JP2686484B2 - Ultraviolet absorbent-containing microcapsules, method for producing the same, and cosmetics containing the microcapsules - Google Patents

Ultraviolet absorbent-containing microcapsules, method for producing the same, and cosmetics containing the microcapsules

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    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル
と、そのマイクロカプセルの製造方法、並びにその紫外
線吸収剤内包マイクロカプセルを含有する化粧料に関す
るものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a microcapsule containing an ultraviolet absorber, a method for producing the microcapsule, and a cosmetic containing the microcapsule containing the ultraviolet absorber. Is.

(従来の技術) 周知のように、紫外線は皮膚に対して種々の影響をも
たらすことが知られている。
(Prior Art) As is well known, it is known that ultraviolet rays have various effects on the skin.

すなわち、UV−B領域(290〜320nm)の紫外線は、皮
膚に紅斑や水疱を生ぜしめ、炎症後に皮膚の黒化をもた
らす。
That is, the ultraviolet rays in the UV-B region (290 to 320 nm) cause erythema and blisters on the skin, resulting in blackening of the skin after inflammation.

又、UV−A領域(320〜400nm)の紫外線は、紅斑こそ
ほとんど生じさせないものの、黒化をもたらす点ではUV
−Bの紫外線の場合と同様である。
UV rays in the UV-A region (320 to 400 nm) cause almost no erythema, but UV in terms of blackening.
It is the same as the case of the ultraviolet ray of -B.

さらに、紫外線は、皮膚にシミ,ソバカス等の色素沈
着を生じさせ、或いは皮膚の老化,変性をももたらす。
Further, ultraviolet rays cause pigmentation such as spots and freckles on the skin, or cause aging and degeneration of the skin.

そこで、このような種々の問題点を解決するために、
従来より種々の紫外線吸収剤が開発されており、たとえ
ば化粧料等にも含有されている。
Therefore, in order to solve such various problems,
Conventionally, various ultraviolet absorbers have been developed and are also contained in, for example, cosmetics.

とりわけ、化粧料の場合には皮膚に対する紫外線遮断
の要請が大であり、従って、上記紫外線吸収剤(主とし
て有機系のもの、たとえばパラアミノベンゾエート誘導
体,ベンゾトリアゾール誘導体,ベンゾフェノン誘導
体,シンナメート誘導体等)の他、たとえば紫外線を反
射しうる二酸化チタン,酸化亜鉛等の無機顔料を含有さ
せることによって紫外線の皮膚照射を防止する化粧料も
市販されている。
In particular, in the case of cosmetics, there is a great demand for blocking the ultraviolet rays from the skin, and therefore, other than the above-mentioned ultraviolet absorbers (mainly organic ones such as para-aminobenzoate derivatives, benzotriazole derivatives, benzophenone derivatives, cinnamate derivatives, etc.) For example, cosmetics which prevent skin irradiation of ultraviolet rays by containing an inorganic pigment such as titanium dioxide or zinc oxide capable of reflecting ultraviolet rays are commercially available.

(発明が解決しようとする課題) (イ)しかしながら、上記有機系の紫外線吸収剤を含有
した化粧料の場合には、その紫外線吸収剤の化粧料基剤
に対する相溶性や使用感が必ずしも良好なものではなか
った。
(Problems to be Solved by the Invention) (a) However, in the case of a cosmetic containing the organic ultraviolet absorber, the compatibility of the ultraviolet absorber with the cosmetic base and the feeling of use are not always good. It wasn't something.

さらに、皮膚に塗布した場合、紫外線吸収剤自体が皮
膚に刺激を与える他、このような紫外線吸収剤が光エネ
ルギーを吸収した場合においても皮膚に一過性の刺激を
与えるという問題があった。
Further, when applied to the skin, there is a problem that the ultraviolet absorbent itself causes irritation to the skin, and even when such an ultraviolet absorbent absorbs light energy, it causes temporary irritation to the skin.

いずれにしても、従来の紫外線吸収剤を含有する化粧
料は、上記のようないずれかの問題点を具有していたた
めに、実際に皮膚に使用するに際しては特定の種類のも
のに制限されていた。
In any case, conventional cosmetics containing an ultraviolet absorber have any of the problems described above, and therefore are limited to a specific type when actually used on the skin. It was

(ロ)一方、上記無機顔料を含有する化粧料の場合に
は、皮膚に対する刺激等については問題はないが、本来
的に紫外線吸収効果を予定して化粧料に含有されたもの
ではないため、紫外線を十分に遮蔽できず、紫外線の皮
膚照射を防止できないという欠点がある。
(B) On the other hand, in the case of a cosmetic containing the above-mentioned inorganic pigment, there is no problem with respect to skin irritation, etc., but it is not originally contained in the cosmetic with a planned UV absorbing effect. It has a drawback that it cannot block UV rays sufficiently and cannot prevent UV irradiation on the skin.

特に、可視光線を遮蔽する領域の粒子径(粒子径が比
較的大きいもの)の無機顔料を含有する化粧料は、紫外
部での吸収が弱い。
In particular, cosmetics containing an inorganic pigment having a particle size in a region that blocks visible light (having a relatively large particle size) have weak absorption in the ultraviolet region.

これに対して、微粒子の二酸化チタンを配合した場
合、その光散乱効果により、紫外線の遮蔽効果は得られ
るが、逆に上記光の散乱によって肌が白っぽく浮いた感
じになる。しかも、肌への付着性が悪く、延展性に欠け
るため、肌に厚ぽったく付着し、従っていわゆるメーク
アップの状態が透明感のない仕上がりとなる。
On the other hand, when fine particle titanium dioxide is added, the light-scattering effect provides a UV-shielding effect, but on the contrary, the light scattering causes the skin to appear whitish. Moreover, since it has poor adhesion to the skin and lacks spreadability, it adheres thickly to the skin, and thus the so-called make-up state gives a finish without transparency.

いずれにしても、従来では、紫外線の皮膚照射を防止
し、しかも皮膚に対する安全性や相溶性等の種々の条件
を充足する化粧料はほとんど開発されていなかったので
ある。
In any case, conventionally, almost no cosmetics have been developed which prevent skin irradiation of ultraviolet rays and satisfy various conditions such as safety and compatibility with the skin.

本発明は、上述のような問題点をすべて解決するため
になされたもので、皮膚に有害な紫外線の吸収及び遮蔽
効果が良好で皮膚への紫外線の皮膚照射を防止し、しか
も安全性,皮膚への付着力,延展性に優れ、且つ使用
感,透明感に優れた化粧料を提供することを課題とする
ものである。
The present invention has been made in order to solve all the problems as described above, has a good effect of absorbing and shielding harmful ultraviolet rays to the skin, prevents the skin from being irradiated with ultraviolet rays, and is safe and It is an object of the present invention to provide a cosmetic which is excellent in adhesiveness to and spreadability, and is excellent in usability and transparency.

