JP2602888B2 - Adhesive sheet - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、無処理のステンレス、鉄又はこれらを使用
した合金製品の粘着に適した粘着シートに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an adhesive sheet suitable for adhesion of untreated stainless steel, iron or an alloy product using the same.
本明細書において「粘着シート」は、全て、「ラベ
ル、ステツカー、ストライプテープ等のマーキング材、
粘着フイルム、粘着シート又は粘着テープ」をさすもの
とする。In the present specification, "adhesive sheet" is all "marking material such as label, sticker, stripe tape,
Adhesive film, adhesive sheet or adhesive tape ".
無処理のステンレス、鉄又はこれらを使用した合金製
品に装飾用、表示用、広告用、保護用等として粘着シー
トを使用する必要性がある場合は多い。In many cases, it is necessary to use an adhesive sheet for untreated stainless steel, iron or an alloy product using them for decoration, display, advertisement, protection, and the like.
この目的の為の従来の粘着シートとしては、一般に、
アクリル系及びゴム系の粘着剤を使用した粘着シートが
汎用されてきた。しかし、この種の粘着シートは無処理
のステンレス、鉄又はこれらを使用した合金製品の表面
に貼り付ける場合で粘着シートの支持体層が透明又は半
透明で光を通す場合、光による粘着剤と基材金属との反
応により粘着剤が分解・劣化し、粘着シートの収縮、ハ
ガレ等の不具合を生じた。そこでこれらの金属基材に対
しては透明又は半透明の粘着シートを貼り付け、特に、
屋外での使用する仕様は避けられて来た。As a conventional adhesive sheet for this purpose, generally,
Adhesive sheets using acrylic and rubber-based adhesives have been widely used. However, when this type of adhesive sheet is applied to the surface of untreated stainless steel, iron or an alloy product using them, and the support layer of the adhesive sheet is transparent or translucent and allows light to pass through, the adhesive with light is used. The pressure-sensitive adhesive was decomposed and deteriorated due to the reaction with the base metal, causing problems such as shrinkage and peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet. Therefore, a transparent or translucent adhesive sheet is attached to these metal substrates, especially,
Specifications for outdoor use have been avoided.
一般のアクリル粘着剤は、それ自体の耐候性は優れて
いるが無処理のステンレスや鉄等の基材に貼り付けた場
合紫外線によりこれら基材の金属と反応して分解・劣化
しフイルムが収縮したりメクレたり剥れたりする問題点
を有していた。そのため透明又は半透明な光を透過され
る支持体を有する粘着シートをステンレスや鉄等の基材
に貼り付け屋外で使用する事はできなかつた。General acrylic adhesives have excellent weather resistance per se, but when adhered to untreated substrates such as stainless steel and iron, they react with the metals of these substrates due to ultraviolet rays, decompose and deteriorate, and the film shrinks. It had a problem of dripping, peeling, and peeling. Therefore, it has not been possible to stick an adhesive sheet having a support through which transparent or translucent light is transmitted to a substrate such as stainless steel or iron and use it outdoors.
本発明は、上記の問題点を解決して、ステンレス等の
金属基材に透明支持体を用いた粘着シートでも紫外線に
よる分解劣化がなく、フイルムのメクレ剥れを生じさせ
ない粘着シートを提供することを目的とする。The present invention solves the above-mentioned problems, and provides an adhesive sheet that is not decomposed and deteriorated by ultraviolet light even with an adhesive sheet using a transparent support on a metal substrate such as stainless steel and does not cause peeling of the film. With the goal.
本発明によれば、粘着剤層、場合によつては第一の印
刷インク層支持体層および場合によつては第二の印刷イ
ンク層をこの順に積層して成る粘着シートにおいて、前
記粘着剤層が（イ）１〜20重量％のアクリル酸ヒドロキ
シアルキルエステル又はメタクリル酸ヒドロキシアルキ
ルエステル及び、（ロ）80〜99重量％の１種又は２種以
上のアクリル酸アルキルエステルをモノマー成分とする
アクリル系共重合体（Ａ）に重金属不活性剤（Ｂ）及び
架橋剤（Ｃ）を添加してなることを特徴とする前記粘着
シートが提供される。According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer, optionally a first printing ink layer support layer, and optionally a second printing ink layer laminated in this order. Acrylic layer whose layer comprises (a) 1 to 20% by weight of hydroxyalkyl acrylate or hydroxyalkyl methacrylate and (b) 80 to 99% by weight of one or more alkyl acrylates as monomer components. The pressure-sensitive adhesive sheet is provided, wherein a heavy metal deactivator (B) and a crosslinking agent (C) are added to the system copolymer (A).
