JP2667401B2 - The ink jet recording method - Google Patents

The ink jet recording method

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JP2667401B2 JP13344287A JP13344287A JP2667401B2 JP 2667401 B2 JP2667401 B2 JP 2667401B2 JP 13344287 A JP13344287 A JP 13344287A JP 13344287 A JP13344287 A JP 13344287A JP 2667401 B2 JP2667401 B2 JP 2667401B2
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はインクジェット記録方法に関し、詳しくは、 BACKGROUND OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ink jet recording method, particularly,
ノズルからのインクの噴射に先立って記録媒体上にそのインクを良好に定着させるための無色又は淡色の液体を付着させるようにしたインクジェット記録方法に関する。 An inkjet recording method which is adapted to deposit a colorless or light-colored liquid in order to better fix the ink onto the recording medium prior to the ejection of ink from the nozzles. 〔従来技術〕 インクジェット記録方法は(イ)高速記録が可能である、(ロ)記録媒体に非接触であるため記録媒体には普通紙をはじめ種々のものが使用可能である、(ハ)カラー記録が可能である、等の利点を有していることから近時大いに活用されている。 [Prior art] ink-jet recording method is capable of (i) high-speed recording, it is available (B) of a variety, including plain paper on the recording medium for the recording medium is a non-contact, (c) Color recording is possible, is extensive use recently since it has advantages such. その一方で、このインクジェット記録方法はノズルの目詰りという問題が残されている。 On the other hand, the ink jet recording method is left a problem that clogging of nozzles. これを解決するには、ノズル先端部の形状、構造に工夫を加えることの外に、染料として溶媒に対し溶解性の高いものがインクに使用されることが必要とされている。 To resolve this, the shape of the nozzle tip, in addition to adding a twist to the structure, it has high solubility in a solvent as a dye is used in the ink are needed. だが、一般に溶解性の高い染料をインクに使用すると得られた画像の耐久性(溶媒が水の場合は耐水性)が悪くなる傾向がある。 However, (when the solvent is water water resistance) generally highly soluble dye durability of the resulting image to be used in the ink tends to become poor. こうした欠陥を解消する手段として(1)記録紙に染料を定着するための材料をあらかじめ塗工しておく(特開昭56−86789号、特開昭55−144172号、特開昭56−849 As means for eliminating such defects (1) in advance coating the material for fixing the dye on the recording paper (JP 56-86789, JP 55-144172, JP 56-849
92号などの公報に記載)、(2)印字した画像に染料とレーキを形成する耐水化剤を付与する(特開昭55−1503 Described in JP-like 92 No.), imparting waterproofing agent to form a dye and lake in image printed (2) (JP 55-1503
96号公報に記載)等が提案されている。 Wherein) have been proposed in the 96 JP. しかし、前記(1)の方法では記録媒体として特定の記録紙を用いる必要がある。 However, in the method (1) it is necessary to use a particular recording paper as a recording medium. 前記(2)の方法では耐水性の問題は解決されるものの、印字後の画像の乾燥性、画像の解像性、 Although water resistance problems are solved by the method (2), drying of an image after printing, the image resolution of,
画像濃度などに対してはまったく又は僅かしか効果がないため、記録媒体として適用されるものは可成り制限されてしまう。 Since there is no only effective at all or just for an image density, which is applied as a recording medium it would be allowed become limited. また、これまでのインクジェット記録方法で使用されているインクによって一般のオフィスで使用されている記録用紙(記録媒体)に印字すると乾燥時間が遅く、記録用紙供給系でのオフセットによる地汚れや、スミアが発生したり、特にカラー記録の場合には記録用紙(記録媒体)の単位面積当りに付与させるインク量が多い(多色の重ねになることによる)ため、インクが不要の部分に流れ出して画像がにじんでしまう欠点がある。 Also, so far slow and printing on the recording paper being used (recording medium) Drying time the general office by the ink used in the inkjet recording method, and scumming due to the offset of the recording paper feed system, smear There or generated, in particular (due to be a multi-color overlapping) ink amount to be applied per unit area of ​​the recording paper (recording medium) is large in the case of color recording for, ink flows out unnecessary partial images there is a drawback that will bleed. かかる乾燥性の問題を解決するための手段として(3)サイズ剤を添加しないか又はその添加量を少なくした紙を記録媒体として使用する(特開昭52−74340号公報に記載)、(4)表面に白色顔料又は水溶性高分子材料を主成分としたコート層を設けた紙を記録媒体として使用する(特開昭52−53012号、特開昭56−89594号などの公報に記載)、(5)インク中に界面活性剤等インクの浸透性を高めるための化合物を添加してインクの表面表力を低下せしめる(特開昭55−65269号公報に記載)、(6)本来的に表面張力の低いアルコール、ケトン等の有機溶媒を主体とするインクを用いる、(7)揮発性の溶媒を主体としたインクを用いる(特開昭55−66 As a means for solving such drying problems (3) and less to paper whether or amount thereof without the addition of sizing agent used as a recording medium (described in JP-A-52-74340), (4 ) paper is used in which a white pigment or coating layer composed mainly of a water-soluble polymer material on the surface as a recording medium (JP 52-53012, described in JP-like JP 56-89594) , (5) adding a compound for enhancing the permeability of a surfactant such as an ink in the ink allowed to lower the surface table force of the ink (described in JP-a-55-65269), (6) inherently a low surface tension alcohol, using an ink mainly composed of organic solvent ketone, (7) using an ink mainly composed of a volatile solvent (JP 55-66
976号公報に記載)、(8)インクを循環使用する、等が提案されている。 Described in 976 JP), it has been proposed like that circulates using (8) the ink. しかし、前記(3)(4)の方法では、前記(1)と同様、特定の記録媒体を用いる必要がある。 However, in the method (3) (4), the same as (1), it is necessary to use a specific recording medium. 前記(5)(6)の方法では乾燥性は確かに高まるものの、インクの媒体(キャリア)とともにインク中の染料も記録画像中に相当浸み込んでしまうため、染料が記録用紙の奥深くまで浸透しやすく、画像濃度が低下したり、画像の鮮明性が低下しやすいなどの不都合がみられる。 Although increases certainly the drying in the method of (5) (6), since the resulting ingrained corresponds to the dye also being recorded images in the ink with the ink of the medium (carrier), deep dye of the recording paper penetration easy, the image density is lowered, sharpness of the image can be seen is a problem, such as likely to decrease. また、記録表面に対する濡れ性が向上するためフェザリングが発生したり、解像力が低下する(表面方向にインクが拡がりドット径が大きくなる)などの不都合もみられる。 Further, feathering may occur because the wettability is improved with respect to the recording surface, also seen inconvenience such resolution is reduced (dot diameter spreading ink increases toward the surface). 前記(7)の方法では記録用紙へのインクの浸透が速まりそれと同時に記録用紙表面からの溶媒の蒸発も生じやすく速乾性は充足されるが、前記(6) The is also occur easily fast drying evaporation of the solvent from the ink penetration Hayamari same time the surface of the recording sheet in the recording sheet in the process of the (7) is satisfied, the (6)
と同様な不都合が認められるのに加えて、ノズル部での溶媒の蒸発による目詰りが生じやすい。 In addition to being observed similar disadvantages as, it tends to occur clogging due to evaporation of the solvent at the nozzle portion. 前記(8)の方法ではインクの循環により溶媒が蒸発してインク組成が変化し印字操作が不能となったり、インク組成の変化を補償するための機構が複雑になるという欠陥をもち併せている。 May become solvent is evaporated ink composition impossible change printing operation by the circulation of the ink, a mechanism to compensate for changes in the ink composition are combined has a defect that becomes complicated in the method of (8) . 更に、印字画像のシャープネスを向上する手段として(9)記録媒体上にあらかじめカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等のポリマーの溶液を噴射してから印字する方法が提案されている(特開昭56−89595号公報に記載)。 Furthermore, pre-carboxymethylcellulose as a means of improving the sharpness of the printed image (9) on the recording medium, polyvinyl alcohol, a method of printing from the solution injecting a polymer of polyvinyl acetate and the like have been proposed (JP described in 56-89595 JP). この(9)の方法によればシャープネスの向上効果は得られるが、ポリマー溶液が高粘度であるためその溶液自体の乾燥性が悪く、加えて印字したインクの乾燥性も通常の紙に印字した場合に比較して改善効果があまり認められないという欠点がある。 The (9) Although the effect of improving sharpness, according to the method of the resulting polymer solution is because poor drying of the solution itself highly viscous, even drying of the ink printed in addition printed on ordinary paper improvement in comparison with the case that there is a disadvantage that not much recognized. こうした実情を反映して、上記のごとき欠陥の生じないインクジェット記録方法の改善が望まれている。 Reflecting these circumstances, improvement in ink-jet recording method does not cause the above such defects is desired. 〔目的〕 本発明はかかる要望にそったもので、印字後の画像の乾燥性、耐水性、耐光性、解像度、鮮明性、シャープネスなどを向上させ、更にその印字後の画像濃度を高めるとともにノズルの目詰りを防止し、プリンターの信頼性を高めるようにしたインクジェット記録方法を提供するものである。 [Object] The present invention has along such demands, the nozzle enhances drying of image after printing, water resistance, light resistance, resolution, sharpness, sharpness, etc. to improve, the more the image density after the printing clogging preventing, it is to provide an ink jet recording method to enhance the reliability of the printer. 〔構成〕 本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上に1 (Structure) The inkjet recording method of the present invention, 1 on the recording medium
分子当り2個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する無色又は淡色の液体を付着した後、その液体が記録媒体に浸透し、該媒体中に存在し、かつ、媒体表面からなくなった直後に、液体の付着した部分に、アニオン染料を含有するインクを付着させて画像を形成せしめることを特徴としている。 After depositing the colorless or light-colored liquid containing an organic compound having two or more cationic groups per molecule, it penetrates into the liquid recording medium, present in the medium, and, immediately after disappeared from the surface of the medium to, the attachment portion of the liquid, and by adhering ink containing an anionic dye is characterized in that allowed to form an image. ちなみに、本発明者らは、記録媒体へのインクの付着に先立って、1分子当り2個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する無色又は淡色の液体(以降「有機カチオン性化合物含有溶液」と称することがある)を記録媒体に付着させ、続いて、その有機カチオン性化合物含有溶液の付着されたところに、アニオン染料を含有したインクを画像状に供給するようにすれば、前記カチオン性化合物におけるカチオン性基と前記染料中のアニオン性基とが結合して溶媒に不溶又は難溶の塩から形成される画像が得られることを確めた。 Incidentally, the present inventors, prior to attachment of ink to the recording medium, a colorless or light-colored liquid (hereinafter "organic cationic compound-containing solution containing an organic compound having two or more cationic groups per molecule "and it is referred to) is adhered to a recording medium, followed by the was deposited in organic cationic compound-containing solution, when the ink containing an anionic dye to provide imagewise, the cationic Make meta that the image in which the anionic group and a cationic group wherein in the dye of sexual compound formed from a salt insoluble or hardly soluble in a solvent bound is obtained. 本発明はそれに基づいてなされたものである。 The present invention has been made based on it. 以下に本発明方法をさらに詳細に説明する。 A more detailed description of the present invention method is described below. 前述のとおり、本発明のインクジェット記録方法においては、まず記録媒体上に有機カチオン性化合物を含有する無色又は淡色の液体が付着される。 As described above, in the ink jet recording method of the present invention, a colorless or light-colored liquid containing an organic cationic compound is deposited on the first recording medium. この有機カチオン性化合物における代表例としては(A)第一級、第二級、第三級及び第四級の窒素(アミン又はアンモニウム)、リン(ホスホニウム)を分子鎖中あるいはペンダント鎖として有する高分子化合物、 This is a typical example of the organic cationic compound (A) primary, secondary, high with tertiary and quaternary nitrogen (amine or ammonium), phosphorus (phosphonium) as a molecular chain in or pendent chains molecular compound,