(課題を解決するための手段) 本発明者等は、このような課題を解決するために鋭意
研究を行った結果、ある種の有機系紫外線吸収剤を、あ
る種の無機系球状微粒子に内包せしめてマイクロカプセ
ル化し、これを化粧料に配合すると、上記課題がすべて
解決されることを見出し本発明を完成するに至った。
(Means for Solving the Problems) The inventors of the present invention have conducted diligent research to solve such problems, and as a result, include a certain type of organic ultraviolet absorber in a certain type of inorganic spherical fine particles. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by microcapsuling at least and incorporating this into a cosmetic, and thus the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、上記課題解決のために、紫外線
吸収剤内包マイクロカプセル、及びそのマイクロカプセ
ルの製造方法、並びにそのマイクロカプセルを含有する
化粧料としてなされたもので、マイクロカプセルとして
の特徴は、 一般式 式中m個のX及びn個のYは各々同一又は異なる炭素
数1〜24のアルキル基,アルコキシ基,又はスルホン酸
基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つm及びnは
0〜3の整数を示す、k+1は1〜4の整数を示す)で
表されるベンゾフェノン誘導体を、シリカを主成分とす
る平均粒径が0.1〜30μmの球状微粒子中に内包せしめ
たことにある。
That is, the present invention, in order to solve the above problems, is made as a microcapsule containing an ultraviolet absorber, and a method for producing the microcapsule, and a cosmetic containing the microcapsule. General formula In the formula, m X and n Y are the same or different and each represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkoxy group, a sulfonic acid group or an alkali metal salt thereof, and m and n are integers of 0 to 3. , K + 1 is an integer of 1 to 4), and the benzophenone derivative is contained in spherical fine particles containing silica as a main component and having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm.

又、マイクロカプセルの製造方法としての特徴は、上
記化学構造を有するベンゾフェノン誘導体を、アルカリ
金属のケイ酸塩水溶液中に溶解し、その水溶液と、水及
び前記ベンゾフェノン誘導体に対する溶解度が5%以下
の有機溶媒とを混合してW/O乳濁液とし、次に前記アル
カリ金属のケイ酸塩及びベンゾフェノン誘導体のアルカ
リ溶解物との中和反応により水不溶性沈澱を生成しうる
酸性水溶液を前記乳濁液と混合し、その後、必要に応じ
て濾過,水洗,乾燥することにより、前記ベンゾフェノ
ン誘導体を、シリカを主成分とする平均粒径が0.1〜30
μmの球状微粒子中に内包せしめて製造することにあ
る。
A feature of the method for producing microcapsules is that a benzophenone derivative having the above chemical structure is dissolved in an aqueous solution of an alkali metal silicate, and the aqueous solution and an organic solvent having a solubility of 5% or less in water and the benzophenone derivative are used. A W / O emulsion is prepared by mixing with a solvent, and then an acidic aqueous solution capable of forming a water-insoluble precipitate by the neutralization reaction with the alkali metal silicate and the alkali solution of the benzophenone derivative is added to the emulsion. The benzophenone derivative is mixed with, and if necessary, the benzophenone derivative with an average particle diameter of 0.1 to 30 containing silica as a main component.
It is intended to be manufactured by being encapsulated in spherical fine particles of μm.

さらに、化粧料としての特徴は、上記のようなマイク
ロカプセルを含有せしめたことにある。
Furthermore, the feature of the cosmetic is that it contains the above-mentioned microcapsules.

尚、上記一般式で表されるベンゾフェノン誘導体とし
ては、たとえば次のものが挙げられる。
Examples of the benzophenone derivative represented by the above general formula include the following.

(イ)2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン (ロ)2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン (ハ)2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−
5−スルホン酸 (ニ)2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾ
フェノン (ホ)2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン (ヘ)2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾ
フェノン−5−スルホン酸ナトリウム (ト)2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン (チ)2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−
5−スルホン酸 ナトリウム (リ)2−ヒドロキシ−4−オクチロキシベンゾフェノ
ン (ヌ)2−ヒドロキシ−4′−メトキシベンゾフェノン (ル)2−ヒドロキシベンゾフェノン (ヲ)4−ヒドロキシベンゾフェノン (ワ)2−ヒドロキシ−4−メチルベンゾフェノン (カ)2−ヒドロキシ−5−メチルベンゾフェノン (ヨ)2,5−ジヒドロキシベンゾフェノン (タ)2−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾフェノン ただし、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の種類
は上記(イ)〜(タ)に限定されるものではない。
(A) 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (b) 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (c) 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-
5-sulfonic acid (d) 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (e) 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (f) 2,2'-dihydroxy-4,4 '-Dimethoxybenzophenone-5-sulfonate sodium (to) 2,4-dihydroxybenzophenone (thi) 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-
Sodium 5-sulfonate (ri) 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone (nu) 2-hydroxy-4'-methoxybenzophenone (l) 2-hydroxybenzophenone (wo) 4-hydroxybenzophenone (wa) 2-hydroxy- 4-methylbenzophenone (f) 2-hydroxy-5-methylbenzophenone (yo) 2,5-dihydroxybenzophenone (ta) 2-hydroxy-5-methoxybenzophenone However, the types of the benzophenone derivative in the present invention are the above (a) to It is not limited to (ta).

さらに、本発明の上記マイクロカプセルの製造方法に
おいて、アルカリ金属のケイ酸塩としては、たとえばJI
S1号ケイ酸ナトリウム,JIS2号ケイ酸ナトリウム,JIS3号
ケイ酸ナトリウム,メタケイ酸ナトリウム,ケイ酸カリ
ウム(K2O・nSiO2,n=2〜3.8)等が例示される。
Further, in the method for producing a microcapsule of the present invention, examples of the alkali metal silicate include JI
Examples include S1 sodium silicate, JIS No. 2 sodium silicate, JIS No. 3 sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate (K 2 O · nSiO 2 , n = 2 to 3.8).

又、上記製造方法に用いる有機溶媒としては、n−ヘ
キサン,デカン,オクタン等の脂肪族飽和炭化水素、又
はトルエン,ベンゼン,キシレン等の芳香族炭化水素、
さらにはシクロヘキサン等の脂環式炭化水素等が挙げら
れる。
The organic solvent used in the above-mentioned production method is an aliphatic saturated hydrocarbon such as n-hexane, decane or octane, or an aromatic hydrocarbon such as toluene, benzene or xylene,
Further, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and the like can be mentioned.

これら各溶媒は、勿論1種単独で、又は2種以上併用
して使用することができる。
Of course, these solvents may be used alone or in combination of two or more.

さらに、該製造方法に用いる乳化剤としては、好まし
くはHLB値が3.5〜6.0の範囲内にある非イオン界面活性
剤の使用ができる。代表的なものとして、たとえばソル
ビタンセスキオレエート,ソルビタンモノオレエート,
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等があ
る。
Further, as the emulsifier used in the production method, a nonionic surfactant having an HLB value in the range of 3.5 to 6.0 can be preferably used. Typical examples include sorbitan sesquioleate, sorbitan monooleate,
Examples include polyoxyethylene sorbitan trioleate.

さらに、該製造方法に用いる酸性水溶液としては、硫
酸イオンやリン酸イオン等、多価陰イオンを含有するも
のが好ましい。たとえば上記ベンゾフェノン誘導体が2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ
−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノンの等の場合には、反応終
了後のpHが5以下、とりわけ3以下である酸性水溶液が
好ましく、又、その濃度は高い程好ましい。
Further, the acidic aqueous solution used in the production method is preferably one containing a polyvalent anion such as a sulfate ion or a phosphate ion. For example, if the above benzophenone derivative is 2,
In the case of 4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, etc., the pH after the reaction is 5 or less, especially An acidic aqueous solution of 3 or less is preferable, and the higher the concentration, the more preferable.