まず、本発明の粘着シートの粘着剤層について説明す
る。First, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.
本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）は１種又は
２種以上のアクリル酸アルキルエステルとアクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル又はメタクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステルとを公知の方法により共重合させて得
られるものである。アクリル酸アルキルエステルとして
は、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルを挙
げることができる。アクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テルとしては例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２
−ヒドロキシメチルを挙げることができる。メタクリル
酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルを挙げることができる。The acrylic copolymer (A) in the present invention is obtained by copolymerizing one or more alkyl acrylates and hydroxyalkyl acrylates or hydroxyalkyl methacrylates by a known method. . Examples of the alkyl acrylate include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-pentyl acrylate,
Examples thereof include n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and lauryl acrylate. Examples of the hydroxyalkyl acrylate include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and acrylic acid 2
-Hydroxymethyl. Examples of the hydroxyalkyl methacrylate include 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.
共重合体（Ａ）中の１種又は２種以上のアクリル酸ア
ルキルエステルの配合量は、80〜99重量％である。共重
合体（Ａ）中のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
又はメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの配合量
は、１〜20重量％である。この成分が１重量％に満たな
いと十分な凝集力が得られず、特に高温時における被着
体への接着力が低下する。また20重量％より多くなると
その耐水接着力が低下する。The compounding amount of one or more alkyl acrylates in the copolymer (A) is 80 to 99% by weight. The amount of hydroxyalkyl acrylate or hydroxyalkyl methacrylate in the copolymer (A) is 1 to 20% by weight. If this component is less than 1% by weight, a sufficient cohesive strength cannot be obtained, and the adhesive strength to the adherend at high temperatures in particular decreases. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, its water-resistant adhesive strength decreases.
本発明における重金属不活性剤（Ｂ）とは金属イオン
をとり込んで安定な錯化合物を形成しやすい化合物をい
う。特にベンゼン環のオルソ位に水酸基とカルボニル基
を持ちかつこのカルボニル基とα位、β位にトリアゾー
ルのNH基があるデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイ
ルヒドラジド、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−1,2,
4−トリアゾールが好ましいが、N,N′−ビス〔３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オニル〕ヒドラジン、アセト酢酸エチル等も使用しう
る。The heavy metal deactivator (B) in the present invention refers to a compound that easily takes in a metal ion to form a stable complex compound. In particular, decamethylenedicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide and 3- (N-salicyloyl) amino-1 having a hydroxyl group and a carbonyl group at the ortho position of the benzene ring and having the carbonyl group and the NH group of triazole at the α and β positions. , 2,
4-Triazole is preferred, but N, N'-bis [3- (3,
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, ethyl acetoacetate and the like can also be used.
金属被着体の金属イオンはアクリル系粘着剤の紫外線
による分解劣化を著しく促進させる触媒作用を有してい
る。この重金属不活性剤（Ｂ）は前記金属イオンに作用
して不活性な金属錯化合物を形成し分解劣化を防ぐ働き
をする。このことからアクリル系共重合体（Ａ）100重
量部に対して0.1〜15.0重量部使用することが好まし
く、2.0〜10.0重量部使用することが更に好ましい。重
金属不活性剤（Ｂ）の使用量が0.1重量部に満たないと
紫外線により粘着剤の分解劣化が生じ、15.0重量部を越
えると被着体への接着力が低下したり、粘着剤の透明性
がなくなるという不具合が生じる。The metal ions of the metal adherend have a catalytic action to remarkably accelerate the degradation of the acrylic pressure-sensitive adhesive by ultraviolet rays. The heavy metal deactivator (B) acts on the metal ions to form an inactive metal complex compound and to prevent decomposition and deterioration. From this, it is preferable to use 0.1 to 15.0 parts by weight, more preferably 2.0 to 10.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). If the amount of the heavy metal deactivator (B) is less than 0.1 part by weight, the adhesive is decomposed and deteriorated by ultraviolet rays, and if it exceeds 15.0 parts by weight, the adhesive strength to the adherend is reduced or the adhesive is transparent. The problem that the property is lost occurs.
