JP2570359B2 - Multi-layer shrink film - Google Patents

Multi-layer shrink film

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JP2570359B2
JP2570359B2 JP63026861A JP2686188A JP2570359B2 JP 2570359 B2 JP2570359 B2 JP 2570359B2 JP 63026861 A JP63026861 A JP 63026861A JP 2686188 A JP2686188 A JP 2686188A JP 2570359 B2 JP2570359 B2 JP 2570359B2
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忠俊 小川
輝昭 吉田
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、軟質で、しかも低温収縮特性、透明性、光
沢、耐ブロッキング性の諸特性が優れ、好ましくは耐引
裂特性が優れた多層のシュリンク包装用フィルムに関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a multilayer film which is soft and has excellent low-temperature shrinkage properties, transparency, gloss, blocking resistance, and preferably tear resistance. The present invention relates to a film for shrink packaging.

<従来の技術> 現在シュリンク包装用フィルムの素材としては、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等が知られ
ているが、それぞれ長所、短所を有しており、全ての面
で満足すべきものは得られていない。
<Prior art> Currently, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene, etc. are known as materials for shrink wrapping films, but each has advantages and disadvantages, and can be obtained in all aspects. Not.

ポリ塩化ビニルは、透明性が優れ、低温収縮性が極め
て優れているが、低温耐性、耐引裂特性が悪く、溶断シ
ール時腐食性ガス発生等の問題がある。
Polyvinyl chloride has excellent transparency and excellent low-temperature shrinkage, but has poor low-temperature resistance and tear resistance, and has problems such as generation of corrosive gas during fusing and sealing.

ポリエチレンとしては、最近、線状低密度ポリエチレ
ンを素材として軸延伸処理されたフィルムが出されてい
るが、低温耐性、シール部強さが優れているものの透明
性が悪かったり、低温収縮性がそれ程よくなかったりす
る問題がある。
Recently, as a polyethylene, a film which has been subjected to an axial stretching treatment using a linear low-density polyethylene as a material has been released.However, although the film has excellent low-temperature resistance and seal strength, it has poor transparency or low-temperature shrinkage. There is a problem that is not good.

ポリプロピレンとしては、エチレンを3〜5wt%程度
共重合したプロピレン−エチレンランダム共重合体や、
エチレンを1〜3wt%、ブテン−1を3〜10wt%程度共
重合したプロピレン−エチレン−ブテン−1三元ランダ
ム共重合体を2軸延伸処理されたフィルムが有るが、透
明・光沢が優れているものの、低温収縮性がそれ程よく
なく、耐引裂特性が劣るといった欠点を有している。
又、同じプロピレン系重合体の中でも、比較的多量のブ
テン−1を共重合したプロピレン−ブテン−1共重合体
を素材としたフィルム(特開昭53−113692号公報)が有
るが、ポリ塩化ビニル製フィルムに匹敵する低温収縮性
を示すフィルムを得ることも可能であるものの、該フィ
ルムは耐ブロッキング性が悪く、耐引裂特性が劣るとい
った欠点を有している。
As the polypropylene, a propylene-ethylene random copolymer obtained by copolymerizing about 3 to 5% by weight of ethylene,
There is a biaxially stretched film of propylene-ethylene-butene-1 ternary random copolymer obtained by copolymerizing ethylene in an amount of about 1 to 3 wt% and butene-1 in an amount of about 3 to 10 wt%. However, it has the drawback that the low-temperature shrinkage is not so good and the tear resistance is poor.
Among the same propylene-based polymers, there is a film made of a propylene-butene-1 copolymer obtained by copolymerizing a relatively large amount of butene-1 (JP-A-53-113692). Although it is possible to obtain a film exhibiting low-temperature shrinkage comparable to a vinyl film, the film has drawbacks such as poor blocking resistance and poor tear resistance.

