JP2571999B2 - 排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材 - Google Patents
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材Info
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- carrier holding
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として自動車の排気
管を通して排出される排気ガス中の窒素酸化物の還元等
の浄化のために用いられるセラミックフィルタあるいは
セラミック触媒担体を排気管に保持するために使用され
る排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材に関す
るものである。
管を通して排出される排気ガス中の窒素酸化物の還元等
の浄化のために用いられるセラミックフィルタあるいは
セラミック触媒担体を排気管に保持するために使用され
る排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】この種の保持材として、従来では、セラ
ミック繊維を主体としたブランケット状の耐熱性成形体
や、セラミック繊維と膨張処理未膨張バーミキュライト
と有機結合材とを配合し抄造して、かさ密度０．４〜
０．７ｇ／ｃｍ3 のマット状もしくはシート状になした
耐熱膨張性成形体からなる保持材が用いられている。
ミック繊維を主体としたブランケット状の耐熱性成形体
や、セラミック繊維と膨張処理未膨張バーミキュライト
と有機結合材とを配合し抄造して、かさ密度０．４〜
０．７ｇ／ｃｍ3 のマット状もしくはシート状になした
耐熱膨張性成形体からなる保持材が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記したよう
な従来の耐熱性あるいは耐熱膨張性成形体からなる保持
材は、ブランケット状、マット状もしくはシート状のも
のであるために、触媒担体やフィルタなどのように立体
形状に装填して使用する場合、その装填に非常に手間ど
るばかりでなく、保持材自体の形状の保持が難しい。ま
た、自動車の排気ガスのように、高温のガス流体に晒さ
れた場合、強度が低下する傾向にあり、さらに、特にブ
ランケット状のものは、柔らかくて圧縮モジラスおよび
復元性が低いため、装填し締付けて使用する場合、安定
した締付け力が得られず、その状態で振動や摩擦を受け
ると、上記セラミックフィルタあるいはセラミック触媒
担体に対する保持力が低下して、該セラミック触媒等に
がたつきを招いたり、保持材に吹き抜けが生じるおそれ
があった。
な従来の耐熱性あるいは耐熱膨張性成形体からなる保持
材は、ブランケット状、マット状もしくはシート状のも
のであるために、触媒担体やフィルタなどのように立体
形状に装填して使用する場合、その装填に非常に手間ど
るばかりでなく、保持材自体の形状の保持が難しい。ま
た、自動車の排気ガスのように、高温のガス流体に晒さ
れた場合、強度が低下する傾向にあり、さらに、特にブ
ランケット状のものは、柔らかくて圧縮モジラスおよび
復元性が低いため、装填し締付けて使用する場合、安定
した締付け力が得られず、その状態で振動や摩擦を受け
ると、上記セラミックフィルタあるいはセラミック触媒
担体に対する保持力が低下して、該セラミック触媒等に
がたつきを招いたり、保持材に吹き抜けが生じるおそれ
があった。
【０００４】本発明は上記のような課題を解消するため
になされたもので、所望の形態を得やすくて、装填が非
常に容易であるとともに、高温のガス流体に晒されて
も、強度の低下が少なく、かつ、適正な圧縮率および高
い復元率を有して非常に高い締付け圧を安定よく保っ
て、フィルタなどをがたつきなく保持することができ、
さらにシール性にも優れた効果を発揮する排気ガス浄化
用フィルタまたは触媒担体保持材を提供することを目的
としている。
になされたもので、所望の形態を得やすくて、装填が非
常に容易であるとともに、高温のガス流体に晒されて
も、強度の低下が少なく、かつ、適正な圧縮率および高
い復元率を有して非常に高い締付け圧を安定よく保っ
て、フィルタなどをがたつきなく保持することができ、
さらにシール性にも優れた効果を発揮する排気ガス浄化
用フィルタまたは触媒担体保持材を提供することを目的
としている。
【０００５】この発明の他の目的は、初期の締付け圧が
低くても、高温下での使用時に膨張力を発生させて、ガ
タツキなどを招かない適正十分な締付け面圧を保持させ
ることができるようにすることにある。
低くても、高温下での使用時に膨張力を発生させて、ガ
タツキなどを招かない適正十分な締付け面圧を保持させ
ることができるようにすることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項１の発明に係る排気ガス浄化用フィルタまた
は触媒担体保持材は、無機結合材１〜１５ｗｔ％、有機
結合材１〜１０ｗｔ％、セラミック繊維２０〜５５ｗｔ
％、無機質充填材３０〜６０ｗｔ％からなり、そのかさ
密度が０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定されたものである。
め、請求項１の発明に係る排気ガス浄化用フィルタまた
は触媒担体保持材は、無機結合材１〜１５ｗｔ％、有機
結合材１〜１０ｗｔ％、セラミック繊維２０〜５５ｗｔ
％、無機質充填材３０〜６０ｗｔ％からなり、そのかさ
密度が０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定されたものである。
【０００７】また、請求項２の発明に係る排気ガス浄化
用フィルタまたは触媒担体保持材は、無機結合材１〜３
０ｗｔ％、有機結合材１〜５ｗｔ％、セラミック繊維は
３０ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下、無機質膨張材１〜３
０ｗｔ％、無機質充填材２０〜４０ｗｔ％からなり、そ
のかさ密度が０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定されたもので
