【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃剤で高度に難燃強
化したハロゲン含有繊維と他の繊維とを複合した、風合
や吸湿性などに優れ、かつ難燃性を有する難燃繊維複合
体の製法に関する。さらに詳しくは、難燃剤であるSb化
合物を多量に含有せしめたハロゲン含有繊維と、天然繊
維および化学繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の繊維とを複合した難燃繊維複合体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、インテリアのみならず、衣料や寝
具用繊維製品においても難燃化が強く要望され、しかも
難燃性以外の視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性な
どの性能に対する要望も強まってきている。
【０００３】従来より繊維の難燃化に関する研究は、モ
ダアクリル系繊維やポリクラール系繊維を中心に、ポリ
エステル系繊維やビスコースレーヨン繊維など特定繊維
の単独物について行なわれており、１種の繊維の単独物
では難燃性能に優れたものもえられているが、消費者の
ますます多様化し、高度化する要求にはほとんどこたえ
られていないのが現状である。したがって、必然的に難
燃性繊維と他の繊維との混綿、混紡、交織などが必要と
なるが、２種以上の異種の繊維を混合した複合繊維に対
する難燃化の研究は数が少ない。
【０００４】たとえば、含燐ポリエステル繊維とアクリ
ロニトリル系繊維との混合による複合繊維（特公昭52-2
1612号公報）や、スズ酸およびアンチモン酸含有ポリク
ラール繊維とポリエステル繊維、アクリル繊維、木綿な
どとの混合による複合繊維（特開昭 53-6617号公報）が
有効であるとの記載はあるが、難燃性、風合、吸湿性な
どの点で充分とはいいがたい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は消費者のます
ます多様化し、高度化する難燃性、視感、風合、吸湿
性、耐洗濯性、耐久性などに対する要求にこたえられる
繊維がないという問題を解決するためになされたもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、Sb化合物を多量に含有
したハロゲン含有重合体よりなる繊維を他の可燃性繊維
と混合すると、従来の難燃性繊維と比べて、難燃性の低
下の度合が極めて小さい難燃繊維複合体がえられること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、ハロゲンを19.9〜4
3.9％（重量％、以下同様）含む重合体であって、かつ
アクリロニトリル40〜65％ならびに塩化ビニリデンおよ
び塩化ビニルが合計で60〜35％よりなる重合体に対して
12〜50％の粒径を２μｍ以下に揃えたSb化合物を含有さ
せて溶解紡糸してえられた繊維（以下、ハロゲンSb含有
繊維ともいう）85〜15部（重量部、以下同様）に対し、
天然繊維および化学繊維よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の繊維（以下、他の繊維ともいう）15〜85部を
含ませることを特徴とする難燃繊維複合体の製法に関す
るものであって、所望の難燃性を有し、かつ視感、風
合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性などの消費者の多様化
し、高度化した要求を満足させる難燃繊維複合体を製造
する方法に関する。
【０００８】前記難燃繊維複合体とは、ハロゲンSb含有
繊維と他の繊維とを混紡または混綿したもの、ハロゲン
Sb含有繊維と他の繊維とを交撚したもの、前記混紡もし
くは混綿したものを用いて製造した糸または前記交撚し
たものを用いて製造した交織または交編したもの、さら
にはこれらの組合わせによってえられるものを含む概念
である。
【０００９】
【実施例】本発明においては、ハロゲンを19.9〜43.9％
含む重合体であって、かつアクリロニトリル40〜65％な
らびに塩化ビニリデンおよび塩化ビニルが合計で60〜35
％よりなる重合体、好ましくはアクリロニトリル40〜65
％、塩化ビニリデン60〜35％および塩化ビニル０〜25％
よりなる重合体に、該重合体に対して12〜50％の粒径を
２μｍ以下に揃えたSb化合物を含有させて溶解紡糸して
えられた繊維が使用される。前記重合体には、共重合可
能なビニル系単量体０〜10％が共重合されていてもよ
い。
【００１０】本発明に用いるハロゲンを19.9〜43.9％含
む前記重合体としては、アクリロニトリル−塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリ
ル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンの１種以上とアクリロニトリルおよびこれらと
共重合可能なビニル系単量体との共重合体などがあげら
れる。また前記共重合体を適宜混合して使用してもよ
い。なお、本明細書にいうハロゲンを19.9〜43.9％含む
重合体には、いかなる形においても部分アセタール化ポ
リビニルアルコールが含有されることはない。
【００１１】前記共重合可能なビニル系単量体として
は、たとえばアクリル酸、そのエステル、メタクリル
酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、その塩、メタクリ
ルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩な
どがあげられ、それらの１種または２種以上の混合物が
用いられうる。
【００１２】前記ハロゲンを19.9〜43.9％含む重合体が
アクリロニトリル40〜65％、ハロゲン含有ビニル系単量
体60〜35％およびこれらと共重合可能なビニル系単量体
０〜10％からなる重合体であるため、えられる繊維が所
望の繊維性を有しつつアクリル繊維の風合を有するため
好ましい。また共重合可能なビニル系単量体の少なくと
も１つがスルホン酸基含有ビニル系単量体のばあいに
は、染色性が向上するので好ましい。
【００１３】なお、前記ハロゲンを19.9〜43.9％含む重
合体中のハロゲン含量が19.9％未満では、繊維を難燃化
することが困難となり、また43.9％をこえると、製造さ
れた繊維の風合などの性能が充分でなくなり、いずれも
好ましくない。
【００１４】本発明に用いる粒径を２μｍ以下に揃えた
Sb化合物は難燃剤として用いられるものであり、その具
体例としては酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｓｂ
2 Ｏ4 、Ｓｂ2 Ｏ5 など）、アンチモン酸、オキシ塩化
アンチモンなどの無機アンチモン化合物があげられる
が、これらに限定されるものではない。これらは単独で
用いてもよく、２種以上組合わせて用いてもよい。
【００１５】ハロゲンを19.9〜43.9％含む重合体に対す
るSb化合物の割合は12〜50％、好ましくは12〜40％、と
くに好ましくは12〜30％である。該量が６％未満では難
燃繊維複合体として必要な難燃性をうるために、ハロゲ
ンSb含有繊維の難燃繊維複合体中における混合率を高め
る必要がある。このようにハロゲンSb含有繊維の混合率
を高めると、難燃繊維複合体の難燃性以外の、たとえば
視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性などの性能がえ
られにくくなる。一方、該量が50％をこえると、繊維製
造時のノズル詰まりや繊維物性（強度、伸度など）の低
下がおこり、高度に難燃強化した繊維の製造面や品質面
などで問題が生じ、好ましくない。ただし、12％未満は
本発明の範囲外である。
【００１６】本発明においてはハロゲンを19.9〜43.9％
含む重合体に対するSb化合物の量が12〜50％に維持され
る限り、他の難燃剤と組合わせて用いてもよい。
【００１７】前記Sb化合物と組合わせて用いることので
きる他の難燃剤としては、たとえばヘキサブロモベンゼ
ンなどの芳香族ハロゲン化物、塩化パラフィンなどの脂
肪族ハロゲン化物、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホ
スフェートなどの含ハロゲン燐化合物、ジブチルアミノ
ホスフェートなどの有機燐化合物、ポリ燐酸アンモニウ
ムなどの無機燐化合物、MgO 、Mg(OH)2 、MgCO3 などの
無機マグネシウム化合物、酸化第２スズ、メタスズ酸、
オキシハロゲン化第１スズ、オキシハロゲン化第２ス
ズ、水酸化第１スズなどの無機スズ化合物などがあげら
れる。該他の難燃剤の使用量は０〜10％であることが好
ましい。
【００１８】本発明においてはハロゲンSb含有繊維85〜
15部、好ましくは60〜15部、さらに好ましくは50〜20部
と、天然繊維および化学繊維よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の繊維85〜15部、好ましくは85〜40部、さ
らに好ましくは80〜50部とから、本発明による難燃繊維
複合体が製造される。
【００１９】前記ハロゲンSb含有繊維と天然繊維および
化学繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種との使
用割合は、最終製品に要求される難燃性、視感、風合、
吸湿性、耐洗濯性、耐久性などの性能により決定される
ものである。なおハロゲンSb含有繊維の種類およびその
構成割合、他の難燃剤を用いるばあいにはその難燃剤の
種類および添加量、混合する繊維の種類および組合わせ
などにより前記使用割合が決められる。
【００２０】前記ハロゲンSb含有繊維が15部未満、すな
わち混合する天然繊維や化学繊維の割合が85部をこえる
ばあいには、難燃繊維複合体の難燃性が不足し、一方、
ハロゲンSb含有繊維が85部をこえ、混合する天然繊維や
化学繊維の割合が15部未満のばあいには、難燃性には優
れているものの他の視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐
久性などの性能が充分でなく、いずれも好ましくない。
【００２１】本発明による難燃繊維複合体が所望の難燃
性を有し、しかも混合する天然繊維や化学繊維の特徴を
はっきりださせるためには、ハロゲンSb含有繊維が85〜
20部で、混合する天然繊維や化学繊維の割合が15〜80部
であることが好ましい。
【００２２】本発明による難燃繊維複合体が優れた難燃
性を有する理由は、ハロゲンSb含有繊維にガス型の難燃
効果を生ずるSb化合物が多量に混合されているため、不
燃性のハロゲン化水素、ハロゲン、ハロゲン化アンチモ
ンなどのガスを比較的低温で生成するとともに、該不燃
性の分解物が可燃性の繊維を被覆してしまうためと推察
