硫によら
ないので、触媒毒の心配がなく、取扱いが簡単で、成型
性が良好であると共に、組成物の調製後、経時での可塑
度変化が小さく、スコーチも無く、長期に亘り安定した
加工性を有し、また、得られたシリコーンゴム硬化物が
良好な導電性を有し、しかも表面タックの無い良好な物
性を有していることを見い出した。
That is, in addition to the above-described organopolysiloxane represented by the general formula (1), conductive carbon black, and the organic peroxide represented by the general formula (2), the compound is represented by the general formula (4). The conductive silicone rubber composition containing one or two or more additives selected from fatty acids, acid anhydrides obtained by molecular condensation thereof, and acid anhydrides represented by the above general formula (5) comprises a conductive carbon black. Despite being blended, the organic peroxide represented by the formula (2) is not affected by carbon black, so that normal pressure hot air vulcanization or high frequency (UHF) vulcanization during extrusion molding or calendaring molding is performed. It is vulcanized better and does not rely on addition vulcanization, so there is no risk of catalyst poisoning, easy handling, good moldability, and a small change in plasticity over time after preparation of the composition, No coaches, stable workability over a long period of time, and found that the obtained cured silicone rubber has good conductivity and good physical properties without surface tack. .

【0017】また、上記一般式(1)のオルガノポリシ
ロキサン、導電性カーボンブラック、上記一般式(2)
の有機過酸化物、更に必要により上述した添加剤に加
え、発泡剤を配合した導電性シリコーンゴム発泡組成物
は、7日以上の保存安定性を有し、極めて安定で可使時
間が長く使い易いものであり、また、同様に押出し成型
やカレンダリング成型の際の常圧熱気加硫や高周波(U
HF)加硫により速やかに加硫して発泡硬化し、表面タ
ックがない良好な物性と良好な導電性を有する導電性シ
リコーンゴム発泡体が得られることを見い出した。
Further, the organopolysiloxane of the general formula (1), the conductive carbon black, the general formula (2)
The conductive silicone rubber foam composition containing a foaming agent in addition to the above organic peroxide and, if necessary, the above-mentioned additives has a storage stability of 7 days or more, is extremely stable, and has a long pot life. It is also easy to perform normal pressure hot air vulcanization and high frequency (U
HF) It has been found that a vulcanization can be rapidly carried out by vulcanization to foam and harden, and that a conductive silicone rubber foam having good physical properties without surface tack and good conductivity can be obtained.

【0018】即ち、本発明者らは上記式(2)の有機過
酸化物がカーボンブラック配合系においても特異的に常
圧熱気加硫を可能ならしめると共に、常温程度では極め
て安定である一方、加熱により速やかに加硫作用を行な
うものであることを見い出し、本発明をなすに至ったも
のである。
That is, the present inventors have made it possible for the organic peroxide of the above formula (2) to specifically enable normal pressure hot air vulcanization even in a carbon black blended system, and it is extremely stable at about normal temperature. It has been found that a vulcanizing action is quickly performed by heating, and the present invention has been accomplished.

【0019】従って、本発明は(イ)上記式(1)で示
されるオルガノポリシロキサン、(ロ)導電性カーボン
ブラック及び(ハ)上記式(2)で示される有機過酸化
物を含有する導電性シリコーンゴム組成物、更に(ニ)
上記式(4)の脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物
並びに式(5)の酸無水物から選ばれる添加剤を配合し
た導電性シリコーンゴム組成物、またこれらに更に
(ホ)発泡剤を配合した導電性シリコーンゴム組成物並
びにこれら組成物を硬化した導電性シリコーンゴムを提
供する。
Accordingly, the present invention provides a conductive material containing (a) an organopolysiloxane represented by the above formula (1), (b) conductive carbon black, and (c) an organic peroxide represented by the above formula (2). Silicone rubber composition, and (d)
A conductive silicone rubber composition containing an additive selected from the fatty acid of the above formula (4), an acid anhydride obtained by molecular condensation thereof, and an acid anhydride of the formula (5), and further containing (e) a foaming agent. Provided are a conductive silicone rubber composition, and a conductive silicone rubber obtained by curing the composition.

【0020】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の組成物を構成する(イ)成分は下記一般式
(1)で示されるオルガノポリシロキサンである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The component (A) constituting the composition of the present invention is an organopolysiloxane represented by the following general formula (1).

【0021】[0021]

【化7】 Embedded image

【0022】ここで、式中R1はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基、ブタニエル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基またはこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、クロロプ
ロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2−
シアノエチル基などから選択される同種又は異種の非置
換又は置換1価炭化水素基、好ましくは炭素数1〜1
0、より好ましくは1〜8のもの、aは1.90〜2.
05の正数である。
Wherein R 1 is a methyl group, an ethyl group,
Alkyl groups such as propyl group and butyl group, vinyl group, allyl group, alkenyl group such as butaniel group, phenyl group, aryl group such as tolyl group, or part or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups. A chloromethyl group, a chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group,
Same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups selected from cyanoethyl groups and the like, preferably having 1 to 1 carbon atoms
0, more preferably 1 to 8, a is 1.90 to 2.
05 is a positive number.

