JP2627392B2 - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JP2627392B2 JP2627392B2 JP5037556A JP3755693A JP2627392B2 JP 2627392 B2 JP2627392 B2 JP 2627392B2 JP 5037556 A JP5037556 A JP 5037556A JP 3755693 A JP3755693 A JP 3755693A JP 2627392 B2 JP2627392 B2 JP 2627392B2
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- JP
- Japan
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- group
- organopolysiloxane
- coating composition
- coating film
- coating
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
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- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料組成物に関し、特
に、片末端又は両末端にエポキシ基を有するオルガノポ
リシロキサンと多官能アミン化合物との反応物を添加し
た、ブロッキング防止性に優れる塗料組成物に関する。
に、片末端又は両末端にエポキシ基を有するオルガノポ
リシロキサンと多官能アミン化合物との反応物を添加し
た、ブロッキング防止性に優れる塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、各種の塗料、特に塗膜強度の小
さい塗料を塗布することによって形成される塗膜面は、
他の物と接触すると損傷や汚損を受けて曇りが生じると
いう欠点がある。上記の欠点は、例えば、ラッカー又は
アミノアルキッド若しくはウレタン系の塗料を塗布した
合板或いはアクリル系の塗料を塗布したカラー鋼板等を
重ねて置いた場合に、塗膜面が相互に接着して曇りが生
じたり損傷し、また、塗膜面に感圧型粘着テープを接着
させてこれを剥離した場合、塗膜が部分的に剥がれて粘
着テープに移行し、塗膜面が破損されるというものであ
る。また、このような塗料は、塗布合板等を接着剤を用
いて加工する場合の塗膜面に付着した不要の接着剤（汚
れ）を除去する際に、該接着剤と共に塗膜が剥がれて塗
膜面が破損するというブロッキング現象が発生するとい
う欠点もあった。
さい塗料を塗布することによって形成される塗膜面は、
他の物と接触すると損傷や汚損を受けて曇りが生じると
いう欠点がある。上記の欠点は、例えば、ラッカー又は
アミノアルキッド若しくはウレタン系の塗料を塗布した
合板或いはアクリル系の塗料を塗布したカラー鋼板等を
重ねて置いた場合に、塗膜面が相互に接着して曇りが生
じたり損傷し、また、塗膜面に感圧型粘着テープを接着
させてこれを剥離した場合、塗膜が部分的に剥がれて粘
着テープに移行し、塗膜面が破損されるというものであ
る。また、このような塗料は、塗布合板等を接着剤を用
いて加工する場合の塗膜面に付着した不要の接着剤（汚
れ）を除去する際に、該接着剤と共に塗膜が剥がれて塗
膜面が破損するというブロッキング現象が発生するとい
う欠点もあった。
【０００３】そこで、上記欠点を解決するために、塗料
にジメチルシリコーンオイルやポリエーテルシロキサン
共重合体を添加する方法（特公昭４７−１８９８５号公
報）、アミノアルキルシロキサン共重合体を添加する方
法（特公昭４８−４３６７号公報）又はメルカプトアル
キルシロキサン共重合体を添加する方法（特公昭５３−
２０５３０号公報）等が提案されている。しかしなが
ら、ジメチルシリコーンオイルやポリエーテルシロキサ
ン共重合体は、塗料との反応性にとぼしいため、ブロッ
キング現象を防止する効果が少ないという欠点があっ
た。
にジメチルシリコーンオイルやポリエーテルシロキサン
共重合体を添加する方法（特公昭４７−１８９８５号公
報）、アミノアルキルシロキサン共重合体を添加する方
法（特公昭４８−４３６７号公報）又はメルカプトアル
キルシロキサン共重合体を添加する方法（特公昭５３−
２０５３０号公報）等が提案されている。しかしなが
ら、ジメチルシリコーンオイルやポリエーテルシロキサ
ン共重合体は、塗料との反応性にとぼしいため、ブロッ
キング現象を防止する効果が少ないという欠点があっ
た。
【０００４】また、アミノアルキルシロキサン共重合体
は、ジメチルシリコーンオイルやポリエーテルシロキサ
ン共重合体等に比べるとブロッキング防止効果が大きい
ものの、塗膜面に感圧型粘着テープを長期間貼着した場
合や繰り返し貼着した場合にはブロッキング現象が生じ
るという欠点があった。更に、メルカプトアルキルシロ
キサン共重合体は、ブロッッキング防止効果には優れて
