JP2618275B2 - Optical recording method - Google Patents
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- JP2618275B2 JP2618275B2 JP1176558A JP17655889A JP2618275B2 JP 2618275 B2 JP2618275 B2 JP 2618275B2 JP 1176558 A JP1176558 A JP 1176558A JP 17655889 A JP17655889 A JP 17655889A JP 2618275 B2 JP2618275 B2 JP 2618275B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光を吸収し熱として放出する光吸収性材料
を含有するインクにより画像を形成し、熱により発色す
る感熱発色材料を使用し、該画像に光吸収性材料の最大
吸収波長を含む記録光を照射し、発生する熱によって感
熱発色材料を発色させる光記録方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial application field) The present invention uses a heat-sensitive coloring material which forms an image with an ink containing a light-absorbing material that absorbs light and emits it as heat, and develops color by heat. The present invention also relates to an optical recording method in which a recording light containing the maximum absorption wavelength of a light-absorbing material is irradiated to the image, and the heat-sensitive coloring material is colored by generated heat.
本発明では、記録光としてレーザー光等の光線を使用
することによって解像度が高く、鮮明な画像を形成させ
ることができる。In the present invention, a clear image with high resolution can be formed by using a light beam such as a laser beam as the recording light.
（従来の技術） 感熱記録方法は現像・定着のいらない直接記録方式
で、操作性、保守性が優れていることからファクシミリ
やプリンターに広く利用されている。(Prior Art) The thermal recording method is a direct recording method that does not require development and fixing, and is widely used in facsimile machines and printers because of its excellent operability and maintainability.
しかしながら、サーマルヘッドや発熱ICペンを感熱記
録紙に直接接触させて加熱記録するために、サーマルヘ
ッドや発熱ICペンに発色溶融物が付着してカス付着や、
スティキング等のトラブルを起こし、記録障害や記録品
質を損なう問題点が在った。However, since the thermal head and the heat-generating IC pen are brought into direct contact with the thermal recording paper to perform heating recording, the coloring melt adheres to the thermal head and the heat-generating IC pen, causing scum sticks,
This causes troubles such as sticking, and there is a problem that recording failure or recording quality is impaired.
特にプロッタープリンターのように記録の流れ方向に
連続して線画きする場合、カス付着のトラブルを引起こ
さずに連続印字することは、不可能であった。In particular, when a line is continuously drawn in the flow direction of recording as in a plotter printer, it is impossible to continuously print without causing troubles of adhesion of scum.
又、サーマルヘッドによる画像解像度は８本/mmが中
心でこれ以上の解像度を上げることは難しいとされてい
る。The image resolution by the thermal head is mainly 8 lines / mm, and it is said that it is difficult to increase the resolution further.
従ってカス付着、スティキング等のトラブルを解消
し、解像度をさらに向上させる方法として光による無接
触の記録方式が提案されている。Accordingly, a non-contact recording method using light has been proposed as a method for solving problems such as adhesion of scum and sticking and further improving resolution.
特開昭58−209594号公報には、0.8〜２μｍの近赤外
領域に吸収波長を持つ近赤外吸収剤と感熱発色材料を少
なくとも１組以上プラスチックシート等の基板上に積層
する光学的記録媒体が、特開昭58−94494号公報には、
１種又は２種以上の感熱発色材料と、0.7〜３μｍの近
赤外領域に最大吸収波長をもつ化合物からなる１種又は
２種以上の近赤外吸収剤とを基材上に被覆してなる記録
媒体が開示されている。JP-A-58-209594 discloses an optical recording method comprising laminating at least one set of a near-infrared absorber having an absorption wavelength in the near-infrared region of 0.8 to 2 μm and a thermosensitive coloring material on a substrate such as a plastic sheet. The medium is disclosed in JP-A-58-94494.
One or two or more thermosensitive coloring materials and one or two or more near-infrared absorbers comprising a compound having a maximum absorption wavelength in the near infrared region of 0.7 to 3 μm are coated on a substrate. Is disclosed.
これらの公報において、近赤外吸収剤と感熱発色材料
とを基板又は基材上に被覆する方法としては、それら近
赤外吸収剤と感熱発色材料とを混合して被覆するか、あ
るいは感熱発色材料層を先に基板又は基材上に被覆し、
この感熱発色材料層上に近赤外吸収剤を塗布して積層又
は被覆することを開示している。In these publications, as a method of coating a near-infrared absorber and a thermosensitive coloring material on a substrate or a base material, the near-infrared absorbing agent and the thermosensitive coloring material are mixed and coated, or the thermosensitive coloring material is coated. The material layer is first coated on the substrate or the substrate,
It discloses that a near-infrared absorbing agent is applied on this heat-sensitive coloring material layer and laminated or covered.
又、近赤外吸収剤としては、シアニン色素、チオール
ニッケル錯体、スクアリリウム等の色素が例示されてい
る。Examples of the near-infrared absorber include dyes such as cyanine dyes, thiol nickel complexes, and squarylium.
近赤外吸収剤としては、このほか、「近赤外吸収色
素」（化学工業43,1986年５月）にあるニトロソ化合物
およびその金属錯体、ポリメチン系色素（シアニン系色
素）、チオールとコバルトあるいはパラジウムとの錯
体、フタロシアニン系色素、トリアリルメタン系色素、
インモニウムあるいはジインモニウム系色素、ナフトキ
ノン系色素が知られている。Other examples of the near-infrared absorber include nitroso compounds and their metal complexes, polymethine-based dyes (cyanine-based dyes), and thiol and cobalt, as described in “Near-infrared absorbing dyes” (Chemical Industry, May, 1986). Complexes with palladium, phthalocyanine dyes, triallylmethane dyes,
Immonium or diimmonium dyes and naphthoquinone dyes are known.