【0023】このものは分子構造が直鎖状のものとする
ことが好ましいが、分子中に一部分枝鎖状のものを含有
していても問題はない。また、このものは分子鎖末端が
トリオルガノシリル基又は水酸基で封鎖されたものとす
ればよいが、このトリオルガノシリル基としてはトリメ
チルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニ
ルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチル
ジビニルシリル基、トリビニルシリル基などが例示され
る。この場合、表面タックをより減少させるためには分
子鎖両末端が(CH2=CH)2RSi−、(CH2=C
H)3Si−(RはR1と同様の意味を示す)のような多
官能基のものとすることが望ましい。なお、このものは
重合度に特に限定はないが、25℃における粘度が30
0cs以上のものが好ましい。
This compound preferably has a linear molecular structure, but there is no problem even if the molecule contains a partially branched one. In addition, this may be one in which the molecular chain end is blocked with a triorganosilyl group or a hydroxyl group. Examples of the triorganosilyl group include a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a methylphenylvinylsilyl group, and a methyldiphenylsilyl group. Group, methyldivinylsilyl group, trivinylsilyl group and the like. In this case, both ends of the molecular chain in order to further reduce the surface tack (CH 2 = CH) 2 RSi -, (CH 2 = C
H) 3 Si- (R is preferably set to that of multi-functional groups, such as showing the same meaning as R 1). Although the degree of polymerization is not particularly limited, it has a viscosity at 25 ° C. of 30.
Those having 0 cs or more are preferred.

【0024】本発明の(ロ)成分を構成する導電性カー
ボンブラックとしては、通常導電性ゴム組成物に常用さ
れているものを使用し得る。例えばアセチレンブラッ
ク、コンダクティブファーネスブラック(CF)、スー
パーコンダクティブファーネスブラック(SCF)、エ
クストラコンダクティブファーネスブラック(XC
F)、コンダクティブチャンネルブラック(CC)及び
1500℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラッ
ク又はチャンネルブラック等を挙げることができる。
As the conductive carbon black constituting the component (b) of the present invention, those commonly used in conductive rubber compositions can be used. For example, acetylene black, conductive furnace black (CF), superconductive furnace black (SCF), extra conductive furnace black (XC
F), conductive channel black (CC), furnace black or channel black heat-treated at a high temperature of about 1500 ° C., and the like.

【0025】アセチレンブラックの具体例としては電化
アセチレンブラック(電気化学株式会社製)、シャウニ
ガンアセチレンブラック(シャウニガンケミカル株式会
社製)等が、コンダクティブファーネスブラックの具体
例としてはコンチネックスCF(コンチネンタルカーボ
ン株式会社製)、バルカンC(キャボット株式会社製)
等が、スーパーコンダクティブファーネスブラックの具
体例としてはコンチネックスSCF(コンチネンタルカ
ーボン株式会社製)、バルカンSC(キャボット株式会
社製)等が、エクストラコンダクティブファーネスブラ
ックの具体例としては旭HS−500(旭カーボン株式
会社製)、バルカンXC−72(キャボット株式会社
製)等が、コンダクティブチャンネルブラックとしては
コウラックスL(デグッサ株式会社製)等が例示され、
また、ファーネスブラックの一種であるケッチェンブラ
ックEC及びケッチェンブラックEC−600JD(ケ
ッチェンブラックインターナショナル株式会社製)を用
いることもできる。
Specific examples of acetylene black include electrified acetylene black (manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.) and Shaunigan acetylene black (manufactured by Shaunigan Chemical Co., Ltd.). Specific examples of the conductive furnace black include Continex CF ( Continental Carbon Co., Ltd.), Vulcan C (Cabot Co., Ltd.)
Specific examples of the superconductive furnace black include Continex SCF (manufactured by Continental Carbon Co., Ltd.) and Vulcan SC (manufactured by Cabot Corporation). Specific examples of the extra-conductive furnace black include Asahi HS-500 (Asahi Carbon). And Vulcan XC-72 (Cabot Corporation), and Colux L (Degussa Corporation) as the conductive channel black.
Ketjen Black EC and Ketjen Black EC-600JD (Ketjen Black International Co., Ltd.), which are a kind of furnace black, can also be used.

