JP2649941B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

Info

Publication number
JP2649941B2
JP2649941B2 JP63100918A JP10091888A JP2649941B2 JP 2649941 B2 JP2649941 B2 JP 2649941B2 JP 63100918 A JP63100918 A JP 63100918A JP 10091888 A JP10091888 A JP 10091888A JP 2649941 B2 JP2649941 B2 JP 2649941B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic powder
magnetic
acid
powder
surface area
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63100918A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01271913A (en
Inventor
亮介 磯辺
康夫 安藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP63100918A priority Critical patent/JP2649941B2/en
Priority to US07/339,496 priority patent/US5045390A/en
Priority to EP89106999A priority patent/EP0338526B1/en
Priority to DE89106999T priority patent/DE68911569T2/en
Publication of JPH01271913A publication Critical patent/JPH01271913A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2649941B2 publication Critical patent/JP2649941B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。
The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic sheet, and a magnetic disk.

ロ、従来技術 最近、磁気テープ等の磁気記録媒体の高密度化、高S/
N化に伴ない、より粒子径の小さな磁性粉が用いられる
ようになっている。
B) Conventional technology Recently, the density of magnetic recording media such as magnetic tapes has been increased,
With N, magnetic powders having smaller particle diameters have been used.

一般に、磁気記録媒体のS/N比は、記録・再生に関係
する記録材料中の磁性粉の粒子数の平方根に比例すると
言われているため、同一重量の磁性粉を塗布した場合、
粒子径の小さい磁性粉を用いる程S/N向上に有利にな
る。また、磁性粉を微粒子化し、そのBET値を高める
と、磁性層の表面がそれだけ平滑となり、スペーシング
ロスが少なくなることから、高い電磁変換特性を得る上
で有利である。金属磁性粉を用いると、更に高密度記録
が可能であり、性能が一層向上する。
Generally, it is said that the S / N ratio of a magnetic recording medium is proportional to the square root of the number of particles of magnetic powder in a recording material related to recording / reproducing.
The use of a magnetic powder having a smaller particle diameter is more advantageous for improving the S / N. Further, when the magnetic powder is made finer and its BET value is increased, the surface of the magnetic layer becomes smoother and the spacing loss is reduced, which is advantageous in obtaining high electromagnetic conversion characteristics. When metal magnetic powder is used, high-density recording is possible, and performance is further improved.

即ち、この金属磁性粉は、飽和磁化、保磁力が大き
く、高密度記録材料としての性質は優れている。しか
し、その反面表面活性が高いため次のような主な2つの
問題点を有する。
That is, the metal magnetic powder has a large saturation magnetization and a large coercive force, and is excellent in properties as a high-density recording material. However, it has the following two main problems due to its high surface activity.

金属磁性粉の空気中での耐酸化安定性 金属磁性粉を空気中に放置しておくと、酸化の進行に
より磁気特性の劣化が徐々に起こる。
Oxidation resistance stability of metal magnetic powder in air If the metal magnetic powder is left in the air, the deterioration of magnetic properties gradually occurs due to the progress of oxidation.

バインダーに対する分散性 金属磁性粉をバインダーに分散させる際、表面活性が
高いため分散性が悪く、分散させるのが困難で、極端な
場合には塗料中でバインダー用樹脂をゲル化してしま
う。
Dispersibility in Binder When dispersing the metal magnetic powder in the binder, the surface activity is high and the dispersibility is poor and difficult to disperse. In extreme cases, the binder resin is gelled in the paint.

特に、近年のビデオテープの用途は、ポータブル化に
伴い多岐にわたり、その使用条件はさまざまである。従
って、ビデオテープには高い耐蝕性が要求されることに
なる。
In particular, the use of video tapes in recent years has been diversified with the increase in portability, and their use conditions are various. Therefore, video tapes are required to have high corrosion resistance.

ハ、発明の目的 本発明の目的は、高密度記憶が可能で、S/N比等の電
磁変換特性に優れ、磁性粉の分散性、耐蝕性が良好で、
耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することである。
(C) Object of the invention The object of the present invention is to enable high-density storage, excellent electromagnetic conversion characteristics such as S / N ratio, good dispersibility of magnetic powder, good corrosion resistance,
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent durability.

ニ、発明の構成及びその作用効果 第一の発明は、Fe及びAlを含有する金属磁性粉と結合
剤とが磁性層に含有されている磁気記録媒体において、 前記金属磁性粉の比表面積が45m2/g以上であり、 前記金属磁性粉に含有されているFe(鉄原子)とAl
(アルミニウム原子)の含有量比Fe:Alが100:1〜100:20
(原子数比)であり、 かつ、前記金属磁性粉の表面からESCA(electron spe
ctroscopy for chemical analysis)による分析深度100
Åまでの領域(以下、表面域と称することもある。)に
存在するFeとAlとの存在比Fe:Alが30:70〜70:30(原子
数比)である ことを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。
D. Configuration of the invention and its operational effects The first invention is a magnetic recording medium in which a magnetic layer contains a metal magnetic powder containing Fe and Al and a binder, wherein the specific surface area of the metal magnetic powder is 45 m 2 / g or more, Fe (iron atom) and Al contained in the metal magnetic powder
(Aluminum atom) content ratio Fe: Al is 100: 1 to 100: 20
(Atomic ratio) and the surface of the metal magnetic powder is ESCA (electron spe
ctroscopy for chemical analysis) analysis depth 100
The magnetism is characterized in that the abundance ratio of Fe to Al existing in the region up to Å (hereinafter also referred to as the surface region) is 30:70 to 70:30 (atomic ratio). It relates to a recording medium.

第二の発明は、金属磁性粉の表面域に存在するアルミ
ニウム原子が酸素と結合している状態にある、特許請求
の範囲第1項に記載の磁気記録媒体に係るものである。
The second invention relates to the magnetic recording medium according to claim 1, wherein aluminum atoms present in the surface region of the metal magnetic powder are in a state of being bonded to oxygen.

本発明によれば、磁性粉として比表面積が45m2/g以上
の金属磁性粉を用いているので、高密度記録が可能であ
って、S/N比等に優れた媒体を提供できる。
According to the present invention, since a magnetic metal powder having a specific surface area of 45 m 2 / g or more is used as the magnetic powder, it is possible to provide a medium capable of high-density recording and having an excellent S / N ratio and the like.

また、金属磁性粉中に鉄原子とアルミニウム原子とを
特定範囲の含有量で含有せしめ、かつこの金属磁性粉の
表面域に存在する鉄原子とアルミニウム原子との存在比
を特定範囲に限定している点が重要である。
Further, iron atoms and aluminum atoms are contained in the metal magnetic powder in a specific range of content, and the abundance ratio of iron atoms and aluminum atoms present in the surface area of the metal magnetic powder is limited to a specific range. Is important.

