JP2683193B2 - Fine particles, method for producing the same, and electro-optical panel - Google Patents

Fine particles, method for producing the same, and electro-optical panel

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JP2683193B2
JP2683193B2 JP4331760A JP33176092A JP2683193B2 JP 2683193 B2 JP2683193 B2 JP 2683193B2 JP 4331760 A JP4331760 A JP 4331760A JP 33176092 A JP33176092 A JP 33176092A JP 2683193 B2 JP2683193 B2 JP 2683193B2
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monofunctional monomer
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俊男 櫻井
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、微小な層状間隙を持つ
製品のスペーサーとして好適な微粒子及びその製造方法
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to fine particles suitable as a spacer for products having fine layered gaps and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶調光パネル、液晶表示パネル、調光
パネル、エレクトロクロミック表示パネル等の電気光学
パネルにおいては、一対の透明基板の間に調光性液体を
封入し、透明基板の周縁を接着剤で封止する。例えば、
液晶表示パネルにおいては、液晶層の厚さを一定に保持
して透過光量を一定にするために、一対の透明基板の間
に、ガラスファイバーチップ、シリカ製微粒子、合成樹
脂製微粒子からなるスペーサーを挟んでいる。
2. Description of the Related Art In an electro-optical panel such as a liquid crystal light control panel, a liquid crystal display panel, a light control panel or an electrochromic display panel, a light control liquid is sealed between a pair of transparent substrates and the periphery of the transparent substrates is sealed. Seal with adhesive. For example,
In a liquid crystal display panel, in order to keep the thickness of the liquid crystal layer constant and the amount of transmitted light constant, a spacer made of glass fiber chips, silica fine particles, and synthetic resin fine particles is provided between a pair of transparent substrates. Sandwiched.

【0003】しかし、一対の透明基板の相対向する内側
面は、完全に平坦ではないし、スペーサーの直径にもバ
ラツキが生ずる。このため、スペーサーのうちの一部
は、一対の透明基板によって充分に押えられていない。
このため、調光性液体を透明基板の間隙に流し込むとき
に、スペーサーが流されて移動する。また、自動車用の
ように、振動を受ける用途においては、透明基板の間隙
でスペーサーが移動し、一対の電極間のギャップが一定
にならないことが多かった。
However, the inner surfaces of the pair of transparent substrates facing each other are not completely flat, and the diameters of the spacers also vary. Therefore, some of the spacers are not sufficiently pressed by the pair of transparent substrates.
Therefore, when the dimming liquid is poured into the gap of the transparent substrate, the spacers are made to flow and move. In addition, in applications such as automobiles that are subject to vibration, the spacers often move in the gap between the transparent substrates and the gap between the pair of electrodes is not constant.

【0004】また、液晶表示パネルや窓用調光板等で
は、プラスチックフィルムからなるフレキシブル基板を
用いることがあるが、フレキシブル基板の変形によって
スペーサーが脱落していた。
Further, in a liquid crystal display panel, a light control plate for a window, etc., a flexible substrate made of a plastic film is sometimes used, but the spacer is removed due to the deformation of the flexible substrate.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このため、スペーサー
の表面に接着剤層を設け、スペーサーを透明基板に接着
することが試みられている。例えば、接着剤を溶剤に溶
かし、この溶液中に微小粒子を分散させ、この分散液を
透明基板にスプレーし、溶剤を蒸発させ、スペーサーを
散布する方法がある。しかし、この方法では、溶剤を蒸
発させた後、多量の接着剤が透明基板の表面に付着し、
種々の問題を引き起こす。
Therefore, it has been attempted to provide an adhesive layer on the surface of the spacer and adhere the spacer to the transparent substrate. For example, there is a method in which an adhesive is dissolved in a solvent, fine particles are dispersed in the solution, the dispersion is sprayed on a transparent substrate, the solvent is evaporated, and spacers are scattered. However, in this method, after evaporating the solvent, a large amount of adhesive adheres to the surface of the transparent substrate,
It causes various problems.

【0006】また、ホットメルト型接着剤のエマルジョ
ン又は溶液中に、スペーサーとなるべき微粒子を分散さ
せ、微粒子の表面に接着剤を析出させる方法がある(特
開平1−247154号公報) 等がある。この方法では、エマ
ルジョン又は溶液中で接着剤を溶融状態とし、微粒子の
表面に付着させる、このため、ホットメルト系接着剤の
融点は、エマルジョンの媒体である水の沸点よりも低く
しなければならない。
Further, there is a method in which fine particles to be spacers are dispersed in an emulsion or solution of a hot-melt type adhesive to deposit the adhesive on the surface of the fine particles (JP-A-1-247154). . In this method, the adhesive is melted in an emulsion or solution and adhered to the surface of the fine particles. Therefore, the melting point of the hot-melt adhesive must be lower than the boiling point of water, which is the medium of the emulsion. .

【0007】このため、エマルジョン中で接着剤同士が
接着し、多数の微粒子が凝結し易い。これを粉体化した
後も、やはり微粒子の凝結、接着が非常に多く残るた
め、スペーサーとして使用できなかった。
For this reason, the adhesives adhere to each other in the emulsion, and a large number of fine particles tend to coagulate. Even after it was pulverized, the coagulation and adhesion of fine particles remained so much that it could not be used as a spacer.

【0008】本発明の課題は、透明基板に接着、固定さ
せることが可能なスペーサーを提供することであり、し
かも、透明基板の表面への接着剤の付着やスペーサー同
士の凝結、接着が生じないようにすることである。
An object of the present invention is to provide a spacer that can be adhered and fixed to a transparent substrate, and further, adhesion of an adhesive to the surface of the transparent substrate, condensation of spacers, and adhesion do not occur. To do so.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、重合性の多官
能モノマーを50〜100mol%含有するモノマー原
料の重合体である架橋高分子化合物からなる粒状体と、
粒状体の表面の架橋高分子化合物に化学結合している重
合体枝であって、ホットメルト型接着剤の原料である単
官能モノマーの重合体からなる重合体枝と、粒状体の表
面上に生成している、ホットメルト型接着剤の原料であ
る単官能モノマーの重合体とからなることを特徴とす
る、微粒子に係るものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is a granular material comprising a crosslinked polymer compound which is a polymer of a monomer raw material containing 50 to 100 mol% of a polymerizable polyfunctional monomer,
On the surface of the granules, the polymer branches chemically bonded to the cross-linked polymer compound on the surface of the granules, which consist of the polymer of the monofunctional monomer that is the raw material of the hot melt adhesive The present invention relates to fine particles, which are characterized by comprising a polymer of a monofunctional monomer that is a raw material of a hot-melt adhesive that is produced.

