JP2581670B2 - Rubber composition for seismic isolation - Google Patents

Rubber composition for seismic isolation

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は免震装置の免震ゴム用ゴム組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for a seismic isolation rubber of a seismic isolation device.

[従来の技術] 各種の振動エネルギーの伝達緩和、吸収装置には、通
常、高ロス特性を有するゴムが使用されているが、従
来、このような用途に供するゴム組成物には、高ロス特
性をもたせるために、カーボンを多量に配合すると共
に、加工性を改善し、加硫後の伸び特性を改善する目的
で軟化剤を添加使用している。
[Prior Art] Rubber having high loss characteristics is generally used for various devices for mitigating and absorbing vibration energy, but conventionally, rubber compositions used for such applications have high loss characteristics. In order to provide a good carbon content, a large amount of carbon is added, and a softening agent is added and used for the purpose of improving processability and improving elongation characteristics after vulcanization.

[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、軟化剤を添加したゴム組成物では、軟
化剤自体がゴム弾性を有さず、しかもゴムとの間に反応
が生じないため、加硫ゴムの物性の低下をまねく場合が
多かった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in a rubber composition to which a softening agent is added, the softening agent itself does not have rubber elasticity and does not react with rubber, so that the physical properties of the vulcanized rubber In many cases.

一方、ハイスチレン配合のSBRのように、ゴムそのも
のが常温で高ロス特性を有するものもあるが、このゴム
は、使用する温度によってその弾性率及びロス特性が大
きく変動するため、実使用においては安定した性能を得
ることはできないという問題があった。
On the other hand, there is a rubber itself having high loss characteristics at room temperature, such as SBR containing high styrene, but this rubber has a large variation in its elastic modulus and loss characteristics depending on the temperature used. There was a problem that stable performance could not be obtained.

[問題点を解決するための手段及び作用] 本発明の免震用ゴム組成物は、シクロペンタジエン樹
脂及び/又はジシクロペンタジエン樹脂を、天然ゴムを
主成分とするゴム100重量部に対し、15〜100重量部配合
してなり、該シクロペンタジエン樹脂及び/又はジシク
ロペンタジエン樹脂は、その軟化点が50〜200℃であ
り、臭素価が40〜150であることを特徴とする。
[Means and Actions for Solving the Problems] The rubber composition for seismic isolation of the present invention comprises a cyclopentadiene resin and / or a dicyclopentadiene resin in a proportion of 15 parts by weight based on 100 parts by weight of a rubber mainly composed of natural rubber. The cyclopentadiene resin and / or the dicyclopentadiene resin has a softening point of 50 to 200 ° C and a bromine value of 40 to 150.

かかる本発明によれば、特定の軟化点及び臭素価を有
するシクロペンタジエン樹脂及び/又はジシクロペンタ
ジエン樹脂の配合により、天然ゴムの高ロス特性を具備
すると共に、その温度依存性、破壊特性、接着性等が著
しく改善された免震用ゴムが提供される。
According to the present invention, a natural rubber is provided with a high loss property, and its temperature dependency, breaking property, and adhesion are obtained by blending a cyclopentadiene resin and / or a dicyclopentadiene resin having a specific softening point and a bromine value. A rubber for seismic isolation with significantly improved properties and the like is provided.

即ち、本発明者らは、高ロス特性に優れている上に、
温度依存性や破壊特性、接着性等の特性にも優れるゴム
組成物を得るべく鋭意検討を重ねたところ、特定のシク
ロペンタジエン樹脂又はジシクロペンタジエン樹脂が、
ゴムの加工性を改善し、加硫時にはゴムとの間に化学的
反応又は物理的な相互作用が生じてゴム特性の向上に寄
与することを見出した。具体的には、シクロペンタジエ
ン樹脂又はジシクロペンタジエン樹脂は、通常のプロセ
スオイルに比べ、 ゴムに配合する際の作業性が良く、発熱も小さい。
That is, the present inventors have excellent high loss characteristics,
After extensive studies to obtain a rubber composition having excellent properties such as temperature dependency and fracture properties, adhesive properties, a specific cyclopentadiene resin or dicyclopentadiene resin was
It has been found that the processability of rubber is improved, and a chemical reaction or a physical interaction occurs between the rubber and the rubber during vulcanization, thereby contributing to an improvement in rubber properties. Specifically, cyclopentadiene resin or dicyclopentadiene resin has better workability when compounded with rubber and generates less heat than ordinary process oil.

配合による破壊特性の低下が小さい。The deterioration of the fracture characteristics due to the compounding is small.