【0026】なお、これらのうちでは特にアセチレンブ
ラックが不純物含有量が少ない上、発達した二次ストラ
クチャー構造を有することから導電性に優れており、本
発明において特に好適に用いられる。更に、卓越した比
表面積を有することから低充填量でも優れた導電性を示
すケッチェンブラックECやケッチェンブラックEC−
600JD等も好ましく使用できる。
Among these, acetylene black is particularly excellent in conductivity because it has a low impurity content and has a developed secondary structure, and is particularly preferably used in the present invention. Furthermore, Ketjen Black EC and Ketjen Black EC, which have an excellent specific surface area and exhibit excellent conductivity even at a low filling amount.
600 JD and the like can also be preferably used.

【0027】導電性カーボンブラックの添加量は、上記
オルガノポリシロキサン成分100部(重量部、以下同
様)に対して5〜100部が好適であるが、特に10〜
70部とすることが好ましい。添加量が5部未満では所
望の導電性を得ることができない場合があり、100部
を超えると硬化物の機械的強度が劣る場合が生じる場合
がある。
The amount of the conductive carbon black to be added is preferably 5 to 100 parts with respect to 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the above-mentioned organopolysiloxane component.
Preferably it is 70 parts. If the added amount is less than 5 parts, desired conductivity may not be obtained in some cases. If the added amount exceeds 100 parts, the cured product may have poor mechanical strength in some cases.

【0028】また、本発明の組成物の(ハ)成分として
は下記式(2)で示される有機過酸化物を使用する。
As the component (c) of the composition of the present invention, an organic peroxide represented by the following formula (2) is used.

【0029】[0029]

【化8】 Embedded image

【0030】ここで、式中R2,R3は、n−プロピル
基、イソプロピル基、t−ブチル基、n−ブチル基、n
−アミル基、t−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、2−エチルプロピル基、2−エチルブチル
基、2−エチルヘキシル基、クミル基などのような炭素
数3〜10の1価炭化水素基、又は式−Si(R4
3(式中R4はメチル基、エチル基又はフェニル基であ
る)で示されるトリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリフェニルシリル基であり、このR2,R3は同一
であっても異種であってもよい。また、nは1〜4の整
数である。
Here, in the formula, R 2 and R 3 are n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-butyl, n
-Amyl group, t-amyl group, hexyl group, heptyl group,
Octyl group, 2-ethylpropyl group, 2-ethylbutyl group, 2-ethylhexyl group, a monovalent hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms such as cumyl group, or the formula -Si (R 4)
3 (wherein R 4 is a methyl group, an ethyl group or a phenyl group), a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group or a triphenylsilyl group, wherein R 2 and R 3 are the same or different. You may. Further, n is an integer of 1 to 4.

【0031】この(ハ)成分の有機過酸化物は上述した
ように(イ)成分のオルガノポリシロキサンの加硫剤と
して作用するものであり、その配合量は(イ)成分のオ
ルガノポリシロキサン100部に対して0.1〜5部、
特に0.5〜3部の範囲とすることが好ましい。0.1
部未満の配合量では加硫が十分でなく、目的とする特性
が得られず、実用に耐えられないものとなる場合があ
り、5部を超えると過剰の分解残渣による悪影響が出た
り、無用なコスト高になる場合がある。
The organic peroxide of the component (c) acts as a vulcanizing agent for the organopolysiloxane of the component (a) as described above. 0.1 to 5 parts per part,
In particular, it is preferably in the range of 0.5 to 3 parts. 0.1
If the amount is less than 5 parts, the vulcanization is not sufficient, the desired properties cannot be obtained, and it may not be practically usable. May be expensive.

【0032】本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、
上述した(イ)〜(ハ)成分に加えて、保存安定性を更
に改良するため、(ニ)成分として下記一般式(4)で
示される脂肪酸及びその分子縮合による酸無水物並びに
下記一般式(5)で示される酸無水物から選ばれる1種
又は2種以上を配合することができる。
The conductive silicone rubber composition of the present invention comprises:
In addition to the components (a) to (c) described above, in order to further improve the storage stability, as the component (d), a fatty acid represented by the following general formula (4), an acid anhydride obtained by molecular condensation thereof, and the following general formula One or more kinds selected from the acid anhydrides represented by (5) can be blended.

【0033】[0033]

【化9】 Embedded image

【0034】ここで、R5は、水素原子又は飽和もしく
は不飽和の炭素数1〜30、好ましくは5〜20の置換
もしくは非置換の炭化水素基であり、この炭化水素基と
しては、オクチル基、ノニル基、ラウリル基、セチル
基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。また、
mは1〜10、好ましくは1〜5の整数である。
Here, R 5 is a hydrogen atom or a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30, preferably 5 to 20 carbon atoms, wherein the hydrocarbon group is an octyl group. , Nonyl group, lauryl group, cetyl group, stearyl group, behenyl group and the like. Also,
m is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 5.