(B)低分子量のカチオン性有機化合物がある。 (B) is a cationic organic compound of low molecular weight. 前記(A)の具体例としては次のようなものがあげられる。 It includes the following may be mentioned as specific examples of the (A). (m:0〜3の整数R 1 ,R 2 ,R 3 :水素又は低級アルキル基) (M: 0 to 3 integer of R 1, R 2, R 3 : hydrogen or lower alkyl group) (R 4は水素又は低級アルキル基) (R 4 is hydrogen or a lower alkyl group) (R 4は水素又は低級アルキル基) (R 4 is hydrogen or a lower alkyl group) (R 5 ,R 6は低級アルキル基) (R 5, R 6 is a lower alkyl group) (mは0〜3の整数R 7 ,R 8 ,R 9 :水素又は低級アルキル基) (Integer R 7 of m 0~3, R 8, R 9: a hydrogen or a lower alkyl group) (mは0〜3の整数R 11 ,R 11 ,R 12 :水素又は低級アルキル基) (Integer R 11 of m 0~3, R 11, R 12: a hydrogen or a lower alkyl group) (mは0〜3の整数R 13 ,R 14 ,R 15 :水素は又は低級アルキル基) (M an integer R 13 of 0~3, R 14, R 15: hydrogen or a lower alkyl group) (R 16 ,R 17は水素又は低級アルキル基) (R 16, R 17 is hydrogen or a lower alkyl group) (R 18 ,R 19は水素又は低級アルキル基) これらの高分子カチオン性化合物は塩酸塩、酢酸塩、 (R 18, R 19 is hydrogen or a lower alkyl group) These polycationic compounds are hydrochloride, acetate,
硝酸塩、硫酸塩等の任意の酸との化合物として用いることができる。 Nitrate, can be used as a compound with any acid such as sulfuric acid salts. 上記の高分子カチオン性有機化合物の商品名としては、サンフィックス414、414−C555、555US、70、PRO− The trade names of the polymeric cationic organic compound, San fix 414,414-C555,555US, 70, PRO-
100(以上三洋化成社製)、プロテックス200、フィックスK、H、SK、MCL、FM(以上里田加工社製)、モーリンフィックスコンク3M(モーリン化学社製)、アミゲン(第一薬品工業社製)、エポミンP100(日本触媒社製)、フィックスオイルR737、E50(以上明成化学社製)、エオフィックスRS(日華化学社製)、ポリアミンスルホン(日東紡績社製)、ポリフィックス601(昭和高分子社製)、ニカフィックスD100(日本カーバイド社製)、レボゲンB(バイエル社製)、カイメン557(ディック・ハーキュレス社製)等が挙げられる。 100 (all manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Protex 200, fixes K, H, SK, MCL, (all manufactured by Satoda machining Co.) FM, Morin fix Conc 3M (manufactured by Morin Chemical Co.), Amigen (Daiichiyakuhinkogyo Co.) , Epomin P100 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), fix oil R737, E50 (all manufactured by Meisei chemical Co.), eosin fix RS (Nicca chemical Co., Ltd.), (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) polyaminesulfone, Polyfix 601 (Showa Kobunshi made by the company), Nika fix D100 (manufactured by Nippon carbide Industries Co., Inc.), made by Rebogen B (Bayer AG), sponge 557 (made by Dick Hercules Incorporated), and the like. なお、これらの高分子カチオン性化合物はあまり分子量が大きいと、溶解性が悪くなる。 Incidentally, these polymeric cationic compound and too large molecular weight, solubility is deteriorated. 溶液の粘度が高くなり過ぎるという問題が生じるから、本発明方法では好ましくは分子量10万以下のものが用いられる。 Since a problem that the viscosity of the solution becomes too high occurs, preferably having a molecular weight of 100,000 or less is used in the present invention method. 特に好ましくは前記のカチオン性基を1分子中に5〜200個含む分子量20000以下の化合物である。 Particularly preferably a molecular weight of 20,000 or less of compounds containing 5 to 200 pieces of cationic groups of the in a molecule. 上記(B)の具体例としては次のものがあげられる。 The following to be mentioned as specific examples of the above (B). エチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ピペラジン、1−(2′−アミノエチル)ピペリジン、1− Ethylenediamine, hexamethylenetetramine, piperazine, 1- (2'-aminoethyl) piperidine, 1-
(2′−アミノエチル)アジリジン、1−(2′−アミノエチル)ピロリジン、1−(2′−アミノエチル)エキサメチレンイミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、N、N′−ビス−(3−アミノプロピル)プトレッシン、N−(3−アミノプロピル)プトレッシン、1,4−ジアザシクロヘプタン、1,5−ジアザシクロオクタン、1,4,11,14−テトラアザシクロエイコサン、1,10−ジアザシクロオクタデカン、1,2−ジアミノプロパン−3−オール、1−アミノ−2,2−ビス(アミノメチル)プロパン−1−オール、1,3−ジアミノプロパン−2−オール、N−(2−オキシプロピル)エチレンジアミン、ヘプタエチレンオクタミン、ノナエチレンデカミン、1,3−ビス(2′−アミノ (2'-aminoethyl) aziridine, 1- (2'-aminoethyl) pyrrolidine, 1- (2'-aminoethyl) exercise methylene imine, hexamethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, N, N'- bis - (3-aminopropyl) putrescine, N- (3- aminopropyl) putrescine, 1,4 diazacycloheptane, 1,5-diaza-octane, 1,4,11,14- tetra azacycloalkyl eicosane, 1,10 diazacyclooctadecane octadecane, 1,2-diaminopropane-3-ol, 1-amino-2,2-bis (aminomethyl) propan-1-ol, 1,3-diaminopropane 2-ol, N-(2-propyl) ethylenediamine, heptaethyleneoctamine, nonaethylene deca Min, 1,3-bis (2'-amino エチルアミノ)プロパン、トリエチレン−ビス(トリメチレン)ヘキサミン、1,2−ビス〔3′−(2″−アミノエチルアミノ) Ethylamino) propane, triethylene - bis (trimethylene) hexamine, 1,2-bis [3 '- (2 "- aminoethylamino)
プロピルアミノ〕エタン、ビス(3−アミノエチル)アミン、1,3−ビス(3′−アミノプロピルアミノ)プロパン、sym−ホモスペルミジン等の脂肪族又は脂環式の多価アミン類であり、これらの中でも1分子中に3個以上の窒素原子を有する化合物が本発明方法では特に好ましく用いられる。 Propyl amino] ethane, bis (3-aminoethyl) amine, 1,3-bis (3'-aminopropyl amino) propane, aliphatic or cycloaliphatic polyvalent amines such as sym- homospermidine, these compounds having 3 or more nitrogen atoms in a molecule is particularly preferably used in the present invention a method among. これは2個以下の窒素原子しかない化合物では染料と反応して不溶性の結合体を形成しにくいためである。 This is no more than two only nitrogen atom without compound is for difficult to form a conjugate of an insoluble reacts with the dye. また、フェニレンジアミン、トリアミノベンゼン、テトラアミノベンゼン、ペンタアミノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、2,6−又は2,5−ジアミノ− Further, phenylenediamine, triaminobenzene, tetraaminobenzene, penta-aminobenzene, hexa-aminobenzene, 2,6-or 2,5-diamino -
p−ベンゾキノンジイミン、2,3,7,8−テトラアミノフェナジン等の芳香族多価アミノ酸も用いられてよい。 p- benzoquinone diimine, 2,3,7,8 aromatic such as tetra-amino phenazine polyvalent acids may be used. これら化合物の合成法については、BARTON,OLLIS“CO The synthesis of these compounds, BARTON, OLLIS "CO
MPREHENSIVE ORGANIC CHEMISTRY"Peryamon Press(197 MPREHENSIVE ORGANIC CHEMISTRY "Peryamon Press (197
9)等に記載されている。 It described in 9) or the like. こうした有機カチオン性化合物の無色又は淡色の液体中の含有量に特に制限はないが、後から付与されるインクの染料のアニオン性基に対して1/10〜100当量好ましくは1/2〜10当量が単位面積の記録媒体に付与されるような濃度で用いることが好適である。 There is no particular limitation on the content of the colorless or light-colored liquid of such an organic cationic compound, 1 / 10-100 against anionic groups of the dye of the ink applied later equivalents preferably 1 / 2-10 it is preferable to use a concentration such equivalents are applied to the recording medium of the unit area. 有機カチオン性化合物含有溶液は、これが記録媒体に付与された後には速かに乾燥することが特に高速で印字をする場合に要求される。 The organic cationic compound-containing solution, which is required particularly when printing at high speed to dry or fast after being applied to the recording medium. また、印字されたインクも速かに浸透することが要求される。 Further, it is required to penetrate the or even quickly printed ink. この要求を満足させるために透明な液体(有機カチオン性化合物含有溶液)自体および/又はインクの記録媒体への浸透性を高めるための化合物を有機カチオン性化合物含有溶液に添加することが望ましい。 It is desirable to add a compound for enhancing the penetration into the clear liquid (organic cationic compound-containing solution) in order to satisfy the request itself and / or the ink of the recording medium to an organic cationic compound-containing solution. この浸透性を高めるための化合物(浸透剤)の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンアルキルソルビタンエステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤;アルキル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類、N−アシルアミノ酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルリン酸塩類等の陰イオン系界面活性剤;ベンザ Examples of compounds for enhancing the permeability (penetration agents), polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkyl sorbitan esters, polyoxyethylene alkylamines, glycerol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, nonionic surfactants such as polyoxyethylene glycol fatty acid esters, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkyl benzene sulfonic acid salts, N- acylamino acid salts, alkyl sulfosuccinate salts, anionic surface active agents such as alkyl phosphates; benzal コニウム塩類などの第四級アミン類等の陽イオン系界面活性剤;パーフルオロアルキルリン酸エステル類、パーフルオロアルキルカルボン酸塩類、パーフルオロアルキルベタイン類等のフッ素系界面活性剤などがあげられる。 Cationic surfactants quaternary amines such as such as Koniumu salts; perfluoroalkyl phosphoric acid esters, perfluoroalkyl carboxylic acid salts, and fluorine-based surfactants such as perfluoroalkyl betaines and the like. これらの中でより具体的で好ましい浸透剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、フッ素系界面活性剤であり、これらは浸透性を高める効果が大きい。 More specific and preferred penetrant Among these, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol phenyl ether, propylene glycol monobutyl ether, a fluorine-based surfactant, which is very effective to increase the permeability. 有機カチオン性化合物含有溶液中へのこれら浸透剤の添加量は、使用される浸透剤の種類により幾分異なるが The amount of these penetration agents into the organic cationic compound-containing solution is somewhat varies depending upon the type of osmotic agent employed
30重量%以下、好ましくは0.001〜30重量%より好ましくは0.1〜15重量%くらいが適当である。 30 wt% or less, preferably more preferably 0.001 to 30% by weight suitably about 0.1 to 15 wt%. この他に、有機カチオン性化合物含有溶液に添加しうるものとしては、通常のインクジェット記録方法に用いられるインクに従来より添加されるものが同様に使用できる。 In addition, those that may be added to an organic cationic compound-containing solution, which is added conventionally to the inks used in conventional ink-jet recording method can be used as well. 例えば、粘度調整剤、防腐剤(防腐防黴剤を含む)、pH調整剤、紫外線吸収剤などがある。 For example, viscosity modifiers, (including antiseptic and fungicide) antiseptic agents, pH adjusting agents, such as ultraviolet light absorbers. 粘度調整剤としては、多価アルコールの使用がノズル部の目詰り防止効果をもち併せていることから特に望ましい。 The viscosity modifier, the use of polyhydric alcohol is particularly preferable because it is together have clogging preventing effect of the nozzle portion. 多価アルコールの例としてエチレングリコール、 Ethylene glycol as examples of the polyhydric alcohol,
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerine, diethanolamine, triethanolamine and the like. これらの多価アルコールの添加量は0〜70重量%が適当であり特に好ましくは5〜35重量%である。 The amount of the polyhydric alcohol is particularly preferred is suitably 0 to 70% by weight 5 to 35% by weight.
