JP2599357Y2 - Ammonia analyzer - Google Patents

Ammonia analyzer

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JP2599357Y2
JP2599357Y2 JP1993048597U JP4859793U JP2599357Y2 JP 2599357 Y2 JP2599357 Y2 JP 2599357Y2 JP 1993048597 U JP1993048597 U JP 1993048597U JP 4859793 U JP4859793 U JP 4859793U JP 2599357 Y2 JP2599357 Y2 JP 2599357Y2
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  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Description

【考案の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本考案は特にサンプルガス中にN
2 を含んでいる場合に好適なアンモニア(NH3 )分
析装置に関する。
Industrial Applicability The present invention is particularly applicable to a sample gas containing N.
The present invention relates to an ammonia (NH 3 ) analyzer suitable for containing O 2 .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、差量法によるNH3 分析装置で
は、その前処理装置に、サンプルガスをそのまま導入す
るNOX ラインと、脱硝触媒を設置したNH3 ラインと
を設け、NOX ラインから採取したサンプルガス中のN
O濃度をそのまま測定する一方、NH3 ラインでは、 NO+NH3 +1/4 O2 →N2 +3/2 H2 O …… の反応式で示されるように、NOとNH3 とを1:1で
当量反応させた後のNO濃度を測定し、NOX ラインで
測定したNO濃度とNH3 ラインで測定したNO濃度と
の差量からNH3 濃度を求めるようにしていた。
In NH 3 analysis apparatus of the Related Art Conventionally, a difference amount method, the pretreatment unit, the NO X line for introducing a sample gas as it is, and NH 3 line was installed denitration catalyst provided from NO X line N in collected sample gas
While the O concentration is measured as it is, on the NH 3 line, as shown by the reaction formula of NO + NH 3 +1/4 O 2 → N 2 +3/2 H 2 O, NO and NH 3 are 1: 1. The NO concentration after the equivalent reaction was measured, and the NH 3 concentration was determined from the difference between the NO concentration measured by the NO X line and the NO concentration measured by the NH 3 line.

【0003】[0003]

【考案が解決しようとする課題】ところでNO2 ガス
は、 NO2 +4/3 NH3 →7/6 N2 +2H2 O …… の反応式で示されるように、NH3 と当量反応せず、N
Oの場合よりも、多くのNH3 と反応する。
[Problems to be Solved by the Invention] By the way, as shown by the reaction formula of NO 2 +4/3 NH 3 → 7/6 N 2 + 2H 2 O, NO 2 gas does not react equivalently with NH 3 , N
Reacts with more NH 3 than with O.

【0004】従って、サンプルガス中にNO2 が含まれ
る場合には、差量法による測定精度そのものに大きな誤
差が生じていた。つまり、NOX ライン中にNO2 が存
在すると、後段のサンプリング配管中でドレンが発生し
たり、共存しているNH3 と上述の式に示すように中
和反応したり、あるいはNH3 がドレン中に溶解したり
するため、測定対象であるNOX 成分にロスが発生して
いた。とりわけ、発電用のガスタービンからの排ガス中
にはNO2 が比較的多く含まれているため、その対策が
望まれていた。
Therefore, when NO 2 is contained in the sample gas, a large error has occurred in the measurement accuracy itself by the difference method. That is, if NO 2 is present in the NO X line, drain is generated in the sampling pipe at the subsequent stage, neutralization reaction with coexisting NH 3 is performed as shown in the above equation, or NH 3 is drained. to or dissolved in, loss has occurred in the NO X components to be measured. In particular, since the exhaust gas from the gas turbine for power generation contains a relatively large amount of NO 2 , a countermeasure has been desired.