ある。
用フィルタまたは触媒担体保持材は、無機結合材１〜３
０ｗｔ％、有機結合材１〜５ｗｔ％、セラミック繊維は
３０ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下、無機質膨張材１〜３
０ｗｔ％、無機質充填材２０〜４０ｗｔ％からなり、そ
のかさ密度が０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定されたもので
ある。
【０００８】特に、請求項１または２の排気ガス浄化用
フィルタまたは触媒担体保持材の一例として、その中央
部にガス通過用孔を有する平坦部の全周から一方向へ向
けて周壁部を一体に突出させるように成形してなるもの
が望ましい。
フィルタまたは触媒担体保持材の一例として、その中央
部にガス通過用孔を有する平坦部の全周から一方向へ向
けて周壁部を一体に突出させるように成形してなるもの
が望ましい。
【０００９】さらに、請求項１または２の排気ガス浄化
用フィルタまたは触媒担体保持材の１００重量部に対し
て１〜２０重量部の無機結合材を含浸させることが好ま
しい。
用フィルタまたは触媒担体保持材の１００重量部に対し
て１〜２０重量部の無機結合材を含浸させることが好ま
しい。
【００１０】
【作用】請求項１の発明によれば、無機結合材で補強さ
れ、かつ、かさ密度も０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定され
た保持材であるから、型成形により装填が容易な所望の
形状が得やすいとともに、高温時の強度および形態保持
力の低下が少なく、高温ガス流体のアタックによる飛散
がない。また、常温時はもちろん、高温時にも適正な圧
縮率および高い復元率を有しているために、装填状態で
締付けて使用する場合、非常に高い締付け面圧を保持さ
せることが可能であって、振動や衝撃の大きい箇所でも
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体をがたつきなく
保持することができ、さらに、空隙率も小さく、十分に
高いシール性を保持させることができる。
れ、かつ、かさ密度も０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定され
た保持材であるから、型成形により装填が容易な所望の
形状が得やすいとともに、高温時の強度および形態保持
力の低下が少なく、高温ガス流体のアタックによる飛散
がない。また、常温時はもちろん、高温時にも適正な圧
縮率および高い復元率を有しているために、装填状態で
締付けて使用する場合、非常に高い締付け面圧を保持さ
せることが可能であって、振動や衝撃の大きい箇所でも
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体をがたつきなく
保持することができ、さらに、空隙率も小さく、十分に
高いシール性を保持させることができる。
【００１１】請求項２の発明によれば、無機結合材で補
強され、かつ、かさ密度も０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定
されている上に、無機質膨張材が配合されているので、
装填状態で加熱された際に高い膨張圧を発生することに
なり、したがって、締付け使用する場合、初期の締付け
圧は低くても、ガタツキなどを招かない適正十分な締付
け面圧を保持させることができる。
強され、かつ、かさ密度も０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定
されている上に、無機質膨張材が配合されているので、
装填状態で加熱された際に高い膨張圧を発生することに
なり、したがって、締付け使用する場合、初期の締付け
圧は低くても、ガタツキなどを招かない適正十分な締付
け面圧を保持させることができる。
【００１２】また、請求項３のように、その中央部にガ
ス通過用孔を有する平坦部の全周から一方向へ向けて周
壁部を一体に突出させるように成形して３次元の保持材
とする場合は、特にディーゼル車用セラミックフィルタ
やセラミック触媒の保持材などのように、大型の部材の
保持に際して有効に使用することができる。
ス通過用孔を有する平坦部の全周から一方向へ向けて周
壁部を一体に突出させるように成形して３次元の保持材
とする場合は、特にディーゼル車用セラミックフィルタ
やセラミック触媒の保持材などのように、大型の部材の
保持に際して有効に使用することができる。
【００１３】さらに、請求項４のように、上記のごとき
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材の１００
重量部に対して１〜２０重量部の無機結合材を含浸させ
る場合は、その成形物の表面付近の強度を増加させて、
内部の優れた弾性を損なうことなく、保持材の耐熱強度
を一層高めることが可能である。
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材の１００
重量部に対して１〜２０重量部の無機結合材を含浸させ
る場合は、その成形物の表面付近の強度を増加させて、
内部の優れた弾性を損なうことなく、保持材の耐熱強度
を一層高めることが可能である。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面にもとづいて説
明する。図１および図２は、本発明による排気ガス浄化
用フィルタまたは触媒担体保持材の一実施例で、自動車
用セラミックフィルタあるいはセラミック触媒担体の保
持材に適用する場合の形状を示す平面図および縦断面図
であり、該排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持
材１は、その中央部に矩形状の排気ガス通過用孔２を有
する矩形状の耐熱性平坦部３の全周から一方向へ向けて
周壁部４を一体に突出させて３次元形態の保持材１とし
たものである。このような排気ガス浄化用フィルタまた
は触媒担体保持材１は、図３に示すように、主として、
ディーゼルエンジンの排気ガス中に含まれている黒煙ス