又、以上のような単層フィルムの他に、線状ポリエチ
レン樹脂を芯層として、プロピレン−エチレン共重合体
を両表皮層とした多層の収縮フィルムが知られている
(特開昭58−166049号公報)。しかし、本発明者らの知
見によれば、確かに、線状ポリエチレン樹脂とプロピレ
ン−エチレン共重合体との双方の利点を合わせ持ち、透
明・光沢が優れ、耐引裂特性も或る程度改良されている
ものの、低温収縮性については、そんなによくないとい
う問題がある。
In addition to the above-described single-layer film, a multilayer shrink film having a linear polyethylene resin as a core layer and a propylene-ethylene copolymer as both skin layers is known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-166049). No.). However, according to the findings of the present inventors, it is true that both the advantages of the linear polyethylene resin and the propylene-ethylene copolymer are combined, the transparency and gloss are excellent, and the tear resistance is also improved to some extent. However, there is a problem that the low-temperature shrinkability is not so good.

<発明が解決しようとする課題> 本発明は、以上のような状況に鑑み、透明性、光沢、
耐ブロッキング、低温耐性、シール部強さ等の諸特性が
優れ、好ましくは耐引裂特性も優れ、なおかつ、低温収
縮性が極めて優れたシュリンク包装用フィルムを提供し
ようとするものである。
<Problems to be solved by the invention> In view of the above situation, the present invention has
An object of the present invention is to provide a film for shrink packaging having excellent properties such as blocking resistance, low-temperature resistance, and strength of a seal portion, preferably excellent tear resistance, and extremely excellent low-temperature shrinkage.

<課題を解決するための手段> 本発明者等は、中間層にビカット軟化点の低い特定の
プロピレン系軟質樹脂や、線状超低密度ポリエチレン、
あるいはそれらを複数層として用い、両最外層として特
定のポリプロピレン系樹脂を用いることにより上記諸特
性を全て合わせ持つシュリンク包装用フィルムが得られ
ることを見出すに到り、本発明を完成した。
<Means for Solving the Problems> The present inventors have proposed a specific propylene-based soft resin having a low Vicat softening point in the intermediate layer, a linear ultra-low density polyethylene,
Alternatively, they have found that a shrink wrapping film having all of the above properties can be obtained by using them as a plurality of layers and using a specific polypropylene resin as both outermost layers, and completed the present invention.

即ち、本発明は、中間層としてビカット軟化点が115
℃以下のプロピレン系軟質樹脂から本質的に成り、両最
外層として、ビカット軟化点が中間層用軟質樹脂のビカ
ット軟化点以上で、しかも80℃〜150℃であるポリプロ
ピレン系樹脂から本質的に成り、成膜後、延伸処理され
てなる多層シュリンクフィルムと中間層として線状超低
密度ポリエチレンから本質的に成り、両最外層としてビ
カット軟化点が80℃〜150℃であるポリプロピレン系樹
脂から本質的に成り、成膜後、延伸処理されてなる多層
シュリンクフィルムに関する。
That is, the present invention provides an intermediate layer having a Vicat softening point of 115.
℃ ° C or lower, consisting essentially of a polypropylene resin having a Vicat softening point equal to or higher than the Vicat softening point of the intermediate layer soft resin and between 80 ° C and 150 ° C. After film formation, it is essentially composed of a multilayer shrink film that has been stretched and a linear ultra-low density polyethylene as an intermediate layer, and a polypropylene resin having a Vicat softening point of 80 ° C to 150 ° C as both outermost layers. The present invention relates to a multilayer shrink film which is formed and then stretched.

