JP2577589B2 - Deodorant composition - Google Patents

Deodorant composition

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【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、消臭剤組成物に関し、特に湿度の多い食器
棚、ロッカー、下駄箱、押入れ等に効果的な消臭剤組成
物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a deodorant composition, and more particularly to a deodorant composition which is effective for a cupboard, a locker, a shoe box, a closet and the like with high humidity.

従来技術 日常生活の都市化、多様化につれ、身の回りの匂いに
対する関心が強まり、特に悪臭に対する批判の目が厳し
くなってきている。悪臭の処理方法としては、一般に以
下のようなものが知られている。
2. Description of the Related Art With the urbanization and diversification of daily life, interest in the smell around us has increased, and criticism of odors has become particularly severe. The following methods are generally known as a method for treating offensive odors.

感覚的消臭…香料によるマスキング 物理的消臭…活性炭等による吸収。シクロベキストリ
ンによる吸収、包装。
Sensory deodorization: Masking with fragrance Physical deodorization: Absorption by activated carbon, etc. Absorption and packaging by cyclobextrin.

化学的消臭…酸、アルカリによる中和。酸化、還元剤
による酸化、還元。ラウリルメタアクリレート類などに
よる付加。
Chemical deodorization: neutralization with acid and alkali. Oxidation, oxidation with a reducing agent, reduction. Addition with lauryl methacrylates.

生物的消臭…殺菌剤の殺菌作用による消臭および微生
物あるいは酵素による効果。
Biological deodorization: Deodorization due to the bactericidal action of germicides and effects of microorganisms or enzymes.

しかし、の感覚的消臭は、香料により悪臭の質を変
化させるものであって、悪臭自身は存在し香料とのバラ
ンスを失えば逆に嫌悪感をいだくことさえある。
However, the sensational deodorization changes the quality of the odor due to the fragrance, and the odor itself exists, and if the balance with the fragrance is lost, the odor may even be disgusted.

の物理的消臭は、悪臭を吸着または吸収包接するも
のであるが、各種悪臭ガスに対する吸収容量が十分でな
いという問題があった。
Although the physical deodorization involves absorbing or absorbing the malodor, there is a problem that the absorption capacity for various malodorous gases is not sufficient.

の化学的消臭は、安全性の点で問題となるものもあ
り、また、単一の悪臭に対しては効果があるが、現在の
複雑な日常生活の悪臭に対しては万能でありえない。
Although the chemical deodorization of this type is problematic in terms of safety and is effective against a single odor, it cannot be versatile against the current complex everyday odor.

の生物的消臭は、効果の速度や持続性に欠点があ
り、単独の消臭方法だけでは万全でない。
Has a shortcoming in the speed and persistence of the effect, and it is not perfect with a single deodorizing method alone.

さらに、食器棚、下駄箱、ロッカー、押入れなど湿気
の多い場所に臭気の付いた状態で保存されると、高湿度
下では消臭剤によっても消臭効果が十分に発揮されず臭
気が付着したままであったり、水を媒介として他の食器
類や衣類などに臭いを移す原因ともなりかねない。ま
た、高湿度下ではガビの繁殖、腐敗を促進し、臭気発生
の要因ともなる。
Furthermore, when stored in humid places such as cupboards, clog boxes, lockers, closets, etc., under high humid conditions, the odor was not sufficiently exerted by the deodorant even with the deodorant, causing odor to adhere. It may be left as it is, or it may cause the smell to transfer to other dishes and clothing via water. In addition, under high humidity, it promotes the growth and decay of gabi, which may cause odor.

そこで、食器棚等の臭気を脱臭するには、発生の原因
を取り去る作用と、発生した悪臭を速みやかに消臭する
作用と兼ね備えた消臭剤が必要である。
Therefore, in order to deodorize odors in cupboards and the like, it is necessary to use a deodorant having both the function of removing the cause of the generation and the function of quickly deodorizing the generated bad odor.