スを除去するために、排気ガスの流通路を形成するアル
ミ製ベッセル１１内に配置される複数個の多孔質のセラ
ミックフィルタ１２をその両側から抱いて保持させるよ
うに使用される。
明する。図１および図２は、本発明による排気ガス浄化
用フィルタまたは触媒担体保持材の一実施例で、自動車
用セラミックフィルタあるいはセラミック触媒担体の保
持材に適用する場合の形状を示す平面図および縦断面図
であり、該排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持
材１は、その中央部に矩形状の排気ガス通過用孔２を有
する矩形状の耐熱性平坦部３の全周から一方向へ向けて
周壁部４を一体に突出させて３次元形態の保持材１とし
たものである。このような排気ガス浄化用フィルタまた
は触媒担体保持材１は、図３に示すように、主として、
ディーゼルエンジンの排気ガス中に含まれている黒煙ス
スを除去するために、排気ガスの流通路を形成するアル
ミ製ベッセル１１内に配置される複数個の多孔質のセラ
ミックフィルタ１２をその両側から抱いて保持させるよ
うに使用される。
【００１５】上記のような形状を有する排気ガス浄化用
フィルタまたは触媒担体保持材１の配合例およびその製
造方法について説明する。まず、セラミック繊維（新日
鉄化学製のＳＣ１２６０−Ｄ２）３５ｗｔ％、無機質充
填材としてのセピオライト鉱物（昭和鉱業製のミルコン
ＭＳ−２−２）３０ｗｔ％およびタルク鉱物（日本タル
ク製のタルクＭＳ）２５ｗｔ％、無機結合材（日産化学
製のアルミナゾル２００）７ｗｔ％、有機結合材（住友
化学製のスミカフレックス９００）３ｗｔ％の配合比率
の３％ｗｔ濃度の水分散液Ａを作製する。この際、セラ
ミック繊維、セピオライト鉱物およびタルク鉱物は、図
４（ａ）に示すように、予めミキサ１５を介して水中で
十分に分散させておき、その後に、アンモニウムイオン
やナトリウムイオン等の定着剤を投入し攪拌して、有機
結合材および無機結合材を、セラミック繊維、セピオラ
イト鉱物およびタルク鉱物に定着させる。
フィルタまたは触媒担体保持材１の配合例およびその製
造方法について説明する。まず、セラミック繊維（新日
鉄化学製のＳＣ１２６０−Ｄ２）３５ｗｔ％、無機質充
填材としてのセピオライト鉱物（昭和鉱業製のミルコン
ＭＳ−２−２）３０ｗｔ％およびタルク鉱物（日本タル
ク製のタルクＭＳ）２５ｗｔ％、無機結合材（日産化学
製のアルミナゾル２００）７ｗｔ％、有機結合材（住友
化学製のスミカフレックス９００）３ｗｔ％の配合比率
の３％ｗｔ濃度の水分散液Ａを作製する。この際、セラ
ミック繊維、セピオライト鉱物およびタルク鉱物は、図
４（ａ）に示すように、予めミキサ１５を介して水中で
十分に分散させておき、その後に、アンモニウムイオン
やナトリウムイオン等の定着剤を投入し攪拌して、有機
結合材および無機結合材を、セラミック繊維、セピオラ
イト鉱物およびタルク鉱物に定着させる。
【００１６】次に、上記水分散液Ａを図４（ｂ）に示す
ように、６０メッシュの金網１６上から流し込んで、１
０ｗｔ％濃度に搾水した抄造液Ｂを得る。つづいて、そ
の抄造液Ｂを図４（ｃ）に示すように、型１７に流し込
み、かつ、プレスすることによって、さらに搾水して所
定の形状、つまり図１および図２に示すような形状をも
つ５０ｗｔ％濃度の含水成形体１Ａを得る。この含水成
形体１Ａを乾燥して、かさ密度０．６ｇ／ｃｍ3 で、初
期厚さ４．９ｍｍの排気ガス浄化用フィルタまたは触媒
担体保持材１を得た。以下、これを実施例１とする。
ように、６０メッシュの金網１６上から流し込んで、１
０ｗｔ％濃度に搾水した抄造液Ｂを得る。つづいて、そ
の抄造液Ｂを図４（ｃ）に示すように、型１７に流し込
み、かつ、プレスすることによって、さらに搾水して所
定の形状、つまり図１および図２に示すような形状をも
つ５０ｗｔ％濃度の含水成形体１Ａを得る。この含水成
形体１Ａを乾燥して、かさ密度０．６ｇ／ｃｍ3 で、初
期厚さ４．９ｍｍの排気ガス浄化用フィルタまたは触媒
担体保持材１を得た。以下、これを実施例１とする。
【００１７】上記実施例１の排気ガス浄化用フィルタま
たは触媒担体保持材１を、該保持材１の１００ｗｔ％に
対して１〜２０ｗｔ％の無機結合材（日産化学製のスノ
ーテックス２０）に含浸して乾燥させることにより、か
さ密度０．６５ｇ／ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの排
気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材を得た。以
下、これを実施例２とする。
たは触媒担体保持材１を、該保持材１の１００ｗｔ％に
対して１〜２０ｗｔ％の無機結合材（日産化学製のスノ
ーテックス２０）に含浸して乾燥させることにより、か
さ密度０．６５ｇ／ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの排
気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材を得た。以
下、これを実施例２とする。
【００１８】ところで、上記実施例１および２における
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材１を構成
する材料および好ましい配合比率は、次の通りである。
セラミック繊維としては、アルミナ・シリカ繊維が好ま
しく、その配合比率は２０〜５５ｗｔ％、無機質充填材
としては、セピオライト鉱物、タルク鉱物の他に、セリ
サイトマイカ鉱物、カオリン鉱物、モンモリナイト鉱物
などであってもよく、その配合比率は３０〜６０ｗｔ
％、無機結合材としては、アルミナゾル、コロイダルシ
リカ、水ガラスなどで、その配合比率は１〜１５ｗｔ％
である。
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材１を構成
する材料および好ましい配合比率は、次の通りである。
セラミック繊維としては、アルミナ・シリカ繊維が好ま
しく、その配合比率は２０〜５５ｗｔ％、無機質充填材
としては、セピオライト鉱物、タルク鉱物の他に、セリ
サイトマイカ鉱物、カオリン鉱物、モンモリナイト鉱物
などであってもよく、その配合比率は３０〜６０ｗｔ