ただし、上記アルカリ金属のケイ酸塩,有機溶媒,乳
化剤,酸性水溶液等の種類は上記のものに限定されな
い。
However, types of the alkali metal silicate, organic solvent, emulsifier, acidic aqueous solution, etc. are not limited to the above.

(作用) (1)調製機構に関して 第1図は本発明のマイクロカプセルの微粒子生成過程
を示す説明図である。
(Operation) (1) Regarding Preparation Mechanism FIG. 1 is an explanatory view showing a process of producing fine particles of the microcapsule of the present invention.

先ず、ベンゾフェノン誘導体をアルカリ金属のケイ酸
塩水溶液中に溶解し、その水溶液と有機溶媒とを混合す
ると、第1図(イ)に示すように、上記ベンゾフェノン
誘導体とアルカリ金属のケイ酸塩水溶液との混合液を分
散質1とし、有機溶媒を分散媒2とするW/O型乳濁液が
調整される。
First, a benzophenone derivative is dissolved in an alkali metal silicate aqueous solution, and the aqueous solution and an organic solvent are mixed, and as shown in FIG. 1 (a), the benzophenone derivative and the alkali metal silicate aqueous solution are mixed. A W / O type emulsion in which the mixed solution of (1) is used as the dispersoid 1 and the organic solvent is used as the dispersion medium 2 is prepared.

次に、この乳濁液を上記酸性水溶液と混合する。 Next, this emulsion is mixed with the above acidic aqueous solution.

このとき、上記分散質1と酸性水溶液との界面におい
て次の化学反応が生ずる。
At this time, the following chemical reaction occurs at the interface between the dispersoid 1 and the acidic aqueous solution.

(a)SiO3 2-+2H+→SiO2+H2O (Si2O5 2-+2H+→2SiO2+H2O) 及び (b)R−O-+H+→R−OH (ここでRはベンゾフェノン骨格を示す) 尚、この(b)の反応において、Rがたとえば2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノンの場合は、 本発明における界面の化学反応は、上記の反応式のよ
うに反応し、この2つの化学反応が同時進行する共沈反
応である。
(A) SiO 3 2- + 2H + → SiO 2 + H 2 O (Si 2 O 5 2- + 2H + → 2SiO 2 + H 2 O) and (b) R-O - + H + → R-OH ( wherein R is In the reaction of (b), R is, for example, 2,4-
In the case of dihydroxybenzophenone, The chemical reaction at the interface in the present invention is a coprecipitation reaction in which the two chemical reactions proceed simultaneously as in the above reaction formula.

しかしながら、反応速度の面で(a)の反応が(b)
の反応より速く進行するため、先ず、上記界面において
シリカの薄膜3が形成され、その後時間の経過ととも
に、界面反応が内水相の内側に進行し、ベンゾフェノン
誘導体の生成物4がシリカに内包された状態でマイクロ
カプセル5が製造されることとなるのである。
However, in terms of reaction rate, the reaction of (a) is (b)
Since the reaction proceeds faster than the reaction described above, first, the silica thin film 3 is formed at the interface, and then, with the passage of time, the interface reaction proceeds inside the inner aqueous phase, and the product 4 of the benzophenone derivative is encapsulated in the silica. The microcapsule 5 is manufactured in this state.

(2)内包されたベンゾフェノン誘導体の溶出防止上記
反応機構で得られたシリカを主成分とする球状微粒子中
にベンゾフェノン誘導体を内包せしめたマイクロカプセ
ルには、多量の付着水分が含まれているため、ベンゾフ
ェノン誘導体が変質しない程度に100℃以上の高温で乾
燥することが好ましい。この操作によって、内包された
ベンゾフェノン誘導体の溶出が極力抑制されることとな
るのである。
(2) Prevention of Elution of Encapsulated Benzophenone Derivative Since the microcapsules in which the benzophenone derivative is encapsulated in the spherical fine particles containing silica as a main component obtained by the above reaction mechanism contain a large amount of attached water, It is preferable to dry at a high temperature of 100 ° C. or higher so that the benzophenone derivative does not deteriorate. By this operation, elution of the encapsulated benzophenone derivative is suppressed as much as possible.

又、その後、必要に応じてシリコンオイル処理等の公
知の表面処理を行うことも可能であり、内包されたベン
ゾフェノン誘導体の溶出が抑制される。
Further, after that, a known surface treatment such as a silicone oil treatment can be performed if necessary, and the elution of the encapsulated benzophenone derivative is suppressed.

(実施例) 以下、本発明の実施例について説明する。(Example) Hereinafter, an example of the present invention will be described.

〔マイクロカプセルの実施例〕[Examples of microcapsules]

実施例1 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の
一例である2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノンを内包するマイクロカプセルについての実施例であ
る。
Example 1 This example is an example of a microcapsule containing 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, which is an example of the benzophenone derivative in the present invention.

すなわち、本実施例におけるマイクロカプセルは、シ
リカを主成分とする球状微粒子中に、下記式の2,2′,4,
4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを18.22重量%内
包して構成されたもので、その平均粒子径は1.8μmで
ある。
That is, the microcapsules in this example, in the spherical fine particles containing silica as a main component, 2,2 ', 4,
It was constituted by incorporating 18.22% by weight of 4'-tetrahydroxybenzophenone, and its average particle diameter is 1.8 μm.

実施例2 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の
一例である2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベ
ンゾフェノンを内包するマイクロカプセルについての実
施例である。
Example 2 This example is an example of a microcapsule containing 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, which is an example of the benzophenone derivative according to the present invention.

すなわち、本実施例におけるマイクロカプセルは、シ
リカを主成分とする球状微粒子中に、下記式の2,2′−
ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノンを22.
04重量%内包して構成されたもので、その平均粒子径は
2.2μmである。
That is, the microcapsules in this example, in the spherical fine particles containing silica as a main component, the following formula 2,2'-
Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone 22.
The average particle size is 04% by weight.
2.2 μm.

実施例3 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の
一例である2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンを内包す
るマイクロカプセルについての実施例である。
Example 3 This example is an example of a microcapsule containing 2,4-dihydroxybenzophenone, which is an example of the benzophenone derivative in the present invention.

すなわち、本実施例におけるマイクロカプセルは、シ
リカを主成分とする球状微粒子中に、上記式の2,4−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンを19.5重量%内包して構成さ
れたもので、その平均粒子径は3.1μmである。
That is, the microcapsules in this example are composed of spherical fine particles containing silica as a main component and containing 19.5% by weight of 2,4-dihydroxybenzophenone of the above formula, and the average particle diameter thereof is 3.1 μm. Is.

尚、本発明のマイクロカプセルの粒子径は上記各実施
例に限定されるものではなく、要は、そのマイクロカプ
セルの外壁を構成する球状微粒子の平均粒子径が0.1〜3
0μmに形成されていればよい。
Incidentally, the particle size of the microcapsules of the present invention is not limited to the above examples, the point is that the average particle size of the spherical fine particles constituting the outer wall of the microcapsules is 0.1 to 3
It may be formed to have a thickness of 0 μm.

参考例 上記実施例1〜3のマイクロカプセルについて紫外線
吸収スペクトルを測定し、且つすべり摩擦についての試
験を行った。
Reference Example The ultraviolet absorption spectra of the microcapsules of Examples 1 to 3 were measured, and the sliding friction test was performed.