【0035】上記一般式(4)で示される脂肪酸とし
て、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラウリン
酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、2−エ
チルヘキソイル酸等の脂肪酸などが挙げられる。また、
これらの脂肪酸の分子縮合による酸無水物としては、無
水酢酸なども挙げることができる。
Specific examples of the fatty acid represented by the general formula (4) include fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid and 2-ethylhexoylic acid. No. Also,
Examples of the acid anhydride obtained by molecular condensation of these fatty acids include acetic anhydride.

【0036】R6は、飽和もしくは不飽和の炭素数1〜
30、好ましくは2〜10の置換もしくは非置換の多価
炭化水素基で、式(5)としては例えば無水マレイン
酸、無水フタル酸等が挙げられる。なお、pは1〜3の
整数である。
R 6 is a saturated or unsaturated C 1 -C 1
30, preferably 2 to 10 substituted or unsubstituted polyvalent hydrocarbon groups. Examples of the formula (5) include maleic anhydride and phthalic anhydride. Here, p is an integer of 1 to 3.

【0037】(ニ)成分の添加剤の配合量は特に制限さ
れないが、(イ)〜(ハ)成分の合計量100部に対し
0.01〜5部、特に0.1〜1部配合することが好ま
しい。
The amount of the additive of the component (d) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts, particularly 0.1 to 1 part, per 100 parts of the total amount of the components (a) to (c). Is preferred.

【0038】更に、本発明の組成物には、本発明組成物
から得られる成形体を発泡体とするために(ホ)成分と
して発泡剤を配合し得る。発泡剤としては、室温で安定
であると共に高温にさらされたときに起泡性ガスを放出
するものであれば特に制限されない。この起泡性ガスは
一般に窒素ガスが好ましいが、二酸化炭素その他のガス
であってもよい。発泡剤としては一般に市販品を使用す
ることができ、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルフォ
ンヒドラジド、N,N’−ジニトロソ−N,N’−ジメ
チルテレフタルアミド、アゾジカルボンアミドなど分解
温度が80〜300℃のものを好適に使用することがで
きる。(ホ)成分の発泡剤の配合量は(イ)成分のオル
ガノポリシロキサン100部に対して1〜10部、特に
3〜7部とすることが好ましい。
Further, a foaming agent may be added to the composition of the present invention as a component (e) in order to form a molded article obtained from the composition of the present invention into a foam. The foaming agent is not particularly limited as long as it is stable at room temperature and releases a foaming gas when exposed to a high temperature. This foaming gas is generally preferably nitrogen gas, but may be carbon dioxide or another gas. Commercially available products can be used as the foaming agent. Amides such as amides having a decomposition temperature of 80 to 300 ° C can be suitably used. The amount of the foaming agent (e) is preferably 1 to 10 parts, more preferably 3 to 7 parts, per 100 parts of the organopolysiloxane (a).

【0039】本発明の導電性シリコーンゴム組成物に
は、上述した成分に加え、本発明の発泡組成物を常圧熱
気加硫したときの表面タック性を改良するために1分子
中に≡SiH結合を少なくとも1個有する有機けい素化
合物を(ヘ)成分として配合することが有効である。
The conductive silicone rubber composition of the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, ΔSiH in one molecule in order to improve the surface tackiness when the foamed composition of the present invention is subjected to atmospheric hot air vulcanization. It is effective to mix an organic silicon compound having at least one bond as the component (f).

【0040】この有機けい素化合物は、通常直鎖状又は
環状のものが使用されるが、分枝鎖状構造又は三次元構
造を少量含んだものであってもよく、これには分子鎖末
端がトリアルキルシリル基で封鎖された種々の重合度の
メチルハイドロジェンポリシロキサン、Si〔OSi
(CH32H〕4で示されるオルガノペンタシロキサ
ン、SiO2単位と(CH32HSiO0.5単位とからな
るシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロ
キサンとジアルキルシロキサンとの共重合体、SiH結
合を含有するポリシリルアルキレンシロキサン、ポリシ
ラン、ポリカルボシランなどが例示される。
This organosilicon compound is usually used in a linear or cyclic form, but may contain a small amount of a branched structure or a three-dimensional structure. Are methylhydrogenpolysiloxanes of various degrees of polymerization blocked with trialkylsilyl groups, Si [OSi
Organopentasiloxane represented by (CH 3 ) 2 H] 4 , siloxane copolymer composed of SiO 2 units and (CH 3 ) 2 HSiO 0.5 units, copolymer of methyl hydrogen polysiloxane and dialkyl siloxane, SiH Examples thereof include a polysilylalkylene siloxane containing a bond, polysilane, and polycarbosilane.