％、無機結合材としては、アルミナゾル、コロイダルシ
リカ、水ガラスなどで、その配合比率は１〜１５ｗｔ％
である。
【００１９】上記のような構成材料、配合比率の実施例
１および実施例２に示す排気ガス浄化用フィルタまたは
触媒担体保持材からなる試料マットと、かさ密度０．１
６ｇ／ｃｍ3 で、初期厚さが４．９ｍｍのセラミック繊
維不織布からなる試料マットを比較例１とし、また、セ
ラミック繊維３０ｗｔ％、セピオライト鉱物２５ｗｔ
％、タルク鉱物３３ｗｔ％、有機結合材１２ｗｔ％を抄
造して得た、かさ密度が０．７０ｇ／ｃｍ3 で、初期厚
さ４．９ｍｍの耐熱性シートからなる試料マットを比較
例２として、各種の試験を行なった結果を以下に説明す
る。
１および実施例２に示す排気ガス浄化用フィルタまたは
触媒担体保持材からなる試料マットと、かさ密度０．１
６ｇ／ｃｍ3 で、初期厚さが４．９ｍｍのセラミック繊
維不織布からなる試料マットを比較例１とし、また、セ
ラミック繊維３０ｗｔ％、セピオライト鉱物２５ｗｔ
％、タルク鉱物３３ｗｔ％、有機結合材１２ｗｔ％を抄
造して得た、かさ密度が０．７０ｇ／ｃｍ3 で、初期厚
さ４．９ｍｍの耐熱性シートからなる試料マットを比較
例２として、各種の試験を行なった結果を以下に説明す
る。
【００２０】耐ガスアタック性試験 図５（ａ），（ｂ）に示すように、一対のプレート５，
５間に、２５ｍｍ角の試料マットを挟み、３．６ｍｍ厚
さに圧縮した後、上記一対のプレート５，５ごと６００
℃×１Ｈｒ加熱・冷却し、その後、ノズル６から３００
０サイクルのガスを試料マットに吹き付けて、該試料マ
ットの重量減少率（％）を測定した。その測定結果を表
−１に示す。
５間に、２５ｍｍ角の試料マットを挟み、３．６ｍｍ厚
さに圧縮した後、上記一対のプレート５，５ごと６００
℃×１Ｈｒ加熱・冷却し、その後、ノズル６から３００
０サイクルのガスを試料マットに吹き付けて、該試料マ
ットの重量減少率（％）を測定した。その測定結果を表
−１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】圧縮・復元試験 外径１０２ｍｍ×内径８２ｍｍ×高さ１０ｍｍのリング
形状品を、常温時および９００℃×１Ｈｒ加熱後のそれ
ぞれにおいて、面圧２ＭＰａで３分間加圧した際の圧縮
率（％）およびその後に上記面圧を除去した際の復元率
（％）を測定した。その測定結果を表−２に示す。
形状品を、常温時および９００℃×１Ｈｒ加熱後のそれ
ぞれにおいて、面圧２ＭＰａで３分間加圧した際の圧縮
率（％）およびその後に上記面圧を除去した際の復元率
（％）を測定した。その測定結果を表−２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】シール試験 外径１０２ｍｍ×内径８２ｍｍ×高さ１０ｍｍのリング
形状品を、その高さ方向に３０％圧縮した状態で、常温
時および９００℃×１Ｈｒ加熱後のそれぞれにおいて、
面圧０．０５ＭＰａのガス圧を負荷した際の漏れ量（ｃ
ｃ／ｓｅｃ）を測定した。その測定結果を表−３に示
す。
形状品を、その高さ方向に３０％圧縮した状態で、常温
時および９００℃×１Ｈｒ加熱後のそれぞれにおいて、
面圧０．０５ＭＰａのガス圧を負荷した際の漏れ量（ｃ
ｃ／ｓｅｃ）を測定した。その測定結果を表−３に示
す。
【００２５】
【表３】
【００２６】以上のような各種の試験結果から、つぎの
点が明らかになった。実施例１および実施例２において
は、無機結合材の配合により補強され、かつ適正な密度
を有しているために、圧縮モジュラスおよび空隙率も適
正であり、また、加熱を受けた際の物性の変化が少ない
という特性を有している。そのため、耐ガスアタック性
試験結果から明らかなように、締付け力および強度の低
下が非常に少なくて試料の飛散がない。また、圧縮・復
元試験では、多孔質セラミックの圧縮強度の目安である
２ＭＰａの面圧の締付けに対しても、常温時および加熱
後ともに適当な圧縮率・高い復元率を示している。さら
に、シール試験では、空隙率が小さくて、漏れ量が少な
い。
点が明らかになった。実施例１および実施例２において
は、無機結合材の配合により補強され、かつ適正な密度
を有しているために、圧縮モジュラスおよび空隙率も適
正であり、また、加熱を受けた際の物性の変化が少ない
という特性を有している。そのため、耐ガスアタック性
試験結果から明らかなように、締付け力および強度の低
下が非常に少なくて試料の飛散がない。また、圧縮・復
元試験では、多孔質セラミックの圧縮強度の目安である
２ＭＰａの面圧の締付けに対しても、常温時および加熱
後ともに適当な圧縮率・高い復元率を示している。さら
に、シール試験では、空隙率が小さくて、漏れ量が少な
い。
【００２７】これに対して、比較例１は、かさ密度が低
く、かつ強度も弱いために、耐ガスアタック性試験では
締付け力も小さく、強度も弱くて試料の飛散がみられ
る。また、圧縮・復元試験では、圧縮率が高過ぎるとと
もに、復元率が低過ぎて、安定した締付け力が得られ
ず、さらに、シール試験では、空隙率が大きくなって、
漏れ量が多くなる。
く、かつ強度も弱いために、耐ガスアタック性試験では
締付け力も小さく、強度も弱くて試料の飛散がみられ
る。また、圧縮・復元試験では、圧縮率が高過ぎるとと
もに、復元率が低過ぎて、安定した締付け力が得られ
ず、さらに、シール試験では、空隙率が大きくなって、
漏れ量が多くなる。
【００２８】一方、比較例２は、無機結合材による補強
がなく、高温時には焼失する有機結合材による補強であ
るから、加熱後の強度の低下が大きい。そのために、耐
ガスアタック試験では飛散が発生する。また、圧縮・復
元試験では、圧縮率が高過ぎるとともに、復元率が低過
ぎて、安定した締付け力が得られない。、さらに、シー
ル試験では、空隙率が大きくなって、特に加熱後に吹抜
けが発生する。
がなく、高温時には焼失する有機結合材による補強であ
るから、加熱後の強度の低下が大きい。そのために、耐
ガスアタック試験では飛散が発生する。また、圧縮・復
元試験では、圧縮率が高過ぎるとともに、復元率が低過
ぎて、安定した締付け力が得られない。、さらに、シー
ル試験では、空隙率が大きくなって、特に加熱後に吹抜
けが発生する。