【0010】好ましくは、ホットメルト型接着剤のホッ
トメルト点が100℃以上、250℃以下である。
The hot melt point of the hot melt adhesive is preferably 100 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.

【0011】また、本発明は、重合性の多官能モノマー
を50〜100mol%含有する原料を重合させて、架
橋高分子化合物からなる粒状体を製造し、懸濁安定剤と
乳化剤との少なくとも一方によって安定化された粒状体
の水系の分散液に、ホットメルト型接着剤の原料である
単官能モノマー及び油溶性重合開始剤の混合物を添加
し、粒状体の表面で単官能モノマーを重合反応させるこ
とによって、単官能モノマーの重合体と、粒状体の表面
の架橋高分子化合物に化学結合している単官能モノマー
の重合体枝とを、粒状体の表面上に生成させることを特
徴とする、微粒子の製造方法に係るものである。
Further, according to the present invention, a raw material containing a polymerizable polyfunctional monomer in an amount of 50 to 100 mol% is polymerized to produce a granular body composed of a crosslinked polymer compound, and at least one of a suspension stabilizer and an emulsifier is prepared. A mixture of a monofunctional monomer, which is a raw material of a hot-melt adhesive, and an oil-soluble polymerization initiator is added to an aqueous dispersion of the granules stabilized by, and the monofunctional monomer is polymerized on the surface of the granules. Thereby, the polymer of the monofunctional monomer and the polymer branch of the monofunctional monomer chemically bonded to the cross-linked polymer compound on the surface of the granule are characterized by being formed on the surface of the granule, The present invention relates to a method for producing fine particles.

【0012】また、本発明は、一対の透明基板と、これ
ら一対の透明基板の内側面にそれぞれ設けられた電極
と、一対の透明基板の周縁を封止する封止部と、透明基
板の間に封入されている調光性液体と、一対の透明基板
の間隙を一定に保つためのスペーサーとを備えた電気光
学パネルであって、前記スペーサーとして上記の微粒子
が使用されていることを特徴とする電気光学パネルに係
るものである。
According to the present invention, a pair of transparent substrates, electrodes provided on the inner side surfaces of the pair of transparent substrates, a sealing portion for sealing the peripheral edges of the pair of transparent substrates, and a transparent substrate are provided. An electro-optical panel comprising a dimming liquid encapsulated in, and a spacer for keeping a gap between a pair of transparent substrates constant, wherein the above-mentioned fine particles are used as the spacer. The present invention relates to an electro-optical panel that does.

【0013】[0013]

【作用】本発明者は、特に融点が100℃以上であるホ
ットメルト型接着剤を微粒子の表面に生成させる技術に
ついて検討した結果、本発明に到達した。即ち、重合性
の多官能モノマーを50〜100mol%含む原料を重
合させ、架橋高分子材料からなる粒状体を製造し、この
粒状体を含む水系懸濁液又は水系乳化液に、ホットメル
ト系接着剤の原料となる単官能モノマー及び油溶性重合
開始剤を添加し、粒状体の表面で単官能モノマーを重合
させることに成功した。
The present inventor has reached the present invention as a result of studying a technique for forming a hot-melt type adhesive having a melting point of 100 ° C. or higher on the surface of fine particles. That is, a raw material containing 50 to 100 mol% of a polymerizable polyfunctional monomer is polymerized to produce granules made of a cross-linked polymer material, and hot-melt adhesive is applied to an aqueous suspension or an aqueous emulsion containing the granules. We succeeded in polymerizing the monofunctional monomer on the surface of the granules by adding the monofunctional monomer as the raw material of the agent and the oil-soluble polymerization initiator.

【0014】この結果、粒状体の表面の架橋高分子化合
物に化学結合している、ホットメルト型接着剤の原料で
ある単官能モノマーの重合体からなる重合体枝と、粒状
体の表面上に生成している、単官能モノマーの重合体と
からなる、新規な微粒子が得られた。このグラフト結合
は、粒状体の原料である多官能モノマーの未反応の官能
基と、粒状体の表面の単官能モノマーとの反応によって
形成された。
As a result, a polymer branch consisting of a polymer of a monofunctional monomer, which is a raw material of a hot-melt adhesive, is chemically bonded to the cross-linked polymer compound on the surface of the granular material, and on the surface of the granular material. New fine particles composed of the formed polymer of a monofunctional monomer were obtained. This graft bond was formed by the reaction between the unreacted functional groups of the polyfunctional monomer, which is the raw material of the granule, and the monofunctional monomer on the surface of the granule.

【0015】こうした微粒子を電気光学パネルのスペー
サーとして使用することにより、スペーサーの表面のホ
ットメルト型接着剤を透明基板に熱接着させ、固定する
ことができる。この結果、調光性液体を一対の透明基板
の間隙に流し込むときにスペーサーが流されることはな
く、振動によって、透明基板の間隙でスペーサーが移動
することもない。また、フレキシブル基板を採用した場
合にも、スペーサーが脱落することはない。
By using such fine particles as the spacer of the electro-optical panel, the hot-melt type adhesive on the surface of the spacer can be thermally adhered to the transparent substrate to be fixed. As a result, the spacer does not flow when the dimming liquid is poured into the gap between the pair of transparent substrates, and the spacer does not move in the gap between the transparent substrates due to vibration. Even when a flexible substrate is used, the spacer will not fall off.

【0016】また、スペーサーを透明基板に熱接着でき
るので、従来法のように、接着剤が透明基板に多量に付
着することもない。また、多数の微粒子が凝結したり、
接着したりする現象も、全く見られなかった。
Further, since the spacer can be heat-bonded to the transparent substrate, a large amount of adhesive does not adhere to the transparent substrate as in the conventional method. Also, a large number of fine particles are condensed,
The phenomenon of adhesion was not seen at all.