本発明者らは先に、酸化物として表わした3成分比と
して、特定量でSiO2、MOn/2およびAl2O3を含む組成のア
ルミノケイ酸亜鉛(M=Zn)を、消臭剤として用いるこ
とを提案した(特願昭62−54860号)。この消臭剤は、
各種悪臭に対して優れた消臭効果を示す。
The present inventors have previously described zinc aluminosilicate (M = Zn) having a specific amount of SiO 2 , MO n / 2 and Al 2 O 3 as a three-component ratio expressed as an oxide, and a deodorant. (Japanese Patent Application No. 62-54860). This deodorant is
Excellent deodorizing effect against various malodors.

発明の目的 本発明は、食器棚等の湿気の多い場所の脱臭に好適な
消臭剤組成物を提供するものである。
An object of the present invention is to provide a deodorant composition suitable for deodorizing a humid place such as a cupboard.

発明の構成 本発明の消臭剤組成物は、以下の(a)および(b)
成分を含有することを特徴とする。
Configuration of the Invention The deodorant composition of the present invention comprises the following (a) and (b)
It is characterized by containing components.

(a)以下の酸化物組成物で表わされるアルミノケイ酸
亜鉛。
(A) Zinc aluminosilicate represented by the following oxide composition.

SiO2:5〜80モル%、好ましくは25〜75モル% ZnO:5〜65モル%、好ましくは15〜60モル% Al2O3:1〜60モル%、好ましくは1〜45モル% (b)吸湿剤。SiO 2 : 5 to 80 mol%, preferably 25 to 75 mol% ZnO: 5 to 65 mol%, preferably 15 to 60 mol% Al 2 O 3 : 1 to 60 mol%, preferably 1 to 45 mol% ( b) a hygroscopic agent.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

(a)成分のアルミノケイ酸亜鉛は、白色の粉体とし
て得られ、上記組成比に相当する量の水溶性ケイ酸塩、
水溶性亜鉛塩さらに水溶性アルミニウム塩および/また
は水溶性アルミン酸塩等を水の存在下に反応させ、必要
により得られる沈澱を水の存在下に加熱することにより
製造される。
The component (a) zinc aluminosilicate is obtained as a white powder, and a water-soluble silicate in an amount corresponding to the above composition ratio,
It is produced by reacting a water-soluble zinc salt, a water-soluble aluminum salt and / or a water-soluble aluminate in the presence of water, and heating the resulting precipitate in the presence of water.

この反応は、いわゆる複分解法により容易に進行す
る。即ち、シリカ成分としてケイ酸ソーダの如きケイ酸
アルカリを用い、酸化亜鉛成分として塩化物、硝酸塩、
硫酸塩等の水溶性亜鉛塩を用い、さらにアルミナ分とし
てアルミン酸ソーダおよび/または塩化アルミニウム、
硫酸アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩を用い、こ
れらを水分の存在下に混合し、複分解により反応を行な
わせる。
This reaction easily proceeds by a so-called metathesis method. That is, using an alkali silicate such as sodium silicate as a silica component, a chloride, a nitrate, and a zinc oxide component.
Using a water-soluble zinc salt such as a sulfate, and further, as an alumina component, sodium aluminate and / or aluminum chloride,
Using a water-soluble aluminum salt such as aluminum sulfate, these are mixed in the presence of moisture, and the reaction is carried out by metathesis.

この複分解反応を均質に行なわせるためには、あらか
じめシリカを分散させた水中、ケイ酸塩水溶液、亜鉛塩
水溶液およびアルミナ成分を含む水溶液を同時に注加し
つつ反応を行なわせることが好ましい。
In order to carry out this metathesis reaction homogeneously, it is preferable to carry out the reaction while simultaneously adding an aqueous solution of a silicate, an aqueous solution of a zinc salt and an aqueous solution containing an alumina component in water in which silica is dispersed in advance.

複分解による反応は室温で十分であるが、加熱下に行
なうこともでき、例えば95℃程度までの加熱下における
反応は勿論可能である。
Room temperature is sufficient for the reaction by metathesis, but the reaction can be carried out with heating. For example, the reaction under heating up to about 95 ° C. is of course possible.

