JP2688870B2 - Photographic paper support - Google Patents

Photographic paper support

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JP2688870B2
JP2688870B2 JP9726492A JP9726492A JP2688870B2 JP 2688870 B2 JP2688870 B2 JP 2688870B2 JP 9726492 A JP9726492 A JP 9726492A JP 9726492 A JP9726492 A JP 9726492A JP 2688870 B2 JP2688870 B2 JP 2688870B2
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polyethylene terephthalate
support
germanium
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photographic printing
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康郎 西川
俊光 奥津
杉彦 多田
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に光沢性と解像力レスポンスに優れた写真印画紙
用支持体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic printing paper support, and more particularly to a photographic printing paper support excellent in glossiness and resolution response.

【0002】[0002]

【従来技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と共
に光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側の面
に、酸化チタンを含有するポリエチレン等のポリオレフ
ィン樹脂層を被覆することが行われている。この場合、
ポリオレフィンは写真印画紙とした場合の柔軟性及び加
工性に優れるが、光沢性が十分でなく、写真の解像力レ
スポンスにも限界がある。しかしながら、現在最も賞用
されているところの光沢面を有する写真印画紙において
は、画像の鮮明さを改善するために、更に解像力レスポ
ンス及び光沢性を改良することが要望されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in photographic printing paper, in order to improve water resistance and light reflection efficiency, a surface of the base paper on which the emulsion is coated is coated with a polyolefin resin layer such as polyethylene containing titanium oxide. ing. in this case,
Polyolefin is excellent in flexibility and processability when used as a photographic printing paper, but is not sufficiently glossy and has a limit in response of photographic resolution. However, in the photographic printing paper having a glossy surface, which is most popularly used at present, it is desired to further improve the resolution response and the glossiness in order to improve the sharpness of the image.

【0003】このような解像力レスポンス及び光沢性を
改良した写真印画紙用支持体として、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上面にアルミニウムの蒸着層を設け
たシートを原紙に貼付した写真印画紙用支持体が提案さ
れている(例えば、特開平1─185551号公報)。
しかしながら、アルミニウムの蒸着層を設けることによ
って光沢性を改善することができる一方、アルミニウム
は特有の金属色を有するので、得られた印画紙が、従来
の印画紙の光沢と異なる特有の金属光沢を示すという欠
点があった。
As a support for photographic printing papers having improved resolution response and glossiness, a support for photographic printing papers has been proposed in which a sheet having a vapor-deposited layer of aluminum on a polyethylene terephthalate film is attached to a base paper. (For example, JP-A-1-185551).
However, while the glossiness can be improved by providing a vapor-deposited layer of aluminum, since aluminum has a unique metallic color, the resulting printing paper has a unique metallic gloss different from that of conventional printing paper. It had the drawback of showing.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等は
上記の欠点を解決すべく、鋭意検討した結果、原紙にゲ
ルマニウムを含有させたポリエチレンテレフタレートを
被覆した場合には、金属光沢を示さず、著しく光沢性及
び解像力レスポンスを改善することができることを見出
し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、金属光
沢を示さず、光沢性及び解像力レスポンスに極めて優れ
た写真印画紙用支持体を提供することにある。
The inventors of the present invention have made diligent studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, when the base paper is coated with polyethylene terephthalate containing germanium, it shows no metallic luster. The present inventors have found that the glossiness and the resolution response can be remarkably improved. Therefore, an object of the present invention is to provide a support for photographic printing paper which does not exhibit metallic luster and is extremely excellent in glossiness and resolution response.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
原紙の少なくとも一方の面に、主としてポリエチレンテ
レフタレートからなる層を被覆せしめた写真印画紙用支
持体であって、前記被覆層が金属ゲルマニウム及び/又
はゲルマニウム化合物を含有することを特徴とする写真
印画紙用支持体によって達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION The above objects of the present invention are as follows.
A support for a photographic printing paper, wherein at least one surface of a raw paper is coated with a layer mainly composed of polyethylene terephthalate, wherein the coating layer contains a metal germanium and / or a germanium compound. Achieved by the support.