いるものの、ウレタン系塗料に対してはブロッキング防
止効果がないという欠点があった。
は、ジメチルシリコーンオイルやポリエーテルシロキサ
ン共重合体等に比べるとブロッキング防止効果が大きい
ものの、塗膜面に感圧型粘着テープを長期間貼着した場
合や繰り返し貼着した場合にはブロッキング現象が生じ
るという欠点があった。更に、メルカプトアルキルシロ
キサン共重合体は、ブロッッキング防止効果には優れて
いるものの、ウレタン系塗料に対してはブロッキング防
止効果がないという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等は
上記欠点を解決するために鋭意研究した結果、特定のア
ミノ基含有オルガノポリシロキサン添加したを塗料の場
合には、良好な結果が得られるということを見出し本発
明に到達した。したがって、本発明の目的は、塗膜とし
た場合の表面離型性が優れ、ブロッキング防止効果に優
れた塗料組成物を提供することにある。
上記欠点を解決するために鋭意研究した結果、特定のア
ミノ基含有オルガノポリシロキサン添加したを塗料の場
合には、良好な結果が得られるということを見出し本発
明に到達した。したがって、本発明の目的は、塗膜とし
た場合の表面離型性が優れ、ブロッキング防止効果に優
れた塗料組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記化２で表される片末端又は両末端エポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサン（ａ）と、１分子中に１級又は２
級アミノ基を４個以上有する多官能アミン化合物（ｂ）
とを反応させて得られるアミノ基含有オルガノポリシロ
キサン（ｃ）を添加してなることを特徴とする塗料組成
物によって達成された。
下記化２で表される片末端又は両末端エポキシ基含有オ
ルガノポリシロキサン（ａ）と、１分子中に１級又は２
級アミノ基を４個以上有する多官能アミン化合物（ｂ）
とを反応させて得られるアミノ基含有オルガノポリシロ
キサン（ｃ）を添加してなることを特徴とする塗料組成
物によって達成された。
【化２】 上式中、Ｒは１価の炭化水素基、Ａはエポキシ含有基、
Ｂはエポキシ含有基又は１価の炭化水素基であり、ｎは
１０〜５００の整数である。
Ｂはエポキシ含有基又は１価の炭化水素基であり、ｎは
１０〜５００の整数である。
【０００７】Ｒで表される１価の炭化水素としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、トリフロ
ロプロピル基、ノナフロロヘキシル基等のフッ素原子置
換アルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等
が挙げられる。全てのＲは同一であっても異なっていて
も良いが、オルガノポリシロキサンの合成が容易である
上塗膜のブロッキング防止性能をも向上させるという観
点から、全てのＲがメチル基であることが好ましい。
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、トリフロ
ロプロピル基、ノナフロロヘキシル基等のフッ素原子置
換アルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基等
が挙げられる。全てのＲは同一であっても異なっていて
も良いが、オルガノポリシロキサンの合成が容易である
上塗膜のブロッキング防止性能をも向上させるという観
点から、全てのＲがメチル基であることが好ましい。
【０００８】Ａで表されるエポキシ含有基の具体例とし
ては、例えば、下記化３〜７で表される基が挙げられ
る。
ては、例えば、下記化３〜７で表される基が挙げられ
る。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】 上式中、ａ及びｂは正の整数であって、これらの内少な
くとも一つは１以上の整数である。
くとも一つは１以上の整数である。
【０００９】
【化７】 Ｂで表される基は、前記の如く、エポキシ含有基又は１
価の炭化水素基であるから、化２のオルガノポリシロキ
サンは、ＢがＡと同じものである場合には両末端エポキ
シ基含有オルガノポリシロキサンとなり、Ｂが炭化水素
基であるときには片末端エポキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンとなる。
価の炭化水素基であるから、化２のオルガノポリシロキ
サンは、ＢがＡと同じものである場合には両末端エポキ
シ基含有オルガノポリシロキサンとなり、Ｂが炭化水素
基であるときには片末端エポキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンとなる。
【００１０】ｎは、１０〜５００の整数であることが好
ましく、１０未満であると、ブロッキング防止効果が不
十分となり、５００以上であると塗料とした場合の相溶
性が悪くなり、いわゆる「はじき」現象が生じ易くな
る。本発明で使用する多官能アミン化合物は、１分子中