【0041】この(ヘ)成分の有機けい素化合物の配合
量は(イ)成分のオルガノポリシロキサン100部に対
して0〜10部、より好ましくは0.05〜10部、特
に0.5〜5部とすることが好ましい。0.05部未満
の配合量では配合した効果が現れない場合があり、10
部を超えると硬化物の耐熱性などの物性が低下する場合
がある。
The amount of the organosilicon compound of component (f) is from 0 to 10 parts, more preferably from 0.05 to 10 parts, especially from 0.5 to 10 parts, per 100 parts of the organopolysiloxane of component (a). Preferably it is 5 parts. If the amount is less than 0.05 part, the effect of the compounding may not be exhibited,
If the amount exceeds the range, physical properties such as heat resistance of the cured product may be reduced.

【0042】本発明の組成物は上述した成分の所定量を
均一に混合することによって得られ、これらの配合順序
に特に制限はないが、通常は(イ)成分のオルガノポリ
シロキサンに(ロ)成分の導電性カーボンブラックを混
合してこれに必要により(ニ)成分や(ヘ)成分の有機
けい素化合物を添加した後、(ハ)成分の有機過酸化物
を添加する。また、組成物を発泡性にする場合は更に先
述の組成物に(ホ)成分の発泡剤を添加し、バンバリー
ミキサーやロールによる混練りなどによって混合して調
製することができる。
The composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing predetermined amounts of the above-mentioned components. The order of blending these components is not particularly limited, but usually, the organopolysiloxane of component (a) is added to (b) The conductive carbon black of the component is mixed, and if necessary, the component (d) and the organic silicon compound of the component (f) are added, and then the organic peroxide of the component (c) is added. When the composition is made foamable, it can be prepared by further adding a foaming agent as the component (e) to the above-mentioned composition, and mixing the mixture by kneading with a Banbury mixer or a roll.

【0043】なお、本発明の組成物には必要に応じて重
合度が100以下の低分子量シロキサン、シラノール基
含有シラン、アルコキシ基含有シランなどの分散剤や酸
化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄などの耐熱性向上
剤、顔料など、また、補強の面からフュームドシリカ、
湿式シリカ、表面を疎水化処理したフュームドシリカや
湿式シリカ、石英微粉末、けいそう土などの微粉末シリ
カを配合してもよく、更に組成物に加工性、成形性を付
与する目的でイソパラフィン溶剤などの飽和脂肪族炭化
水素、その他通常のシリコーンゴム組成物に添加される
他の添加剤を添加することもできる。
The composition of the present invention may contain a dispersant such as a low molecular weight siloxane having a degree of polymerization of 100 or less, a silanol group-containing silane, an alkoxy group-containing silane or the like, iron oxide, cerium oxide, iron octylate, etc., if necessary. Fumed silica, heat-resistant improver, pigment, etc.
Wet silica, fumed silica whose surface has been hydrophobized or wet silica, fine powder silica such as quartz fine powder, diatomaceous earth, etc. may be blended.Furthermore, isoparaffin is added for the purpose of imparting processability and moldability to the composition. It is also possible to add a saturated aliphatic hydrocarbon such as a solvent and other additives which are added to a usual silicone rubber composition.

【0044】このようにして得られる本発明の導電性シ
リコーンゴム組成物は、圧縮成型、インジェクション成
型、カレンダリング成型により成型された後、常圧熱気
加硫により良好に加硫され、弾性体となる。この加硫と
しては低温でも長時間かければ加硫するが、通常100
〜500℃の温度において5秒〜10分間の条件を採用
し得、また熱風に加えて赤外線ヒータによる加熱を併用
する方法、あるいはカーボンブラックを配合しているた
めUHF(高周波)吸収特性がよいのでUHF加熱と併
用する常圧熱気加硫法とすることも有効である。
The conductive silicone rubber composition of the present invention obtained as described above is molded by compression molding, injection molding, and calendaring molding, and then vulcanized well by normal-pressure hot air vulcanization to form an elastic material. Become. The vulcanization is carried out for a long time even at a low temperature.
It is possible to adopt a condition of 5 seconds to 10 minutes at a temperature of up to 500 ° C., a method of using heating by an infrared heater in addition to hot air, or a UHF (high frequency) absorption characteristic because carbon black is blended. It is also effective to use a normal pressure hot air vulcanization method used in combination with UHF heating.

【0045】こうして成型された本発明組成物の硬化物
である弾性体は、ボイドや表面タックがなく、耐熱性に
優れた導電性シリコーンゴムであり、従って本発明の導
電性シリコーンゴム組成物は、EMIシールドガスケッ
ト材、建築ガスケット材、帯電ロール,転写ロール,現
像ロール,紙送りロール,定着ロール等の導電性ロール
部材等の用途に好適に使用できる。
The elastic body which is a cured product of the composition of the present invention thus formed is a conductive silicone rubber which is free from voids and surface tack and has excellent heat resistance. Therefore, the conductive silicone rubber composition of the present invention is EMI shielding gasket material, building gasket material, conductive roll member such as charging roll, transfer roll, developing roll, paper feed roll, fixing roll and the like.