多価アルコール以外の粘度調整剤としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類、 Polyhydric The viscosity adjusting agent other than alcohol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, alkyl ethers of polyhydric alcohol such as triethylene glycol monomethyl ether,
多価アルコールのエステル類、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン等の複素環水溶性化合物等があげられる。 Esters of polyhydric alcohols, N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone heterocyclic soluble compounds such non like. これら粘度調整剤は前記有機カチオン性化合物を良く溶解することのできるものが望ましいことから特にエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンの使用が有利である。 These viscosity modifiers are especially ethylene glycol because those capable of well dissolving the organic cationic compound is desired, diethylene glycol, use of glycerin is preferred. 防腐剤としてはデヒドロ酢酸塩、ソルビン酸塩、安息香酸塩、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、2,4−ジメチル−6−アセトキシ−m−ジオキサン、1,2−ベンズチアゾリン−3−オン等の化合物をあげることができる。 Preservatives dehydroacetic acid salts, sorbate, benzoate, pentachlorophenol sodium, 2-pyridine thiol-1-oxide sodium, 2,4-dimethyl-6-acetoxy -m- dioxane, 1,2- It includes a compound of the thiazoline-3-one and the like. pH調整剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ類、水酸化アンモニウム、水酸化第四級アンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。 pH Sodium hydroxide to adjust agent, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium carbonate, an alkali carbonate such as potassium carbonate, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, diethanolamine, triethanolamine and the like using It is. 更にpHの緩衝性を得るためにリン酸ナトリウム、ショウ酸ナトリウムのような塩類を添加することができる。 Sodium phosphate to further obtain the cushioning property of the pH, may be added salts such as sodium Shaw acid. 有機カチオン性化合物含有溶液の Organic cationic compound-containing solution
pH値は、用いた有機カチオン性化合物が沈澱を生じないこと、有機カチオン性化合物含有溶液がそれに接する部材を浸さないこと等を考慮して決められるべきであり、 pH values, the organic cationic compound used does not produce a precipitate, it should be determined in consideration of such that not immerse the member in which the organic cationic compound-containing solution in contact with it,
システムを構成する部材、用いる有機カチオン性化合物により適当なpH値を選択しなければならない。 Members constituting the system must select the appropriate pH value with an organic cationic compound to be used. 従って、 Therefore,
有機カチオン性化合物含有溶液のpH値は5〜14好ましくは12以上が適当である。 pH value of the organic cationic compound-containing solution is 5-14 and preferably from 12 or more. pH=12以上にすることにより、 By the pH = 12 or more,
有機カチオン性化合物含有溶液の記録媒体への吸収速度及び後に付着されるインクの吸収速度が速くなり有利である。 Absorption rate of the ink to be attached to the absorption rate and after the recording medium of the organic cationic compound-containing solution is advantageously faster. 次にアニオン性基を有する染料を含有するインクについて述べると、ここでの染料は有機カチオン性化合物の陽イオンと結合して溶媒に不溶又は難溶の塩を形成するものであればよく、特に分子中に−SO 3 - ,COO - ,−O -のアニオン性基を有する染料が用いられる。 Now described ink containing a dye having an anionic group, wherein the dye of the long forms a insoluble or poorly soluble salts combine with the cation in the solvent of the organic cationic compounds, in particular -SO 3 in the molecule -, COO -, -O - dye having an anionic group is used. カラーインデックの分類に従えば、酸性染料、反応性染料、直接染料がこれらの酸性基を有するものである。 According to the classification of the color-in deck, acid dyes, reactive dyes, direct dyes are those having these acid groups. 具体的な染料の例としては、次のものを挙げることが出来る。 Specific examples of the dyes, may be mentioned the following:. 酸性染料としてはCIアシッド・イエロー17,CIアシッド・イエロー23,CIアシッド・イエロー42,CIアシッド・イエロー44,CIアシッド・イエロー79,CIアシッド・イエロー142,CIアシッド・レッド35,CIアシッド・レッド42,CIアシッド・レッド52,CIアシッド・レッド82,CIアシッド・レッド87,CIアシッド・ CI Acid Yellow 17 as the acid dye, CI Acid Yellow 23, CI Acid Yellow 42, CI Acid Yellow 44, CI Acid Yellow 79, CI Acid Yellow 142, CI Acid Red 35, CI Acid Red 42, CI acid Red 52, CI acid Red 82, CI acid Red 87, CI acid
レッド92,CIアシッド・レッド134,CIアシッド・レッド249,CIアシッド・レッド254,CIアシッド・レッド289,CIアシッド・ブルー1,CIアシッド・ブルー9, Red 92, CI Acid Red 134, CI Acid Red 249, CI Acid Red 254, CI Acid Red 289, CI Acid Blue 1, CI Acid Blue 9,
CIアシッド・ブルー15,CIアシッド・ブルー59,CI CI Acid Blue 15, CI Acid Blue 59, CI
アシッド・ブルー93,CIアシッド・ブルー249,CIアシッド・ブラック2,CIフード・ブラック2などが例示できる。 Such as Acid Blue 93, CI Acid Blue 249, CI Acid Black 2, CI Food Black 2 can be exemplified. 直接染料としてはCIダイレクト・イエロー33,CI Directly as the dye CI Direct Yellow 33, CI
ダイレクト・イエロー44,CIダイレクト・イエロー50, Direct Yellow 44, CI Direct Yellow 50,
CIダイレクト・イエロー86,CIダイレクト・イエロー144,CIダイレクト・オレンジ26,CIダイレクト・ CI Direct Yellow 86, CI Direct Yellow 144, CI Direct Orange 26, CI Direct
オレンジ102,CIダイレクト・レッド4,CIダイレクト・レッド95,CIダイレクト・レッド242,CIダイレクト・レッド9,CIダイレクト・レッド17,CIダイレクト・レッド28,CIダイレクト・レッド81,CIダイレクト・レッド83,CIダイレクト・レッド89,CIダイレクト・レッド225,CIダイレクト・レッド227,CIダイレクト・ブルー15,CIダイレクト・ブルー76,CIダイレクト・ブルー86,CIダイレクト・ブルー200,CIダイレクト・ブルー201,CIダイレクト・ブルー202,CIダイレクト・ブラック19,CIダイレクト・ブラック22,C. Orange 102, CI Direct Red 4, CI Direct Red 95, CI Direct Red 242, CI Direct Red 9, CI Direct Red 17, CI Direct Red 28, CI Direct Red 81, CI Direct Red 83 , CI direct Red 89, CI direct Red 225, CI direct Red 227, CI direct Blue 15, CI direct Blue 76, CI direct Blue 86, CI direct Blue 200, CI direct Blue 201, CI direct Blue 202, CI direct black 19, CI direct black 22, C.
I.ダイレクト・ブラック32,CIダイレクト・ブラック5 I. Direct Black 32, CI Direct Black 5
1,CIダイレクト・ブラック154などが例示できる。 Such as 1, CI Direct Black 154 may be exemplified. 反応性染料としてはCIリアクティブ・イエロー17, As the reactive dye CI Reactive Yellow 17,
CIリアクティブ・レッド6,CIリアクティブ・ブルー2などが例示できる。 Such as CI Reactive Red 6, CI Reactive Blue 2 can be exemplified. その他、本発明においてはマゼンタ染料として高色調の下記の染料も有効に使用しうる。 Other, it can be used effectively even following dyes of high color as a magenta dye in the present invention. (但し、Qは低級アルキル基、スルホン基、カルボキシル基、ハロゲン基を含むベンゼン環を表わす。 R 20は水素又は低級アルキル基を表わす。 M +はLi + ,Na + ,K +又はN +を表わす。 Yは (Where, Q is a lower alkyl group, a sulfonic group, a carboxyl group, a benzene ring containing a halogen group. R 20 represents a hydrogen or a lower alkyl group. M + is Li +, Na +, and K + or N + represent. Y is (R 21は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基又はハロゲン)又は (R 21 is hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, hydroxyl or halogen), or を表わす。 Representing the. ) 一般のインクジェット記録方法では得られた画像の耐水性を得るために使用できる染料が限定されてしまう。 ) Is a general ink jet recording method is a dye that can be used to obtain the water resistance of the resulting image is limited.
