JP2577604B2 - Lithographic printing plate material that does not require dampening water - Google Patents

Lithographic printing plate material that does not require dampening water

Info

Publication number
JP2577604B2
JP2577604B2 JP63086749A JP8674988A JP2577604B2 JP 2577604 B2 JP2577604 B2 JP 2577604B2 JP 63086749 A JP63086749 A JP 63086749A JP 8674988 A JP8674988 A JP 8674988A JP 2577604 B2 JP2577604 B2 JP 2577604B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicone rubber
layer
resin
rubber layer
solid particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63086749A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01257949A (en
Inventor
則人 鈴木
彰久 中島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP63086749A priority Critical patent/JP2577604B2/en
Publication of JPH01257949A publication Critical patent/JPH01257949A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2577604B2 publication Critical patent/JP2577604B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、湿し水不要平版印刷版材料に関し、詳しく
は製版工程を簡略化でき、網点再現性に優れ、かつ現像
液疲労の軽減をはかることができる湿し水不要平版印刷
版材料に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a lithographic printing plate material requiring no dampening solution, and more particularly to a stencil making process which is simplified, has excellent dot reproducibility, and reduces developer fatigue. And a lithographic printing plate material which can be measured without a dampening solution.

[従来の技術] インキ反撥性の非画線部を形成するためのシリコーン
ゴム層を最上層に有する湿し水不要平版印刷版材料は、
例えば特公昭44−23042号、同46−16044号、同51−1708
1号、同54−26923号及び同55−22781号公報等において
提案されている。
[Prior Art] A fountain solution-free lithographic printing plate material having a silicone rubber layer on the uppermost layer for forming a non-image area having ink repellency is:
For example, Japanese Patent Publication Nos. 44-23042, 46-16044 and 51-1708
Nos. 1, 54-26923, 55-22781 and the like.

かかる湿し水不要平版印刷版材料に画像を形成するた
めには、通常原画を通して活性光線による露光が行われ
るが、原画を忠実に再現するためには、該版材上面に原
画を完全に密着させることが必要であった。このため、
一般的にはゴムシートと圧着ガラスの間に、該版材と原
画とを重ねて配置し、ゴムシートと圧着ガラスの間を真
空にして密着させる真空密着法が用いられてきた。
In order to form an image on such a lithographic printing plate material requiring no dampening solution, exposure with actinic light is usually performed through the original image, but in order to faithfully reproduce the original image, the original image is completely adhered to the upper surface of the plate material. Was necessary. For this reason,
In general, a vacuum contact method has been used in which the plate material and the original image are placed between the rubber sheet and the pressure-bonded glass so as to overlap each other, and the space between the rubber sheet and the pressure-bonded glass is evacuated and adhered.

しかし、真空密着性を十分にすることは困難であり、
これらを改良するために種々の技術が提案されている。
However, it is difficult to achieve sufficient vacuum adhesion,
Various techniques have been proposed to improve these.

例えば、特開昭55−55343号には、最上層のシリコー
ンゴム層上に凹凸の透明フィルムを被覆する技術が開示
されている。また特開昭56−27150号には、最上層のシ
リコーンゴム層を凹凸表面とする技術が提案されてい
る。さらに特開昭6−27547号には、シリコーンゴム層
上に現像液可溶のマット層を設ける技術が提案されてい
る。
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 55343/1979 discloses a technique of coating an uneven transparent film on the uppermost silicone rubber layer. JP-A-56-27150 proposes a technique in which the uppermost silicone rubber layer has an uneven surface. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-27547 proposes a technique in which a mat layer which is soluble in a developer is provided on a silicone rubber layer.

[発明が解決しようとする課題] しかし、特開昭55−55343号では、露光後に凹凸の透
明フィルムを剥離する必要があるため、製版工程の簡略
化に問題があり、また特開昭56−27150号では、網点再
現性が劣るという問題があり、さらに特開昭61−27547
号では、現像液疲労が大きいという問題がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in JP-A-55-55343, there is a problem in simplification of the plate making process because it is necessary to peel off the uneven transparent film after exposure. No. 27150, there is a problem that the halftone dot reproducibility is inferior.
No. 5, there is a problem that developer fatigue is large.

[発明の目的] そこで本発明の目的は、真空密着性を改良し、製版工
程の簡略化及び現像液疲労の軽減を図れ、かつ網点再現
性のよい湿し水不要平版印刷版材料を提供することにあ
る。
[Object of the Invention] Accordingly, an object of the present invention is to provide a lithographic printing plate material which improves vacuum adhesion, simplifies the plate making process, reduces developer fatigue, and has good dot reproducibility without dampening solution. Is to do.

[問題点を解決するための手段] 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、
本発明に至った。
[Means for Solving the Problems] The present inventor has conducted intensive studies in order to achieve the above object,
The present invention has been reached.

即ち、本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料は、支
持体上に感光層及びシリコーンゴム層をこの順に有する
湿し水不要平版印刷版材料において、前記シリコーンゴ
ム層上に現像液可溶性又は不溶性のバインダーを用いる
ことなく、現像液不溶性の固体粒子が熱融着して固着さ
れた不連続マット層を有すると共に、該固体粒子は、現
像液によるシリコーンゴム層の膨潤によって固体粒子シ
リコーンゴム層の接着力が低下することにより脱落する
粒子であることを特徴とする。
That is, the fountain solution-free lithographic printing plate material according to the present invention is a fountain solution-free lithographic printing plate material having a photosensitive layer and a silicone rubber layer in this order on a support. Without using an insoluble binder, a developer-insoluble solid particle has a discontinuous mat layer to which heat-sealed solid particles are fixed, and the solid particles are swelled by the developer to form a solid particle silicone rubber layer. Are particles that fall off due to a decrease in the adhesive force of the particles.

[作用] 本発明においては、シリコーンゴム層上に固体粒子が
固着された不連続マット層を有する構成であるために、
真空密着性を改良できるばかりでなく、従来のように露
光後に凹凸透明フィルムの剥離という工程がないので製
版工程の簡略化ができ、網点再現性を低下させることも
ない。
[Action] In the present invention, since the silicone rubber layer has a discontinuous mat layer on which solid particles are fixed,
Not only can the vacuum adhesion be improved, but also there is no step of peeling off the concavo-convex transparent film after exposure as in the prior art, so that the plate making process can be simplified and the halftone dot reproducibility does not decrease.