本発明の多層シュリンクフィルムの特徴は、ポリ塩化
ビニル製シュリンクフィルムに匹敵する低温収縮性を示
すのにもかかわらず、耐ブロキング性が優れ、さらに透
明性、光沢、低温耐性、シール部強さ等の諸特性が優
れ、好ましくは耐引裂特性も優れ、なおかつ収縮包装時
のコーナー部のシワの発生が少なく仕上りがきれいであ
り、しかも、溶断シール時腐食性ガスの発生がないこと
である。
The features of the multilayer shrink film of the present invention are that, despite exhibiting a low-temperature shrinkage comparable to that of a polyvinyl chloride shrink film, it has excellent blocking resistance, transparency, gloss, low-temperature resistance, seal portion strength, and the like. Are excellent in the above characteristics, preferably excellent in tear resistance, in addition, the finish is beautiful with little generation of wrinkles at the corners during shrink wrapping, and no generation of corrosive gas during fusing seal.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明多層シュリンクフィルムの両最外層として使用
するポリプロピレン系樹脂は、公知のもので、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン
−ブテン−1三元ランダム共重合体、プロピレン−ブテ
ン−1共重合体などのプロピレン系共重合体であり、こ
れらのうち後者の2つが、低温延伸特性がよく好まし
く、ビカット軟化点が80℃〜150℃のものであり、好ま
しくは85℃〜140℃のものであり、さらに好ましくは85
℃〜130℃である。ビカット軟化点が該上限界を上廻る
と、低温での延伸ができなくなったり、フィルムが失透
したりするので好ましくなく、該下限界を下廻ると、フ
ィルムの耐ブロッキング性や滑り性が悪くなり好ましく
ない。なお、上記プロピレン系共重合体において、特定
のプロピレン−α−オレフィン共重合体を20重量%以上
含有したポリプロピレン系樹脂は、低温で延伸しても、
延伸時失透が生じがたく又、延伸加工性が良好であり好
ましい。
The polypropylene-based resin used as both outermost layers of the multilayer shrink film of the present invention is a known resin, and includes propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-butene-1 ternary random copolymer, and propylene-butene-1 copolymer. It is a propylene-based copolymer such as a polymer, of which the latter two have good low-temperature stretching properties, and have a Vicat softening point of 80 ° C to 150 ° C, preferably 85 ° C to 140 ° C. And more preferably 85
C to 130C. If the Vicat softening point exceeds the upper limit, stretching at low temperatures becomes impossible or the film is devitrified, which is not preferable.If the Vicat softening point is lower than the lower limit, the blocking resistance and the slipperiness of the film are poor. It is not preferable. In addition, in the propylene-based copolymer, the polypropylene-based resin containing the specific propylene-α-olefin copolymer in an amount of 20% by weight or more is stretched at a low temperature.
It is preferable because devitrification hardly occurs during stretching and the stretching processability is good.

上記特定のプロピレン−α−オレフィン共重合体は、
触媒系として、公知のα−オレフィンの立体規則性重合
用触媒であり、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、すな
わち周期律表第IV〜VIII族遷移金属化合物と周期律表第
I〜III族典型金属の有機化合物と電子供与性化合物等
の第3成分からなるものを使用し、重合法として、溶剤
中で重合する溶剤重合法あるいは気相中で重合する気相
重合法などにより製造することができる。例えば、特願
昭61−164505号公報に記載された共重合体(B)を重合
する方法で得ることができるが、以下に規定する条件を
満足するものならばそれでよい。
The specific propylene-α-olefin copolymer,
The catalyst system is a known catalyst for the stereoregular polymerization of α-olefins, a so-called Ziegler-Natta catalyst, that is, an organic compound of a group IV-VIII transition metal compound and a group I-III typical metal of the periodic table. Using a compound comprising a compound and a third component such as an electron donating compound, it can be produced by a solvent polymerization method of polymerizing in a solvent or a gas phase polymerization method of polymerizing in a gas phase. For example, it can be obtained by a method of polymerizing the copolymer (B) described in Japanese Patent Application No. 61-164505, but any method can be used as long as it satisfies the conditions specified below.

該プロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレ
ンと炭素数4以上のα−オレフィン又はプロピレンと炭
素数4以上のα−オレフィンとエチレンとの共重合体
で、 共重合体の炭素数4以上のα−オレフィン含有量が
8〜35モル% 共重合体のエチレン含有量が5モル%以下 共重合体の冷キシレン可溶部が15〜70wt% なる条件を満足する共重合体である。
The propylene-α-olefin copolymer is a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms or propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene, and having 4 or more carbon atoms of the copolymer. α-olefin content is 8 to 35 mol% The ethylene content of the copolymer is 5 mol% or less The copolymer satisfies the condition that the cold xylene-soluble portion of the copolymer is 15 to 70 wt%.