すなわち、耐水性の点からは一般には直接染料を用いることになるが、本発明方法においては、耐水性は有機カチオン性化合物により高められるので、酸性染料のように溶解性が高く目詰りを生じにくい染料、より色調の優れた染料を用いることができる。 That is, generally will be used direct dyes to in terms of water resistance, in the method of the present invention, since the water resistance is enhanced by organic cationic compound, resulting clogging high eye solubility as acid dyes hard to dye, it can be used better dye more colors. また、本発明方法においては、一般のインクジェット記録方法とは逆に、染料1分子当りのアニオン性基の数が多いほど耐水性が向上するため、アニオン性基数の増加により高い溶解性を染料に与えることができる。 In the present invention method, contrary to the general ink jet recording method, to improve the higher water resistance large number of anionic groups per dye molecule, a high solubility due to an increase in anionic groups in the dye it can give. 従って、本発明方法に使用できる染料は上記のカラー・インデックスに記載されたものに限定されるものではない。 Accordingly, dyes that can be used in the present invention method is not limited to those described in Color Index above. これら染料のインク中の含有量は0.2〜20重量%好ましくは0.5〜7重量%である。 Content in the ink of these dyes is 0.2 to 20% by weight preferably from 0.5 to 7 wt%. インクはこれら染料を水、有機溶媒(メタノール、エタノールのごときアルコール類;アセトン、メチルエチルケトンのごときケトン類など)等の溶媒に溶解させて調製される。 Ink these dyes water, an organic solvent; prepared (methanol, such alcohols as ethanol acetone, such ketones such as methyl ethyl ketone) was dissolved in a solvent such as. これら溶媒のうち染料の溶解性、安定性を配慮すると水の使用が最も好ましい。 Solubility of the dye of these solvents, if consideration of the stability the use of water is most preferred. 先に触れたように、有機カチオン性化合物含有溶液に浸透剤を添加させておくようにすればインクの乾燥性は向上するが、このインクの乾燥性を一層向上せしめるためにはインク中にも浸透剤を加えて、インクの表面張力を50dyne/cm以下にすることが特に好ましい。 As previously mentioned, although improved drying property of the ink if so allowed to adding a penetrating agent to the organic cationic compound-containing solution, even in the ink in order to allowed to dryness the further improvement of the ink in addition the osmotic agent, it is particularly preferable that the surface tension of the ink below 50 dyne / cm. 浸透剤としては有機カチオン性化合物含有溶液に必要により添加されるものと同様なものを用いることができる。 The osmotic agent may be used similar to those to be added as required to the organic cationic compound-containing solution. インクへの浸透剤の添加量は、表面張力が低下し過ぎて印字が不能になったり、画像のにじみが生じたり、ドット径の広がりが大きくなり過ぎない範囲で選択すべきであり、 The addition amount of the penetrating agent into the ink, or result in loss of printed too low surface tension, or bleeding occurs in the image, should be selected in the range of spread of the dot diameter does not become too large,
従って、表面張力としては30〜50dyne/cmの範囲となる量で浸透剤が添加されるのが望ましい。 Therefore, the osmotic agent in an amount in the range of 30~50dyne / cm as the surface tension is added is preferable. その他、通常のインクジェット記録方法でのインクに加えられているものと同様な添加物が本発明方法でのインクにも添加されてよく、これには前記の有機カチオン性化合物含有溶液の説明で記載した多価アルコール等の湿潤剤、粒度調整剤、防腐剤、pH調整剤などがあげられる。 Other well same additives as those which are applied to the ink in the conventional ink jet recording method is added to the ink of the present invention method, described in the description of the organic cationic compound-containing solution to this wetting agents such as polyhydric alcohols, and particle size control agents, preservatives, pH adjusting agents and the like. 記録媒体は特に限定されるものではなく、従来から使用されているサイズ加工のないかあるいは弱サイズの紙、一般に上質紙として市販されているサイズ加工された紙、中質紙、和紙、木綿、アセテート、ナイロン等の繊維およびそれらの繊維でつくられた織物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース等の親水性の高分子化合物を表面に塗布したポリエステル、ポリカーボネート等のプラスチックフィルムが記録媒体の例として挙げられる。 Recording medium is not limited in particular, the size processed without or weak paper size that has been conventionally used, typically sized machining is commercially available as high-quality paper and paper, medium-quality paper, Japanese paper, cotton, acetate, fibers and fabrics made from those fibers, such as nylon, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyester coated with hydrophilic polymer compounds such as ethyl cellulose on the surface, the plastic film such as polycarbonate as an example of a recording medium It is. 乾燥性の点から特に本発明方法で好ましいのは、サイズ加工された紙および織物に対して印字を行なう場合である。 Preferred in particular the present invention a method from the viewpoint of drying properties, the case of performing printing on size processed paper and textiles. 本発明のインクジェット記録方法は、これら有機カチオン性化合物含有溶液(有機カチオン性化合物を含有する無色又は淡色の液体)、インク(アニオン性基を有する染料を含有するインク)および記録媒体を用い、先ず、有機カチオン性化合物含有溶液をインクによって印字を行なうのに先立って印字を行なう直前に記録媒体に付着せしめ、特に記録媒体を加熱したり強制的な乾燥を行なうことなく、有機カチオン性化合物含有溶液を付着せしめた部分に前記のインクを付着せしめることによって、染料中のアニオン性基と有機カチオン性化合物中のカチオン性基とが結合して溶液に不溶又は難溶の塩が形成され、これが画像として表われるというものである。 The inkjet recording method of the present invention, the organic cationic compound-containing solution (colorless or light-colored liquid containing an organic cationic compound), using and recording medium (ink containing a dye having an anionic group) ink, first the organic cationic compound-containing solution by adhering to the recording medium immediately before the printing prior to performing printing by the ink, without particularly performing forced drying or heating the recording medium, the organic cationic compound-containing solution by allowed to adhere said ink to allowed portions adhere, anionic and cationic groups are bonded to a solution to the insoluble or poorly soluble in salts of organic cationic compound in the dye is formed which is an image is that appearing as. 有機カチオン性化合物含有溶液を記録媒体に付着せしめる方法としては、スプレー、ローラーにより記録媒体の全面に有機カチオン性化合物含有溶液を付着せしめる方法、記録媒体を有機カチオン性化合物含有溶液に浸漬した後スクイズローラー等により余剰の有機カチオン性化合物含有溶液を絞り取る方法などが考えられるが、有機カチオン性化合物含有溶液を後にインクが付着される部分にのみ選択的に付着させかつその溶液を均一に塗布しうるインクジェット方式により行なわれるのが最も好ましい。 Squeeze later as the method in which adhesion of an organic cationic compound-containing solution to a recording medium, immersed spray method in which deposition on the entire surface organic cationic compound-containing solution of the recording medium by a roller, the recording medium to an organic cationic compound-containing solution and a method of squeezing the excess organic cationic compound-containing solution by a roller or the like can be considered, but only the portion where the ink is deposited after the organic cationic compound-containing solution is selectively deposited and uniformly coated with the solution most preferably performed by selling inkjet method. ただし、有機カチオン性化合物含有溶液をインクジェット方式により付着せしめる場合にも、有機カチオン性化合物含有溶液の1滴が記録媒体上で形成するドット径と、インクの1滴がつくるドット径とがほぼ等しければ、有機カチオン性化合物含有溶液を選択的に付着せしめる時に、有機カチオン性化合物含有溶液の付着させる位置とインクが付着する位置とが完全に一致しなくてはならないので、両液の噴射位置の調整が困難である。 However, if allowed to adhere an organic cationic compound-containing solution by an inkjet method also, the dot diameter a drop of the organic cationic compound-containing solution formed on the recording medium, and the dot diameter a drop of ink is made substantially equal if, when allowed to selectively adhere the organic cationic compound-containing solution, since the position location and the ink adhering organic cationic compound-containing solution adheres must completely match, the injection position of the two solutions adjustment is difficult. 従って(a)有機カチオン性化合物含有溶液を噴出するノズルの径をインクの噴出するノズルの径よりも大きくする、(b)有機カチオン性化合物含有溶液の粘度をインクの粘度よりも低くしてインクと同条件で吐出せしめた時にインク滴よりも有機カチオン性化合物含有溶液の滴の径が大きくなるようにする、等の方法により有機カチオン性化合物含有溶液の記録媒体上での有機カチオン性化合物含有溶液のドット径をインクのドット径に比較して大きくしておく方が好ましい。 Thus (a) the diameter of nozzles for ejecting the organic cationic compound-containing solution is greater than the diameter of the nozzle for ejecting the ink, (b) the viscosity of the organic cationic compound-containing solution is lower than the viscosity of the ink the ink so that the diameter of the droplets of the organic cationic compound-containing solution is greater than the ink droplet when that allowed ejection under the same conditions, an organic cationic compound on the recording medium of the organic cationic compound-containing solution by methods like containing it is preferable to the dot diameter of the solution is increased compared to the dot diameter of the ink. あるいは(c)有機カチオン性化合物含有溶液とインクとのドット径に差をつけることが困難な場合にはインクの印字信号を処理することにより、インクが印字される部分よりも例えば1ドット分画像の周辺に余分に有機カチオン性化合物含有溶液を付着する方法が好ましい。 