JP2614794B2 - Gasification method of carbonaceous raw material - Google Patents

Gasification method of carbonaceous raw material

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、炭素質原料のガス化方
法に関し、更に詳しくは、ガス化炉内にて、微粒子状の
石炭もしくは石油コークスを含む水スラリーあるいは残
渣油と酸素とを同時に、ガス化バーナから高温、高圧下
に噴出、燃焼させることにより、該石炭、石油コークス
あるいは残渣油などの炭素質原料を部分燃焼させ一酸化
炭素と水素とに変換させることからなるガス化方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for gasifying a carbonaceous raw material, and more particularly, to a method for simultaneously producing a water slurry or a residual oil containing particulate coal or petroleum coke and oxygen in a gasification furnace. A gasification method comprising jetting and burning from a gasification burner at high temperature and high pressure to partially burn carbonaceous materials such as coal, petroleum coke or residual oil to convert them into carbon monoxide and hydrogen. .

【0002】[0002]

【従来の技術】石炭もしくは石油コークスを微粉砕して
得た可燃性微粒子を水スラリーに調製し、この水スラリ
ーと酸素(あるいは酸素を含む気体)とを、同時にガス
化バーナからガス化炉内に高温(たとえば、1350〜
1500℃)、高圧にて噴出させ、瞬間的に燃焼を起さ
せることにより、該石炭もしくは石油コークスを部分燃
焼させ一酸化炭素と水素とに変換させることからなるガ
ス化方法は、たとえば、テキサコ法石炭ガス化プロセス
などとして知られおり、「石炭ガス化によるアンモニア
製造プラント」(『化学装置』1985年1月号に掲
載)に報告されているように、この石炭ガス化により生
成する水素ガスを原料とするアンモニアの製造などに実
際に利用されている。上記の石炭ガス化方法は、常圧残
渣油あるいは減圧残渣油などの石油の残渣油を原料とす
るガス化方法にも応用されている。この場合には、残渣
油は予め高温に加熱され、必要に応じてスチームと混合
されたのち、ガス化バーナに供給される。
2. Description of the Related Art Combustible fine particles obtained by finely pulverizing coal or petroleum coke are prepared into a water slurry, and this water slurry and oxygen (or a gas containing oxygen) are simultaneously supplied from a gasification burner to a gasification furnace. High temperature (for example, 1350-
A gasification method comprising jetting at a high pressure at 1500 ° C. and causing instantaneous combustion to partially burn the coal or petroleum coke to convert it into carbon monoxide and hydrogen is, for example, a Texaco method. Known as a coal gasification process and the like, and as reported in the “Ammonia Production Plant by Coal Gasification” (published in “Chemical Equipment” January 1985), hydrogen gas generated by this coal gasification is It is actually used for the production of ammonia as a raw material. The above coal gasification method is also applied to a gasification method using petroleum residual oil such as atmospheric residual oil or vacuum residual oil as a raw material. In this case, the residual oil is heated to a high temperature in advance, mixed with steam as needed, and then supplied to the gasification burner.