該プロピレン−α−オレフィン共重合体は、コモノマ
ーとして炭素数4以上のα−オレフィンあるいはエチレ
ンを少量併用して使用する。炭素数4以上のα−オレフ
ィンとしては、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−
1、4−メチル−ペンテン−1等の単独あるいは併用系
があげられるが、例えば、気相重合を実施した場合、液
化しにくいことから分圧を高くとれるブテン−1を主成
分とするのが好ましい。
The propylene-α-olefin copolymer is used in combination with a small amount of α-olefin having 4 or more carbon atoms or ethylene as a comonomer. Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include butene-1, pentene-1, and hexene-.
A single or combined use of 1,4-methyl-pentene-1 and the like can be mentioned. For example, when gas phase polymerization is carried out, butene-1 which can take a high partial pressure because it is difficult to liquefy is mainly used. preferable.

該プロピレン−α−オレフィン共重合体の炭素数4以
上のα−オレフィン含有量は、8〜35モル%であり、10
〜30モル%が好ましい。炭素数4以上のα−オレフィン
含有量が該下限界を下廻ると、低温での延伸時失透した
り、破断したりして好ましくなく、該上限界を上廻る
と、延伸後のフィルムの滑りや耐ブロッキング性が悪く
なり好ましくない。
The propylene-α-olefin copolymer has an α-olefin content of 4 or more carbon atoms of 8 to 35 mol%,
~ 30 mol% is preferred. If the content of the α-olefin having 4 or more carbon atoms is below the lower limit, the film is devitrified or stretched at a low temperature when stretched at a low temperature. Slip and blocking resistance deteriorate, which is not preferable.

該プロピレン−α−オレフィン共重合体のエチレン含
有量は5モル%以下であり、3モル%以下が好ましい。
エチレン含有量が該上限界を上廻るとフィルムの透明性
が経時的に悪化したり、耐ブロッキング性が悪くなった
りして好ましくない。
The ethylene content of the propylene-α-olefin copolymer is at most 5 mol%, preferably at most 3 mol%.
If the ethylene content exceeds the upper limit, the transparency of the film deteriorates with time and the blocking resistance deteriorates, which is not preferable.

該プロピレン−α−オレフィン共重合体の冷キシレン
可溶部(CXS)は15〜70wt%であり、16〜60wt%がより
好ましい。CXSが該下限界を下廻ると、低温での延伸時
失透したり、破断したりして好ましくなく、該上限界を
上廻ると、延伸後のフィルムの滑りや耐ブロッキング性
が悪くなり好ましくない。
The cold xylene-soluble portion (CXS) of the propylene-α-olefin copolymer is 15 to 70 wt%, and more preferably 16 to 60 wt%. If the CXS is below the lower limit, devitrification at the time of stretching at a low temperature or breaking is not preferred, and if the CXS exceeds the upper limit, the slip and blocking resistance of the stretched film are deteriorated, which is preferable. Absent.

本発明で、両最外層用に使用するポリプロピレン系樹
脂の好ましい態様において、それに含まれる該プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体の配合割合は20重量%以上
であり、30重量%以上が好ましい。該プロピレン−α−
オレフィン共重合体の配合割合が該下限界を下廻ると、
低温での延伸時失透したり、破断したりして好ましくな
い。
In a preferred embodiment of the polypropylene resin used for both outermost layers in the present invention, the blending ratio of the propylene-α-olefin copolymer contained therein is 20% by weight or more, preferably 30% by weight or more. The propylene-α-
When the blending ratio of the olefin copolymer falls below the lower limit,
It is not preferable because of devitrification or breaking at the time of stretching at a low temperature.