また本発明によれば、固体粒子として現像液不溶性の
ものを用いるので、この場合、現像後に現像液中に混入
しても濾過等の手段で簡単に分離でき現像液疲労が少な
い。更に、本発明は熱融着によって固着するので、従来
のような現像液可溶性又は不溶性のバインダーを用いて
固体粒子をシリコーンゴム層へ固着するのに比べれば、
該バインダーによる現像液疲労がないだけ、現像液の疲
労を軽減できる。
Further, according to the present invention, since solid particles are insoluble in a developer, even if the solid particles are mixed in the developer after the development, they can be easily separated by means such as filtration, thereby reducing the fatigue of the developer. Furthermore, since the present invention is fixed by heat fusion, compared to fixing solid particles to a silicone rubber layer using a conventional developer-soluble or insoluble binder,
Since there is no developer fatigue due to the binder, the developer fatigue can be reduced.

なお、特開昭55−12974号には、感光層上に固体粒子
を熱溶着する技術が開示されているが、この技術は湿し
水を必要とする版材に関するものであり、シリコーンゴ
ム層上へ固体粒子を熱溶着する本発明とは基本的に構成
が異なる。このため、露光後に固体粒子を除去する作用
(効果)が決定的に異なっている。即ち、従来の方法で
は固体粒子を現像液に溶解して除去するのに対し、本発
明では、固体粒子の現像液への溶解とは関係なく、現像
液によるシリコーンゴム層の膨潤によって固体粒子とシ
リコーンゴム層の装着力が低下することにより固体粒子
を脱落させるものである。従ってかかる従来の方法では
固体粒子が真空密着性を改良する上で効果的であること
が判っていても、現像液疲労を軽減することはできなか
ったのである。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-12974 discloses a technique for heat-welding solid particles on a photosensitive layer. This technique relates to a plate material requiring a dampening solution, and relates to a silicone rubber layer. The structure is fundamentally different from that of the present invention in which solid particles are heat-welded. For this reason, the action (effect) of removing solid particles after exposure is crucially different. That is, while the conventional method dissolves and removes the solid particles in the developer, the present invention irrespective of the dissolution of the solid particles in the developer, swells the silicone rubber layer with the developer to form solid particles. The solid particles fall off due to a decrease in the mounting force of the silicone rubber layer. Therefore, even if the conventional method proves that the solid particles are effective for improving the vacuum adhesion, the fatigue of the developer cannot be reduced.

[発明の構成] 以下、本発明について詳説する。[Configuration of the Invention] Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の湿し水不要平版印刷版材料(以下、湿し水不
要版材または単に版材ともいう。)は、その一例を挙げ
ると第1図に示すように支持体1の上に、感光層2及び
シリコーンゴム層3を有し、該シリコーンゴム層3上に
固体粒子が固着された不連続マット層を有するものであ
る。
The fountain solution-free lithographic printing plate material of the present invention (hereinafter, also referred to as a fountain solution-free plate material or simply a plate material) is, as shown in FIG. It has a layer 2 and a silicone rubber layer 3, and has a discontinuous mat layer on which solid particles are fixed on the silicone rubber layer 3.

支持体としては、通常の平版印刷機にセットできるた
わみ性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものであること
が好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金
属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム
及び鉄等がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチ
ックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アルミニウ
ム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチッ
クフィルム等が挙げられる。これらのうち好ましいのは
アルミニウム板である。アルミニウム板を使用する場
合、砂目立て処理、陽極酸化処理等の粗面化処理等が施
されていてもよい。
As the support, it is preferable that the support can be set in a normal lithographic printing machine and can withstand the load applied during printing.For example, aluminum, zinc, copper, a metal plate such as steel, and chromium, zinc, copper, Examples thereof include metal plates, paper, plastic films and glass plates plated with nickel, aluminum, and iron, plastic films and glass plates, resin-coated paper, paper covered with metal foil such as aluminum, and plastic films subjected to hydrophilic treatment. Of these, an aluminum plate is preferable. When an aluminum plate is used, graining treatment such as graining treatment and anodic oxidation treatment may be performed.

支持体の厚みは、50〜400μmが好ましく、より好ま
しくは100〜300μmである。
The thickness of the support is preferably from 50 to 400 µm, more preferably from 100 to 300 µm.

支持体上にはプライマー層を有していてもよく、該プ
ライマー層には樹脂やシランカップリング剤が好まし
く、樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重
合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジエン、ポリ酢
酸ビニル等が挙げられる。中でもエポキシ樹脂が好まし
い。
A primer layer may be provided on the support, and a resin or a silane coupling agent is preferable for the primer layer. Examples of the resin include a polyester resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an acrylic resin, and a chloride resin. Examples include vinyl resin, polyamide resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, acrylate copolymer, vinyl acetate copolymer, phenoxy resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile butadiene, and polyvinyl acetate. Among them, epoxy resins are preferred.

また上記プライマー層を構成するアンカー剤として
は、例えば前記のシリコーンゴム層に用いられるシラン
カップリング剤、シリコーンプライマーなどを用いるこ
とができ、また有機チタネートなども有効である。
As the anchor agent constituting the primer layer, for example, a silane coupling agent or a silicone primer used in the silicone rubber layer can be used, and an organic titanate is also effective.

感光層の構成は特に限定されず、各種の感光性物質が
用いられる。以下その代表的なものについて説明する。
The structure of the photosensitive layer is not particularly limited, and various photosensitive materials are used. Hereinafter, typical ones will be described.

先ず、従来公知のo−ナフトキノンジアジド化合物の
如きキノンジアジド型のポジ型感光性物質が挙げられ
る。好適なo−ナフトキノンジアジド化合物としては、
米国特許3,048,120号明細書中に記載されているナフト
キノン−(1,2)−ジアジド−(2)−スルホン酸クロ
ライドとフェノールまたはクレゾールホルムアルデヒド
樹脂とのエステルがある。その他有用なo−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、例えば米国特許3,635,709
号に記載されているピロガロール−アセトン樹脂とo−
ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドのエステ
ル、特開昭55−76343号、同56−1044号及び同56−1045
号に記載されているポリヒドロキシフェニル樹脂とo−
ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドのエステ
ル、特開昭50−113305号に記載されているようなp−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重
合し得るモノマーとの共重合体にo−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸クロライドをエステル反応させたもの、
特公昭49−17481号記載のスチレンモノマーとフェノー
ル誘導体との重合体生成物とo−キノンジアジドスルホ
ン酸との反応生成物、またポリヒドロキシベンゾフェノ
ンとo−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの
エステル等が挙げられる。
First, a quinonediazide-type positive photosensitive material such as a conventionally known o-naphthoquinonediazide compound may be used. Suitable o-naphthoquinonediazide compounds include
There are esters of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -sulfonic acid chloride with phenol or cresol formaldehyde resins described in U.S. Pat. No. 3,048,120. Other useful o-naphthoquinonediazide compounds include, for example, U.S. Pat.
Pyrogallol-acetone resin and o-
Esters of naphthoquinonediazidesulfonic acid chloride, JP-A-55-76343, JP-A-56-1044 and JP-A-56-1045.
Polyhydroxyphenyl resin and o-
Esters of naphthoquinonediazidesulfonic acid chloride, homopolymers of p-hydroxystyrene or copolymers thereof with other copolymerizable monomers as described in JP-A-50-113305 may be added to o-naphthoquinonediazide sulfone. An acid chloride obtained by an ester reaction,
Examples of the reaction product include a reaction product of a polymer product of a styrene monomer and a phenol derivative and o-quinonediazidesulfonic acid described in JP-B-49-17481, and an ester of polyhydroxybenzophenone and o-naphthoquinonediazidesulfonic acid chloride.