上記公知の近赤外吸収剤の多くは、光ディスクなどの
高密度メモリー用として開発されたものであり、ディス
ク基盤に均一な薄膜状に積層させるため、使用量も少な
い。また生産される記録体面積も一般の感熱紙やインク
ジェット紙などの情報記録紙に比較するとその使用形態
の違いから小規模である。当然光吸収剤の生産量も生産
する規模も小さい。従って、多くの近赤外吸収剤は非常
に高価なもので、感熱紙やインクジェット紙などの情報
記録紙に使用されている他の素材に較べると遥かに高価
格である。そのため、これらの近赤外吸収剤は品質上す
ぐれていても、感熱紙やインクジェット紙には実用上使
用出来ないという問題があった。更に多くの近赤外吸収
剤の中でも最も知られているシアニン系色素は吸収係数
が大きく、着色が少ないので優れたコントラストが得ら
れる反面、光安定性が不十分であるため、その近赤外吸
収特性が時間の経過によって低下し、最後には全くその
機能が失われてしまう欠点があった。Many of the above-mentioned known near-infrared absorbers have been developed for use in high-density memories such as optical disks, and are used in small amounts because they are laminated on a disk substrate in a uniform thin film. Also, the area of the recording medium to be produced is small compared to general information recording paper such as thermal paper and ink-jet paper due to the difference in the form of use. Naturally, the amount of light absorber produced and the scale of production are small. Therefore, many near-infrared absorbers are very expensive and much more expensive than other materials used for information recording paper such as thermal paper and ink-jet paper. Therefore, there is a problem that these near-infrared absorbers cannot be practically used for thermal paper or ink-jet paper even if they are excellent in quality. Further, among the many near-infrared absorbers, cyanine dyes, which are most known, have a large absorption coefficient and little coloration, so that excellent contrast can be obtained, but light stability is insufficient. There is a disadvantage that the absorption characteristics are deteriorated with the passage of time, and finally the function is completely lost.
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、このような欠点を除去するためになされた
ものであって、光を吸収し熱として放出する光吸収性材
料を含有するインクにより画像を形成し、熱により発色
する感熱発色材料を使用し、該画像に光吸収性材料の最
大吸収波長を含む記録光を照射し、発生する熱によって
感熱発色材料を発色させることによって解像度が高く、
鮮明な画像を形成させることができる。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made in order to eliminate such disadvantages, and forms an image with an ink containing a light absorbing material that absorbs light and emits it as heat. Then, using a heat-sensitive coloring material that develops color by heat, irradiating the image with recording light containing the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material, and causing the heat-sensitive coloring material to develop color by the generated heat, the resolution is high,
A clear image can be formed.
しかもレーザー光等の光線を使用することによって、
サーマルヘッド等が感熱記録紙と直接接触せずカス付着
やスティッキング発生等の問題を解決することができ
る。また、記録に必要な光吸収剤の使用量を画像形成に
必要なできるだけ最小限にとどめ、画像形成後直ちに記
録光を照射すると、高価な光吸収剤の使用量を節約し、
光吸収剤の安定性如何にかかわらず、経済的に安定な画
像を得ることができる。Moreover, by using light beams such as laser light,
Since the thermal head or the like does not directly contact the heat-sensitive recording paper, it is possible to solve problems such as adhesion of scum and occurrence of sticking. In addition, if the amount of light absorber required for recording is minimized as necessary for image formation and the recording light is irradiated immediately after image formation, the amount of expensive light absorber used can be saved,
Regardless of the stability of the light absorber, an economically stable image can be obtained.
（課題を解決するための手段） すなわち、本発明は、 1.基材の上に、感熱発色材料（Ａ）の塗布層を形成し、
光を吸収して熱として放出する光吸収性材料（Ｂ）を含
有するインクにより該塗布層上に画像を作製し、該光吸
収性材料の最大吸収波長を含む光線を照射して該画像を
顕像化して記録することを特徴とする光記録方法。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention relates to: 1. Forming a coating layer of a thermosensitive coloring material (A) on a substrate,
An image is formed on the coating layer using an ink containing a light-absorbing material (B) that absorbs light and emits as heat, and the image is irradiated with a light beam containing the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material to form the image. An optical recording method characterized by visualization and recording.
2.上記感熱発色材料（Ａ）として、電子供与性無色染料
（a1）及び電子受容性顕色剤（a2）を使用する請求項１
の光記録方法。2. An electron-donating colorless dye (a 1 ) and an electron-accepting developer (a 2 ) are used as the thermosensitive coloring material (A).
Optical recording method.
3.基材の上に、上記感熱発色材料（Ａ）の内の電子供与
性無色染料（a1）及び電子受容性顕色剤（a2）の内のい
ずれか一成分を分散して含有する感熱発色材料の塗布層
を形成し、光を吸収して熱として放出する光吸収性材料
（Ｂ）と上記（a1）又は（a2）の内の残りの成分とを含
有するインクにより該塗布層上に画像を作製し、該光吸
収性材料の最大吸収波長を含む光線を照射して該画像を
顕像化して記録することを特徴とする光記録方法。3. On the base material, any one of the electron-donating colorless dye (a 1 ) and the electron-accepting developer (a 2 ) in the thermosensitive coloring material (A) is dispersed and contained. An ink containing a light-absorbing material (B) that absorbs light and emits as heat, and the remaining components of (a 1 ) or (a 2 ) is formed by forming a coating layer of a heat-sensitive coloring material. An optical recording method comprising: forming an image on the coating layer; irradiating a light beam containing a light having a maximum absorption wavelength of the light-absorbing material to visualize the image;
4.上記感熱発色材料（Ａ）の発色とは異なる色調の有色
着色剤（Ｃ）をさらに上記インク中に含有させて用いる
請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光記録方法。4. The optical recording method according to claim 1, wherein a colorant (C) having a color tone different from that of the thermosensitive coloring material (A) is further contained in the ink.
5.上記塗布層上に無色乃至淡色に着色しているインクに
より潜像を作製することを特徴とする請求項１乃至４の
いずれかに記載の光記録方法。5. The optical recording method according to claim 1, wherein a latent image is formed on the coating layer using colorless or pale-colored ink.
6.上記光吸収性材料が600〜1500nmに最大吸収波長を有
する近赤外吸収材料であり、上記記録光が半導体レーザ
ー光であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のい
ずれかに記載の光記録方法。6. The method according to claim 1, wherein the light absorbing material is a near infrared absorbing material having a maximum absorption wavelength at 600 to 1500 nm, and the recording light is a semiconductor laser light. The optical recording method as described above.