本発明で、両最外層用に使用するポリプロピレン系樹
脂のメルトインデックス(MI:230℃測定)は0.5〜20g/1
0分のものである。本樹脂には、ビカット軟化点が150℃
以上のプロピレン共重合体(例えば、ポリプロピレンホ
モポリマー)を添加することができる。この場合、組成
物としてのビカット軟化点が前記に規定した範囲に入る
のが好ましい。又、本樹脂には、他の高分子化合物を少
量添加してもよい。
In the present invention, the melt index (MI: measured at 230 ° C.) of the polypropylene resin used for both outermost layers is 0.5 to 20 g / 1.
It's 0 minutes. This resin has a Vicat softening point of 150 ° C
The above propylene copolymer (for example, polypropylene homopolymer) can be added. In this case, the Vicat softening point of the composition preferably falls within the range specified above. Further, a small amount of another polymer compound may be added to the resin.

本発明の多層シュリンクフィルムの中間層として使用
するプロピレン系軟質樹脂とは、前記最外層用のポリプ
ロピレン系樹脂において、ビカット軟化点が115℃以下
のものであり、ビカット軟化点が110℃以下のものが好
ましく、105℃以下のものがより好ましい。
The propylene-based soft resin used as the intermediate layer of the multilayer shrink film of the present invention is, in the polypropylene resin for the outermost layer, a Vicat softening point of 115 ° C or lower and a Vicat softening point of 110 ° C or lower. And more preferably 105 ° C. or lower.

ビカット軟化点が該上限界を越えると、低温での延伸
ができなくなったり、フィルムが失透したりするので好
ましくない。
If the Vicat softening point exceeds the upper limit, it is not preferable because stretching at a low temperature cannot be performed or the film is devitrified.

中間層として使用するプロピレン系軟質樹脂のビカッ
ト軟化点は、最外層用のポリプロピレン系樹脂のビカッ
ト軟化点以下でなければならない。
The Vicat softening point of the propylene-based soft resin used as the intermediate layer must be equal to or lower than the Vicat softening point of the polypropylene resin for the outermost layer.

これは、多層フィルム構造にする利点がなくなるから
である。
This is because the advantage of a multilayer film structure is lost.

即ち、最外層用のポリプロピレン系樹脂は、フィルム
の耐熱性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性等の特性
を付与される為にビカット軟化点は、中間層用樹脂より
も高くする必要がある。
That is, the polypropylene resin for the outermost layer is required to have a higher Vicat softening point than the resin for the intermediate layer in order to impart properties such as heat resistance, blocking resistance, and scratch resistance of the film.

中間層として使用するプロピレン系軟質樹脂の好まし
い態様として、最外層用のプロピレン系樹脂の所で規定
した、プロピレン−α−オレフィン共重合体を20重量%
以上含むものが好ましい。これは、低温延伸が行い易く
なるし、延伸時失透が生じがたいからである。
As a preferred embodiment of the propylene-based soft resin used as the intermediate layer, the propylene-α-olefin copolymer defined in the section of the propylene-based resin for the outermost layer is 20% by weight.
Those containing the above are preferred. This is because low-temperature stretching becomes easier and devitrification during stretching hardly occurs.

中間層として使用するプロピレン系軟質樹脂の好まし
い態様としては、プロピレン系重合体に石油樹脂等の炭
化水素樹脂をブレンドした樹脂組成物(特開昭49−9964
5号公報、特開昭49−99646号公報、特願昭61−260982号
公報)などがあげられる。
A preferred embodiment of the propylene-based soft resin used as the intermediate layer is a resin composition obtained by blending a propylene-based polymer with a hydrocarbon resin such as a petroleum resin (JP-A-49-9964).
No. 5, JP-A-49-99646, and Japanese Patent Application No. 61-260982).

本発明の多層シュリンクフィルムの中間層として使用
する線状超低密度ポリエチレンとは、長鎖分岐を実質的
に有しないところの、エチレンとα−オレフィンとの共
重合体であり、密度は0.850〜0.907g/cm3のものであ
り、このましくは0.850〜0.905g/cm3のものである。
The linear ultra-low-density polyethylene used as the intermediate layer of the multilayer shrink film of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having substantially no long-chain branching, and has a density of 0.850 to 0.907 g / cm 3 , preferably 0.850 to 0.905 g / cm 3 .