【0006】本発明において、「主としてポリエチレン
テレフタレート」とは、10重量%以下の範囲で他の樹
脂(ブレンド樹脂という)を併用する場合のみならず、
必要に応じて酸化チタン等の顔料を添加した場合を包含
することを意味する。勿論ポリエチレンテレフタレート
のみであっても良いことは当然である。
In the present invention, "mainly polyethylene terephthalate" is not limited to the case where another resin (called a blended resin) is used in combination within a range of 10% by weight or less.
It is meant to include the case where a pigment such as titanium oxide is added as necessary. Of course, only polyethylene terephthalate may be used.

【0007】使用することのできるブレンド樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂、ポリエチレングリコール、ポリオキシメチレン、
ポリオキシプロピレン等のポリエーテル樹脂、ポリエス
テル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン等の
ウレタン樹脂、ポリカーボネート及びポリスチレン等
の、270〜350℃で押出することのできる樹脂の中
から適宜選択して用いることができる。
Blend resins that can be used include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene glycol, polyoxymethylene,
It can be appropriately selected and used from polyether resins such as polyoxypropylene, urethane resins such as polyester polyurethane and polyether polyurethane, resins such as polycarbonate and polystyrene, which can be extruded at 270 to 350 ° C. .

【0008】上記ブレンド樹脂は、2種類以上を同時に
使用しても良い。例えば、ポリエチレンテレフタレート
90重量部に対して、ポリエチレン6重量部及びポリプ
ロピレン4重量部を混合しても良い。ポリエチレンテレ
フタレート中に、シリカ等の粉体を適宜含有させたり、
溶融押し出し法でラミネートする際に冷却ロールの表面
をマット状とすることによって、被覆層面を所望の粗さ
とすることもできる。
Two or more kinds of the above blended resins may be used at the same time. For example, 6 parts by weight of polyethylene and 4 parts by weight of polypropylene may be mixed with 90 parts by weight of polyethylene terephthalate. In polyethylene terephthalate, powder such as silica may be appropriately contained,
By forming the surface of the cooling roll into a mat shape when laminating by the melt extrusion method, the surface of the coating layer can be made to have a desired roughness.

【0009】本発明においては、印画紙の白色度を向上
させる観点から、乳剤塗布層側面のポリエチレンテレフ
タレートの被覆層には酸化チタンを含有させることが好
ましい。この場合、支持体の表面の平滑性を高め解像力
レスポンスを高める観点から酸化チタンを被覆層に均一
に混合分散することが好ましい。
In the present invention, from the viewpoint of improving the whiteness of the photographic paper, it is preferable that the polyethylene terephthalate coating layer on the side of the emulsion coating layer contains titanium oxide. In this case, it is preferable to uniformly mix and disperse titanium oxide in the coating layer from the viewpoint of enhancing the smoothness of the surface of the support and enhancing the resolution response.

【0010】用いる酸化チタンの形態はアナターゼ型で
あってもルチル型であっても良いが、その平均粒子サイ
ズは0.1〜1.0μmであることが好ましく、特に、
0.2〜0.6μmであることが好ましい。具体的商品
としては、例えばチタン工業株式会社製のKA−10及
びKA─20等を挙げることができる。
The form of titanium oxide used may be anatase type or rutile type, but its average particle size is preferably 0.1 to 1.0 μm, and particularly,
It is preferably 0.2 to 0.6 μm. Specific products include, for example, KA-10 and KA-20 manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.

【0011】本発明で使用する金属ゲルマニウム及び/
又はゲルマニウム化合物を含有したポリエチレンテレフ
タレートは、テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルと
エチレングリコールとを二酸化ゲルマニウムを触媒とし
て縮重合して得られるポリエチレンテレフタレートであ
ることが好ましい。この場合のポリエチレンテレフタレ
ート中のゲルマニウムは、原紙にラミネートされた状態
では、金属ゲルマニウム及び/又はゲルマニウム化合物
の状態である。
The metal germanium and / or used in the present invention
Alternatively, the polyethylene terephthalate containing a germanium compound is preferably polyethylene terephthalate obtained by polycondensing terephthalic acid or dimethyl terephthalate and ethylene glycol using germanium dioxide as a catalyst. The germanium in the polyethylene terephthalate in this case is in the state of metallic germanium and / or germanium compound when laminated on the base paper.