これらを天然ゴムに配合したものは、温度依存性が低
く、かつゴム−金属接着性が良好である。しかも、通常
のプロセスオイルにみられる長期使用時の移行がほとん
ど認められず、ゴム特性の長期安定性にも優れることな
どが確認された。
Those obtained by blending them with natural rubber have low temperature dependency and good rubber-metal adhesion. In addition, migration during long-term use, which is observed in ordinary process oils, was hardly recognized, and it was confirmed that rubber properties were excellent in long-term stability.

本発明はこのような知見に基きなされたものである。 The present invention has been made based on such findings.

以下に本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明において、天然ゴムを主成分とするゴムに配合
するシクロペンタジエン樹脂又はジシクロペンタジエン
樹脂とは、シクロペンタジエン又はジシクロペンタジエ
ンを主体とする石油樹脂であって、シクロペンタジエン
又はジシクロペンタジエンと、これと共重合可能なオレ
フイン類炭化水素との共重合体、あるいは、シクロペン
タジエン及び/又はジシクロペンタジエンの重合体を言
う。なお、これらの樹脂には、シクロペンタジエン、ジ
シクロペンタジエン又はシクロペンタジエンとジシクロ
ペンタジエンとの混合の重量で、樹脂重量の30重量%以
上、好ましくは50重量%以上含有されていることが必要
とされる。
In the present invention, the cyclopentadiene resin or dicyclopentadiene resin to be blended with the rubber containing natural rubber as a main component is a petroleum resin mainly composed of cyclopentadiene or dicyclopentadiene, and cyclopentadiene or dicyclopentadiene, It refers to a copolymer with olefinic hydrocarbons that can be copolymerized with this, or a polymer of cyclopentadiene and / or dicyclopentadiene. It is necessary that these resins contain at least 30% by weight, preferably at least 50% by weight of the resin weight, based on the weight of cyclopentadiene, dicyclopentadiene or a mixture of cyclopentadiene and dicyclopentadiene. Is done.

なお、シクロペンタジエン又はジシクロペンタジエン
と共重合可能なオレフイン類炭化水素としては、1−ブ
テン、2−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、2−
ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−
ブテン、2−メチル−2−ブテン等のオレフイン系炭化
水素;ブタジエン、イソプレン、3−メチルブタジエン
1,2等のジオレフイン系炭化水素;及びスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル置換芳香族
炭化水素等が挙げられ、これらは適当な触媒の存在下に
シクロペンタジエン又はジシクロペンタジエンとフリー
デルクラフト反応等により共重合可能である。
The olefin hydrocarbons copolymerizable with cyclopentadiene or dicyclopentadiene include 1-butene, 2-butene, isobutylene, 1-pentene, and 2-olefin.
Pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-
Olefinic hydrocarbons such as butene and 2-methyl-2-butene; butadiene, isoprene, 3-methylbutadiene
1,2 etc. diolefin hydrocarbons; and styrene, α-
Examples thereof include vinyl-substituted aromatic hydrocarbons such as methylstyrene and vinyltoluene, which can be copolymerized with cyclopentadiene or dicyclopentadiene by a Friedel-Crafts reaction or the like in the presence of a suitable catalyst.

本発明において、このようなシクロペンタジエン樹脂
又はジシクロペンタジエン樹脂は加硫ゴムの物性面での
有効性のために、その分子量及び2重結合の反応性を考
慮した場合、軟化点(環球式JIS K−5902)が50〜200
℃、臭素価(ASTM D−1158−57T)が40〜150の範囲にあ
るものとする。シクロペンタジエン樹脂及び/又はジシ
クロペンタジエン樹脂の好ましい軟化点は80〜150℃で
あり、好ましい臭素価は50〜150である。
In the present invention, such a cyclopentadiene resin or dicyclopentadiene resin has a softening point (ring-ball type JIS) in consideration of its molecular weight and reactivity of double bond for the effectiveness of the physical properties of the vulcanized rubber. K-5902) is 50 to 200
° C, the bromine number (ASTM D-1158-57T) is in the range of 40-150. The softening point of the cyclopentadiene resin and / or dicyclopentadiene resin is preferably from 80 to 150 ° C, and the preferred bromine number is from 50 to 150.