に１級又は２級のアミノ基を４個以上有する化合物であ
るが、中でも特にポリエチレンイミン類及びアミノアル
キルシロキサン化合物であることが好ましい。
ましく、１０未満であると、ブロッキング防止効果が不
十分となり、５００以上であると塗料とした場合の相溶
性が悪くなり、いわゆる「はじき」現象が生じ易くな
る。本発明で使用する多官能アミン化合物は、１分子中
に１級又は２級のアミノ基を４個以上有する化合物であ
るが、中でも特にポリエチレンイミン類及びアミノアル
キルシロキサン化合物であることが好ましい。
【００１１】ポリエチレンイミン類としては、１分子中
に１級又は２級のアミノ基を４個以上有するものであれ
ば、特に限定されることなく公知のものを使用すること
ができる。具体例としては、例えば、エポミンＳＰ−０
０３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−０１２、
エポミンＳＰ−０１８（何れもポリエチレンイミン類の
日本触媒化学工業株式会社製の商品名）等が挙げられ
る。
に１級又は２級のアミノ基を４個以上有するものであれ
ば、特に限定されることなく公知のものを使用すること
ができる。具体例としては、例えば、エポミンＳＰ−０
０３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−０１２、
エポミンＳＰ−０１８（何れもポリエチレンイミン類の
日本触媒化学工業株式会社製の商品名）等が挙げられ
る。
【００１２】アミノアルキルシロキサン化合物の好適な
具体例としては、下記化８で表される化合物が挙げられ
る。
具体例としては、下記化８で表される化合物が挙げられ
る。
【化８】 上式中、Ｘは水酸基又はアルコキシ基であり、ａ及びｂ
は０〜３、ｃは０〜２、ｄは０〜１、ｍは２〜５０及び
４≦（ａ＋２ｂ）ｍである。
は０〜３、ｃは０〜２、ｄは０〜１、ｍは２〜５０及び
４≦（ａ＋２ｂ）ｍである。
【００１３】オルガノポリシロキサンと多官能アミン化
合物を反応させてアミノ基含有オルガノポリシロキサン
を得る際の最適反応モル比は、各々が有するエポキシ基
及びアミノ基の数により変わるが、得られるアミノ基含
有オルガノポリシロキサンが１級アミノ基及び２級アミ
ノ基を合わせて３個以上有していれば特に限定されるも
のではない。有するアミノ基の数が２個以下では塗料樹
脂との反応が不十分となり、塗膜とした場合のブロッキ
ング防止効果が不十分となる。
合物を反応させてアミノ基含有オルガノポリシロキサン
を得る際の最適反応モル比は、各々が有するエポキシ基
及びアミノ基の数により変わるが、得られるアミノ基含
有オルガノポリシロキサンが１級アミノ基及び２級アミ
ノ基を合わせて３個以上有していれば特に限定されるも
のではない。有するアミノ基の数が２個以下では塗料樹
脂との反応が不十分となり、塗膜とした場合のブロッキ
ング防止効果が不十分となる。
【００１４】得られるアミノ基含有オルガノポリシロキ
サン構造は、図１〜４の如きものであることが好まし
い。反応は、オルガノポリシロキサンとアミン化合物を
混合し、０〜１５０℃の範囲好ましくは５０〜１３０℃
の範囲とすることによって容易に進行させることができ
る。この場合、反応物の粘度が高い場合には、溶媒を用
いても良い。このような溶媒としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類及びジ
ブチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。
サン構造は、図１〜４の如きものであることが好まし
い。反応は、オルガノポリシロキサンとアミン化合物を
混合し、０〜１５０℃の範囲好ましくは５０〜１３０℃
の範囲とすることによって容易に進行させることができ
る。この場合、反応物の粘度が高い場合には、溶媒を用
いても良い。このような溶媒としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類及びジ
ブチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。
【００１５】アミノ基含有オルガノポリシロキサン
（ｃ）を添加する塗料ベースは特に限定されるものでは
なく、公知の油性塗料、水性塗料、酒精ワニス、セルロ
ース誘導体塗料、合成樹脂塗料等の何れのものを用いて
も良い。具体的には、例えば、フェノール系、アミノア
ルキッド系、エポキシ系、ウレタン系等の塗料、ポリ塩
化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、ポリアクリル系等のエ
マルジョン塗料等が挙げられる。
（ｃ）を添加する塗料ベースは特に限定されるものでは
なく、公知の油性塗料、水性塗料、酒精ワニス、セルロ
ース誘導体塗料、合成樹脂塗料等の何れのものを用いて
も良い。具体的には、例えば、フェノール系、アミノア
ルキッド系、エポキシ系、ウレタン系等の塗料、ポリ塩
化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、ポリアクリル系等のエ