【0003】テキサコ法石炭ガス化プロセスの具体的な
フローシートの例を図3に示す。すなわち、ガス化の原
料となる石炭が水と共にミル(微粉砕機)に導入され
て、微粉砕され、石炭・水スラリーとなる。この石炭・
水スラリーはスラリータンクを経て、スラリーポンプに
よりガス化炉のガスバーナに送られる。一方、酸素はコ
ンプレッサにより加圧されて同じくガス化炉のガスバー
ナに送られる。ガスバーナは、たとえば図4に示された
ような同心円状の噴射口を有しており、石炭・水スラリ
ーと酸素はこの噴射口から同時に高圧、高温下に噴射さ
れ、微粒子状の石炭は部分燃焼を起し、水素と一酸化炭
素が生成する。生成した水素と一酸化炭素とはすぐに急
冷却され、未燃焼粒子や同時に生成する灰を分離したの
ち、清澄ガスとして次の工程に送られ、各種の化学工業
の原料ガスとして用いられる。
FIG. 3 shows an example of a specific flow sheet of the Texaco coal gasification process. That is, coal serving as a raw material for gasification is introduced into a mill (pulverizer) together with water and pulverized to form a coal / water slurry. This coal
The water slurry passes through a slurry tank and is sent to a gas burner of a gasification furnace by a slurry pump. On the other hand, oxygen is pressurized by a compressor and sent to the gas burner of the gasifier. The gas burner has a concentric injection port as shown in FIG. 4, for example. Coal / water slurry and oxygen are simultaneously injected from this injection port under high pressure and high temperature. And hydrogen and carbon monoxide are produced. The generated hydrogen and carbon monoxide are immediately cooled rapidly, and after separating unburned particles and ash generated at the same time, are sent to the next step as a fining gas and used as a raw material gas for various chemical industries.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記の石炭もしくは石
油コークスのガス化法あるいは石油残渣油のガス化方法
(以後、まとめて石炭ガス化法と略することもある。)
において、ガス化バーナから石炭もしくは石油微粒子の
水スラリーと酸素とを噴出させる条件、あるいは残渣油
の噴出条件は、ガス化を効率良くすすめる為に非常に重
要であり、このためガス化バーナの形状、寸法あるいは
材料などについては細心の注意がはらわれて設計されて
いる。しかしながら、本発明者の検討によると、そのよ
うに細心の注意をはらって設計し、設置したバーナを用
いても、実際にガス化を連続的に実施すると、時間の経
過とともに、バーナの劣化、燃焼状態の不安定化、生成
するガスの組成の変動、ガス化炉の内壁の耐火レンガの
劣化などの各種の問題が発生してくることがわかった。
このような問題は、利用するガス化法の有利さ、評価を
低下させるものであり、その対策が必要である。
The above-mentioned gasification method of coal or petroleum coke or gasification method of petroleum residual oil (hereinafter sometimes collectively referred to as coal gasification method).
In the gasification burner, the conditions for ejecting water slurry and oxygen of coal or petroleum fine particles from the gasification burner or the conditions for ejecting residual oil are very important for efficient gasification, and therefore, the shape of the gasification burner Careful attention has been paid to dimensions, materials and the like. However, according to the study of the present inventor, even when using such a meticulously designed and installed burner, if gasification is actually continuously performed, the deterioration of the burner over time, It was found that various problems such as instability of the combustion state, variation in the composition of the generated gas, and deterioration of the refractory brick on the inner wall of the gasifier occurred.
Such a problem reduces the advantage and evaluation of the gasification method to be used, and its countermeasures are required.

【0005】すなわち、ガス化バーナの噴出口あるいは
ガス化炉の内壁の耐火レンガが限度を越えて劣化がした
場合には、それらを交換もしくは修理する必要がある。
この交換あるいは修理には、新しい機器の費用および修
理に要する費用がかかり、またその交換もしくは修理の
間、ガス化装置の運転を停止しなければならず、そのよ
うな機器の交換および修理の頻度は可能な限り少なくす
る必要がある。
[0005] That is, when the refractory bricks at the gas outlet of the gasification burner or the inner wall of the gasification furnace are deteriorated beyond the limit, they need to be replaced or repaired.
This replacement or repair involves the cost of new equipment and the cost of repair, and the gasifier must be shut down during the replacement or repair, and the frequency of such equipment replacement and repair. Should be as small as possible.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、ガス化炉内に
て、微粒子状の石炭もしくは石油コークスを含む水スラ
リーあるいは残渣油を高温にてガス化バーナ(プロセス
バーナということもある)から噴出させると同時に、コ
ンプレッサを用いて高圧とした酸素を該ガス化バーナか
ら噴出させ、石炭、石油コークスもしくは残渣油を部分
燃焼させることにより、一酸化炭素と水素とに変換させ
ることからなる炭素質原料のガス化方法において、上記
の酸素の噴出圧力の変動を、脈動振幅圧差/平均圧力で
表わして0.01(1%)以内、好ましくは0.005
(0.5%)以内に調整することを特徴とする炭素質原
料のガス化方法にある。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, a water slurry or residual oil containing fine coal or petroleum coke is heated at a high temperature in a gasification furnace from a gasification burner (also referred to as a process burner). Simultaneously with the jetting, a high-pressure oxygen is jetted from the gasification burner using a compressor to partially burn coal, petroleum coke or residual oil, thereby converting carbon monoxide and hydrogen to carbon monoxide. In the raw material gasification method, the fluctuation of the oxygen ejection pressure is expressed as a pulsation amplitude pressure difference / average pressure within 0.01 (1%), preferably 0.005.
(0.5%).