即ち、鉄原子とアルミニウム原子との存在比を(100:
1)〜(100:20)としているので、鉄原子の含有量を充
分とでき、電気特性的に優れた鉄系金属磁性粉を提供で
きると共に、アルミニウム原子の含有量も充分となり、
アルミニウム原子の特性である耐蝕性を充分発揮でき
る。この範囲は更に、(鉄原子:アルミニウム原子)=
(100:1)〜(100:8)とするのが好ましい。
That is, the abundance ratio of iron atoms to aluminum atoms is (100:
Since 1) to (100: 20), the content of iron atoms can be made sufficient, and an iron-based metal magnetic powder excellent in electric characteristics can be provided, and the content of aluminum atoms becomes sufficient,
Corrosion resistance, which is a characteristic of aluminum atoms, can be sufficiently exhibited. This range is further defined as (iron atom: aluminum atom) =
(100: 1) to (100: 8) are preferable.

しかしながら、金属磁性粉の表面域に鉄原子が多量に
存在している場合には、金属粉であること及び比表面積
が45m2/g以上であることと相まって、個々の粒子の酸化
が進行し易く、また粒子同士や凝集し易くなるため、分
散性が低下し、最終的に媒体の耐久性を劣化させるもの
と思われる。
However, when a large amount of iron atoms are present in the surface area of the metal magnetic powder, the oxidation of individual particles progresses in combination with the fact that the metal powder and the specific surface area are 45 m 2 / g or more. It is likely that the particles are easily dispersed and easily aggregated with each other, so that the dispersibility is reduced and the durability of the medium is finally deteriorated.

この点、本発明によれば、金属磁性粉の表面域に存在
する鉄原子とアルミニウム原子との存在比(鉄原子:ア
ルミニウム原子)が原子数比で(30:70)〜(70:30)と
特定されているので上記表面域でのアルミニウム原子の
存在比を充分にでき、アルミニウム原子の耐蝕性を充分
に発揮させることにより、磁性粉の酸化が進行するのを
抑制できる。また、粒子の分散性も向上する。仮に、磁
性粉表面域の鉄原子の存在比が上記範囲より大きいと磁
性粉の耐蝕性、分散性も不充分となる。また、鉄原子の
存在比が上記範囲より小さいと、磁性粉表面の活性が増
し、脂肪酸やバインダー中の極性基の吸着が多くなり、
塗料としての停滞安定性が悪化する。
In this regard, according to the present invention, the abundance ratio between iron atoms and aluminum atoms (iron atoms: aluminum atoms) existing in the surface area of the metal magnetic powder is in the atomic ratio (30:70) to (70:30). Therefore, the oxidation ratio of the magnetic powder can be suppressed by sufficiently increasing the abundance ratio of aluminum atoms in the surface area and sufficiently exhibiting the corrosion resistance of aluminum atoms. Further, the dispersibility of the particles is also improved. If the abundance ratio of iron atoms in the surface area of the magnetic powder is larger than the above range, the corrosion resistance and dispersibility of the magnetic powder become insufficient. Further, when the abundance ratio of iron atoms is smaller than the above range, the activity of the magnetic powder surface increases, and the adsorption of polar groups in fatty acids and binders increases,
The stagnation stability as a paint is deteriorated.

第二の発明によれば、金属磁性粉の表面域に存在する
アルミニウム原子が酸素と結合している状態にあるの
で、磁性粉の個々の粒子表面に存在する活性点が更に減
少し、表面活性が抑えられる。従って、金属磁性粉の耐
蝕性、分散性は更に一層向上し、媒体の耐久性が向上す
る。
According to the second invention, since the aluminum atoms present in the surface area of the metal magnetic powder are in a state of being bonded to oxygen, the active sites present on the surface of each particle of the magnetic powder are further reduced, and the surface activity is reduced. Is suppressed. Therefore, the corrosion resistance and dispersibility of the metal magnetic powder are further improved, and the durability of the medium is improved.

金属磁性粉とは酸化鉄を水素等で還元した乾式還元法
によるものを指し、水素化ホウ素等で湿式還元して得ら
れる金属粉では本発明の高電気特性、高耐久性は得られ
ない。
The metal magnetic powder refers to a powder obtained by a dry reduction method in which iron oxide is reduced with hydrogen or the like, and the metal powder obtained by wet reduction with borohydride or the like cannot obtain the high electric characteristics and high durability of the present invention.

本発明で使用する金属磁性粉としては、Fe−Al系、Fe
−Al−Zn系、Fe−Al−Co系などの金属磁性粉を例示でき
る。
As the metal magnetic powder used in the present invention, Fe-Al based, Fe
-Al-Zn-based, Fe-Al-Co-based metal magnetic powder and the like can be exemplified.

本発明の磁気記録媒体に使用する鉄−アルミニウム系
金属磁性粉は例えば以下のようにして製造できる。α−
FeOOH、γ−FeOOH等の鉄水和物、あるいはα−Fe2O3
γ−Fe2O3、Fe3O4等の鉄酸化物を高温下にH2等で還元す
る。
The iron-aluminum-based metal magnetic powder used for the magnetic recording medium of the present invention can be produced, for example, as follows. α-
FeOOH, iron hydrates such as γ-FeOOH, or α-Fe 2 O 3 ,
Iron oxides such as γ-Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 are reduced with H 2 at high temperature.

例えば、第一鉄塩化合物(例えばFeSO4、FeCl2等)に
アルカリ成分(例えばNaOH等)を反応させた後に、α−
FeOOHを生成させ、このα−FeOOHを高温で還元(例えば
H2による)するか、もしくはα−FeOOHをα−Fe2O3に変
換したのちに、高温下還元(例えばH2になる)すること
により金属磁性粉をつくることができるが、この各種段
階で必要に応じてAl化合物(アルミン酸ソーダ等)を添
加することができる。Al以外に、さらに他のFe以外の元
素の化合物を添加する場合も同様である。
For example, after reacting an alkali component (eg, NaOH) with a ferrous salt compound (eg, FeSO 4 , FeCl 2 ), α-
FeOOH is generated, and the α-FeOOH is reduced at a high temperature (for example,
Or H 2 by) to, or the alpha-FeOOH to then converted to α-Fe 2 O 3, may be made of metal magnetic powder by high temperature reduction (for example, as H 2), the various stages , An Al compound (such as sodium aluminate) can be added as necessary. The same applies when a compound of another element other than Fe is added in addition to Al.