【0017】[0017]

【実施例】以下、本発明を更に詳細に説明する。まず、
本発明の製造方法の第一段階では、重合性の多官能モノ
マーを含む原料を重合させて、架橋高分子材料からなる
粒状体を製造する。こうした重合方法としては、水系懸
濁重合又は水系乳化重合が好ましい。
The present invention will be described in more detail below. First,
In the first step of the production method of the present invention, a raw material containing a polymerizable polyfunctional monomer is polymerized to produce a granular body made of a crosslinked polymer material. As such a polymerization method, aqueous suspension polymerization or aqueous emulsion polymerization is preferable.

【0018】こうした多官能モノマーとしては、エチレ
ンジ(メタ)アクリレート、プロピレンジ(メタ)アク
リレート類、ブチレンジ(メタ)アクリレート類、ヘキ
シレンジ(メタ)アクリレート類、ポリエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレ
ート、アルリル(メタ)アクリレート、メタアルリル
(メタ)アクリレート、トリアルリル(イソ)シアヌレ
ート、トリアルリルトリメライト、ジビニルベンゼン、
ジ(メタ)アルリルフタレート、ジ(メタ)アクリロイ
ルオキシエチルフタレート、ビニルフェニル(メタ)ア
リルエーテル、ジ(メタ)アルリルアクリルアミド等が
ある。
Examples of such polyfunctional monomers include ethylene di (meth) acrylate, propylene di (meth) acrylates, butylene di (meth) acrylates, hexylene di (meth) acrylates, polyethylene glycol di (meth) acrylates, trimethylol propane. Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate Acrylate, methallyl (meth) acrylate, triarylyl (iso) cyanurate, triarylyl trimerite, divinylbenzene,
Examples include di (meth) allyl phthalate, di (meth) acryloyloxyethyl phthalate, vinylphenyl (meth) allyl ether, and di (meth) allyl acrylamide.

【0019】架橋高分子材料の原料中には、上記の多官
能モノマーと共重合しうる単官能モノマーを加えてよ
い。この例としては、メチル(メタ)アクリレート、フ
ェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)
アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、(メタ)アクリロニトリル、マレイン酸ジメ
チル、フマル酸ジメチル、マレイン酸、フマル酸、(メ
タ)アクリル酸、イタコン酸等を挙げることができる。
A monofunctional monomer copolymerizable with the above polyfunctional monomer may be added to the raw material of the crosslinked polymer material. Examples of this are methyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth).
Examples thereof include acrylate, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, (meth) acrylonitrile, dimethyl maleate, dimethyl fumarate, maleic acid, fumaric acid, (meth) acrylic acid and itaconic acid.

【0020】上記の原料中における多官能モノマーと単
官能モノマーとのモル比としては、合計を100モル%
としたとき、多官能モノマーの比率を50モル〜100
mol%とするが、70〜100モル%とすることが更
に好ましい。このように多官能モノマーの比率を多くす
ると、多官能モノマーの原子団の立体障害のために、重
合に関与しない未反応の重合性反応基が残り、粒状体の
表面に残留する。これが、次の工程で、ホットメルト型
接着剤の原料である単官能モノマーとグラフト共重合す
る結合点となり、グラフト共重合が促進される。
The molar ratio of the polyfunctional monomer to the monofunctional monomer in the above raw materials is 100 mol% in total.
Then, the ratio of the polyfunctional monomer is 50 mol to 100.
Although it is set to mol%, it is more preferably set to 70 to 100 mol%. When the ratio of the polyfunctional monomer is increased in this way, unreacted polymerizable reactive groups that do not participate in the polymerization remain due to the steric hindrance of the atomic group of the polyfunctional monomer, and remain on the surface of the granular material. In the next step, this serves as a bonding point for graft copolymerization with the monofunctional monomer that is a raw material of the hot melt adhesive, and the graft copolymerization is promoted.

【0021】粒状体を製造するための水系懸濁重合にお
いては、一種以上の懸濁安定剤を使用できる。これを例
示すると、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸塩、ポリアクリ
ルアミド、部分ケン化ポリアクリルアミド、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等の水溶性高分子、リン酸カルシウム類、炭酸カルシ
ウム等の無機塩粉体等がある。
One or more suspension stabilizers can be used in the aqueous suspension polymerization to produce the granulate. Examples thereof include polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylate, polyacrylamide, partially saponified polyacrylamide, water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, calcium phosphates, calcium carbonate, etc. Inorganic salt powder, etc.

【0022】粒状体を製造するための水系乳化重合にお
いては、一種以上の乳化剤を使用する。これを例示する
と、ラウリン酸ソーダ、オレイン酸ソーダ等の高級脂肪
酸塩類、ラウリル硫酸ソーダ等のアルキル硫酸塩類、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアルキルベンゼン
スルホン酸類等のアニオン系界面活性剤がある。また、
オクタエチレングリコールノニルフェニルエーテル等の
ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、
ヘキサデカエチレングリコールラウリルエーテル等のポ
リエチレングリコールモノアルキルエーテル類等のノニ
オン系界面活性剤がある。むろん、上記の懸濁安定剤と
乳化安定剤とを混合して用いてもよい。
One or more emulsifiers are used in the aqueous emulsion polymerization to produce the granulate. Examples thereof include higher fatty acid salts such as sodium laurate and sodium oleate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, and anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate. Also,
Polyethylene glycol alkyl phenyl ethers such as octaethylene glycol nonyl phenyl ether,
There are nonionic surfactants such as polyethylene glycol monoalkyl ethers such as hexadeca ethylene glycol lauryl ether. Of course, the above-mentioned suspension stabilizer and emulsion stabilizer may be used as a mixture.

【0023】粒状体を製造する工程における重合開始剤
としては、分解後の重合開始ラジカル種が油溶性である
ことが好ましい。重合開始剤を例示すると、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、キュメンヒドロペルオキシ
ド、t−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−t−ブチルペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド等の過酸
化物がある。
As the polymerization initiator in the step of producing the granular material, it is preferable that the polymerization initiation radical species after decomposition is oil-soluble. Examples of the polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, and methyl ethyl ketone peroxide.

【0024】これらの有機過酸化物は、ジメチルアニリ
ン、トリエタノールアミン、トリエチレングリコールジ
アミン等のアミン類、亜硫酸ソーダ、次亜硫酸ソーダ、
アセトアルデヒド、ブドウ糖、アスコルビン酸等の還元
性物質とのレドックス重合開始系を組ませてもよい。こ
の場合には、鉄、ニッケル、コバルト、銅等の遷移金属
イオンを介してもよく、介さなくともよい。
These organic peroxides include amines such as dimethylaniline, triethanolamine and triethyleneglycoldiamine, sodium sulfite, sodium hyposulfite,
A redox polymerization initiation system with a reducing substance such as acetaldehyde, glucose or ascorbic acid may be combined. In this case, transition metal ions such as iron, nickel, cobalt, and copper may or may not be interposed.