Or (c) an organic cationic compound-containing solution and by processing the print signal of the ink when the dot diameter it is difficult to differentiate between the ink, the ink is also example 1-dot image than the portion to be printed the preferred method of attachment of extra organic cationic compound-containing solution around. 有機カチオン性化合物含有溶液が無色又は淡色でなければならない一つの理由は、前記のとおり、有機カチオン性化合物含有溶液がインクの付着により形成される画像の周辺にも付着せしめるためである。 One reason organic cationic compound-containing solution must be colorless or light-colored, as described above, because the allowed to adhere to the periphery of the image in which the organic cationic compound-containing solution is formed by deposition of the ink. 有機カチオン性化合物含有溶液が無色又は淡色でなければならないもう一つの理由は、印字された(形成された)画像がインクだけで印字したものとほぼ同一にするためである。 Another reason organic cationic compound-containing solution must be colorless or light-colored is to substantially identical to that printed on the (formed) on which the image was printed by ink. そうしたことから、これらが問題とならない範囲で有機カチオン性化合物含有溶液は実質的に無色又は淡色であればよく、換言すれば、画像周辺への有機カチオン性化合物含有溶液の付着が認識できない程度、特にカラー画像を形成した場合に色再現が不良とならない程度に無色又は淡色であれば良い。 From such fact, the organic cationic compound-containing solution to the extent that they are not a problem may be substantially colorless or light-colored, in other words, the degree of adhesion of the organic cationic compound-containing solution into the image around unrecognizable, particularly to the extent that the color reproduction is not a failure in the case of forming a color image may be a colorless or light-colored. 有機カチオン性化合物含有溶液を記録媒体に付着せしめ、続いてインクを付着させるまでの時間は印字品質(画像品質)に影響を与える重要な要因である。 The organic cationic compound-containing solution by adhering to the recording medium, followed time to deposit the ink is an important factor affecting the printing quality (image quality). この時間は有機カチオン性化合物含有溶液およびインク滴の量、液滴の飛行速度、有機カチオン性化合物含有溶液の記録媒体中への浸透速度、インクの表面張力等の要因により適当な範囲が与えられる。 This amount of time is an organic cationic compound-containing solution and the ink droplet flying speed of the droplet is given proper range by factors of surface tension of the penetration rate, the ink into the recording medium of the organic cationic compound-containing solution . 最も好ましいのは有機カチオン性化合物含有溶液が記録媒体に浸透し、記録媒体表面に見かけ上有機カチオン性化合物含有溶液がなくなった直後からその数秒後の間にインク滴が付着されることである。 Most preferred organic cationic compound-containing solution penetrates into the recording medium is that the ink droplets are deposited during and after several seconds immediately after apparently organic cationic compound-containing solution on the surface of the recording medium is used up. インク滴を付着する時に有機カチオン性化合物含有溶液が記録媒体表面に残っていると、インクの飛散による画像周辺の汚れが発生したり、インクが有機カチオン性化合物含有溶液側に移行して画像にじみが生じたりし易い。 When the organic cationic compound-containing solution when deposition of ink droplets remaining on the surface of the recording medium, the image near the stains may occur due to scattering of the ink, the ink is shifted to an organic cationic compound-containing solution side image bleeding easy or occur. 逆に、有機カチオン性化合物含有溶液の付着から時間が経過し過ぎると、有機カチオン性化合物含有溶液中のカチオン性基とインク中の染料のアニオン性基と反応が遅くなったり、有機カチオン性化合物含有溶液中の浸透剤の効果が小さくなりインクの乾燥が遅くなったりしてしまう。 Conversely, when the time from the deposition of the organic cationic compound-containing solution is too elapsed, reacted with the anionic groups of the dye of the cationic groups and in the ink in an organic cationic compound-containing solution is slow or organic cationic compound drying of the ink becomes small, the effect of osmotic agent-containing solution resulting in or slower. インクが付着する時の有機カチオン性化合物含有溶液の付着状態を制御するためには、プリンターにおける有機カチオン性化合物含有溶液を吐出せしめるヘッドとインクを吐出せしめるヘッドとの相対位置の調整、有機カチオン性化合物含有溶液への浸透剤の付加量の調整を行なえば良い。 Adjustment of the relative positions of to control the deposition state of the organic cationic compound-containing solution, the head allowed to eject head and ink allowed to discharge the organic cationic compound-containing solution in the printer when the ink adheres, organic cationic compound may be carried out to adjust the addition amount of the solution containing the osmotic agent. 有機カチオン性化合物含有溶液およびインクを記録媒体に付着せしめるには、種々提案されているインクジェット方式を用いることができる。 The organic cationic compound-containing solution and ink allowed to adhere to a recording medium, it is possible to use an ink jet method that is proposed. これらの方式については例えば前田淳次氏の提案に係るテレビジョン学会誌37 Television Journal for these systems according to the proposal of Mr. for example Maeda Atsushitsugi 37
(7)540(1983)にも記載されている。 It is also described in (7) 540 (1983). 代表的な方式は荷電量制御形の連続噴射方式;カイザー式、グールド式、バブルジェット式、ステンメ式などのオンディマンド方式である。 Typical schemes continuous injection type charge quantity-controlled; Kaiser type, Gould type, bubble jet type, an on-demand system such as Sutenme expression. なお本発明に類似したものとして特開昭54−43733号公報に記載された方法があるが、これは本質的にガラス上で2液硬化型の成分の組合わせにより反応させ固着させるというものである。 Although there is a method described in JP 54-43733 Publication as similar to the present invention, which is intended as to fix essentially reacted by a combination of components of the two-component curable on glass is there. 加えて、ここでインクは油性であり、かつ、実施例に記載されているイソシアネートあるいはエポキシ基等は本質的に不安定であり、ノズル目詰まり等の点で一般プリンターには不適である。 In addition, where the ink is oil-based, and isocyanate or epoxy group as described in the examples are inherently unstable and are not suitable for general printers in terms of such nozzle clogging. 実施例 (ここでの%は重量基準である。) まず下記の処方によって6種の有機カチオン性化合物含有溶液、19種のインク(5種のイエローインク、7種のマゼンタインク、5種のシアンインク、2種の黒色インク)を調製した。 Example (% here are by weight.) At first six organic cationic compound-containing solution by the following formulation, 19 kinds of ink (five yellow ink, seven magenta ink, five cyan ink, two black ink) was prepared. (有機カチオン性化合物含有溶液P−1) ポリアリルアミン 5.0% グリセリン 10.0% エチレングリコール 11.0% ジエチレングリコール 20.0% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 12.0% デヒドロ酢酸ソーダ 0.1% 精製水 残部(有機カチオン性化合物含有溶液P−2) ポリエチレンイミン 3.0% グリセリン 10.0% ジエチレングリコール 23.0% ジエチレングリコールモノフェニルエーテル 5.0% デヒドロ酢酸ソーダ 0.1% 精製水 残部(有機カチオン性化合物含有溶液P−3) 前記P−1のポリアリルアミンにかえて第四級ポリマー(N−トリメチルアミノメチルポリスチレン:前記式(10)でm=1、R 7 =R 8 =R 9 =−CH 3としたもの)を用いたもの。 (Organic cationic compound-containing solution P-1) polyallylamine 5.0% Glycerin 10.0% ethylene glycol 11.0% diethylene 20.0% Diethylene glycol monobutyl ether 12.0 percent Sodium dehydroacetate 0.1% Purified water Balance (organic cationic compound-containing solution P-2) Polyethylene imine 3.0% glycerin 10.0% diethylene glycol 23.0% diethylene glycol monophenyl ether 5.0% sodium dehydroacetate 0.1% purified water balance (organic cationic compound-containing solution P-3) quaternary polymers in place of the P-1 polyallylamine (N - trimethyl aminomethyl polystyrene: formula (10) with m = 1, R 7 = R 8 = R 9 = those with -CH 3) that using. (有機カチオン性化合物含有溶液P−4) 前記P−2のポリエチレンイミンにかえてテトラエチレンペンタミンを用いたもの。 (Organic cationic compound-containing solution P-4) those using tetraethylenepentamine in place of the polyethyleneimine of the P-2. (有機カチオン性化合物含有溶液P−5) ポリジメチルジアリルアンモニウム塩酸塩 4.0% グリセリン 10.0% エチレングリコール 11.0% ジエチレングリコール 32.0% デヒドロ酢酸ソーダ 0.1% 精製水 残部 (但しNaOHでpH=13.5に調整した。) (有機カチオン性化合物含有溶液P−6) ポリアリルアミン 4.0% グリセリン 5.0% ジエチレングリコール 25.0% プロピレングリコールモノブチルエーテル 1.0% 精製水 残部 (但し(C 2 H 5 ) 4 NOHでpH=13.5に調整した。) (イエローインクY−1) CIアシッド・イエロー23 3.0% グリセリン 10.0% エチレングリコール 15.0% ジエチレングリコール 24.0% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 4.0% デヒドロ酢酸ソーダ 0.3% 精製水 残部(イエローインクY−2) CIフード・イエロー3 3.0% グリセリン 10.0 (Organic cationic compound-containing solution P-5) poly dimethyl diallyl ammonium hydrochloride 4.0% Glycerin 10.0% ethylene glycol 11.0% Diethylene glycol 32.0% Sodium dehydroacetate 0.1% Purified water Balance (adjusted to pH = 13.5 with the proviso NaOH.) ( the organic cationic compound-containing solution P-6) was adjusted to polyallylamine 4.0% glycerin 5.0% diethylene glycol 25.0% propylene glycol monobutyl ether 1.0% purified water balance (where (C 2 H 5) 4 pH at NOH = 13.5.) (yellow ink Y-1) CI acid yellow 23 3.0% glycerol 10.0% ethylene glycol 15.0% diethylene 24.0% diethylene glycol monobutyl ether 4.0% sodium dehydroacetate 0.3% purified water balance (yellow ink Y-2) CI Food yellow 3 3.0% glycerin 10.0 エチレングリコール 15.0% ジエチレングリコール 26.0% プロピレングリコールモノブチルエーテル 2.0% デヒドロ酢酸ソーダ 0.3% 精製水 残部(イエローインクY−3) 前記インクY−1のCIアシッド・イエロー23にかえてCIダイレクト・イエロー142を用いたもの。 Ethylene glycol 15.0% Diethylene glycol 26.0% propylene glycol monobutyl ether 2.0% Sodium dehydroacetate 0.3% Purified water Balance (Yellow Ink Y-3) in place of the ink Y-1 of CI Acid Yellow 23 with CI Direct Yellow 142 thing. (イエローインクY−4) CIアシッド・イエロー17 3.0% グリセリン 10.0% エチレングリコール 15.0% ジエチレングリコール 28.0% デヒドロ酢酸ソーダ 0.3% 精製水 残部(イエローインクY−5) CIアシッド・イエロー23 3.0% グリセリン 5.0% ジエチレングリコール 22.0% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 3.0% 2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム 0.2 (Yellow Ink Y-4) CI Acid Yellow 17 3.0% glycerol 10.0% ethylene glycol 15.0% Diethylene glycol 28.0% Sodium dehydroacetate 0.3% Purified water Balance (Yellow Ink Y-5) CI Acid Yellow 23 3.0% Glycerin 5.0% Diethylene glycol 22.0% diethylene glycol monobutyl ether 3.0% 2-pyridine-1-oxide sodium 0.2