なお、上記の比表面積はBET値で表され、単位重量あ
たりの表面積をい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比
表面積の測定は、例えばまず、粉末を250℃前後で30〜6
0分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着させてい
るものを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素の
初期圧力を0.5kg/m2に設定し、窒素により液体窒素温度
(−195℃)で吸着測定を行う(一般にB.E.T法と称され
ている比表面積の測定方法。詳しくはJ.Ame.Chem.Sco.6
0 309(1938)を参照)。この比表面積(BET値)の測定
装置には、湯浅電池(株)ならびに湯浅アイオニクス
(株)の共同製造による「粉粒体測定装置(カンターソ
ープ)」を使用することができる。比表面積ならびにそ
の測定方法についての一般的な説明は「粒体の測定」
(J.M.DALLAVALLE,CLYDEORR Jr共著、弁田その他訳;産
業図書社刊)に詳しく述べられており、また「化学便
覧」(応用編、1170〜1171頁、日本化学会編、丸善
(株)昭和41年4月30日発行)にも記載されている(な
お前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面積(m2/g
r)と記載しているが、本明細書における比表面積と同
一のものである。)。
The above specific surface area is represented by a BET value and refers to the surface area per unit weight, which is a physical quantity completely different from the average particle diameter.For example, even if the average particle diameter is the same, the specific surface area is large. Some have small specific surface areas. The measurement of the specific surface area, for example, first, the powder at about 250 ℃ 30 ~ 6
0 min heat treatment was degassed while to remove those adsorbed on the powder, then introduced into a measuring device, to set the initial pressure of nitrogen to 0.5 kg / m 2, liquid nitrogen by nitrogen Adsorption measurement is performed at a temperature (−195 ° C.) (a method for measuring a specific surface area, which is generally called a BET method. For details, see J. Ame. Chem. Sco. 6
0 309 (1938)). As a device for measuring the specific surface area (BET value), a “granular material measuring device (canter soap)” jointly manufactured by Yuasa Battery Co., Ltd. and Yuasa Ionics Co., Ltd. can be used. For general description of specific surface area and its measurement method, see "Measurement of granules".
(Co-authored by JMDALLAVALLE, CLYDEORR Jr., translated by Benda et al .; published by Sangyo Toshosha), and is described in “Chemical Handbook” (Applied Edition, pages 1170-1171, edited by The Chemical Society of Japan, Maruzen Co., Ltd., Showa 41) (Issued on April 30) (in the aforementioned Chemical Handbook, the specific surface area is simply referred to as the surface area (m 2 / g
Although described as r), it is the same as the specific surface area in the present specification. ).

本発明で使用可能な結合剤としては、平均分子量が約
10000〜200000のもので、例えばウレタン樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロビオネ
ート、ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジエン共
重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フ
ェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネー
トの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール/高分子量ジオール/イソシアネートの混合物、
及びこれらの混合物等が例示される。
The binder usable in the present invention has an average molecular weight of about
Among those of 10,000 to 200,000, for example, urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, various kinds of synthesis Rubber, phenolic resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenoxy resin, silicone resin, acrylic reaction resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low A mixture of high molecular weight glycol / high molecular weight diol / isocyanate,
And mixtures thereof.

前記した樹脂は、−SO3M、−COOM、−PO(OM′)
(但しMは水素はリチウム、カリウム、ナトリウム等
のアルカリ金属、M′は水素、リチウム、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属又は炭化水素残基)等の親水
性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即ち、こうし
た樹脂は分子内の極性基によって、金属磁性粉とのなじ
みが向上し、これによって磁性粉の分散性を更に良く
し、かつ金属磁性粉の凝集も防止して塗液安定性を一層
向上させることができ、ひいては媒体の耐久性をも向上
させ得る。
The resin is, -SO 3 M, -COOM, -PO (OM ')
2 (where M is hydrogen, an alkali metal such as lithium, potassium, and sodium, and M 'is a resin containing a hydrophilic polar group such as hydrogen, an alkali metal such as lithium, potassium, and sodium or a hydrocarbon residue). Is good. In other words, such a resin has improved compatibility with the metal magnetic powder due to the polar group in the molecule, thereby further improving the dispersibility of the magnetic powder and preventing the aggregation of the metal magnetic powder, thereby further improving the stability of the coating liquid. It is possible to improve the durability of the medium.

使用する結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビ
ニルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩
を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共重合
性モノマーを共重合することによって得ることできる。
この共重合体はビニル合成によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を最適に調製することができる。
The binder used, especially the vinyl chloride copolymer, is obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer, a copolymerizable monomer containing an alkali salt of sulfonic acid or phosphoric acid, and if necessary, other copolymerizable monomers. it can.
Since this copolymer is produced by vinyl synthesis, it is easy to synthesize, and various copolymer components can be selected, so that the properties of the copolymer can be adjusted optimally.

上記したスルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアル
カリ金属(特にナトリウム、カリウム、リチウム)であ
り、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ま
しい。
The metal of the above-mentioned sulfonic acid or phosphoric acid salt is an alkali metal (particularly sodium, potassium, lithium), and potassium is particularly preferable in terms of solubility, reactivity, yield and the like.

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとし
ては、 CH2=CHSO3M CH2=CHCH2SO3M CH2=C(CH3)CH2SO3M CH2=CHCH2OCOCH(CH2COOR)SO3M CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2SO3M CH2=C(CH3)COOC2H4SO3M CH2=CHCOOC4H8SO3M CH2=CHCONHC(CH32CH2SO3M が挙げられる。
Examples of the above copolymerizable monomer containing a sulfonate include CH 2 CHCHSO 3 M CH 2 CHCHCH 2 SO 3 M CH 2 CC (CH 3 ) CH 2 SO 3 M CH 2 CHCHCH 2 OCOCH (CH 2 COOR) SO 3 M CH 2 = CHCH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M CH 2 = C (CH 3) COOC 2 H 4 SO 3 M CH 2 = CHCOOC 4 H 8 SO 3 M CH 2 = CHCONHC (CH 3) 2 CH 2 SO 3 M and the like.