【0025】乳化重合系においては、上記の油溶性重合
開始剤の他に、過硫酸カリウム、過酸化水素等を用いる
こともできる。
In the emulsion polymerization system, potassium persulfate, hydrogen peroxide, etc. may be used in addition to the above oil-soluble polymerization initiator.

【0026】本発明では、上記の粒状体を含む水系懸濁
液又は水系乳化液に、ホットメルト型接着剤の原料とな
る単官能モノマー及び油溶性重合開始剤を添加する。こ
の際、二つの態様がある。
In the present invention, a monofunctional monomer and an oil-soluble polymerization initiator, which are raw materials for a hot-melt adhesive, are added to an aqueous suspension or an aqueous emulsion containing the above-mentioned particulates. At this time, there are two modes.

【0027】第一の態様においては、前記の水系懸濁重
合又は水系乳化重合が終了した後、この反応液に対し
て、単官能モノマー及び油溶性重合開始剤を添加する。
そして、スペーサー用途の微粒子を製造するときには、
微粒子の粒子系が均一であることが要求される。そこ
で、ホットメルト型接着剤が生成した後、微粒子を分級
する。
In the first embodiment, after the above-mentioned aqueous suspension polymerization or aqueous emulsion polymerization is completed, a monofunctional monomer and an oil-soluble polymerization initiator are added to this reaction solution.
And when manufacturing fine particles for spacers,
The particle system of fine particles is required to be uniform. Therefore, the fine particles are classified after the hot melt adhesive is generated.

【0028】第二の態様においては、前記の水系懸濁重
合又は水系乳化重合を終えた後、一旦粒状体を取り出
す。この粒状体を再び水系懸濁液又は水系乳化液中に投
入し、これに対して単官能モノマー及び油溶性重合開始
剤を添加する。この態様における水系懸濁液には、上記
の懸濁安定剤を含有させてよい。この態様における水系
乳化液には、上記の乳化剤、懸濁安定剤、乳化安定剤を
含有させてよい。
In the second embodiment, the particles are once taken out after the above-mentioned aqueous suspension polymerization or aqueous emulsion polymerization is completed. This granular material is again charged into an aqueous suspension or an aqueous emulsion, and a monofunctional monomer and an oil-soluble polymerization initiator are added thereto. The aqueous suspension in this embodiment may contain the above-mentioned suspension stabilizer. The aqueous emulsion in this embodiment may contain the above-mentioned emulsifier, suspension stabilizer and emulsion stabilizer.

【0029】第二の態様においてスペーサー用途の微粒
子を製造する場合には、一旦粒状体を反応系から取り出
した後、分級操作を施す。そして、分級された粒状体
を,水、乳化剤、乳化安定剤、懸濁安定剤等と混合し、
粒状体を含む水系懸濁液又は水系乳化液を得る。
In the case of producing fine particles for use as a spacer in the second embodiment, the particles are once taken out of the reaction system and then classified. Then, the classified granules are mixed with water, an emulsifier, an emulsion stabilizer, a suspension stabilizer, etc.,
An aqueous suspension or aqueous emulsion containing granules is obtained.

【0030】ホットメルト型接着剤の原料となる単官能
モノマーとしては、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、
(メタ)アクリル酸フェニル、アクリロニトリル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、(メタ)
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等、そ
のホモポリマーのガラス転移点が比較的高い単官能モノ
マーを一種以上使用できる。
As the monofunctional monomer which is a raw material of the hot melt adhesive, methyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl (meth) acrylate,
Phenyl (meth) acrylate, acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, (meth)
One or more monofunctional monomers such as acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like, whose homopolymers have a relatively high glass transition point, can be used.

【0031】また、上記の単官能モノマーに対し、ホモ
ポリマーのガラス転移点が低い単官能モノマーを併用す
ることができる。これを例示すると、アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プ
ロピル類、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリ
ル酸オクチル類などがある。
Further, a monofunctional monomer having a low homopolymer glass transition point can be used in combination with the above monofunctional monomer. Examples thereof include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and octyl (meth) acrylate.

【0032】これらの単官能モノマーの選択に際して
は、生成するホットメルト型接着剤のガラス転移点を60
℃〜250 ℃の範囲内とすることが好ましい。接着剤のホ
ットメルト点は、100 ℃〜250 ℃の範囲内とすることが
好ましく、120 ℃〜200 ℃とすると更に好ましい。ホッ
トメルト点を100 ℃以上とすることにより、合成段階で
の微粒子同士の接着、凝集が生じにくくなる。ホットメ
ルト点を250 ℃以下とすることにより、電気光学パネル
を組み立てる段階で、透明基板を微粒子に熱接着させる
ことが、容易になる。
In selecting these monofunctional monomers, the glass transition point of the hot-melt type adhesive produced is set to 60.
It is preferably in the range of ℃ to 250 ℃. The hot melt point of the adhesive is preferably in the range of 100 ° C to 250 ° C, more preferably 120 ° C to 200 ° C. By setting the hot melt point to 100 ° C. or higher, it becomes difficult for the fine particles to adhere to each other and aggregate at the synthesis stage. By setting the hot melt point to 250 ° C. or lower, it becomes easy to thermally bond the transparent substrate to the fine particles at the stage of assembling the electro-optical panel.

【0033】上記の単官能モノマー及び油溶性重合開始
剤を添加する際には、粒状体を含む、加熱された水系懸
濁液又は水系乳化液に、単官能モノマーと油溶性重合開
始剤との混合物を、一挙に又は徐々に添加する。また、
先に油溶性重合開始剤を添加し、この後で単官能モノマ
ーを添加してもよい。
When the above-mentioned monofunctional monomer and oil-soluble polymerization initiator are added, the monofunctional monomer and the oil-soluble polymerization initiator are added to a heated aqueous suspension or aqueous emulsion containing particles. The mixture is added all at once or gradually. Also,
The oil-soluble polymerization initiator may be added first, and then the monofunctional monomer may be added.