本発明において、これらのシクロペンタジエン樹脂及
び/又はジシクロペンタジエン樹脂の配合量は、得られ
るゴム組成物の加工性とゴムのロス特性の点から、天然
ゴムを主成分とするゴム100重量部に対して15〜100重量
部にする必要があり、好ましくは20〜80重量部である。
In the present invention, the compounding amount of these cyclopentadiene resins and / or dicyclopentadiene resins is determined based on 100 parts by weight of a rubber mainly composed of natural rubber, in view of the processability of the obtained rubber composition and the loss characteristics of the rubber. It is necessary to be 15 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight.

なお、本発明のゴム組成物のゴム成分としては、天然
ゴムを主成分とし、必要に応じて、BR、NBR、ブチルゴ
ム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴムなどを含
有していても良い。この場合、ゴム成分中の天然ゴムの
割合は60重量%以上であることが望ましい。
The rubber component of the rubber composition of the present invention contains natural rubber as a main component, and may contain BR, NBR, butyl rubber, halogenated butyl rubber, chloroprene rubber, or the like, if necessary. In this case, the ratio of the natural rubber in the rubber component is desirably 60% by weight or more.

このような本発明のゴム組成物は、必要に応じて、各
種充填剤、老化防止剤、可塑材、軟化剤、オイル等、ゴ
ム材料に一般的な配合剤を含有していても良く、通常の
加硫条件で加硫されることにより、高ロスゴムが得られ
る。
Such a rubber composition of the present invention may contain, if necessary, various fillers, antioxidants, plasticizers, softeners, oils, and other general additives for rubber materials. By performing vulcanization under the above vulcanization conditions, a high-loss rubber can be obtained.

本発明の免震用組成物を加硫して得られるゴムは極め
て優れた高ロス特性を有し、しかも、温度依存性、破壊
特性、接着性等も良好であることから、振動エネルギー
の吸収、緩和に係わるゴム材料として、免震装置に有効
に適用可能である。本発明の免震用ゴム組成物を免震装
置に適用した場合には、その伸び特性、温度依存性、ゴ
ム−金属接着性及び長期物性の安定性といった面で、優
れた特性を有する製品を得ることが可能である。
The rubber obtained by vulcanizing the seismic isolation composition of the present invention has extremely high loss characteristics, and also has good temperature dependency, fracture characteristics, adhesiveness, etc., so that it absorbs vibration energy. It can be effectively applied to seismic isolation devices as a rubber material related to relaxation. When the rubber composition for seismic isolation of the present invention is applied to a seismic isolation device, a product having excellent properties such as elongation characteristics, temperature dependency, rubber-metal adhesion and long-term physical stability is obtained. It is possible to get.

[実施例] 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist is not exceeded.

実施例1〜3、比較例1、2 第1表に示す組成のゴム組成物を加硫し、各々、その
物性を調べた。結果を第1表に示す。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 The rubber compositions having the compositions shown in Table 1 were vulcanized, and their physical properties were examined. The results are shown in Table 1.

第1表より、比較例1、2のゴム組成物では、アロマ
オイルを多量に使用しているところから、温度依存性及
び破断時伸びが著しく低いのに対し、ジシクロペンタジ
エン樹脂を配合した実施例1〜3の本発明のゴム組成物
では、ロス特性、温度依存性、ゴム破壊特性、接着性の
諸特性がいずれも良好で、全体として非常にバランスが
とれていることが明らかである。
Table 1 shows that the rubber compositions of Comparative Examples 1 and 2 use a large amount of aroma oil, so that the temperature dependency and the elongation at break are extremely low, while the dicyclopentadiene resin is blended. It is apparent that the rubber compositions of Examples 1 to 3 of the present invention have good loss characteristics, temperature dependence, rubber breaking characteristics, and various adhesive properties, and are very well balanced as a whole.

*1:ジシクロペンタジエンの重合体。軟化点116℃、臭
素価65。
* 1: Dicyclopentadiene polymer. Softening point 116 ° C, bromine number 65.

*2:h100 25℃,100%引張変形時の試料のヒステリシス
比であり、ロス特性のメジャーとした。なお、引張速度
200mm/minで、h100は第1図の応力−歪曲線において、 の面積比で与えられる。
* 2: h 100 This is the hysteresis ratio of the sample when subjected to 100% tensile deformation at 25 ° C, and is a measure of loss characteristics. In addition, pulling speed
At 200 mm / min, h 100 is the stress-strain curve in FIG. Given by the area ratio of

*3:E′(-10)/E′(+30) 12Hz、歪0.01%で動的測定され
た貯蔵弾性率E′の−10℃における値E′(-10)と30℃
における値E′(+30)との比であり、温度依存性の指標
とした。
* 3: E ' (-10) / E' (+30) The value of the storage modulus E 'at -10 ° C, dynamically measured at 12 Hz and strain of 0.01%, at 30 ° C and E' (-10).
And the ratio to the value E ′ (+30) in the above, and was used as an index of the temperature dependency.