本発明の光記録方法の中で、実施するのに適当な具体
的な達成手段を挙げると以下のとおりである。Among the optical recording methods of the present invention, specific achievement means suitable for carrying out the invention are as follows.
〔イ〕基材、例えば上質紙に、電子供与性無色染料
（a1）及び電子受容性顕色剤（a2）を分散して含有する
感熱発色材料（Ａ）の塗布層（以下、「着色層」とい
う）を設け、いわゆる感熱紙とし、光を吸収して熱とし
て放出する光吸収性材料（Ｂ）を含有し、感熱発色材料
（Ａ）を含有しないインクにより該着色層上に画像を作
製し、該光吸収性材料（Ｂ）の最大吸収波長を含む光線
を照射して該画像を顕像化して記録する光記録方法。[B] A coating layer of a thermosensitive coloring material (A) containing a base material, for example, high-quality paper, in which an electron-donating colorless dye (a 1 ) and an electron-accepting developer (a 2 ) are dispersed and contained (hereinafter, referred to as “ A colored layer), which is a so-called thermosensitive paper, which contains a light-absorbing material (B) that absorbs light and emits it as heat, and an image formed on the colored layer with an ink that does not contain the thermosensitive coloring material (A). An optical recording method of producing a light-absorbing material (B) and irradiating the light-absorbing material (B) with a light ray containing the maximum absorption wavelength to visualize and record the image.
〔ロ〕上記光記録方法〔イ〕において、基材塗布層中の
感熱発色材料（Ａ）の発色とは異なる色調の有色着色剤
（Ｃ）をさらに該インク中に含有させて用いる光記録方
法。[B] In the above optical recording method [a], an optical recording method in which a colorant (C) having a color tone different from that of the thermosensitive coloring material (A) in the base material coating layer is further contained in the ink. .
〔ハ〕上質紙等の基材の上に、感熱発色材料（Ａ）の内
の電子供与性無色染料（a1）及び電子受容性顕色剤
（a2）のいずれか一成分のみを含有する塗布層（このよ
うな場合も、着色層という）を設け、光を吸収して熱と
して放出する光吸収性材料（Ｂ）と上記（a1）又は
（a2）の内の残りの成分とを含有するインクにより該着
色層上に画像を作製し、該光吸収性材料の最大吸収波長
を含む光線を照射して該画像を顕像化して記録する光記
録方法。[C] On a base material such as high-quality paper, contains only one component of the electron-donating colorless dye (a 1 ) and the electron-accepting color developer (a 2 ) of the thermosensitive coloring material (A). A light-absorbing material (B) that absorbs light and emits it as heat, and the remaining components of (a 1 ) or (a 2 ) An optical recording method in which an image is formed on the coloring layer with an ink containing the following, and the image is recorded by irradiating a light beam containing the maximum absorption wavelength of the light absorbing material to visualize the image.
〔ニ〕上記記録方法〔ハ〕において、感熱発色材料
（Ａ）の発色とは異なる色調の有色着色剤（Ｃ）をさら
に上記インク中に含有させて用いる光記録方法。[D] An optical recording method according to [c], wherein a colorant (C) having a color tone different from that of the thermosensitive coloring material (A) is further contained in the ink.
等がある。 Etc.
本発明では、インク中に有色着色剤を含有しない
〔イ〕及び〔ハ〕の方法は、特定波長の光を照射しない
限り発色しないので記録回りが清潔に保てるし、また無
色乃至淡色に着色している紙の上に同色のインクの潜像
を作製すると秘匿文書を作成することができる。さらに
地色と明らかに異なる鮮明な記録を作成し、その記録の
余白部に潜像を作成すると通常の状態で認識できる情報
とは全く別の第２情報を目だたせることなく記録するこ
とができる等の利点がある。In the present invention, the methods (a) and (c), which do not contain a colored colorant in the ink, do not develop color unless irradiated with light of a specific wavelength, so that the recording area can be kept clean, and the color can be colored to light or pale. When a latent image of the same color ink is formed on a piece of paper, a confidential document can be prepared. Furthermore, when a clear record that is clearly different from the ground color is created, and a latent image is created in the margin of the record, it is possible to record without disclosing the second information completely different from the information that can be recognized in a normal state. There are advantages such as possible.
また、上記〔ロ〕の方法のように感熱発色材料の発色
とは異なる色調の有色染料等の着色剤を該インク中に含
有させると、光照射により有色染料による画像が変色す
るからこのようなインクで記録されたものであることを
知らない限り同一内容の記録を他人が作成することがで
きないので偽造防止となり、また画像の１部を削ったり
するとその後の光照射によって改竄部分が変色しないか
ら改竄されたものか否かの判定を行なうことができる。Further, when a colorant such as a colored dye having a color tone different from that of the heat-sensitive coloring material is contained in the ink as in the method (b), the image by the colored dye is discolored by light irradiation. Unless you know that it was recorded with ink, it is impossible for another person to create a record of the same content, so that counterfeiting is prevented, and if a part of the image is scraped, the falsified part will not be discolored by subsequent light irradiation It can be determined whether or not it has been tampered with.
また本発明は、光吸収材料の最大吸収波長を含む光を
照射して発色させるため感熱発色方式のようにサーマル
ヘッドが基材又は塗布層と接触せず、従ってカス等に起
因する問題が発生しない。In addition, the present invention irradiates light containing the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material to form a color, so that the thermal head does not come into contact with the base material or the coating layer as in the heat-sensitive coloring method, thus causing a problem caused by scum and the like. do not do.
また、一般に有色の光吸収性材料を使用した場合、感
熱発色層の色調と同系統の色調ならば何等問題なく使用
することができるし、また感熱発色層の発色が黒の場合
には光吸収性材料が相当着色していても問題はない。さ
らに有色光吸収性材料及び有色インクを用いると感熱発
色材による発色を補強することもできる。In general, when a colored light-absorbing material is used, it can be used without any problem as long as the color tone of the thermosensitive coloring layer is the same as the color tone of the thermosensitive coloring layer. There is no problem even if the conductive material is considerably colored. Further, when a colored light-absorbing material and a colored ink are used, the coloring by the thermosensitive coloring material can be reinforced.