【0034】このグラフト重合の段階における油溶性重
合開始剤としては、前記した有機過酸化物や、有機過酸
化物と還元性物質とのレドックス重合開始系が好まし
い。
As the oil-soluble polymerization initiator at the stage of this graft polymerization, the above-mentioned organic peroxide or a redox polymerization initiation system of an organic peroxide and a reducing substance is preferable.

【0035】架橋高分子材料からなる粒状体は、疎水性
であり、また接着剤用の単官能モノマーも疎水性であ
る。そして、粒状体を含む水系懸濁液又は水系乳化液に
上記単官能モノマーを添加すると、単官能モノマーは粒
状体の表面に移行し、そこでグラフト重合し、ホットメ
ルト型接着剤を生成する。
The particles made of the crosslinked polymer material are hydrophobic, and the monofunctional monomer for the adhesive is also hydrophobic. When the monofunctional monomer is added to the aqueous suspension or the aqueous emulsion containing the particles, the monofunctional monomer migrates to the surface of the particles, where it is graft-polymerized to produce a hot melt adhesive.

【0036】接着剤用の単官能モノマーの量が少ない場
合は、粒状体の表面の一部で重合が進行するため、粒状
体の表面で部分的に接着剤高分子がグラフト重合し、付
着し、コンペイ糖のような微粒子が生成する。単官能モ
ノマーの量が多い場合には、粒状体の表面が、ホットメ
ルト型接着剤からなる被膜によって、被覆される。この
被膜の表面は、平滑な場合と、凹凸を持つ場合とがあ
る。
When the amount of the monofunctional monomer for the adhesive is small, the polymerization proceeds on a part of the surface of the granule, so that the adhesive polymer partially graft-polymerizes and adheres on the surface of the granule. , Fine particles such as Kompei sugar are produced. When the amount of the monofunctional monomer is large, the surface of the granular material is covered with the coating film made of the hot melt adhesive. The surface of this coating may be smooth or may have irregularities.

【0037】粒状体の重量を100 重量部とすると、ホッ
トメルト型接着剤の重量を100 〜200 重量部にすれば、
接着強度が非常に高くなる。また、液晶表示パネルの場
合には、ポリイミド等の高分子配向膜に微粒子を熱接着
させるが、接着剤の量が多いと、ホットメルト時に接着
剤が流れて配向膜を汚すことなどの弊害が出た。この場
合は、粒状体の重量を100 重量部としたとき、ホットメ
ルト型接着剤の量を2〜100 重量部とすることが好まし
く、5〜50重量部とすると更に好ましい。
If the weight of the granules is 100 parts by weight, and the weight of the hot melt adhesive is 100 to 200 parts by weight,
The adhesive strength is very high. Further, in the case of a liquid crystal display panel, the fine particles are thermally adhered to a polymer alignment film such as polyimide. However, when the amount of the adhesive is large, there is a problem that the adhesive flows during hot melt and the alignment film is soiled. Came out. In this case, when the weight of the granular material is 100 parts by weight, the amount of the hot melt adhesive is preferably 2 to 100 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight.

【0038】前記した第一の態様においては、水系懸濁
液又は水系乳化液中の懸濁安定剤や乳化安定剤を濾過や
デカンテーションによって一部除くことができるし、ま
た全部除去して、他の懸濁安定剤や乳化安定剤を添加す
ることができる。また、前記の第二の態様においては、
懸濁安定剤や乳化安定剤を新たに添加し、グラフト重合
中における粒状体の凝集や重合系の凝結を防止すること
ができる。
In the above-mentioned first embodiment, the suspension stabilizer or emulsion stabilizer in the aqueous suspension or emulsion can be partially removed by filtration or decantation, or all of them can be removed, Other suspension stabilizers and emulsion stabilizers can be added. In the second aspect,
A suspension stabilizer or an emulsion stabilizer can be newly added to prevent aggregation of the particles or grafting of the polymerization system during the graft polymerization.

【0039】ここで注意すべきことは、グラフト重合段
階で懸濁安定剤や乳化安定剤の量が多すぎると、接着剤
用の単官能モノマーが、粒状体の表面に移行せず、単独
に懸濁系又は乳化系を形成し易いことである。こうなる
と、粒状体の表面に接着剤が付着しない。
It should be noted here that when the amount of the suspension stabilizer or the emulsion stabilizer in the graft polymerization step is too large, the monofunctional monomer for the adhesive does not migrate to the surface of the granules, but is left alone. It is easy to form a suspension system or an emulsion system. In this case, the adhesive does not adhere to the surface of the granular material.

【0040】本発明におけるホットメルト型接着剤の原
料の単官能モノマーは、粒状体に100%グラフト重合
していることが好ましいが、グラフト効率がほぼ0%で
あっても、物理的吸着によって接着機能は果しうる。グ
ラフト効率が5%以上であれば、強固な接着力が得られ
る。
The monofunctional monomer as the raw material of the hot melt adhesive in the present invention is preferably 100% graft-polymerized on the granules, but even if the grafting efficiency is almost 0%, it is adhered by physical adsorption. Functions can be fulfilled. When the grafting efficiency is 5% or more, a strong adhesive force can be obtained.

【0041】ホットメルト型接着剤を生成させた後、微
粒子を水洗し、懸濁安定剤、乳化剤、重合開始剤の分解
物、その他の不純物を除去し、微粒子を乾燥する。
After the hot melt type adhesive is produced, the fine particles are washed with water to remove the suspension stabilizer, the emulsifier, the decomposition product of the polymerization initiator and other impurities, and the fine particles are dried.

【0042】本発明の微粒子は、透明基板の表面に、乾
燥状態でそのまま散布することができ、窒素又はエアー
をブローしながら散布することができるし、静電散布法
で散布することもできる。水/アルコール系媒体やフロ
ン/アルコール系媒体に微粒子を分散させた状態で、分
散液をスプレーし、媒体を乾燥させることもできる。散
布量は、10〜300 個/mm2 とすると、充分にスペーサー
としての効果が得られるし、外観上も支障がない。
The fine particles of the present invention can be directly sprayed on the surface of a transparent substrate in a dry state, can be sprayed while blowing nitrogen or air, or can be sprayed by an electrostatic spraying method. In a state where the fine particles are dispersed in a water / alcohol medium or a chlorofluorocarbon / alcohol medium, the dispersion may be sprayed to dry the medium. When the amount of spray is 10 to 300 pieces / mm 2 , the effect as a spacer is sufficiently obtained and there is no problem in appearance.