【0012】ポリエチレンフタレート中のゲルマニウム
の含有量は0.001〜0.05重量%の範囲が好まし
い。上記二酸化ゲルマニウムは、ボトル用のポリエチレ
ンテレフタレートを固相重合法によって製造する際に用
いられる、ペレット状の二酸化ゲルマニウム触媒であっ
ても良い。本発明においては、印画紙の光沢性を高める
観点から、用いる二酸化ゲルマニウムは、六方晶形の二
酸化ゲルマニウムであることが特に好ましい。
The content of germanium in polyethylene phthalate is preferably in the range of 0.001 to 0.05% by weight. The germanium dioxide may be a pelletized germanium dioxide catalyst used when producing polyethylene terephthalate for bottles by a solid-state polymerization method. In the present invention, the germanium dioxide used is particularly preferably hexagonal germanium dioxide from the viewpoint of enhancing the glossiness of the photographic paper.

【0013】本発明で使用するポリエチレンテレフタレ
ートは、平均分子量が30,000以上のものが好まし
い。30,000以下のものの使用は、被覆層の強度が
弱くなる上結晶化が進行して密度が上昇し易くなるので
好ましくない。ポリエチレンテレフタレートの被覆は、
溶融押し出し方法、フィルム貼着方法或いは溶剤溶解塗
布方法等公知の被覆方法によって容易に行うことができ
る。
The polyethylene terephthalate used in the present invention preferably has an average molecular weight of 30,000 or more. The use of 30,000 or less is not preferable because the strength of the coating layer is weakened, crystallization proceeds, and the density easily increases. The coating of polyethylene terephthalate is
It can be easily carried out by a known coating method such as a melt extrusion method, a film sticking method or a solvent dissolution coating method.

【0014】原紙に被覆する主としてポリエチレンテレ
フタレートからなる層の厚さは、5〜50μmの範囲と
することが好ましく、特に10〜30μmの範囲とする
ことが好ましい。厚さを50μm以上とすると、被覆層
に割れ等が生じ易くなり、また、5μm以下とすると、
写真印画紙用支持体の防水性が不十分となる上、剛性が
低下するので好ましくない。
The thickness of the layer mainly composed of polyethylene terephthalate coated on the base paper is preferably in the range of 5 to 50 μm, particularly preferably in the range of 10 to 30 μm. If the thickness is 50 μm or more, cracks and the like are likely to occur in the coating layer, and if it is 5 μm or less,
This is not preferable because the support for photographic printing paper is insufficiently waterproof and the rigidity is lowered.

【0015】また、巻き癖を十分に防止する観点から、
両面に略同じ厚みの被覆層を設けることが好ましい。原
紙に上記ポリエチレンテレフタレートを被覆するに際し
ては、原紙表面に予めコロナ放電処理したり下塗り処理
すること等によって前処理を行っておいても良い。
Further, from the viewpoint of sufficiently preventing the curling habit,
It is preferable to provide coating layers having substantially the same thickness on both surfaces. When the base paper is coated with the above-mentioned polyethylene terephthalate, the surface of the base paper may be subjected to a pretreatment such as a corona discharge treatment or an undercoating treatment in advance.

【0016】不要になった写真を引き裂いて容易に廃棄
したいという引き裂き性に対するニーズに応える場合に
は、ポリエチレンテレフタレートを溶融押し出し法によ
って原紙に直接ラミネートすれば良い。この場合、ポリ
エチレンテレフタレート層に延伸処理や熱処理を行う
と、ポリエチレンテレフタレートの結晶化度が上がるた
めに引き裂きを容易に行うことができなくなる。以上の
ようにして得られた支持体のポリエチレンテレフタレー
トの被覆層上に、公知の如く写真乳剤層を塗布すること
により、耐水性はもとより、光沢性及び解像力レスポン
スに優れた写真印画紙を得ることができる。
In order to meet the need for tearability in which an unnecessary photograph is torn and easily discarded, polyethylene terephthalate may be directly laminated on the base paper by a melt extrusion method. In this case, when the polyethylene terephthalate layer is subjected to a stretching treatment or a heat treatment, the degree of crystallinity of polyethylene terephthalate increases, so that tearing cannot be easily performed. By applying a photographic emulsion layer on the polyethylene terephthalate coating layer of the support obtained as described above in a known manner, it is possible to obtain a photographic printing paper excellent in glossiness and resolution response as well as water resistance. You can