% 精製水 残部(マゼンタインクM−1) 前記インクY−1のCIアシッド・イエロー23にかえてCIアシッド・レッド92を用いたもの。 % Purified water Balance (Magenta Ink M-1) one using CI Acid Red 92 in place of the ink Y-1 of CI Acid Yellow 23. (マゼンタインクM−2) 前記インクY−2のCIフード・イエロー3にかえて (Magenta Ink M-2) in place of CI Food Yellow 3 of the ink Y-2
CIアシッド・レッド254を用いたもの。 Those using CI Acid Red 254. (マゼンタインクM−3) 前記インクY−1のCIアシッド・イエロー23にかえてCIアシッド・レッド35を用いたもの。 (Magenta Ink M-3) those using CI Acid Red 35 in place of the ink Y-1 of CI Acid Yellow 23. (マゼンタインクM−4) 前記インクY−2のCIフード・イエロー3にかえて下記構造式(A)の染料を用いたもの。 (Magenta Ink M-4) in place of the ink Y-2 of CI Food Yellow 3 that used the dyes of the following structural formula (A). (マゼンタインクM−5) 前記インクY−1のCIアシッド・イエロー23にかえて下記構造式(B)の染料を用いたもの。 (Magenta Ink M-5) in place of the ink Y-1 of CI Acid Yellow 23 as a dye is used in the following structural formula (B). (マゼンタインクM−6) 前記インクY−4のCIアシッド・イエロー17にかえてCIアシッド・レッド35を用いたもの。 (Magenta Ink M-6) those using CI Acid Red 35 in place of the ink Y-4 of CI Acid Yellow 17. (マゼンタインクM−7) 前記インクY−5のCIアシッド・イエロー23にかえて下記構造式(A)の染料を用いたもの。 (Magenta Ink M-7) in place of CI Acid Yellow 23 of the ink Y-5 which with the dyes of the following structural formula (A). (シアンインクC−1) 前記インクY−1のCIアシッド・イエロー23にかえてCIダイレクト・ブルー86を用いたもの。 (Cyan Ink C-1) one using a CI Direct Blue 86 in place of the ink Y-1 of CI Acid Yellow 23. (シアンインクC−2) 前記インクY−1のCIアシッド・イエロー23にかえてCIダイレクト・ブルー9を用いたもの。 (Cyan Ink C-2) one using a CI Direct Blue 9 in place of the ink Y-1 of CI Acid Yellow 23. (シアンインクC−3) 前記インクY−2のCIフード・イエロー3にかえて (Cyan Ink C-3) in place of CI Food Yellow 3 of the ink Y-2
CIダイレクト・ブルー86を用いたもの。 Those using CI Direct Blue 86. (シアンインクC−4) 前記インクY−4のCIアシッド・イエロー17にかえてCIダイレクト・ブルー86を用いたもの。 (Cyan Ink C-4) that with CI Direct Blue 86 instead of CI Acid Yellow 17 of the ink Y-4. (シアンインクC−5) 前記インクY−5のCIアシッド・イエロー23にかえてCIダイレクト・ブルー249を用いたもの。 (Cyan Ink C-5) which was used CI Direct Blue 249 in place of CI Acid Yellow 23 of the ink Y-5. (黒色インクBl−1) 前記インクY−1のCIアシッド・イエロー23にかえてCIフード・ブラック2を用いたもの。 (Black Ink Bl-1) one using CI Food Black 2 in place of the ink Y-1 of CI Acid Yellow 23. (黒色インクBl−2) 前記インクY−5のCIアシッド・イエロー23にかえてCIアシッド・ブラック72を用いたもの。 (Black Ink Bl-2) those using CI Acid Black 72 in place of CI Acid Yellow 23 of the ink Y-5. また、これらとは別に1種の有機カチオン性化合物含有溶液(Q−1)と、4種のインク(イエローインクY′、マゼンタインクM′、シアンインクC′及び黒色インクBl′)を調製した。 Further, these Separately one organic cationic compound-containing solution (Q-1), 4 types of ink (yellow ink Y ', magenta ink M', cyan ink C 'and black ink Bl') was prepared . (有機カチオン性化合物含有溶液Q−1) ポリアリルアミン 4.0% グリセリン 10.0% エチレングリコール 11.0% ジエチレングリコール 32.0% 精製水 43.0% (但しNaOHでpH=8.0に調整した。) (イエローインクY′) CIアシッド・イエロー23 3.0% グリセリン 10.0% エチレングリコール 15.0% ジエチレングリコール 14.0% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 14.0% デヒドロ酢酸ソーダ 0.3% 精製水 残部(このインクY′は前記インクY−1中のジエチレングリコールモノブチルエーテルを増量したものである。) (マゼンタインクM′) 前記インクY′のCIアシッド・イエロー23にかえて (Organic cationic compound-containing solution Q-1) polyallylamine 4.0% Glycerin 10.0% ethylene glycol 11.0% Diethylene glycol 32.0% Purified water 43.0% (adjusted to pH = 8.0 with the proviso NaOH.) (Yellow ink Y ') CI Acid yellow 23 3.0% glycerol 10.0% ethylene glycol 15.0% diethylene 14.0% diethylene glycol monobutyl ether 14.0% sodium dehydroacetate 0.3% purified water balance (the ink Y 'is obtained by increasing the diethylene glycol monobutyl ether in the ink Y-1. ) (in place of CI acid yellow 23 magenta ink M ') the ink Y'
CIアシッド・レッド92を用いたもの。 Those using CI Acid Red 92. (シアンインクC′) 前記インクY′のCIアシッド・イエロー23にかえて Instead of CI Acid Yellow 23 (cyan ink C ') wherein the ink Y'
CIダイレクト・ブルー86を用いたもの。 Those using CI Direct Blue 86. (黒色インクBl′) 前記インクY′のCIアシッド・イエロー23にかえて (Black Ink Bl ') in place of CI Acid Yellow 23 of the ink Y'
CIフード・ブラック2を用いたもの。 Those using the CI Food Black 2. これら有機カチオン性化合物含有溶液及びインクを用い、カイザー型オンディマンドインクジェットプリンター或いは荷電制御型インクジェットプリンターによって表−1に示したごとき印字を市販の上質紙に行なった。 With these organic cationic compound-containing solution and the ink, prints was carried out such as shown in Table 1 by Kaiser type on-demand ink jet printer or a charge control type inkjet printer commercially available wood-free paper. 注1)印字方式で、Oとあるのはオンディマンド方式、 Note 1) in the printing method, O shall be deemed to be replaced with on-demand system,
Cとあるのは荷電制御方式を表している。 C phrase represents a charge control method. ここで、これらプリンターの概略は次のとおりである。 Here, outline of these printers are as follows. (1)カイザー型オンディマンドインクジェットプリンター 直径60μmのノズルおよびインク室、励振子を9個有するヘッドを5個準備し、それぞれ有機カチオン性化合物含有溶液、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクの噴射を行なうのに使用した。 (1) Kaiser type on-demand ink jet printer diameter 60μm nozzle and ink chamber, to prepare five head having nine exciters, organic cationic compounds each containing a solution, a yellow ink, magenta ink, cyan ink, black ink ejection It was used to perform.
第1図はプリンターキャリッジ部の平面図、第2図はキャリジ部の側面図、第3図はヘッド(1個)の正面図である。 Figure 1 is a plan view of the printer carriage, FIG. 2 is a side view of the carriage portion, FIG. 3 is a front view of the head (1). キャリッジ1はシャトル2上を走査(第1図に示した矢印方向に走査)され、キャリッジ1上に設けられた有機カチオン性化合物含有溶液用カートリッジ3Pから有機カチオン性化合物含有溶液がそのヘッド部31Pに供給され、また、インク用カートリッジ3Y,3M,3C及び3Bl The carriage 1 scans on the shuttle 2 is (scanning in the arrow direction shown in FIG. 1), the organic cationic compound-containing solution of an organic cationic compound-containing solution cartridge 3P provided on the carriage 1 is the head portion 31P It is supplied to, also, the ink cartridge 3Y, 3M, 3C and 3Bl
よりインクがそれぞれのヘッド部31Y,31M,31C,31Blに供給され、画像信号に応じてヘッドに取り付けられた電歪素子(図示せず)に電圧が印加されて記録紙(記録媒体)4上に画像が形成される。 More ink of each head unit 31Y, 31M, 31C, is supplied to the 31BL, recording sheet a voltage is applied to the electrostrictive element attached to the head (not shown) in accordance with an image signal (recording medium) 4 above an image is formed on. 図中、5はプラテンである。 In the figure, 5 is a platen. 有機カチオン性化合物含有溶液を噴射するためのヘッド31Pはキャリッジ1のインク用のヘッド31y,31m,31c及び31bの下部に取り付けられており、記録媒体4が上方に走査されるため、相対的に有機カチオン性化合物含有溶液がインクよりも先に記録媒体4に付着されるように設計されている。 For head 31P for injecting an organic cationic compound-containing solution head 31y for ink carriage 1, 31m, mounted on the bottom of 31c and 31b, the recording medium 4 is scanned upwards, relatively the organic cationic compound-containing solution is designed to be attached to the previously recording medium 4 is greater than the ink. また、有機カチオン性化合物含有溶液はイエローマゼンタ、シアン、ブラックのいずれかの画像が印字される部分の画像に対応し、その画像の周辺に1ドット分だけ余分に吐出されるように信号が処理される。 The organic cationic compound-containing solution is yellow magenta, cyan, signals as either black images corresponds to an image portion to be printed, is discharged by one dot extra around the image processing It is. 第4図は有機カチオン性化合物含有溶液の付着部分(P)にインクが付着され画像(I)が形成された状態を示している。 Figure 4 shows a state where the image ink is attached to the attachment portion of the organic cationic compound-containing solution (P) (I) is formed. (2)荷電制御型インクジェットプリンター第5図のような2値荷電制御型インクジェット・ユニットを5個用意し、第6図に示すプリンターで印字を行なった。 (2) binary charge control type inkjet unit, such as a charge control type inkjet printer Figure 5 to 5 prepared and subjected to printing by the printer shown in Figure 6. キャリッジ1内の各インク用のプリントヘッドの配置は第7 Arrangement of print heads for each ink in the carriage 1 seventh
図のようにした。 It was as shown in FIG. ノズルは直径25μmのものを用い、粒子化周波数は132KHzとした。 Nozzle used had a diameter of 25 [mu] m, disintegrating frequency was 132 kHz. 注2)No.11,No.13及びNo.14は参考例である。 Note 2) No.11, No.13 and No.14 is a reference example. No.9,No. No.9, No.