【0043】透明基板の材料としては、ガラス、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、その他の合成樹脂からなる透明フィルム、単結晶
シリコン、多結晶シリコン等を例示できる。透明基板の
表面には、パターニング処理した透明電極、液晶配向
膜、カラーフィルター,反射防止膜、偏向膜、位相差
膜、反射膜、絶縁膜等を形成してよい。
Examples of the material of the transparent substrate include glass, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, other transparent films made of synthetic resin, single crystal silicon, polycrystalline silicon and the like. On the surface of the transparent substrate, a patterned transparent electrode, a liquid crystal alignment film, a color filter, an antireflection film, a deflection film, a retardation film, a reflection film, an insulating film and the like may be formed.

【0044】一方の透明基板に微粒子を散布した後、も
う一方の透明基板をこの上に重ねる前か後に、好ましく
は100 〜250 ℃に加熱し、かつ加圧して、ホットメルト
型接着剤を溶融させる。パネルを組み立てた後、調光性
液体を間隙に流し込む。調光性液体としては、液晶やエ
レクトロクロミック材料がある。
After the fine particles are sprayed on one transparent substrate and before or after the other transparent substrate is superposed thereon, the hot melt adhesive is melted by heating preferably to 100 to 250 ° C. and applying pressure. Let After assembling the panel, the dimming liquid is poured into the gap. As the dimming liquid, there are a liquid crystal and an electrochromic material.

【0045】また、透明基板としてはガラス板や透明プ
ラスチックフィルムを用いて、調光パネルを作製するこ
とができる。これは、窓ガラス用のものであり、電極へ
の印加電圧を切り換えることによって、スリガラス調と
透明ガラス調とを選択できるパネルである。透明基板の
表面に、パターニング処理しない透明電極を形成し、一
方の透明基板の上に本発明の微粒子を散布し、他方の透
明基板をこれに合わせて加熱、加圧し、透明基板同士を
接着させる。次いで、透明基板の間隙の周縁を封止し、
光重合開始剤と液晶とを間隙に封入し、紫外線を照射
し、感光性樹脂を硬化及び析出させ、ポリマーネットワ
ーク液晶調光パネルを製造する。
A light control panel can be manufactured by using a glass plate or a transparent plastic film as the transparent substrate. This is for a window glass and is a panel in which a ground glass tone and a transparent glass tone can be selected by switching the voltage applied to the electrodes. On the surface of the transparent substrate, a transparent electrode that is not subjected to patterning is formed, the fine particles of the present invention are sprayed on one transparent substrate, and the other transparent substrate is heated and pressed in accordance with this, and the transparent substrates are bonded to each other. . Next, the periphery of the gap of the transparent substrate is sealed,
A photopolymerization initiator and a liquid crystal are sealed in a gap, and ultraviolet rays are irradiated to cure and deposit a photosensitive resin to produce a polymer network liquid crystal light control panel.

【0046】以下、更に具体的な実験結果について述べ
る。 (実験1)容量1リットルのセパラブルフラスコに、5
重量%のポリビニルアルコールを含有する水600ml と、
ジビニルベンゼン100gと、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート100gと、過酸化ベンゾイル3g との均一
混合液を入れた。この水系懸濁液を窒素雰囲気下で攪拌
しながら80℃に昇温し、8時間懸濁重合させた。次い
で、デカンテーションによって懸濁液から水分を除き、
ポリビニルアルコールの比率が約0.2 %の水溶液となる
まで水で洗浄し、固型分が25重量%の懸濁液を得た。
Hereinafter, more specific experimental results will be described. (Experiment 1) In a separable flask having a volume of 1 liter, 5
600 ml of water containing polyvinyl alcohol by weight,
A uniform mixture of 100 g of divinylbenzene, 100 g of dipentaerythritol hexaacrylate and 3 g of benzoyl peroxide was added. This aqueous suspension was heated to 80 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere and suspension polymerized for 8 hours. Then water is removed from the suspension by decantation,
It was washed with water until an aqueous solution having a polyvinyl alcohol ratio of about 0.2% was obtained to obtain a suspension having a solid content of 25% by weight.

【0047】こうして得た水系懸濁液を、窒素雰囲気
下、80℃で攪拌しながら、第二段階のグラフト重合反応
を行わせた。即ち、スチレン40g 、アクリル酸4g 、過
酸化ベンゾイル0.8gの均一混合液を、上記の水系懸濁液
へと1時間かけて滴下し、更に80℃で4時間、85℃で5
時間重合させ、グラフト効率15%の微粒子を得た。
The aqueous suspension thus obtained was subjected to a second stage graft polymerization reaction while stirring at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. That is, a uniform mixture of 40 g of styrene, 4 g of acrylic acid and 0.8 g of benzoyl peroxide was added dropwise to the above aqueous suspension over 1 hour, and then at 80 ° C for 4 hours and at 85 ° C for 5 hours.
Polymerization was carried out for a time to obtain fine particles having a graft efficiency of 15%.

【0048】この微粒子を分級し、平均粒径7.2 μm 、
粒径の標準偏差0.32μm の微粒子を得た。透明電極及び
配向膜を有するガラス基板を、脱脂綿でラビングして配
向処理し、平均粒径7.2 μm の上記微粒子を、エアブロ
ーによって散布した。このガラス基板の周縁部に、平均
粒径7.0 μm のガラスファイバーチップを混合したエポ
キシ樹脂を帯状に塗布し、他方のガラス基板をかぶせ、
重ね合わせた。このとき、一対のガラス基板の各透明電
極がガラス基板の間隙を挟んで対向するようにした。ま
た、エポキシ樹脂の帯状の塗布膜には、一箇所開口を設
け、この開口を液晶の注入口とした。
The fine particles were classified to have an average particle size of 7.2 μm,
Fine particles with a standard deviation of particle size of 0.32 μm were obtained. A glass substrate having a transparent electrode and an alignment film was rubbed with absorbent cotton for alignment treatment, and the fine particles having an average particle size of 7.2 μm were sprayed by an air blow. The periphery of this glass substrate is coated with a strip of epoxy resin mixed with glass fiber chips with an average particle size of 7.0 μm, and the other glass substrate is covered.
Overlaid. At this time, the transparent electrodes of the pair of glass substrates were opposed to each other with a gap between the glass substrates interposed therebetween. In addition, the epoxy resin band-shaped coating film was provided with an opening at one location, and this opening was used as a liquid crystal injection port.