マルジョン塗料等が挙げられる。
【００１６】上記の塗料ベースに前記アミノ基含有オル
ガノポリシロキサン（ｃ）を添加することによって本発
明の塗料組成物を調製するに際しては、オルガノポリシ
ロキサンの所定量をそのまま塗料ベースに添加しても良
いが、作業性を良好にする等の観点から、トルエン、キ
シレン等の有機溶剤に希釈したものを塗料ベースに添加
することが好ましい。また、塗料が水性塗料である場合
には、界面活性剤を用いてオルガノポリシロキサンを水
中に乳化分散させてエマルジョンとしたものを添加する
ことが好ましい。
ガノポリシロキサン（ｃ）を添加することによって本発
明の塗料組成物を調製するに際しては、オルガノポリシ
ロキサンの所定量をそのまま塗料ベースに添加しても良
いが、作業性を良好にする等の観点から、トルエン、キ
シレン等の有機溶剤に希釈したものを塗料ベースに添加
することが好ましい。また、塗料が水性塗料である場合
には、界面活性剤を用いてオルガノポリシロキサンを水
中に乳化分散させてエマルジョンとしたものを添加する
ことが好ましい。
【００１７】アミノ基含有オルガノポリシロキサンの塗
料組成物中の含有量は０．００１〜１５重量％の範囲で
あることが好ましく、特に、０．０５〜５重量％の範囲
であることが好ましい。含有量が０．００１重量％以下
であると塗膜とした場合のブロッキング防止効果が不十
分となり、１５重量％以上含有させてもその効果を増す
ことがないので、不経済となる。
料組成物中の含有量は０．００１〜１５重量％の範囲で
あることが好ましく、特に、０．０５〜５重量％の範囲
であることが好ましい。含有量が０．００１重量％以下
であると塗膜とした場合のブロッキング防止効果が不十
分となり、１５重量％以上含有させてもその効果を増す
ことがないので、不経済となる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、塗料の主成分で
ある樹脂との反応性が良好なアミノ基含有オルガノポリ
シロキサン（図の如く、オルガノポリシロキサンブロッ
クと多官能アミンブロックから成っている）を含有して
いるので、シロキサン部分の塗膜表面への移行性が良好
であり、かつ多官能アミンブロックが塗料樹脂との反応
性に優れているため、ブロッキング防止効果に優れてい
る。
ある樹脂との反応性が良好なアミノ基含有オルガノポリ
シロキサン（図の如く、オルガノポリシロキサンブロッ
クと多官能アミンブロックから成っている）を含有して
いるので、シロキサン部分の塗膜表面への移行性が良好
であり、かつ多官能アミンブロックが塗料樹脂との反応
性に優れているため、ブロッキング防止効果に優れてい
る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を合成例及び実施例によって更
に詳述するが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。尚、添加量を表す「部」は重量部を、粘度、比
重及び屈折率は２５℃での測定値を表す。
に詳述するが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。尚、添加量を表す「部」は重量部を、粘度、比
重及び屈折率は２５℃での測定値を表す。
【００２０】合成例１． 〔アミノキ含有オルガノポリシロキサンの合成〕攪拌
機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを備えた１リッ
トルのガラス製反応器中に、下記化９で示されるアミノ
アルキルシロキサン化合物５０．６ｇ（０．０５モル）
とイソプロパノール３００ｇとを仕込み、攪拌し、８０
℃に保ちながら、滴下ロートを用いて、下記化１０で示
されるエポキシ基含有シロキサン２８２．１ｇ（０．０
６モル）を３０分間掛けて滴下した。滴下終了後、得ら
れた反応生成物をストリッピングしてイソプロパノール
を留去し、淡黄色で透明な液体であるアミノ基含有オル
ガノポリシロキサン３２０．６ｇを得た。得られた液体
の粘度は３２９．４ｃｓ、比重は０．９７８、屈折率は
１．４１５０及びアミン当量は１１２３ｇ／モルであっ
た。
機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを備えた１リッ
トルのガラス製反応器中に、下記化９で示されるアミノ
アルキルシロキサン化合物５０．６ｇ（０．０５モル）
とイソプロパノール３００ｇとを仕込み、攪拌し、８０
℃に保ちながら、滴下ロートを用いて、下記化１０で示
されるエポキシ基含有シロキサン２８２．１ｇ（０．０
６モル）を３０分間掛けて滴下した。滴下終了後、得ら
れた反応生成物をストリッピングしてイソプロパノール
を留去し、淡黄色で透明な液体であるアミノ基含有オル
ガノポリシロキサン３２０．６ｇを得た。得られた液体
の粘度は３２９．４ｃｓ、比重は０．９７８、屈折率は
１．４１５０及びアミン当量は１１２３ｇ／モルであっ
た。
【００２１】
【化９】
【化１０】
