JP2579239B2 - Method for producing multicolor colored images - Google Patents

Method for producing multicolor colored images

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JP2579239B2
JP2579239B2 JP23285490A JP23285490A JP2579239B2 JP 2579239 B2 JP2579239 B2 JP 2579239B2 JP 23285490 A JP23285490 A JP 23285490A JP 23285490 A JP23285490 A JP 23285490A JP 2579239 B2 JP2579239 B2 JP 2579239B2
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colored
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adhesive layer
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は液晶カラーディスプレー等に使用されるカラ
ーフィルターやその他のカラー表示板等の基板上の多色
の着色画像の製造方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a multicolor image on a substrate such as a color filter or another color display plate used for a liquid crystal color display or the like.

[従来の技術] 液晶カラーディスプレーは、ガラス等の透明基板上に
カラーフィルター、保護膜、マトリックス状のパターン
をもつ透明電極、絶縁膜、配向膜をこの順に有する第一
の多層構造体とガラス等の透明基板上に全面またはスト
ライプ状の透明電極、絶縁膜、配向膜をこの順に有する
第二の多層構造体を、それぞれの配向膜面を内側にして
対向させ、その間にスペーサーを介して張り合わせたセ
ル中に液晶を封入したものを2枚の偏光板の間に挟んだ
構造をもつ。また、第一の多層構造体において、マトリ
ックス状のパターンをもつ透明電極がカラーフィルター
の下で透明基板の上にある時もある。
[Prior art] A liquid crystal color display is composed of a first multilayer structure having a color filter, a protective film, a transparent electrode having a matrix pattern, an insulating film, and an alignment film in this order on a transparent substrate such as glass, glass, and the like. A second multilayer structure having an entire surface or a striped transparent electrode, an insulating film, and an alignment film in this order on a transparent substrate was opposed to each other with the respective alignment film surfaces inside, and bonded together with a spacer therebetween. It has a structure in which a cell in which liquid crystal is sealed is sandwiched between two polarizing plates. In the first multilayer structure, a transparent electrode having a matrix-like pattern may be provided on a transparent substrate under a color filter.

カラーフィルターは透明基板上に、赤色、青色及び緑
色のドット状画像をそれぞれマトリックス状に配置し、
それぞれの境界をブラックマトリックスで区分した構造
である。
The color filter arranges red, blue, and green dot images in a matrix on a transparent substrate, respectively.
It has a structure in which each boundary is divided by a black matrix.

また、自動車の速度計や回転計パネルも黄色、シアン
色、マゼンタ色、黒色の各色からなる多色画像がプラス
チックの基板上に設けられた構造をとる。
In addition, a speedometer and a tachometer panel of an automobile also have a structure in which a multicolor image including yellow, cyan, magenta, and black is provided on a plastic substrate.

従来、このような支持体上の着色画像を形成するに
は、種々の方法が提案されている。
Conventionally, various methods have been proposed for forming a colored image on such a support.

例えば、液晶ディスプレー用のカラーフィルターの製
造法について述べると、支持体としてはガラス等の透明
基板を用い、1)染色法、2)印刷法、3)特開昭63−
298304号、特開昭63−309916号あるいは特開平1−1524
49号などの明細書に記載の着色した感光性樹脂液の塗布
と露光、現像の繰り返しによる着色感光性樹脂液法(着
色レジスト法)、4)特開昭61−99103号、特開昭61−2
33704号あるいは特開昭61−279802号明細書に記載のよ
うに、仮支持体上に形成した画像を順次、最終または仮
の支持体上に転写する方法、5)特開昭61−99102号公
報に記載の予め着色した感光性樹脂液を仮支持体上に塗
布することにより着色層を形成し、順次直接、透明基板
上にこの感光性着色層を転写し、露光、現像することを
繰り返す方法、6)特開昭61−256303号明細書に記載の
ように、仮支持体上に感光性着色層を転写し、露光、現
像することを繰り返し行うことにより仮支持体上に多色
画像を形成したあと、ガラスなどの最終支持体に多色画
像を転写する方法などにより多色画像を形成することが
知られている。そのほかにも電着法、写真法、蒸着法、
脱色法などの方法も知られている。
For example, a method of manufacturing a color filter for a liquid crystal display will be described. A transparent substrate such as glass is used as a support.
298304, JP-A-63-309916 or JP-A-1-1524
No. 49, etc., a colored photosensitive resin solution method (colored resist method) by repeating application, exposure and development of a colored photosensitive resin solution; 4) JP-A-61-99103, JP-A-61-99103 −2
As described in JP-A-33704 or JP-A-61-279802, a method of sequentially transferring images formed on a temporary support to a final or temporary support, 5) JP-A-61-99102 A colored layer is formed by applying a pre-colored photosensitive resin liquid described in the gazette onto a temporary support, and the direct coloring of the photosensitive colored layer is sequentially transferred directly to a transparent substrate, and exposure and development are repeated. Method 6) As described in JP-A-61-256303, a multicolor image is formed on a temporary support by repeatedly transferring a photosensitive colored layer onto a temporary support, exposing and developing. It is known to form a multicolor image by, for example, transferring a multicolor image to a final support such as glass after forming the image. In addition, electrodeposition method, photographic method, vapor deposition method,
Methods such as a bleaching method are also known.

次に、多色着色画像の物理的化学的保護と表面の平坦
化を目的とする保護膜をその上に形成する。保護層とし
てはアクリル系、ウレタン系、シリコーン系などの樹脂
皮膜や酸化珪素などの金属酸化物皮膜のような透明性の
高い皮膜をスピンコート、ロールコート、印刷法などに
より塗布し、必要に応じて水平放置、溶剤除去を行い、
硬化させるといった方法が一般的に用いられている。
Next, a protective film for physical and chemical protection of the multicolor image and flattening of the surface is formed thereon. As a protective layer, apply a highly transparent film such as a resin film of acrylic, urethane or silicone, or a metal oxide film such as silicon oxide by spin coating, roll coating, printing method, etc. And leave it horizontally to remove the solvent.
A method such as curing is generally used.

更にその上に、スパッタリング法や真空蒸着法などの
真空成膜法を用いて、酸化インジウム錫(ITO)や酸化
錫のような透明導電性の皮膜を成膜させた後、マスク蒸
着法、エッチング法等により電極パターン加工を行い、
透明電極層を形成する。透明電極層は、着色画像とブラ
ックマトリックス層の下で、透明基板の上に形成するこ
ともある。
Further, a transparent conductive film such as indium tin oxide (ITO) or tin oxide is formed thereon by using a vacuum film forming method such as a sputtering method or a vacuum evaporation method, and then a mask evaporation method and an etching method. Perform electrode pattern processing by the method
A transparent electrode layer is formed. The transparent electrode layer may be formed on the transparent substrate below the colored image and the black matrix layer.

これらのカラーフィルター製造に関する着色画像形成
の従来の主な方法において、1)染色法ではフォトレジ
スト塗布、乾燥した透明な膜の部分的染色を繰り返すた
め、防染層の形成と除去の反復が必要であり製造工程が
煩雑であった。2)印刷法では、ガラスへの印刷インキ
の転写性が劣るため、着色パターンの形状不良や濃度む
らを生じやすく、更に3色あるいは4色のパターンの位
置合わせの点でも不利であり、この方法による品質の良
いフィルターの形成は困難であった。3)の方法では、
着色層の濃度は着色層の厚みにより決まるため、着色層
の濃度を一定にするためには精密な塗布技術を必要とし
た。更に第一色目を形成後、第二色目の着色層を塗布す
るのは第一の着色層に基づく表面の凹凸のため、実際に
は均一な塗布層を得るのが困難であった。さらに4)の
方法は最終支持体への着色画像の転写時に各色の画像を
所望の位置に正しく配置する(以下「位置合わせ」と称
す)ことが困難であった。5)や6)の方法は着色画像
の形成の工程が簡略化され、露光、現像、濃度管理が容
易であり、位置合わせも容易であるがまだまだいくつか
の問題があった。
In the conventional main methods of forming a colored image related to the production of these color filters, 1) In the dyeing method, it is necessary to repeat formation and removal of an anti-staining layer because a photoresist is applied and partial drying of a dried transparent film is repeated. And the manufacturing process was complicated. 2) In the printing method, since the transferability of the printing ink to the glass is inferior, the defective shape of the colored pattern and uneven density are apt to occur, and it is disadvantageous also in the alignment of the three-color or four-color pattern. However, it was difficult to form a good quality filter. In method 3),
Since the concentration of the colored layer is determined by the thickness of the colored layer, a precise coating technique was required to keep the concentration of the colored layer constant. Furthermore, after forming the first color layer, the application of the second color layer is actually difficult to obtain a uniform coating layer because of the unevenness of the surface based on the first color layer. Further, in the method 4), it is difficult to correctly arrange the images of each color at desired positions (hereinafter, referred to as “alignment”) when the colored image is transferred to the final support. The methods 5) and 6) simplify the steps of forming a colored image, facilitate exposure, development, and density control, and facilitate alignment, but still have some problems.

即ち、特開昭61−99102号、特開昭61−256303号およ
び特開昭63−187203号の各公報には、透明な基板の表面
上に着色された感光性樹脂層の転写による設置、画像露
光及び現像により逐次作成された転写可能な赤色、青
色、及び緑色の画像を最終の実質的に透明な支持体上に
転写することを特徴とするカラーフィルターの製造方法
が記載されている。この方法は各着色画像の位置合わせ
に関して転写操作でのずれを生成しないので、本質的に
優れている。また予め一定の厚さで均一に塗布された着
色感光性樹脂層を転写することから、露光・現像特性も
安定し、得られる最終着色画像の濃度管理も容易であ
る。
That is, JP-A-61-99102, JP-A-61-256303 and JP-A-63-187203 disclose the setting by transfer of a colored photosensitive resin layer on the surface of a transparent substrate. A process for producing a color filter is described, which comprises transferring transferable red, blue and green images sequentially produced by image exposure and development onto a final substantially transparent support. This method is inherently superior because it does not create a shift in the transfer operation for the alignment of each colored image. In addition, since the colored photosensitive resin layer uniformly applied in advance with a constant thickness is transferred, the exposure and development characteristics are stabilized, and the density control of the obtained final colored image is easy.

しかしながら、これらの方法では接着剤層上の第一の
色の着色画像は数μmの高さを持っているため第二の色
以降の着色感光性樹脂を設置しようとすると、十分な層
間密着が得られないため、露光、現像後において第二の
色以降の着色画像の密着が不十分であった。
However, in these methods, since the colored image of the first color on the adhesive layer has a height of several μm, when the colored photosensitive resin of the second color or later is installed, sufficient interlayer adhesion is not obtained. Since no color image was obtained, the adhesion of the second and subsequent colored images after exposure and development was insufficient.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、カラーフィルター等の支持体上の多
色着色画像を高いスループットで製造する方法を提供す
ること、画像の境界ににじみがなく、明瞭な着色画像パ
ターンを有するより精細度の高い多色着色画像を製造す
る方法を提供すること、各色の位置合わせ精度を向上さ
せること、各色の位置合わせが容易な多色着色画像の製
造方法を提供すること、より簡単な製造工程で安価に多
色着色画像を得ることのできる製造方法を提供すること
である。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a method for producing a multi-colored image on a support such as a color filter at a high throughput. To provide a method for producing a multi-color colored image having a higher definition having an image pattern, to improve the alignment accuracy of each color, and to provide a method for producing a multi-color colored image in which each color is easily aligned. Another object of the present invention is to provide a manufacturing method capable of obtaining a multicolor image at a low cost with a simpler manufacturing process.

[課題を解決するための手段] 本発明の目的は、着色された感光性樹脂層を紫外線透
過性の仮支持体上に設けた画像形成材料の該感光性樹脂
層を、支持体上に設けられた接着剤層に密着させ、該仮
支持体を通して該感光性樹脂層にパターン露光し、該仮
支持体を剥離してから該感光性樹脂層を現像して該接着
剤層の上に着色パターンを形成し、必要に応じて、該形
成された着色パターンを該パターン状の着色樹脂及び該
接着剤層のいずれよりも表面エネルギーの小さい材料を
介して加圧して該接着剤層の表面近傍に埋め込み、次い
で異なる色相に着色された画像形成材料を接着剤層に密
着させ、露光・現像を繰り返す多色着色画像の製造方法
により達成された。
[Means for Solving the Problems] An object of the present invention is to provide a photosensitive resin layer of an image forming material in which a colored photosensitive resin layer is provided on a temporary support that is transparent to ultraviolet light. The photosensitive resin layer is exposed to a pattern through the temporary support, and the temporary resin is peeled off, and then the photosensitive resin layer is developed and colored on the adhesive layer. A pattern is formed, and if necessary, the formed colored pattern is pressed through a material having a smaller surface energy than any of the colored resin in the pattern and the adhesive layer, and the vicinity of the surface of the adhesive layer is pressed. Embedded image, and then an image forming material colored in different hues is brought into close contact with the adhesive layer, and exposure and development are repeated to achieve a multicolor colored image.