*4:Eb(%)引張速度300mm/minでの引張試験(25℃)
による破断時伸びである。
* 4: Tensile test (25 ° C) at an Eb (%) tensile speed of 300 mm / min.
It is the elongation at break due to.

*5:Md100(kg/cm2)引張速度300mm/minでの引張試験
(25℃)による100%歪時の応力 実施例4 下記第2表に示す本発明の高ロスゴム組成物と鋼板と
を交互に積層して、加硫一体化してなる下記構成の免震
ゴムを製造し、その構造体としての損失正接(tanδ)
を求めた。
* 5: Md 100 (kg / cm 2 ) Stress at 100% strain by a tensile test (25 ° C.) at a tensile speed of 300 mm / min. Example 4 A high loss rubber composition of the present invention and a steel sheet shown in Table 2 below Are laminated alternately and vulcanized to produce a seismic isolation rubber with the following structure, and its loss tangent (tanδ) as its structure
I asked.

免震ゴムの構成 形状:円筒形状 本発明のゴム層の厚さ:2mm ゴム層数:18層 鋼板の厚さ:1mm 〃 長さ:160mm 鋼板数:17層 即ち、このような構成の免震ゴムに、30kg/cm2の面圧
をかけながら剪断歪を100%加えた時の構造体としての
損失正接(tanδ)を測定した。その結果、tanδは0.37
であった(温度25℃、周波数0.5Hz)。この結果より、
本発明の高ロスゴム組成物を用いた免震ゴムは十分な振
動エネルギーの吸収緩和(免震効果とダンパー)効果を
有することがわかる。なお、ゴムと鋼板との接着性も良
好であった。
Configuration of seismic isolation rubber Shape: cylindrical shape Thickness of rubber layer of the present invention: 2 mm Number of rubber layers: 18 layers Thickness of steel plate: 1 mm 〃 Length: 160 mm Number of steel plates: 17 layers The loss tangent (tan δ) as a structure when a shear strain of 100% was applied while applying a surface pressure of 30 kg / cm 2 to the rubber was measured. As a result, tanδ is 0.37
(Temperature: 25 ° C., frequency: 0.5 Hz). From this result,
It can be seen that the seismic isolation rubber using the high loss rubber composition of the present invention has a sufficient vibration energy absorption and relaxation effect (seismic isolation effect and damper). The adhesion between the rubber and the steel plate was also good.

[発明の効果] 以上詳述した通り、本発明の高ロスゴム組成物は、ロ
ス特性に優れると共に、温度依存性、破壊特性、接着性
等の特性にも著しく優れていることから、各種の免震、
除震、防振、制振装置のゴム材料として極めて有効であ
り、あらゆる環境下に長期間安定して、その高ロス特性
を発揮することができる。
[Effects of the Invention] As described in detail above, the high-loss rubber composition of the present invention has excellent loss characteristics and remarkably excellent characteristics such as temperature dependency, fracture characteristics, and adhesiveness. Quake,
It is extremely effective as a rubber material for seismic isolation, vibration proof, and vibration damping devices, and can exhibit its high loss characteristics stably for a long time under any environment.

このような本発明の高ロスゴム組成物は、特に免震ゴ
ムのゴム材料として極めて好適である。
Such a high-loss rubber composition of the present invention is extremely suitable especially as a rubber material for seismic isolation rubber.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は実施例及び比較例でヒステリシス比の測定に用
いた応力−歪曲線を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing a stress-strain curve used for measuring a hysteresis ratio in Examples and Comparative Examples.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】シクロペンタジエン樹脂及び/又はジシク
ロペンタジエン樹脂を、天然ゴムを主成分とするゴム10
0重量部に対し、15〜100重量部配合してなる免震用ゴム
組成物であって、該シクロペンタジエン樹脂及び/又は
ジシクロペンタジエン樹脂は、その軟化点が50〜200℃
であり、臭素価が40〜150であることを特徴とする免震
用ゴム組成物。
1. A rubber comprising a natural rubber as a main component comprising a cyclopentadiene resin and / or a dicyclopentadiene resin.
A rubber composition for seismic isolation prepared by mixing 15 to 100 parts by weight with respect to 0 parts by weight, wherein the cyclopentadiene resin and / or dicyclopentadiene resin has a softening point of 50 to 200 ° C.
And a bromine number of 40 to 150.
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