本発明における架橋剤（Ｃ）としては一般のアクリル
粘着剤用架橋剤が使用でき、具体的には、TDI、XDI等の
ポリイソシアネート、アルミニウムトリスアセチルアセ
ト等の金属キレート、メラミン系プレポリマー、エポキ
シ系プレポリマー、尿素系プレポリマー等が挙げられ
る。特に変色及び反応性の点から無黄変タイプのポリイ
ソシアネート（例えばHMDI、IPDI）やエポキシ樹脂が好
ましい。添加量は、凝集力と接着力の点からは、アクリ
ル系共重合体（Ａ）100重量部に対して0.001〜10.0重量
部の範囲が好ましく、0.01〜5.0重量部の範囲が特に好
ましい。As the cross-linking agent (C) in the present invention, general cross-linking agents for acrylic pressure-sensitive adhesives can be used, and specifically, polyisocyanates such as TDI and XDI, metal chelates such as aluminum trisacetylacetate, melamine prepolymers, epoxy And a urea-based prepolymer. In particular, non-yellowing type polyisocyanates (for example, HMDI and IPDI) and epoxy resins are preferable from the viewpoint of discoloration and reactivity. The addition amount is preferably from 0.001 to 10.0 parts by weight, particularly preferably from 0.01 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A) from the viewpoint of cohesive strength and adhesive strength.
本発明の支持対層としては透明又は半透明なプラスチ
ツク、フイルム、シート、金属箔、紙、布、等が使用で
き、具体的には、ポリエステルフイルム、塩化ビニール
フイルム及びシート、ポリプロピレンフイルム、アクリ
ルフイルム及びシート、ウレタンフイルム及びシート、
アルミ箔、アルミ板、銅箔、紙、合成紙、綿布、等いず
れも汎用のものを使用することができる。As the support layer of the present invention, a transparent or translucent plastic, a film, a sheet, a metal foil, a paper, a cloth, etc. can be used, and specifically, a polyester film, a vinyl chloride film and a sheet, a polypropylene film, an acrylic film. And sheets, urethane films and sheets,
General-purpose aluminum foil, aluminum plate, copper foil, paper, synthetic paper, cotton cloth, etc. can be used.
また剥離層又は紙及びフイルムとしては汎用のシリコ
ン剥離紙、シリコン剥離フイルム、シリコン剥離剤及び
ウレタン、アクリル、シリコン系等の背面処理剤層を使
用しうる。As the release layer or the paper and the film, a general-purpose silicon release paper, a silicon release film, a silicon release agent and a back surface treatment agent layer such as urethane, acryl, and silicone can be used.
一般の透明なアクリル粘着シートを無処理のステンレ
スや鉄等の金属に貼り屋外使用すると、アクリル粘着剤
が劣化・分解しフイルムの収縮・ハガレ等を生じる。When a general transparent acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is applied to untreated metal such as stainless steel or iron and used outdoors, the acrylic pressure-sensitive adhesive deteriorates and decomposes, causing shrinkage and peeling of the film.