かかるキノンジアジド型のポジ型感光性物質を含有す
る感光性組成物は必要に応じて結合剤を添加することが
できる。例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性
のノボラック樹脂が挙げられる。このようなノボラック
樹脂の例としては、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、p−tert−ブ
チルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変
性キシレン樹脂などを代表例として挙げることができ
る。感光性組成物中のキノンジアジド化合物の量は10〜
50重量%であり、より好ましくは20〜40重量%である。
また上記結合剤の配合量は感光性組成物中の45〜80重量
%であり、好ましくは50〜70重量%である。
A binder can be added to the photosensitive composition containing such a quinonediazide-type positive photosensitive substance, if necessary. For example, a preferable one is a novolak resin soluble in an aqueous alkali solution. Representative examples of such a novolak resin include a phenol-formaldehyde resin, a cresol-formaldehyde resin, a p-tert-butylphenol-formaldehyde resin, a phenol-modified xylene resin, and the like. The amount of the quinonediazide compound in the photosensitive composition is 10 to
It is 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight.
The amount of the binder is 45 to 80% by weight, preferably 50 to 70% by weight in the photosensitive composition.

また感光性物質としては、芳香族ジアゾニウム塩とホ
ルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂も用
いられる。
As the photosensitive substance, a diazo resin represented by a condensate of an aromatic diazonium salt and formaldehyde is also used.

特に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホル
ムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、
例えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸
塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反
応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許3,300,30
9号に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸
類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられ
る。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用
される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物が使
用され得るが、好ましくは特開昭54−98613号に記載さ
れているような芳香族性水酸基を有する単量体、例えば
N−(4−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、N−
(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、o−,m
−、またはp−ヒドロキシスチレン、o−,m−、または
p−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体
との共重合体、米国特許4,123,276号に記載されている
ようなヒドロキシエチルアクリレート単位またはヒドロ
キシエチルメタクリレート単位を主なる繰り返し単位と
して含むポリマー、シエラック、ロジン等の天然樹脂、
ポリビニルアルコール、米国特許3,751,257号に記載さ
れているポリアミド樹脂、米国特許3,660,097号に記載
されている線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコー
ルのフタレート化樹脂、ビスフェノールAとエピクロル
ヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートフタレート等のセルロース類
が包含される。
Particularly preferably, a salt of a condensate of p-diazodiphenylamine with formaldehyde or acetaldehyde,
For example, hexafluorophosphate, tetrafluoroborate, a diazo resin inorganic salt which is a reaction product of a perchlorate or a periodate and the condensate, and U.S. Pat.
As described in No. 9, an organic salt of a diazo resin, which is a reaction product of the condensate and sulfonic acids, and the like can be mentioned. Furthermore, diazo resins are preferably used with binders. As such a binder, various polymer compounds can be used. Preferably, a monomer having an aromatic hydroxyl group as described in JP-A-54-98613, for example, N- (4-hydroxyphenyl) ) Acrylamide, N-
(4-hydroxyphenyl) methacrylamide, o-, m
-Or a copolymer of p-hydroxystyrene, o-, m-, or p-hydroxyphenyl methacrylate and other monomers with a hydroxyethyl acrylate unit or hydroxy as described in U.S. Pat. Polymer containing ethyl methacrylate unit as a main repeating unit, natural resin such as shellac, rosin,
Polyvinyl alcohol, polyamide resin described in U.S. Pat.No. 3,751,257, linear polyurethane resin described in U.S. Pat.No. 3,660,097, phthalated resin of polyvinyl alcohol, epoxy resin condensed from bisphenol A and epichlorohydrin, cellulose acetate, Cellulose such as cellulose acetate phthalate is included.

また重合体主鎖または側鎖に感光基として を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネー
ト類のような感光性重合体を主成分とするものも挙げら
れる。例えば、特開昭55−40415号に記載されているよ
うな、フェニレンジエチルアクリレートと水素添加した
ビスフェノールAおよびトリエチレングリコールとの縮
合で得られる感光性ポリエステル、米国特許2,956,878
号に記載されているような、シンナミリデンマロン酸等
の(2−プロペリデン)マロン酸化合物及び二官能性グ
リコール類から誘導される感光性ポリエステル類等が挙
げられる。
Also as a photosensitive group on the polymer main chain or side chain And those containing a photosensitive polymer as a main component, such as polyesters, polyamides, and polycarbonates. For example, a photosensitive polyester obtained by condensation of phenylenediethyl acrylate with hydrogenated bisphenol A and triethylene glycol as described in JP-A-55-40415, U.S. Pat. No. 2,956,878
And (2-properidene) malonic acid compounds such as cinnamylidenemalonic acid and photosensitive polyesters derived from difunctional glycols.

さらにアジド基が直接またはカルボニル基又はスルホ
ニル基を介して芳香環に結合している芳香族アジド化合
物も挙げられる。例えば、米国特許3,096,311号に記載
されているようなポリアジドスチレン、ポリビニル−p
−アジドベンゾアート、ポリビニル−p−アジドベンザ
ール、特公昭45−9613号に記載のアジドアリールスルフ
ァニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反応生
成物、また特公昭43−21067号、同44−229号、同44−22
954号及び同45−24915号に記載されているような、スル
ホニルアジドやカルボニルアジドを持つポリマー等が挙
げられる。
Further, an aromatic azide compound in which an azide group is bonded to an aromatic ring directly or via a carbonyl group or a sulfonyl group is also included. For example, polyazide styrene, polyvinyl-p as described in U.S. Pat. No. 3,096,311
-Azidobenzoate, polyvinyl-p-azidobenzal, the reaction product of an azidoarylsulfanyl chloride described in JP-B-45-9613 with an unsaturated hydrocarbon polymer, and JP-B-43-21067, JP-B-43-21067. No. 229, 44-22
Polymers having a sulfonyl azide or a carbonyl azide as described in JP-A Nos. 954 and 45-24915 are exemplified.

さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合
性組成物も挙げられる。
Furthermore, a photopolymerizable composition comprising an addition-polymerizable unsaturated compound is also included.

感光層の膜厚は0.05〜10μmが好ましく、より好まし
くは0.1〜2μmである。
The thickness of the photosensitive layer is preferably from 0.05 to 10 μm, more preferably from 0.1 to 2 μm.

本発明において、感光性物質にはさらに、充填剤、色
素、染料、顔料、塗布性改良のための界面活性剤及び他
の常用の添加剤及び助剤を含有することができる。
In the present invention, the photosensitive substance may further contain a filler, a dye, a dye, a pigment, a surfactant for improving coating properties, and other conventional additives and auxiliaries.

シリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴムとして
は、次のようなくり返し単位を有する分子量数千〜数十
万の主鎖中又は主鎖の末端にOH基を有する線状有機ポリ
シロキサンを主成分とするものが好ましい。
As the silicone rubber used in the silicone rubber layer, the main component is a linear organic polysiloxane having an OH group in the main chain or at the terminal of the main chain having a molecular weight of several thousand to several hundred thousand having repeating units as follows. Are preferred.

ここでnは2以上の整数、Rは炭素数1〜10のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、ビニル基、
アリール基、シラノール基(OH基)であり、Rは60%以
上がメチル基であるものが好ましい。なお上記シラノー
ル基(OH基)は主鎖中又は主鎖の末端のどちらにあって
もよいが、末端にあることが好ましい。
Here, n is an integer of 2 or more, and R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogenated alkyl group, an alkyl group, a vinyl group,
An aryl group and a silanol group (OH group), wherein R is preferably a methyl group at 60% or more. The silanol group (OH group) may be in the main chain or at the terminal of the main chain, but is preferably at the terminal.

本発明において有用なシリコーンゴムあ、このような
シリコーン・ベースポリマーと、次にあげるようなシリ
コーン架橋剤との縮合反応によって得られるものであ
る。
The silicone rubber useful in the present invention is obtained by a condensation reaction of such a silicone base polymer with the following silicone crosslinking agent.

(1)R−SiOR′) (2)R−SiOAc) (3)R−SiON=CR′ ここでRは先に説明したRと同じ意味であり、R′は
メチル基、エチル基などのアルキル基であり、Acはアセ
チル基である。
(1) R-SiOR ') (2) R-SiOAc) (3) R-SiON = CR' 2) 2 wherein R is the same meaning as R described above, R 'is a methyl group, an ethyl group And Ac is an acetyl group.

これらのシリコーンゴムは市販品としても入手でき、
例えば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。
These silicone rubbers are also available as commercial products,
For example, there is YE-3085 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.

また、その他の有用なシリコーンゴムは、上に挙げた
ようなベースポリマーと、次のような繰り返し単位を有
するシリコーンオイルとの反応、或いはRの3%程度が
ビニル基であるシリコーンベースポリマーとの付加反
応、或いは該シリコーンオイル同志の反応によっても得
ることができる。
Further, other useful silicone rubbers are obtained by reacting a base polymer as described above with a silicone oil having the following repeating unit, or a silicone base polymer in which about 3% of R is a vinyl group. It can also be obtained by an addition reaction or a reaction between the silicone oils.

(式中、Rは先のRと同じ意味であり、mは2以上の整
数、nは0又は1以上の整数である。) このような架橋反応によって、シイコーンゴムを得る
ためには、上記の成分の他に、銅、亜鉛、コバルト、
鉛、カルシウム、マンガンなどの金属の有機カルボン酸
塩、例えばラウリン酸ジブチルスズ、スズ(II)オクト
エート、ナフテン酸コバルトなど、或いは塩化白金酸の
ような触媒が添加される。
(In the formula, R has the same meaning as R, m is an integer of 2 or more, and n is 0 or an integer of 1 or more.) In order to obtain silicone rubber by such a crosslinking reaction, In addition to the components, copper, zinc, cobalt,
An organic carboxylate of a metal such as lead, calcium, manganese or the like, for example, dibutyltin laurate, tin (II) octoate, cobalt naphthenate, or a catalyst such as chloroplatinic acid is added.

また、シリコーンゴムの強度を向上し、印刷作業中に
生じる摩擦力に耐え得るシリコーンゴムを得るために
は、充填材(フィラー)を混合することもできる。予め
フィラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴ
ムストック、或いはシリコーンゴムディスバージョンと
して市販されており、本発明のようにコーティングによ
り、シリコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、
RTV或いはLTVシリコーンゴムのディスバージョンが好ん
で用いられる。このような例としては、トーレシリコー
ン社製Syl OFF 23、SRX−257、SH237などのペーパーコ
ーティング用シリコーンゴムディスバージョンがある。
In order to improve the strength of the silicone rubber and obtain a silicone rubber capable of withstanding the frictional force generated during the printing operation, a filler may be mixed. Silicone rubber pre-mixed with filler is commercially available as silicone rubber stock or silicone rubber dispersion.If it is preferable to obtain a silicone rubber film by coating as in the present invention,
RTV or LTV silicone rubber disversions are preferably used. Such examples include silicone rubber disversions for paper coating, such as Syl OFF 23, SRX-257, SH237 manufactured by Toray Silicones.

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴム
を用いることが好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a condensation-crosslinking type silicone rubber.

本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴ
ム層中に光増感剤を少量含有せしめることができる。
In the present invention, a small amount of a photosensitizer can be contained in the silicone rubber layer in addition to the above components.

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるため
にシランカップリング剤を含有していることが好まし
い。
The silicone rubber layer preferably contains a silane coupling agent for further improving the adhesiveness.

シランカップリング剤としては、例えば次のようなも
のがある。
Examples of the silane coupling agent include the following.