【0049】この状態で、160 ℃で3時間、0.5kg/cm2
の面圧をかけながら熱処理し、エポキシ樹脂を硬化させ
ると共に、微粒子の表面の接着剤を溶融させてガラス基
板に接着、固定させた。次に、透明基板の間隙に液晶を
注入すると、間隙にある微粒子はほとんどその位置を移
動することがなかった。次いで、液晶の注入口を封じ
た。最後に、液晶の分子配列と同方向の偏光機能を持つ
偏光フィルムを、一方のガラス基板の外側表面に貼り付
け、液晶表示パネルを製造した。
In this state, 0.5 kg / cm 2 at 160 ° C. for 3 hours
Heat treatment was applied while applying the surface pressure of (1) to cure the epoxy resin, and at the same time, the adhesive on the surface of the fine particles was melted and adhered and fixed to the glass substrate. Next, when liquid crystal was injected into the gap of the transparent substrate, the fine particles in the gap hardly moved in the position. Then, the liquid crystal inlet was sealed. Finally, a polarizing film having a polarizing function in the same direction as the molecular alignment of the liquid crystal was attached to the outer surface of one glass substrate to manufacture a liquid crystal display panel.

【0050】本実験例における微粒子には、凝結や粗大
化は見られなかった。また、液晶表示パネルに振動を加
えても、微粒子が間隙で移動することはなかった。
No condensation or coarsening was observed in the fine particles in this experimental example. Further, even when vibration was applied to the liquid crystal display panel, the fine particles did not move in the gap.

【0051】(実験2)実験1と同様にして液晶表示パ
ネルを製造した。ただし、微粒子を合成する懸濁重合工
程においては、容量1リットルのセパラブルフラスコ
に、5重量%のポリビニルアルコールを含有する水600m
l と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート150g
と、テトラエチレングリコールジメタアクリレート50g
と,過酸化ベンゾイル3g との均一混合液を入れた。
(Experiment 2) A liquid crystal display panel was manufactured in the same manner as in Experiment 1. However, in the suspension polymerization process for synthesizing the fine particles, 600 m of water containing 5% by weight of polyvinyl alcohol is placed in a separable flask having a capacity of 1 liter.
l and 150 g of pentaerythritol tetraacrylate
And tetraethylene glycol dimethacrylate 50g
And a homogeneous mixture of 3 g of benzoyl peroxide was added.

【0052】また、第2段階のグラフト重合反応におい
ては、メタアクリル酸メチル20g 、メタアクリル酸1.5g
を単官能モノマーとして用いた。重合開始剤としては、
キュメンヒドロペルオキシド0.4gと、水相に0.03g の硫
酸第1鉄と1g のブドウ糖とを含む、レドックス重合開
始系を用いた。グラフト重合反応を70℃で行った。
In the second stage graft polymerization reaction, 20 g of methyl methacrylate and 1.5 g of methacrylic acid were used.
Was used as the monofunctional monomer. As the polymerization initiator,
A redox polymerization initiator system was used which contained 0.4 g of cumene hydroperoxide and 0.03 g of ferrous sulfate and 1 g of glucose in the aqueous phase. The graft polymerization reaction was carried out at 70 ° C.

【0053】この結果、粒状体の表面に、グラフト効率
20%のメタアクリル樹脂系接着剤を有する微粒子が得ら
れた。これを分級し、平均粒径6.0 μm のスペーサー粒
子を得、実験1と同様にして液晶表示パネルを製造し
た。
As a result, the efficiency of grafting on the surface of the granular material
Fine particles with 20% methacrylic resin adhesive were obtained. This was classified to obtain spacer particles having an average particle size of 6.0 μm, and a liquid crystal display panel was manufactured in the same manner as in Experiment 1.

【0054】(実験3)容量1リットルのセパラブルフ
ラスコに、5重量%のポリビニルアルコールを含有する
水600ml と、ジビニルベンゼン100gと、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート100gと、過酸化ベンゾイル
3g との均一混合液を入れた。この水系懸濁液を窒素雰
囲気下で攪拌しながら80℃に昇温し、8時間懸濁重合さ
せた。そして粒状体を水洗し、分級し、平均粒径6.0 μ
m 、標準偏差0.24μm の粒状体を得た。
(Experiment 3) In a separable flask having a capacity of 1 liter, 600 ml of water containing 5% by weight of polyvinyl alcohol, 100 g of divinylbenzene, 100 g of dipentaerythritol hexaacrylate and 3 g of benzoyl peroxide were uniformly mixed. Liquid was added. This aqueous suspension was heated to 80 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere and suspension polymerized for 8 hours. Then, the granules are washed with water, classified, and the average particle size is 6.0 μ
Granules with m 2 and standard deviation 0.24 μm were obtained.

【0055】この分級済みの粒状体を、0.1 重量%のポ
リビニルアルコールと0.05重量%のポリエチレングリコ
ールラウリルエーテルとを含む水溶液300ml に分散さ
せ、水系懸濁液を得た。この水系懸濁液に、ブドウ糖1
g 、硫酸第1鉄0.02g を加え、窒素雰囲気下、70℃に加
熱した。スチレン10g 、アクリル酸1g 、キュメンヒド
ロペルオキシド0.2gの混合液を、30分かけて徐々に水系
乳化液へと滴下し、粒状体の表面で重合させた。こうし
て、グラフト効率12%の接着剤を有する微粒子を得た。
The classified particles were dispersed in 300 ml of an aqueous solution containing 0.1% by weight of polyvinyl alcohol and 0.05% by weight of polyethylene glycol lauryl ether to obtain an aqueous suspension. Glucose 1 was added to this aqueous suspension.
g and ferrous sulfate 0.02 g were added, and the mixture was heated to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere. A mixed solution of 10 g of styrene, 1 g of acrylic acid and 0.2 g of cumene hydroperoxide was gradually added dropwise to the aqueous emulsion over 30 minutes to polymerize on the surface of the granular material. Thus, fine particles having an adhesive with a graft efficiency of 12% were obtained.

【0056】この微粒子を用い、実施例1と同様にし
て、液晶表示パネルを製造した。
Using these fine particles, a liquid crystal display panel was manufactured in the same manner as in Example 1.