【0046】また、発泡剤を加えて発泡させた導電性シ
リコーンゴム発泡体はボイドや表面タックがなく、耐熱
性に優れたものであるので、本発明の発泡性導電性シリ
コーンゴム組成物は電磁波シールド材、建築用ガスケッ
ト、更には抵抗率にして103 1010Ω・cmレベル
の半導電領域のスポンジロール、例えば帯電ロール,転
写ロール,現像ロール,紙送りロール,定着ロール,加
圧ロールなど、あるいは帯電防止マット等のスポンジシ
ート等に好適に用いることができる。
Further, a conductive shell foamed by adding a foaming agent is used.
Silicone rubber foam has no voids or surface tack and is heat resistant
Since it is excellent in expandability, the foamable conductive silicone of the present invention is used.
The cone rubber composition is used as an electromagnetic wave shielding material,
G, and the resistivity is 10Three~ 10TenΩ ・ cm level
Sponge rolls in the semiconductive region of, for example, charging rolls, rolls
Copy roll, developing roll, paper feed roll, fusing roll,
Sponge sheet such as pressure roll or antistatic mat
It can be suitably used for sheets and the like.

【0047】[0047]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の例において、部は重量部、粘度
は25℃での測定値である。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, parts are parts by weight, and viscosity is a value measured at 25 ° C.

【0048】〔実施例1,2、比較例1,2〕ジメチル
シロキサン単位99.7モル%及びメチルビニルシロキ
サン単位0.275モル%とからなり、分子鎖両末端が
ジメチルビニルシリル基0.025モル%で封鎖された
粘度が1×107csのオルガノポリシロキサン100
部、アセチレンブラック40部及び酸化セリウム1部を
加圧ニーダーを用いて混練した後、このベースコンパウ
ンド100部に対し、表1に示す過酸化物、分子鎖両末
端がトリメチルシリル基で封鎖された≡SiH結合を
1.6モル/100g含有するメチルハイドロジェンポ
リシロキサンを加えてシリコーンゴム組成物を作製し
た。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 consist of 99.7% by mole of dimethylsiloxane unit and 0.275% by mole of methylvinylsiloxane unit, and have both ends of a dimethylvinylsilyl group of 0.025% by mole. Mol% blocked organopolysiloxane 100 having a viscosity of 1 × 10 7 cs
Parts, 40 parts of acetylene black and 1 part of cerium oxide were kneaded using a pressure kneader, and then 100 parts of the base compound was blocked with a peroxide and a molecular chain terminal shown in Table 1 by a trimethylsilyl group. Methyl hydrogen polysiloxane containing 1.6 mol / 100 g of SiH bond was added to prepare a silicone rubber composition.

【0049】次に、これらの組成物を直経40mmの押
出し機により直経5mmの棒状物を押し出し、温度が2
50℃で高さが約1mの常圧熱気加硫塔に通し、滞留時
間5分で常圧熱気加硫を行なった。
Next, these compositions were extruded into a rod having a diameter of 5 mm by an extruder having a diameter of 40 mm, and the extruder was heated at a temperature of 2 mm.
The mixture was passed through a normal pressure hot air vulcanization tower having a height of about 1 m at 50 ° C., and subjected to normal pressure hot air vulcanization with a residence time of 5 minutes.

【0050】得られた導電性シリコーンゴムについて表
面タック感、硬度(JIS A)、体積抵抗率を測定し
た。結果を表1に併記する。
The resulting conductive silicone rubber was measured for surface tackiness, hardness (JIS A), and volume resistivity. The results are also shown in Table 1.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1の結果より、本発明に係る有機過酸化
物を配合したもの(実施例)は、カーボンブラックを配
合しているにもかかわらず良好に加硫して表面タックが
なく体積抵抗率の低いシリコーンゴムを与えることが認
められる。これに対して従来の過酸化物を配合したもの
(比較例)は、カーボンブラックの影響を受けて加硫し
なかったり、加硫が十分でないことが認められる。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the compound containing the organic peroxide according to the present invention (Example) was vulcanized well despite the compounding of carbon black and had no surface tack and volume resistance. It is noted that it gives a low percentage of silicone rubber. On the other hand, it is recognized that the one containing a conventional peroxide (Comparative Example) was not vulcanized due to the influence of carbon black, or was insufficiently vulcanized.