またリン酸塩としては、 CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2−O−PO3MY1 CH2=CHCONHC(CH32CH2−O−PO3MY2 CH2=CHCH2O(CH2CH2O)mPO2MX2 上記に於いてMはアルカリ金属、Rは炭素原子数1〜
20個のアルキル基、Y1はH、M又は CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2−、 Y2はH、M又は CH2=CHCONHC(CH32CH2−、 X1OH又はOM、X2は CH2=CHCH2O(CH2CH2O)−、 OH又はOMである。またnは1〜100、mは1〜100の正数
である。
As the phosphate, CH 2 CHCHCH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 —O—PO 3 MY 1 CH 2 2CHCONHC (CH 3 ) 2 CH 2 —O—PO 3 MY 2 CH 2 CHCHCH 2 O (CH 2 CH 2 O) m PO 2 MX 2 In the above, M is an alkali metal, and R is 1 to 1 carbon atoms.
20 alkyl group, Y 1 is H, M or CH 2 = CHCH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 -, Y 2 is H, M or CH 2 = CHCONHC (CH 3) 2 CH 2 -, X 1 Is OH or OM, X 2 is CH 2 = CHCH 2 O (CH 2 CH 2 O) m -, OH or OM. N is a positive number from 1 to 100, and m is a positive number from 1 to 100.

また必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとして
は、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニル
エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
種々のアクリル酸エステル、メタクル酸エステル、エチ
レン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプレ
ン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が例示される。
Examples of the copolymerizable monomer to be copolymerized as needed include known polymerizable monomers, for example, various vinyl esters, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, acrylic acid, methacrylic acid,
Various acrylic acid esters, methacrylic acid esters, ethylene, propylene, isobutene, butadiene, isoprene, vinyl ether, aryl ether, aryl ester, acrylamide, methacrylamide, maleic acid, maleic acid ester and the like are exemplified.

本発明に使用する上記結合剤は乳化重合、溶液重合、
懸濁重合、塊状重合等の重合法により重合される。いず
れの方法においても必要に応じて分子量調節剤、重合開
始剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公知
の技術が応用できる。
The binder used in the present invention is emulsion polymerization, solution polymerization,
It is polymerized by a polymerization method such as suspension polymerization or bulk polymerization. In any of the methods, known techniques such as divisional addition or continuous addition of a molecular weight regulator, a polymerization initiator, and a monomer can be applied as necessary.

本発明において用いられる上記結合剤中の前記酸性基
の塩含有モノマー量は0.01〜30モル%であるのが好まし
い。該塩含有モノマー量が多すぎる、溶剤への溶解性が
悪くまたゲル化が起こりやすい。また塩含有モノマー量
が少なすぎると所望の特性が得られなくなる。
The amount of the acidic group salt-containing monomer in the binder used in the present invention is preferably 0.01 to 30 mol%. The amount of the salt-containing monomer is too large, the solubility in a solvent is poor, and gelation is likely to occur. If the amount of the salt-containing monomer is too small, desired characteristics cannot be obtained.

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は
水酸基を含有しているのが好ましい。ところで、従来の
塩ビ系共重合体(例えば、U.C.C.社製のVAGH)は以下の
共重合成分からなっていた。
The vinyl chloride copolymer preferably further contains an epoxy group or a hydroxyl group. By the way, a conventional PVC-based copolymer (for example, VAGH manufactured by UCC) was composed of the following copolymer components.

しかし、ここでCH3CO−O−の基は、硬化剤等と架橋
反応には寄与しにくいものと考えられる。そこで、CH3C
Oに代えて、 等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。例えば次の
ユニットをもつ共重合体が挙げられる。
However, it is considered that the CH 3 CO—O— group hardly contributes to the crosslinking reaction with the curing agent or the like. So, CH 3 C
Instead of O, It is preferable to contain an epoxy group such as For example, a copolymer having the following units may be mentioned.

(X:スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだモノ
マーユニット部分) 特に、少なくともウレタン樹脂を使用するのがよく、
更に塩化ビニル系共重合体、エポキシ樹脂(特にフェノ
キシ樹脂)、ポリエステル系樹脂又はニトロセルロース
樹脂(以下、他の樹脂と称する。)を併用するのがよ
い。この場合、ウレタン樹脂と他の樹脂との配合比とし
ては、他の樹脂が90〜10重量部、より好ましくは80〜20
重量部であるのが望ましい。上記配合比が90重量部を越
えると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化
し、また支持体との接着性も悪くなる。また上記配合比
が10重量部未満であると、磁性粉の粉落ちがおこり易く
なる。
(X: monomer unit portion containing an alkali metal salt of a sulfo or phospho group) In particular, it is preferable to use at least a urethane resin,
Further, a vinyl chloride copolymer, an epoxy resin (particularly, a phenoxy resin), a polyester resin, or a nitrocellulose resin (hereinafter, referred to as another resin) may be used in combination. In this case, as a compounding ratio of the urethane resin and the other resin, the other resin is 90 to 10 parts by weight, more preferably 80 to 20 parts by weight.
It is desirably in parts by weight. If the above mixing ratio exceeds 90 parts by weight, the coating film becomes too brittle and the durability of the coating film is remarkably deteriorated, and the adhesion to the support is also deteriorated. If the mixing ratio is less than 10 parts by weight, the magnetic powder tends to fall off.

磁性層中にカーボンブラックを併有させると、前記し
た比表面積を有するα−アルミナの作用と相まって、走
行性向上、電磁変換特性の向上の点で更に有利である。
The combined use of carbon black in the magnetic layer is further advantageous in terms of improving running properties and electromagnetic conversion characteristics in combination with the action of α-alumina having the above specific surface area.

また、導電性カーボンブラックとしては、例えばコロ
ンビアカーボン社のコンダクテックス(Conductex)975
(BET値(以下BETと略)250m2/g、DBP吸油量(以下DBP
と略)170ml/100gr、粒径24mμ)、コンダクテックス90
0(BET125m2/g、粒径27mμ)、コンダクテックス40−22
0(粒径20mμm)、コンダクテックスSC(BET220m2/g
r、DBP115ml/100gr、粒径20mμ)、キャボット社製のバ
ルカン(Cabot Vulcan)XC−72(比表面積254m2/g、粒
径30mμ)、バルカンP(BET143m2/gr、DBP118ml/100g
r、粒径20mμ)、ラーベン1040、420、ブラックパール
ズ2000(粒径15mμ)、三菱化成(株)製の#44等があ
る。
Examples of the conductive carbon black include Conductex 975 of Columbia Carbon.
(BET value (hereinafter abbreviated as BET) 250m 2 / g, DBP oil absorption (hereinafter DBP
Abbreviated) 170ml / 100gr, particle size 24mμ), Conductex 90
0 (BET125m 2 / g, particle size 27mμ), Conductex Tex 40-22
0 (particle size 20mμm), Conductex SC (BET220m 2 / g
r, DBP115ml / 100gr, the particle size 20mμ), manufactured by Cabot Vulcan (Cabot Vulcan) XC-72 (specific surface area 254m 2 / g, particle size 30mμ), Vulcan P (BET143m 2 / gr, DBP118ml / 100g
r, particle size 20 mμ), Raven 1040, 420, Black Pearls 2000 (particle size 15 μm), # 44 manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, and the like.