される。
【００２３】また、本発明による難燃繊維複合体の難燃
性が混紡、交撚、混綿、交織、交編などの複合方法に依
存せず、ほぼ同等の性能を示すのは、防炎試験などで接
炎する炎の大きさと比較して、混紡、交撚、混綿はもち
ろんのこと、交織、交編においても組織が非常に緻密か
つ均一であるためと考えられる。
【００２４】前記天然繊維の具体例としては、たとえば
綿、麻などの植物繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊毛、絹
などの動物繊維など、また化学繊維の具体例としては、
たとえばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などの
再生繊維、アセテート繊維などの半合成繊維、あるいは
ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維などの
合成繊維などがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。これらの天然繊維や化学繊維は単独でハロゲ
ンSb含有繊維と複合してもよく、２種以上でハロゲンSb
含有繊維と複合してもよい。
【００２５】本発明に用いるハロゲンSb含有繊維は、無
機金属化合物などの難燃剤を多量に含むものであるが、
製造に際しては無機金属化合物などの難燃剤を振動ミル
などで充分粉砕し、粒径を２μm 以下に揃えることによ
り、ノズル詰まりや糸切れなどの紡糸上のトラブルを起
こすことなく、またはあまり起こすことなく、通常の紡
糸方法で製造することができる。
【００２６】難燃繊維複合体を製造する方法としては、
単繊維の状態で混綿したり、混紡したりしてもよく、交
撚してもよく、それぞれの糸を製造したのち交織、交編
してもよく、紡績のときに固まりにしてスラブやネップ
にしたり、巻きつけたりしてもよい。
【００２７】なお本発明における繊維複合体とは、長繊
維、短繊維のごときいわゆる繊維のみならず、糸、織
物、編物、不織布などのごとき繊維製品をも含む概念で
ある。
【００２８】本発明による難燃繊維複合体には必要に応
じて、帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度
向上剤、失透性防止剤などを含有せしめてもよいことは
当然のことである。
【００２９】このようにしてえられる本発明による難燃
繊維複合体は、所望の難燃性を有し、しかも混合する他
の繊維の視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐久性などの
特性を併有している。
【００３０】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。なお実施例における繊維の難燃性は酸素
指数法(LOI法）によって下記のようにして測定した。こ
れは、一般に繊維の難燃性は織物の状態で測定、評価さ
れているが、織物では糸の撚数、太さ、打込本数などに
より燃焼性に差を生じ、繊維自体の難燃性を正しく評価
しえないためである。
【００３１】（燃焼性）
所定の割合で混綿した綿を２g 取り、これを８等分して
約６cmのコヨリを８本作って酸素指数試験器のホルダー
に直立させ、この試料が５cm燃え続けるのに必要な最小
酸素濃度を測定し、これをLOI 値とした。LOI 値が大き
い程燃えにくく、難燃性が高い。
【００３２】製造例１〜２
アクリロニトリル49.0％および塩化ビニル51.0％よりな
る共重合体（ハロゲン含有率約29％）をアセトンに樹脂
濃度で27.0％になるように溶解した。えられた樹脂溶液
の一部をアセトンで３倍に希釈した液に、三酸化アンチ
モンを固形分濃度が50％になるように加え、振動ミルを
用いて分散させた。この分散液を三酸化アンチモンが樹
脂に対し20％になるように前記樹脂溶液に添加混合し
て、紡糸原液を調製した。
【００３３】えられた紡糸原液をノズル孔径 0.08 mmお
よび孔数 300ホールのノズルを用い、30％アセトン水溶
液中へ押出し、水洗したのち 120℃で乾燥し、ついで３
倍に熱延伸して、さらに 140℃で５分間熱処理を行なう
ことにより、ハロゲンSb含有モダアクリル繊維をえた
（製造例１）。
【００３４】三酸化アンチモンのかわりに、酸化マグネ
シウムを樹脂に対して10％添加したものを同様にして紡
糸し、モダアクリル繊維をえた（製造例２）。
【００３５】実施例１〜４および比較例１〜９
製造例１でえられたハロゲンSb含有モダアクリル繊維お
よび製造例２でえられたモダアクリル繊維それぞれと綿
とを表１に示す割合で混綿し、燃焼性試験用試料を作製
し、LOI 値を測定した。それらの結果を表１に示すとと
もに図１に図示する。
【００３６】また繊維複合体が綿としての特徴（視感、
風合など）を有するか否かについて官能試験を行なっ
た。それらの結果を表１に示す。なお表１中の○は綿と
しての特徴（吸湿性）を有する、×は有しないことを示
す。
【００３７】
【表１】【００３８】表１および図１の結果から明らかなよう
に、本発明に用いるハロゲンSb含有モダアクリル繊維
（製造例１）および製造例２のモダアクリル繊維は、単
独では製造例２の繊維の方が難燃性が優れているもの
の、これらをそれぞれ綿と混綿し、繊維複合体としたば
あいには、逆に本発明に用いるハロゲンSb含有モダアク
リル繊維を用いた方が製造例２のモダアクリル繊維を用
いたものより難燃性の低下が非常に少なく、綿の混合割