(a)H2NCH2CH2NHCCH2CH2CH2Si(OCH3 (c)HS(CH23Si(OCH3 (d)CH2=CHSi(OCOCH3 (f)CH2=CHSi(OCH2CH3 (g)H2NCH2CH2NH(CH23Si(OCH3(CH3) (h)クロルシラン シリコーンゴム層の膜厚は、0.5〜100μmが好まし
く、より好ましくは1〜40μmである。
(A) H 2 NCH 2 CH 2 NHCCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 (C) HS (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 (d) CH 2 CHCHSi (OCOCH 3 ) 3 (F) CH 2 = CHSi (OCH 2 CH 3 ) 3 (g) H 2 NCH 2 CH 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 2 (CH 3 ) (h) Chlorsilane The thickness of the silicone rubber layer is , 0.5 to 100 μm, more preferably 1 to 40 μm.

本発明において、マット層は固体粒子がシリコーンゴ
ム層に固着されて形成された不連続層である。
In the present invention, the mat layer is a discontinuous layer formed by fixing solid particles to a silicone rubber layer.

ここに固着とは、現像液可溶性のバインダーを使用す
ることなく、パウダリング法によってシリコーンゴム層
に付着させることである。シリコーンゴム層に付着させ
るには、熱融着の手段が用いられ、この場合に固体粒子
全体が熱溶融して付着してもよいし、或いは固体粒子の
表面のみが熱溶融して付着してもよい。または固体粒子
の表面に、現像液不溶性で且つ熱溶融してシリコーンゴ
ム層に付着する接着性層を被覆してもよい。
Here, the term "fixing" means to adhere to the silicone rubber layer by a powdering method without using a developer-soluble binder. In order to adhere to the silicone rubber layer, a means of heat fusion is used, and in this case, the entire solid particles may be thermally fused and adhered, or only the surface of the solid particles may be thermally fused and adhered. Is also good. Alternatively, the surface of the solid particles may be coated with an adhesive layer which is insoluble in the developer and is thermally melted and adheres to the silicone rubber layer.

固体粒子は露光用活性光線に対して、実質的に透明な
ものが用いられるが、固体粒子による散乱光の悪影響を
防ぐために紫外線吸収剤を含有させることもできる。シ
リコーンゴム層の固体粒子による被覆率は30%以下が好
ましく、さらに好ましくは20〜2%である。
As the solid particles, those which are substantially transparent to actinic rays for exposure are used, but an ultraviolet absorber may be contained in order to prevent the solid particles from being adversely affected by scattered light. The coverage of the silicone rubber layer with the solid particles is preferably 30% or less, more preferably 20 to 2%.

固体粒子は現像液に不溶性のものが好ましい。現像液
を疲労させないためである。
The solid particles are preferably insoluble in a developer. This is because the developer is not fatigued.

本発明において固体粒子として現像液に溶解しないも
のを用いた上で平版印刷版としたとき該固体粒子を除去
することができるのは、現像液でシリコーンゴムが膨潤
することにより、固体粒子とシリコーンゴム層の接着性
が落ちて脱落するからである。
In the present invention, when a lithographic printing plate is used after using solid particles that do not dissolve in a developing solution, the solid particles can be removed by swelling the silicone rubber with the developing solution. This is because the adhesiveness of the rubber layer drops and the rubber layer falls off.

固体粒子の融点(m.p.)は、シリコーンゴム層への熱
融着の容易性を考慮して60〜150℃が好ましい。
The melting point (mp) of the solid particles is preferably from 60 to 150 ° C. in consideration of the easiness of thermal fusion to the silicone rubber layer.

固体粒子の形及び大きさは、固着前の粉体のときは特
に限定されないが、シリコーンゴム層上に固着された固
体粒子は、その高さが3〜20μm、大きさ(幅)20〜20
0μmの半球形、半楕円体形、円柱形が好ましく、この
形は熱可塑性樹脂を加熱、融着することにより効率的に
得ることができる。
The shape and size of the solid particles are not particularly limited in the case of the powder before fixing, but the solid particles fixed on the silicone rubber layer have a height of 3 to 20 μm and a size (width) of 20 to 20.
A 0 μm hemisphere, semiellipsoid, or column is preferred, and this shape can be obtained efficiently by heating and fusing a thermoplastic resin.

固体粒子の具体例としては、例えば二酸化珪素、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、ア
ルミナ、澱粉、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、フェノール樹脂、アイオノマー樹
脂、ABS樹脂、エチレン酢ビコポリマー、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂(硬化前)、スチレンと(メタ)アクリル
酸或いはメタアクリル酸エステルとの共重合樹脂等の熱
可塑性樹脂が挙げられ、好ましくは熱可塑性樹脂粒子、
或いは熱可塑性樹脂により被覆された粒子が挙げられ
る。これらは2種以上を併用してもよい。また米国特許
2,701,245号、同2,992,101号に記載されているマット剤
を使用することができる。
Specific examples of the solid particles include, for example, silicon dioxide, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, glass particles, alumina, starch, polyethylene, polymethyl methacrylate, polystyrene, phenolic resin, ionomer resin, ABS resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, Vinyl chloride resin, polyamide resin, fluororesin, polyester resin,
Epoxy resin (before curing), thermoplastic resin such as copolymer resin of styrene and (meth) acrylic acid or methacrylic acid ester, and the like, preferably thermoplastic resin particles,
Alternatively, particles coated with a thermoplastic resin may be used. These may be used in combination of two or more. US Patent
Matting agents described in 2,701,245 and 2,992,101 can be used.

本発明の湿し水不要版材は、例えば次のようにして製
造される。
The fountain solution unnecessary plate material of the present invention is manufactured, for example, as follows.

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコ
ータ、メーヤバーコータなどの通常のコータあるいはホ
エラーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべ
き組成物溶液を塗布乾燥および必要に応じて熱キュア
後、必要ならば該感光層のうえに同様な方法で装着層を
塗布、乾燥後、シリコーンゴム溶液を接着層上に同様の
方法で塗布し、通常100〜120℃の温度で数分間熱処理し
て、十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。
The composition solution to constitute the photosensitive layer is coated and dried on a support using a normal coater such as a reverse roll coater, an air knife coater, or a Meyer bar coater, or a rotary coating device such as a whey coater. After curing, if necessary, a mounting layer is applied on the photosensitive layer in the same manner, and after drying, a silicone rubber solution is applied on the adhesive layer in the same manner, and usually heat-treated at a temperature of 100 to 120 ° C. for several minutes. And sufficiently cured to form a silicone rubber layer.

次いでシリコーンゴム層上に固体粒子を略均一に散布
して熱融着させる。このようにして第1図に示す版材が
得られる。
Next, the solid particles are substantially uniformly dispersed on the silicone rubber layer and are thermally fused. Thus, the printing plate shown in FIG. 1 is obtained.