【００２２】合成例２〜７及び比較合成例１．合成例１
と全く同様にして表１及び表２に示す組み合わせで反応
を行わせ、アミノ基含有オルガノポリシロキサン（以
下、単にオルガノポリシロキサンという）を得た。
と全く同様にして表１及び表２に示す組み合わせで反応
を行わせ、アミノ基含有オルガノポリシロキサン（以
下、単にオルガノポリシロキサンという）を得た。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】実施例１〜７．アクリルポリオール樹脂
（アクリＤＩＣ：大日本インキ化学工業株式会社製の商
品名）１００部、イソシアネート系硬化剤（バーノック
７５０：同上）１５部及びシンナー４部からなるウレタ
ン系塗料を７つ用意し、それぞれに前記合成例１〜７で
得たオルガノポリシロキサン１．５部を各々添加混合し
て、本発明の塗料組成物（実施例１〜７）を調製した。
得られた塗料組成物を、バーコーター♯２０を用いて、
塗布量が２０〜２５ｇ／ｍ2 となるように合板用プリン
ト紙上に塗布し、１時間風乾した後６０℃で１５分間加
熱して硬化塗膜を作製した。
（アクリＤＩＣ：大日本インキ化学工業株式会社製の商
品名）１００部、イソシアネート系硬化剤（バーノック
７５０：同上）１５部及びシンナー４部からなるウレタ
ン系塗料を７つ用意し、それぞれに前記合成例１〜７で
得たオルガノポリシロキサン１．５部を各々添加混合し
て、本発明の塗料組成物（実施例１〜７）を調製した。
得られた塗料組成物を、バーコーター♯２０を用いて、
塗布量が２０〜２５ｇ／ｍ2 となるように合板用プリン
ト紙上に塗布し、１時間風乾した後６０℃で１５分間加
熱して硬化塗膜を作製した。
【００２６】次いで、得られた硬化塗膜の硬化直後及び
７日間放置後の塗膜面に感圧型粘着テープ（セロテー
プ：ニチバン株式会社製商品名）を１ｋｇの荷重で圧着
した後急激に引き剥がす操作を、同一箇所で塗膜が破損
されるまで繰り返し、その回数でブロッキング防止性を
評価した。結果は表３に示した通りである。また、セロ
テープを圧着した状態で４０℃の恒温器中に２日間放置
した後、該セロテープを急激に引き剥がして塗膜の破損
状態を目視によって観察し、同様の評価を行った。結果
は表３に示した通りである。
７日間放置後の塗膜面に感圧型粘着テープ（セロテー
プ：ニチバン株式会社製商品名）を１ｋｇの荷重で圧着
した後急激に引き剥がす操作を、同一箇所で塗膜が破損
されるまで繰り返し、その回数でブロッキング防止性を
評価した。結果は表３に示した通りである。また、セロ
テープを圧着した状態で４０℃の恒温器中に２日間放置
した後、該セロテープを急激に引き剥がして塗膜の破損
状態を目視によって観察し、同様の評価を行った。結果
は表３に示した通りである。
【００２７】比較例１ オルガノポリシロキサンを全く添加しなかった他は、実
施例１〜７と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施例
１と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。結
果は表３に示した通りである。
施例１〜７と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施例
１と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。結
果は表３に示した通りである。
【００２８】比較例２．実施例１で使用したオルガノポ
リシロキサンに代えて、下記化１１で表されるアミノア
ルキル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他は、
実施例１と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施例１
と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。結果
は表３に示した通りである。
リシロキサンに代えて、下記化１１で表されるアミノア
ルキル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他は、
実施例１と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施例１
と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。結果
は表３に示した通りである。
【化１１】
【００２９】比較例３．実施例１で使用したオルガノポ
リシロキサンに代えて、下記化１２で表されるメルカプ
トアルキル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他
は、実施例１と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施
例１と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。
