JP2592496B2 - Admixture for concrete - Google Patents

Admixture for concrete

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俊治 小島
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、セメント、モルタル、コンクリート用の混
和剤、更に詳しく言えば、空気連行剤(以下AE剤と呼
称)に関するものであり、更に詳しくは、セメント、モ
ルタル及びコンクリート中の空気量の経時により低下を
防止し得るAE剤に関するものである。
The present invention relates to an admixture for cement, mortar, and concrete, and more particularly to an air entraining agent (hereinafter referred to as an AE agent). The present invention relates to an AE agent capable of preventing a decrease in the amount of air in cement, mortar and concrete over time.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

セメントスラリー、モルタル及びコンクリートに空気
連行性を与えるAE剤を用いることにより、(1)凍結融
解に対する抵抗性の向上、(2)ワーカビリティーの改
善、(3)ポンプビリティーの改善、(4)気泡の保水
力増加に伴うブリージングの減少、(5)単位水量の減
少等の効果がある。一般的に使用されているAE剤として
は、樹脂酸Na塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルスルホン酸のトリエタノールアミン塩、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸塩等のアニオン界面活性剤或いは
ポリオキシエチレンアルキルフェノール等のノニオン活
性剤等がある。また、空気連行型の減水剤としては、リ
グニンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸ホ
ルマリン高縮合物塩等がある。一方、低泡性減水剤、即
ち通常の使用量でコンクリート中の空気量が3%以下の
減水剤としては、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン
高縮合物塩、メラミンホルマリン縮合物スルホン酸塩等
がある。通常、AE剤及び減水剤の併用によりコンクリー
トに連行される空気量は一定(日本建築学会の基準では
4±1%であって、経時による減少がないほうが好まし
い。
By using an AE agent that gives air entrainment to cement slurries, mortars and concrete, (1) improvement in freeze-thaw resistance, (2) improvement in workability, (3) improvement in pumpability, (4) air bubbles And (5) a reduction in unit water volume due to an increase in the water retention capacity of the above. Commonly used AE agents include anionic surfactants such as resin acid Na salt, alkylbenzene sulfonate, triethanolamine salt of alkyl sulfonic acid, polyoxyethylene alkyl sulfate, and polyoxyethylene alkyl phenol. Nonionic activators and the like. Examples of the air entraining type water reducing agent include lignin sulfonate and alkylnaphthalene sulfonate formalin high-condensate. On the other hand, examples of the low-foaming water reducing agent, that is, a water reducing agent in which the amount of air in concrete is 3% or less in a usual amount, include β-naphthalenesulfonic acid formalin polycondensate, melamine formalin condensate sulfonate, and the like. . Usually, the amount of air entrained in concrete by the combined use of an AE agent and a water reducing agent is constant (4 ± 1% according to the standards of the Architectural Institute of Japan, and it is preferable that there is no decrease over time.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、従来のAE剤により連行される空気量は
コンクリートの水セメント比、コンクリートの配合、コ
ンクリートの柔らかさ、セメントのフライアッシュ代替
率等の因子、さらには併用する減水剤、特に低泡性減水
剤であるβ−ナフタリンスルホン酸ホルマリン高縮合物
塩である場合、経時による空気量の減少が激しく、従来
のAE剤は使用上満足すべきものではなかった。
However, the amount of air entrained by the conventional AE agent depends on factors such as the water-cement ratio of the concrete, the mix of the concrete, the softness of the concrete, the replacement ratio of fly ash of the cement, and the water reducing agent used in combination, especially the low foaming water reducing water In the case of β-naphthalenesulfonic acid formalin high-condensate salt, which is an agent, the amount of air was greatly reduced with time, and the conventional AE agent was not satisfactory in use.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は上記した従来のAE剤の欠点を改善すべくなさ
れたものである。通常、コンクリートはAE剤を使用しな
くても1〜2%の空気泡を含んでいるが、これにAE剤を
用いて積極的に気泡を連行させている。AE剤としてアニ
オン活性剤を使った場合、コンクリート中の水の表面張
力が下がっているので、界面活性剤が含まれていない水
に比べて僅かな撹拌によって気泡が入りやすくなる。そ
して、その周囲の水にはアニオン性活性剤の親油基を気
体側に、親水基を水側に向けて配向している。活性剤の
添加量が多くなればなるほど分子間の距離が接近し、分
子間引力が強くなり気泡が安定化する。しかしながら、
これに低泡性の減水剤が添加されると活性剤の分子の間
に入り分子間引力を弱め破泡しやすくなると言われてい
る。勿論、セメント、骨材或いはミキサーの羽根により
消泡する場合もある。また、連行された気泡の直径が20
μm以下になると急激に気泡の内圧が高くなり水に溶け
て消泡する。
The present invention has been made to improve the above-mentioned disadvantages of the conventional AE agent. Normally, concrete contains air bubbles of 1 to 2% without using an AE agent, but air bubbles are actively entrained by using an AE agent. When an anionic surfactant is used as the AE agent, since the surface tension of the water in the concrete is lowered, bubbles are easily introduced by a little stirring as compared with water containing no surfactant. In the surrounding water, the lipophilic group of the anionic activator is oriented toward the gas side, and the hydrophilic group is oriented toward the water side. As the addition amount of the activator increases, the distance between the molecules becomes closer, the intermolecular attraction increases, and the bubbles are stabilized. However,
It is said that when a low-foaming water reducing agent is added to the active agent, it enters between the molecules of the activator, weakens the intermolecular attractive force, and easily breaks bubbles. Of course, defoaming may be performed by cement, aggregate, or blades of a mixer. In addition, the diameter of the entrained bubble is 20
When the thickness is less than μm, the internal pressure of the bubbles rapidly increases, and the bubbles dissolve in water and disappear.