合が15部以上では高いLOI 値を示し、難燃性が優れてい
ることがわかる。
【００３９】実施例５〜６および比較例10〜11
製造例１、２でえられたモダアクリル繊維のそれぞれ70
部と綿30部とを混合した繊維複合体の紡績糸（30／２）
よりなる経50本／吋×緯30、40、50本／吋の平織試織布
（それぞれ実施例５および比較例10）を、消防法に規定
される方法で防炎試験した結果、製造例１の繊維を用い
たものは合格し、製造例２の繊維を用いたものは不合格
であった。
【００４０】また、製造例１、２でえられたモダアクリ
ル繊維100 ％の紡績糸（20／１）を130 本／吋になるよ
うに緯糸として用い、綿100 ％の紡績糸（30／１）を85
本／吋になるように経糸として用い、モダアクリル繊維
／綿が重量比で50／50の交織平織織物（それぞれ実施例
６および比較例11）を、消防法に規定される方法で防炎
試験した結果、製造例１の繊維を用いたものは合格し、
製造例２の繊維を用いたものは不合格であった。
【００４１】以上のことから、混紡でも交織でも同様の
効果を示すことがわかる。
【００４２】製造例３〜12
アクリロニトリル50％、塩化ビニル34％、塩化ビニリデ
ン15％およびメタクリルスルホン酸ソーダ 1.0％よりな
る共重合体（ハロゲン含有率約30.3％）をジメチルホル
ムアミドに樹脂濃度が25％になるように溶解した。えら
れた溶液に、製造例１と同様にしてえられた三酸化アン
チモンの振動ミル分散液を、三酸化アンチモンが樹脂に
対して０％、２％、６％、８％、10％、12％、15％、20
％、50％、70％になるように添加混合し（それぞれ製造
例３〜12）、紡糸原液を調製した。
【００４３】えられた原液を60％ジメチルホルムアミド
水溶液中へ押出したほかは製造例１と同様な方法で紡糸
し、モダアクリル繊維をえた。なおそのばあいの紡糸性
は、製造例12のばあいにノズルが詰まり、糸切れが発生
したほかは良好であった。
【００４４】実施例７〜10、参考例１〜３および比較例
12〜14
製造例３〜12でえられたモダアクリル繊維それぞれ50部
と綿50部とを混綿し、繊維複合体をえた。
【００４５】えられた繊維複合体のLOI 値を測定し、混
綿しないモダアクリル繊維単独のLOI 値との差を求め
た。それらの結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】表２の結果より、三酸化アンチモンの添加
量が６％以上のばあい（製造例５〜12でえられたものを
使用したばあい）には、明らかにLOI 値の低下の減少が
認められることがわかる。とくに10％以上、さらには15
％以上でLOI値の低下が少ないことがわかる。しかし製
造例３〜12で説明したように、三酸化アンチモンの添加
量が70％になると、ノズル詰まり、糸切れなどの紡糸上
の問題が発生する。
【００４８】実施例11
製造例10でえられた三酸化アンチモンを20％添加したモ
ダアクリル繊維60部と綿以外の表３に示す種々の繊維40
部とを混綿し、複合繊維をえた。
【００４９】えられた複合繊維のLOI 値と混綿しないモ
ダアクリル繊維単独のLOI 値とを測定し、その差を求め
た。それらの結果を表３に示す。
【００５０】比較例15
製造例10で用いた三酸化アンチモンにかえて、メタスズ
酸を樹脂に対し20％になるように添加した以外は製造例
10と同様に紡糸して、モダアクリル繊維をえた。えられ
たモダアクリル繊維を用いて実施例11と同様にして混綿
し、繊維複合体をえた。
【００５１】えられた繊維複合体のLOI 値と混綿しない
モダアクリル繊維単独のLOI 値とを測定し、その差を求
めた。それらの結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】表３の結果から、製造例10でえられたモダ
アクリル繊維を用いた繊維複合体（実施例11）は、比較
例15の繊維複合体と比較してLOI 値の低下が少ないこと
がわかる。
【００５４】
【発明の効果】本発明による難燃繊維複合体を用いる
と、所望の難燃性を有し、しかも単一の難燃性繊維のみ
からではえがたい、視感、風合、吸湿性、耐洗濯性、耐
久性などの特徴を持ったインテリア、衣料および寝具用
繊維製品がえられ、消費者のますます多様化し、高度化
する要求にこたえることができるという効果がえられ
る。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite of a halogen-containing fiber reinforced with a flame retardant, which is highly flame-retarded, and another fiber, which is excellent in feeling and hygroscopicity. And a method for producing a flame-retardant fiber composite having flame retardancy. More specifically, a halogen-containing fiber containing a large amount of an Sb compound as a flame retardant, and at least one selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers.