(1)紫外線吸収スペクトル 局方の白色ワセリン中に上記各実施例の試料粉末を20
重量%加え、十分練り込んで分散させ、石英板の間に塗
布し、厚み15μmとしてその紫外線吸収スペクトルを測
定した。
(1) Ultraviolet Absorption Spectra 20 parts of the sample powder of each of the above-mentioned examples was added to white petrolatum
% By weight, kneaded and dispersed sufficiently, applied between quartz plates, and made to have a thickness of 15 μm, and the ultraviolet absorption spectrum was measured.

その結果、第3図に示すように、上記各実施例のマイ
クロカプセルは、内包するベンゾフェノン誘導体の紫外
線吸収スペクトルに相当する吸収スペクトルを示し、皮
膚照射との関係で問題となるUV−A若しくはUV−B領域
の紫外線に対して十分な紫外線吸収能を示している。
As a result, as shown in FIG. 3, the microcapsules of each of the above-mentioned examples show an absorption spectrum corresponding to the ultraviolet absorption spectrum of the benzophenone derivative contained therein, and UV-A or UV which is problematic in relation to skin irradiation. -It shows a sufficient ultraviolet absorbing ability for ultraviolet rays in the B region.

(2)すべり摩擦 上記各実施例の試料をガラス板の上に薄く塗布し、さ
らにその上に200gの分銅をのせた平らなガラス板に置
き、水平に引いたとき、滑っている時点での力の大きさ
を測定し、その相対値を第4図のように棒グラフで示し
た。
(2) Sliding friction When the sample of each of the above-mentioned examples was thinly applied on a glass plate and further placed on a flat glass plate having a weight of 200 g placed thereon, when it was pulled horizontally, when sliding The magnitude of the force was measured, and the relative value was shown as a bar graph as shown in FIG.

その結果、一般の化粧料に含有されているタルク,セ
リサイト,ベンガラ,酸化チタンと比較してすべり摩擦
が小さいことが判明した。
As a result, it was found that the sliding friction was smaller than that of talc, sericite, red iron oxide, and titanium oxide contained in general cosmetics.

これは、マイクロカプセルが真球状を呈しているの
で、上記タルク等に比べ、ローリング効果(転動性)が
良好であるためと推定される。
It is presumed that this is because the microcapsules have a true spherical shape and therefore have a better rolling effect (rolling property) than the above talc and the like.

〔マイクロカプセルの製造方法の実施例〕[Example of manufacturing method of microcapsule]

実施例4 本実施例は、上記実施例1の2,2′,4,4′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノンを内包するマイクロカプセルを
製造する方法についての実施例である。
Example 4 This example is an example of a method for producing microcapsules containing 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone of Example 1 above.

先ず、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン4.05gを、1.5mol/lの1号ケイ酸ナトリウム溶液90ml
に溶解し、この水溶液をソルビタンセスキオレエートと
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートとの混合
物(混合比4:1)の5%トルエン溶液150mlに注ぎ、5分
間ホモミキサーで乳化し、W/O型乳濁液を調製する。
First, 4.05 g of 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone was added to 90 ml of a 1.5 mol / l sodium silicate No. 1 solution.
Pour into 150 ml of a 5% toluene solution of a mixture of sorbitan sesquioleate and polyoxyethylene sorbitan trioleate (mixing ratio 4: 1) and emulsify with a homomixer for 5 minutes to prepare a W / O type milk. Prepare a suspension.

次に、この乳濁液を1.2mol/l硫酸アンモニウム,0.88m
ol/lリン酸2水素ナトリウム及び0.72mol/lリン酸との
混合水溶液450ml中に注入し、1時間攪拌し1晩静置す
る。その後、遠心分離により固液分離した後、濾過,水
洗し、120℃で乾燥を行う。
Next, this emulsion was added with 1.2 mol / l ammonium sulfate, 0.88 m
It is poured into 450 ml of a mixed aqueous solution of ol / l sodium dihydrogen phosphate and 0.72 mol / l phosphoric acid, stirred for 1 hour and left standing overnight. After that, solid-liquid separation is performed by centrifugation, filtration, washing with water, and drying at 120 ° C.

これによって、シリカを主成分とする球状微粒子中に
2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを18.22
重量%内包する平均粒子径1.8μmのマイクロカプセル1
9.7gを得た。
As a result, in the spherical fine particles mainly composed of silica
2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone was added to 18.22
Microcapsules with an average particle size of 1.8 μm 1
9.7 g were obtained.

尚、本実施例のマイクロカプセルを、走査電子顕微鏡
で観察したところ、第2図のように真球状を呈している
ことを確認した。
When the microcapsules of this example were observed with a scanning electron microscope, it was confirmed that they had a true spherical shape as shown in FIG.

実施例5 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の
一例である2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベ
ンゾフェノンを内包するマイクロカプセルを製造する方
法についての実施例である。
Example 5 This example is an example of a method for producing microcapsules containing 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, which is an example of the benzophenone derivative of the present invention.

先ず、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベン
ゾフェノン13.5gを、1.5mol/lの1号ケイ酸ナトリウム
溶液225mlに溶解し、この水溶液をソルビタンセスキオ
レエートとポリオキシエチレンソルビタントリオレエー
トとの混合物(混合比3:1)の4%ベンゼン溶液400mlに
注ぎ、5分間ホモミキサーで乳化し、W/O型乳濁液を調
製する。
First, 13.5 g of 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone was dissolved in 225 ml of 1.5 mol / l sodium silicate No. 1 solution, and this aqueous solution was dissolved in sorbitan sesquioleate and polyoxyethylene sorbitan trioleate. Pour 400 ml of a 4% benzene solution of the mixture (3: 1) and emulsify with a homomixer for 5 minutes to prepare a W / O type emulsion.

次に、この乳濁液を1.5mol/l硫酸アンモニウム,0.75m
ol/lリン酸2水素ナトリウム及び0.75mol/lリン酸との
混合水溶液1200ml中に注入し、1時間攪拌し12時間静置
する。その後、上記実施例4と同様の操作を行い、シリ
カを主成分とする球状微粒子中に2,2′−ジヒドロキシ
−4,4′−ジメトキシベンゾフェノンを22.04重量%内包
する平均粒子径2.2μmのマイクロカプセル50.7gを得
た。
Next, add this emulsion to 1.5 mol / l ammonium sulfate, 0.75 m
It is poured into 1200 ml of a mixed aqueous solution of ol / l sodium dihydrogen phosphate and 0.75 mol / l phosphoric acid, stirred for 1 hour and left standing for 12 hours. After that, the same operation as in Example 4 was performed, and microspheres having an average particle diameter of 2.2 μm containing 22.04% by weight of 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone in spherical fine particles containing silica as a main component. 50.7 g of capsules were obtained.

実施例6 本実施例は、本発明におけるベンゾフェノン誘導体の
一例である2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンを内包す
るマイクロカプセルを製造する方法についての実施例で
ある。
Example 6 This example is an example of a method for producing microcapsules containing 2,4-dihydroxybenzophenone, which is an example of the benzophenone derivative of the present invention.