本発明者らは活性剤により連行されたコンクリート中
の気泡が消泡しても次から次へと気泡を連行させ得る方
法について鋭意検討をした結果、炭素数8〜18の脂肪酸
と炭素数1〜10のアルコールよりなる脂肪酸エステルの
平均粒径0.05〜10μmの水エマルジョンをコンクリート
に添加することにより、目標とする空気量を長時間保持
し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。本
発明品をコンクリートに添加すると、コンクリートから
溶出するアルカリイオンにより徐々に加水分解が起こ
り、脂肪酸とアルコールに分解する。この脂肪酸がセメ
ントのアルカリイオンと反応し、徐々にコンクリート中
に溶解しコンクリートの表面張力を下げコンクリートミ
キサーの撹拌力により空気を抱き込み気泡化し、前述し
た理由により消泡した気泡量を補い、空気量の経時安定
化を図るものである。本発明で言うと脂肪酸とは、一般
的には末端にCOOH基を1個持ち、炭素鎖の直鎖状の飽和
又は不飽和酸であり、炭素数は8〜18であり、単独又は
混合物でも良い。一方、アルコールは炭素数が1〜10の
ものであり、加水分解後の脂肪酸含量、即ちAE剤含量の
多さから言って低級アルコールが望ましい。この脂肪酸
エステルのエマルションはアニオン性又はノニオン性界
面活性剤により乳化されるが、撹拌力と乳化剤を選択す
ることにより粒径を調整できる。粒径が余りにも小さい
と初期に空気が多量に発生し、長時間空気を保持するこ
とが出来なくなる。一方、粒径が余り大きいと脂肪酸エ
ステルの表面積が小さくなり、目標とする空気量を得る
ためのセメントに対する添加量が多くなると共に未溶解
粒子がコンクリート中に残り、コンクリートの強度低下
を起こし好ましくない。これらの理由から本発明品の好
ましい平均粒径は0.05〜20μmであり、更に好ましくは
0.05〜10μmである。
The present inventors have conducted intensive studies on a method capable of entraining air bubbles one after another even if air bubbles in concrete entrained by the activator have disappeared, and as a result, a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms and a carbon number of 1 It has been found that by adding a water emulsion having an average particle size of 0.05 to 10 μm of a fatty acid ester composed of alcohols of 10 to 10 to concrete, a target air volume can be maintained for a long time, and the present invention has been completed. When the product of the present invention is added to concrete, hydrolysis gradually occurs due to alkali ions eluted from the concrete, and is decomposed into fatty acids and alcohols. This fatty acid reacts with the alkali ions of the cement, gradually dissolves in the concrete, lowers the surface tension of the concrete, embraces the air with the stirring power of the concrete mixer, and foams the air. The aim is to stabilize the amount over time. In the present invention, the fatty acid is generally a straight-chain saturated or unsaturated acid having one COOH group at a terminal and a carbon chain, and has 8 to 18 carbon atoms. good. On the other hand, alcohols have 1 to 10 carbon atoms, and lower alcohols are desirable in view of the fatty acid content after hydrolysis, that is, the AE agent content. The emulsion of the fatty acid ester is emulsified with an anionic or nonionic surfactant, and the particle size can be adjusted by selecting the stirring power and the emulsifier. If the particle size is too small, a large amount of air will be generated initially, and it will not be possible to hold air for a long time. On the other hand, if the particle size is too large, the surface area of the fatty acid ester will be small, and the undissolved particles will remain in the concrete as the amount of addition to the cement for obtaining the target air amount increases, and the strength of the concrete will decrease, which is not preferable. . For these reasons, the preferred average particle size of the product of the present invention is 0.05 to 20 μm, more preferably
0.05 to 10 μm.

本発明のコンクリート用混和剤は、市販の減水剤、ス
ランプロス防止剤、早強剤等の他の混和剤との併用も可
能である。本発明品の形態としては、粉粒体、水サスペ
ンションがあり、また予めセメントに配合しておくこと
も可能である。コンクリートに対する添加時期は、コン
クリート打設時までなら何時でも添加することが可能で
あり、その効果を十分発揮する。生コンクリートミキサ
ー車でコンクリートを搬送する場合には適度な撹拌を与
えることが望ましい。また練り置きコンクリートの場合
にも練りかえしが必要である。
The admixture for concrete of the present invention can be used in combination with other admixtures such as a commercially available water reducing agent, an anti-slump loss agent, and an early strength agent. As the form of the product of the present invention, there are a granular material and a water suspension, and it is also possible to mix it in cement in advance. As for the time of addition to the concrete, it can be added at any time up to the time of placing the concrete, and the effect is sufficiently exhibited. When transporting concrete by a ready-mixed concrete mixer truck, it is desirable to provide appropriate stirring. Also, in the case of mixed concrete, remixing is necessary.