10及びNo.12は比較例である。 10 and No.12 are comparative examples. なお、No.14は有機カチオン性化合物含有溶液用ヘッドにM−6又はC−4のインクを入れておき、Q−1液をイエローインク用ヘッドに入れて印字したもの(インクによる印字後、耐水化剤の入った液を付着させるもの)である。 Incidentally, No.14 is previously put ink M-6 or C-4 in an organic cationic compound-containing solution head, which was printed put Q-1 solution in the yellow ink head (after printing by the ink, it is intended to deposit the liquid containing the water-proofing agent). 印字結果は表−2のとおりであった。 Printing results were as shown in Table 2. 注1)Yはイエロー画像、Mはマゼンタ画像、Cはシアン画像、Bl(Black)は黒色画像を表わしている。 Note 1) Y is the yellow image, M is magenta image, C is cyan image, Bl (Black) represents a black image. 注2)画像濃度はベタ部をマクベス濃度計で測定した。 Note 2) The image density was measured solid portion using a Macbeth densitometer. 注3)画像の耐水性は画像サンプルを30℃の水に1分間浸漬し、浸漬前後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し、下式により退色率を求めた。 Note 3) water resistance of the image was immersed for 1 minute image samples to 30 ° C. water, the image density before and after immersion was measured by a Macbeth densitometer to determine the fading rate by the following equation. 注4)乾燥時間は印字後濾紙にインクが転写しなくなるまでの時間を測定した。 Note 4) The drying time was measured the time until ink after printing filter paper is not transferred. 注5)画像にじみはフェザリングの有無を目視にて判定した。 Note 5) image bleeding was determined whether the feathering visually. ×はフェザリングあり、○はフェザリングなしを意味している。 × is feathering, ○ is means no feathering. 注6)色調は目視で判定し、ここで有機カチオン性化合物含有溶液の付着が認められるか、ほとんど認められないこと、及び、なしと色調に大差ないものを○、またこれらに明らかな差があるものを×とした。 Note 6) tone visually determined, wherein if the attachment of an organic cationic compound-containing solution is observed, it is not substantially observed, and, having no great difference in the pear and color ○, also obvious differences in these a certain thing was ×. 注7)画像の鮮明性は2色重ねのベタ画像部で画像周辺のインクの流れ出しの有無を目視で判定し、流れのあるものを×、流れのないものを○とした。 Note 7) sharpness of the image determines whether the outflow of ink around the image in visually solid image portion of the two-color overlapping was × what flows, those that do not flow as ○. 注8)ノズルの目詰りテストは印字した後、印字操作を休止したままで20℃、65%RHの環境で2か月間放置し、 Note 8) after printing nozzle clogging test, 20 ℃ while to pause the printing operation, allowed to stand for 2 months at 65% RH of the environment,
放置後再び正常な印字が可能が否かを調べた。 Again the normal printing after standing is possible it was investigated or not. ○は目詰りなし、×は目詰りありを表わしている。 ○ eyes without clogging, × represents that there is clogging. 注9)保存性はインクおよび有機カチオン性化合物含有溶液をポリエチレン製の容器に入れ−20℃、4℃、20 Note 9) storability -20 ° C. Put inks and organic cationic compound-containing solution in a container made of polyethylene, 4 ° C., 20
℃、50℃、70℃のそれぞれの条件下で3か月間保存し、 ℃, 50 ℃, 3 months and stored at each condition of 70 ° C.,
保存前後の粘度、表面張力、電気伝導度の変化、および沈澱物析出の有無を調べた。 Viscosity before and after storage, were examined surface tension, changes in electrical conductivity, and the presence or absence of a precipitate precipitated. ○は保存性良好、×は保存性不良を表わしている。 ○ preservability good, × represents the storage stability poor. 〔効果〕 本発明のインクジェット記録方法によれば下記のような効果がもたらされる。 According to the ink jet recording method of [Effect] The present invention is the following effects are brought about. (イ)インク中の染料と有機カチオン性化合物含有溶液中のカチオン性基とが結合し、有機カチオン性化合物を媒介として染料が結合し、水不溶の集合体を形成するため、画像の耐水性が著しく向上する。 (B) a cationic group of the dye and an organic cationic compound-containing solution is combined in the ink, an organic cationic compound dye attached as an intermediary, in order to form an assembly of water-insoluble, water resistance of the image It can be significantly improved. (ロ)染料が集合体となるため、染料が紙の内部まで浸漬せずに紙の表面近傍にとどまるため、画像の鮮明性、 (B) because the dye is an aggregate, because the dye remains near the surface of the paper without soaking into the inside of the paper, image sharpness,
濃度が向上する。 Concentration is improved. また紙の表面方向にも溶媒が浸透するのみで染料が拡がらないためシャープネスがよく、解像度の高い画像が得られる。 The good sharpness because the dye does not spread with the solvent alone to the surface direction of the sheet to penetrate, high resolution image can be obtained. (ハ)染料が集合体となるため上記のように紙の面方向への色材の浸透が迎えられるため、表面張力が低く乾燥し易いインクを用いても画像にじみを生じない。 (C) for the penetration of the coloring material in the surface direction of the paper as described above for a dye is the aggregate is greeted, no image bleeding even with easy ink surface tension dry low. 従って乾燥性を向上できる。 Thus improving the drying property. (ニ)有機カチオン性化合物含有溶液中の浸透剤により表面張力の高いインクを用いても乾燥性は高まる。 Even drying properties are enhanced by using a high surface tension ink by osmotic agent in (d) organic cationic compound-containing solution. (ホ)染料と有機カチオン性化合物との集合体の耐光性は染料が集合体を形成しない場合に比較して向上する(但し、理由は明らかになっていない。) (ヘ)耐水性を考慮せずにインクに使用する染料が選択できるため耐ノズル目詰り性、色調の改良が可能である。 (E) light resistance of the aggregate of the dye and an organic cationic compound is improved as compared with the case where the dye does not form aggregates (where reason is not clear.) (F) considering water resistance resistant nozzle clogging resistance because the dye can be selected to be used in the ink without, improvements are possible shades.

【図面の簡単な説明】 第1図はカイザー型オンディマンドインクジェットプリンターのキャリッジ部の平面図、第2図はその側面図、 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a carriage part plan view of a Kaiser-type on-demand ink jet printer, Figure 2 is a side view thereof,
第3図はインクヘッドの正面図である。 Figure 3 is a front view of the ink head. 第4図は記録媒体上に画像形成(印字)がなされた様子を表わした図である。 Figure 4 is a diagram showing how an image forming (printing) has been performed on the recording medium. 第5図は2値荷電制御型インクユニットの概略を示した図、第6図はこのユニットを採用したプリンターで印字を行なう様子を表わした図である。 Figure 5 is a diagram showing an outline of a binary charge control type ink unit, FIG. 6 is a diagram showing a state of printing by the printer employing this unit. 第7図はプリントヘッドの配置を示した図である。 FIG. 7 is a diagram showing the arrangement of the print head. 1…キャリッジ2…シャトル(キャリッジガイド) 21…キャリッジ送りネジ3P…有機カチオン性化合物含有溶液カートリッジ3Y…イエローインク用カートリッジ3M…マゼンターインク用カートリッジ3C…シアンインク用カートリッジ3Bl…黒色インク用カートリッジ31…ヘッド31P…有機カチオン性化合物含有溶液用ヘッド31Y…イエローインク用ヘッド31M…マゼンタインク用ヘッド31C…シアンインク用ヘッド31Bl…黒色インク用ヘッド4…記録媒体5…プラテン(ドラム) 6…インクポンプユニット71…荷電電極、72…偏向電極8…ガーター 1 ... carriage 2 ... shuttle (carriage guide) 21 ... carriage feed screw 3-Way ... organic cationic compound-containing solution cartridge 3Y ... yellow ink cartridge 3M ... magenta over ink cartridges 3C ... cyan ink cartridge 3BL ... black ink cartridge 31 ... head @ 31 P ... organic cationic compound-containing solution head 31Y ... yellow ink head 31M ... magenta ink heads 31C ... cyan ink head 31BL ... black ink head 4 ... recording medium 5 ... platen (drum) 6 ... ink pump unit 71 ... charging electrode, 72 ... deflection electrode 8 ... garter

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 希世文 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内(72)発明者 上村 浩之 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭60−72785(JP,A) 特開 昭61−132687(JP,A) 特開 昭61−231285(JP,A) 特開 昭61−249755(JP,A) 特開 昭60−67190(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Nagai Kisei statement, Ota-ku, Tokyo Nakamagome 1-chome No. 3 No. 6 stock company in the Ricoh (72) inventor Hiroyuki Uemura Ota-ku, Tokyo Nakamagome 1-chome 3 No. 6 No. Co., Ltd. in Ricoh (56) references Patent Sho 60-72785 (JP, A) JP Akira 61-132687 (JP, A) JP Akira 61-231285 (JP, A) JP Akira 61-249755 (JP, A) JP Akira 60-67190 (JP, A)

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 1. (57) [the claims] 1. 記録媒体上に1分子当り2個以上のカチオン性基を含有する無色又は淡色の液体を付着した後、その液体が記録媒体に浸透し、媒体中に存在し、かつ、媒体表面からなくなった直後に、液体の付着した部分に、アニオン染料を含有するインクを付着させて画像を形成せしめることを特徴とするインクジェット記録方法。 After the colorless or light-colored liquid containing two or more cationic groups per molecule onto a recording medium adheres to penetrate into the liquid recording medium, present in the medium, and, immediately after disappeared from the surface of the medium to, the attachment portion of the liquid jet recording method characterized by allowed to form an image by adhering ink containing an anionic dye. 2.1分子当り2個以上のカチオン性基を含有する無色又は淡色の液体が浸透剤を含んでいる特許請求の範囲第1項記載の記録方法。 Colorless or recording method of the light color ranging first claim of claims liquid contains an osmotic agent containing 2.1 two or more cationic groups per molecule. 3. 3. 浸透剤がノニオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも1種である特許請求の範囲第2項記載の記録方法。 Penetrant nonionic surfactants, anionic surfactants, recording range second claim of at least one kind of the claims selected from the group consisting of cationic surfactants and fluorine-based surfactants Method. 4.1分子当り2個以上のカチオン性基を含有する無色又は淡色の液体が多価アルコールを含んでいる特許請求の範囲第1項記載の記録方法。 Colorless or recording method of the light color ranging first claim of claims liquid contains a polyhydric alcohol containing 4.1 two or more cationic groups per molecule. 5.1分子当り2個以上のカチオン性基を含有する無色又は淡色の液体がpH5〜14以上である特許請求の範囲第1項記載の記録方法。 Colorless or recording method of the light-colored liquid according paragraph 1 claims is pH5~14 least containing 5.1 molecules per two or more cationic groups. 6. 6. インクの表面張力が50dyne/cm以下である特許請求の範囲第1項記載の記録方法。 Recording method of the surface tension range first claim of claims or less 50 dyne / cm of the ink. 7. 7. アニオン染料は分子中に−SO 3 - ,−COO -又は−O -の酸性基を有するものである特許請求の範囲第1項記載の記録方法。 Anionic dyes -SO 3 in the molecule -, -COO - or -O - recording method in the range first claim of what is it claims having an acidic group.