先ず、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン10.0gを、1.
5mol/lの1号ケイ酸ナトリウム溶液200mlに溶解し、こ
の水溶液をソルビタンモノオレエートとポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエートとの混合物(混合比6:
1)の5%n−ヘキサン溶液350mlに注ぎ、3分間ホモミ
キサーで乳化し、W/O型乳濁液を調製する。
First, 10.0 g of 2,4-dihydroxybenzophenone was added to 1.
It was dissolved in 200 ml of 5 mol / l sodium silicate No. 1 solution, and this aqueous solution was mixed with sorbitan monooleate and polyoxyethylene sorbitan monooleate (mixing ratio 6:
Pour into 350 ml of the 5% n-hexane solution of 1) and emulsify with a homomixer for 3 minutes to prepare a W / O type emulsion.

次に、この乳濁液を1.2mol/lリン酸2水素ナトリウム
と1.8mol/lリン酸との混合水溶液1000ml中に注入し、1
時間攪拌し1晩静置する。その後、上記実施例4と同様
の操作を行い、シリカを主成分とする球状微粒子中に2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノンを19.52重量%内包する
平均粒子径3.1μmのマイクロカプセル45.2gを得た。
Next, this emulsion was poured into 1000 ml of a mixed aqueous solution of 1.2 mol / l sodium dihydrogen phosphate and 1.8 mol / l phosphoric acid,
Stir for hours and let stand overnight. After that, the same operation as in Example 4 was performed to obtain 2, in the spherical fine particles containing silica as a main component.
45.2 g of microcapsules containing 19.52% by weight of 4-dihydroxybenzophenone and having an average particle diameter of 3.1 μm were obtained.

〔化粧料の実施例〕[Examples of cosmetics]

上記のようなマイクロカプセルは、皮膚に対する紫外
線の悪影響を防止する目的で化粧料,医薬品等に配合す
ることができる。
The microcapsules as described above can be incorporated into cosmetics, pharmaceuticals, etc. for the purpose of preventing the harmful effects of ultraviolet rays on the skin.

本発明のマイクロカプセルの化粧料への配合量は、化
粧料の種類によっても異なるが、一般にはベンゾフェノ
ン誘導体として0.1〜20重量%,とりわけ0.5〜10重量%
になるようにするのが好ましい。
The content of the microcapsules of the present invention in cosmetics varies depending on the type of cosmetics, but is generally 0.1 to 20% by weight, especially 0.5 to 10% by weight as a benzophenone derivative.
It is preferable that

本発明の化粧料は、上記のようなマイクロカプセルを
常法により公知の化粧料基剤に配合し、クリーム,溶
液,スティック,乳液,ファンデーション,軟膏等の種
々の剤型にすることにより調製される。
The cosmetic of the present invention is prepared by blending the above-mentioned microcapsules with a known cosmetic base by a conventional method to prepare various dosage forms such as creams, solutions, sticks, emulsions, foundations and ointments. It

すなわち、上記のようなマイクロカプセルを化粧料基
剤に合わせて選択使用することにより、オイル基剤の化
粧油、多量にオイル基剤を配合する油性クリーム,油性
乳液,水を多量に配合する弱油性クリームや弱油性乳
液,水ベースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を基剤と
するファンデーションやリップスティック等の各種メー
キャップ化粧料に至るまで、紫外線吸収効果を有するあ
らゆる形態の化粧料を製造することが可能となる。
That is, by selectively using the above-mentioned microcapsules in accordance with the cosmetic base, an oil-based cosmetic oil, an oily cream containing a large amount of an oil base, an oily emulsion, and a weak mixture containing a large amount of water are used. Manufactures all forms of cosmetics that have an ultraviolet absorbing effect, from basic cosmetics such as oily creams, weakly oily emulsions and water-based lotions to various makeup cosmetics such as oil-based foundations and lipsticks It becomes possible.

次に、本発明の化粧料の実施例について説明する。 Next, examples of the cosmetics of the present invention will be described.

実施例7 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをいわゆるパ
ウダーファンデーションに配合した化粧料についての実
施例である。
Example 7 This example is an example of a cosmetic in which the microcapsules of the present invention are mixed in a so-called powder foundation.

すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりであ
る。
That is, the composition of the cosmetic of this example is as follows.

成分 重量% 実施例1のマイクロカプセル 30.0 タルク 残量 マイカ 30.0 雲母チタン 1.0 酸化チタン 8.0 ベンガラ 0.7 黄酸化鉄 1.8 黒酸化鉄 0.2 結晶セルロース 0.2 メチルポリシロキサン 4.0 流動パラフィン 3.0 スクワラン 4.0 香料 適量 防腐剤,酸化防止剤 微量 本実施例の化粧料を製造する場合には、上記〜を
ヘンシェルミキサーでよくかきまぜながらこれにその他
の成分を混合したものを均一に加え、粉砕機で処理し、
圧縮成形することによって製造される。
Ingredients wt% Microcapsule of Example 1 30.0 Talc balance Mica 30.0 Titanium oxide 1.0 Titanium oxide 8.0 Bengala 0.7 Yellow iron oxide 1.8 Black iron oxide 0.2 Crystalline cellulose 0.2 Methylpolysiloxane 4.0 Liquid paraffin 3.0 Squalane 4.0 Perfume suitable amount Preservative, antioxidant Agent In the case of producing the cosmetics of this example, while thoroughly stirring the above-mentioned with a Henschel mixer, uniformly add the mixture of the other ingredients thereto, and treat with a crusher,
It is manufactured by compression molding.

本実施例の化粧料は、透明感,密着性があり、肌に薄
く均一に付着することが可能であった。
The cosmetic of this example had a transparent feeling and adhesiveness, and was able to adhere thinly and evenly to the skin.

又、紫外線遮蔽効果が極めて大であることが認められ
た。
It was also found that the ultraviolet ray shielding effect was extremely large.

しかも、従来の無機顔料を配合した化粧料のように、
白っぽさが浮き出ることもない。
Moreover, like cosmetics containing conventional inorganic pigments,
The whitiness does not stand out.

さらに、ソフトな使用感が得られるとともに、化粧持
続性も良好であった。
Furthermore, a soft feeling of use was obtained and the makeup lasting property was also good.

実施例8 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをW/O型乳化
型ファンデーションに配合した化粧料についての実施例
である。
Example 8 This example is an example of a cosmetic composition in which the microcapsules of the present invention were mixed with a W / O type emulsion foundation.

すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりであ
る。
That is, the composition of the cosmetic of this example is as follows.

成分 重量% 実施例2のマイクロカプセル 10.0 実施例3のマイクロカプセル 10.0 二酸化チタン 8.0 カオリン 2.0 タルク 5.0 固形パラフィン 5.0 ラノリン 10.0 流動パラフィン 27.0 ソルビタンセスキオレエート 5.0 精製水 残量 香料 適量 防腐剤,酸化防止剤 微量 本実施例の化粧料を製造するには、先ず、〜を混
合し、粉砕機で処理して粉末を得る。次にこの粉末に上
記の一部とを加え、ホモミキサーで均一に分散さ
せ、を除く他の成分を加熱溶解してこれに加え、70℃
に保つ(油相)。その後、を70℃に加熱し、油相に加
えホモミキサーで均一に乳化分散させ、乳化後に掻き混
ぜながら40℃まで冷却する。
Ingredients% by weight Microcapsule of Example 2 10.0 Microcapsule of Example 3 10.0 Titanium dioxide 8.0 Kaolin 2.0 Talc 5.0 Solid paraffin 5.0 Lanolin 10.0 Liquid paraffin 27.0 Sorbitan sesquioleate 5.0 Purified water Remaining perfume Suitable amount Preservative, antioxidant Trace amount In order to manufacture the cosmetic of this example, first, are mixed and treated with a pulverizer to obtain a powder. Next, add a portion of the above to this powder, evenly disperse with a homomixer, heat the other components except to add to this, 70 ℃
(Oil phase). Then, is heated to 70 ° C., added to the oil phase, uniformly emulsified and dispersed with a homomixer, and cooled to 40 ° C. with stirring after stirring.