また固体粒子が固着された不連続マット層を得る別の
方法としては液体状の熱硬化性樹脂、例えば、エポキシ
樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、等に
硬化剤を加えた樹脂液をシリコーンゴム層上に液滴状に
噴霧し、その後の加熱により樹脂を硬化させる方法や、
固体状の熱硬化性樹脂を粉砕して、粉体にした後、分級
し、一定の範囲の粒径の粒子のみを分取し、シリコーン
ゴム層上に散布した後、加熱により粒子を熱融着させる
のと同時に樹脂を硬化させる方法を用いることができ
る。また樹脂を溶解または分散させた有機溶媒の溶液ま
たは分散液、水性の溶液、分散液、またはエマルジョン
溶液等を液滴状に噴霧し、その後、加熱により乾燥、硬
化させる方法を用いることができる。この方法はマット
層粒子の造粒と塗布を同時に行うことができるので工業
的に製造する方法としては有利である。これらの方法を
用いると固体粒子が現像液に不溶のマット層を得ること
ができる。
Another method for obtaining a discontinuous mat layer to which solid particles are fixed is to use a resin liquid obtained by adding a curing agent to a liquid thermosetting resin, for example, an epoxy resin, a phenol resin, an unsaturated polyester resin, or the like. A method of spraying droplets on the rubber layer and curing the resin by subsequent heating,
The solid thermosetting resin is pulverized to a powder, then classified, only particles having a certain range of particle size are collected, sprayed on the silicone rubber layer, and then heated to melt the particles. A method of curing the resin at the same time as the application can be used. In addition, a method in which a solution or dispersion of an organic solvent in which a resin is dissolved or dispersed, an aqueous solution, a dispersion, an emulsion solution, or the like is sprayed in the form of droplets, followed by drying and curing by heating can be used. This method is advantageous as an industrial production method because granulation and application of mat layer particles can be performed simultaneously. By using these methods, a mat layer in which solid particles are insoluble in a developer can be obtained.

次に本発明の湿し水不要版材を用いて湿し水不要版材
を製造する方法を説明する。
Next, a method of producing a dampening solution-free plate using the dampening solution-free plate of the present invention will be described.

原稿であるポジフィルムを版材表面に真空密着させ、
露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生す
る水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタル
ハライドランプ、蛍光灯などが用いられる。
A positive film as a manuscript is brought into vacuum contact with the plate surface,
Expose. As a light source for this exposure, a mercury lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a fluorescent lamp, or the like that generates abundant ultraviolet rays is used.

このときマット層の存在によって、真空密着性が向上
する。
At this time, the vacuum adhesion is improved by the presence of the mat layer.

露光後、現像液で現像すると未露光部のシリコーンゴ
ム層及び感光層が除去される。このときシリコーンゴム
層と共に除去されない固体粒子は、現像液中でシリコー
ンゴムが膨潤するため固体粒子とシリコーンゴム層の接
着性が低下することによってシリコーンゴム層から脱落
する。
After exposure, development with a developer removes the unexposed portions of the silicone rubber layer and the photosensitive layer. At this time, the solid particles that are not removed together with the silicone rubber layer drop off from the silicone rubber layer due to a decrease in the adhesion between the solid particles and the silicone rubber layer because the silicone rubber swells in the developer.

上記のようにして未露光部に凹部画線部が形成された
刷版を得ることができる。
As described above, it is possible to obtain a printing plate having a concave image portion formed in an unexposed portion.

[発明の効果] 本発明によれば、真空密着性を改良し、製版工程の簡
略化及び現像液疲労の軽減を図れ、かつ網点再現性のよ
い湿し水不要平版印刷版材料を提供することができる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, a fountain solution-free lithographic printing plate material which improves vacuum adhesion, simplifies a plate making process, reduces developer fatigue, and has good dot reproducibility is provided. be able to.

[実施例] 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳説する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

実施例1 ブラシ研磨加工したアルミ板上に次の組成を有する厚
さ10μmの光重合性接着層(感光層)を設けた。
Example 1 A 10-μm-thick photopolymerizable adhesive layer (photosensitive layer) having the following composition was provided on a brush-polished aluminum plate.

a.大日本インキ化学社製不飽和ポリエステル「ポリライ
トTDR−1131R」の固形物(ビスフェノールA、プロピレ
ンオキサイド、無水マレイン酸の重縮合物) 40重量% b.グリシジルメタクリレート4モルとキシリレンジアミ
ン1モルの付加反応物 55重量% c.ベンゾインメチルエーテル 5重量% この光重合性接着層(感光層)の上い東芝シリコーン
社製RTVシリコーンゴムディスバージョン「YE−3085」
をn−ヘプチンで希釈して塗布し乾燥して、厚さ2μm
のシリコーンゴム層を設けた。
a. Solid matter (polycondensate of bisphenol A, propylene oxide, maleic anhydride) 40% by weight of unsaturated polyester "Polylite TDR-1131R" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. b. 4 mol of glycidyl methacrylate and 1 mol of xylylenediamine 55% by weight c. Benzoin methyl ether 5% by weight RTV silicone rubber version "YE-3085" manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. on this photopolymerizable adhesive layer (photosensitive layer)
Diluted with n-heptin, applied and dried to a thickness of 2 μm
Was provided.

次にスチレン:メチルメタアクリレート:アクリル
酸:ブチルアクリレート=30:30:30:10モル比、融点95
℃の共重合樹脂を粉砕した後、分級し、粒径10〜60μm
の粒子を分取した粉体をシリコーンゴム層上にパウダリ
ングし、120℃で30秒間加熱した。
Next, styrene: methyl methacrylate: acrylic acid: butyl acrylate = 30: 30: 30: 10 molar ratio, melting point 95
After crushing the copolymer resin at ℃, it was classified and the particle size was 10-60 μm.
The powder obtained by separating the particles was powdered on a silicone rubber layer and heated at 120 ° C. for 30 seconds.

粒子の高さが平均15μm、大きさ(幅)が20〜200μ
m、シリコーンゴム層の被覆率が8%のマット層が得ら
れた。この版材上にポジフィルムをあてがい、真空密着
時間を30秒にて、3Kwの超高圧水銀灯の光を1mの距離か
ら3分間照射し、直ちにn−ヘプタンで現像したとこ
ろ、未露光部のシリコーンゴム層とマット層が除去さ
れ、ポジフィルムを忠実に再現した平版印刷版が得られ
た。
Particle height is 15μm on average and size (width) is 20 ~ 200μ
m, a mat layer having a silicone rubber layer coverage of 8% was obtained. A positive film was applied on this plate material, and the light of a 3 Kw ultra-high pressure mercury lamp was irradiated from a distance of 1 m for 3 minutes at a vacuum contact time of 30 seconds and immediately developed with n-heptane. The rubber layer and the mat layer were removed, and a lithographic printing plate faithfully reproducing a positive film was obtained.