一般のアクリル粘着剤は官能性としてアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等のカルボキ
シル基を使用しているため、粘着剤自体が酸性になつて
おり、被着体が無処理のステンレス、鉄等の又はこれら
の合金の場合その金属イオン化、酸化反応を促進しやす
いと考えられる。更に、これらの金属イオンは、アクリ
ル系粘着剤が太陽光や人工照明によりおこす増感光化学
反応による光分解劣化や酸化劣化分解を著しく促進させ
る触媒や増感剤として作用すると考えられる。そのた
め、本発明の粘着シートにおける粘着剤（Ａ）は、官能
基としてカルボキシル基（−COOH）をもつアクリル酸を
使用せず、水酸基（−OH）を持つアクリル酸エステルを
使用し前記被着体金属のイオン化をおさえる。更に、本
発明における粘着剤に使用する重金属不活性剤（Ｂ）
は、前記金属被着体より出てくる金属イオンに作用して
不活性な金属錯化合物を形成し、増感反応による酸化劣
化触媒作用を防止し、粘着剤の光による分解・劣化を防
ぐことができるものと考えられる。Since general acrylic adhesives use carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and maleic anhydride as functionalities, the adhesive itself is acidic, and the adherend is untreated stainless steel. In the case of iron, iron or the like or an alloy thereof, it is considered that the metal ionization and oxidation reaction are easily promoted. Further, it is considered that these metal ions act as a catalyst or a sensitizer that remarkably promotes photodegradation degradation and oxidative degradation degradation due to a sensitized chemical reaction caused by the acrylic pressure-sensitive adhesive caused by sunlight or artificial lighting. Therefore, the pressure-sensitive adhesive (A) in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not use acrylic acid having a carboxyl group (—COOH) as a functional group, but uses an acrylic acid ester having a hydroxyl group (—OH). Reduces metal ionization. Further, the heavy metal deactivator (B) used in the pressure-sensitive adhesive of the present invention.
Is to act on metal ions coming out of the metal adherend to form an inactive metal complex compound, to prevent oxidative deterioration catalysis by sensitization reaction, and to prevent decomposition and deterioration of the adhesive by light. It is thought that it is possible.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実
施例、比較例において、以下、部は全て重量部を意味
し、％は全て重量％を意味する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples and comparative examples, all parts below mean parts by weight, and% means all parts by weight.
＜実施例１＞ モノマー成分としてブチルアクリレート80部、イソブ
チルアクリレート10部、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート10部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド
0.01部を酢酸エチルに溶解し酢酸エチルの還流温度で６
時間反応させアクリル系共重合物を得た。このアクリル
系共重合物100部を含む30％酢酸エチル溶液に、重金属
不活性化剤としてデカメチレンジカルボン酸ジサリチロ
イルヒドラジド1.0部、更に架橋剤としてヘキサメチレ
ンジイソシアネート（スミジユールＮ−75、住友バイエ
ルウレタン社製）を0.5部加えて十分に混合した。<Example 1> 80 parts of butyl acrylate, 10 parts of isobutyl acrylate, 10 parts of 2-hydroxyethyl acrylate as a monomer component, and benzoyl peroxide as a polymerization initiator
Dissolve 0.01 part in ethyl acetate and add 6 parts at the reflux temperature of ethyl acetate.
After reacting for an hour, an acrylic copolymer was obtained. To a 30% ethyl acetate solution containing 100 parts of this acrylic copolymer, 1.0 part of decamethylenedicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide as a heavy metal deactivator, and hexamethylene diisocyanate (Sumidiur N-75, Sumitomo Bayer, Ltd.) as a crosslinking agent 0.5 part of Urethane Co.) was added and mixed well.
この混合物をシリコン剥離紙上に塗工し100℃で２分
間乾燥させた。乾燥後の粘着剤層の厚さは30μであつ
た。この粘着剤層上に厚さ50μの透明軟質塩ビフイルム
をラミネートし粘着シートを得た。This mixture was coated on a silicone release paper and dried at 100 ° C. for 2 minutes. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 30 μm. A 50 μm thick transparent soft salt bifilm was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
＜実施例２＞ 実施例１に於て、重金属不活性剤として３−（Ｎ−サ
リチロイル）アミノ−1,2,4−トリアゾール0.5部、架橋
剤としてアルミニウムトリスアセチルアセトネート4.0
部を使用した他は実施例１と全く同様にして粘着シート
を得た。<Example 2> In Example 1, 0.5 parts of 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole was used as a heavy metal deactivator, and aluminum trisacetylacetonate 4.0 was used as a crosslinking agent.
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the parts were used.
＜実施例３＞ 実施例１において、重金属不活性化剤としてアセト酢
酸エチル10部を使用した他は実施例１と全く同様にして
粘着シートを得た。Example 3 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that 10 parts of ethyl acetoacetate was used as a heavy metal deactivator.