【００２９】次に、本発明の他の実施例による排気ガス
浄化用フィルタまたは触媒担体保持材について説明す
る。この実施例における排気ガス浄化用フィルタまたは
触媒担体保持材１も、主として自動車用セラミックフィ
ルタあるいはセラミック触媒の保持材に適用されること
が多く、その場合の好適な形状としては、上記図１およ
び図２に示した通りであって、その中央部に矩形状の排
気ガス通過用孔２を有する矩形状の耐熱性平坦部３の全
周から一方向へ向けて周壁部４を一体に突出させてな
る。なお、この排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体
保持材１も図３に示すように、セラミック製フィルタ１
２の保持材として使用される。
浄化用フィルタまたは触媒担体保持材について説明す
る。この実施例における排気ガス浄化用フィルタまたは
触媒担体保持材１も、主として自動車用セラミックフィ
ルタあるいはセラミック触媒の保持材に適用されること
が多く、その場合の好適な形状としては、上記図１およ
び図２に示した通りであって、その中央部に矩形状の排
気ガス通過用孔２を有する矩形状の耐熱性平坦部３の全
周から一方向へ向けて周壁部４を一体に突出させてな
る。なお、この排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体
保持材１も図３に示すように、セラミック製フィルタ１
２の保持材として使用される。
【００３０】上記のような形状を有する排気ガス浄化用
フィルタまたは触媒担体保持材の配合例およびその製造
方法について説明する。まず、セラミック繊維（新日鉄
化学製のＳＣ１２６０−Ｄ２）３５ｗｔ％、無機質充填
材としてのセピオライト鉱物（昭和鉱業製のミルコンＭ
Ｓ−２−２）３０ｗｔ％、無機質膨張材としての膨張処
理バーミキュライト（南アフリカボラボラ鉱山産 バー
ミキュライト０号）２５ｗｔ％、無機結合材（日産化学
製のアルミナゾル２００）７ｗｔ％、有機結合材（住友
化学製のスミカフレックス９００）３ｗｔ％の配合比率
の３％ｗｔ濃度の水分散液Ａを作製する。この際、セラ
ミック繊維、セピオライト鉱物は、上記の図４（ａ）に
示したと同様に、予めミキサ１５を介して水中で十分に
分散させておく。また、膨張処理バーミキュライトはリ
ン酸水素アンモニウムナトリウム水溶液に浸漬させたも
のを使用する。その後、水分散液Ａにアンモニウムイオ
ンやナトリウムイオン等の定着剤を投入し攪拌して、有
機結合材および無機結合材を、セラミック繊維、セピオ
ライト鉱物およびバーミキュライトに定着させる。
フィルタまたは触媒担体保持材の配合例およびその製造
方法について説明する。まず、セラミック繊維（新日鉄
化学製のＳＣ１２６０−Ｄ２）３５ｗｔ％、無機質充填
材としてのセピオライト鉱物（昭和鉱業製のミルコンＭ
Ｓ−２−２）３０ｗｔ％、無機質膨張材としての膨張処
理バーミキュライト（南アフリカボラボラ鉱山産 バー
ミキュライト０号）２５ｗｔ％、無機結合材（日産化学
製のアルミナゾル２００）７ｗｔ％、有機結合材（住友
化学製のスミカフレックス９００）３ｗｔ％の配合比率
の３％ｗｔ濃度の水分散液Ａを作製する。この際、セラ
ミック繊維、セピオライト鉱物は、上記の図４（ａ）に
示したと同様に、予めミキサ１５を介して水中で十分に
分散させておく。また、膨張処理バーミキュライトはリ
ン酸水素アンモニウムナトリウム水溶液に浸漬させたも
のを使用する。その後、水分散液Ａにアンモニウムイオ
ンやナトリウムイオン等の定着剤を投入し攪拌して、有
機結合材および無機結合材を、セラミック繊維、セピオ
ライト鉱物およびバーミキュライトに定着させる。
【００３１】次に、上記水分散液Ａを図４（ｂ）に示す
ように、６０メッシュの金網１６上から流し込んで、１
０ｗｔ％濃度に搾水した抄造液Ｂを得る。つづいて、そ
の抄造液Ｂを図４（ｃ）に示すように、型１７に流し込
み、かつ、プレスすることによって、さらに搾水して所
定の形状、つまり図１および図２に示すような形状をも
つ５０ｗｔ％濃度の含水成形体１Ａを得る。この含水成
形体１Ａを乾燥して、かさ密度０．６ｇ／ｃｍ3 で、初
期厚さ４．９ｍｍの排気ガス浄化用フィルタまたは触媒
担体保持材を得た。以下、これを実施例３とする。
ように、６０メッシュの金網１６上から流し込んで、１
０ｗｔ％濃度に搾水した抄造液Ｂを得る。つづいて、そ
の抄造液Ｂを図４（ｃ）に示すように、型１７に流し込
み、かつ、プレスすることによって、さらに搾水して所
定の形状、つまり図１および図２に示すような形状をも
つ５０ｗｔ％濃度の含水成形体１Ａを得る。この含水成
形体１Ａを乾燥して、かさ密度０．６ｇ／ｃｍ3 で、初
期厚さ４．９ｍｍの排気ガス浄化用フィルタまたは触媒
担体保持材を得た。以下、これを実施例３とする。
【００３２】上記実施例３の排気ガス浄化用フィルタま
たは触媒担体保持材を、該排気ガス浄化用フィルタまた
は触媒担体保持材の１００ｗｔ％に対して１〜２０ｗｔ
％の無機結合材（日産化学製のスノーテックス２０）に
含浸して乾燥させることにより、かさ密度０．６５ｇ／
ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの排気ガス浄化用フィル
タまたは触媒担体保持材を得た。以下、これを実施例４
とする。
たは触媒担体保持材を、該排気ガス浄化用フィルタまた
は触媒担体保持材の１００ｗｔ％に対して１〜２０ｗｔ
％の無機結合材（日産化学製のスノーテックス２０）に
含浸して乾燥させることにより、かさ密度０．６５ｇ／
ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの排気ガス浄化用フィル
タまたは触媒担体保持材を得た。以下、これを実施例４
とする。
【００３３】ところで、上記実施例３および４における
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材を構成す
る材料および好ましい配合比率は、次の通りである。セ
ラミック繊維としては、アルミナ・シリカ繊維が好まし
く、その配合比率は３０ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下、