The present invention relates to a method for producing a flame-retardant fiber composite obtained by compounding a kind of fiber. In recent years, there has been a strong demand for flame retardancy not only in interiors, but also in textiles for clothing and bedding, and in addition to the flame retardancy, visual sensation, feeling, moisture absorption, washing resistance, and the like. Demands for performance such as durability are also increasing. [0003] Conventionally, research on flame retardancy of fibers has been carried out on single fibers of specific fibers such as polyester fibers and viscose rayon fibers, mainly on modacrylic fibers and polychloral fibers. Some of the products alone have excellent flame retardant performance, but at present they hardly meet the diversifying and sophisticated demands of consumers. Therefore, blending, blending, weaving, and the like of the flame-retardant fiber and other fibers are inevitably required. However, there are few studies on flame-retardation of composite fibers in which two or more kinds of different fibers are mixed. [0004] For example, a composite fiber obtained by mixing a phosphorus-containing polyester fiber and an acrylonitrile fiber (Japanese Patent Publication No. 52-2)
No. 1612) and a composite fiber obtained by mixing stannic acid and antimonic acid-containing polychloral fiber with polyester fiber, acrylic fiber, cotton, etc. (JP-A-53-6617) is effective. It is not enough in terms of flame retardancy, feeling, hygroscopicity, etc. [0005] The present invention addresses the increasingly diversified and sophisticated demands of consumers for flame retardancy, visual sensation, feeling, moisture absorption, washing resistance, durability and the like. This was done to solve the problem of no fibers being produced. Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies in view of the above circumstances and as a result, have found that a fiber comprising a halogen-containing polymer containing a large amount of an Sb compound is different from other combustible fibers. It has been found that when mixed, a flame-retardant fiber composite is obtained in which the degree of decrease in flame retardancy is extremely small as compared with conventional flame-retardant fibers, and the present invention has been completed. That is, according to the present invention, halogen is used in an amount of 19.9 to 4
For a polymer containing 3.9% (wt%, the same applies hereinafter), and a polymer consisting of 40 to 65% of acrylonitrile and 60 to 35% of vinylidene chloride and vinyl chloride in total
For 85 to 15 parts of fiber (hereinafter also referred to as halogen Sb-containing fiber) obtained by melt spinning containing 12 to 50% of an Sb compound having a particle size of 2 μm or less (part by weight, the same applies hereinafter) ,
At least one fiber selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers (hereinafter, also referred to as other fibers) to 15 to 85 parts <br/> including Maseru that the preparation of the flame retardant fiber composite, wherein It has the desired flame retardancy and satisfies the diversified and sophisticated demands of consumers such as sight, feeling, moisture absorption, washing resistance and durability. To manufacture flame-retardant fiber composites
About the how to. [0008] The flame-retardant fiber composite is obtained by blending or blending a halogen-containing Sb-containing fiber with another fiber.
Sb-containing fibers and other fibers intertwisted, yarns produced using the blended or blended yarns, or interwoven or interwoven knitted fabrics produced using the intertwisted yarns, and combinations thereof. It is a concept that includes what is obtained by In the present invention, the halogen content is 19.9-43.9%.
A polymer comprising 40-65% of acrylonitrile and a total of 60-35% of vinylidene chloride and vinyl chloride.
% Of a polymer, preferably acrylonitrile 40 to 65
%, Vinylidene chloride 60-35% and vinyl chloride 0-25%
Having a particle size of 12 to 50% based on the polymer.
Melt spinning with Sb compound adjusted to 2μm or less
The obtained fiber is used. In the polymer, 0 to 10% of a copolymerizable vinyl monomer may be copolymerized. The polymer containing 19.9 to 43.9% of halogen used in the present invention includes acrylonitrile-vinylidene chloride, acrylonitrile-vinyl chloride, acrylonitrile-vinyl chloride-vinylidene chloride, at least one of vinylidene chloride, vinylidene chloride, and acrylonitrile and Copolymers of these with a vinyl monomer copolymerizable therewith, and the like. Further, the above copolymers may be appropriately mixed and used. In addition, the polymer containing 19.9 to 43.9% of a halogen referred to in the present specification does not contain a partially acetalized polyvinyl alcohol in any form. The copolymerizable vinyl monomers include, for example, acrylic acid, esters thereof, methacrylic acid, esters thereof, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, vinylsulfonic acid, salts thereof, methacrylsulfonic acid, salts thereof , Styrene sulfonic acid, salts thereof, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. The polymer containing 19.9 to 43.9% of the halogen is composed of 40 to 65% of acrylonitrile, 60 to 35% of a halogen-containing vinyl monomer and 0 to 10% of a vinyl monomer copolymerizable therewith. Since it is a union, the obtained fiber has a desired fibrous property and a feeling of an acrylic fiber, which is preferable. When at least one of the copolymerizable vinyl monomers is a sulfonic acid group-containing vinyl monomer, the dyeability is improved, which is preferable. When the halogen content of the polymer containing 19.9 to 43.9% of the halogen is less than 19.9%, it is difficult to make the fiber flame-retardant. , Etc., are not sufficient, and none of them is preferable. The particle size used in the present invention is adjusted to 2 μm or less.