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7018459B2 (en) 2003-05-29 2006-03-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink-jet recording, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
US7182452B2 (en) 2003-06-09 2007-02-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink jet recording, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus
US7214260B2 (en) 2003-06-05 2007-05-08 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink jet recording, ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7270699B2 (en) 2004-02-04 2007-09-18 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink-jet recording, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
US7296885B2 (en) 2004-07-28 2007-11-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid composition for ink jet, ink set for ink jet, ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7300145B2 (en) 2005-03-10 2007-11-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Treatment liquid for ink jet, treatment liquid tank for ink jet, ink set for ink jet, ink tank for ink jet, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus
WO2008023812A1 (en) 2006-08-22 2008-02-28 Ricoh Company, Ltd. Recording ink, ink/media set, ink cartridge, inkjet recording method and inkjet recording apparatus
US7360884B2 (en) 2004-05-24 2008-04-22 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7367666B2 (en) 2004-05-31 2008-05-06 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7377630B2 (en) 2004-09-21 2008-05-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink-jet ink sets, ink-jet ink tanks, ink-jet recording methods, and ink-jet recording apparatuses
WO2009091079A1 (en) 2008-01-17 2009-07-23 Ricoh Company, Ltd. Image forming method and image formed record
US7604339B2 (en) 2004-09-24 2009-10-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7633637B2 (en) 2005-03-14 2009-12-15 Fuji Xerox Co., Ltd. Computer, image processing system, and image processing method
US7645035B2 (en) 2002-01-08 2010-01-12 Ricob Company, Ltd. Ink set, ink-jet printing method, and ink-jet printer
US8044114B2 (en) 2005-08-23 2011-10-25 Ricoh Company, Ltd. Ink for recording, and ink cartridge, ink recorded matter, inkjet recording apparatus and inkjet recording method using the same
US8242201B2 (en) 2005-12-22 2012-08-14 Ricoh Company, Ltd. Pigment dispersion, recording ink, ink cartridge, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH089701B2 (en) * 1987-09-22 1996-01-31 三菱化学株式会社 Recording liquid
JP3167068B2 (en) * 1993-10-27 2001-05-14 キヤノン株式会社 The ink jet recording method
TW382635B (en) 1993-12-20 2000-02-21 Canon Kk Liquid composition and ink set, and image-forming process and apparatus using the same
US5614007A (en) * 1994-03-29 1997-03-25 Canon Kabushiki Kaisha Ink set, and method and apparatus for image formation employing the same
US5700314A (en) * 1994-03-30 1997-12-23 Canon Kabushiki Kaisha Image forming method, and ink set and ink-jet machinery used therein
US5618338A (en) * 1994-07-08 1997-04-08 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set and image-forming method and apparatus which employ the same
US5549740A (en) * 1994-07-11 1996-08-27 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set and image forming method and apparatus using the composition and ink set
JPH0881611A (en) 1994-07-11 1996-03-26 Canon Inc Liquid composition, ink set and image-forming method using the same and apparatus therefor
CA2155505C (en) 1994-08-10 2000-05-16 Jiro Moriyama Ink jet printing method and apparatus
JP3320268B2 (en) * 1994-09-02 2002-09-03 キヤノン株式会社 Recording head, recording apparatus and recording method using the recording head
US6350022B1 (en) * 1994-09-02 2002-02-26 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet recording apparatus
JP3313955B2 (en) * 1994-12-09 2002-08-12 キヤノン株式会社 Image forming apparatus
US5792249A (en) * 1995-01-25 1998-08-11 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set, image-forming method and apparatus using the same
US6102537A (en) * 1995-02-13 2000-08-15 Canon Kabushiki Kaisha Method and apparatus for ink-jet printing
JP3190535B2 (en) * 1995-02-13 2001-07-23 キヤノン株式会社 Ink-jet printing apparatus and ink jet printing method
JP3337879B2 (en) * 1995-02-13 2002-10-28 キヤノン株式会社 Inkjet printing method and the inkjet head used in this ink jet cartridge and ink-jet printing apparatus
JP3359217B2 (en) * 1995-02-13 2002-12-24 キヤノン株式会社 Ink-jet printing apparatus and ink jet printing method
JP3313963B2 (en) * 1995-02-13 2002-08-12 キヤノン株式会社 Inkjet printing method and printing apparatus
JP3164745B2 (en) * 1995-02-13 2001-05-08 キヤノン株式会社 Ink-jet printing apparatus and ink jet printing method
US6158856A (en) * 1995-02-13 2000-12-12 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet recording process, ink-jet recording apparatus and image formed article
JP3315574B2 (en) * 1995-02-13 2002-08-19 キヤノン株式会社 Ink-jet printing apparatus and ink jet printing method
JP3320289B2 (en) * 1995-02-13 2002-09-03 キヤノン株式会社 Ink jet head, ink jet cartridge and printing apparatus and ink jet printing method
JP3984663B2 (en) * 1995-12-01 2007-10-03 キヤノン株式会社 2 liquid-based ink for recording, apparatus used for the recording method and the recording method by the ink set and the ink set using the ink
US6027210A (en) * 1996-08-02 2000-02-22 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet recording process using liquid formulation and ink in combination
US5723179A (en) * 1997-01-13 1998-03-03 Xerox Corporation Method and composition for obtaining waterfast images from ink jet inks
US6238045B1 (en) 1997-02-18 2001-05-29 Canon Kabushiki Kaisha Image forming method, ink-jet recording method and instruments used in such methods
US6281917B1 (en) 1997-04-01 2001-08-28 Canon Kabushiki Kaisha Image forming process employing liquid composition and ink in combination
JP4114227B2 (en) * 1998-02-17 2008-07-09 コニカミノルタホールディングス株式会社 Inkjet liquid composition, an ink for image formation set and an image forming method
US6142618A (en) * 1998-04-29 2000-11-07 Xerox Corporation System for depositing image enhancing fluid and ink jet printing process employing said system
US6299675B1 (en) 1998-05-28 2001-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Printing method, image forming process, ink, ink set, recording unit, image forming apparatus and print
US6183079B1 (en) * 1998-06-11 2001-02-06 Lexmark International, Inc. Coating apparatus for use in an ink jet printer
US6460989B1 (en) 1999-11-12 2002-10-08 Canon Kabushiki Kaisha Ink set, formation of colored area on recording medium, and ink-jet recording apparatus
AT322522T (en) 1999-11-12 2006-04-15 Canon Kk An image forming method, ink set, by ink-jet printed image, printed article, surface-treated object and processes for Surface treatment
US6536890B1 (en) 1999-11-12 2003-03-25 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition as well as ink set, image forming method, image forming apparatus and bleed alleviation method using the same
US6517199B1 (en) 1999-11-12 2003-02-11 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set, colored area formation on recording medium, and ink-jet recording apparatus
US6786588B2 (en) * 2001-03-23 2004-09-07 Ricoh Company Limited Pretreatment liquid for recording material and image recording method using the pretreatment liquid
US6864302B2 (en) 2000-09-14 2005-03-08 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and ink set therefor
CN1252194C (en) 2000-10-06 2006-04-19 佳能株式会社 Method of measuring liquid component, liquid component, printing ink set, method of forming coloured part on recording medium and ink jet recording device
JP3927851B2 (en) 2001-05-09 2007-06-13 キヤノン株式会社 The ink jet recording method, an ink jet recording apparatus, method of manufacturing a recorded matter
JP3927850B2 (en) 2001-05-09 2007-06-13 キヤノン株式会社 Recording method, recording apparatus, a recording material, a manufacturing method of the recording material
JP4095328B2 (en) 2001-05-09 2008-06-04 キヤノン株式会社 An ink jet recording apparatus, inkjet recording method, and program
US6746114B2 (en) 2001-05-10 2004-06-08 Canon Kabushiki Kaisha Ink set, process for forming colored portion and ink-jet recording apparatus
US6719420B2 (en) 2001-05-10 2004-04-13 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set, method for forming colored portion on recording medium, and ink-jet recording apparatus
US6863391B2 (en) 2001-05-10 2005-03-08 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set, method of forming a colored section on recording medium and ink-jet recording apparatus
US6821328B2 (en) 2001-05-10 2004-11-23 Canon Kabushiki Kaisha Liquid composition, ink set, method of forming colored portion in recording medium and ink-jet recording apparatus
US7111916B2 (en) 2002-02-27 2006-09-26 Lexmark International, Inc. System and method of fluid level regulating for a media coating system
US6955721B2 (en) 2002-02-28 2005-10-18 Lexmark International, Inc. System and method of coating print media in an inkjet printer
US7772298B2 (en) 2002-03-15 2010-08-10 Seiko Epson Corporation Clear ink composition, ink set, and ink jet recording method using the same
JP4458776B2 (en) 2002-07-03 2010-04-28 キヤノン株式会社 An ink jet recording apparatus and an image processing method and a control program
US6932465B2 (en) 2002-09-17 2005-08-23 Canon Kabushiki Kaisha Reaction solution, set of reaction solution and ink, ink jet recording apparatus and image recording method
US7129284B2 (en) * 2002-12-03 2006-10-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluorosurfactant packages for use in inkjet printing and methods of controlling puddling in inkjet pens
US6998429B2 (en) 2003-01-28 2006-02-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Dissolving complexes of anionic dye/cationic polymeric fixer
JP2004291627A (en) 2003-03-11 2004-10-21 Canon Inc Ink jet printing device and ink printing method
US7351278B2 (en) * 2004-06-09 2008-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Additive for high optical density inkjet ink
WO2006054796A1 (en) 2004-11-19 2006-05-26 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet printing apparatus, method of manufacturing ink absorber, and ink absorber
JP4989207B2 (en) * 2006-12-12 2012-08-01 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 An ink jet recording system and a recording apparatus
JP2008150526A (en) * 2006-12-19 2008-07-03 Kyocera Mita Corp Inkjet ink and inkjet recording system
JP5366527B2 (en) 2008-01-21 2013-12-11 キヤノン株式会社 Set of the reaction liquid, the ink and the reaction liquid, an ink jet recording apparatus, and an image recording method
US8889762B2 (en) 2008-09-02 2014-11-18 Brother Kogya Kabushiki Kaisha Dye ink for ink-jet recording, ink set including the same, ink-jet recording apparatus, and ink-jet recording method

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6072785A (en) * 1983-09-30 1985-04-24 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Ink jet recording paper
JPH0433913B2 (en) * 1984-11-28 1992-06-04 Toray Industries

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7645035B2 (en) 2002-01-08 2010-01-12 Ricob Company, Ltd. Ink set, ink-jet printing method, and ink-jet printer
US7018459B2 (en) 2003-05-29 2006-03-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink-jet recording, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
US7214260B2 (en) 2003-06-05 2007-05-08 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink jet recording, ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7182452B2 (en) 2003-06-09 2007-02-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink jet recording, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus
US7270699B2 (en) 2004-02-04 2007-09-18 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink set for ink-jet recording, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
US7360884B2 (en) 2004-05-24 2008-04-22 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7367666B2 (en) 2004-05-31 2008-05-06 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7296885B2 (en) 2004-07-28 2007-11-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid composition for ink jet, ink set for ink jet, ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7377630B2 (en) 2004-09-21 2008-05-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink-jet ink sets, ink-jet ink tanks, ink-jet recording methods, and ink-jet recording apparatuses
US7604339B2 (en) 2004-09-24 2009-10-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Ink jet recording method and ink jet recording apparatus
US7300145B2 (en) 2005-03-10 2007-11-27 Fuji Xerox Co., Ltd. Treatment liquid for ink jet, treatment liquid tank for ink jet, ink set for ink jet, ink tank for ink jet, ink jet recording method, and ink jet recording apparatus
US7633637B2 (en) 2005-03-14 2009-12-15 Fuji Xerox Co., Ltd. Computer, image processing system, and image processing method
US8044114B2 (en) 2005-08-23 2011-10-25 Ricoh Company, Ltd. Ink for recording, and ink cartridge, ink recorded matter, inkjet recording apparatus and inkjet recording method using the same
US8383700B2 (en) 2005-12-22 2013-02-26 Ricoh Company, Ltd. Pigment dispersion, recording ink, ink cartridge, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
US8242201B2 (en) 2005-12-22 2012-08-14 Ricoh Company, Ltd. Pigment dispersion, recording ink, ink cartridge, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
WO2008023812A1 (en) 2006-08-22 2008-02-28 Ricoh Company, Ltd. Recording ink, ink/media set, ink cartridge, inkjet recording method and inkjet recording apparatus
WO2009091079A1 (en) 2008-01-17 2009-07-23 Ricoh Company, Ltd. Image forming method and image formed record

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63299971A (en) 1988-12-07

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