密度が該上限界を上廻ると、低温での延伸ができなく
なり、ひいては低温収縮性が悪くなるし、又フィルムの
耐引裂特性、低温耐性の改良効果がそれ程よくなく、好
ましくない。密度が該下限界を下廻る共重合体は、実質
的に得られ難く好ましくない。
If the density exceeds the upper limit, stretching at low temperatures becomes impossible, and the low-temperature shrinkability deteriorates, and the effect of improving the tear resistance and low-temperature resistance of the film is not so good. Copolymers having a density below the lower limit are not preferred because they are substantially difficult to obtain.

α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−1、
ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−
1、デセン−1等が例示できるが、単独あるいは併用し
て使用することができる。重合法としては、遷移金属触
媒を用いて、中低圧下で溶液重合や、ガス重合する方法
あるいは、高圧法ポリエチレンを得るのと同じような高
圧下と高温下で遷移金属触媒を用いて重合する方法など
がある(例えば、特開昭59−230011号公報、特願昭60−
63048号公報の参考例5、6)。
As the α-olefin, propylene, butene-1,
Hexene-1,4-methylpentene-1, octene-
1, decene-1 and the like can be exemplified, but they can be used alone or in combination. As the polymerization method, using a transition metal catalyst, solution polymerization under medium and low pressure, a method of gas polymerization, or polymerization using a transition metal catalyst under high pressure and high temperature similar to obtaining high pressure polyethylene (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-230011, Japanese Patent Application No.
Reference examples 5 and 6 of 63048 publication.

従来から公知の線状低密度ポリエチレンは、単層での
フィルム延伸加工は、可能であるが、線状超低密度ポリ
エチレンとなると、単層でのフィルム延伸加工は、その
極限に密度を低下させたことからと思われるが、不可能
であることから、シュリンクフィルムを得るのに必要な
延伸加工には使えないだろうと考えられたのにもかかわ
らず、多層フィルムの中間層とすることにより、驚くべ
きことに延伸加工が可能となり、優れたシュリンクフィ
ルムが得られたのである。
Conventionally known linear low-density polyethylene, film stretching in a single layer is possible, but when it becomes linear ultra-low density polyethylene, film stretching in a single layer reduces the density to its limit. Although it seems that it was impossible, it was thought that it would not be possible to use it for the stretching process necessary to obtain a shrink film, but by making it an intermediate layer of a multilayer film, Surprisingly, stretching was possible, and an excellent shrink film was obtained.

該線状超低密度ポリエチレンは、その密度に対応した
結晶性を持つものであるが、ほとんど結晶性を有しない
ゴム状の共重合体であってもかまわない。又、メルトイ
ンデックス(MI:190℃測定)としては、0.1〜20g/10分
のものである。
The linear ultra-low-density polyethylene has crystallinity corresponding to its density, but may be a rubber-like copolymer having almost no crystallinity. The melt index (MI: measured at 190 ° C.) is 0.1 to 20 g / 10 minutes.

該線状超低密度ポリエチレンには、線状低密度ポリエ
チレンをブレンドすることができるが、ブレンド物の密
度としては、前記で規定した範囲に入るのが好ましい。
又、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、高
圧法ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
イオノマー、エチレン−メチルメタクリレート、エチレ
ン−エチルアクリレート、エチレン−アクリレート、な
どの高分子化合物を添加してもよい。
A linear low-density polyethylene can be blended with the linear ultra-low-density polyethylene, but the density of the blend preferably falls within the range specified above.
Further, within a range not significantly impairing the effects of the present invention, a high-pressure process polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-ethyl acrylate, ethylene-acrylate, etc. Is also good.

本発明の中間層に使用する樹脂のメルトインデックス
は0.1〜30g/10分のものである。
The resin used in the intermediate layer of the present invention has a melt index of 0.1 to 30 g / 10 minutes.

(但し、プロピレン系樹脂は230℃、エチレン系樹脂は1
90℃で測定した。)。
(However, 230 ° C for propylene resin and 1 for ethylene resin
Measured at 90 ° C. ).