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、原紙
に、ゲルマニウムを含有する主としてポリエチレンテレ
フタレートからなる層を被覆せしめているので、光沢性
に優れる上、解像力レスポンスにも優れている。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the photographic printing paper support of the present invention, since the base paper is coated with a layer mainly containing polyethylene terephthalate containing germanium, it is excellent in glossiness and is also excellent in resolution response.

【0018】[0018]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0019】実施例1及び比較例1〜3.厚さ125μ
mの原紙の表面に、表1に示した酸化チタン粉を10重
量%含有したポリエチレンテレフタレート又はポリエチ
レンを、裏面には酸化チタン粉を含有させない他は表面
と同じ樹脂を、各々300℃で溶融押し出しし、被覆し
て支持体を得た。得られた支持体の表面に乳剤層を設け
ることによって印画紙を得た。得られた各印画紙につい
て、下記に示した表面光沢性及び解像力レスポンスの試
験を行って評価した結果は表1に示した通りである。
Example 1 and Comparative Examples 1-3. Thickness 125μ
Polyethylene terephthalate or polyethylene containing 10% by weight of the titanium oxide powder shown in Table 1 on the surface of the m base paper, and the same resin as the front surface except that the titanium oxide powder is not included on the back surface are melt extruded at 300 ° C And coated to obtain a support. A printing paper was obtained by providing an emulsion layer on the surface of the obtained support. Table 1 shows the results of evaluation of the surface glossiness and the resolution response shown below for each of the obtained printing papers.

【0020】表面光沢性 ハンディグロスメーターHG246型(スガ試験機株式
会社製の商品名)を用い、60度の反射光沢を測定して
評価した。
Surface glossiness A handy gloss meter HG246 type (trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used to measure and evaluate reflection gloss at 60 degrees.

【0021】解像力レスポンス 1mmの間に細線が10本の画像が撮影されているフィ
ルムを用いて現像し、焼付けた写真の解像力レスポンス
を評価した。
Resolution Response The resolution response of a photograph which was developed using a film in which images of 10 fine lines were photographed within 1 mm and printed was evaluated.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】尚、表1中、PETはリエチレンテレフタ
レート及びPEはポリエチレンを各示し、また、*印
は、六方晶形の二酸化ゲルマニウムを50重量%以上含
有していること、及び**印は、無定形の二酸化ゲルマ
ニウムを60重量%以上含有していることを各示す。
In Table 1, PET represents polyethylene terephthalate and PE represents polyethylene, and * indicates that hexagonal germanium dioxide is contained in an amount of 50% by weight or more. Each shows that it contains 60 wt% or more of a fixed germanium dioxide.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多田 杉彦 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写 真フイルム株式会社 内 (56)参考文献 特開 平1−177536(JP,A) 特開 平1−189646(JP,A) 特開 昭61−210346(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Sugihiko Tanaka, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture, 200 Onakazato, Fuji Shashin Film Co., Ltd. (56) References JP-A-1-177536 (JP, A) JP-A-1 -189646 (JP, A) JP-A-61-210346 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】原紙の少なくとも一方の面に、主としてポ
リエチレンテレフタレートからなる層を被覆せしめた写
真印画紙用支持体であって、前記被覆層が金属ゲルマニ
ウム及び/又はゲルマニウム化合物を含有することを特
徴とする写真印画紙用支持体。
1. A support for photographic printing paper, wherein at least one surface of a base paper is coated with a layer mainly composed of polyethylene terephthalate, wherein the coating layer contains a metal germanium and / or a germanium compound. Support for photographic printing paper.
【請求項2】ゲルマニウム化合物が六方晶形の二酸化ゲ
ルマニウムである請求項1に記載の写真印画紙用支持
体。
2. A support for photographic printing paper according to claim 1, wherein the germanium compound is hexagonal germanium dioxide.
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