同時注加時における反応系のpHは5〜10、特に6〜9
の範囲に維持するのがよい。このために必要があれば、
酸あるいはアルカリを反応系に加えて、液のpHを上記範
囲内に維持する。
During simultaneous addition, the pH of the reaction system is 5 to 10, especially 6 to 9
It is better to keep in the range. If necessary for this,
An acid or alkali is added to the reaction system to maintain the pH of the solution within the above range.

同時注加によって、水溶液組成にほぼ対応する組成の
アルミノケイ酸亜鉛の沈澱が生成する。この沈澱を分離
し、あるいは必要に応じて水分の存在下に加熱すること
により、白色の粉粒状物として得られる。
Simultaneous pouring produces a precipitate of zinc aluminosilicate of a composition that approximately corresponds to the aqueous solution composition. The precipitate is separated or, if necessary, heated in the presence of water to obtain a white powder.

(b)成分の吸湿剤としては、吸水性を有する塩化カ
ルシウム、高吸水性高分子が好ましい。高吸水性高分子
の具体例としては、例えば、イソブチレン/無水マレイ
ン酸の共重合体の塩、デンプン/アクリル酸グラフト重
合体、ポリアクリル酸ソーダ架橋体、ポリビニルアルコ
ール/アクリル酸塩グラフト重合体、ビニルエステル/
エチレン系不飽和カルボン酸またはその誘導体の共重体
のケン化物などが挙げられる。
As the moisture absorbent of the component (b), calcium chloride having high water absorption and a superabsorbent polymer are preferable. Specific examples of the superabsorbent polymer include, for example, a salt of a copolymer of isobutylene / maleic anhydride, a starch / acrylic acid graft polymer, a cross-linked sodium polyacrylate, a polyvinyl alcohol / acrylate graft polymer, Vinyl ester /
Saponified copolymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof are exemplified.

(a)アルミノケイ酸亜鉛と(b)吸湿剤との使用割
合は、 アルミノケイ酸亜鉛:50〜95重量% 吸湿剤:5〜50重量% が好ましい。アルミノケイ酸亜鉛が少な過ぎると消臭作
用の面で効果が弱く、一方、吸湿剤が少な過ぎる場合は
吸湿量が低下し、食器棚、ロッカー、下駄箱、押入れ等
の湿気を下げる効果が極めて弱く、両者の相乗効果を十
二分に引き出すことができない。
The proportion of (a) zinc aluminosilicate and (b) moisture absorbent is preferably zinc aluminosilicate: 50 to 95% by weight, moisture absorbent: 5 to 50% by weight. When the amount of zinc aluminosilicate is too small, the effect of deodorizing action is weak, while when the amount of the hygroscopic agent is too small, the amount of moisture absorption decreases, and the effect of lowering the humidity of cupboards, lockers, shoe boxes, closets, etc. is extremely weak. However, the synergistic effects of the two cannot be fully exploited.

発明の効果 (a)アルミノケイ酸亜鉛は、SiO4あるいはAlO4の4
面体層と、ZnO6の8面体層が2層または3層に結合した
基本構造を持ち、これらの層構成により固体酸または固
体塩基の性質を有し、各種悪臭に対し有効に作用するも
のと考えられる。また、(b)吸湿剤は、湿気を吸収し
て臭気の発生原因を取り除くとともに、水分の脱離(気
化)現象を利用して食器、衣類などに付着している臭気
を除き、除湿とアルミノケイ酸亜鉛による消臭とを並列
して行なうことを可能とする。このように、本発明の消
臭剤組成物によれば(a),(b)両成分が相乗的に働
いて、食器棚、下駄箱、ロッカー、押入れ等の湿気を多
く消臭が困難であった場所を、効果的に消臭することが
できる。
Effect of the Invention (a) zinc aluminosilicate, 4 SiO 4 or AlO 4
It has a basic structure in which a face layer and a ZnO 6 octahedron layer are combined into two or three layers. These layers have the properties of a solid acid or solid base, and effectively act against various malodors. Conceivable. (B) The moisture absorbing agent absorbs moisture to remove the cause of odor and removes the odor adhering to tableware and clothes by utilizing the desorption (vaporization) of water to remove moisture and aluminosilicate. It is possible to perform deodorization by zinc acid in parallel. As described above, according to the deodorant composition of the present invention, both components (a) and (b) work synergistically, so that a large amount of moisture such as a cupboard, a clog box, a locker, a closet, etc. is difficult to deodorize. A place can be effectively deodorized.