＜実施例４＞ 実施例１に於て、アクリル系共重合体として２−エチ
ルヘキシルアクリレート90部、２−ヒドロキシエチルア
クリレート10部を使用して製造したアクリル共重合体を
使用した他は実施例１と同様にして粘着シートを得た。<Example 4> In Example 1, an acrylic copolymer produced using 90 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 10 parts of 2-hydroxyethyl acrylate was used as the acrylic copolymer. In the same manner as in the above, an adhesive sheet was obtained.
＜比較例１＞ 実施例１に於て、重金属不活性化剤を使用しない他は
実施例１と全く同様にして粘着シートを得た。Comparative Example 1 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heavy metal deactivator was not used.
＜比較例２＞ 実施例２に於て、アクリル系共重合体としてブチルア
クリレート90部、アクリル酸10部を使用して得たアクリ
ル共重合体を使用した他は実施例２と同様にして粘着シ
ートを得た。<Comparative Example 2> Adhesion was performed in the same manner as in Example 2 except that an acrylic copolymer obtained by using 90 parts of butyl acrylate and 10 parts of acrylic acid was used as the acrylic copolymer. I got a sheet.
＜比較例３＞ 実施例２に於て、重金属不活性化剤を使用しない他は
実施例２と全く同様にして粘着シートを得た。<Comparative Example 3> A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heavy metal deactivator was not used.
＜比較例４＞ 実施例１に於て、重金属不活性剤としてデカメチレン
ジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド0.05部使用した
他は実施例１と全く同様にして粘着シートを得た。Comparative Example 4 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.05 parts of decamethylenedicarboxylic acid disalicyloylhydrazide was used as a heavy metal deactivator.
＜比較例５＞ 実施例１に於て重金属不活性剤としてデカメチレンジ
カルボン酸ジサリチロイルヒドラジド16部を使用した他
は実施例１と全く同様にして粘着シートを得た。Comparative Example 5 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 16 parts of decamethylenedicarboxylic acid disalicyloylhydrazide was used as the heavy metal deactivator.
＜比較例６＞ 実施例１に於て、アクリル系共重合体としてブチルア
クリレート79部、２−ヒドロキシエチルアクリレート21
部を使用して得たアクリル共重合体を使用した他は実施
例１と同様にして粘着シートを得た。<Comparative Example 6> In Example 1, 79 parts of butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate 21 were used as the acrylic copolymer.
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the acrylic copolymer obtained using the above parts was used.
＜比較例７＞ 実施例１に於て、アクリル系共重合体としてブチルア
クリレート99.5部、２−ヒドロキシエチルアクリレート
0.5部を使用して得られたアクリル系共重合体を使用し
た他は実施例１と同様にして粘着シートを得た。Comparative Example 7 In Example 1, 99.5 parts of butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate were used as the acrylic copolymer.
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the acrylic copolymer obtained using 0.5 parts was used.
＜比較例８＞ シエルケミカル（株）製クラトン102（SBR系）34部及
びタツキフアイアST−5040（Schnectady社製）66部をト
ルエン150部に十分溶解させた混合物をシリコン剥離紙
上に塗工し、100℃で２分間乾燥させた。乾燥後の粘着
剤層の厚さは30μであつた。この粘着剤層上に厚さ50μ
の透明軟質塩ビフイルムをラミネートし粘着シートを得
た。<Comparative Example 8> A mixture obtained by sufficiently dissolving 34 parts of Kraton 102 (SBR type) manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd. and 66 parts of Takifia ST-5040 (manufactured by Schnectady) in 150 parts of toluene was coated on silicon release paper. Dry at 100 ° C. for 2 minutes. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 30 μm. 50μ thickness on this adhesive layer
Was laminated to obtain an adhesive sheet.