【0007】本発明の石炭、石油コークスもしくは残渣
油のガス化方法において、酸素の噴出圧力の変動の調整
は、コンプレッサとガス化バーナとの間にバッファタン
クを設けることにより実現することが好ましい。
[0007] In the method for gasifying coal, petroleum coke or residual oil of the present invention, it is preferable to adjust the fluctuation of the oxygen injection pressure by providing a buffer tank between the compressor and the gasification burner.

【0008】次に本発明を詳しく説明する。本発明は、
前述のようにテキサコ法石炭ガス化プロセスなどにより
代表される石炭、石油コークスもしくは残渣油などの炭
素質原料の高温高圧下のガス化方法およびその装置の改
良であり、本発明において利用するガス化方法およびそ
の装置の各種条件については、それぞれについて既に知
られている各種条件を用いることができる。そして、そ
の基本的なフローの例は、図3に示されているが、その
他のフローにおいても利用できるものである。
Next, the present invention will be described in detail. The present invention
As described above, the present invention is an improvement of a gasification method of a carbonaceous material such as coal, petroleum coke or residual oil under high temperature and high pressure represented by the Texaco coal gasification process and the like, and an improvement of the gasification method used in the present invention. Various conditions already known for each of the method and the apparatus can be used. An example of the basic flow is shown in FIG. 3, but can be used in other flows.

【0009】本発明は、前述のように、コンプレッサを
用いて高圧とした酸素をガス化バーナから噴出させる際
に、上記酸素の噴出圧力の変動を、脈動振幅圧差/平均
圧力で表わして1%以内(好ましくは0.5%以内)に
調整することを特徴とする。この脈動振幅圧差とは、ガ
ス化バーナに送られる酸素(酸素を含む気体であっても
よい)の圧力の平均値(平均圧力)からのずれ(高い側
の圧力のピーク値と低い側の圧力のピーク値との差で表
わす値)である。
According to the present invention, as described above, when oxygen having a high pressure is ejected from a gasification burner using a compressor, the variation of the oxygen ejection pressure is represented by a pulsation amplitude pressure difference / average pressure of 1%. Within (preferably within 0.5%). The pulsation amplitude pressure difference is defined as a deviation from the average value (average pressure) of the oxygen (which may be oxygen-containing gas) sent to the gasification burner (the peak value of the high side pressure and the low side pressure). Is the value represented by the difference from the peak value of

【0010】本発明者の検討によると、前述のような、
時間の経過とともに発生するバーナの劣化、燃焼状態の
不安定化、生成するガスの組成の変動、ガス化炉の内壁
の耐火レンガの劣化などの各種の問題は、ガス化バーナ
からの酸素の噴出圧力の変動を上記の範囲に抑制するこ
とによって、顕著に低減することが判明した。すなわ
ち、ガス化バーナからの酸素の噴出圧力の変動を厳しく
制限することによって、石炭微粒子、石油コークス微粒
子あるいは残渣油微滴の燃焼によってガス化バーナの噴
出口に生成する火炎の長さが一定となる。この火炎の長
さが大きくなりすぎると、ガス化炉の内壁の耐火レンガ
が劣化しやすく、これに対して、火炎の長さが短くなり
すぎると、ガス化バーナの噴出口(噴射口)が高温の火
炎により接触しやすくなるため、噴出口の劣化が短時間
で発生しやすくなる。また、このようなガス化炉の劣化
あるいはガス化バーナの劣化が発生すると、同一の炭素
質原料を用い、同一の装置、条件でガス化反応を実施し
た場合でも、生成するガスの組成が変動しやすくなり、
ガス化反応の厳密なプロセス管理が困難になる。
According to the study of the present inventors, as described above,
Various problems such as burner deterioration over time, unstable combustion conditions, fluctuations in the composition of the generated gas, and deterioration of the refractory brick on the inner wall of the gasification furnace are caused by the ejection of oxygen from the gasification burner. It has been found that suppressing the pressure fluctuation within the above range significantly reduces the pressure. In other words, by strictly restricting the fluctuation of the pressure at which oxygen is ejected from the gasification burner, the length of the flame generated at the gasification burner outlet by the combustion of the coal fine particles, petroleum coke fine particles, or residual oil fine droplets is constant. Become. If the length of the flame is too large, the refractory brick on the inner wall of the gasifier tends to deteriorate, while if the length of the flame is too short, the gasification burner outlet (injection port) is The high-temperature flame makes the contact easier, so that the deterioration of the ejection port easily occurs in a short time. In addition, when such gasification furnace deterioration or gasification burner deterioration occurs, the composition of the generated gas fluctuates even when the gasification reaction is performed using the same carbonaceous material and the same apparatus and conditions. Easier to do,
Strict process control of the gasification reaction becomes difficult.