【0057】[0057]

【発明の効果】以上述べたように、本発明により、架橋
高分子化合物からなる粒状体の表面に、ホットメルト型
接着剤の原料の単官能モノマーが重合し、単官能モノマ
ーの重合体の一部が粒状体の表面の架橋高分子化合物に
対してグラフト結合した、新規な微粒子が得られた。こ
のグラフト結合は、粒状体の原料である多官能モノマー
の未反応の官能基と、粒状体の表面にある単結晶モノマ
ーとの反応によって形成された。
As described above, according to the present invention, a monofunctional monomer as a raw material of a hot-melt adhesive is polymerized on the surface of a granular body composed of a crosslinked polymer compound, and a monofunctional monomer polymer is obtained. A new fine particle was obtained in which the part was graft-bonded to the crosslinked polymer compound on the surface of the granular material. This graft bond was formed by the reaction of the unreacted functional groups of the polyfunctional monomer, which is the raw material of the granule, with the single crystal monomer on the surface of the granule.

【0058】こうした微粒子を電気光学パネルのスペー
サーとして使用することにより、スペーサーの表面のホ
ットメルト型接着剤を透明基板に熱接着させ、固定する
ことができる。この結果、調光性液体を一対の透明基板
の間隙に流し込むときにスペーサーが流されることはな
く、振動によって透明基板の間隙でスペーサーが移動す
ることもない。また、フレキシブル基板を採用した場合
にも、スペーサーが脱落することはない。
By using such fine particles as the spacer of the electro-optical panel, the hot-melt type adhesive on the surface of the spacer can be thermally adhered and fixed to the transparent substrate. As a result, the spacer does not flow when the dimming liquid is poured into the gap between the pair of transparent substrates, and the spacer does not move in the gap between the transparent substrates due to vibration. Even when a flexible substrate is used, the spacer will not fall off.

【0059】また、スペーサーを透明基板に熱接着でき
るので、従来法のように、接着剤が透明基板に多量に付
着することもない。また、多数の微粒子が凝結したり、
接着したりする現象も、全く見られなかった。
Further, since the spacer can be heat-bonded to the transparent substrate, a large amount of adhesive does not adhere to the transparent substrate unlike the conventional method. Also, a large number of fine particles are condensed,
The phenomenon of adhesion was not seen at all.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 201/00 C09J 201/00 // G02F 1/1339 500 G02F 1/1339 500 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09J 201/00 C09J 201/00 // G02F 1/1339 500 G02F 1/1339 500

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 重合性の多官能モノマーを50〜100
mol%含有するモノマー原料の重合体である架橋高分
子化合物からなる粒状体と、前記粒状体の表面の前記架
橋高分子化合物に化学結合している重合体枝であって、
ホットメルト型接着剤の原料である単官能モノマーの重
合体からなる重合体枝と、前記粒状体の表面上に生成し
ている、前記ホットメルト型接着剤の原料である前記単
官能モノマーの重合体とからなることを特徴とする、微
粒子。
1. A polymerizable polyfunctional monomer is added in an amount of 50 to 100.
a granule comprising a crosslinked polymer compound which is a polymer of a monomer raw material containing mol%, and a polymer branch chemically bonded to the crosslinked polymer compound on the surface of the granule,
A polymer branch made of a polymer of a monofunctional monomer which is a raw material of a hot melt adhesive and a weight of the monofunctional monomer which is a raw material of the hot melt adhesive, which is formed on the surface of the granular material. Fine particles, characterized by comprising a coalesce.
【請求項2】 前記ホットメルト型接着剤のホットメル
ト点が100℃以上、250℃以下であることを特徴と
する、請求項1記載の微粒子。
2. The fine particles according to claim 1, wherein the hot-melt adhesive has a hot-melt point of 100 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.
【請求項3】 一対の透明基板と、これら一対の透明基
板の内側面にそれぞれ設けられた電極と、一対の透明基
板の周縁を封止する封止部と、透明基板の間に封入され
ている調光性液体と、一対の透明基板の間隙を一定に保
つためのスペーサーとを備えた電気光学パネルであっ
て、前記スペーサーとして請求項1記載の微粒子が使用
されていることを特徴とする電気光学パネル。
3. A pair of transparent substrates, electrodes respectively provided on the inner side surfaces of the pair of transparent substrates, a sealing portion for sealing the peripheral edges of the pair of transparent substrates, and a space between the transparent substrates. An electro-optical panel comprising a dimmering liquid and a spacer for keeping a gap between a pair of transparent substrates constant, wherein the fine particles according to claim 1 are used as the spacer. Electro-optical panel.
【請求項4】 重合性の多官能モノマーを50〜100
mol%含有するモノマー原料を重合させて、架橋高分
子化合物からなる粒状体を製造し、懸濁安定剤と乳化剤
との少なくとも一方によって安定化された前記粒状体の
水系の分散液に、ホットメルト型接着剤の原料である単
官能モノマー及び油溶性重合開始剤の混合物を添加し、
前記粒状体の表面で前記単官能モノマーを重合反応させ
ることによって、前記単官能モノマーの重合体と、前記
粒状体の表面の前記架橋高分子化合物に化学結合してい
る前記単官能モノマーの重合体枝とを前記粒状体の表面
上に生成させることを特徴とする、微粒子の製造方法。
4. A polymerizable polyfunctional monomer is added in an amount of 50 to 100.
A monomer raw material containing mol% is polymerized to produce a granule made of a cross-linked polymer compound, and hot melt is added to an aqueous dispersion liquid of the granule stabilized by at least one of a suspension stabilizer and an emulsifier. Add a mixture of a monofunctional monomer and an oil-soluble polymerization initiator, which are raw materials for the mold adhesive,
By polymerizing the monofunctional monomer on the surface of the granular material, a polymer of the monofunctional monomer and a polymer of the monofunctional monomer chemically bonded to the crosslinked polymer compound on the surface of the granular material. A method for producing fine particles, characterized in that branches are formed on the surface of the granular body.
【請求項5】 前記モノマー原料を水系懸濁重合又は水
系乳化重合させて、前記粒状体を製造する、請求項4記
載の微粒子の製造方法。
5. The method for producing fine particles according to claim 4, wherein the particulate material is produced by subjecting the monomer raw material to aqueous suspension polymerization or aqueous emulsion polymerization.
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