結果は表３に示した通りである。
リシロキサンに代えて、下記化１２で表されるメルカプ
トアルキル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他
は、実施例１と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施
例１と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。
結果は表３に示した通りである。
【００３０】比較例４．実施例１で使用したオルガノポ
リシロキサンに代えて、比較合成例１で得たオルガノポ
リシロキサンを添加した他は、実施例１と全く同様にし
て硬化塗膜を作製し、実施例１と全く同様にしてブロッ
キング防止性を評価した。結果は表３に示した通りであ
る。
リシロキサンに代えて、比較合成例１で得たオルガノポ
リシロキサンを添加した他は、実施例１と全く同様にし
て硬化塗膜を作製し、実施例１と全く同様にしてブロッ
キング防止性を評価した。結果は表３に示した通りであ
る。
【００３１】
【表３】
【００３２】実施例８〜１４．アミノアルキッド樹脂
（ベッコゾールＭ−７６５２−５５：大日本インキ化学
工業株式会社製の商品名）１００部、パラトルエンスル
ホン酸１部及びシンナー１０部からなるアミノアルキッ
ド樹脂塗料を７個用意し、それぞれに前記合成例１〜７
で得たオルガノポリシロキサン１部を各々添加混合し
て、本発明の塗料組成物（実施例８〜１４）を得た。得
られた塗料組成物を、バーコーター♯１０を用いて、塗
布量が８〜１０ｇ／ｍ2 となるように合板用プリント紙
上に塗布し、１時間風乾した後、７０℃で１５分間加熱
して硬化塗膜を作製した他は、実施例１と全く同様にし
てブロッキング防止性を評価した。結果は表４に示した
通りである。
（ベッコゾールＭ−７６５２−５５：大日本インキ化学
工業株式会社製の商品名）１００部、パラトルエンスル
ホン酸１部及びシンナー１０部からなるアミノアルキッ
ド樹脂塗料を７個用意し、それぞれに前記合成例１〜７
で得たオルガノポリシロキサン１部を各々添加混合し
て、本発明の塗料組成物（実施例８〜１４）を得た。得
られた塗料組成物を、バーコーター♯１０を用いて、塗
布量が８〜１０ｇ／ｍ2 となるように合板用プリント紙
上に塗布し、１時間風乾した後、７０℃で１５分間加熱
して硬化塗膜を作製した他は、実施例１と全く同様にし
てブロッキング防止性を評価した。結果は表４に示した
通りである。
【００３３】比較例５．オルガノポリシロキサンを全く
添加しなかった他は、実施例８と全く同様にして硬化塗
膜を作製し、実施例１と全く同様にしてブロッキング防
止性を評価した。結果は表４に示した通りである。
添加しなかった他は、実施例８と全く同様にして硬化塗
膜を作製し、実施例１と全く同様にしてブロッキング防
止性を評価した。結果は表４に示した通りである。
【００３４】比較例６．実施例８で使用したオルガノポ
リシロキサンに代えて、比較例２で使用したアミノアル
キル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他は、実
施例８と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施例１と
全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。結果は
表４に示した通りである。
リシロキサンに代えて、比較例２で使用したアミノアル
キル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他は、実
施例８と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施例１と
全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。結果は
表４に示した通りである。
【００３５】比較例７．実施例８で使用したオルガノポ
リシロキサンに代えて、比較例３で使用したメルカプト
アルキル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他
は、実施例８と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施
例１と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。
結果は表４に示した通りである。
リシロキサンに代えて、比較例３で使用したメルカプト
アルキル基置換ジメチルポリシロキサンを添加した他
は、実施例８と全く同様にして硬化塗膜を作製し、実施
例１と全く同様にしてブロッキング防止性を評価した。
結果は表４に示した通りである。
【００３６】比較例８．実施例８で使用したオルガノポ
リシロキサンに代えて、比較合成例１で得たオルガノポ
リシロキサンを添加した他は、実施例８と全く同様にし
て硬化塗膜を作製し、実施例１と全く同様にしてブロッ
キング防止性を評価した。結果は表４に示した通りであ