【0005】本考案はこのような実情に鑑みてなされ、
サンプルガス中にNO2 が共存している場合にも精度よ
くNH3 濃度を測定することのできるNH3 分析装置を
提供することを目的としている。
The present invention has been made in view of such circumstances.
It is an object of the present invention to provide an NH 3 analyzer capable of accurately measuring the NH 3 concentration even when NO 2 coexists in a sample gas.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本考案は、上述の課題を
解決するための手段を以下のように構成している。すな
わち、サンプルガスをそのまま導入する第1流路と、途
中に脱硝触媒を設けてある第2流路よりなる前処理装置
を有し、前記両流路からそれぞれ導入したサンプルガス
のNO濃度をそれぞれ検出し、その差量からNH3 濃度
を求めるアンモニア分析装置において、サンプルガス中
に含まれているNO X 前記前処理装置でNOに還元す
るために、前記NOX をNOに還元するNOX コンバー
タを前記両流路に対して設け、更に、前記第2流路に対
しては、サンプルガスが前記脱硝触媒に至るまでに前記
NO X がNOに還元されるよう前記NO X コンバータを
前記脱硝触媒よりも上流側に設けたことを特徴としてい
る。
According to the present invention, the means for solving the above-mentioned problems are constituted as follows. That is, it has a pretreatment device consisting of a first flow passage for directly introducing the sample gas and a second flow passage provided with a denitration catalyst in the middle, and the NO concentration of the sample gas introduced from both the flow passages respectively In the ammonia analyzer that detects and calculates the NH 3 concentration from the difference ,
Be reduced to NO NO X contained in the pretreatment device
In order to reduce the NO X to NO, a NO X converter for reducing the NO X into NO is provided for both the flow paths, and a NO X converter is further provided for the second flow path.
Then, the sample gas reaches the denitration catalyst
The NO X converter so that NO X is reduced to NO
It is characterized in that it is provided on the upstream side of the denitration catalyst .

【0007】[0007]

【作用】前処理装置の中で脱硝触媒よりも上流側に設け
たNOX コンバータによってサンプルガス中のNO2
NOに還元されることにより、サンプルガス中のNO2
が除去される。よって、脱硝触媒によってNOとNH3
とを当量反応させることができる。
[Action] By NO 2 in the sample gas by NO X converter provided upstream of the denitration catalyst in the pre-processing apparatus is reduced to NO, NO in the sample gas 2
Is removed. Therefore, NO and NH 3 are removed by the denitration catalyst.
Can be reacted in an equivalent amount.

【0008】[0008]

【実施例】以下に本考案を実施例に基づいて説明する。
図1は、例えば発電用ガスタービンの排ガス中のNH3
濃度を差量法により高精度に測定するためのアンモニア
分析装置のサンプリングプローブ(前処理装置)1の断
面を示し、符号2は排ガスが流過する煙道、3はその煙
道2を形成する配管で、その配管3を貫通してサンプリ
ングプローブ1が取り付けられている。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.
FIG. 1 shows, for example, NH 3 in exhaust gas of a gas turbine for power generation.
1 shows a cross section of a sampling probe (a pretreatment device) 1 of an ammonia analyzer for measuring a concentration with a difference method with high accuracy, and reference numeral 2 denotes a flue through which exhaust gas flows, and reference numeral 3 denotes a flue 2 thereof. The sampling probe 1 is attached through a pipe 3 through the pipe.

【0009】そのサンプリングプローブ1は二重管構造
に形成され、外側のパイプ4と内側のパイプ5との間に
NOX ライン(第1流路)6が、また、内側のパイプ5
内にはNH3 ライン(第2流路)7がそれぞれ形成さ
れ、そのパイプ5内には脱硝触媒8が設けられている。
[0009] The sampling probe 1 is formed in a double pipe structure, NO X line (first flow path) 6 between the outer pipe 4 and the inner pipe 5 is also inside of the pipe 5
NH 3 lines (second flow paths) 7 are formed therein, and a denitration catalyst 8 is provided in the pipe 5.

【0010】その脱硝触媒8はTiO2 よりなる基材に
タングステン(W)、五酸化バナジウム(V2 5 )等
をコーティングしてなり、サンプルガス中のNH3 をN
Oと当量反応させることにより、いわゆる脱硝をおこな
うものである。
The denitration catalyst 8 is formed by coating a substrate made of TiO 2 with tungsten (W), vanadium pentoxide (V 2 O 5 ), etc., and converts NH 3 in the sample gas to N 2.
By performing an equivalent reaction with O, so-called denitration is performed.

【0011】9は両パイプ4,5の上流側に設けられた
NOX コンバータで、グラファイトよりなり、高温とな
る煙道2内においてもNH3 の吸着が少なくて消費され
る率が低く、能率よくNO2 をNOに変換することがで
きる。従って、このNOX コンバータ9により、NOX
ライン6とNH3 ライン7におけるサンプルガス中に含
まれるNO2 を全てNOに還元し、NH3 濃度を正確に
測定することができる。
[0011] 9 is NO X converter disposed upstream of the pipes 4 and 5, made of graphite, even low rates of adsorption of NH 3 is consumed less in the flue 2 which is a high temperature, efficiency NO 2 can be well converted to NO. Thus, this NO X converter 9, NO X
Included in the sample gas in line 6 and NH 3 line 7.
It is possible to reduce all of the NO 2 contained to NO and accurately measure the NH 3 concentration.