また、本発明で使用可能な他のカーボンブラックとし
ては、コロンビアン・カーボン社製のコンダクテックス
(Conductex)−SC.(BET220m2/g、DBP115ml/100g、粒
径20mμ)、キャボット社製のバルカン(Vulcan)9(B
ET140m2/g、DBP114ml/100g、粒径19mμ)、旭カーボン
社製の#80(BET117m2/g、DBP113ml/100g、粒径23m
μ)、電気化学社製のHS100(BET32m2/g、DBP180ml/100
g、粒径53mμ)、三菱化成社製の#22B(BET55m2/g、DB
P131ml/100g、粒径40mμ)、#20B(BET56m2/g、DBP115
ml/100g、粒径40mμ)、#3500(BET47m2/g、DBP187ml/
100g、粒径40mμ)があり、その他にも、三菱化成社製
のCF−9、#4000、MA−600、キャボット社製のブラッ
ク・パールズ(Black Pearls)L、モナーク(Monarc
k)800、ブラック・パールズ700、ブラック・パールズ1
000、ブラック・パールズ880、ブラック・パールズ900
0、ブラック・パールズ1300、ブラック・パールズ200
0、スターリング(Sterling)V、コロンビアン・カー
ボン社製のラーベン(Raven)410、ラーベン3200、ラー
ベン430、ラーベン450、ラーベン825、ラーベン1255、
ラーベン1035、ラーベン1000、ラーベン5000、ケッチェ
ンブラックFC等が挙げられる。
As another carbon blacks usable in the present invention, Columbian Carbon Co. Conductex tex (Conductex) -SC. (BET220m 2 / g, DBP115ml / 100g, particle diameter 20Emumyu), Vulcan manufactured by Cabot Corporation (Vulcan) 9 (B
ET140m 2 / g, DBP114ml / 100g , particle size 19mμ), manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd. # 80 (BET117m 2 / g, DBP113ml / 100g, particle size 23m
μ), manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd. (BET32m 2 / g, DBP180ml / 100
g, particle size 53mμ), # 22B manufactured by Mitsubishi Kasei (BET55m 2 / g, DB
P131ml / 100g, particle size 40mμ), # 20B (BET56m 2 / g, DBP115
ml / 100 g, particle size 40mμ), # 3500 (BET47m 2 / g, DBP187ml /
100g, particle size 40mμ), CF-9, # 4000, MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei, Black Pearls L manufactured by Cabot, Monarch (Monarc)
k) 800, Black Pearls 700, Black Pearls 1
000, Black Pearls 880, Black Pearls 900
0, Black Pearls 1300, Black Pearls 200
0, Sterling V, Raven 410, Raven 3200, Raven 430, Raven 450, Raven 825, Raven 1255, manufactured by Columbian Carbon Co.
Raven 1035, Raven 1000, Raven 5000, Ketjen Black FC and the like.

更に、本発明において、結合剤を含有する磁性塗料に
は更にポリイソシアネート系硬化剤を添加することによ
り、耐久性を向上することができる。このようなポリイ
ソシアネート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサンジイソシアネート等の2官能イソシアネート、コ
ロネートL(日本ポリウレタン工業(株)製)、デスモ
ジュールL(バイエル社製)等の3官能イソシアネー
ト、または両末端にイソシアネート基を含有するウレタ
ンプレポリマーなどの従来から硬化剤として使用されて
いるものや、また硬化剤として使用可能であるポリイソ
シアネートであればいずれも使用できる。また、そのポ
リイソシアネート系硬化剤の量は全結合剤量の5〜80重
量部用いる。
Further, in the present invention, durability can be improved by further adding a polyisocyanate-based curing agent to the magnetic paint containing a binder. Examples of such a polyisocyanate-based curing agent include bifunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexane diisocyanate, Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), and Desmodur L (manufactured by Bayer). Conventionally used curing agents such as trifunctional isocyanates or urethane prepolymers containing isocyanate groups at both ends, and any polyisocyanate usable as a curing agent can be used. The amount of the polyisocyanate-based curing agent is 5 to 80 parts by weight of the total amount of the binder.

本発明の磁気記録媒体は、例えば第1図に示すよう
に、ポリエチレンテレフタレート等の非磁性支持体1上
に磁性層2を有し、必要あればこの磁性層2とは反対側
の面にBC層3が設けられている構成のものである。ま
た、第2図に示すように第1図の磁気記録媒体の磁性層
2上にオーバーコート層(OC層)4を設けてもよい。
The magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer 2 on a non-magnetic support 1 such as polyethylene terephthalate, for example, as shown in FIG. This is a configuration in which the layer 3 is provided. Further, as shown in FIG. 2, an overcoat layer (OC layer) 4 may be provided on the magnetic layer 2 of the magnetic recording medium of FIG.

また、第1図、第2図の磁気記録媒体は、磁性層2と
支持体1との間に下引き層(図示せず)を設けたもので
あってよく、或いは下引き層を設けなくてもよい。また
支持体にコロナ放電処理を施してもよい。
1 and 2 may be provided with an undercoat layer (not shown) between the magnetic layer 2 and the support 1, or may be provided with no undercoat layer. You may. The support may be subjected to corona discharge treatment.

磁性層2には、上記した金属磁性粉、結合剤以外に
も、潤滑剤として、脂肪酸及び/又は脂肪酸エステルを
含有せしめることができる。これにより、両者の各特長
を発揮させながら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺
し、潤滑効果を向上させ、静止画像耐久性、走行安定
性、S/N比等を高めることができる。この場合、脂肪酸
の添加量は、磁性粉100重量部に対して0.2〜10重量部が
よく、0.5〜8.0重量部が更によい。この範囲を外れて脂
肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下し、媒体の走
行性も低下し易く、また多くなると脂肪酸がしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸エステルの
添加量は、磁性粉100重量部に対して0.1〜10重量部がよ
く、0.2〜8.5重量部が更によい。この範囲を外れてエス
テルが少なくなると走行性改善の効果が乏しく、また多
くなるとエステルがしみ出したり、出力低下が生じ易く
なる。
The magnetic layer 2 may contain a fatty acid and / or a fatty acid ester as a lubricant in addition to the metal magnetic powder and the binder described above. As a result, while exhibiting the respective features of the two, it is possible to cancel the defects that occur when used alone, to improve the lubrication effect, and to improve the still image durability, running stability, S / N ratio, and the like. In this case, the amount of the fatty acid added is preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 8.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. When the amount of the fatty acid is less than the above range, the dispersibility of the magnetic powder is reduced, and the running property of the medium is also easily reduced. When the amount is too large, the fatty acid exudes and the output is liable to be reduced. The amount of the fatty acid ester is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 8.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. When the amount of the ester is less than this range, the effect of improving the running property is poor when the amount of the ester is small.