着色したパターンを接着剤層の近傍に埋め込むには、
任意の色のパターンを形成した後、次ぎの色に着色した
感光性樹脂層をラミネートする前に、応術の加圧工程を
繰り返し行つても良いが、任意の色のパターンを形成し
た後直ちに次の色に着色した感光性樹脂層をラミネート
し、露光・現像して該色のパターンを形成する工程を必
要な色の数に応じて繰り返し、最後に上述の加圧工程を
行うこともできる。
To embed a colored pattern near the adhesive layer,
After forming a pattern of any color, before laminating the photosensitive resin layer colored in the next color, the pressing step of the treatment may be repeated, but immediately after forming the pattern of any color The step of laminating a photosensitive resin layer colored in the next color, repeating the step of forming a pattern of the color by exposing and developing according to the number of required colors may be repeated, and finally the above-described pressing step may be performed. .

本発明においては、特許請求の範囲に記載された工程
がこの順に行われることが大切であり、各工程の間に本
発明を阻害しない工程、例えば現像後の水洗等が挿入さ
れても、支障無い。
In the present invention, it is important that the steps described in the claims are performed in this order, and even if a step that does not hinder the present invention, such as washing after development, is inserted between the steps, There is no.

本発明の製造方法によれば、 あらかじめ均一な塗布膜厚の、着色された画像形成材
料を用いるので、露光・現像特性が安定であり、色濃度
の管理が容易である。
According to the production method of the present invention, since a colored image forming material having a uniform coating thickness is used in advance, the exposure and development characteristics are stable, and the control of the color density is easy.

各色のパターンの位置合わせが容易である。It is easy to align the patterns of each color.

パターンが接着剤層に実質的に埋め込まれるので平面
性が良く、全体としてパターンの支持体への密着性、パ
ターンの精細度の優れた多色の着色画像が得られる。
Since the pattern is substantially embedded in the adhesive layer, the flatness is good, and a multicolor colored image having excellent pattern adhesion to the support and excellent pattern definition as a whole is obtained.

着色画像の耐久性が高い。High durability of colored images.

着色層の形で感光材料が供給されるので、塗布液の安
定性等、塗布に関連する問題が無い。
Since the photosensitive material is supplied in the form of a colored layer, there is no problem related to coating such as the stability of the coating solution.

ガラス基板に接着剤層があるので、画像の密着性が良
好である。
Since the glass substrate has the adhesive layer, the adhesion of the image is good.

等の、数々の利点がある。There are numerous advantages, such as:

次に、本発明に使用する材料について詳細に説明す
る。
Next, the materials used in the present invention will be described in detail.

本発明で用いる着色した感光性樹脂層のための仮支持
体としては、可撓性を有し、好ましくは紫外線透過性
で、加圧、もしくは加圧及び加熱下においても著しい変
形、収縮もしくは伸びを生じないことが必要である。そ
のような支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、トリ酢酸セルローズフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルムを挙げること
ができる。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムが特に好ましい。
The temporary support for the colored photosensitive resin layer used in the present invention has flexibility, is preferably transparent to ultraviolet rays, and is significantly deformed, shrunk or stretched even under pressure or under pressure and heat. Must not occur. Examples of such a support include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film. Biaxially oriented polyethylene terephthalate films are particularly preferred.

該仮支持体の上には、着色した感光性樹脂層を直接、
もしくは紫外線透過性を有する剥離層を介して、設け
る。
On the temporary support, a colored photosensitive resin layer is directly
Alternatively, it is provided via a release layer having an ultraviolet transmittance property.

直接設ける場合には、該仮支持体は該感光性樹脂層を
硬化させるのに十分な紫外線透過性を有することが必要
であるが、剥離層を介して設ける場合には、該仮支持体
を剥離後に露光を行うことも可能なので、紫外線透過性
は必須ではない。
When provided directly, the temporary support is required to have sufficient UV transmittance to cure the photosensitive resin layer, but when provided via a release layer, the temporary support is Exposure can be performed after peeling, so that ultraviolet transmittance is not essential.

剥離層は、着色した感光性樹脂層を支持体に密着した
後で、仮支持体を容易に剥離するために設ける。剥離
は、画像露光の前後いずれでも可能だが、画像の解像力
を上げるためには露光前に剥離する事が好ましい。
The release layer is provided in order to easily peel off the temporary support after the colored photosensitive resin layer is in close contact with the support. Peeling can be performed before or after image exposure, but it is preferable to peel before exposure in order to increase the resolution of the image.

この場合には、剥離層は、画像露光するに際し、着色
した感光性樹脂層中での光硬化反応を阻害する空気中か
らの酸素の拡散を防止するため、仮支持体とは適度な接
着性をもつて剥離可能であると共に、着色した感光性樹
脂層からは機械的に剥離することができないようにし、
かつ酸素の遮断能を有することが好ましい。
In this case, the release layer has an appropriate adhesive property with the temporary support in order to prevent diffusion of oxygen from the air which inhibits the photocuring reaction in the colored photosensitive resin layer upon image exposure. With the peelable, so that it can not be mechanically peeled from the colored photosensitive resin layer,
Further, it preferably has an oxygen blocking ability.

このような剥離層はポリマーの溶液を仮支持体上に塗
布することにより形成される。適当なポリマーとして、
特公昭46−32714号及び特公昭56−40824号の各公報に記
載されているポリビニルアルコール、水溶性のポリビニ
ルアルコール部分エステル、同部分エーテル、同部分ア
セタール、88〜99%加水分解したポリ酢酸ビニル、ゼラ
チン、アラビアゴム、メチルビニルエーテル/無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、100000〜3000
000の平均分子量をもつ高分子量水溶性エチレンオキシ
ド重合体及びこれらの重合体の混合物を挙げることがで
きる。
Such a release layer is formed by applying a solution of a polymer on a temporary support. As a suitable polymer,
Polyvinyl alcohol described in JP-B-46-32714 and JP-B-56-40824, water-soluble polyvinyl alcohol partial ester, partial ether, partial acetal, 88-99% hydrolyzed polyvinyl acetate , Gelatin, gum arabic, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, polyvinylpyrrolidone, 100000-3000
Mention may be made of high molecular weight water-soluble ethylene oxide polymers having an average molecular weight of 000 and mixtures of these polymers.

剥離層は、上記ポリマーの水溶液または水と有機溶剤
との混合物中での溶液を用いて、前記仮支持体上に塗布
される。さらにこの溶液中に界面活性剤を添加するとよ
り均一な剥離層を得ることができる。剥離層の厚みは0.
2〜10.0μmが好ましく、より好ましくは0.5〜5.0μm
である。0.2μm以下では酸素遮断効果が得られず、10
μmを越えると現像液への溶解に時間がかかり好ましく
ない。
The release layer is applied on the temporary support using an aqueous solution of the polymer or a solution in a mixture of water and an organic solvent. If a surfactant is further added to this solution, a more uniform release layer can be obtained. The thickness of the release layer is 0.
2 to 10.0 μm is preferable, and more preferably 0.5 to 5.0 μm
It is. When the thickness is less than 0.2 μm, the oxygen blocking effect cannot be obtained.
If it exceeds μm, it takes time to dissolve in a developer, which is not preferable.

前記の界面活性剤としては、陰イオン性、陽イオン性
及び非イオン性界面活性剤、例えば12〜18個の炭素原子
をもつアルキル硫酸ナトリウム、またはアルキルスルホ
ン酸ナトリウム(ドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシ
ルスルホン酸ナトリウム等)やN−セチルベタイン、C
−セチルベタイン、アルキルアミノカルボン酸塩及びア
ルキルアミノジカルボン酸塩、平均分子量400以下のポ
リエチレングリコールが用いられる。
Examples of the surfactant include anionic, cationic and nonionic surfactants such as sodium alkyl sulfate having 12 to 18 carbon atoms or sodium alkyl sulfonate (sodium dodecyl sulfate, octadecyl sulfonate). Sodium), N-cetylbetaine, C
-Cetylbetaine, alkylaminocarboxylates and alkylaminodicarboxylates, polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 or less are used.

該仮支持体もしくは剥離層の上に設けられる着色した
感光性樹脂層は、いわゆるネガ型感光性樹脂組成物中に
各色の染料や顔料を溶解もしくは分散させたもの塗布す
ることにより形成する。
The colored photosensitive resin layer provided on the temporary support or the release layer is formed by applying a dye or pigment of each color dissolved or dispersed in a so-called negative photosensitive resin composition.

ここで用いることのできるネガ型感光性樹脂組成物と
しては、例えば次の四種類に大別できる。
The negative photosensitive resin compositions that can be used here can be broadly classified into, for example, the following four types.

[1]ネガ型感光性ジアゾ樹脂とバインダーとからなる
感光性樹脂組成物 ネガ型感光性ジアゾ樹脂としては、米国特許第206363
1号及び同第2667415号の各明細書に記載のジアゾニウム
塩と、ホルムアルデヒドのような反応性カルボニル基を
含有する有機縮合剤との反応生成物が好ましい。特に好
ましくはジアゾフェニルアミン−p−ジアゾニウム塩と
ホルムアルデヒドの縮合生成物が挙げられる。この他の
有用なネガ型感光性樹脂としては、特公昭49−48001
号、同49−45322号、同49−45323号の各公報に記載され
たものが挙げられる。
[1] Photosensitive resin composition comprising a negative photosensitive diazo resin and a binder As the negative photosensitive diazo resin, US Pat. No. 206363
A reaction product of the diazonium salt described in each of the specifications of Nos. 1 and 2667415 and an organic condensing agent having a reactive carbonyl group such as formaldehyde is preferred. Particularly preferred is a condensation product of diazophenylamine-p-diazonium salt and formaldehyde. Other useful negative photosensitive resins include JP-B-49-48001.
And Nos. 49-45322 and 49-45323.

これらのネガ型感光性ジアゾ樹脂は水溶性であり、従
って感光性樹脂層を形成するのに水溶液として塗布する
ことができる。また、これらの水溶性ジアゾ樹脂を特公
昭47−1167号明細書に記載の方法により、分子中に1個
またはそれ以上のフェノール性水酸基またはスルホン酸
基またはその両者を有する芳香族または脂肪族化合物と
反応することにより得られる、実質的に水不溶性の有機
溶剤可溶性の感光性ジアゾ樹脂を使用することもでき
る。好ましいフェノール性水酸基を有する化合物として
は、ヒドロキシベンゾフェノン類である4−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′
−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、
2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンが挙げ
られ、さらに4,4−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)
ペンタン酸、レゾルシノール、およびこれらのベンゼン
環にアルキル基またはアルコキシ基のような置換基を有
するものも挙げることができる。好ましいスルホン酸と
しては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフ
タレン、フェノール、ナフトール及びベンゾフェノン等
のスルホン酸等のような芳香族スルホン酸、またはそれ
らの可溶性塩類、例えばアンモニウム及びアルカリ金属
塩を挙げられる。スルホン酸基含有化合物は、低級アル
キル、ニトロ基、ハロゲン基で置換されていてもよい。
好ましいスルホン酸基含有化合物の具体例としては、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンス
ルホン酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−2−スルホン
酸、1−ナフトール−2−スルホン酸、1−ナフトール
−4−スルホン酸、2,4−ジニトロ−1−ナフトール−
7−スルホン酸、ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン−5−スルホン酸、o−トルイジン−m−スルホン
酸及びエタンスルホン酸を挙げられる。
These negative photosensitive diazo resins are water-soluble and can be applied as an aqueous solution to form a photosensitive resin layer. Further, these water-soluble diazo resins are prepared by the method described in Japanese Patent Publication No. 47-1167, and aromatic or aliphatic compounds having one or more phenolic hydroxyl groups or sulfonic acid groups or both in the molecule. And a substantially water-insoluble organic solvent-soluble photosensitive diazo resin obtained by reacting with water. Preferred compounds having a phenolic hydroxyl group include hydroxybenzophenones such as 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 '
-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone,
2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and 4,4-bis (4'-hydroxyphenyl)
Pentanic acid, resorcinol, and those having a substituent such as an alkyl group or an alkoxy group on their benzene ring can also be mentioned. Preferred sulfonic acids include, for example, aromatic sulfonic acids such as sulfonic acids such as benzene, toluene, xylene, naphthalene, phenol, naphthol and benzophenone, or soluble salts thereof, for example, ammonium and alkali metal salts. The sulfonic acid group-containing compound may be substituted with a lower alkyl, a nitro group, or a halogen group.
Specific examples of preferred sulfonic acid group-containing compounds include benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, 2,5-dimethylbenzenesulfonic acid, sodium benzenesulfonate, naphthalene-2-sulfonic acid, and 1-naphthol-2. -Sulfonic acid, 1-naphthol-4-sulfonic acid, 2,4-dinitro-1-naphthol-
7-sulfonic acid, hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, o-toluidine-m-sulfonic acid and ethanesulfonic acid.