本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果が大で有り、使
用感,透明感が優れている。
The cosmetic of this example has a great effect of blocking ultraviolet rays, and is excellent in usability and transparency.

又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も
良好であった。
In addition, the effect of preventing whitening from floating was excellent, and the durability of makeup was also good.

実施例9 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをW/O型クリ
ームに配合した化粧料についての実施例である。
Example 9 This example is an example of a cosmetic in which the microcapsules of the present invention were mixed in a W / O cream.

すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりであ
る。
That is, the composition of the cosmetic of this example is as follows.

成分 重量% ミクロクリスタリンワックス 11.0 ミツロウ 4.0 ワセリン 6.0 固形パラフィン 5.0 スクワラン 30.0 ヘキサデシルアジピン酸エステル 10.0 グリセリンモノオレイン酸エステル 3.0 ポリオキシエチレン(20) ソルビタンオレエート 1.0 プロピレングリコール 2.5 実施例1のマイクロカプセル 10.0 精製水 残量 香料 適量 防腐剤,酸化防止剤 微量 本実施例の化粧料を製造するには、先ず、に及び
を加え、加熱して80℃に保つ(水相)。又、他の成分
を混合し、加熱分解して80℃に保つ(油相)。ホモミキ
サーで水相中のを均一に分散させた後、油相に水相を
加え、ホモミキサーで均一に乳化し、その乳化後に冷却
しながら掻き混ぜることによって上記化粧料が製造され
る。
Ingredients wt% Microcrystalline wax 11.0 Beeswax 4.0 Vaseline 6.0 Solid paraffin 5.0 Squalane 30.0 Hexadecyl adipate 10.0 Glycerin monooleate 3.0 Polyoxyethylene (20) sorbitan oleate 1.0 Propylene glycol 2.5 Microcapsule of Example 1 10.0 Purified water Remaining amount Fragrance Suitable amount Preservative, antioxidant Trace amount To manufacture the cosmetics of this example, first, and are added and heated to keep at 80 ° C. (water phase). Also, mix other ingredients, heat decompose and keep at 80 ° C (oil phase). After uniformly dispersing in the aqueous phase with a homomixer, the aqueous phase is added to the oil phase, the mixture is uniformly emulsified with a homomixer, and after the emulsification, the cosmetic is produced by stirring while cooling.

本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の
化粧料と比べて安全性が高い。
The cosmetic of this example has an excellent ultraviolet shielding effect and is more safe than conventional cosmetics.

又、肌に均一に薄く付着し、密着性があり、しかも使
用感,透明感が優れている。
In addition, it adheres evenly and thinly to the skin, has adhesiveness, and has excellent usability and transparency.

又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も
良好であった。
In addition, the effect of preventing whitening from floating was excellent, and the durability of makeup was also good.

実施例10 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをO/W型クリ
ームに配合した化粧料についての実施例である。
Example 10 This example is an example of a cosmetic composition in which the microcapsules of the present invention are mixed in an O / W type cream.

すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりであ
る。
That is, the composition of the cosmetic of this example is as follows.

成分 重量% ミツロウ 10.0 セチルアルコール 5.0 水添ラノリン 8.0 スクワラン 32.5 グリセリンモノステアリン酸エステル 2.0 ポリオキシエチレン(20)ソルビタ ンモノラウリン酸エステル 2.0 1,3−ブチレングリコール 5.0 実施例2のマイクロカプセル 10.0 精製水 残量 香料 適量 防腐剤,酸化防止剤 微量 本実施例の化粧料を製造するには、先ず、に及び
を加え、加熱して70℃に保つ(水相)。又、他の成分
を混合し、加熱溶解して70℃に保つ(油相)。ホモミキ
サーで水相中のを均一に分散させた後、水相に油相を
加え、ホモミキサーで均一に乳化し、その乳化後に冷却
しながら掻き混ぜることによって上記化粧料が製造され
る。
Ingredients% by weight Beeswax 10.0 Cetyl alcohol 5.0 Hydrogenated lanolin 8.0 Squalane 32.5 Glycerin monostearate 2.0 Polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate 2.0 1,3-Butylene glycol 5.0 Microcapsules of Example 10 Purified water Remaining amount Fragrance Suitable amount Preservative, antioxidant Trace amount To manufacture the cosmetic of this example, first, and are added and heated to 70 ° C. (water phase). In addition, other ingredients are mixed and dissolved by heating and kept at 70 ° C (oil phase). After uniformly dispersing in the aqueous phase with a homomixer, the oil phase is added to the aqueous phase, the mixture is uniformly emulsified with a homomixer, and after the emulsification, the cosmetic is produced by stirring while cooling.

本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の
化粧料と比べて安全性が高い。
The cosmetic of this example has an excellent ultraviolet shielding effect and is more safe than conventional cosmetics.

又、肌に均一に薄く付着し、密着性があり、しかも使
用感,透明感が優れている。
In addition, it adheres evenly and thinly to the skin, has adhesiveness, and has excellent usability and transparency.

又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も
良好であった。
In addition, the effect of preventing whitening from floating was excellent, and the durability of makeup was also good.

実施例11 本実施例は、本発明のマイクロカプセルを乳液に配合
した化粧料についての実施例である。
Example 11 This example is an example of a cosmetic composition containing the microcapsules of the present invention in an emulsion.

すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりであ
る。
That is, the composition of the cosmetic of this example is as follows.

成分 重量% ステアリン酸 2.5 セチルアルコール 1.5 ワセリン 5.0 流動パラフィン 10.0 ポリオキシエチレン(10)モノオレ イン酸エステル 2.0 ポリエチレングリコール1500 3.0 トリエタノールアミン 2.0 カルボキシビニルポリマー 0.15 実施例3のマイクロカプセル 10.0 精製水 残量 香料 適量 防腐剤,酸化防止剤 微量 本実施例の化粧料を製造するには、先ず、に乃至
を加え、加熱溶解して80℃に保つ(水相)。又、他の
成分を混合し、加熱溶解して80℃に保つ(油相)。ホモ
ミキサーで水相中のを均一に分散させた後、水相に油
相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し、その乳化後に
掻き混ぜながら30℃まで冷却することによって上記化粧
料が製造される。
Ingredients wt% Stearic acid 2.5 Cetyl alcohol 1.5 Vaseline 5.0 Liquid paraffin 10.0 Polyoxyethylene (10) monooleate 2.0 Polyethylene glycol 1500 3.0 Triethanolamine 2.0 Carboxyvinyl polymer 0.15 Microcapsules of Example 3 Purified water Remaining fragrance Suitable amount Preservatives and Antioxidants Traces To manufacture the cosmetics of this example, firstly, (i) and (ii) are added, and the mixture is heated and melted and kept at 80 ° C (aqueous phase). Also, other ingredients are mixed, heated and dissolved to keep at 80 ° C (oil phase). After homogenously dispersing in the aqueous phase with a homomixer, the oil phase is added to the aqueous phase, the mixture is uniformly emulsified with a homomixer, and after the emulsification, the mixture is cooled to 30 ° C. with stirring to produce the above cosmetic composition. It

本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の
化粧料と比べて安全性が高い。
The cosmetic of this example has an excellent ultraviolet shielding effect and is more safe than conventional cosmetics.