セメントに対する添加量は、コンクリートの配合、柔
らかさ、併用混和剤の種類により変わるが、通常対セメ
ント0.01〜0.3%である。
The amount added to the cement varies depending on the composition of the concrete, the softness, and the type of the admixture, but is usually 0.01 to 0.3% based on the cement.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例により本発明の効果を説明する。 Hereinafter, the effects of the present invention will be described with reference to examples.

実施例 1 表1に示す各種脂肪酸エステル100重量部に、乳化剤
としてポリオキシエチレンアルキルサルフェートNa塩
(商品名:エマールD3D(花王(株)製))3重量部、
消泡剤として変成シリコンエマルション(商品名:アン
チフォームE2O(花王(株)製))を1重量部、水を500
重量部配合し、300rpmで1時間撹拌し乳化した。また、
消泡剤を添加しないエマルションも製造した。このエマ
ルションの平均粒径を測定(島津製作所(株)製:沈降
式粒度分布測定装置/SA−CP3型)した。得られたサスペ
ンションをコンクリートに添加し、空気量の経時変化、
スランプ、圧縮強度を測定した。併用した減水剤はβ−
ナフタリンスルホン酸ホルマリン高縮合物Ca塩と低級オ
レフィン(炭素数4)と無水マイレン酸共重合物の微粒
化物(平均粒径0.10μm)を固形分比で95対5に配合し
たものであり、固形分換算で対セメント0.5%添加し
た。尚、使用したミキサーは傾胴式でコンクリート混練
後1分間に4回転させて60分まで撹拌した。
Example 1 To 100 parts by weight of various fatty acid esters shown in Table 1, 3 parts by weight of a polyoxyethylene alkyl sulfate Na salt (trade name: Emal D3D (manufactured by Kao Corporation)) as an emulsifier,
1 part by weight of modified silicone emulsion (trade name: Antifoam E2O (manufactured by Kao Corporation)) and 500 parts of water as an antifoaming agent
Parts by weight were stirred and emulsified by stirring at 300 rpm for 1 hour. Also,
Emulsions without the addition of defoamers were also prepared. The average particle size of this emulsion was measured (manufactured by Shimadzu Corporation: sedimentation type particle size distribution analyzer / SA-CP3 type). The obtained suspension is added to concrete, and the amount of air changes over time,
Slump and compressive strength were measured. The water reducing agent used in combination is β-
A highly condensed naphthalenesulfonic acid formalin Ca salt, a lower olefin (carbon number 4) and a micronized product of a maleic anhydride copolymer (average particle size 0.10 μm) are blended at a solid content ratio of 95: 5. 0.5% of cement was added per minute. The mixer used was a tilting cylinder type, which was stirred for up to 60 minutes by rotating 4 times per minute after concrete kneading.

<コンクリートの配合> W/C=55.5% S/A=50.0% C=320kg/m3 (中央ポルトランドセメント) 細骨材=紀の川産 粗骨材=宝塚産砕石 結果を表1に示す 比較品2、3のアニオン性AE剤はいずれもNa塩の水溶
液であり、コンクリート空気量を長時間保持することが
できない。一方、本発明品である脂肪酸エステルのエマ
ルションは長時間目標とする空気量(4±1%)を保持
することが可能である。また、脂肪酸エステルを乳化し
ないで添加したもの(比較品1)は、コンクリートへの
混合性が悪く、且つ目標の空気量を得るための添加量が
多く必要で、しかも長時間目標とする空気量(4±1
%)を保持することが不可能で好ましくない。
<Concrete composition> W / C = 55.5% S / A = 50.0% C = 320 kg / m 3 (Central Portland cement) Fine aggregate = Kinokawa coarse aggregate = Takarazuka crushed stone The results are shown in Table 1. Each of the anionic AE agents of Comparative Products 2 and 3 is an aqueous solution of a Na salt and cannot maintain the amount of concrete air for a long time. On the other hand, the emulsion of the fatty acid ester of the present invention can maintain the target air amount (4 ± 1%) for a long time. In addition, the fatty acid ester added without emulsification (Comparative product 1) has poor mixing property with concrete, requires a large amount of addition to obtain a target air amount, and has a long target air amount. (4 ± 1
%) Cannot be maintained, which is not preferred.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】炭素数8〜18の脂肪酸と炭素数1〜10のア
ルコールよりなる脂肪酸エステルの平均粒径0.05〜10μ
mの水エマルジョンを含有するコンクリート用混和剤。
An average particle size of a fatty acid ester comprising a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms and an alcohol having 1 to 10 carbon atoms is from 0.05 to 10 μm.
An admixture for concrete containing a water emulsion.
【請求項2】減水剤を含有する請求項1記載のコンクリ
ート用混和剤。
2. The concrete admixture according to claim 1, further comprising a water reducing agent.
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