The Sb compound is used as a flame retardant, and specific examples thereof include antimony oxide (Sb 2 O 3 , Sb
Etc. 2 O 4, Sb 2 O 5 ), antimony acid, inorganic antimony compounds such as antimony oxychloride and the like, but is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more. The ratio of the Sb compound to the polymer containing 19.9 to 43.9% of halogen is 12 to 50%, preferably 12 to 40% , and more preferably 12 to 30%. If the amount is less than 6%, it is necessary to increase the mixing ratio of the halogen Sb-containing fiber in the flame retardant fiber composite in order to obtain the flame retardancy required for the flame retardant fiber composite. When the mixing ratio of the halogen-containing Sb-containing fiber is increased in this way, it becomes difficult to obtain performances other than the flame retardancy of the flame-retardant fiber composite, such as sight, feeling, moisture absorption, washing resistance, and durability. . On the other hand, if the amount exceeds 50%, nozzle clogging during fiber production and fiber physical properties (strength, elongation, etc.) are reduced, and problems arise in the production and quality of highly flame-retardant reinforced fibers. Is not preferred. However, less than 12 % is outside the scope of the present invention. In the present invention, the halogen content is 19.9-43.9%.
It may be used in combination with other flame retardants as long as the amount of the Sb compound relative to the containing polymer is maintained at 12 to 50%. Other flame retardants which can be used in combination with the Sb compound include, for example, aromatic halides such as hexabromobenzene, aliphatic halides such as paraffin chloride, and tris (2,3-dichloropropyl). halogen-containing phosphorus compounds such as phosphates, organic phosphorus compounds such as dibutyl amino phosphate, inorganic phosphorus compounds such as ammonium polyphosphate, MgO, Mg (OH) 2, inorganic magnesium compound such as MgCO 3, stannic oxide, metastannic acid,
Examples thereof include inorganic tin compounds such as stannous oxyhalide, stannic oxyhalide, and stannous hydroxide. The use amount of the other flame retardant is preferably 0 to 10%. In the present invention, the halogen Sb-containing fiber
15 parts, preferably 60 to 15 parts, more preferably 50 to 20 parts, and at least one fiber selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers 85 to 15 parts, preferably 85 to 40 parts, more preferably From 80 to 50 parts of the flame-retardant fiber composite according to the present invention. The usage ratio of the halogen Sb-containing fiber and at least one selected from the group consisting of natural fibers and chemical fibers is determined by the flame retardancy, visual feeling, feeling,
It is determined by performance such as moisture absorption, washing resistance and durability. The usage ratio is determined by the type and composition ratio of the halogen-containing Sb-containing fiber, and when another flame retardant is used, the type and amount of the flame retardant, the type and combination of the fibers to be mixed, and the like. When the content of the halogen Sb-containing fiber is less than 15 parts, that is, when the ratio of the natural fiber or the chemical fiber to be mixed exceeds 85 parts, the flame retardancy of the flame-retardant fiber composite is insufficient.
When the ratio of the natural fiber and the chemical fiber to be mixed is more than 85 parts and the ratio of the natural fiber and the chemical fiber to be mixed is more than 85 parts, other flame sensation, feeling, feeling, moisture absorption, Performances such as washability and durability are not sufficient, and none of them is preferable. In order for the flame-retardant fiber composite according to the present invention to have the desired flame retardancy, and to clarify the characteristics of the natural fibers and chemical fibers to be mixed, the halogen-containing Sb-containing fiber must be 85 to 85%.
It is preferable that the ratio of the natural fiber or the chemical fiber to be mixed is 15 to 80 parts in 20 parts. The reason why the flame-retardant fiber composite according to the present invention has excellent flame retardancy is that a large amount of the Sb compound which produces a gas-type flame retardant effect is mixed with the halogen-containing Sb-containing fiber, so It is presumed that gases such as hydrogen hydride, halogen, and antimony halide are generated at a relatively low temperature, and the incombustible decomposition products cover combustible fibers. The flame retardancy of the flame-retardant fiber composite according to the present invention does not depend on the composite method such as blending, twisting, blending, blending, weaving and knitting. It is considered that the texture is very dense and uniform not only in blending, twisting, and blending but also in weaving and knitting, as compared with the size of the flame that comes into contact with the flame. Specific examples of the natural fibers include plant fibers such as cotton and hemp, animal fibers such as wool, camel, goat and silk, and specific examples of chemical fibers.