これらの実質的に水不溶性感光性ジアゾ樹脂の製造法
としては、水溶性の感光性ジアゾ樹脂と、前記のフェノ
ール化合物あるいはスルホン酸化合物の水溶液を好まし
くはジアゾニウム基とフェノール基またはスルホン酸基
がほぼ等モルとなるように混合することにより沈澱とし
て単離することができる。また英国特許第1312925号明
細書に記載の感光性ジアゾ樹脂も好ましい。最も好適な
感光性ジアゾ樹脂はp−ジアゾジフェニルアミンとホル
ムアルデヒドとの縮合物の2−メトキシ−4−ヒドロキ
シ−5−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩である。
As a method for producing these substantially water-insoluble photosensitive diazo resins, a water-soluble photosensitive diazo resin and an aqueous solution of the above-mentioned phenol compound or sulfonic acid compound are preferably used. It can be isolated as a precipitate by mixing so as to be equimolar. Further, a photosensitive diazo resin described in British Patent No. 1312925 is also preferable. The most preferred photosensitive diazo resin is 2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzenesulfonate, a condensate of p-diazodiphenylamine and formaldehyde.

感光性ジアゾ樹脂の感光性樹脂層中の含有量は、5〜
50重量%が好ましい。感光性ジアゾ樹脂の含有量が少な
いと感光性は良化するが、経時的な安定性が低下する。
特に好ましい感光性ジアゾ樹脂の含有量は8〜20重量%
である。
The content of the photosensitive diazo resin in the photosensitive resin layer is 5 to 5.
50% by weight is preferred. When the content of the photosensitive diazo resin is small, the photosensitivity is improved, but the stability over time is reduced.
Particularly preferred photosensitive diazo resin content is 8 to 20% by weight.
It is.

本発明におけるバインダーとしては、種々の高分子化
合物が使用できるが、分子中にカルボン酸基、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミ
ド基、活性メチレン基、チオアルコール基、エポキシ基
を含むものが好ましい。
As the binder in the present invention, various polymer compounds can be used, and in the molecule, a carboxylic acid group, a hydroxy group, an amino group, a carboxylic acid amide group, a sulfonic acid amide group, an active methylene group, a thioalcohol group, an epoxy group Is preferred.

水溶性感光性樹脂組成物としては前記の水溶性感光性
ジアゾ樹脂と水溶性のバインダーとの組合せが用いられ
る。水溶性のバインダーとして代表的なものはポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ヒドロキシメチルセルローズ、ゼラチン等を挙げ
ることができる。また経時的な安定性の点でより好まし
い水不溶性の感光性樹脂組成物に使用するのに好ましい
バインダーには、英国特許第1350521号明細書に記載さ
れているシェラック、英国特許第1460978号及び米国特
許第4123276号の各明細書に記載されているようなヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート単位を主な繰り返し
単位として含むポリマー、米国特許第3751257号明細書
に記載されているポリアミド樹脂、英国特許第1074392
号明細書に記載されているフェノール樹脂及び例えばポ
リビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂の
ようなポリビニルアセタール樹脂、米国特許第3660097
号明細書に記載されている線状ポリウレタン樹脂、ポリ
ビニルアルコールフタレート樹脂、ビスフェノールAと
エピクロルヒドリンの重縮合物であるエポキシ樹脂、ポ
リアミノスチレンやポリアルキルアミノ(メタ)アクリ
レートのようなアミノ基含有ポリマー、酢酸セルロー
ズ、セルローズアルキルエーテル、セルローズアセテー
トフタレート等のセルローズ誘導体、水溶性のポリビニ
ルアルコール等が挙げられる。
As the water-soluble photosensitive resin composition, a combination of the above-described water-soluble photosensitive diazo resin and a water-soluble binder is used. Representative examples of the water-soluble binder include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, hydroxymethyl cellulose, gelatin and the like. Further, preferred binders to be used in the water-insoluble photosensitive resin composition more preferable in view of stability over time include shellac described in British Patent No. 1350521, British Patent No. 1460978 and U.S. Pat. A polymer containing a hydroxyethyl (meth) acrylate unit as a main repeating unit as described in each specification of Japanese Patent No. 4123276; a polyamide resin described in US Pat. No. 3,751,257;
Phenolic resins and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl formal resins, polyvinyl butyral resins, U.S. Pat.
Polyurethane resin, polyvinyl alcohol phthalate resin, epoxy resin which is a polycondensate of bisphenol A and epichlorohydrin, amino group-containing polymers such as polyaminostyrene and polyalkylamino (meth) acrylate, acetic acid Cellulose derivatives such as cellulose, cellulose alkyl ether, cellulose acetate phthalate and the like, and water-soluble polyvinyl alcohol and the like can be mentioned.

バインダーの感光性樹脂層中の含有量は、50〜95重量
%が好ましい。感光性ジアゾ樹脂の含有量が少ないと感
光性は良化するが、経時的な安定性が低下する。特に好
ましい感光性ジアゾ樹脂の含有量は80〜92重量%であ
る。
The content of the binder in the photosensitive resin layer is preferably from 50 to 95% by weight. When the content of the photosensitive diazo resin is small, the photosensitivity is improved, but the stability over time is reduced. A particularly preferred content of the photosensitive diazo resin is 80 to 92% by weight.

[2]光重合性組成物 本発明に使用可能な光重合性組成物は、付加重合性不
飽和モノマー、光重合開始剤及びバインダーを基本的な
構成要素として含む。付加重合性不飽和モノマーは分子
中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和
基をもち沸点が常圧で100℃以上の化合物である。例え
ばポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
フェノキシエチル(メタ)アクリレートなどの単官能ア
クリレートや単官能メタクリレート。ポリエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アク
リロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アク
リロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンやグリ
セリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドよプロ
ピレンオキシドを付加反応した後で(メタ)アクリレー
ト化したもの。特公昭48−41708号、特公昭50−6034
号、特開昭51−37193号の各公報に記載されているウレ
タンアクリレート類。特開昭48−64183号、特公昭49−4
3191号、特公昭52−30490号の各公報に記載されている
ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)
アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類
等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げること
ができる。より好ましくはトリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
(メタ)アクリレートを挙げることができる。
[2] Photopolymerizable composition The photopolymerizable composition that can be used in the present invention contains an addition polymerizable unsaturated monomer, a photopolymerization initiator, and a binder as basic constituent elements. The addition-polymerizable unsaturated monomer is a compound having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or more at normal pressure. For example, polyethylene glycol mono (meth) acrylate,
Polypropylene glycol mono (meth) acrylate,
Monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate. Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxy) Ethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri Meth) acrylate, after the addition reaction of ethylene oxide by propylene oxide to a polyfunctional alcohol such as trimethylolpropane or glycerol (meth) those acrylated. Japanese Patent Publication No. 48-41708, Japanese Patent Publication No. 50-6034
And urethane acrylates described in JP-A-51-37193. JP-A-48-64183, JP-B-49-4
No. 3191, Japanese Patent Publication No. 52-30490, polyester acrylates, epoxy resins and (meth)
Examples include polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates, which are reaction products of acrylic acid. More preferred are trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

付加重合性不飽和モノマーの光重合性組成物中の含有
量は5〜50重量%で、より好ましくは10〜40重量%であ
る。5重量%未満では光感度や画像の強度が低く、50重
量%を越えると感光性樹脂層の粘着性が過剰になり好ま
しくない。
The content of the addition-polymerizable unsaturated monomer in the photopolymerizable composition is 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the light sensitivity and the strength of the image are low.

光重合開始剤としては、米国特許第2367660号明細書
に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米
国特許第2448828号明細書に記載されているアシロイン
エーテル化合物、米国特許第2722512号明細書に記載の
α−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米
国特許第3046127号及び同第2951758号の各明細書に記載
の多核キノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記
載のトリアリールイミダゾール二量体とp−アミノケト
ンの組合せ、特公昭51−48516号公報に記載のベンゾチ
アゾール化合物とトリハロメチル−s−トリアジン化合
物、米国特許第4239850号明細書に記載されているトリ
ハロメチル−s−トリアジン化合物、米国特許第421297
6号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジア
ゾール化合物等が挙げられる。特に好ましくはトリハロ
メチル−s−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾ
ール、トリアリールイミダゾール二量体である。
As the photopolymerization initiator, a vicinal polyketaldonyl compound disclosed in U.S. Pat.No. 2,367,660, an acyloin ether compound described in U.S. Pat.No. 2,448,828, U.S. Pat.No. 2,722,512 Α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds described in U.S. Pat. No. 3,046,127, polynuclear quinone compounds described in U.S. Pat.Nos. 3,046,127 and 2,951,758, and triaryls described in U.S. Pat. Combination of imidazole dimer and p-aminoketone, benzothiazole compound and trihalomethyl-s-triazine compound described in JP-B-51-48516, and trihalomethyl-s-triazine compound described in U.S. Pat. Triazine compounds, U.S. Pat.
And the trihalomethyl oxadiazole compound described in the specification of Japanese Patent No. 6-316. Particularly preferred are trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer.

光重合開始剤の光重合性組成物中の含有量は0.5〜20
重量%で、より好ましくは2〜15重量%である。0.5重
量%未満では光感度や画像の強度が低く、20重量%を越
えても性能への良好な効果が認められない。
The content of the photopolymerization initiator in the photopolymerizable composition is 0.5 to 20.
%, More preferably 2 to 15% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the light sensitivity and the strength of the image are low, and if it exceeds 20% by weight, no good effect on the performance is recognized.

バインダーとしては、付加重合性不飽和モノマーと相
溶性のある、線状有機高分子で、有機溶剤に可溶性であ
り、弱アルカリ水溶液に可溶性であるか少なくとも膨潤
するものが好ましい。このような線状有機高分子として
は、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特
開昭59−44615号、特公昭54−34327号、特公昭58−1257
7号、特公昭54−25957号、特開昭59−53836号、特開昭5
9−71048号の各明細書に記載されているようなメタクリ
ル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合
体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エ
ステル化マレイン酸共重合体等があり、また側鎖にカル
ボン酸基を有するセルローズ誘導体が挙げられる。この
他に水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加した
ものも有用である。特に好ましくは米国特許第4139391
号明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メ
タ)アクリル酸の共重合体やベンジル(メタ)アクリレ
ートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重
合体を挙げることができる。以上のものは水不溶性のバ
インダーを挙げたが、水溶性ポリマーとして、ポリビニ
ルピロリドンやポリエチレンオキシド、ポリビニルアル
コール等を挙げることができる。
The binder is preferably a linear organic polymer that is compatible with the addition-polymerizable unsaturated monomer, is soluble in an organic solvent, and is soluble or at least swells in a weak alkaline aqueous solution. Examples of such a linear organic polymer include polymers having a carboxylic acid group in a side chain, for example, JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, and JP-B-58-1257.
7, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, JP-A-5
Methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid as described in each specification of No. 9-71048 There are copolymers and the like, and a cellulose derivative having a carboxylic acid group in a side chain can be given. In addition, those obtained by adding a cyclic acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group are also useful. Particularly preferably U.S. Pat.
And copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid and multi-component copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid with other monomers described in the specification. Although the above-mentioned ones are exemplified by water-insoluble binders, examples of water-soluble polymers include polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, and polyvinyl alcohol.

以上の他に、種々の性能、例えば硬化膜の強度を改良
するために、現像性等に悪影響を与えない範囲でアルカ
リ不溶のポリマーを添加することができる。これらのポ
リマーとしてはアルコール可溶性ナイロンあるいはエポ
キシ樹脂が挙げられる。
In addition to the above, in order to improve various performances, for example, the strength of a cured film, an alkali-insoluble polymer can be added in a range that does not adversely affect the developability and the like. These polymers include alcohol-soluble nylon or epoxy resin.