【0053】〔実施例3,4、比較例3,4〕ジメチル
シロキサン単位99.7モル%及びメチルビニルシロキ
サン単位0.275モル%とからなり、分子鎖両末端が
ジメチルビニルシリル基0.025モル%で封鎖された
粘度が1×107csのオルガノポリシロキサン100
部、アセチレンブラック40部及び酸化セリウム1部を
加圧ニーダーを用いて混練した後、このベースコンパウ
ンド100部に対し、表1に示す過酸化物(上記A〜
C)、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖された
≡SiH結合を1.6モル/100g含有するメチルハ
イドロジェンポリシロキサン及び発泡剤としてアゾビス
イソブチロニトリルを加えて発泡性組成物を調製した。
Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4 consist of 99.7% by mole of dimethylsiloxane unit and 0.275% by mole of methylvinylsiloxane unit, and have both ends of a dimethylvinylsilyl group of 0.025%. Mol% blocked organopolysiloxane 100 having a viscosity of 1 × 10 7 cs
Parts, 40 parts of acetylene black and 1 part of cerium oxide were kneaded using a pressure kneader, and 100 parts of the base compound was added to a peroxide shown in Table 1 (A to A above).
C) A foamable composition is prepared by adding a methylhydrogenpolysiloxane containing 1.6 mol / 100 g of ≡SiH bonds in which both ends of the molecular chain are blocked by trimethylsilyl groups and azobisisobutyronitrile as a foaming agent. did.

【0054】次に、これらの組成物を直経40mmの押
出し機により直経5mmの棒状物を連続的に押し出し、
温度が250℃で長さが約3mの常圧熱気加硫装置に入
れ、滞留時間約5分で常圧熱気加硫を行なった。
Next, these compositions were continuously extruded into a rod having a diameter of 5 mm by an extruder having a diameter of 40 mm.
The mixture was placed in a normal pressure hot air vulcanizer having a temperature of 250 ° C. and a length of about 3 m, and the normal pressure hot air vulcanization was performed for a residence time of about 5 minutes.

【0055】得られた導電性シリコーンゴム発泡体につ
いて表面タック感、発泡倍率、硬さ(アスカーC)を測
定した。結果を表2に併記する。
With respect to the obtained conductive silicone rubber foam, the surface tackiness, expansion ratio, and hardness (Asker C) were measured. The results are also shown in Table 2.

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】表2の結果より、本発明に係る有機過酸化
物を配合したもの(実施例)は、カーボンブラックを配
合しているにもかかわらず良好に加硫して表面タックが
ない良好なシリコーンゴム発泡体与えることが認められ
る。これに対して従来の過酸化物を配合したもの(比較
例)は、カーボンブラックの影響を受けて加硫しなかっ
たり、加硫が十分でないことが認められる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that the compound containing the organic peroxide according to the present invention (Example) is excellent in vulcanization despite the compounding of carbon black and has no surface tack. It is recognized to give silicone rubber foam. On the other hand, it is recognized that the one containing a conventional peroxide (Comparative Example) was not vulcanized due to the influence of carbon black, or was insufficiently vulcanized.

【0058】〔実施例5、比較例5〕実施例3,4で用
いたベースコンパウンドを用い、表3に示す配合物によ
り有機過酸化物を配合した本発明組成物(実施例5)及
び比較として付加加硫系組成物(比較例5)を調製し、
実施例3,4と同様に押出し発泡を行ない、その時の組
成物の可使時間を調べた。結果を表3に併記する。
Example 5, Comparative Example 5 The composition of the present invention (Example 5) in which the base compound used in Examples 3 and 4 was blended with an organic peroxide according to the formulation shown in Table 3 and a comparative example A vulcanization-based composition (Comparative Example 5) was prepared as
Extrusion foaming was carried out in the same manner as in Examples 3 and 4, and the pot life of the composition at that time was examined. The results are also shown in Table 3.

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】表3の結果より、本発明の組成物は調製直
後から7日間全く問題なく使用可能であったが、比較例
5の付加加硫系の組成物は可使時間が4時間と非常に短
いものであり、本発明組成物の可使時間の長さが確認さ
れた。
From the results shown in Table 3, the composition of the present invention was usable without any problem for 7 days immediately after preparation, but the addition vulcanization type composition of Comparative Example 5 had a very long pot life of 4 hours. And the long pot life of the composition of the present invention was confirmed.

【0061】〔実施例6〜8、比較例6〕ジメチルシロ
キサン単位99.7モル%及びメチルビニルシロキサン
単位0.275モル%とからなり、分子鎖両末端がジメ
チルビニルシリル基0.025モル%で封鎖された粘度
が1×107センチストークスのオルガノポリシロキサ
ン100部、アセチレンブラック40部及び酸化セリウ
ム1部を加圧ニーダーを用いて混練した後、このベース
コンパウンド100部に対し、上記過酸化物A、表4に
示す添加剤を加えてシリコーンゴム組成物を作製した。
[Examples 6 to 8, Comparative Example 6] Consisting of 99.7% by mole of dimethylsiloxane unit and 0.275% by mole of methylvinylsiloxane unit, both ends of the molecular chain being 0.025% by mole of dimethylvinylsilyl group. After kneading 100 parts of an organopolysiloxane having a viscosity of 1 × 10 7 centistokes, 40 parts of acetylene black and 1 part of cerium oxide with a pressure kneader, 100 parts of the base compound is subjected to the above-mentioned peroxide treatment. Compound A and the additives shown in Table 4 were added to prepare a silicone rubber composition.