【0011】本発明の石炭、石油コークスもしくは残渣
油などの炭素質原料のガス化方法における酸素の噴出圧
力の変動の調整は、前述のように、コンプレッサとガス
化バーナとの間にバッファタンクを設けることにより容
易に実現する。
In the gasification method for carbonaceous raw materials such as coal, petroleum coke or residual oil according to the present invention, the fluctuation of the oxygen injection pressure is adjusted by placing a buffer tank between the compressor and the gasification burner as described above. It is easily realized by providing.

【0012】たとえば、図1に示されているように、酸
素ガスの供給路11の途中で、コンプレッサ12とガス
化バーナ13との間の任意の位置に空の容器14を配置
し、これをバッファタンクとすることができる。バッフ
ァタンクの位置、容量は酸素の供給量等のガス化条件及
びコンプレッサの特性などを考慮して決定される。
For example, as shown in FIG. 1, an empty container 14 is disposed at an arbitrary position between the compressor 12 and the gasification burner 13 in the middle of the supply path 11 of the oxygen gas. It can be a buffer tank. The position and capacity of the buffer tank are determined in consideration of gasification conditions such as the supply amount of oxygen and the characteristics of the compressor.

【0013】なお、バッファタンクは、図2に示したよ
うに、二個のコンプレッサ22a,22bと二個のガス
化バーナ23a,23bを利用する場合には酸素ガス供
給路21を共通にし、その共通経路21に一個(24)
配置してもよい。この場合、ガス化バーナとコンプレッ
サの個数は任意に選ぶことができる。
As shown in FIG. 2, when two compressors 22a and 22b and two gasification burners 23a and 23b are used, the buffer tank has a common oxygen gas supply path 21, and One for common path 21 (24)
It may be arranged. In this case, the numbers of gasification burners and compressors can be arbitrarily selected.

【0014】また、脈動振幅圧差/平均圧力で表わされ
る酸素の噴出圧力の変動を顕著に低減させるために、酸
素供給経路に複数のバッファタンクを直列につないで配
置してもよい。
A plurality of buffer tanks may be connected in series to the oxygen supply path in order to remarkably reduce the fluctuation of the oxygen ejection pressure represented by the pulsation amplitude pressure difference / average pressure.

【0015】[0015]

【実施例】図3に示すガス化フローに従い、図4に模式
的に示したガス化バーナを用い、かつバッファタンクを
図2に示した位置に配置して残渣油を炭素質原料として
ガス化反応を連続的に実施した。別に、比較のために、
バッファタンクを配置しなかった以外は同一の条件にて
ガス化反応を連続的に実施した。そして、生成するガス
組成物の顕著な変動が発生する時期(ガス化バーナの交
換時期)までの期間を調べた。その結果を以下に示す。
なお、括弧内は、生成するガス組成物の顕著な変動が発
生するまでの日数を示す。
EXAMPLE According to the gasification flow shown in FIG. 3, the gasification burner shown schematically in FIG. 4 was used, and the buffer tank was arranged at the position shown in FIG. The reaction was performed continuously. Separately, for comparison,
The gasification reaction was continuously performed under the same conditions except that no buffer tank was provided. Then, a period up to a time when a remarkable change in the generated gas composition occurs (a time for replacing the gasification burner) was examined. The results are shown below.
The number in the parentheses indicates the number of days until a remarkable change in the generated gas composition occurs.