マット層の粒子は現像液には溶解せず、濾過により取
り除くことができ、現像液を全く疲労させなかった。
The particles of the matte layer did not dissolve in the developer and could be removed by filtration and did not fatigue the developer at all.

比較例1 実施例1においてマット層を設けなかった以外は同様
にして版材を得た。この版材を用いた場合には5分間真
空密着しても焼ぼけが起こり、網点の再現が不十分であ
った。
Comparative Example 1 A plate material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat layer was not provided. When this plate material was used, burning occurred even after 5 minutes of vacuum contact, and the reproduction of halftone dots was insufficient.

実施例2 通常の寸法で脱脂したスムースアルミニウム板上に乾
燥膜厚で2μmになるように下記のプライマー層用組成
物を塗布し、120℃で5分間加熱硬化させた。
Example 2 The following primer layer composition was applied onto a degreased smooth aluminum plate having a normal size so as to have a dry film thickness of 2 μm, and was heated and cured at 120 ° C. for 5 minutes.

エピコート1001(シェル化学社製のビスフェノールA系
エポキシ樹脂、エポキシ当量は450〜500) 100重量部 メチルテトラヒドロ無水フタル酸 36重量部 2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール 10
重量部 メチルセロソルブアセテート 600重量部 トルエン 600重量部 メチルエチルケトン 600重量部 上記プライマー層を塗設したアルミニウム板上に、シ
ランカップリング剤及び有機スズ化合物を含有する下記
の感光製組成物を乾燥膜厚で0.25μmになるよう塗布
し、乾燥した。
Epicoat 1001 (Bisphenol A-based epoxy resin manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., epoxy equivalent is 450 to 500) 100 parts by weight Methyltetrahydrophthalic anhydride 36 parts by weight 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol 10
Parts by weight methyl cellosolve acetate 600 parts by weight toluene 600 parts by weight methyl ethyl ketone 600 parts by weight The following photosensitive composition containing a silane coupling agent and an organotin compound is dried on an aluminum plate coated with the above primer layer in a dry film thickness. It was applied to a thickness of 0.25 μm and dried.

p−フェニレンジアクリル酸エステルと1,4−ジヒドロ
キシエチルオキシシクロヘキサンとの1:1(モル比)重
縮合による感光性不飽和ポリエステル 10重量部 1−メチル−2−ベンゾイルメチレン−βナフトチアゾ
リン 0.6重量部 N−(βアミノエチル)アミノメチルフェネチルトリメ
トキシシラン 0.4重量部 ジブチル錫ジオクタノエート 0.8重量部 スミトーンシアニンブルーVH 514(住友化学社製フタロ
シアニンブルー顔料) 2重量部 メチルセロソルブアセテート 600重量部 トルエン 300重量部 次に、上記感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を
乾燥膜厚で2.0μmになるよう塗布し、乾燥し、シリコ
ーンゴム硬化層を得た。
10 parts by weight of a photosensitive unsaturated polyester obtained by polycondensation of p-phenylenediacrylate and 1,4-dihydroxyethyloxycyclohexane at a ratio of 1: 1 (molar ratio) 10 parts by weight 1-methyl-2-benzoylmethylene-β-naphthothiazoline 0.6 part by weight Part N- (β-aminoethyl) aminomethylphenethyltrimethoxysilane 0.4 part by weight Dibutyltin dioctanoate 0.8 part by weight Sumitone cyanine blue VH514 (Phthalocyanine blue pigment manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight Methyl cellosolve acetate 600 parts by weight Toluene 300 parts by weight Part Next, the following silicone rubber composition was applied on the above-mentioned photosensitive layer so as to have a dry film thickness of 2.0 μm, and dried to obtain a cured silicone rubber layer.

両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン(分子
量約600000) 100重量部 両末端にトリメチルシリル基を有するメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン(分子両約2500) 3.5重量部 1−メトキシシリリプロピル−3.5−ジアリルイソシア
ヌレート 3.3重量部 ジプチル錫ジオクタノエート 3.3重量部 アイゾパーG(エッソ化学社製) 2000重量部 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面
に、下記エポキシ樹脂組成物を静電エアータイプのスプ
レーで塗布し、120℃で3分間加熱硬化させた。
Dimethylpolysiloxane having hydroxyl groups at both ends (molecular weight: about 600,000) 100 parts by weight Methylhydrogenpolysiloxane having trimethylsilyl groups at both ends (molecular weight: about 2500) 3.5 parts by weight 1-methoxysilylpropyl-3.5-diallyl isocyanurate 3.3 parts by weight Diptyl tin dioctanoate 3.3 parts by weight Izopar G (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) 2000 parts by weight The following epoxy resin composition is applied to the surface of the silicone rubber layer obtained as described above by an electrostatic air type spray. At 120 ° C. for 3 minutes.

エピコート1001 100重量部 メチルテトラヒドロ無水フタル酸 36重量部 2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール 10
重量部 メチルセロソルブ 500重量部 粒子の高さが平均8μm、大きさが15〜150μm、シ
リコーンゴム層の被覆率が10%のマット層を有する湿し
水不要平版印刷版材料を得た。
Epicoat 1001 100 parts by weight Methyltetrahydrophthalic anhydride 36 parts by weight 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol 10
Parts by weight Methyl cellosolve 500 parts by weight A dampening water-free lithographic printing plate material having a mat layer having an average particle size of 8 μm, a size of 15 to 150 μm, and a silicone rubber layer coverage of 10% was obtained.