Examples include, but are not limited to, regenerated fibers such as viscose rayon fibers and cupra fibers, semi-synthetic fibers such as acetate fibers, and synthetic fibers such as nylon fibers, polyester fibers, and acrylic fibers. These natural fibers and chemical fibers may be singly combined with a halogen-containing Sb-containing fiber.
It may be combined with the contained fiber. The halogen Sb-containing fiber used in the present invention contains a large amount of a flame retardant such as an inorganic metal compound.
At the time of production, a flame retardant such as an inorganic metal compound is sufficiently pulverized with a vibration mill or the like, and the particle size is adjusted to 2 μm or less, so that there is little or no trouble in spinning such as nozzle clogging and thread breakage. Can be produced by a usual spinning method. As a method for producing a flame-retardant fiber composite,
It may be blended or blended in the state of a single fiber, may be twisted, may be twisted, and may be cross-woven or cross-knitted after each yarn is manufactured. Or may be wrapped. The fiber composite in the present invention is a concept including not only so-called fibers such as long fibers and short fibers, but also fiber products such as yarn, woven fabric, knitted fabric and non-woven fabric. [0028] Optionally the flame retardant fiber composite according to the present invention, an antistatic agent, a thermal coloring preventing agent, light resistance improver, whiteness enhancers, it may be contained and devitrification inhibitor Is a matter of course. The flame-retardant fiber composite according to the present invention thus obtained has the desired flame retardancy, and also has the sensation of feeling, feeling, moisture absorption, washing resistance and durability of other fibers to be mixed. Etc. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to only these Examples. The flame retardancy of the fibers in the examples was measured by the oxygen index method (LOI method) as follows. In general, the flame retardancy of fibers is measured and evaluated in the state of a woven fabric, but in woven fabrics, the combustibility differs depending on the number of twists, thickness, number of threads, etc. Is not able to be evaluated correctly. (Flammability) Take 2 g of cotton mixed at a predetermined ratio, divide it into eight equal parts, make eight twists of about 6 cm, make them stand upright in the holder of the oxygen index tester, and keep the sample burning for 5 cm. The minimum oxygen concentration required for the measurement was measured, and this was defined as the LOI value. The higher the LOI value, the less it burns and the higher the flame retardancy. Production Examples 1-2 Copolymers of 49.0% of acrylonitrile and 51.0% of vinyl chloride (having a halogen content of about 29%) were dissolved in acetone to a resin concentration of 27.0%. Antimony trioxide was added to a liquid obtained by diluting a part of the obtained resin solution with acetone three times so that the solid content concentration became 50%, and dispersed using a vibration mill. This dispersion was added to and mixed with the resin solution so that antimony trioxide was 20% of the resin to prepare a spinning stock solution. The obtained spinning dope was extruded into a 30% acetone aqueous solution using a nozzle having a nozzle hole diameter of 0.08 mm and a number of holes of 300, washed with water, dried at 120 ° C., and then dried.
This was heat-stretched twice and further heat-treated at 140 ° C. for 5 minutes to obtain a halogen Sb-containing modacrylic fiber (Production Example 1). Instead of antimony trioxide, a resin obtained by adding 10% of magnesium oxide to a resin was spun similarly to obtain a modacrylic fiber (Production Example 2). Examples 1-4 and Comparative Examples 1-9 Each of the halogen Sb-containing modacrylic fiber obtained in Production Example 1 and the modacrylic fiber obtained in Production Example 2 was mixed with cotton in the ratio shown in Table 1, Samples for flammability test were prepared and LOI values were measured. The results are shown in Table 1 and illustrated in FIG. The characteristics of the fiber composite as cotton (visual feeling,
Organoleptic test was conducted to determine whether or not it had a feeling. Table 1 shows the results. In Table 1, ○ indicates that it has the characteristics (hygroscopicity) of cotton, and X indicates that it does not. [Table 1] As is clear from the results shown in Table 1 and FIG. 1, the halogenated Sb-containing modacrylic fiber used in the present invention (Preparation Example 1) and the modaacrylic fiber of Preparation Example 2 alone are more difficult to produce in the fiber of Preparation Example 2. Although it is excellent in flammability, when each of them is mixed with cotton to form a fiber composite, the use of the modal acrylic fiber of Production Example 2 is more preferable if the halogen Sb-containing modacrylic fiber used in the present invention is used. The decrease in flame retardancy was much smaller than that of the sample, and the LOI value was high when the mixing ratio of cotton was 15 parts or more, indicating that the flame retardancy was excellent. Examples 5-6 and Comparative Examples 10-11 Each of the modacrylic fibers obtained in Production Examples 1 and 2 was 70