【0012】より詳しくは、NH3 ライン7にて、サン
プルガスが脱硝触媒8に至るまでに、NOX コンバータ
9によってNO2 がNOに還元されることにより、脱硝
触媒8では、NH3 をNOとのみ当量反応させることが
できる。一方、NOX ライン6においてもそのNOX
ンバータ9によってNO2 がNOに還元されている。従
って、そのサンプリングプローブ1の後段のNH3 分析
装置本体(図示省略)への配管中でNO2 がドレン化し
たり、あるいはすでに存在しているドレン中にNO2
溶解することがないことから、NO2 がNH3 と中和反
応を起こしたり、NO2 成分そのもののロスが発生する
ような不具合がなくなり、正確なNH3濃度の測定が可
能となるのである。
[0012] More specifically, in NH 3 line 7, the sample gas up to the denitration catalyst 8, by the NO 2 is reduced to NO by NO X converter 9, the denitration catalyst 8, the NH 3 NO And only the equivalent can be reacted. On the other hand, NO 2 is also reduced to NO by the NO X converter 9 in the NO X line 6. Therefore, NO 2 is not drained in the piping to the NH 3 analyzer main body (not shown) at the subsequent stage of the sampling probe 1, or NO 2 is not dissolved in the existing drain. NO 2 is or causing neutralization reaction with NH 3, there is no inconvenience such as loss of NO 2 component itself is generated, it is become possible to measure accurate NH 3 concentration.

【0013】ちなみに、差量法による従来のNH3 分析
計では、化学量論式から算定したNO2 の共存による測
定誤差は、NOX 中にNO2 が2%含まれていると4.5
%、10%では22%、20%では44%となり、概ね
NO2 の含有率に比例して誤差が大になる。しかし、実
際には、上述したように、配管中におけるNO2 のドレ
ンへの溶解損失やNH3 との反応でできたNH4 NO3
のドレン化等により、条件如何によっては、さらに大き
な誤差になることが懸念されるのである。
[0013] Incidentally, in the conventional NH 3 analyzer due to the difference amount method, measurement error due to the coexistence of NO 2 as calculated from the stoichiometric formula is the NO 2 is contained 2% in NO X 4.5
%, 22% at 10%, and 44% at 20%, and the error increases in proportion to the NO 2 content. However, in practice, as described above, NH 4 NO 3 made of the reaction of the dissolution loss and NH 3 to the drain of NO 2 in the pipe
There is a concern that, depending on the conditions, a larger error may occur due to drainage of the water.

【0014】本実施例では、このような点を考慮して、
NO2 の共存量が多く、かつ高温である大出力の発電用
ガスタービンからの排ガスを対象として、厳しい使用条
件下で容易に消費されないグラファイトをNOX コンバ
ータ9として採用することにより、上述したような従来
の難点を解消できる耐久性の良好なサンプリングプロー
ブ1を具備したアンモニア分析装置を構成することがで
きたのである。
In this embodiment, taking such points into consideration,
Coexistence of NO 2 is large, and as a target exhaust gas from the gas turbine for power generation of a large output in a high temperature, by employing a not easily consumed under severe service conditions graphite as NO X converter 9, as described above Thus, an ammonia analyzer equipped with the sampling probe 1 having good durability and capable of solving the conventional difficulties could be constituted.

【0015】なお、アンモニア分析装置は、NOX ライ
ン6およびNH3 ライン7から導入したサンプルガス中
のNO濃度をそれぞれ個別に検出してその差量を求める
ように構成され、流体変調方式により両ライン6,7か
ら交互に一つのNO分析計にサンプルガスを導入する方
式や、両ライン6,7からサンプルガスを二つのNO分
析計にそれぞれ導入する方式が採られる。
The ammonia analyzer is configured to individually detect the NO concentration in the sample gas introduced from the NO X line 6 and the NH 3 line 7 and obtain the difference between the NO concentrations. A method of alternately introducing a sample gas from one of the lines 6 and 7 to one NO analyzer and a method of introducing a sample gas from both lines 6 and 7 to two NO analyzers are adopted.