この版材にポジフィルムを重ね、真空密着させヌアー
ク社製ET26V UDNS ULTRA−PLUS FLIP−TOP PLATE MAKER
により30カウント露光した後、アイソパーH(エッソ化
学社製)90重量部、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル7重量部、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル3重量部及びこはく酸ジエチル5重量部よりなる現
像液に1分間浸漬し、現像パッドで1〜2分こすったと
ころ、未露光部分の感光層及びシリコーンゴム層並びに
マット層が除去された。このようにして、印刷版全面に
わたって、ポジフィルムの画像を忠実に再現した湿し水
不要平版印刷版が得られた。
A positive film is overlaid on this plate and vacuum-adhered to it to make Nuark ET26V UDNS ULTRA-PLUS FLIP-TOP PLATE MAKER
And then immersed in a developer consisting of 90 parts by weight of Isopar H (manufactured by Esso Chemical), 7 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether, 3 parts by weight of diethylene glycol monoethyl ether and 5 parts by weight of diethyl succinate for 1 minute, After rubbing with a developing pad for 1 to 2 minutes, the unexposed portions of the photosensitive layer, silicone rubber layer, and mat layer were removed. In this way, a fountain solution-free lithographic printing plate was obtained in which the image of the positive film was faithfully reproduced over the entire surface of the printing plate.

これを湿し水供給装置をはずしたハイデルベルグGTO
印刷機に取り付け、東洋インキ社製TOYO KING ULTRA−T
UKアクワレスG紅インキにより印刷したところ、汚れの
ない印刷物が2.0万枚得られ、ハイライト部の再現性も
良好であった。
Heidelberg GTO with the dampening water supply removed
Attached to the printing machine, TOYO KING ULTRA-T manufactured by Toyo Ink
When printing was performed using UK AQUALES G-red ink, 20 000 printed materials without stains were obtained, and the reproducibility of the highlight portion was good.

本実施例も実施例1と同様、マット層の粒子は現像液
には溶解せず、マット層の粒子は濾過により取り除くこ
とができ、現像液を疲労させなかった。
In this example, similarly to Example 1, the particles of the mat layer were not dissolved in the developing solution, and the particles of the mat layer could be removed by filtration, so that the developing solution was not fatigued.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の湿し水不要版材の一例を示す要部拡大
断面図である。 1:支持体 2:感光層 3:シリコーンゴム層 4:マット層
FIG. 1 is an enlarged sectional view of an essential part showing an example of a fountain solution unnecessary plate material of the present invention. 1: Support 2: Photosensitive layer 3: Silicone rubber layer 4: Mat layer

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上に感光層及びシリコーンゴム層を
この順に有する湿し水不要平版印刷版材料において、前
記シリコーンゴム層上に現像液可溶性又は不溶性のバイ
ンダーを用いることなく、現像液不溶性の固体粒子が熱
融着して固着された不連続マット層を有すると共に、該
固体粒子は、現像液によるシリコーンゴム層の膨潤によ
って固体粒子とシリコーンゴム層の接着力が低下するこ
とにより脱落する粒子であることを特徴とする湿し水不
要平版印刷版材料。
1. A lithographic printing plate material which does not require a fountain solution and has a photosensitive layer and a silicone rubber layer in this order on a support, wherein a developer-soluble or insoluble binder is not used on the silicone rubber layer. Has a discontinuous mat layer in which the solid particles are fixed by heat fusion, and the solid particles fall off due to a decrease in the adhesive force between the solid particles and the silicone rubber layer due to swelling of the silicone rubber layer by the developer. A lithographic printing plate material requiring no dampening solution, characterized by being particles.
JP63086749A 1988-04-08 1988-04-08 Lithographic printing plate material that does not require dampening water Expired - Lifetime JP2577604B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63086749A JP2577604B2 (en) 1988-04-08 1988-04-08 Lithographic printing plate material that does not require dampening water

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63086749A JP2577604B2 (en) 1988-04-08 1988-04-08 Lithographic printing plate material that does not require dampening water

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01257949A JPH01257949A (en) 1989-10-16
JP2577604B2 true JP2577604B2 (en) 1997-02-05

Family

ID=13895419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63086749A Expired - Lifetime JP2577604B2 (en) 1988-04-08 1988-04-08 Lithographic printing plate material that does not require dampening water

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2577604B2 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03160453A (en) * 1989-11-17 1991-07-10 Konica Corp Planographic printing plate material requiring no damping water and production thereof
JPH03179446A (en) * 1989-12-08 1991-08-05 Konica Corp Production of damping waterless planographic printing plate material
JP2630487B2 (en) * 1990-06-14 1997-07-16 富士写真フイルム株式会社 Manufacturing method of photosensitive printing plate
JPH0446341A (en) * 1990-06-14 1992-02-17 Fuji Photo Film Co Ltd Production of photosensitive printing plate
JPH0446343A (en) * 1990-06-14 1992-02-17 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive printing plate and production thereof
CN111051074B (en) * 2017-08-31 2022-08-16 富士胶片株式会社 Lithographic printing plate precursor and method for producing lithographic printing plate

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58163944A (en) * 1982-03-25 1983-09-28 Toray Ind Inc Manufacture of lithographic original plate requiring no dampening water
JPS58186746A (en) * 1982-04-26 1983-10-31 Toray Ind Inc Manufacture of lithographic plate material requiring no dampening water
JPS60191262A (en) * 1984-03-12 1985-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd Production of photosensitive lithographic printing plate without requiring damping water

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01257949A (en) 1989-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0845115B1 (en) Water-less lithographic plates
JPH0432377B2 (en)
JP2577604B2 (en) Lithographic printing plate material that does not require dampening water
JPS63133153A (en) Damping-waterless photosensitive lithographic printing plate
GB2064803A (en) Dry planographic printing plate and preparation thereof
JPH043863B2 (en)
JPH03179446A (en) Production of damping waterless planographic printing plate material
TW202013074A (en) Resin intaglio printing plate, method for manufacturing same, and printing method
JPS6154218B2 (en)
JPH03289661A (en) Dampening-waterless planographic printing plate material
US6087073A (en) Production of water-less lithographic plates
JPH03246548A (en) Production of planographic printing plate requiring no dampening water
JPH0445818B2 (en)
JPH03249652A (en) Dampening-waterless planographic printing plate material
JPH03160453A (en) Planographic printing plate material requiring no damping water and production thereof
JPS62194255A (en) Photosensitive lithographic printing plate without requiring damping water
JPS58163944A (en) Manufacture of lithographic original plate requiring no dampening water
JPH0740133B2 (en) No dampening water required Photosensitive lithographic printing plate
JP2622857B2 (en) Lithographic printing plate material that does not require dampening water
JPH01209453A (en) Production of damping-waterless planographic printing plate
JPH06105349B2 (en) Dry photosensitive lithographic printing plate
JPH01154159A (en) Damping waterless planographic printing plate and its production
JPH03197973A (en) Planographic printing plate material and method for producing planographic printing plate therefrom
JPH027047A (en) Material for planographic printing plate requiring no dampening water
JPH03246546A (en) Photosensitive planographic printing plate material of double sided type