バインダーの光重合性組成物中の含有量は50〜95重量
%で、より好ましくは60〜90重量%である。50重量%未
満では感光性樹脂層の粘着性が高すぎ、95重量%を越え
ると形成される画像の強度及び光感度の点で劣る。
The content of the binder in the photopolymerizable composition is 50 to 95% by weight, more preferably 60 to 90% by weight. If it is less than 50% by weight, the tackiness of the photosensitive resin layer is too high, and if it exceeds 95% by weight, the formed image is inferior in terms of strength and light sensitivity.

以上の構成成分の他に、更に熱重合防止剤を添加する
ことが好ましい。その例としては、ハイドロキノン、p
−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンズイミダ
ゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
It is preferable to add a thermal polymerization inhibitor in addition to the above components. Examples include hydroquinone, p
-Methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4- Methyl-6-
t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.

[3]アジド化合物とバインダーとから成る感光性樹脂
組成物 好ましいものとして、例えば、米国特許第1235281
号、同第1495861号の各明細書及び特開昭51−32331号、
特開昭51−36128号の各公報などに記載されているアジ
ド化合物と水溶性またはアルカリ水溶液可溶性高分子バ
インダーから成る感光性樹脂組成物の他、特開昭50−51
02号、特開昭50−84302号、特開昭53−12984号の各公報
などに記載されているアジド基を含むポリマーとバイン
ダーとしての高分子化合物からなる感光性樹脂組成物が
含まれる。
[3] Photosensitive resin composition comprising an azide compound and a binder As a preferable one, for example, US Pat. No. 1,235,281
No. 1495861 and JP-A-51-32331,
JP-A-51-36128 discloses a photosensitive resin composition comprising an azide compound and a water-soluble or aqueous alkali-soluble polymer binder described in JP-A-51-36128.
No. 02, JP-A-50-84302, JP-A-53-12984, and the like, and a photosensitive resin composition comprising a polymer containing an azide group and a polymer compound as a binder is included.

[4]桂皮酸型感光性樹脂 好ましいものとして、例えば、特開昭52−96696号に
開示されている感光性ポリエステル類、米国特許第1112
277号、同第1313390号、同第1341004号、同第1377747号
の各明細書に記載のポリビニルシンナメート類などが含
まれる。
[4] Cinnamic acid type photosensitive resin Preferable examples thereof include photosensitive polyesters disclosed in JP-A-52-96696, US Pat.
No. 277, No. 1313390, No. 1341004, and No. 1377747, polyvinyl cinnamates, and the like.

顔料または染料とネガ型感光性樹脂組成物とから着色
した感光性樹脂層を形成するには、ネガ型感光性樹脂組
成物を適当な溶媒に溶解し、単一または2種以上の混合
の顔料を分散するか、または染料を溶解することによ
り、1つの色相の着色感光性樹脂塗布液を調製し、この
塗布液をスピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カ
ーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコータ
ー、エクストルーダー等を用いて、前記仮支持体上に塗
布する。
In order to form a colored photosensitive resin layer from a pigment or dye and a negative photosensitive resin composition, the negative photosensitive resin composition is dissolved in an appropriate solvent, and a single pigment or a mixture of two or more pigments is dissolved. Or a dye is dissolved to prepare a colored photosensitive resin coating solution of one hue, and this coating solution is applied to a spinner, a wheeler, a roller coater, a curtain coater, a knife coater, a wire bar coater, an extruder. Is applied on the temporary support.

カラーフィルター用には、赤色、緑色、青色、黒色の
顔料が用いられるが、これらの好ましい具体例として
は、カーミン6B(C.I.12490)、フタロシアニングリー
ン(C.I.74260)、フタロシアニンブルー(C.I.7416
0)、三菱カーボンブラックMA−100を挙げることができ
る。
For the color filter, red, green, blue and black pigments are used. Preferred examples thereof include carmine 6B (CI12490), phthalocyanine green (CI74260), and phthalocyanine blue (CI7416).
0) and Mitsubishi Carbon Black MA-100.

自動車用のメーターパネルなどの表示板用にはイエロ
ー、マゼンタ、シアン、黒色の顔料または染料が用いら
れるが、この他金属粉、白色顔料、蛍光顔料なども用い
られる。これらの好ましい具体例を以下に示す。顔料と
しては、#1201リオノールイエロー(C.I.21090)、リ
オノールイエローGRO(C.I.21090)、シムラ−ファース
トイエロー8GF(C.I.21105)、ベンジジンイエロー4T−
564D(C.I.21095)、シムラ−ファーストレッド4015
(C.I.12355)、リオノールレッド7B4401(C.I.1585
0)、ファーストゲンブルーTGR−L(C.I.74160)、リ
オノールブルーSM(C.I.26150)、三菱カーボンブラッ
クMA−100、三菱カーボンブラック#40を挙げることが
できる。染料としては、ビクトリアピュアブルー(C.I.
42595)、オーラミンO(C.I.41000)、カロチンブリリ
アントフラビン(C.I.ベーシック13)、ローダミン6GCP
(C.I.45160)、ローダミンB(C.I.45170)、サフラニ
ンOK70:100(C.I.50240)、エリオグラウシンX(C.I.4
2080)、ファーストブラックHB(C.I.26150)を挙げる
ことができる。
Yellow, magenta, cyan, and black pigments or dyes are used for display panels such as automotive meter panels, but metal powders, white pigments, and fluorescent pigments are also used. Preferred examples of these are shown below. Pigments include # 1201 Lionol Yellow (CI21090), Lionol Yellow GRO (CI21090), Shimura Fast Yellow 8GF (CI21105), Benzidine Yellow 4T-
564D (CI21095), Shimura Fast Red 4015
(CI12355), Lionol Red 7B4401 (CI1585
0), Fast Gen Blue TGR-L (CI74160), Lionol Blue SM (CI26150), Mitsubishi Carbon Black MA-100, and Mitsubishi Carbon Black # 40. As the dye, Victoria Pure Blue (CI
42595), Auramine O (CI41000), Carotene Brilliant Flavin (CI Basic 13), Rhodamine 6GCP
(CI45160), Rhodamine B (CI45170), Safranin OK70: 100 (CI50240), Erioglaucine X (CI4
2080) and Fast Black HB (CI26150).

着色された感光性樹脂層中の顔料もしくは染料の含有
量は1〜30重量%であることが好ましい。より好ましく
は5〜20重量%である。
The content of the pigment or dye in the colored photosensitive resin layer is preferably 1 to 30% by weight. More preferably, it is 5 to 20% by weight.

好ましい溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、メチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸
メチル、乳酸エチル、メタノール、エタノール、1−プ
ロパノール、2−プロパノール、ブタノール,sec−ブタ
ノール、t−ブタノール、N−メチルピロリドン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロ
ラクトン、ε−カプロラクタム、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホルアミド、水を挙げることがで
きる。これらは単独で、または二種以上の混合物として
使用することができる。
Preferred solvents include benzene, toluene, xylene, cyclohexane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, methylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol Monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol , Butanol, sec-butanol, t-butanol , N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, γ-butyrolactone, ε-caprolactam, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoramide, and water. These can be used alone or as a mixture of two or more.

塗布液の固形分濃度は、1〜50重量%の範囲が好まし
いが、より好ましくは、5〜40重量%である。着色した
感光性樹脂層の乾燥膜厚は0.3〜10μmが好ましく、よ
り好ましくは0.5〜5μmである。
The solid content concentration of the coating solution is preferably in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight. The dry thickness of the colored photosensitive resin layer is preferably from 0.3 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm.

接着剤層を有する支持体としては、場合により紫外線
透過性で、加圧もしくは加圧及び加熱下において著しい
変形、収縮もしくは伸びを生じないことが必要である。
そのような支持体の例としては、ポリエチレンテレフタ
レートフイルム、トリ酢酸セルロースフイルム、ポリス
チレンフイルム、ポリカーボネートフイルム、ガラス板
を挙げることができる。2軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフイルム、ガラス板が特に好ましい。
The support having the adhesive layer is required to be transparent to ultraviolet rays in some cases and not to cause significant deformation, shrinkage or elongation under pressure or under pressure and heat.
Examples of such a support include a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, and a glass plate. Biaxially stretched polyethylene terephthalate film and glass plate are particularly preferred.

最終着色画像をカラーフィルターとして用いる場合に
は、支持体は実質的に透明なことが必要で、上記のポリ
マーフィルムもしくはガラス板が用いられる。マトリッ
クス状に透明電極を設けた透明支持体を用いてもよい。
When the final colored image is used as a color filter, the support needs to be substantially transparent, and the above-mentioned polymer film or glass plate is used. A transparent support provided with transparent electrodes in a matrix may be used.

最終着色画像をカラー表示板とて用いる場合に好適な
支持体としては、透明、半透明、もしくは不透明のプラ
スチックフィルムや板もしくはガラス板等が挙げられ
る。具体的には、不透明の無機充填剤を含有するかもし
くは含有しないポリカーボネート板が好ましい。
When the final colored image is used as a color display plate, a suitable support includes a transparent, translucent or opaque plastic film, plate or glass plate. Specifically, a polycarbonate plate containing or not containing an opaque inorganic filler is preferable.

これらの支持体上には、接着剤層が設けられる。該接
着剤層は、その上に前記の着色した感光性樹脂層を密着
した時に良好な接着性を得る必要があり、更に、着色感
光性樹脂層の画像露光、現像により得られる着色画像が
埋め込まれて十分な密着を得る必要もある。また着色し
た感光性樹脂層のアルカリ水性現像液に耐性を有する必
要がある。
An adhesive layer is provided on these supports. The adhesive layer needs to obtain good adhesiveness when the colored photosensitive resin layer is adhered thereon, and furthermore, the colored photosensitive resin layer is exposed to an image, and a colored image obtained by development is embedded. It is also necessary to obtain sufficient adhesion. Further, it is necessary that the colored photosensitive resin layer has resistance to an alkaline aqueous developer.

このためには、該接着層が室温下で軟質であるかもし
くは加熱により軟化し得るものでなければならない。
For this purpose, the adhesive layer must be soft at room temperature or soften by heating.

このような目的を満足する接着剤層の一つは、熱可塑
性のポリマーから形成される。このような熱可塑性のポ
リマーの例としては特開昭51−5101号に記載の画像受容
物質を挙げることができる。
One of the adhesive layers satisfying such a purpose is formed of a thermoplastic polymer. Examples of such thermoplastic polymers include the image receiving substances described in JP-A-51-5101.

該熱可塑性のポリマーは、ガラス軟化点が10℃〜140
℃の範囲にあるものが好適である。
The thermoplastic polymer has a glass softening point of 10 ° C to 140 ° C.
Those in the range of ° C are preferred.

また、特公昭46−15326号および特公昭59−14736号公
報に記載されている、感圧接着剤や感熱接着剤を含む層
が挙げられる。
Further, a layer containing a pressure-sensitive adhesive or a heat-sensitive adhesive described in JP-B-46-15326 and JP-B-59-14736 can be used.

より好ましくは、特開昭59−97140号公報に記載され
ている光重合性画像受容層または特開昭61−189535号公
報および特願平1−65064号明細書に記載されている離
型層を有する2層構成の受像層である。これらを使用
し、接着剤層中に画像を埋め込んだ後で紫外線照射を施
すことにより、接着剤層を硬化せしめることができる。
この処理によりこの接着剤層は、支持体とのより強固な
密着性を示す。
More preferably, a photopolymerizable image-receiving layer described in JP-A-59-97140 or a release layer described in JP-A-61-189535 and Japanese Patent Application No. 1-65064. Is an image receiving layer having a two-layer structure. By using these and irradiating ultraviolet rays after embedding an image in the adhesive layer, the adhesive layer can be cured.
By this treatment, the adhesive layer shows stronger adhesion to the support.

この場合には、着色された画像形成層にパターン露光
をする際に該光重合性画像受容層が硬化することを避け
る必要がある。このためには、光重合性画像受容層の光
感度を、着色された画像形成層の光感度の約3分の1以
下とするか、もしくは感光波長の異なる光重合開始剤を
使用する。
In this case, it is necessary to prevent the photopolymerizable image-receiving layer from curing when the colored image-forming layer is subjected to pattern exposure. For this purpose, the photosensitivity of the photopolymerizable image-receiving layer is set to about one third or less of the photosensitivity of the colored image forming layer, or a photopolymerization initiator having a different photosensitive wavelength is used.