又、肌に均一に薄く付着し、密着性があり、しかも使
用感,透明感が優れている。
In addition, it adheres evenly and thinly to the skin, has adhesiveness, and has excellent usability and transparency.

又、白さの浮き防止効果も優れており、化粧持続性も
良好であった。
In addition, the effect of preventing whitening from floating was excellent, and the durability of makeup was also good.

実施例12 本実施例は、本発明のマイクロカプセルをリップクリ
ームに配合した化粧料についての実施例である。
Example 12 This example is an example of a cosmetic composition in which the microcapsules of the present invention are blended in a lip balm.

すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりであ
る。
That is, the composition of the cosmetic of this example is as follows.

成分 重量% 実施例2のマイクロカプセル 3.0 実施例3のマイクロカプセル 4.0 キャンデリラロウ 2.9 セレシン 14.9 レジナー 4.8 オクチルドデカノール 7.0 ジイソステアリルアレート 35.5 トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン 22.2 ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 5.6 香料 適量 防腐剤,酸化防止剤 微量 本実施例の化粧料を製造するには、先ず、,を
の一部に加え、3本ローラで処理し、顔料部とする。次
に、他の成分を混合し、加熱溶解した後、上記顔料部を
加え、ホモミキサーで均一に分散させる。そして、分散
後に型に流し込んで急冷し、スティック状になったもの
を容器に差し込み、フレーミングを行う。このようにし
て上記化粧料が製造されることとなる。
Ingredients wt% Microcapsules of Example 2 3.0 Microcapsules of Example 4.0 Candelilla wax 2.9 Ceresin 14.9 Resiner 4.8 Octyldodecanol 7.0 Diisostearyl arelate 35.5 Glycerin tri-2-ethylhexanoate 22.2 Neopentyl glycol dioctanoate 5.6 Fragrance Suitable amount Preservative, Antioxidant Trace amount To manufacture the cosmetic of this example, first, is added to a part of and treated with three rollers to form a pigment part. Next, the other components are mixed and dissolved by heating, and then the above pigment part is added and uniformly dispersed by a homomixer. Then, after dispersion, the mixture is poured into a mold and rapidly cooled, and a stick-shaped product is inserted into a container for framing. In this way, the cosmetic material is manufactured.

本実施例の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、従来の
化粧料と比べて安全性が高い。
The cosmetic of this example has an excellent ultraviolet shielding effect and is more safe than conventional cosmetics.

又、唇に薄く均一に付着し、しかも使用感,透明感が
優れている。
In addition, it adheres to the lips thinly and uniformly, and has excellent usability and transparency.

さらに、化粧持続性も良好であった。 Furthermore, the makeup durability was also good.

(発明の効果) (イ)叙上のように、本発明のマイクロカプセルは、紫
外線吸収剤であるベンゾフェノン誘導体を、シリカを成
分とする平均粒径が0.1〜30μmの球状微粒子中に内包
せしめて構成したものなるため、紫外線吸収剤が直接皮
膚に接触することがなく、従って皮膚への刺激が軽減さ
れることとなり、その安全性が従来の紫外線吸収剤に比
べて大幅に高められることになるという顕著な効果があ
る。
(Effects of the Invention) (a) As described above, in the microcapsule of the present invention, the benzophenone derivative which is an ultraviolet absorber is encapsulated in spherical fine particles containing silica as a component and having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. Since the UV absorber does not come into direct contact with the skin because it is composed, the irritation to the skin is reduced, and the safety is greatly increased compared to conventional UV absorbers. There is a remarkable effect.

よって、このようなマイクロカプセルを含有した化粧
料においても、皮膚に対する刺激緩和効果が得られると
いう利点がある。
Therefore, even a cosmetic containing such a microcapsule has an advantage that a stimulating effect on the skin can be obtained.

(ロ)又、マイクロカプセル自体が粉体であるので、従
来の紫外線吸収剤の配合が困難であった化粧料基剤に対
しても容易に配合することが可能になるという効果があ
る。
(B) Further, since the microcapsules themselves are powders, there is an effect that it becomes possible to easily mix them with a cosmetic base, which has been difficult to mix with conventional ultraviolet absorbers.

(ハ)さらに、マイクロカプセルが真球状の粉体である
ため、このようなマイクロカプセルを含有した化粧料の
延展性は、無機顔料を含有した従来の化粧料に比べて非
常に良好で有り、肌に対して厚ぼったく付着することな
く薄く均一に付着し、肌に負担をかけることがないとい
う効果がある。
(C) Furthermore, since the microcapsules are spherical powders, the spreadability of cosmetics containing such microcapsules is very good as compared with conventional cosmetics containing inorganic pigments. There is an effect that it adheres thinly and evenly to the skin without sticking it thickly and does not burden the skin.

(ニ)しかも、このような化粧料においては、含有され
ているマイクロカプセルの外壁を構成する球状微粒子
が、化粧料基剤中の油溶剤と光の屈折率が略等しいシリ
カで構成されているため、従来の酸化チタンを含有する
化粧料のように光の散乱に基づき肌が白く浮き出たよう
な印象を与えることがないという利点がある。
(D) Moreover, in such cosmetics, the spherical fine particles constituting the outer wall of the contained microcapsules are made of silica having a refractive index of light substantially equal to that of the oil solvent in the cosmetic base. Therefore, there is an advantage that the skin does not give the impression of being white due to the scattering of light unlike the conventional cosmetics containing titanium oxide.

(ホ)又、上記のような化粧料は透明感に優れ、プレス
充填性に優れ、化粧持続性が良好であるという利点があ
る。
(E) Further, the above-mentioned cosmetics have the advantages that they are excellent in transparency, press-fillability, and long-lasting makeup.

(ヘ)さらに、本発明の製造方法においては、ベンゾフ
ェノン誘導体を、アルカリ金属のケイ酸塩水溶液中に溶
解し、その水溶液と有機溶媒とを混合してW/O型乳濁液
とし、次に前記アルカリ金属のケイ酸塩及びベンゾフェ
ノン誘導体のアルカリ溶解物との中和反応により水不溶
性沈澱を生成しうる酸性水溶液を前記乳濁液と混合して
マイクロカプセルを製造する方法なるため、前記ベンゾ
フェノン誘導体は、シリカを主成分とする球状微粒子中
に内包されてマイクロカプセルが製造できることとな
る。
(F) Furthermore, in the production method of the present invention, the benzophenone derivative is dissolved in an aqueous solution of an alkali metal silicate, and the aqueous solution and an organic solvent are mixed to prepare a W / O emulsion, and then Since a method for producing microcapsules is obtained by mixing an acidic aqueous solution capable of forming a water-insoluble precipitate by a neutralization reaction of the alkali metal silicate and the alkali solubilization of the benzophenone derivative with the emulsion, the benzophenone derivative is obtained. The microcapsules can be produced by being encapsulated in spherical fine particles containing silica as a main component.