また、上記の効果をより良好に奏するうえで、脂肪酸
と脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸/脂肪酸エステル
=10/90〜90/10が好ましい。なお脂肪酸には分散作用効
果もあり、脂肪酸の使用によって別の低分子量の分散剤
の使用量を低減させ、その分だけ磁気記録媒体のヤング
率を向上せしめることもできると考えられる。
In order to achieve the above effects more favorably, the weight ratio of fatty acid to fatty acid ester is preferably fatty acid / fatty acid ester = 10/90 to 90/10. Fatty acids also have a dispersing effect, and it is considered that the use of a fatty acid can reduce the amount of another low molecular weight dispersant used, thereby improving the Young's modulus of the magnetic recording medium.

脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であってもよ
い。炭素原子数6〜30、更には12〜22の脂肪酸が好まし
い。脂肪酸を例示すると以下の通りである。
Fatty acids may be monobasic or dibasic. Fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 12 to 22 carbon atoms, are preferred. Examples of fatty acids are as follows.

(1)カプロン酸 (2)カプリル酸 (3)カプリン酸 (4)ラウリン酸 (5)ミリスチン酸 (6)パルミチン酸 (7)ステアリン酸 (8)イソステアリン酸 (9)リノレン酸 (10)リノール酸 (11)オレイン酸 (12)エライジン酸 (13)ベヘン酸 (14)マロン酸 (15)コハク酸 (16)マレイン酸 (17)グルタル酸 (18)アジピン酸 (19)ピメリン酸 (20)アゼライン酸 (21)セバシン酸 (22)1,12−ドデカンジカルボン酸 (23)オクタンジカルボン酸 上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。(1) caproic acid (2) caprylic acid (3) capric acid (4) lauric acid (5) myristic acid (6) palmitic acid (7) stearic acid (8) isostearic acid (9) linolenic acid (10) linoleic acid (11) Oleic acid (12) Elaidic acid (13) Behenic acid (14) Malonic acid (15) Succinic acid (16) Maleic acid (17) Glutaric acid (18) Adipic acid (19) Pimelic acid (20) Azelaic acid (21) Sebacic acid (22) 1,12-Dodecanedicarboxylic acid (23) Octanedicarboxylic acid Examples of the above fatty acid esters are as follows.

(1)オレイルオレート (2)オレイルステアレート (3)イソセチルステアレート (4)ジオレイルマレエート (5)ブチルステアレート (6)ブチルパルミテート (7)ブチルミリステート (8)オクチルミリステート (9)オクチルパルミテート (10)アミルステアレート (11)アミルパルミテート (12)イソブチルオレエート (13)ステアリルステアレート (14)ラウリルオレート (15)オクチルオレート (16)イソブチルオレート (17)エチルオレート (18)イソトリデシルオレート (19)2−エチルヘキシルステアレート (20)2−エチルヘキシルミリステート (21)エチルステアレート (22)2−エチルヘキシルパルミテート (23)イソプロピルパルミテート (24)イソプロピルミリステート (25)ブチルラウレート (26)セチル−2−エチルヘキサレート (27)ジオレイルアジペート (28)ジエチルアジペート (29)ジイソブチルアジペート (30)ジイソデシルアジペート また、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他
の潤滑剤(例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、
エステル変性であってもよい)、グラファイト、フッ化
カーボン、二硫化モリブデン、二流化タングステン、脂
肪酸アミド、α−オレフィンオキサイド等)等を磁性層
に添加してよい。
(1) Oleyl oleate (2) Oleyl stearate (3) Isocetyl stearate (4) Dioleyl maleate (5) Butyl stearate (6) Butyl palmitate (7) Butyl myristate (8) Octyl myristate ( 9) Octyl palmitate (10) Amyl stearate (11) Amyl palmitate (12) Isobutyl oleate (13) Stearyl stearate (14) Lauryl oleate (15) Octyl oleate (16) Isobutyl oleate (17) Ethyl oleate ( 18) isotridecyl oleate (19) 2-ethylhexyl stearate (20) 2-ethylhexyl myristate (21) ethyl stearate (22) 2-ethylhexyl palmitate (23) isopropyl palmitate (24) isopropyl myristate (25 ) Butyl laurate (2 6) Cetyl-2-ethylhexarate (27) Dioleyl adipate (28) Diethyl adipate (29) Diisobutyl adipate (30) Diisodecyl adipate In addition to the above fatty acids and fatty acid esters, other lubricants (for example, silicone oil) , Carboxylic acid modified,
Ester modified), graphite, carbon fluoride, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, fatty acid amide, α-olefin oxide, etc.) may be added to the magnetic layer.

また、α−アルミナ以外に、他の非磁性研磨剤粒子も
磁性層に添加可能である。これには、例えば、酸化クロ
ム、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ
素、炭化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セ
リウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素等が使用され
る。この研磨材の平均粒子径は0.6μm以下がよく、0.3
μm以下が更によい。
In addition to the α-alumina, other non-magnetic abrasive particles can be added to the magnetic layer. For this, for example, chromium oxide, titanium oxide, α-iron oxide, silicon oxide, silicon nitride, silicon carbide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, boron nitride and the like are used. The average particle size of this abrasive is preferably 0.6 μm or less, and 0.3 μm or less.
μm or less is more preferable.

また、磁性層には更に、グラファイト等の帯電防止
剤、粉レシチン、リン酸エステル等の分散剤を添加する
ことができる。そして、更に、カーボンブラックも併用
することもできる。
Further, an antistatic agent such as graphite and a dispersant such as powdered lecithin and a phosphate ester can be further added to the magnetic layer. Further, carbon black can be used in combination.

また、バックコート層中に含有せしめる非磁性粒子
は、平均粒径を10mμ〜1000mμの範囲内とするとより好
ましい。上記範囲内であれば非磁性粒子が細かくなりす
ぎることもなく、添加効果が良好だからである。
Further, it is more preferable that the non-magnetic particles contained in the back coat layer have an average particle diameter in the range of 10 μm to 1000 μm. This is because, within the above range, the nonmagnetic particles do not become too fine, and the addition effect is good.