本発明の好ましい態様は、通常、電子供与体である電
子供与性無色染料（a1）と電子受容体である電子受容性
顕色剤（a2）とを発色材として、両者をそれぞれ個別に
して、例えば微粒子として物理的に隔離された状態で、
バインダー等と共に含有せしめて塗布液を調製し、これ
を基材、特に基紙上に塗布して感熱発色層を形成させ、
淡色あるいは無色の光を吸収して熱として放出する光吸
収性材料Ｂを含有し、感熱発色材料や有色着色剤を含有
しないインクにより、感熱発色層上に潜像を形成した
後、光吸収剤の最大吸収波長を含む光、特にレーザー光
を照射して顕像化して記録する方法である。電子供与性
無色染料（a1）及び電子受容性顕色剤（a2）は、常温に
おいて固体であるが、加熱により溶融接触し、反応して
発色する。このさい、電子供与性無色染料（a1）、電子
受容性顕色剤（a2）、バインダーの他に発色感度を向上
させる増感剤、画像の保存安定性を向上させる安定剤、
填料、ワックス類、滑剤、分散剤、消泡剤等を加えても
よい。In a preferred embodiment of the present invention, usually, an electron-donating colorless dye (a 1 ) as an electron donor and an electron-accepting developer (a 2 ) as an electron acceptor are used as color-forming materials, and both of them are separately formed. And, for example, in a physically isolated state as fine particles,
A coating solution was prepared by containing the composition together with a binder and the like, and this was applied to a base material, especially a base paper to form a thermosensitive coloring layer,
After forming a latent image on the heat-sensitive coloring layer with an ink containing a light-absorbing material B that absorbs light or colorless light and emits as heat, and does not contain a heat-sensitive coloring material or a colored coloring agent, Is a method of irradiating light containing the maximum absorption wavelength, particularly laser light, to visualize and record. The electron-donating colorless dye (a 1 ) and the electron-accepting color developer (a 2 ) are solid at room temperature, but are brought into contact with each other by heating to form a color upon reaction. At this time, in addition to the electron-donating colorless dye (a 1 ), the electron-accepting color developer (a 2 ), a binder, a sensitizer for improving color development sensitivity, a stabilizer for improving image storage stability,
Fillers, waxes, lubricants, dispersants, defoamers and the like may be added.
熱で発色する発色材料としては現在一般的に感熱記録
紙で使用されている電子供与性無色染料（a1）と電子受
容性顕色剤（a2）とを含有する感熱発色材料（Ａ）を使
用することができる。また、脂肪酸金属塩と没食子酸誘
導体とからなるキレート系感光紙、光で定着可能なジア
ゾ感光紙等も使用できる。As a coloring material which develops color by heat, a thermosensitive coloring material (A) containing an electron-donating colorless dye (a 1 ) and an electron-accepting color developing agent (a 2 ) currently generally used in thermosensitive recording paper. Can be used. Further, chelate-based photosensitive paper comprising a fatty acid metal salt and a gallic acid derivative, light-fixable diazo photosensitive paper, and the like can also be used.
光吸収性材料（Ｂ）としては、光を吸収して熱に変換
して放出するものであれば特に制限はないが、記録光と
の関係で700〜1500nmに最大吸収波長を有する近赤外吸
収剤が好ましく、インク組成に適合する溶剤に溶融溶解
しあるいは微粒子に分散して使用される。このような近
赤外光吸収剤として、下記に示す化合物が例示できる
が、これらに限定されるものではなく、本発明の目的に
合致する限りどのような光吸収剤でも使用される。The light-absorbing material (B) is not particularly limited as long as it absorbs light, converts it into heat, and emits it. However, near-infrared light having a maximum absorption wavelength of 700 to 1500 nm in relation to recording light. Absorbents are preferred, and are used by melting and dissolving in a solvent compatible with the ink composition or dispersing them in fine particles. Examples of such a near-infrared light absorber include the following compounds, but are not limited thereto, and any light absorber may be used as long as it meets the purpose of the present invention.
1.ポリメチン系色素（シアニン色素） 2.アズレニウム系色素 3.ビリリウム、チオビリリウム系色素 4.スクワリリウム系色素 5.クロコニウム系色素 6.チオールニッケル錯体塩素色素 7.メルカプトフェノール、メルカプトナフトール錯体塩
素色素 8.トリアリルメタンウ系色素 9.インモニウム、ジインモニウム系色素 10.アントラキノン系色素 11.金属錯塩素色素 12.水溶性シアニン色素 また、日本感光色素研究所製の次の色素も使用でき
る。1. Polymethine dye (cyanine dye) 2.Azulhenium dye 3.Billillium, thiobrillium dyes 4.Squarylium dye 5. Croconium dye 6. Thiol nickel complex chlorine dye 7. Mercaptophenol, mercaptonaphthol complex chlorine dye 8. Triallyl methane dye 9. Immonium and diimmonium dyes 10.Anthraquinone dye 11.Metal complex chlorine dye 12.Water-soluble cyanine dye Further, the following dyes manufactured by Japan Photosensitive Dye Laboratories can be used.
NDL−101,NDL−102,NDL−112,NKX−114,NK−3027,NKX−
113,NK−321,NK−138,NK−5,NK−529,NK−136,NK−186,
NK−1590,NK−2929,NK−2627,NK−2014,NK−2409,NK−1
150,NK−1456,NK−78,NK−1144,NK−1511,NK−125,NK−
1967,NK−126,NK−1666,NK−747,NK−427,NK−123,NK−
124,NK−1747,NK−2421,NK−1887,NK−2204,NK−2674,N
K−2268 ICI社製の次の近赤外線吸収剤も使用できる。NDL-101, NDL-102, NDL-112, NKX-114, NK-3027, NKX-
113, NK-321, NK-138, NK-5, NK-529, NK-136, NK-186,
NK-1590, NK-2929, NK-2627, NK-2014, NK-2409, NK-1
150, NK-1456, NK-78, NK-1144, NK-1511, NK-125, NK-
1967, NK-126, NK-1666, NK-747, NK-427, NK-123, NK-
124, NK-1747, NK-2421, NK-1887, NK-2204, NK-2676, N
The following near infrared absorbers manufactured by K-2268 ICI can also be used.