接着剤層の膜厚は、画像形成後の着色画像が埋め込ま
れるのに十分な厚さがあれば良く、1〜100μmが好ま
しく、5〜30μmが特に好ましい。1μm未満では着色
画像の埋め込みが不十分で第二の着色画像以降の密着性
が劣り、100μmを越えると、接着剤層を有するシート
の保存上の問題を生じる。
The thickness of the adhesive layer is sufficient if the colored image after image formation is embedded therein, and is preferably 1 to 100 μm, and particularly preferably 5 to 30 μm. If the thickness is less than 1 μm, the embedding of the colored image is insufficient and the adhesion after the second colored image is poor, and if it exceeds 100 μm, there is a problem in storage of the sheet having the adhesive layer.

現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用
いることができる。着色した感光性樹脂層から未露光の
部分を除去するには、刷毛でこすること、湿潤スポンジ
でこすること、摩擦その他の公知の方法によって有利に
行うことができる。
The developer can be used as a bath solution or a spray solution. Removal of the unexposed portion from the colored photosensitive resin layer can be advantageously performed by brushing, rubbing with a wet sponge, friction, or other known methods.

露光後の着色した感光性樹脂層を現像するのに用いら
れる媒質は、水性媒質すなわち大部分が水から構成され
ている媒質である。また、この現像液には水と混和性の
有機溶剤とアルカリ性物質を添加するのが好ましい。
The medium used to develop the colored photosensitive resin layer after exposure is an aqueous medium, i.e. a medium that is mostly composed of water. Further, it is preferable to add an organic solvent miscible with water and an alkaline substance to this developer.

適当な有機溶剤は、メタノール、エタノール、2−プ
ロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセト
ンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレグ
リコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、シケロヘキサノ
ン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミドである。
Suitable organic solvents are methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, Cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, and hexamethylphosphoramide.

適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物(水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム)、アルカリ金属炭酸塩
(炭酸ナトリウム、炭酸カリウム)、アルカリ金属重炭
酸塩(炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アル
カリ金属ケイ酸塩(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ム)、アルカリ金属メタケイ酸塩(メタケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸カリウム)、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリ
ン、トリアルキルアンモニウムヒドロキシド、または燐
酸三ナトリウムである。
Suitable alkaline substances are alkali metal hydroxides (sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate), alkali metal silicides. Acid salt (sodium silicate, potassium silicate), alkali metal metasilicate (sodium metasilicate, potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, trialkylammonium hydroxide, or trisodium phosphate is there.

この現像液にはまた、湿潤剤を加えてもよい。湿潤剤
としては発泡性の低いアルキルナフタレンスルホン酸塩
が特に好ましい。特に好ましい現像液としては、エチレ
ングリコールモノn−ブチルエーテルと炭酸ナトリウム
の水溶液やベンジルアルコールと炭酸ナトリウムと水酸
化ナトリウム及びブチルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ムの水溶液である。
The developer may also include a wetting agent. As the wetting agent, an alkyl naphthalene sulfonate having a low foaming property is particularly preferable. Particularly preferred developers are aqueous solutions of ethylene glycol mono-n-butyl ether and sodium carbonate, and aqueous solutions of benzyl alcohol, sodium carbonate, sodium hydroxide and sodium butylnaphthalenesulfonate.

本発明の接着剤層及び着色画像のいずれよりも表面エ
ネルギーの小さい材料としてはシリコン樹脂やフツ素樹
脂を挙げることができる。接着剤層上に形成された着色
画像を接着剤層中に埋め込むために、これらの表面エネ
ルギーの小さい材料を介して加圧するが、そのやり方と
しては、表面エネルギーの小さい材料製のローラーを使
用するか、もしくはこれらの表面エネルギーの小さい材
料製のフィルムまたは小さい表面エネルギーの材料を可
撓性の合成高分子フィルムの表面に塗布したものを前記
接着剤層上の着色画像とゴム製のローラーの間に挟むこ
とにより有利に行うことができる。この場合、表面エネ
ルギーの小さい材料のフィルムの好ましい厚みは5〜20
0μmであり、特に好ましくは7〜100μmである。埋め
込み処理の好ましい条件としては、圧力は1〜3Kg/c
m2、処理速度は0.1〜3m/minであり、特に好ましくは圧
力は1.5〜2.5Kg/cm2、処理速度は0.2〜2m/minである。
Examples of the material having a lower surface energy than any of the adhesive layer and the colored image of the present invention include a silicone resin and a fluorine resin. In order to embed the colored image formed on the adhesive layer into the adhesive layer, pressure is applied through these low surface energy materials, in which case a roller made of a low surface energy material is used. Alternatively, a film made of a material having a low surface energy or a material obtained by applying a material having a low surface energy on a surface of a flexible synthetic polymer film is applied between the colored image on the adhesive layer and a rubber roller. It can be performed advantageously by sandwiching them. In this case, the preferable thickness of the film of the material having a small surface energy is 5 to 20.
0 μm, particularly preferably 7 to 100 μm. As a preferable condition of the embedding process, the pressure is 1-3 kg / c.
m 2 , the processing speed is 0.1 to 3 m / min, particularly preferably the pressure is 1.5 to 2.5 kg / cm 2 , and the processing speed is 0.2 to 2 m / min.

この処理の際、加圧と同時に加熱することが好まし
い。加熱には内部に発熱体を有するローラーを用いるの
が簡便であり、ローラー表面の温度は50〜160℃、好ま
しくは80〜120℃である。
At the time of this treatment, it is preferable to perform heating simultaneously with pressurization. It is convenient to use a roller having a heating element inside for heating, and the temperature of the roller surface is 50 to 160 ° C, preferably 80 to 120 ° C.

以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

[実施例1(下塗層無し感光層・単層感光性接着剤
層)] 着色感光性樹脂層形成用の塗布液として、黒色(遮光
層用)、赤色(R層用)、緑色(G層用)及び青色(B
層用)の4色の感光性溶液を下記第1表に示す組成とな
るようにそれぞれ調製した。
Example 1 (Photosensitive layer without undercoat layer / single-layer photosensitive adhesive layer) As coating liquids for forming a colored photosensitive resin layer, black (for light-shielding layer), red (for R layer), green (G Layer) and blue (B
(For layers) were prepared so as to have the compositions shown in Table 1 below.

仮支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルム
(厚み=20μm)上にこれら4色の感光性溶液をそれぞ
れ均一に塗布乾燥して、乾燥膜厚が0.5μmの着色感光
性樹脂層を設けた。
These four-color photosensitive solutions were uniformly applied on a polyethylene terephthalate film (thickness = 20 μm) as a temporary support and dried to form a colored photosensitive resin layer having a dry film thickness of 0.5 μm.

各色の着色感光性樹脂層上に保護フィルムとして30μ
m厚のポリエチレンフィルムを室温下ラミネートした。
30μ as a protective film on the colored photosensitive resin layer of each color
An m-thick polyethylene film was laminated at room temperature.

このようにして、順に仮支持体、着色感光性樹脂層お
よび保護フィルムから成る着色感光性樹脂シート(ネガ
型着色感光性シート)4種を製造した。
In this way, four types of colored photosensitive resin sheets (negative-type colored photosensitive sheets) each consisting of a temporary support, a colored photosensitive resin layer, and a protective film were sequentially manufactured.

一方、ガラス板上に接着剤層を以下のごとく作成し
た。
On the other hand, an adhesive layer was formed on a glass plate as follows.

1.6mm厚のガラス板を弱アルカリ水溶液で洗浄し、水
洗、乾燥した後、下記組成の接着剤層塗布液を該ガラス
板上に塗布乾燥し、乾燥膜厚が5μmの接着剤層を形成
した。この接着剤層の上に保護フィルムとして30μmの
厚みのポリエチレンフィルムをラミネートした。
A glass plate having a thickness of 1.6 mm was washed with a weak alkaline aqueous solution, washed with water, and dried. Then, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied on the glass plate and dried to form an adhesive layer having a dry film thickness of 5 μm. . On this adhesive layer, a polyethylene film having a thickness of 30 μm was laminated as a protective film.

接着剤層塗布液 メチルエチルケトン 2600g ダイヤナールBR−77(アクリル樹脂、三菱レイヨン
(株)社製商品) 168g ダイヤナールBR−64(アクリル樹脂、三菱レイヨン
(株)社製商品) 168g オキシラックSH−101(スチレン・マレイン酸モノプロ
ピルエステル共重合体日本触媒化学(株)社製商品名)
59g NKエステルTMMT(ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、新中村化学社製商品名) 216g メガファックF−177P(フツ素系界面活性剤、大日本イ
ンキ化学工業(株)社製商品名) 3.8g ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.5g イルガキュアー651(ジメトキシフェニルアセトフェノ
ン、チバ・ガイギー社製商品名) 15g シランカップリング剤KBM−403(γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、信越シリコーン(株)社製商
品名) 2.5g 赤色の感光性樹脂シートから保護フィルムを剥離し、
保護フィルムを除去したガラス板の上に該感光性樹脂層
が、ガラス板上の接着剤層に接するように重ね合わせた
後、ラミネーター(ファーストラミネーター8B−550−8
0、大成商事(株)社製)を用いて圧力2kg/m2、ローラ
ー温度105℃、ラミネート速度0.9m/minの条件でラミネ
ートを行った。その後赤色の感光性樹脂シート仮支持体
を剥す事により、赤色の感光性樹脂層を接着剤層を介し
てガラス板上に転写した。
Adhesive layer coating solution Methyl ethyl ketone 2600 g Dianal BR-77 (acrylic resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 168 g Dianal BR-64 (acrylic resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 168 g Oxylac SH-101 (Styrene / maleic acid monopropyl ester copolymer Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. product name)
59g NK ester TMMT (pentaerythritol tetraacrylate, brand name from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 216g Megafac F-177P (fluorine-based surfactant, brand name from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3.8g hydroquinone monomethyl ether 0.5g Irgacure 651 (dimethoxyphenylacetophenone, trade name, Ciba-Geigy) 15g Silane coupling agent KBM-403 (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, trade name, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 2.5g red Peel the protective film from the photosensitive resin sheet of
After laminating the photosensitive resin layer on the glass plate from which the protective film has been removed so as to be in contact with the adhesive layer on the glass plate, a laminator (first laminator 8B-550-8) is used.
0, manufactured by Taisei Corporation) under the conditions of a pressure of 2 kg / m 2 , a roller temperature of 105 ° C., and a lamination speed of 0.9 m / min. Thereafter, the red photosensitive resin sheet temporary support was peeled off, so that the red photosensitive resin layer was transferred onto a glass plate via an adhesive layer.

ついで、この接着剤層上の赤色の感光性樹脂層側から
1辺が120μmのマトリックス状のパターンを有するフ
ォトマスクと重ね合わせ、フォトマスクの側から2Kwの
超高圧水銀灯で400nm以下をカットするフィルターを重
ね、50cmの距離から露光を行った。露光済みの赤色感光
性樹脂層を下記組成の現像液を用いて35℃の温度で20秒
間現像した。引き続く水洗、乾燥によりガラス板上に赤
色の画像が得られた。
Then, a filter that overlaps with a photomask having a matrix-like pattern of 120 μm on each side from the side of the red photosensitive resin layer on the adhesive layer and cuts 400 nm or less from the side of the photomask with a 2 Kw ultra-high pressure mercury lamp. And exposure was performed from a distance of 50 cm. The exposed red photosensitive resin layer was developed at a temperature of 35 ° C. for 20 seconds using a developer having the following composition. Subsequent washing with water and drying gave a red image on the glass plate.

現像液 炭酸ナトリウム 15g ブチルセロソルブ 1g 水 1g この接着剤層上の赤色画像とローラーの間に表面をシ
リコーン離型性処理した20μmの厚みのポリエチレンテ
レフタレートフィルムをその離型処理した面を赤色画像
のある面に向けて挟み、ローラー表面温度105℃で、2.0
Kg/cm2の圧力で速度0.5m/minの速度でローラーの間を通
すことにより、赤色画像を接着剤層中に埋め込んだ。
Developer Sodium carbonate 15 g Butyl cellosolve 1 g Water 1 g Between the red image on this adhesive layer and the roller, a 20 μm-thick polyethylene terephthalate film with silicone release treated on the surface At the roller surface temperature of 105 ° C and 2.0
The red image was embedded in the adhesive layer by passing between rollers at a speed of 0.5 m / min at a pressure of Kg / cm 2 .