非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウ
ム、酸化亜鉛、α−Fe2O3、タルク、カオリン、硫酸カ
ルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリブテ
ン、炭化カルシウム、硫酸バリウム等からなるものが挙
げられる。また、その他にも、有機粉末、例えばベンゾ
グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシアニン系
顔料等も使用可能であり、有機粉末と前記の無機粉末と
も併用することもできる。
Non-magnetic particles include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide, zinc oxide, α-Fe 2 O 3 , talc, kaolin, calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, and molybdenum dioxide. , Calcium carbide, barium sulfate and the like. In addition, organic powders such as a benzoguanamine-based resin, a melamine-based resin, and a phthalocyanine-based pigment can be used, and the organic powder and the inorganic powder can be used in combination.

更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブラックを併
用することがより好ましい。これにより媒体の走行性を
更に安定せしめ、前記した非磁性粒子の作用と相まって
媒体の耐久性を更に向上せしめることが可能である。
Further, it is more preferable to use carbon black together with the above-mentioned nonmagnetic particles. This makes it possible to further stabilize the running property of the medium and further improve the durability of the medium in combination with the above-mentioned action of the non-magnetic particles.

ホ、実施例 以下、本発明の実施例を説明する。E, Examples Hereinafter, examples of the present invention will be described.

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神
から逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下
記の実施例において「部」はすべて重量部である。
The components, ratios, operation orders, and the like shown below can be variously changed without departing from the spirit of the present invention. In the following examples, "parts" are all parts by weight.

<ビデオテープの調製> まず、支持体である厚さ10μmのポリエチレンテレフ
タレートベースフイルム上に磁性層を次の要領で形成し
た。
<Preparation of Video Tape> First, a magnetic layer was formed on a 10 μm-thick polyethylene terephthalate base film as a support in the following manner.

即ち、所定の金属磁性粉を使用し、第4図に示す各成
分を分散させた後、この磁性塗料を1μmフィルターで
濾過し、多官能イソシアネート5部を添加し、支持体上
に2.5μmに塗布してスーパーカレンダーをかけ、第4
図に表示した各種組成を有する磁性層とした。
That is, after using the predetermined metal magnetic powder and dispersing the respective components shown in FIG. 4, the magnetic coating material was filtered through a 1 μm filter, and 5 parts of a polyfunctional isocyanate was added thereto. Apply and super calendar, 4th
Magnetic layers having various compositions shown in the figure were obtained.

但し、金属磁性粉については、磁性粉中の鉄原子とア
ルミニウム原子との含有量比、表面域における存在比を
も第4図に示した。上記存在比はESCAにより、表面から
内部に向って100Åまでの分析深度における存在比を測
定したものである。また、上記含有量比は、X線元素分
析により測定したものである。
However, for the metal magnetic powder, the content ratio of iron atoms to aluminum atoms in the magnetic powder and the abundance ratio in the surface area are also shown in FIG. The above abundance ratio was measured by ESCA at an analysis depth of up to 100 ° from the surface toward the inside. The above content ratio is measured by X-ray elemental analysis.

第3図は、磁性粉表面域におけるアルミニウム原子の
酸化状態を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the oxidation state of aluminum atoms in the magnetic powder surface area.

第3図において、縦軸はカウンターで検出されたスペ
クトル強度を表す。また、横軸は、結合エネルギー(e
V)を表す。そして、結合エネルギーのピーク値76.8eV
となっているが、アルミニウム酸化物のピーク値はハン
ドブックより76.8eVであり、酸化されていない純アルミ
ニウムの結合エネルギーのピーク値は72.7eVである。
In FIG. 3, the vertical axis represents the spectrum intensity detected by the counter. The horizontal axis is the binding energy (e
V). And the peak value of the binding energy is 76.8 eV
The peak value of aluminum oxide is 76.8 eV from the handbook, and the peak value of the binding energy of pure aluminum not oxidized is 72.7 eV.

しかる後、次の組成のBC層用塗料を磁性層の反対側の
面に乾燥厚さ0.4μmになるように塗布した。
Thereafter, a BC layer paint having the following composition was applied to the opposite side of the magnetic layer so as to have a dry thickness of 0.4 μm.

カーボンブラック(平均粒径50mμ) 40部 硫酸バリウム 10部 ニトロセルロース 25部 N−2301(日本ポリウレタン製) 25部 コロネートL(日本ポリウレタン製) 10部 シクロヘキサノン 400部 メチルエチルケトン 250部 トルエン 250部 このようにして所定厚さの磁性層、BC層を有する幅広
の磁性フィルムを得、これを巻き取った。このフィルム
を8mm幅に断裁し、第4図の各ビデオテープとした(各
実施例、比較例の番号に対応する。)。但し、第4図の
第2欄以後の数値は重量部を表す。
Carbon black (average particle diameter 50mμ) 40 parts Barium sulfate 10 parts Nitrocellulose 25 parts N-2301 (Nippon Polyurethane) 25 parts Coronate L (Nippon Polyurethane) 10 parts Cyclohexanone 400 parts Methyl ethyl ketone 250 parts Toluene 250 parts A wide magnetic film having a predetermined thickness of a magnetic layer and a BC layer was obtained and wound. This film was cut to a width of 8 mm to obtain each of the video tapes shown in FIG. 4 (corresponding to the numbers of the respective Examples and Comparative Examples). However, the numerical values in the second and subsequent columns in FIG. 4 represent parts by weight.

なお、テープの傷の発生頻度の測定の際には1/2イン
チ(12.65mm)幅のビデオテープとした。
When measuring the frequency of occurrence of scratches on the tape, a video tape having a width of 1/2 inch (12.65 mm) was used.

<テープ性能の測定> 以上のようにして得られたテープの性能を測定した結
果を第4図に示す。但し、評価項目は次の基準に従って
測定され、表示されている。
<Measurement of Tape Performance> The results of measuring the performance of the tape obtained as described above are shown in FIG. However, the evaluation items are measured and displayed according to the following criteria.

ルミS/N:カラービデオノイズメーター「Shibasoku 925
D/1」により測定した。ハイパスフィルターは10kHz、ロ
ーパスフィルターは4.2MHzで行った。VTRは8mmビデオデ
ッキを使用した。
Lumi S / N: Color video noise meter `` Shibasoku 925
D / 1 ". The high-pass filter was operated at 10 kHz, and the low-pass filter was operated at 4.2 MHz. The VTR used an 8mm VCR.

静止画像寿命:静止画像が2dB低下するまでの時間を、
分単位で示す。値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐
摩耗性が高い。
Still image life: The time until the still image is reduced by 2dB,
Shown in minutes. The larger the value, the higher the durability and wear resistance of the magnetic recording medium.