【0016】 酸素の噴出圧力の変動 (脈動振幅圧差/平均圧力) コンプレッサ運転周波数 バッファタンク使用 バッファタンク不使用 約 7Hz 0.0041 0.0166 (90日) (10日)Fluctuation of oxygen ejection pressure (pulsation amplitude pressure difference / average pressure) Compressor operation frequency Buffer tank used Buffer tank not used About 7 Hz 0.0041 0.0166 (90 days) (10 days)

【0017】[0017]

【発明の効果】石炭もしくは石油コークスあるいは残渣
油等の炭素質材料を原料とするガス化方法において、本
発明に従い酸素の噴出圧力の変動を、脈動振幅圧差/平
均圧力で表わして0.01以内に調整することによりガ
スバーナより発生する火炎の長さの変動が少なくなり、
ガスバーナおよびガス化炉の劣化が抑制され、また生成
するガスの組成の変動も少なくなる。
According to the present invention, in a gasification method using a carbonaceous material such as coal or petroleum coke or residual oil as a raw material, the fluctuation of the oxygen ejection pressure is represented by a pulsation amplitude pressure difference / average pressure within 0.01. By adjusting to, the fluctuation of the flame length generated from the gas burner is reduced,
Deterioration of the gas burner and the gasifier is suppressed, and fluctuations in the composition of the generated gas are reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の炭素質原料のガス化方法の実施に際し
て利用するのが好ましいバッファタンクの配置例を示す
フロー図である。
FIG. 1 is a flow chart showing an example of the arrangement of buffer tanks that are preferably used when carrying out the gasification method of a carbonaceous raw material of the present invention.

【図2】本発明の炭素質原料のガス化方法の実施に際し
て利用するのが好ましいバッファタンクの他の配置例を
示すフロー図である。
FIG. 2 is a flow chart showing another example of the arrangement of a buffer tank preferably used for carrying out the gasification method of a carbonaceous raw material of the present invention.

【図3】公知の石炭ガス化プロセスのフローの例を示す
フロー図2である。
FIG. 3 is a flowchart 2 showing an example of a flow of a known coal gasification process.

【図4】公知の石炭ガス化プロセスに用いられるガス化
バーナーの構造の例を示す模式図である。
FIG. 4 is a schematic view showing an example of the structure of a gasification burner used in a known coal gasification process.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11,21 酸素ガスの供給路 12,22a,22b コンプレッサ 13,23a,23b ガス化バーナ 14,24 バッファタンク 11, 21 Oxygen gas supply path 12, 22a, 22b Compressor 13, 23a, 23b Gasification burner 14, 24 Buffer tank

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10J 3/72 C10J 3/72 J ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C10J 3/72 C10J 3/72 J

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ガス化炉内にて、微粒子状の石炭もしく
は石油コークスを含む水スラリーあるいは残渣油を高温
にてガス化バーナから噴出させると同時に、コンプレッ
サを用いて高圧とした酸素を該ガス化バーナから噴出さ
せ、石炭、石油コークスもしくは残渣油を部分燃焼させ
ることにより、一酸化炭素と水素とに変換させることか
らなる炭素質原料のガス化方法において、上記酸素の噴
出圧力の変動を、脈動振幅圧差/平均圧力で表わして
0.01以内に調整することを特徴とする炭素質原料の
ガス化方法。
In a gasification furnace, a water slurry or a residual oil containing finely divided coal or petroleum coke is ejected from a gasification burner at a high temperature, and oxygen, which has been pressurized using a compressor, is supplied to the gas. In the method of gasifying a carbonaceous raw material, which is caused by jetting from a combustion burner and partially burning coal, petroleum coke or residual oil to convert it into carbon monoxide and hydrogen, A method for gasifying a carbonaceous raw material, wherein the method is adjusted to 0.01 or less as a pulsation amplitude pressure difference / average pressure.
【請求項2】 上記酸素の噴出圧力の変動の調整を、コ
ンプレッサとガス化バーナとの間にバッファタンクを設
けることにより実現する請求項1記載の炭素質原料のガ
ス化方法。
2. The method for gasifying a carbonaceous raw material according to claim 1, wherein the adjustment of the fluctuation of the oxygen injection pressure is realized by providing a buffer tank between the compressor and the gasification burner.
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