この接着剤層の上に同様な方法で緑色の感光性樹脂層
を転写した。次いでこの感光性樹脂層の上にマトリック
ス状のフォトマスクを赤色の画像に隣接するように重ね
合わせ、400nm以下をカットしたUV光により露光を行
い、前述と同様にして現像し、緑色画像をローラーによ
り埋め込み処理した。接着剤層上に赤色画像と隣合う緑
色の画像が得られた。この緑色画像は優れた密着性を持
っており、画像の欠落や形状の欠陥などが認められなか
った。
A green photosensitive resin layer was transferred onto the adhesive layer in the same manner. Next, a matrix-shaped photomask was superimposed on the photosensitive resin layer so as to be adjacent to the red image, exposed by UV light having a wavelength of 400 nm or less cut, developed in the same manner as described above, and the green image was roller-mounted. Embedded processing. A green image adjacent to the red image was obtained on the adhesive layer. This green image had excellent adhesiveness, and no omission of the image and no shape defect were observed.

次に、青色の画像についても同様の操作を繰り返し、
接着剤層上に3色の画像を有するガラス板を得た。
Next, the same operation is repeated for the blue image.
A glass plate having three color images on the adhesive layer was obtained.

次に、黒色の遮光性の画像を前述と同様に形成した。
但し今回はストライプパターンを持つフォトマスクを通
して画像露光した。
Next, a black light-shielding image was formed in the same manner as described above.
However, this time, image exposure was performed through a photomask having a stripe pattern.

こうして、遮光パターン(ブラックストライプ)を有
する赤、緑、青のパターンの画像を有するガラス板が得
られた。いずれの画像形状にも欠陥がなく、またピンホ
ールも認められなかった。
Thus, a glass plate having images of red, green, and blue patterns having a light-shielding pattern (black stripe) was obtained. No defect was found in any of the image shapes, and no pinhole was observed.

次に、400nm以下をカットするフィルターを通さずに
ガラス板の両面から露光を行なった。
Next, exposure was performed from both sides of the glass plate without passing through a filter that cuts 400 nm or less.

こうして、R,G,Bのマトリックス画像とブラックスト
ライプがパターン状に形成されたカラーフィルター付き
ガラス板を得た。
In this way, a glass plate with a color filter in which R, G, and B matrix images and black stripes were formed in a pattern was obtained.

[実施例2(ポジ型感光層)] 実施例1における4色の感光性溶液の代わりに下記第
2表の組成の4色の感光性溶液を用い乾燥膜厚が0.5μ
mとなるようにそれぞれを塗布し、ポジ型の着色感光性
樹脂シート4種を作成した。
Example 2 (Positive Photosensitive Layer) A four-color photosensitive solution having the composition shown in Table 2 below was used in place of the four-color photosensitive solution in Example 1, and the dry film thickness was 0.5 μm.
m, and four types of positive-type colored photosensitive resin sheets were prepared.

実施例1と同様にして、転写、画像露光、現像を繰り
返し4色の画像を有する受像シートを得た。但し、今回
の画像露光はポジ−ポジタイプのマトリックス状のマス
クを通して露光したところが実施例1とは異なる。この
ようにして、R、G、Bのマトリックス画像とブラック
ストライプがパターン状に転写されたカラーフィルター
付きガラス板を得た。
Transfer, image exposure, and development were repeated in the same manner as in Example 1 to obtain an image receiving sheet having four color images. However, the present image exposure is different from that of the first embodiment in that the exposure is performed through a positive-positive type matrix mask. In this way, a glass plate with a color filter on which R, G, and B matrix images and black stripes were transferred in a pattern was obtained.

[実施例3] 実施例1において、厚さ約1.6mmのガラス板の代わり
に三立電機社製偏光板“バリライト”を用いて、カラー
フィルター付き偏光板を得た。
[Example 3] In Example 1, a polarizing plate with a color filter was obtained using a polarizing plate "Varilite" manufactured by Sanritsu Electric Co., instead of the glass plate having a thickness of about 1.6 mm.

[実施例4] 実施例1において、厚さ約1.6mmのガラス板の代わり
に厚さ約170μmのゼラチン下塗りしたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用いて、カラーフィルターを得
た。
Example 4 A color filter was obtained in Example 1, using a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 170 μm and subbed with gelatin instead of a glass plate having a thickness of about 1.6 mm.

[実施例5] 実施例1において、ガラス板の代わりに片側に透明電
極を設けた透明ガラス基板を用い、その電極のある面側
に画像を転写することにより、カラーフィルターを得
た。
Example 5 In Example 1, a color filter was obtained by using a transparent glass substrate provided with a transparent electrode on one side instead of a glass plate, and transferring an image to a surface having the electrode.

実施例1〜5で得られたカラーフィルターは微細なパ
ターンの形成が可能であり、正確な各色パターンの位置
合わせが可能であった。またこれらのカラーフィルター
は170℃で2時間空気中に放置しても、各色の分光スペ
クトルの変化は認められなかった。
The color filters obtained in Examples 1 to 5 were capable of forming fine patterns, and were capable of accurately positioning each color pattern. Even when these color filters were left in the air at 170 ° C. for 2 hours, no change in the spectral spectrum of each color was observed.

[実施例6(非感光性接着剤層)] 1.6mm厚のガラス板に、下記組成の接着剤層塗布液を
塗布乾燥し、乾燥膜厚が20μmである非感光性の感光性
接着剤層を形成した。この接着剤像層の上に保護フィル
ムとして30μmの厚みのポリエチレンフィルムをラミネ
ートした。
Example 6 (Non-Photosensitive Adhesive Layer) An adhesive layer coating solution having the following composition was applied to a 1.6 mm thick glass plate and dried, and the non-photosensitive photosensitive adhesive layer having a dry film thickness of 20 μm was obtained. Was formed. A polyethylene film having a thickness of 30 μm was laminated as a protective film on the adhesive image layer.

接着剤層塗布液 ポリビニルブチラール(電気化学工業(株)社製商品名
“デンカブチラール#2000−L") 4g フツ素系界面活性剤(3M社製商品名“フロラードFC−43
0") 0.05g シランカップリング剤KBM−403(γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、信越シリコーン(株)社製商
品名) 2.5g メタノール 50cc メチルエチルケトン 20cc エチレグリコールモノメチルエーテルアセテート 20cc 実施例1と同様に処理し、但し今度は接着剤層への紫
外線露光を行わずに、R,G,Bのマトリックス画像とブラ
ックストライプがパターン状に転写されたカラーフィル
ター付きガラス板を得た。
Coating solution for adhesive layer Polyvinyl butyral (Denka Butyral # 2000-L, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 4 g Fluorine-based surfactant (trade name, Florad FC-43, manufactured by 3M)
0 ") 0.05 g Silane coupling agent KBM-403 (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, a product name of Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 2.5 g methanol 50 cc methyl ethyl ketone 20 cc ethylene glycol monomethyl ether acetate 20 cc Same as in Example 1. However, this time, without exposing the adhesive layer to ultraviolet rays, a glass plate with a color filter on which R, G, B matrix images and black stripes were transferred in a pattern was obtained.

[実施例7(下塗層の有る感光層・単層感光性受像
層)] 仮支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルム
(厚み=20μm)上にPVA(鹸化度=82%、重合度=約5
00)の5%水溶液を塗布し、80℃で2分間乾燥して、乾
燥膜厚が0.1μmの下塗層を設けた。着色感光性樹脂層
形成用の塗布液として、黒色(遮光層)、赤色(R),
緑色(G)及び青色(B)の4色の感光性溶液を下記第
3表に示す組成となるようにそれぞれ調製した。
Example 7 (Photosensitive layer with undercoat layer / single-layer photosensitive image-receiving layer) PVA (degree of saponification = 82%, degree of polymerization = about 5) on a temporary support polyethylene terephthalate film (thickness = 20 µm)
00), and dried at 80 ° C. for 2 minutes to form an undercoat layer having a dry film thickness of 0.1 μm. As a coating solution for forming a colored photosensitive resin layer, black (light shielding layer), red (R),
Photosensitive solutions of four colors of green (G) and blue (B) were prepared so as to have the compositions shown in Table 3 below.

下塗層の付設された4枚の仮支持体上に、これら4色
の感光性溶液をそれぞれ塗布乾燥して、乾 燥膜厚が0.5μmの着色感光性樹脂層を設けた。
Each of the four color photosensitive solutions is applied and dried on four temporary supports provided with an undercoat layer. A colored photosensitive resin layer having a dry film thickness of 0.5 μm was provided.

それぞれの感光性樹脂層上に保護シートとして30μm
厚のポリエチレンフィルムをラミネートした。
30 μm as a protective sheet on each photosensitive resin layer
A thick polyethylene film was laminated.

このようにして、順に仮支持体、下塗層、着色感光性
樹脂層および保護シートから成る着色感光性樹脂シート
(ネガ型着色感光性シート)4種を製造した。
In this way, four types of colored photosensitive resin sheets (negative-type colored photosensitive sheets) each comprising a temporary support, an undercoat layer, a colored photosensitive resin layer, and a protective sheet were manufactured.

一方、ガラス板上の接着剤層は実施例1のものを用い
た。
On the other hand, the adhesive layer on the glass plate used in Example 1 was used.

赤色感光性樹脂シートから保護シートを剥離し、接着
剤層の上に該感光性樹脂層が接着剤層に接するように重
ね合わせた後、ラミネーター(ファーストラミネーター
8B−550−80、大成商事(株)社製)を用いて圧力2Kg/c
m2、ローラー温度105℃、ラミネート速度0.9m/minの条
件でラミネートを行った。赤色感光性樹脂シートから仮
支持体を剥す事により、下塗層と共に赤色感光性樹脂層
を接着剤層を介してガラス板に転写した。
The protective sheet is peeled off from the red photosensitive resin sheet, and the photosensitive resin layer is superimposed on the adhesive layer such that the photosensitive resin layer is in contact with the adhesive layer.
8B-550-80, manufactured by Taisei Corporation) at a pressure of 2 kg / c
Lamination was performed under the conditions of m 2 , a roller temperature of 105 ° C., and a lamination speed of 0.9 m / min. By peeling off the temporary support from the red photosensitive resin sheet, the red photosensitive resin layer was transferred to the glass plate via the adhesive layer together with the undercoat layer.

ついで、このガラス板をマトリックス状のパターンを
有するマスクと重ね合わせ、マスクの側から2Kwの超高
圧水銀灯で50cmの距離から露光を行った。露光済みの赤
色感光性樹脂シートを下記組成の現像液を用いて35℃の
温度で20秒間現像し、水洗、乾燥した。ガラス板上に赤
色の画像が得られた。
Next, this glass plate was overlapped with a mask having a matrix pattern, and exposure was performed from the mask side with a 2 Kw ultrahigh pressure mercury lamp from a distance of 50 cm. The exposed red photosensitive resin sheet was developed with a developer having the following composition at a temperature of 35 ° C. for 20 seconds, washed with water and dried. A red image was obtained on the glass plate.

現像液 炭酸ナトリウム 15g ブチルセロソルブ 1g 水 1g この接着剤層上の赤色画像を105℃で、2.0Kg/cm2の圧
力で、速度0.5m/minで、テフロン製のローラーの間を通
すことにより、赤色画像を接着剤層中に埋め込んだ。
Red image on the developing solution of sodium carbonate 15g of butyl cellosolve 1g Water 1g The adhesive layer at 105 ° C. and a pressure of 2.0 Kg / cm 2, at a speed of 0.5 m / min, by passing between the Teflon roller, red The image was embedded in the adhesive layer.

この接着剤層の上に同様な方法で青色の感光性樹脂層
を転写した。次いでこの接着剤層の上にマトリックス状
のマスクを赤色の画像に隣接するように重ね合わせ、露
光を行い、前述と同様にして現像した。接着剤層上に赤
色画像と隣合う青色の画像が得られた。青色の画素には
なんら欠落や欠陥も見いだされなかった。
A blue photosensitive resin layer was transferred onto the adhesive layer in the same manner. Next, a matrix-shaped mask was superimposed on the adhesive layer so as to be adjacent to the red image, exposed, and developed in the same manner as described above. A blue image adjacent to the red image was obtained on the adhesive layer. No omissions or defects were found in the blue pixels.

次に、緑色の画像についても同様の操作を繰り返し、
接着剤層上に3色の画像を有するガラス板を得た。
Next, repeat the same operation for the green image,
A glass plate having three color images on the adhesive layer was obtained.

次に、黒色のブラックストライプ像を前述と同様に形
成した。但し今回はストライプパターンを持つマスクを
通して画像露光した。
Next, a black black stripe image was formed as described above. However, this time, image exposure was performed through a mask having a stripe pattern.