S101756,S116510,S116510/2,S109186,S109564,S109564/
2 日本火薬（株）製の次の近赤外線吸収剤も使用でき
る。S101756, S116510, S116510 / 2, S109186, S109564, S109564 /
2 The following near infrared absorbers manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. can also be used.
IR−750,IRG−002,IRG−003,IR−820,IRG−022,23,CY−
2,4,9,20 さらに、本発明では、感熱発色層上に淡色あるいは無
色の光吸収性材料を含むインクによって潜像を作製する
ことが好ましい。そしてそれとほとんど同時か、数mmか
ら数cmの間をおいて光吸収性材料の最大吸収波長を含む
光を記録光として、画像に沿って、あるいは全面又は一
部に照射して画像を得る。IR-750, IRG-002, IRG-003, IR-820, IRG-022,23, CY-
2,4,9,20 Further, in the present invention, it is preferable to form a latent image on the thermosensitive coloring layer using an ink containing a light-colored or colorless light-absorbing material. At about the same time, or at a distance of several mm to several cm, the light containing the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material is used as recording light and irradiated along the image or on the whole or a part thereof to obtain an image.
このようにしてほとんど同時かあるいは僅かの間にお
いてレーザー光あるいは光線を照射すると、光吸収性材
料の安定性の如何にかかわらず鮮明な画像を形成するこ
とができる。When a laser beam or a light beam is radiated almost at the same time or for a short time, a clear image can be formed regardless of the stability of the light absorbing material.
光吸収性材料を含むインクによって画像を作製するに
は、光吸収性材料を含むインクを連続照射型あるいは圧
力パルス、バブルジェット、熱溶融、電解制御等の方法
によるオンデマンド型等のインクジェット方式を採用す
ることによって行うことができる。さらに、光吸収性材
料を含むインクを組込んだ水性または油性のボールペ
ン、ファイバーペン、セラミックスペン等を用いて光吸
収性画像を作製することもでき、一般の印刷インクとし
て着色剤とともにあるいは単独で印刷インクとし、印刷
により画像を形成することもできる。In order to prepare an image using an ink containing a light-absorbing material, an ink-jet method such as a continuous irradiation type of the ink containing a light-absorbing material or an on-demand type using a method such as pressure pulse, bubble jet, heat melting, and electrolytic control is used. This can be done by adoption. In addition, light-absorbing images can be prepared using water-based or oil-based ballpoint pens, fiber pens, ceramic pens, and the like incorporating an ink containing a light-absorbing material. An image can also be formed by printing using printing ink.
本発明で使用する記録光は、光吸収性材料の最大吸収
波長を含む光であって、照射により感熱発色材料を発色
させるに足る熱量を光吸収材料から放出せしめる出力の
ものであれば良い。The recording light used in the present invention may be any light that includes the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material and has an output that allows the heat-absorbing material to emit a sufficient amount of heat from the light-sensitive material by irradiation.
光吸収性材料が近赤外吸収剤の場合は、近赤外の光を
多く含む、キセノンランプ、フラッシュランプ、レーザ
ー等であり、特にレーザーの場合は数十〜数百mW程度の
低出力の半導体レーザーが小型、廉価、安全などの点で
好ましいものである。When the light-absorbing material is a near-infrared absorbent, it contains a large amount of near-infrared light, such as a xenon lamp, a flash lamp, and a laser.In particular, a laser having a low output of about several tens to several hundreds mW is used. Semiconductor lasers are preferred in terms of small size, low cost, safety, and the like.
以下半導体レーザーを使用する場合について説明す
る。Hereinafter, a case where a semiconductor laser is used will be described.
光吸収性画像の線幅はレーザースポット径に対応して
できるだけ細かいことが望ましい。そして光吸収性材料
の選択によっては肉眼でみて着色の少ないまたはほとん
ど無色の光吸収性画像を得ることもできる。このような
場合は、レーザースポット径よりも光吸収性画像の線巾
が多少広くても弊害がみられない。It is desirable that the line width of the light-absorbing image be as small as possible in accordance with the laser spot diameter. Depending on the selection of the light-absorbing material, a light-absorbing image with little or almost no color can be obtained with the naked eye. In such a case, no adverse effect is observed even if the line width of the light-absorbing image is somewhat wider than the laser spot diameter.
インクジェット方式及びペン方式で記録層に積層され
る光吸収性材料の量は、レーザー光の主波長における反
射率が低いほどよい。通常、反射率が20〜80％の範囲に
なるように着量とインク組成中の光吸収性材料の量を調
整してコントロールすることが望ましい。主波長におけ
る反射率が20％以下の場合、吸収が強く、過剰量となっ
ている。80％以上では吸収効率がわるく発生する熱量が
少なくて十分な発色がない。The amount of the light-absorbing material laminated on the recording layer by the ink-jet method and the pen method is preferably such that the reflectance at the main wavelength of the laser light is lower. Usually, it is desirable to control by adjusting the amount of coating and the amount of the light absorbing material in the ink composition so that the reflectance is in the range of 20 to 80%. When the reflectance at the main wavelength is 20% or less, the absorption is strong and the amount is excessive. Above 80%, the absorption efficiency is poor and the amount of heat generated is small and there is no sufficient color development.
これまでの光記録紙は感熱層上全面に光吸収性材料を
積層するので、安価でしかも安定性の優れた光吸収性材
料を開発することが、光記録紙を実用化する上で不可欠
であった。本発明の手法によって、現在既に開発されて
いる光吸収性材料と一般に市販されている感熱記録紙を
使用して、無接触で鮮明な光記録を可能とすることがで
きる。Since conventional optical recording paper has a light-absorbing material laminated on the entire surface of the heat-sensitive layer, developing a light-absorbing material that is inexpensive and has excellent stability is indispensable for practical use of optical recording paper. there were. According to the method of the present invention, clear optical recording can be performed in a non-contact manner by using a light absorbing material which has already been developed and a generally available thermal recording paper.
通常の文章の場合A4のシート上の画像面積は、全面塗
布に比較して光吸収性材料の使用量は1/50以下となり高
価な材料を大巾に削減できる。In the case of ordinary text, the image area on the A4 sheet is less than 1/50 of the amount of the light-absorbing material compared to the entire surface coating, so that expensive materials can be largely reduced.