【0062】次に、これらの組成物の可塑度をJIS−
C−2123により測定し、またシート状にしてポリエ
チレンンシートで覆った後、1日及び3日間室温で放置
した後の可塑度を同様に測定すると共に、押出加工性を
調べた。
Next, the plasticity of these compositions was measured according to JIS-
After measuring with C-2123, and forming a sheet and covering with a polyethylene sheet, the plasticity after leaving at room temperature for 1 day and 3 days was similarly measured, and the extrudability was examined.

【0063】一方、作製したシリコーンゴム組成物を直
径40mmの押出し機により直径5mmの棒状物を押し
出し、温度が250℃で高さが約1mの常圧熱気加硫塔
に通し、滞留時間5分で常圧熱気加硫を行なった。
On the other hand, a rod having a diameter of 5 mm was extruded from the prepared silicone rubber composition with an extruder having a diameter of 40 mm, and passed through a normal pressure hot air vulcanization tower having a temperature of 250 ° C. and a height of about 1 m, and a residence time of 5 minutes. At room temperature for hot air vulcanization.

【0064】得られた導電性シリコーンゴムについてJ
IS−K−6301により表面タック感、硬度(JIS
−A)、引張強度、伸びを測定をした。以上の結果を表
4に併記する。
About the obtained conductive silicone rubber,
According to IS-K-6301, surface tackiness and hardness (JIS
-A), tensile strength and elongation were measured. The above results are shown in Table 4.

【0065】[0065]

【表4】 [Table 4]

【0066】表4の結果より明らかなように、添加剤と
してステアリン酸、無水酢酸、無水マレイン酸を添加し
た本発明の組成物(実施例)は、無添加(比較例)のも
のに比較して長期に亘り可塑度が安定でスコーチもな
く、加工性も良好であることが認められる。また、実施
例で得られた硬化物は無添加(比較例)と比べて同等の
物性を有することが認められる。
As is clear from the results shown in Table 4, the composition of the present invention (Example) to which stearic acid, acetic anhydride and maleic anhydride were added as additives was compared with the composition without addition (Comparative Example). It is recognized that the plasticity is stable for a long time, there is no scorch, and the processability is good. In addition, it is recognized that the cured products obtained in the examples have the same physical properties as those in the case of no addition (comparative example).

【0067】[0067]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の導電性シ
リコーンゴム組成物は、カーボンブラックを配合してい
るにもかかわらず有機過酸化物による常圧熱気加硫を可
能ならしめたものであり、また、得られる導電性シリコ
ーンゴムはボイドや表面タックがなく、耐熱性、導電性
に優れているので各種用途に好適に使用できるものであ
る。また、発泡剤を加えた本発明の発泡性組成物は、保
存安定性が良好で可使時間が長いものである。
As described above, the conductive silicone rubber composition of the present invention can be subjected to normal-pressure hot air vulcanization with an organic peroxide even though it contains carbon black. In addition, the resulting conductive silicone rubber has no voids or surface tack, and has excellent heat resistance and conductivity, so that it can be suitably used for various applications. In addition, the foamable composition of the present invention to which a foaming agent is added has good storage stability and a long pot life.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (イ)下記一般式(1)で示されるオル
ガノポリシロキサン、 【化1】 (ロ)導電性カーボンブラック、(ハ)下記一般式
(2)で示される有機過酸化物、 【化2】 を含有してなることを特徴とする導電性シリコーンゴム
組成物。
(1) An organopolysiloxane represented by the following general formula (1): (B) conductive carbon black, (c) an organic peroxide represented by the following general formula (2), A conductive silicone rubber composition comprising:
【請求項2】 請求項1記載の組成物に、(ニ)下記一
般式(4)で示される脂肪酸及びその分子縮合による酸
無水物並びに下記一般式(5)で示される酸無水物から
選ばれる1種又は2種以上の添加剤を配合した導電性シ
リコーンゴム組成物。 【化3】
2. The composition according to claim 1, wherein (d) a fatty acid represented by the following general formula (4), an acid anhydride obtained by molecular condensation thereof, and an acid anhydride represented by the following general formula (5): A conductive silicone rubber composition containing one or more additives. Embedded image
【請求項3】 請求項1又は2記載の組成物に発泡剤を
配合した導電性シリコーンゴム組成物。
3. A conductive silicone rubber composition comprising the composition according to claim 1 and a foaming agent.
【請求項4】 請求項1,2又は3記載の組成物を硬化
してなる導電性シリコーンゴム。
4. A conductive silicone rubber obtained by curing the composition according to claim 1, 2, or 3.
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