Yarn of fiber composite with 30 parts of cotton and 30 parts of cotton (30/2)
As a result of a flameproof test of a plain weave test cloth (Example 5 and Comparative Example 10) having a length of 50 pieces / inch × 30, 40, 50 pieces / inch, respectively, by the method specified in the Fire Service Law, the production example was obtained. The one using the fiber of No. 1 passed, and the one using the fiber of Production Example 2 failed. Further, the spun yarn (20/1) made of 100% modacrylic fiber obtained in Production Examples 1 and 2 was used as weft yarn at 130 yarns / inch, and the spun yarn (30/1) made of 100% cotton. To 85
A cross-woven plain woven fabric (Example 6 and Comparative Example 11, respectively) having a weight ratio of modacrylic fiber / cotton of 50/50 (each Example 6 and Comparative Example 11) was used as a warp so as to give a book / inch. As a result, those using the fiber of Production Example 1 passed,
Those using the fibers of Production Example 2 were rejected. From the above, it can be seen that the same effect is exhibited in both the mixed spinning and the interweaving. Production Examples 3-12 Copolymers (halogen content: about 30.3%) consisting of 50% acrylonitrile, 34% vinyl chloride, 15% vinylidene chloride and 1.0% sodium methacrylatesulfonate were added to dimethylformamide at a resin concentration of 25%. It dissolved so that it might become. Into the obtained solution, a vibration mill dispersion of antimony trioxide obtained in the same manner as in Production Example 1 was added, with antimony trioxide being 0%, 2%, 6%, 8%, 10%, 12% %, 15%, 20
%, 50%, and 70% (manufacturing examples 3 to 12, respectively) to prepare spinning stock solutions. The resulting stock solution was spun in the same manner as in Production Example 1 except that the solution was extruded into a 60% aqueous dimethylformamide solution to obtain a modacrylic fiber. In this case, the spinnability was good except that in the case of Production Example 12, the nozzle was clogged and the yarn was broken. Examples 7 to 10 , Reference Examples 1 to 3 and Comparative Example
12-14 Each of 50 parts of the modacrylic fiber obtained in Production Examples 3-12 and 50 parts of cotton were mixed to obtain a fiber composite. The LOI value of the obtained fiber composite was measured, and the difference from the LOI value of the non-mixed modacrylic fiber alone was determined. Table 2 shows the results. [Table 2] From the results shown in Table 2, when the amount of antimony trioxide added is 6% or more (when those obtained in Production Examples 5 to 12 are used), the decrease in LOI value is clearly reduced. It turns out that is recognized. Especially more than 10%, even 15
%, The decrease in LOI value is small. However, as described in Production Examples 3 to 12, when the addition amount of antimony trioxide reaches 70%, problems in spinning such as nozzle clogging and thread breakage occur. Example 11 60 parts of a modacrylic fiber containing 20% of antimony trioxide obtained in Production Example 10 and various fibers 40 shown in Table 3 other than cotton
And a mixed fiber was obtained. The difference between the LOI value of the obtained conjugate fiber and the LOI value of the non-blended modacrylic fiber alone was measured. Table 3 shows the results. Comparative Example 15 Production Example except that metastannic acid was added to the resin in an amount of 20% in place of antimony trioxide used in Production Example 10.
The fiber was spun in the same manner as in Example 10 to obtain a modacrylic fiber. Using the obtained modacrylic fiber, cotton was mixed in the same manner as in Example 11 to obtain a fiber composite. The difference between the LOI value of the obtained fiber composite and the LOI value of the non-cottonized modacrylic fiber alone was measured. Table 3 shows the results. [Table 3] From the results shown in Table 3, it can be seen that the fiber composite using the modacrylic fiber obtained in Production Example 10 (Example 11 ) has a smaller decrease in LOI value as compared with the fiber composite of Comparative Example 15. Recognize. When the flame-retardant fiber composite according to the present invention is used, it has the desired flame retardancy, and is hardly evident from a single flame-retardant fiber. Textile products for interiors, clothing and bedding having characteristics such as moisture absorption, washing resistance, and durability can be obtained, and the effect of meeting the increasingly diverse and sophisticated demands of consumers can be obtained.
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は製造例１〜２でえられたモダアクリル繊
維と綿とを混綿してLOI 値を測定したばあいの、混綿割
合とLOI 値との関係を示すグラフである。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows the relationship between the blended cotton ratio and the LOI value when measuring the LOI value by blending the modacrylic fiber obtained in Production Examples 1 and 2 with cotton. It is a graph.
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(56)参考文献 特開 昭48−73521（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−99399（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−6617（ＪＰ，Ａ)
特公 昭57−17964（ＪＰ，Ｂ２)
「高分子」22（253）（1973）Ｐ．218
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(56) References JP-A-48-73521 (JP, A)
JP-A-52-99399 (JP, A)
JP-A-53-6617 (JP, A)
Tokiko Sho 57-17964 (JP, B2)
"Polymer" 22 (253) (1973) p. 218
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