こうして、ブラックストライプを有する赤、青、緑の
パターンの画像を有するガラス板が得られた。いずれの
画像も欠落や欠陥が認められず、ピンホールや濁りも見
いだされなかった。
Thus, a glass plate having images of red, blue, and green patterns having black stripes was obtained. In each of the images, no omission or defect was observed, and no pinhole or turbidity was found.

[実施例8] 下塗層の有る感光層は実施例7のものを用い、一方ガ
ラス板上の感光性接着層は以下の様に作製した。
Example 8 The photosensitive layer having an undercoat layer was the same as that of Example 7, while the photosensitive adhesive layer on the glass plate was produced as follows.

仮支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルム
(厚み=20μm)上に実施例1の接着剤層塗布液を塗布
し、100℃で2分間乾燥して、乾燥膜厚が5μmの感光
性接着剤層を設けた。その感光性接着剤層上に保護シー
トして20μm厚のポリエチレンフィルムをラミネートし
た。このようにして順に仮支持体、感光性接着剤層およ
び保護シートから成る感光性接着剤シートを製造した。
The adhesive layer coating solution of Example 1 was applied on a polyethylene terephthalate film (thickness = 20 μm) as a temporary support, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to provide a photosensitive adhesive layer having a dry film thickness of 5 μm. Was. A 20 μm-thick polyethylene film was laminated on the photosensitive adhesive layer as a protective sheet. Thus, a photosensitive adhesive sheet comprising a temporary support, a photosensitive adhesive layer and a protective sheet was manufactured in this order.

感光性接着剤シートから保護シートを剥離し、あらか
じめアルカリ洗浄、水洗、乾燥したガラス板(厚み1.6m
m)に感光性接着剤層がガラス面に接するように重ね合
わせた後、ラミネーター(ファーストラミネーター8B−
550−80、大成商事(株)社製)を用いて圧力2Kg/cm2
ローラー温度105℃、ラミネート速度0.9m/minの条件で
ラミネートを行なった。その後、感光性接着剤シートの
仮支持体を剥がす事により感光性接着剤層を直接ガラス
板上に転写した。
Remove the protective sheet from the photosensitive adhesive sheet, wash in advance with alkali, wash with water, and dry glass plate (1.6 m thick)
m) so that the photosensitive adhesive layer is in contact with the glass surface, and then the laminator (Fast Laminator 8B-
550-80, manufactured by Taisei Corporation) at a pressure of 2 kg / cm 2 ,
Lamination was performed under the conditions of a roller temperature of 105 ° C. and a lamination speed of 0.9 m / min. Thereafter, the temporary support of the photosensitive adhesive sheet was peeled off to transfer the photosensitive adhesive layer directly onto the glass plate.

感光性接着剤層に実施例1と同様な方法で赤、緑、青
色各感光性樹脂シートを転写、露光、現像、埋め込み処
理を行ない、赤、緑、青のマトリックス画像とブラック
ストライプがパターン状に形成されたカラーフィルター
付ガラスを得た。
The red, green, and blue photosensitive resin sheets are transferred, exposed, developed, and embedded in the photosensitive adhesive layer in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue matrix images and the black stripes are patterned. Was obtained.

[実施例9(単層低感光性接着剤層)] 1.6mm厚のガラス板上に、下記組成の接着剤層塗布液
を塗布乾燥し、乾燥膜厚が5μmの接着剤層を形成し
た。この接着剤層の上に保護フィルムとして30μmの厚
みのポリエチレンフィルムを室温下、ラミネートした。
Example 9 (Single Layer Low Photosensitive Adhesive Layer) An adhesive layer coating solution having the following composition was applied on a 1.6 mm thick glass plate and dried to form an adhesive layer having a dry film thickness of 5 μm. On this adhesive layer, a polyethylene film having a thickness of 30 μm was laminated at room temperature as a protective film.

接着剤層塗布液 メチルエチルケトン 2600g ダイヤナールBR−77(アクリル樹脂、三菱レイヨン
(株)社製商品) 168g ダイヤナールBR−64(アクリル樹脂、三菱レイヨン
(株)社製商品) 168g オキシラックSH−101(スチレン・マレイン酸モノプロ
ピルエステル共重合体日本触媒化学(株)社製商品名)
59g NKエステルTMMT(ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、新中村化学社製商品名) 216g メガファックF−177P(フツ素系界面活性剤、大日本イ
ンキ化学工業(株)社製商品名) 3.8g ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.5g イルガキュアー651(ジメトキシフェニルアセトフェノ
ン、チバ・ガイギー社製商品名) 3g シランカップリング剤KBM−403(γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、信越シリコーン(株)社製商
品名) 2.5g この接着剤層は実施例1のものよりUV光に対する感光
性が低いので、着色感光性樹脂層を転写後、400nm以下
をカットするUVカットフィルターを通さないで画像露光
しても、着色像の埋め込み処理には問題なく、得られる
画素の欠落や画素形状の欠陥も認められないことが分か
った。
Adhesive layer coating solution Methyl ethyl ketone 2600 g Dianal BR-77 (acrylic resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 168 g Dianal BR-64 (acrylic resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 168 g Oxylac SH-101 (Styrene / maleic acid monopropyl ester copolymer Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. product name)
59g NK ester TMMT (pentaerythritol tetraacrylate, brand name from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 216g Megafac F-177P (fluorine-based surfactant, brand name from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3.8g hydroquinone monomethyl ether 0.5g Irgacure 651 (dimethoxyphenylacetophenone, trade name of Ciba-Geigy) 3g Silane coupling agent KBM-403 (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, trade name of Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 2.5g Since the adhesive layer has a lower sensitivity to UV light than that of Example 1, even when the colored photosensitive resin layer is transferred and image-exposed without passing through a UV cut filter that cuts 400 nm or less, the colored image is embedded. It was found that there was no problem in the processing and no missing pixels or defective pixel shapes were found.

[実施例10(埋め込み操作1回)] 実施例1で作成した材料を使用し、以下の方法で多色
着色画像を作成した。
Example 10 (Embedding operation once) Using the material prepared in Example 1, a multicolor colored image was prepared by the following method.

赤色の感光性樹脂シートから保護フィルムを剥離し、
保護フィルムを除去したガラス板の上に該感光性樹脂層
が、ガラス板上の接着剤層に接するように重ね合わせた
後、ラミネーター(ファーストラミネーター8B−550−8
0、大成商事(株)社製)を用いて圧力2kg/m2、ローラ
ー温度105℃、ラミネート速度0.9m/minの条件でラミネ
ートを行った。その後赤色の感光性樹脂シートの仮支持
体を剥す事により、赤色の感光性樹脂層を接着剤層を介
してガラス板上に転写した。
Peel off the protective film from the red photosensitive resin sheet,
After laminating the photosensitive resin layer on the glass plate from which the protective film has been removed so as to be in contact with the adhesive layer on the glass plate, a laminator (first laminator 8B-550-8) is used.
0, manufactured by Taisei Corporation) under the conditions of a pressure of 2 kg / m 2 , a roller temperature of 105 ° C., and a lamination speed of 0.9 m / min. Thereafter, the temporary support of the red photosensitive resin sheet was peeled off, so that the red photosensitive resin layer was transferred onto the glass plate via the adhesive layer.

ついで、この接着剤層上の赤色の感光性樹脂層側から
1辺が120μmのマトリックス状のパターンを有するフ
ォトマスクと重ね合わせ、フォトマスクの側から2Kwの
超高圧水銀灯で400nm以下をカットするフィルターを重
ね、50cmの距離から露光を行った。露光済みの赤色感光
性樹脂層を下記組成の現像液を用いて35℃の温度で20秒
間現像した。引き続く水洗、乾燥によりガラス板上に赤
色の画像が得られた。
Then, a filter that overlaps with a photomask having a matrix-like pattern of 120 μm on each side from the side of the red photosensitive resin layer on the adhesive layer and cuts 400 nm or less from the side of the photomask with a 2 Kw ultra-high pressure mercury lamp. And exposure was performed from a distance of 50 cm. The exposed red photosensitive resin layer was developed at a temperature of 35 ° C. for 20 seconds using a developer having the following composition. Subsequent washing with water and drying gave a red image on the glass plate.

現像液 炭酸ナトリウム 15g ブチルセロソルブ 1g 水 1g この接着剤層の上に同様な方法で緑色の感光性樹脂層
を転写した。次いでこの感光性樹脂層の上にマトリック
ス状のフォトマスクを赤色の画像に隣接するように重ね
合わせ、400nm以下をカットしたUV光により露光を行
い、前述と同様にして現像し、接着剤層上に赤色画像と
隣合う緑色の画像が得られた。この緑色画像は優れた密
着性を持っており、画像の欠落や形状の欠陥などが認め
られなかった。
Developing solution 15 g of sodium carbonate 1 g of butyl cellosolve 1 g of water A green photosensitive resin layer was transferred onto the adhesive layer in the same manner. Next, a matrix-shaped photomask is superimposed on this photosensitive resin layer so as to be adjacent to the red image, exposed by UV light cut at 400 nm or less, developed as described above, and developed on the adhesive layer. A green image adjacent to the red image was obtained. This green image had excellent adhesiveness, and no omission of the image and no shape defect were observed.

次に、青色の画像についても同様の操作を繰り返し、
接着剤層上に3色の画像を有するガラス板を得た。
Next, the same operation is repeated for the blue image.
A glass plate having three color images on the adhesive layer was obtained.

次に、黒色の遮光性の画像を前述と同様に形成した。
但し今回はストライプパターンを持つフォトマスクを通
して画像露光した。
Next, a black light-shielding image was formed in the same manner as described above.
However, this time, image exposure was performed through a photomask having a stripe pattern.

こうして、遮光パターン(ブラックストライプ)を有
する赤、緑、青のパターンの画像を有するガラス板が得
られた。いずれの画像形状にも欠陥がなく、またピンホ
ールも認められなかった。
Thus, a glass plate having images of red, green, and blue patterns having a light-shielding pattern (black stripe) was obtained. No defect was found in any of the image shapes, and no pinhole was observed.

この接着剤層上の多色画像とローラーの間に表面をシ
リコーン離型性処理した20μmの厚みのポリエチレンテ
レフタレートフィルムをその離型処理した面を多色画像
のある面に向けて挟み、ローラー表面温度105℃で、2.0
Kg/cm2の圧力で速度0.5m/minの速度でローラーの間を通
すことにより、多色画像を接着剤層中に埋め込んだ。い
ずれの画像形状にも欠陥がなく、またピンホールも認め
られなかった。
A 20 μm-thick polyethylene terephthalate film whose surface has been subjected to silicone release treatment is sandwiched between the multicolor image on the adhesive layer and the roller with the release-treated surface facing the surface having the multicolor image, and the roller surface At 105 ° C, 2.0
The multicolor image was embedded in the adhesive layer by passing between rollers at a speed of 0.5 m / min at a pressure of Kg / cm 2 . No defect was found in any of the image shapes, and no pinhole was observed.

最後に、400nm以下をカットするフィルターを通さず
にガラス板の両面から露光を行なった。
Finally, exposure was performed from both sides of the glass plate without passing through a filter that cuts 400 nm or less.

こうして、R,G,Bのマトリックス画像とブラックスト
ライプがパターン状に形成されたカラーフィルター付き
ガラス板を得た。
In this way, a glass plate with a color filter in which R, G, and B matrix images and black stripes were formed in a pattern was obtained.

[比較例1] 実施例1において、赤色画像形成後、ローラーによる
埋め込み処理を行わずに、緑色の感光性樹脂層をラミネ
ートしたが、この層は受像層には十分密着せず、引き続
く、露光、現像後の緑色画像も欠落が多く認められ、ま
た緑色画像と受像層の間に気泡が認められた。
[Comparative Example 1] In Example 1, after forming the red image, the green photosensitive resin layer was laminated without performing the embedding process with the roller, but this layer did not sufficiently adhere to the image receiving layer, and the exposure was continued. In the green image after development, many omissions were observed, and bubbles were observed between the green image and the image receiving layer.

[発明の効果] 以上詳述した通り、本発明の製造方法により、特性の
優れた多色着色画像が得られる。
[Effects of the Invention] As described in detail above, the production method of the present invention can provide a multicolor colored image having excellent characteristics.

なお、本発明の効果を最も良く発揮するのは、剥離層
を有する画像形成材料を用いて、画像露光の前に支持体
を剥離した場合である。
The best effect of the present invention is obtained when the support is peeled off before image exposure using an image forming material having a peeling layer.