本発明で使用する光吸収材料が近赤外吸収剤であっ
て、記録光としてレーザー光を使用する場合、レーザー
光の主要な波長は、光吸収性材料の最大吸収波長に対応
する近赤外領域の700〜1500nmのものであり、出力が５
〜200mWの範囲のものが望ましい。特に、半導体レーザ
ー光は、コンパクトでしかも安定性にすぐれているので
最も適している。When the light-absorbing material used in the present invention is a near-infrared absorbent and laser light is used as recording light, the main wavelength of the laser light is near-infrared light corresponding to the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material. Area of 700-1500nm, output 5
Those in the range of ~ 200 mW are desirable. In particular, semiconductor laser light is most suitable because it is compact and has excellent stability.
そして、第１図に示すように、レーザーダイオードコ
リーメーターヘッド１から発光させたレーザ光は、平行
光とされてシャッター２を通過し、集光レンズ３によっ
て集光され１〜100μのスポットに集光される。一方、
感熱記録紙４上にペンまたはインクジェットヘッド６か
ら光吸収性材料７を塗布し、これを前記集光光線に当て
ると鮮明な発色ライン８を得ることができる。なお、図
中５は、光源である。Then, as shown in FIG. 1, the laser light emitted from the laser diode collimator head 1 is converted into parallel light, passes through the shutter 2, is condensed by the condensing lens 3, and is collected in a spot of 1 to 100 μm. Be lighted. on the other hand,
When a light-absorbing material 7 is applied onto the thermal recording paper 4 from a pen or an ink-jet head 6 and the applied light-absorbing material 7 is exposed to the condensed light beam, a clear coloring line 8 can be obtained. Incidentally, reference numeral 5 in the drawing denotes a light source.
（作 用） 本発明は、光を吸収して熱として放出する光吸収性材
料と熱により発色する感熱発色材料を使用して記録を得
る光記録方法において、該光吸収性材料を含有するイン
クを使用して印刷、インクジェットあるいはペン方式等
で画像を形成し、ついで該画像に光吸収性材料の最大吸
収波長を含む記録光を照射し、発生する熱により感熱発
色材料を発色させることにより、非接触で解像度のよい
鮮明な画像を得る光記録方法である。(Operation) The present invention relates to an optical recording method for obtaining a recording using a light-absorbing material that absorbs light and emits as heat and a heat-sensitive coloring material that develops color by heat, and an ink containing the light-absorbing material. By using, printing, forming an image by ink jet or pen method, etc., and then irradiating the image with recording light containing the maximum absorption wavelength of the light absorbing material, to generate heat-sensitive coloring material by generated heat, This is an optical recording method for obtaining a clear image with good resolution without contact.
本発明の光吸収性材料は、その最大吸収波長を含む記
録光を照射されることにより吸収した光エネルギーを熱
に変換し外部に放出し、この熱により感熱発色材料に使
用される増感剤、顕色剤、染料などを順次溶解し顕色剤
と染料を接触させることにより発色する作用を奏するも
の考えられる。The light-absorbing material of the present invention converts the light energy absorbed by irradiating the recording light containing the maximum absorption wavelength into heat and emits the heat to the outside, and the sensitizer used in the thermosensitive coloring material by this heat It is considered that a color developer is produced by sequentially dissolving a color developer and a dye and bringing the color developer and the dye into contact with each other.
光吸収材料が近赤外吸収材料の場合、５〜200mW程度
の低出力の半導体レーザー光を数mm乃至数cm離した距離
から画像に照射することにより非接触で鮮明な画像とす
ることができる。When the light-absorbing material is a near-infrared absorbing material, a non-contact clear image can be obtained by irradiating the image with a low-power semiconductor laser light of about 5 to 200 mW from a distance of several mm to several cm away from the image. .
又、記録光源としてレーザーを使用し、レーザー光を
集光することによりエネルギー密度が大きく極めて小さ
い径の光束が得られるので、このようなレーザーを記録
光とすることにより簡単に極めて高濃度、高解像度の記
録が得られる。In addition, by using a laser as a recording light source and condensing the laser light, a light flux having a large energy density and an extremely small diameter can be obtained. A record of the resolution is obtained.
次に本発明の実施例を示す。 Next, examples of the present invention will be described.
なお、実施例中に示される部は全て重量部である。 All parts shown in the examples are parts by weight.
実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン2.0部、10％ポリビニルアルコール水溶液3.4部及
び水1.3部の合計6.7部よりなる染料分散液を、この配合
に従ってテスト用サンドグラインダーで１時間湿式磨砕
して調製した。Example 1 A dye dispersion consisting of 2.0 parts of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3.4 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution and 1.3 parts of water, in a total of 6.7 parts, was subjected to a test sand grinder according to this formulation. It was prepared by wet grinding for 1 hour.
また、ビスフェノールA6.0部、ｐ−ベンジルビフェニ
ル4.0部、10％ポリビニルアルコール水溶液12.5部及び
水2.5部の合計25.0部よりなる顕色剤分散液を、この配
合に従って同様にテスト用サンドグラインダーで１時間
湿式磨砕して調製した。A developer dispersion liquid consisting of 6.0 parts of bisphenol A, 4.0 parts of p-benzylbiphenyl, 12.5 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 2.5 parts of water in total of 25.0 parts was similarly mixed with a test sand grinder according to this formulation. It was prepared by wet grinding for hours.
次に、上記染料分散液6.7部、顕色剤分散液25部、シ
リカ（ｐ−527）25％を含む分散液40部及び10％ポリビ
ニルアルコール水溶液10部を混合して感熱発色層塗液を
調製した。Next, 6.7 parts of the above dye dispersion, 25 parts of a developer dispersion, 40 parts of a dispersion containing 25% silica (p-527) and 10 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were mixed to prepare a thermosensitive coloring layer coating liquid. Prepared.
上記感熱発色層塗液を坪量60g/m2の上質紙に塗布量4.
0g/m2になるようにメイヤバーを用いて塗布、乾燥し、
感熱発色面をもつ記録紙を得た。The coating amount 4 the thermosensitive color developing coating solution on high quality paper having a basis weight of 60 g / m 2.
Use a Mayer bar to apply 0 g / m 2 and dry,
A recording paper having a thermosensitive coloring surface was obtained.