無機質充填材としては、セピオライト鉱物、タルク鉱物
の他に、セリサイトマイカ鉱物、カオリン鉱物、モンモ
リナイト鉱物などであってもよく、その配合比率は２０
〜４０ｗｔ％、無機結合材としては、アルミナゾル、コ
ロイダルシリカ、水ガラスなどで、その配合比率は１〜
３０ｗｔ％、バーミキュライト（無機質膨張材）の配合
比率は１〜３０ｗｔ％である。
排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材を構成す
る材料および好ましい配合比率は、次の通りである。セ
ラミック繊維としては、アルミナ・シリカ繊維が好まし
く、その配合比率は３０ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下、
無機質充填材としては、セピオライト鉱物、タルク鉱物
の他に、セリサイトマイカ鉱物、カオリン鉱物、モンモ
リナイト鉱物などであってもよく、その配合比率は２０
〜４０ｗｔ％、無機結合材としては、アルミナゾル、コ
ロイダルシリカ、水ガラスなどで、その配合比率は１〜
３０ｗｔ％、バーミキュライト（無機質膨張材）の配合
比率は１〜３０ｗｔ％である。
【００３４】上記のような構成材料、配合比率の実施例
１および実施例２に示す排気ガス浄化用フィルタまたは
触媒担体保持材からなる試料マットと、セラミック繊維
３５ｗｔ％、膨張処理バーミキュライト鉱物５５ｗｔ
％、有機結合材１０ｗｔ％を抄造して得た、かさ密度が
０．７０ｇ／ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの耐熱熱膨
張性シートからなる試料マットを比較例３とし、また、
セラミック繊維３５ｗｔ％、セピオライト鉱物２５ｗｔ
％、膨張処理バーミキュライト鉱物２８ｗｔ％、有機結
合材１２ｗｔ％を抄造して得た、かさ密度が０．７０ｇ
／ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの耐熱熱膨張性シート
からなる試料マットを比較例４として、各種の試験を行
なった結果を以下に説明する。
１および実施例２に示す排気ガス浄化用フィルタまたは
触媒担体保持材からなる試料マットと、セラミック繊維
３５ｗｔ％、膨張処理バーミキュライト鉱物５５ｗｔ
％、有機結合材１０ｗｔ％を抄造して得た、かさ密度が
０．７０ｇ／ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの耐熱熱膨
張性シートからなる試料マットを比較例３とし、また、
セラミック繊維３５ｗｔ％、セピオライト鉱物２５ｗｔ
％、膨張処理バーミキュライト鉱物２８ｗｔ％、有機結
合材１２ｗｔ％を抄造して得た、かさ密度が０．７０ｇ
／ｃｍ3 で、初期厚さ４．９ｍｍの耐熱熱膨張性シート
からなる試料マットを比較例４として、各種の試験を行
なった結果を以下に説明する。
【００３５】耐ガスアタック性試験 上記図５（ａ），（ｂ）に示したと同様に、一対のプレ
ート５，５間に、２５ｍｍ角の試料マットを挟み、３．
６ｍｍ厚さに圧縮した後、上記一対のプレート５，５ご
と６００℃×１Ｈｒ加熱・冷却し、その後、ノズル６か
ら３０００サイクルのガスを試料マットに吹き付けて、
該試料マットの重量減少率（％）を測定した。その測定
結果を表−４に示す。
ート５，５間に、２５ｍｍ角の試料マットを挟み、３．
６ｍｍ厚さに圧縮した後、上記一対のプレート５，５ご
と６００℃×１Ｈｒ加熱・冷却し、その後、ノズル６か
ら３０００サイクルのガスを試料マットに吹き付けて、
該試料マットの重量減少率（％）を測定した。その測定
結果を表−４に示す。
【００３６】
【表４】
【００３７】熱膨張圧試験 図６に示すように、電気炉８内に設けた上下一対の石英
棒９，９間の３．４３ｍｍの隙間に試料マットを装填し
た状態で、電気炉８を運転して昇温速度２５°Ｃ／ｍｉ
ｎ．で６００℃に加熱した際に発生する膨張圧（ＭＰ
ａ）をロードセル１０により測定した。その測定結果を
表−５に示す。
棒９，９間の３．４３ｍｍの隙間に試料マットを装填し
た状態で、電気炉８を運転して昇温速度２５°Ｃ／ｍｉ
ｎ．で６００℃に加熱した際に発生する膨張圧（ＭＰ
ａ）をロードセル１０により測定した。その測定結果を
表−５に示す。
【００３８】
【表５】
【００３９】以上のような各種の試験結果から、つぎの
点が明らかになった。耐ガスアタック性試験において、
実施例３および実施例４においては、無機結合材の配合
により補強されているため、加熱を受けた際の試料の形
態保持力（結合力）の低下が少なくて、ガスアタックに
よる飛散がない。試験結果から明らかなように、締付け
力および強度の低下が非常に少なくて試料の飛散がな
い。これに対して、比較例３においては、無機充填材お
よび無機結合材が配合されていないため、加熱にともな
って形態保持力が低下し、ガスアタックにより飛散が発
生する。また、比較例４においては、セピオライト鉱物
の固結性によりガスアタックによる飛散は少ないが、形
態保持力が極めて弱いために、ガスアタック条件が厳し
くなると、飛散量が多くなる。
点が明らかになった。耐ガスアタック性試験において、
実施例３および実施例４においては、無機結合材の配合
により補強されているため、加熱を受けた際の試料の形
態保持力（結合力）の低下が少なくて、ガスアタックに
よる飛散がない。試験結果から明らかなように、締付け
力および強度の低下が非常に少なくて試料の飛散がな
い。これに対して、比較例３においては、無機充填材お
よび無機結合材が配合されていないため、加熱にともな
って形態保持力が低下し、ガスアタックにより飛散が発
生する。また、比較例４においては、セピオライト鉱物
の固結性によりガスアタックによる飛散は少ないが、形
態保持力が極めて弱いために、ガスアタック条件が厳し
くなると、飛散量が多くなる。
【００４０】また、熱膨張圧試験において、実施例３お
よび実施例４においては、無機結合材による補強と適正
な密度により、加熱による形態保持力および圧縮モジラ
スの低下が少ないために、バーミキュライト鉱物の配合
比率が少なくても、比較例３と同等以上の膨張圧を発生
する。したがって、初期締付け圧は低くても、使用中に
発生する膨張圧によって、非常に高い締付け圧を保持で