飽和磁化の残存率:試料テープを60℃、80%RHの雰囲気
中で1週間放置後に測定した飽和磁化が、放置前に測定
した飽和磁化の何%に相当するかをもって示した。
Saturation magnetization residual ratio: The percentage of the saturation magnetization measured after the sample tape was left standing for one week in an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH was shown.

粉落ち:40℃、80%にて200時間連続して試料テープをビ
デオデッキで走行させて、粉落ちを測定した。
Powder drop: The sample tape was run on a VCR continuously at 40 ° C. and 80% for 200 hours, and powder drop was measured.

◎ 非常に良好 ○ 良好 △ やや良好 × 不良 磁気ヘッドの目詰り:40℃、80%にて200時間連続して試
料テープをビデオデッキで走行させて、磁気ヘッドの目
詰りを測定した。
◎ Very good ○ Good △ Somewhat good × Poor Magnetic head clogging: The sample tape was run on a video deck at 40 ° C. and 80% for 200 hours continuously, and the magnetic head clogging was measured.

◎ 非常に良好 ○ 良好 △ やや良好 × 不良 <結 論> 第4図に示す結果から、本発明に基いて磁気テープを
構成することによって、テープ性能が著しく向上するこ
とが解る。即ち、BET値45m2/g以上の金属磁性粉を用い
ること、金属磁性粉中の鉄原子とアルミニウム原子との
含有量比及び磁性粉表面域における存在比を特定するこ
とは、極めて重要である。
非常 Very good ○ Good △ Somewhat good × Poor <Conclusion> From the results shown in FIG. 4, it can be seen that the tape performance is significantly improved by configuring the magnetic tape based on the present invention. That is, using a metal magnetic powder having a BET value of 45 m 2 / g or more, specifying the content ratio of iron atoms and aluminum atoms in the metal magnetic powder and the abundance in the magnetic powder surface area are extremely important. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図、第2図は本発明の磁気記録媒体の例を示す部分
拡大断面図である。 第3図は金属磁性粉の表面域におけるアルミニウム原子
の存在状態を示すグラフである。 第4図は磁性層の組成による特性変化を示す表である。 なお、図面に示す符号において、 1……非磁性支持体 2……磁性層 3……バックコート層(BC層) 4……オーバーコート層(OC層) である。
1 and 2 are partially enlarged sectional views showing an example of the magnetic recording medium of the present invention. FIG. 3 is a graph showing the presence of aluminum atoms in the surface region of the metal magnetic powder. FIG. 4 is a table showing changes in characteristics depending on the composition of the magnetic layer. In the reference numbers shown in the drawings, 1 is a non-magnetic support 2, a magnetic layer 3, a back coat layer (BC layer) 4, and an overcoat layer (OC layer).

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】Fe及びAlを含有する金属磁性粉と結合剤と
が磁性層に含有されている磁気記録媒体において、 前記金属磁性粉の比表面積が45m2/g以上であり、 前記金属磁性粉に含有されているFeとAlとの含有量比F
e:Alが100:1〜100:20(原子数比)であり、 かつ、前記金属磁性粉の表面からESCAによる分析深度10
0Åまでの領域に存在するFeとAlとの存在比Fe:Alが30:7
0〜70:30(原子数比)である ことを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a metal magnetic powder containing Fe and Al and a binder, wherein the specific surface area of the metal magnetic powder is 45 m 2 / g or more, Content ratio F of Fe and Al contained in powder
e: Al is 100: 1 to 100: 20 (atomic ratio), and analysis depth by ESCA from the surface of the metal magnetic powder is 10
30: 7 Fe: Al abundance ratio of Fe and Al existing in the region up to 0 °
A magnetic recording medium characterized by having an atomic ratio of 0 to 70:30.
【請求項2】金属磁性粉の表面からESCAによる分析深度
100Åまでの領域に存在するアルミニウム原子が酸素と
結合している状態にある特許請求の範囲第1項に記載の
磁気記録媒体。
2. Depth of analysis from the surface of metal magnetic powder by ESCA
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein aluminum atoms existing in a region up to 100 [deg.] Are bonded to oxygen.
JP63100918A 1988-04-22 1988-04-22 Magnetic recording media Expired - Lifetime JP2649941B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63100918A JP2649941B2 (en) 1988-04-22 1988-04-22 Magnetic recording media
US07/339,496 US5045390A (en) 1988-04-22 1989-04-17 Magnetic recording medium
EP89106999A EP0338526B1 (en) 1988-04-22 1989-04-19 magnetic recording medium
DE89106999T DE68911569T2 (en) 1988-04-22 1989-04-19 Magnetic record carrier.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63100918A JP2649941B2 (en) 1988-04-22 1988-04-22 Magnetic recording media

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01271913A JPH01271913A (en) 1989-10-31
JP2649941B2 true JP2649941B2 (en) 1997-09-03

Family

ID=14286721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63100918A Expired - Lifetime JP2649941B2 (en) 1988-04-22 1988-04-22 Magnetic recording media

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2649941B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1216144A (en) * 1997-02-12 1999-05-05 Tdk株式会社 Magnetic recording medium and magnetic recording/reproducing method

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63142607A (en) * 1986-12-05 1988-06-15 Mitsui Toatsu Chem Inc Manufacture of magnetic iron powder
JPH01168801A (en) * 1987-12-25 1989-07-04 Tosoh Corp Manufacture of metal magnetic powder

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01271913A (en) 1989-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0775066B2 (en) Magnetic recording medium
JP2805359B2 (en) Magnetic recording media
JP2649941B2 (en) Magnetic recording media
JP2649943B2 (en) Magnetic recording media
JP2665671B2 (en) Magnetic recording media
JP2649942B2 (en) Magnetic recording media
JP2627635B2 (en) Magnetic recording media
US5045390A (en) Magnetic recording medium
JP2696330B2 (en) Magnetic recording media
JPH0816976B2 (en) Magnetic disk
JP2512315B2 (en) Magnetic recording media
JP2707124B2 (en) Magnetic recording media
JPH01277322A (en) Magnetic recording medium
JPH01260626A (en) Magnetic recording medium
JP2631523B2 (en) Magnetic recording media
JP2835747B2 (en) Magnetic recording media
JPH02257425A (en) Magnetic recording medium
JPH04368618A (en) Magnetic recording medium
US5084342A (en) Magnetic recording medium
JPH01196724A (en) Magnetic recording medium
JPH02154320A (en) Magnetic recording medium for video
JPH06195687A (en) Magnetic recording method
JPH10308018A (en) Magnetic recording medium
JP3017261B2 (en) Magnetic disk
JPH09180156A (en) Magnetic disk

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

EXPY Cancellation because of completion of term