実施例1 3号ケイ酸ソーダ(SiO2:22.0%,Na2O:0.7%)109gと
水酸化ナトリウム94g(NaOH分:2.35モル)を水に溶かし
て全量を1とし、これをA液(SiO2分:0.4モル)とす
る。
Example 1 109 g of sodium silicate 3 (SiO 2 : 22.0%, Na 2 O: 0.7%) and 94 g of sodium hydroxide (NaOH content: 2.35 mol) were dissolved in water to make the total amount 1 and this was used as solution A ( (SiO 2 minute: 0.4 mol).

一方、塩化亜鉛(無水塩)95gと塩化アルミニウム
(6水塩)97gを水に溶かして全量を1とし、これB
液(ZnO分:0.7モル,Al2O3分:0.2モル)とする。
On the other hand, 95 g of zinc chloride (anhydrous salt) and 97 g of aluminum chloride (hexahydrate) were dissolved in water to make the total amount 1 and
Liquid (ZnO content: 0.7 mol, Al 2 O 3 min: 0.2 mol).

5のビーカーに水1を入れ、撹拌下、A液とB液
をそれぞれ約25cc/分の速度で同時に注加した。注加終
了後この反応液のpH6.9であった。
Water 1 was placed in the beaker No. 5, and under stirring, Solution A and Solution B were simultaneously added at a rate of about 25 cc / min. After the addition, the pH of the reaction solution was 6.9.

さらに攪拌を続け、30分間熟成した後、水溶上85〜90
℃で2時間加熱した。反応液を吸引過し、水洗し、11
0℃で乾燥した。得られたケーキを篩により仕分け、8
〜16メッシュの粒状物として、白色のアルミノケイ酸亜
鉛を得た。
Continue stirring and ripen for 30 minutes.
Heated at ° C for 2 hours. Aspirate the reaction solution, wash with water,
Dried at 0 ° C. The obtained cake is sorted by a sieve, and 8
White zinc aluminosilicate was obtained as ~ 16 mesh granules.

得られたアルミノケイ酸塩の3成分組成比は、 SiO3:31モル%、ZnO:54モル%、 Al2O3:15モル%であった。Ternary ratio of the resulting aluminosilicate, SiO 3: 31 mol%, ZnO: 54 mol%, Al 2 O 3: was 15 mol%.

アルミノケイ酸亜鉛70重量部と、吸湿剤としてポリア
クリル酸ソーダ重合体(スミカゲルF−33、住友化学
(株)製)30重量部を混合して、消臭剤組成物を得た。
70 parts by weight of zinc aluminosilicate and 30 parts by weight of a sodium polyacrylate polymer (Sumikagel F-33, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a moisture absorbent were mixed to obtain a deodorant composition.

この消臭剤組成物30gを不織布に包み、一対の革靴の
片方に入れて一晩放置し、靴の臭いと靴のぬるつきを20
名ののパネラーで評価し、その結果を表−1に示した。
Wrap 30 g of this deodorant composition in a non-woven fabric, put it in one of a pair of leather shoes and let it stand overnight to reduce the smell of shoes and the slimyness of shoes.
The evaluation was performed by a panel of No. of persons, and the results are shown in Table 1.

また、比較例としてアルミノケイ酸亜鉛30gまたはス
ミカゲルF−30の30gを同様に不織布に包んで評価し、
併せて表−1に示した。
As a comparative example, 30 g of zinc aluminosilicate or 30 g of Sumikagel F-30 was similarly wrapped in a nonwoven fabric and evaluated.
The results are shown in Table 1.

実施例2 実施例1と同様に3号ケイ酸ソーダ(SiO2:22%,Na
2O:7.0%)139gと水酸化ナトリウム88g(NaOH分:2.2モ
ル)を水に溶かして全量を1とし、これをA液(SiO2
分:0.51モル)とする。
Example 2 In the same manner as in Example 1, No. 3 sodium silicate (SiO 2 : 22%, Na
2 O: 7.0%) 139 g sodium hydroxide 88 g (NaOH content: 2.2 mol) and 1 the total amount dissolved in water, which solution A (SiO 2
Min: 0.51 mol).