次に、インドシアニングリーン（ICG）２部、グリセ
リン10部、ジエチレングリコールモノメチルエーテル６
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３部、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム0.1部及び水78.9部を混合して近赤
外光吸収性ペンインクを調製した。Next, 2 parts of indocyanine green (ICG), 10 parts of glycerin, and 6 parts of diethylene glycol monomethyl ether
, 3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.1 part of sodium dehydroacetate and 78.9 parts of water to prepare a near-infrared light absorbing pen ink.
この近赤外光吸収性インクをプロッター用ペン（MP−
3200−51専用ペン、グラフティックス社）に充填して83
0nmに吸収ピークを持つ画像をプロッター（MP−3200−5
1、グラフティックス社）によって描いた。僅かに薄い
グリーン色の潜像が得られた。この潜像に沿ってレーザ
ーヘッド（LDC−8330−CINC;アプライド オプティック
社製，中心波長830nm,出力30mW）から集光レンズによっ
て集光されたレーザースポット光を照射した。鮮やかな
黒色の画像が得られた。また、光吸収性インクで描かれ
ていない部分はレーザー光照射しても黒色の画像が全く
得られなかった。Use this near-infrared light absorbing ink with a plotter pen (MP-
Filled into 3200-51 dedicated pen, Graftics, 83
An image having an absorption peak at 0 nm is plotted with a plotter (MP-3200-5
1, Graphics). A slightly pale green latent image was obtained. A laser spot light condensed by a condenser lens was irradiated from a laser head (LDC-8330-CINC; manufactured by Applied Optics, center wavelength 830 nm, output 30 mW) along the latent image. A vivid black image was obtained. In addition, a black image was not obtained at all in portions not drawn with the light-absorbing ink even when irradiated with laser light.
実施例２ 実施例１の感熱発色面に実施例１の近赤外光吸収性イ
ンクを充填したプロッター用ペンで近赤外光吸収画像を
描くと同時に第１図のごとく同一の記録機（プロッタ
ー）にレーザーヘッドを取りつけたものを使用し、レー
ザー光を照射して赤外光吸収画像に半導体レーザーによ
って感熱発色面に鮮やかな黒色画像を形成させた。Example 2 A near-infrared light-absorbing image was drawn with a plotter pen filled with the near-infrared light-absorbing ink of Example 1 on the thermosensitive coloring surface of Example 1, and at the same time, the same recording machine (plotter) was used as shown in FIG. Using a laser head attached to (1), a laser beam was irradiated to form a bright black image on the thermosensitive coloring surface with a semiconductor laser on the infrared absorption image.
実施例３ 実施例１の中で近赤外光吸収性インクのインドシアン
ニングリーンの代わりにNK−2612（日本感光色素社製）
を使用して実施例１と同様の方法で感熱発色面に鮮やか
な黒色画像を形成させた。Example 3 In Example 1, NK-2612 (manufactured by Nippon Kogaku Dye Co., Ltd.) was used in place of indocyanine green as the near-infrared light absorbing ink in Example 1.
And a vivid black image was formed on the thermosensitive coloring surface in the same manner as in Example 1.
実施例４ 実施例１の赤外光吸収性インクをペン方式に代えてイ
ンクジェット方式を用い近赤外光吸収画像を作製し、実
施例１と同様に集光レンズによって集光されたレーザー
スポット光を照射した。インクジェット方式で得られた
近赤外光吸収画像に沿って感熱発色面に鮮やかな黒色画
像が形成された。Example 4 A near-infrared light-absorbing image was prepared by using an ink-jet method instead of the pen-type infrared light-absorbing ink of Example 1, and the laser spot light condensed by the condensing lens as in Example 1. Was irradiated. A vivid black image was formed on the thermosensitive coloring surface along the near-infrared light absorption image obtained by the inkjet method.
実施例５ 実施例１で得られた830nmに吸収ピークを持つ潜像を
描いた感熱発色面に、カメラ用ストロボフラッシュauto
4330（サンバック社製）の発光窓を５％に絞り込み、発
色面に照射して830nmに吸収ピークを持つ潜像部分に一
度に鮮明な黒色画像を形成させた。光吸収画像以外の部
分は全く発色しなかった。Example 5 A strobe flash auto for a camera was formed on a thermosensitive coloring surface on which a latent image having an absorption peak at 830 nm obtained in Example 1 was drawn.
The light emission window of 4330 (manufactured by Sunbuck) was narrowed down to 5%, and was irradiated onto the color-developing surface to form a clear black image at once on the latent image portion having an absorption peak at 830 nm. No color was formed in any portion other than the light absorption image.
実施例６ 実施例１で得られた感熱発色面に、インクジェット方
式で近赤外光吸収画像面を形成させ、これにキセノンラ
ンプ（XENOFAX FX−180理想科学工業社製）の光を近赤
外光吸収画像面の全面に光照射してインクジェット画像
部分に一度に鮮明な黒色画像を形成させた。Example 6 A near-infrared light-absorbing image surface was formed on the thermosensitive coloring surface obtained in Example 1 by an ink-jet method, and the light of a xenon lamp (XENOFAX FX-180 made by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was applied to the near-infrared light. By irradiating the entire surface of the light absorbing image surface with light, a clear black image was formed at a time on the inkjet image portion.
実施例７ 実施例１で得られた感熱発色面に下記の組成の印刷イ
ンクを作り、印刷局式グラビア印刷機（熊谷機器社製）
で赤外光吸収画像を印刷した。Example 7 A printing ink having the following composition was prepared on the thermosensitive coloring surface obtained in Example 1, and a printing station type gravure printing machine (manufactured by Kumagaya Kikai Co., Ltd.)
Was used to print an infrared light absorption image.
（印刷用近赤外光吸収性インク組成） フタロシアニングリーン 3.6部 スチレンマレイン酸共重合体 127.5部 IPA 30 部 水 96 部 クレー ９ 部 サーフィノール 1.5部 300 部 この赤外光吸収画像面にXENOFAX FA−180（理想科学
工業社製）をその全面に光照射して印刷画像部分に一度
に鮮明な黒色画像を形成させた。(NIR light absorbing ink composition for printing) Phthalocyanine green 3.6 parts Styrene / maleic acid copolymer 127.5 parts IPA 30 parts Water 96 parts Clay 9 parts Surfynol 1.5 parts 300 parts XENOFAX FA- 180 (manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was irradiated on the entire surface to form a clear black image at once on the printed image portion.