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】着色された感光性樹脂層を紫外線透過性
の仮支持体上に設けた画像形成材料の該感光性樹脂層
を、支持体上に設けられた接着剤層に密着させる工程、 該仮支持体を通して該感光性樹脂層にパターン露光す
る工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該感光性樹脂層を現像する工程、 形成された着色パターンを、該パターン状の着色樹脂
及び該接着剤層のいずれよりも表面エネルギーの小さい
材料を介して加圧し、該接着剤層の表面近傍に埋め込む
工程、 該パターンの埋め込まれた該接着剤層に、と異なる
色相に着色された該画像形成材料の感光性樹脂層を密着
させる工程、 上記〜を繰り返す工程、 を含むことを特徴とする多色着色画像の製造方法。
A step of bringing a colored photosensitive resin layer into contact with an adhesive layer provided on a support, wherein the photosensitive resin layer of the image forming material is provided on a temporary support which is transparent to ultraviolet rays; Exposing the photosensitive resin layer to a pattern through the temporary support; exposing the temporary support; developing the photosensitive resin layer; forming the formed colored pattern into the patterned colored resin; Pressurizing through a material having a lower surface energy than any of the adhesive layers and embedding the adhesive layer in the vicinity of the surface of the adhesive layer; the image colored in a different hue from the adhesive layer in which the pattern is embedded. A method for producing a multicolored image, comprising: a step of adhering a photosensitive resin layer of a forming material; and a step of repeating the above steps.
【請求項2】着色された感光性樹脂層を紫外線透過性
の仮支持体上に設けた画像形成材料の該感光性樹脂層
を、支持体上に設けられた接着剤層に密着させる工程、 該仮支持体を通して該感光性樹脂層にパターン露光す
る工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該感光性樹脂層を現像する工程、 該着色パターンが形成された該接着剤層に、と異な
る色相に着色された該画像形成材料の感光性樹脂層を密
着させる工程、 該仮支持体を通して該感光性樹脂層にパターン露光す
る工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該感光性樹脂層を現像する工程、 形成された少なくとも2色の着色パターンを、該パタ
ーン状の着色樹脂及び該接着剤層のいずれよりも表面エ
ネルギーの小さい材料を介して加圧し、該接着剤層の表
面近傍に埋め込む工程、 を含むことを特徴とする多色着色画像の製造方法。
2. A process in which a colored photosensitive resin layer is provided on an ultraviolet-transparent temporary support, and the photosensitive resin layer of the image forming material is brought into close contact with an adhesive layer provided on the support. A step of exposing the photosensitive resin layer to a pattern through the temporary support, a step of removing the temporary support, a step of developing the photosensitive resin layer, and a step of developing the adhesive layer on which the colored pattern is formed. Contacting the photosensitive resin layer of the image forming material colored in hue, exposing the photosensitive resin layer to pattern exposure through the temporary support, removing the temporary support, and removing the photosensitive resin layer. A step of developing, and pressurizing the formed at least two colored patterns through a material having a smaller surface energy than any of the patterned colored resin and the adhesive layer to embed the colored pattern near the surface of the adhesive layer. Process, including Method for producing a multi-color colored image characterized.
【請求項3】請求項(1)もしくは(2)において、該
感光性樹脂層と該仮支持体の間に紫外線透過性の剥離層
を設けたことを特徴とする多色着色画像の製造方法。
3. A method for producing a multicolored image according to claim 1, wherein an ultraviolet-transmissive release layer is provided between said photosensitive resin layer and said temporary support. .
【請求項4】着色された感光性樹脂層を紫外線透過性
の剥離層を有する仮支持体上に設けた画像形成材料の該
感光性樹脂層を、支持体上に設けられた接着剤層に密着
させる工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該剥離層を通して該感光性樹脂層にパターン露光する
工程、 該剥離層を溶解除去すると同時に、該感光性樹脂層を
現像する工程、 形成された着色パターンを、該パターン状の着色樹脂
及び該接着剤層のいずれよりも表面エネルギーの小さい
材料を介して加圧し、該接着剤層の表面近傍に埋め込む
工程、 該パターンの埋め込まれた接着剤層に、と異なる色
相に着色された該画像形成材料の感光性樹脂層を密着さ
せる工程、 上記〜を繰り返す工程、 を含むことを特徴とする多色着色画像の製造方法。
4. An image forming material in which a colored photosensitive resin layer is provided on a temporary support having an ultraviolet-transmissive release layer, said photosensitive resin layer is bonded to an adhesive layer provided on the support. Adhering, removing the temporary support, exposing the photosensitive resin layer to a pattern through the release layer, dissolving and removing the release layer, and developing the photosensitive resin layer at the same time. Pressurizing the colored pattern via a material having a smaller surface energy than any of the patterned colored resin and the adhesive layer, and embedding the colored pattern in the vicinity of the surface of the adhesive layer; A step of closely adhering a photosensitive resin layer of the image forming material colored to a different hue from the above, and a step of repeating the above steps (1) to (4).
【請求項5】着色された感光性樹脂層を紫外線透過性
の剥離層を有する仮支持体上に設けた画像形成材料の該
感光性樹脂層を、支持体上に設けられた接着剤層に密着
させる工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該剥離層を通して該感光性樹脂層にパターン露光する
工程、 該剥離層を溶解除去すると同時に、該感光性樹脂層を
現像する工程、 該着色パターンが形成された該接着剤層に、と異な
る色相に着色された該画像形成材料の感光性樹脂層を密
着させる工程、 該仮支持体を通して該感光性樹脂層にパターン露光す
る工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該感光性樹脂層を現像する工程、 形成された少なくとも2色の着色パターンを、該パタ
ーン状の着色樹脂及び該接着剤層のいずれよりも表面エ
ネルギーの小さい材料を介して加圧し、該接着剤層の表
面近傍に埋め込む工程、 を含むことを特徴とする多色着色画像の製造方法。
5. An image forming material having a colored photosensitive resin layer provided on a temporary support having an ultraviolet-transmissive release layer, wherein the photosensitive resin layer is formed on an adhesive layer provided on the support. A step of adhering; a step of peeling off the temporary support; a step of pattern-exposing the photosensitive resin layer through the peeling layer; a step of dissolving and removing the peeling layer and a step of developing the photosensitive resin layer at the same time; Adhering a photosensitive resin layer of the image forming material colored in a different hue to the adhesive layer on which is formed a step of pattern-exposing the photosensitive resin layer through the temporary support; Removing the body, developing the photosensitive resin layer, forming at least two colored patterns through a material having a lower surface energy than any of the patterned colored resin and the adhesive layer. Pressurized, Method for producing a multi-color colored image which comprises the steps of embedding in the vicinity of the surface of the Chakuzaiso.
【請求項6】着色された感光性樹脂層を紫外線透過性
の剥離層を有する仮支持体上に設けた画像形成材料の、
該感光性樹脂層を、支持体上に設けられた接着剤層に密
着させる工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該剥離層を通して該感光性樹脂層にパターン露光する
工程、 該剥離層を水洗により除去する工程、 該感光性樹脂層を現像する工程、 形成された着色パターンを、該パターン状の着色樹脂
及び該接着剤層のいずれよりも表面エネルギーの小さい
材料を介して加圧し、該接着剤層の表面近傍に埋め込む
工程、 該パターンの埋め込まれた接着剤層に、と異なる色
相に着色された該画像形成材料の感光性樹脂層を密着さ
せる工程、 上記〜を繰り返す工程、 を含むことを特徴とする、多色着色画像の製造方法。
6. An image forming material comprising a colored photosensitive resin layer provided on a temporary support having a UV-transmissive release layer,
Contacting the photosensitive resin layer with an adhesive layer provided on a support, removing the temporary support, pattern-exposing the photosensitive resin layer through the release layer, Removing by washing with water, developing the photosensitive resin layer, pressing the formed colored pattern through a material having a smaller surface energy than any of the colored resin in the pattern and the adhesive layer, Embedding in the vicinity of the surface of the adhesive layer; adhering the photosensitive resin layer of the image forming material colored in a different hue to the adhesive layer in which the pattern is embedded; A method for producing a multicolor colored image.
【請求項7】着色された感光性樹脂層を紫外線透過性
の剥離層を有する仮支持体上に設けた画像形成材料の、
該感光性樹脂層を、支持体上に設けられた接着剤層に密
着させる工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該剥離層を通して該感光性樹脂層にパターン露光する
工程、 該剥離層を水洗により除去する工程、 該感光性樹脂層を現像する工程、 該着色パターンが形成された該接着剤層に、と異な
る色相に着色された該画像形成材料の感光性樹脂層を密
着させる工程、 該仮支持体を剥離する工程、 該剥離層を通して該感光性樹脂層にパターン露光する
工程、 該剥離層を水洗により除去する工程、 該感光性樹脂層を現像する工程、 形成された少なくとも2色の着色パターンを、該パタ
ーン状の着色樹脂及び該接着剤層のいずれよりも表面エ
ネルギーの小さい材料を介して加圧し、該接着剤層の表
面近傍に埋め込む工程、 を含むことを特徴とする多色着色画像の製造方法。
7. An image forming material comprising a colored photosensitive resin layer provided on a temporary support having a UV-transmissive release layer,
Contacting the photosensitive resin layer with an adhesive layer provided on a support, removing the temporary support, pattern-exposing the photosensitive resin layer through the release layer, Removing by washing with water, developing the photosensitive resin layer, contacting the photosensitive resin layer of the image forming material colored in a different hue to the adhesive layer having the colored pattern formed thereon, Removing the temporary support; pattern-exposing the photosensitive resin layer through the release layer; removing the release layer by washing with water; developing the photosensitive resin layer; and forming at least two colors. And embedding the colored pattern in the vicinity of the surface of the adhesive layer by applying pressure through a material having a lower surface energy than any of the patterned colored resin and the adhesive layer. color Method for producing a color image.
【請求項8】請求項(1)、(2)、(4)、(5)、
(6)もしくは(7)において、該接着剤層に埋め込ま
れた着色画像が、赤色、緑色、青色及び黒色のパターン
を含み、かつ、該支持体が実質的に透明であることを特
徴とする、多色着色画像の製造方法。
8. Claims (1), (2), (4), (5),
(6) or (7), wherein the colored image embedded in the adhesive layer includes red, green, blue, and black patterns, and the support is substantially transparent. And a method for producing a multicolored image.
【請求項9】請求項(1)、(2)、(4)、(5)、
(6)もしくは(7)において、該接着剤層に埋め込ま
れた着色画像が、イエロー、シアン、マゼンタ及び黒色
のパターンを含むことを特徴とする、多色着色画像の製
造方法。
9. Claims (1), (2), (4), (5),
(6) The method for producing a multicolored image according to (7), wherein the colored image embedded in the adhesive layer includes yellow, cyan, magenta, and black patterns.
【請求項10】請求項(1)、(2)、(4)、
(5)、(6)もしくは(7)において、該接着剤層
が、軟化点が10℃〜140℃でかつ耐アルカリ性を有する
ネガ型感光性樹脂組成物から成ることを特徴とする、多
色着色画像の製造方法。
10. The method according to claim 1, wherein (1), (2), (4),
(5), (6) or (7), wherein the adhesive layer comprises a negative photosensitive resin composition having a softening point of 10 ° C to 140 ° C and alkali resistance. A method for producing a colored image.
【請求項11】請求項(10)において、該ネガ型感光性
樹脂組成物層の光感度が、該着色された感光性樹脂層の
光感度の約3分の1以下であることを特徴とする、多色
着色画像の製造方法。
11. The method according to claim 10, wherein the light sensitivity of the negative photosensitive resin composition layer is about one third or less of the light sensitivity of the colored photosensitive resin layer. To produce a multicolored image.
【請求項12】請求項(11)において、着色パターンが
形成された該接着剤層に、硬化を起こすのに十分な量の
光を照射することを特徴とする、多色着色画像の製造方
法。
12. The method for producing a multicolor colored image according to claim 11, wherein the adhesive layer on which the colored pattern is formed is irradiated with a sufficient amount of light to cause curing. .
【請求項13】請求項(10)において、該ネガ型感光性
樹脂組成物層の感光波長域が、該着色された感光性樹脂
組成物層の感光波長域と実質的に異なることを特徴とす
る、多色着色画像の製造方法。
13. The method according to claim 10, wherein a photosensitive wavelength range of the negative photosensitive resin composition layer is substantially different from a photosensitive wavelength range of the colored photosensitive resin composition layer. To produce a multicolored image.
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