一方、塩化亜鉛(無水塩)65gと塩化アルミニウム
(6水塩)126gを1とし、これをB液(ZnO分:0.48モ
ル,Al2O3分:0.26モル)とする。
On the other hand, the zinc chloride (anhydrous salt) 65 g and 1 of aluminum chloride (hexahydrate) 126 g, which solution B (ZnO content: 0.48 mol, Al 2 O 3 minutes: 0.26 mol) and.

5のビーカーに水1を入れ、攪拌下、A液とB液
をそれぞれ約25cc/分の速度で同時に注加した。注加終
了後この反応液のpHは8.6であった。
Water 1 was placed in the beaker No. 5, and under stirring, Solution A and Solution B were simultaneously added at a rate of about 25 cc / min. After the addition was completed, the pH of the reaction solution was 8.6.

以下、実施例1と同様に処理を行ない、8〜16メッシ
ュの白色粒状物としてアルミノケイ酸亜鉛を得た。
Thereafter, the same treatment as in Example 1 was performed to obtain zinc aluminosilicate as white granules of 8 to 16 mesh.

得られたアルミノケイ酸亜鉛の3成分の組成は、Si
O2:41モル%、ZnO2:38モル%、Al2O:21モル%であっ
た。
The composition of the three components of the obtained zinc aluminosilicate is Si
O 2 : 41 mol%, ZnO 2 : 38 mol%, and Al 2 O: 21 mol%.

このアルミノケイ酸亜鉛80重量部と、吸湿剤としてイ
ソブチレン/無水マレイン酸共重体(KIゲル:KI−201、
クラレイソプレンケミカル(株)製)20重量部を混合
し、消臭剤組成物を得た。
80 parts by weight of this zinc aluminosilicate and isobutylene / maleic anhydride copolymer (KI gel: KI-201,
20 parts by weight of Kuraray Isoprene Chemical Co., Ltd.) were mixed to obtain a deodorant composition.

この消臭剤組成物100gを不織布に包み、従業員76名の
男子更衣室のロッカーに各々吊してもらい、ロッカーの
臭気を評価してその効果を表−2に示した。
100 g of this deodorant composition was wrapped in a nonwoven fabric, and each was hung by a locker in a men's changing room for 76 employees, and the odor of the locker was evaluated. The effect is shown in Table-2.

実施例3 実施例1と同じアルミノケイ酸亜鉛80重量部と、イソ
ブチレン/無水マレイン酸共重合体(KIゲル:KI−201、
クラレイソプレンケミカル(株)製)20重量部とを混合
し、消臭剤組成物を得た。
Example 3 80 parts by weight of the same zinc aluminosilicate as in Example 1 and an isobutylene / maleic anhydride copolymer (KI gel: KI-201,
20 parts by weight of Kuraray Isoprene Chemical Co., Ltd.) to obtain a deodorant composition.

この消臭剤組成物をガラスコップに150cc取り、食器
棚のコーナーに造花を入れて放置した。食器棚の臭気は
なく、また、消臭剤組成物の外観の白さと造花のコント
ラストにより、使用者に非常に好評であった。
The deodorant composition was placed in a glass cup in an amount of 150 cc, and artificial flowers were put in corners of a cupboard and allowed to stand. There was no odor of the cupboard, and it was very popular with users due to the whiteness of the appearance of the deodorant composition and the contrast of artificial flowers.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a)酸化物の組成比が SiO2 :5〜80モル% ZnO :5〜65モル% Al2O3:1〜60モル% で表わされるアルミノケイ酸亜鉛と、 (b)吸湿剤 とを含有することを特徴とする消臭剤組成物。1. A zinc oxide aluminosilicate having an oxide composition ratio of SiO 2 : 5 to 80 mol% ZnO: 5 to 65 mol% Al 2 O 3 : 1 to 60 mol%, and (b) A deodorant composition comprising: a moisture absorbent.
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