きるとともに、良好なシール性も保持できる。これに対
して、比較例４においては、加熱にともなう有機結合材
の分解・焼失、さらには、無機結合材に比べてセピオラ
イト鉱物の固結性は極めて弱いことから、加熱によって
圧縮モジュラスが低下して低い膨張圧の発生に止まる。
よび実施例４においては、無機結合材による補強と適正
な密度により、加熱による形態保持力および圧縮モジラ
スの低下が少ないために、バーミキュライト鉱物の配合
比率が少なくても、比較例３と同等以上の膨張圧を発生
する。したがって、初期締付け圧は低くても、使用中に
発生する膨張圧によって、非常に高い締付け圧を保持で
きるとともに、良好なシール性も保持できる。これに対
して、比較例４においては、加熱にともなう有機結合材
の分解・焼失、さらには、無機結合材に比べてセピオラ
イト鉱物の固結性は極めて弱いことから、加熱によって
圧縮モジュラスが低下して低い膨張圧の発生に止まる。
【００４１】なお、上記各実施例では、排気ガス浄化用
フィルタまたは触媒担体保持材を自動車用セラミックフ
ィルタあるいはセラミック触媒担体の保持材に適用する
場合に好適な形状として、図１および図２に示すような
矩形状に成形したもので示したが、これ以外にも、図７
および図８に示すように、その中央部に円形状の排気ガ
ス通過用孔２を有する円形状の耐熱性平坦部３の全周か
ら一方向へ向けて筒状の周壁部４を一体に突出させて３
次元形態とした排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体
保持材としたものであってもよい。
フィルタまたは触媒担体保持材を自動車用セラミックフ
ィルタあるいはセラミック触媒担体の保持材に適用する
場合に好適な形状として、図１および図２に示すような
矩形状に成形したもので示したが、これ以外にも、図７
および図８に示すように、その中央部に円形状の排気ガ
ス通過用孔２を有する円形状の耐熱性平坦部３の全周か
ら一方向へ向けて筒状の周壁部４を一体に突出させて３
次元形態とした排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体
保持材としたものであってもよい。
【００４２】
【発明の効果】以上のように、請求項１の発明によれ
ば、無機結合材で補強され、かつ、かさ密度も０．４ｇ
／ｃｍ3 以上に設定されたものであって、型成形により
容易に所望の立体形状の保持材が得られるので、従来の
ブランケット状やシート状の保持材に比べて、使用箇所
の形態にかかわらず、装填が非常に容易である。また、
加熱によって焼失したり、固結性が低下することのない
無機結合材の配合により十分に熱的に補強されているの
で、高温時の強度および形態保持力の低下が少なく、高
温ガス流体のアタックによる飛散などがなく、耐ガスア
タック性に優れた効果を有する。さらに、常温時はもち
ろん、高温時にも適正な圧縮率および高い復元率を保つ
ために、装填状態で締付けて使用する場合、非常に高い
締付け面圧を保持させることができるので、特に自動車
のように振動や衝撃の大きい箇所での使用に際して有効
であり、かつ、空隙率も小さくて、高いシール性を保持
させることができるという効果を奏する。
ば、無機結合材で補強され、かつ、かさ密度も０．４ｇ
／ｃｍ3 以上に設定されたものであって、型成形により
容易に所望の立体形状の保持材が得られるので、従来の
ブランケット状やシート状の保持材に比べて、使用箇所
の形態にかかわらず、装填が非常に容易である。また、
加熱によって焼失したり、固結性が低下することのない
無機結合材の配合により十分に熱的に補強されているの
で、高温時の強度および形態保持力の低下が少なく、高
温ガス流体のアタックによる飛散などがなく、耐ガスア
タック性に優れた効果を有する。さらに、常温時はもち
ろん、高温時にも適正な圧縮率および高い復元率を保つ
ために、装填状態で締付けて使用する場合、非常に高い
締付け面圧を保持させることができるので、特に自動車
のように振動や衝撃の大きい箇所での使用に際して有効
であり、かつ、空隙率も小さくて、高いシール性を保持
させることができるという効果を奏する。
【００４３】また、請求項２の発明によれば、無機結合
材だけでなく、無機質膨張材も配合されているので、無
機質膨張材の配合量は低く抑えたとしても、装填使用状
態で加熱された際に高い膨張圧を発生させることが可能
であるとともに、形態保持力の低下も抑制することがで
きる。したがって、高温下で締付け使用する場合、初期
の締付け圧は低くても、ガタツキなどを招かないで適正
十分な締付け面圧を保持させることができる。
材だけでなく、無機質膨張材も配合されているので、無
機質膨張材の配合量は低く抑えたとしても、装填使用状
態で加熱された際に高い膨張圧を発生させることが可能
であるとともに、形態保持力の低下も抑制することがで
きる。したがって、高温下で締付け使用する場合、初期
の締付け圧は低くても、ガタツキなどを招かないで適正
十分な締付け面圧を保持させることができる。
【００４４】さらに、請求項３のように、その中央部に
ガス通過用孔を有する平坦部の全周から一方向へ向けて
周壁部を一体に突出させるような立体形状に成形する場
合は、特にディーゼル車用セラミックフィルタやセラミ
ック触媒の保持材などのように、大型の部材の保持に際
して有効に使用することができる。
ガス通過用孔を有する平坦部の全周から一方向へ向けて
周壁部を一体に突出させるような立体形状に成形する場
合は、特にディーゼル車用セラミックフィルタやセラミ
ック触媒の保持材などのように、大型の部材の保持に際
して有効に使用することができる。
【００４５】さらにまた、請求項４のように、上記の排
気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材の１００重
量部に対して１〜２０重量部の無機結合材を含浸させる
場合は、その保持材の表面付近の強度を増加させて、内
部の優れた弾性を損なうことなく、保持材全体としての
耐熱強度を一層高めて、自動車排気管のセラミックフィ
ルタやセラミック触媒の保持材として使用した場合のシ
ール性およびガスアタック性の向上を図ることができ
る。
気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材の１００重