（発明の効果） 本発明では、基材上に感熱発色層を設け、その上に光
を吸収して熱として放出する光吸収性材料を含有するイ
ンクで画像または潜像を作製し、該像に光吸収性材料の
最大吸収波長を含むレーザー光やストロボフラッシュ等
の光線を照射することによって解像度が高く、鮮明な画
像を形成させることができる。(Effect of the Invention) In the present invention, an image or a latent image is formed with an ink containing a light-absorbing material that absorbs light and emits heat as a heat-sensitive coloring layer provided on a substrate. By irradiating a light beam such as a laser beam or a strobe flash including the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material, a clear image with high resolution can be formed.
そして、光吸収性材料、特に近赤外光吸収剤含有イン
クを画像を記録するのに必要な部分にのみ使用すると、
従来の記録面全面に塗布していたものにくらべて近赤外
光吸収剤等の使用量を大巾に低減し、節約することがで
きる。しかも光吸収性材料含有インクで像を作製し、直
ちに光線を照射することによって不安定な光吸収性材料
も使用することができる。Then, when the light-absorbing material, particularly the near-infrared light-absorbing agent-containing ink is used only in a portion necessary for recording an image,
Compared with the conventional method in which the entire recording surface is coated, the amount of use of a near-infrared light absorbing agent or the like can be greatly reduced and saved. In addition, an unstable light absorbing material can be used by forming an image with the ink containing the light absorbing material and immediately irradiating the light beam.
又、感熱発色層の発色とは異なる色調の有色インクを
用いることにより、光照射前後で発色色調が変化するこ
とを利用して、秘匿文書あるいは偽造防止文書とするこ
とができる。Further, by using a colored ink having a color tone different from the color development of the thermosensitive coloring layer, it is possible to obtain a confidential document or a forgery prevention document by utilizing the fact that the color tone changes before and after light irradiation.
さらに市販されている感熱記録紙をそのまま使用する
ことができるので近赤外波長を有する半導体レーザーの
光源を有効に利用することが可能となり、ヒートモード
の光記録体の実用化を進める上で好結果をもたらすもの
である。Furthermore, since commercially available thermosensitive recording paper can be used as it is, it is possible to effectively use the light source of a semiconductor laser having a near-infrared wavelength, which is favorable for practical use of a heat mode optical recording medium. The result is.
第１図は、本発明の光記録方法で使用する記録装置の１
実施例の概略図を示す。 １はレーザーダイオードコリーメーターヘッドを、２は
シャッターを、３は集光レンズを、４は感熱記録紙を、
５は電源をそれぞれ示す。また、６はペンまたはインク
ジェットヘッドを、７は光吸収ラインを、８は発色ライ
ンをそれぞれ示す。矢印は記録中感熱記録紙の移動する
方向を示す。FIG. 1 shows a recording apparatus 1 used in the optical recording method of the present invention.
1 shows a schematic diagram of an embodiment. 1 is a laser diode collimator head, 2 is a shutter, 3 is a condenser lens, 4 is a thermal recording paper,
Reference numeral 5 denotes a power source. Reference numeral 6 denotes a pen or ink jet head, 7 denotes a light absorption line, and 8 denotes a coloring line. Arrows indicate the direction in which the thermosensitive recording paper moves during recording.
Claims (6)
を形成し、光を吸収して熱として放出する光吸収性材料
（Ｂ）を含有するインクにより該塗布層上に画像を作製
し、該光吸収性材料の最大吸収波長を含む光線を照射し
て該画像を顕像化して記録することを特徴とする光記録
方法。1. A coating layer of a thermosensitive coloring material (A) is formed on a substrate, and the coating layer is coated with an ink containing a light absorbing material (B) that absorbs light and emits heat. An optical recording method comprising: producing an image; irradiating a light beam containing the maximum absorption wavelength of the light-absorbing material;
性無色染料（a1）及び電子受容性顕色剤（a2）を使用す
る請求項１の光記録方法。2. The optical recording method according to claim 1, wherein an electron-donating colorless dye (a 1 ) and an electron-accepting color developer (a 2 ) are used as said thermosensitive coloring material (A).
の電子供与性無色染料（a1）及び電子受容性顕色剤
（a2）の内のいずれか一成分を分散して含有する感熱発
色材料の塗布層を形成し、光を吸収して熱として放出す
る光吸収性材料（Ｂ）と上記（a1）又は（a2）の内の残
りの成分とを含有するインクにより該塗布層上に画像を
作製し、該光吸収性材料の最大吸収波長を含む光線を照
射して該画像を顕像化して記録することを特徴とする光
記録方法。3. A dispersion of one of the electron-donating colorless dye (a 1 ) and the electron-accepting color developer (a 2 ) of the thermosensitive coloring material (A) on a substrate. to form a coating layer of the heat-sensitive color developing material containing, containing the remaining component of the light-absorbing material which absorbs light and released as heat (B) and the (a 1) or (a 2) An optical recording method comprising: forming an image on the coating layer with an ink to be applied, irradiating a light beam containing a maximum absorption wavelength of the light-absorbing material, and visualizing and recording the image.
色調の有色着色剤（Ｃ）をさらに上記インク中に含有さ
せて用いる請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の光
記録方法。4. The optical recording according to claim 1, wherein a colorant (C) having a color tone different from that of the thermosensitive coloring material (A) is further contained in the ink. Method.
るインクにより潜像を作製することを特徴とする請求項
１乃至４のいずれかに記載の光記録方法。5. The optical recording method according to claim 1, wherein a latent image is formed on the coating layer using colorless or pale-colored ink.
収波長を有する近赤外吸収材料であり、上記記録光が半
導体レーザー光であることを特徴とする請求項１乃至請
求項５のいずれかに記載の光記録方法。6. The light-absorbing material according to claim 1, wherein said light-absorbing material is a near-infrared absorbing material having a maximum absorption wavelength in the range of 600 to 1500 nm, and said recording light is a semiconductor laser light. The optical recording method according to any one of the above.
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