る。
リシロキサンに代えて、比較合成例１で得たオルガノポ
リシロキサンを添加した他は、実施例８と全く同様にし
て硬化塗膜を作製し、実施例１と全く同様にしてブロッ
キング防止性を評価した。結果は表４に示した通りであ
る。
【００３７】
【表４】 以上の結果は、本発明の塗料組成物が、表面離型性に優
れ、ブロッキング防止性能に優れていることを実証する
ものである。
れ、ブロッキング防止性能に優れていることを実証する
ものである。
【図１】片方の末端に多官能アミンブロックを有するア
ミノ基含有ポリシロキサンの概念図である。
ミノ基含有ポリシロキサンの概念図である。
【図２】両方の末端に多官能アミンブロックを有するア
ミノ基含有ポリシロキサンの概念図である。
ミノ基含有ポリシロキサンの概念図である。
【図３】中央に多官能アミンブロックを有するアミノ基
含有ポリシロキサンの概念図である。
含有ポリシロキサンの概念図である。
【図４】中央に多官能アミンブロックを有するアミノ基
含有ポリシロキサンであって、３方向にオルガノポリシ
ロキサンブロック枝を有するものの概念図である。
含有ポリシロキサンであって、３方向にオルガノポリシ
ロキサンブロック枝を有するものの概念図である。
１ オルガノポリシロキサンブロック ２ 結合部 ３ 多官能アミンブロック
【化１２】
Claims (5)
- 【請求項１】下記化１で表される片末端又は両末端エポ
キシ基含有オルガノポリシロキサン（ａ）と、１分子中
に１級又は２級アミノ基を４個以上有する多官能アミン
化合物（ｂ）とを反応させて得られるアミノ基含有オル
ガノポリシロキサン（ｃ）を添加してなることを特徴と
する塗料組成物； 【化１】 化１中、Ｒは１価の炭化水素基、Ａはエポキシ含有基、
Ｂはエポキシ含有基又は１価の炭化水素基であり、ｎは
１０〜５００の整数である。 - 【請求項２】多官能アミン化合物（ｂ）がポリエチレン
イミン類である請求項１に記載の塗料組成物。 - 【請求項３】多官能アミン化合物（ｂ）がアミノアルキ
ルシロキサン化合物である請求項１に記載の塗料組成
物。 - 【請求項４】Ｒがメチル基である請求項１〜３の何れか
に記載の塗料組成物。 - 【請求項５】アミノ基含有オルガノポリシロキサン
（ｃ）が０．００１〜１５重量％含有されている請求項
１〜４の何れかに記載の塗料組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5037556A JP2627392B2 (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 塗料組成物 |
| TW082110733A TW251313B (ja) | 1993-02-01 | 1993-12-17 | |
| KR1019940001735A KR940019819A (ko) | 1993-02-01 | 1994-01-31 | 도료 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5037556A JP2627392B2 (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228472A JPH06228472A (ja) | 1994-08-16 |
| JP2627392B2 true JP2627392B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=12500796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5037556A Expired - Lifetime JP2627392B2 (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 塗料組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2627392B2 (ja) |
| KR (1) | KR940019819A (ja) |
| TW (1) | TW251313B (ja) |
-
1993
- 1993-02-01 JP JP5037556A patent/JP2627392B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 TW TW082110733A patent/TW251313B/zh active
-
1994
- 1994-01-31 KR KR1019940001735A patent/KR940019819A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228472A (ja) | 1994-08-16 |
| TW251313B (ja) | 1995-07-11 |
| KR940019819A (ko) | 1994-09-15 |
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