量部に対して１〜２０重量部の無機結合材を含浸させる
場合は、その保持材の表面付近の強度を増加させて、内
部の優れた弾性を損なうことなく、保持材全体としての
耐熱強度を一層高めて、自動車排気管のセラミックフィ
ルタやセラミック触媒の保持材として使用した場合のシ
ール性およびガスアタック性の向上を図ることができ
る。
【図１】本発明の実施例における排気ガス浄化用フィル
タまたは触媒担体保持材を自動車用セラミックフィルタ
あるいはセラミック触媒の保持材に適用する場合の形状
を示す平面図である。
タまたは触媒担体保持材を自動車用セラミックフィルタ
あるいはセラミック触媒の保持材に適用する場合の形状
を示す平面図である。
【図２】図１の縦断面図である。
【図３】ディーゼルエンジンからの排気ガス中の黒煙ス
スの除去用フィルタの保持材としての使用例を示す縦断
面図である。
スの除去用フィルタの保持材としての使用例を示す縦断
面図である。
【図４】（ａ）〜（ｃ）ともに排気ガス浄化用フィルタ
または触媒担体保持材の製造工程の説明図である。
または触媒担体保持材の製造工程の説明図である。
【図５】（ａ）および（ｂ）は、耐ガスアタック性試験
装置の平面図および側面図である。
装置の平面図および側面図である。
【図６】熱膨張圧試験装置の概略正面図である。
【図７】本発明の他の実施例における排気ガス浄化用フ
ィルタまたは触媒担体保持材の形状を示す平面図であ
る。
ィルタまたは触媒担体保持材の形状を示す平面図であ
る。
【図８】図７の縦断面図である。
１ 排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材 ２ 排気ガス通過孔 ３ 耐熱性平坦部 ４ 周壁部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関 正典 京都府福知山市長田野町２丁目66番地の ３ 日本ピラー工業株式会社福知山工場 内 (72)発明者 谷村 聡康 京都府福知山市長田野町２丁目66番地の ３ 日本ピラー工業株式会社福知山工場 内
Claims (4)
- 【請求項１】 無機結合材１〜１５ｗｔ％、有機結合材
１〜１０ｗｔ％、セラミック繊維２０〜５５ｗｔ％、無
機質充填材３０〜６０ｗｔ％からなり、そのかさ密度が
０．４ｇ／ｃｍ3 以上に設定されていることを特徴とす
る排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材。 - 【請求項２】 無機結合材１〜３０ｗｔ％、有機結合材
１〜５ｗｔ％、セラミック繊維は３０ｗｔ％を越え５０
ｗｔ％以下、無機質膨張材１〜３０ｗｔ％、無機質充填
材２０〜４０ｗｔ％からなり、そのかさ密度が０．４ｇ
／ｃｍ3 以上に設定されていることを特徴とする排気ガ
ス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材。 - 【請求項３】 中央部にガス通過用孔を有する平坦部の
全周から一方向へ向けて周壁部を一体に突出させるよう
に成形してなる請求項１または２の排気ガス浄化用フィ
ルタまたは触媒担体保持材。 - 【請求項４】 上記排気ガス浄化用フィルタまたは触媒
担体保持材の１００重量部に対して１〜２０重量部の無
機結合材を含浸させてなる請求項１または２の排気ガス
浄化用フィルタまたは触媒担体保持材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4340437A JP2571999B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4340437A JP2571999B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06183854A JPH06183854A (ja) | 1994-07-05 |
| JP2571999B2 true JP2571999B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=18336958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4340437A Expired - Lifetime JP2571999B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 排気ガス浄化用フィルタまたは触媒担体保持材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2571999B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3250536A4 (en) * | 2015-01-26 | 2018-11-07 | United States Mineral Products Company | Corrosion resistant spray applied fire resistive materials |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63113294A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-18 | イビデン株式会社 | 耐熱性無機繊維質セラミツク焼成治具 |
-
1992
- 1992-12-21 JP JP4340437A patent/JP2571999B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63113294A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-18 | イビデン株式会社 | 耐熱性無機繊維質セラミツク焼成治具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06183854A (ja) | 1994-07-05 |
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