特に、界面における次の共沈反応 (a)SiO3 2-+2H+→SiO2+H2O (Si2O5 2-+2H+→2SiO2+H2O) 及び (b)R−O-+H+→R−OH (ここでRはベンゾフェノン骨格を示す) において、上記(a)の反応が(b)の反応より速く進
行するため、ベンゾフェノン誘導体が球状微粒子中に確
実に内包され、従ってマイクロカプセルの製造が確実に
行えるという効果がある。
In particular, following the coprecipitation reaction at the interface (a) SiO 3 2- + 2H + → SiO 2 + H 2 O (Si 2 O 5 2- + 2H + → 2SiO 2 + H 2 O) and (b) R-O - + H + → In R-OH (where R represents a benzophenone skeleton), the reaction of (a) above proceeds faster than the reaction of (b), so that the benzophenone derivative is surely included in the spherical fine particles, and thus the microcapsule There is an effect that manufacturing can be reliably performed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図はマイクロカプセルの製造過程を示す説明図。 第2図は一実施例のマイクロカプセルの紫外線吸収スペ
クトルのチャート図。 第3図は一実施例のマイクロカプセルのすべり摩擦試験
のグラフを示す。
FIG. 1 is an explanatory view showing a manufacturing process of microcapsules. FIG. 2 is a chart of the ultraviolet absorption spectrum of the microcapsules of one example. FIG. 3 shows a graph of a sliding friction test of microcapsules of one example.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】一般式 (式中m個のX及びn個のYは各々同一又は異なる炭素
数1〜24のアルキル基,アルコキシ基又はスルホン酸基
若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つm及びnは0
〜3の整数を示し、k+1は1〜4の整数を示す)で表
されるベンゾフェノン誘導体を、シリカを主成分とする
平均粒径が0.1〜30μmの球状微粒子中に内包せしめた
ことを特徴とする紫外線吸収剤内包マイクロカプセル。
(1) General formula (In the formula, m X and n Y are the same or different and each represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkoxy group, a sulfonic acid group or an alkali metal salt thereof, and m and n are 0.
To 3 and k + 1 is an integer of 1 to 4), and a benzophenone derivative represented by the formula (3) is encapsulated in spherical fine particles containing silica as a main component and having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. Microcapsules containing UV absorbers.
【請求項2】一般式 (式中m個のX及びn個のYは各々同一又は異なる炭素
数1〜24のアルキル基,アルコキシ基,又はスルホン酸
基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つm及びnは
0〜3の整数を示し、k+1は1〜4の整数を示す)で
表されるベンゾフェノン誘導体を、アルカリ金属のケイ
酸塩水溶液中に溶解し、その水溶液と、水及び前記ベン
ゾフェノン誘導体に対する溶解度が5%以下の有機溶媒
とを混合してW/O型乳濁液とし、次に前記アルカリ金属
のケイ酸塩及びベンゾフェノン誘導体のアルカリ溶解物
との中和反応により水不溶性沈澱を生成しうる酸性水溶
液を前記乳濁液と混合し、その後、必要に応じて濾過,
水洗,乾燥することにより、前記ベンゾフェノン誘導体
を、シリカを主成分とする平均粒径が0.1〜30μmの球
状微粒子中に内包せしめて製造することを特徴とする紫
外線吸収剤内包マイクロカプセルの製造方法。
2. The general formula (In the formula, m X and n Y are the same or different and each represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkoxy group, or a sulfonic acid group or an alkali metal salt thereof, and m and n are 0 to 3 Benzophenone derivative represented by an integer, and k + 1 represents an integer of 1 to 4) is dissolved in an aqueous solution of an alkali metal silicate, and the solubility in the aqueous solution, water and the benzophenone derivative is 5% or less. A W / O type emulsion is prepared by mixing with an organic solvent, and then an acidic aqueous solution capable of forming a water-insoluble precipitate by the neutralization reaction with the alkali metal silicate and the alkali dissolved substance of the benzophenone derivative is added to the emulsion. Mix with the suspension, then filter if necessary,
A method for producing a microcapsule containing an ultraviolet absorber, which comprises rinsing and drying the benzophenone derivative in spherical fine particles containing silica as a main component and having an average particle size of 0.1 to 30 μm.
【請求項3】一般式 (式中m個のX及びn個のYは各々同一又は異なる炭素
数1〜24のアルキル基,アルコキシ基,又はスルホン酸
基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つm及びnは
0〜3の整数を示し、k+1は1〜4の整数を示す)で
表されるベンゾフェノン誘導体を、シリカを主成分とす
る平均粒径が0.1〜30μmの球状微粒子中に内包せしめ
たマイクロカプセルを含有してなることを特徴とする化
粧料。
3. The general formula (In the formula, m X and n Y are the same or different, each represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkoxy group, or a sulfonic acid group or an alkali metal salt thereof, and m and n are 0 to 3; Benzophenone derivative represented by an integer, k + 1 is an integer of 1 to 4) and microcapsules containing silica as a main component in spherical fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. Cosmetics characterized by that.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
CN107138104A (en) * 2017-05-22 2017-09-08 天津晶润锐拓科技发展有限公司 A kind of preparation method of the microcapsules of common cladding hindered amines stabilizer, Hinered phenols stabilizer and organic dyestuff

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5904918A (en) * 1996-11-04 1999-05-18 L'oreal S.A. Cosmetic powder composition
JP2891969B2 (en) * 1997-06-30 1999-05-17 日本電気株式会社 Insulated mounting structure of equipment housing
US6238650B1 (en) * 1999-05-26 2001-05-29 Sol-Gel Technologies Ltd. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
US6468509B2 (en) 1998-12-18 2002-10-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
US7758888B2 (en) 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
WO2004081222A2 (en) 2003-03-14 2004-09-23 Sol-Gel Technologies Ltd. Agent-encapsulating micro- and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
CN100453162C (en) 2003-07-31 2009-01-21 索尔-格尔科技有限公司 Microcapsules loaded with active ingredients and a method for their preparation
US20050031655A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-10 Schering Plough Healthcare Products, Inc. Emulsion composition
US9868103B2 (en) 2005-08-02 2018-01-16 Sol-Gel Technologies Ltd. Metal oxide coating of water insoluble ingredients
EP2038053B1 (en) 2006-06-27 2017-05-17 Dow Corning Corporation Microcapsules from emulsion polymerization of tetraalkoxysilane
CA2824842C (en) 2007-02-01 2016-10-11 Sol-Gel Technologies Ltd. Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating
EP2120846A2 (en) * 2007-03-07 2009-11-25 Basf Se Use of amines and amides for the stabilization of organic micronized uv absorbers
FR2982148B1 (en) * 2011-11-07 2014-08-01 Oreal SOLID SOLID COMPOSITION BASED ON LIPOPHILIC ORGANIC UV FILTER AND HYDROPHOBIC SILICA AEROGEL PARTICLES
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
US10285926B2 (en) 2015-06-29 2019-05-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and starch powders for use in skin care compositions

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
US9839598B2 (en) 2012-03-19 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
CN107138104A (en) * 2017-05-22 2017-09-08 天津晶润锐拓科技发展有限公司 A kind of preparation method of the microcapsules of common cladding hindered amines stabilizer, Hinered phenols stabilizer and organic dyestuff
CN107138104B (en) * 2017-05-22 2019-10-29 天津晶润锐拓科技发展有限公司 A kind of preparation method of the microcapsules of common cladding hindered amines stabilizer, Hinered phenols stabilizer and organic dyestuff

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