実施例及び比較例で得られた粘着シートをJISG4305に
定められた27種（SUS27CP）の冷間圧延ステンレス鋼
板、JIS G3141に定められた冷温圧延鋼板SPCC−1D、JIS
H−4000に定められたアルミ板（厚さ各々1mm）に貼り
付け屋外曝露（南面45゜富士市）１年後外観変化と接着
力（kg/25mm）をテンシロン引張試験機にて剥離角度180
゜剥離速度300mm/分の条件で測定した。結果を表１に示
す。The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cold-rolled stainless steel sheets of 27 types (SUS27CP) specified in JIS G4305, cold-rolled steel sheets SPCC-1D specified in JIS G3141, JIS
Paste on an aluminum plate (thickness: 1 mm each) specified in H-4000, outdoor exposure (South side: 45 ゜ Fuji City) One year later, change in appearance and adhesive strength (kg / 25 mm) using a Tensilon tensile tester, peel angle 180
測定 Measured at a peeling speed of 300 mm / min. Table 1 shows the results.
一般に、粘着シートをステンレス、鉄又はこれらの合
金基材に貼り付けて使用した場合、実用上は接着力が1.
2kg/25mm以上フイルムのエツジからの収縮も0.5mm以内
でメクレは全くあつてはならない。表１から明らかなよ
うに、本発明による粘着シートはステンレス鉄又はこれ
らの合金基材に貼り付けて使用しても、一般のアクリル
粘着剤と比較し光による接着剤の分解劣化によるフイル
ムの収縮メクレ接着力の低下等の不具合を生じない。 In general, when an adhesive sheet is used by attaching it to stainless steel, iron or their alloy base material, the adhesive force is practically 1.
The shrinkage from the edge of the film more than 2kg / 25mm should be less than 0.5mm, and there should be no damage. As is clear from Table 1, even when the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is used by attaching it to a stainless steel or an alloy thereof, the film shrinks due to the decomposition and deterioration of the adhesive due to light as compared with a general acrylic pressure-sensitive adhesive. It does not cause problems such as a decrease in the adhesive strength.
以上説明したように、本発明により、ステンレス、鉄
又はこれらの合金に透明な粘着シートを貼り付けて屋外
で使用しても、粘着剤の分解・劣化による粘着シートの
収縮・メクレ・、ハガレ等の不具合を生じない、実用的
な粘着シートの提供が可能になつた。As described above, according to the present invention, even when a transparent pressure-sensitive adhesive sheet is attached to stainless steel, iron or an alloy thereof and used outdoors, even if the pressure-sensitive adhesive is decomposed / degraded, the pressure-sensitive adhesive sheet contracts, shrinks, peels, etc. It has become possible to provide a practical pressure-sensitive adhesive sheet that does not cause the above-mentioned problems.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＮ Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＮ 175/04 ＪＦＧ 175/04 ＪＦＧ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical indication location C09J 163/00 JFN C09J 163/00 JFN 175/04 JFG 175/04 JFG
Claims (1)
ク層、支持体層及び場合によっては第二の印刷インク層
をこの順に積層して成る粘着シートにおいて、前記粘着
剤層が（イ）１〜20重量％のアクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル又はメタクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テル及び（ロ）80〜99重量％の１種又は２種以上のアク
リル酸アルキルエステルをモノマー成分とするアクリル
系共重合体（Ａ）に前記アクリル系共重合体（Ａ）100
重量部あたり0.1〜15.0重量部の重金属不活性剤（Ｂ）
及び必要量の架橋剤（Ｃ）を添加してなること、を特徴
とする前記粘着シート。A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer, a first printing ink layer, a support layer, and a second printing ink layer, which may be laminated in this order, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is (a). Acrylic copolymers comprising 1 to 20% by weight of hydroxyalkyl acrylate or hydroxyalkyl methacrylate and (ii) 80 to 99% by weight of one or more alkyl acrylates as monomer components ( A) The acrylic copolymer (A) 100
0.1 to 15.0 parts by weight of heavy metal deactivator (B) per part by weight
And a required amount of a crosslinking agent (C).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8285988A JP2602888B2 (en) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | Adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8285988A JP2602888B2 (en) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | Adhesive sheet |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH01256582A JPH01256582A (en) | 1989-10-13 |
| JP2602888B2 true JP2602888B2 (en) | 1997-04-23 |
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ID=13786073
Family Applications (1)
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