【0016】図2は異なる実施例を示し、外側のパイプ
4の先端部4aを径小に形成し、その先端部4aにグラファ
イトよりなるNOX コンバータ9を装填したものであ
る。
[0016] Figure 2 shows a different embodiment, the distal end portion 4a of the outer pipe 4 is formed in the small-diameter, is obtained by loading the NO X converter 9 made of graphite at the tip portion 4a.

【0017】なお、NOX コンバータ9はグラファイト
に限られることなく、使用条件に応じてその他の還元触
媒を用いてもよいことはいうまでもない。
[0017] Incidentally, NO X converter 9 is not limited to graphite, it may of course be used other reducing catalyst depending on use conditions.

【0018】[0018]

【考案の効果】以上説明したように、本考案のアンモニ
ア分析装置によれば、サンプルガス中に含まれているN
2 をNOに還元するNO X コンバータを両流路に対し
て設け、脱硝触媒を設けてある第2流路に対しては、脱
硝触媒よりも上流側に設けたNOX コンバータによって
サンプルガス中に含まれているNO2 NOに還元され
ることにより、サンプルガス中のNO 2 が除去される。
そのため、脱硝触媒によってNOのみをNH3 と当量反
応させることができ、また、第1流路から導入したサン
プルガス中のNO2 もNOに還元されていることから、
NO2 のドレン化等によるNOX の損失がなく、NO2
が共存しているサンプルガスをも、差量法によってNH
3 濃度を正確に測定することができる。
As described above, according to the ammonia analyzer of the present invention , the amount of N contained in the sample gas is reduced.
A NO X converter that reduces O 2 to NO
Te provided, is provided with a denitration catalyst for the second channel, de
NO 2 is reduced to NO which is contained in <br/> sample gas by NO X converter provided upstream of the sulfate catalyst
As a result, NO 2 in the sample gas is removed.
Therefore, only NO can be caused to react with NH 3 equivalently by the denitration catalyst, and NO 2 in the sample gas introduced from the first channel is also reduced to NO.
Without loss of the NO X by drainage, etc. of NO 2, NO 2
The sample gas in which
3 The concentration can be measured accurately.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本考案のアンモニア分析装置のサンプリングプ
ローブの一実施例を示す断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a sampling probe of the ammonia analyzer of the present invention.

【図2】同サンプリングプローブの異なる実施例を示す
断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing another embodiment of the sampling probe.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…前処理装置、6…第1流路、7…第2流路、8…脱
硝触媒、9…NOX コンバータ。
1 ... pretreatment device, 6 ... first passage, 7 ... second flow channel, 8 ... denitration catalyst, 9 ... NO X converter.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G01N 31/00 - 31/22 G01N 1/22 G01N 21/75 - 21/83 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) G01N 31/00-31/22 G01N 1/22 G01N 21/75-21/83

Claims (1)

(57)【実用新案登録請求の範囲】(57) [Scope of request for utility model registration] 【請求項1】 サンプルガスをそのまま導入する第1流
路と、途中に脱硝触媒を設けてある第2流路よりなる前
処理装置を有し、前記両流路からそれぞれ導入したサン
プルガスのNO濃度をそれぞれ検出し、その差量からN
3 濃度を求めるアンモニア分析装置において、サンプ
ルガス中に含まれているNO X 前記前処理装置でNO
に還元するために、前記NOX をNOに還元するNOX
コンバータを前記両流路に対して設け、更に、前記第2
流路に対しては、サンプルガスが前記脱硝触媒に至るま
でに前記NO X がNOに還元されるよう前記NO X コン
バータを前記脱硝触媒よりも上流側に設けたことを特徴
とするアンモニア分析装置。
1. A pretreatment device comprising a first flow passage for directly introducing a sample gas and a second flow passage provided with a denitration catalyst in the middle thereof, wherein the NO of the sample gas introduced from each of the two flow passages is provided. The respective concentrations are detected, and N
In the ammonia analyzer obtaining of H 3 concentration, sump
NO The NO X contained in the Rugasu in the pretreatment device
To reduced to, NO X reducing the NO X in the NO
A converter is provided for the two flow paths, and the second
The sample gas reaches the denitration catalyst in the flow path.
The NO X Con to the NO X is reduced to NO in in
An ammonia analyzer , wherein a barter is provided upstream of the denitration catalyst .
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