本発明の多層シュリンクフィルムにおいて、好ましい
態様として複数の中間層を設け、各々に、前記で規定し
たプロピレン系軟質樹脂と線状超低密度ポリエチレンを
使用するのがあげられる。
In a preferred embodiment of the multilayer shrink film of the present invention, a plurality of intermediate layers are provided, each of which uses a propylene-based soft resin and a linear ultra-low density polyethylene as defined above.

本フィルムは中間層として、プロピレン系軟質樹脂を
使用した時に多層シュリンクフィルムが有する劣った耐
引裂特性を改良でき、しかも、中間層として線状超低密
度ポリエチレンを使用した時に有する、高速包装時に問
題となる遅い収縮速度を改良できるという利点を有して
いる。
This film can improve the inferior tear resistance of the multilayer shrink film when using a propylene-based soft resin as the intermediate layer, and also has a problem when high-speed packaging, when using a linear ultra-low density polyethylene as the intermediate layer. This has the advantage that the slow shrinkage rate can be improved.

本発明の多層シュリンクフィルムにおいて、中間層と
両最外層との厚み構成として、最外層は0.05〜0.35、中
間層は0.30〜0.90なる構成比であるのが好ましい。
In the multilayer shrink film of the present invention, the thickness ratio of the intermediate layer and the outermost layers is preferably 0.05 to 0.35 for the outermost layer and 0.30 to 0.90 for the intermediate layer.

本発明の多層シュリンクフィルムは、必須成分として
の中間層と両最外層以外に、他の層を設けてもよい。
(例えば、リプロ層等) 本発明において、各層を構成する樹脂組成物には、帯
電防止剤、耐ブロッキング剤、滑剤、防曇剤、安定剤、
および造核剤などの添加剤を添加することができる。
The multilayer shrink film of the present invention may be provided with other layers in addition to the intermediate layer and both outermost layers as essential components.
(For example, a repro layer etc.) In the present invention, the resin composition constituting each layer includes an antistatic agent, an antiblocking agent, a lubricant, an antifogging agent, a stabilizer,
And an additive such as a nucleating agent can be added.

本発明の多層シュリンクフィルムを得る為の加工法と
しては、まず多層ダイスを用いたTダイキャスト法や水
冷インフレ法などの公知のシート加工法を採用すること
ができる。次に、延伸処理方法としてはロール延伸やロ
ール圧延などの公知の1軸延伸方法、ならびにテンター
2軸延伸やチューブラー2軸延伸などの公知の2軸延伸
方法が採用できる。
As a processing method for obtaining the multilayer shrink film of the present invention, first, a known sheet processing method such as a T-die casting method using a multilayer die or a water-cooled inflation method can be employed. Next, as a stretching method, a known uniaxial stretching method such as roll stretching or roll rolling, and a known biaxial stretching method such as tenter biaxial stretching or tubular biaxial stretching can be adopted.

延伸温度としては、出来るだけ低温であることが、得
られたフィルムの低温収縮性が向上することから好まし
いが、両最外層のポリプロピレン系樹脂のビカット軟化
点が高いと低温での延伸はむずかしくなる。適当な延伸
温度は、常温から150℃の範囲である。
The stretching temperature is preferably as low as possible from the viewpoint of improving the low-temperature shrinkability of the obtained film.However, if the Vicat softening points of the polypropylene resins of both outermost layers are high, stretching at low temperatures becomes difficult. . Suitable stretching temperatures range from room temperature to 150 ° C.

又、延伸倍率としては、2〜10倍が好ましい。この場
合、MD、TDの延伸倍率については、必ずしもバランスさ
せる必要はなく、各々の用途に応じて任意に選択するこ
とができる。又、ヒートセットを行ってもよい。
The stretching ratio is preferably 2 to 10 times. In this case, the stretching ratio of MD and TD does not necessarily need to be balanced, and can be arbitrarily selected according to each use. Further, heat setting may be performed.

なお、実施例及び比較例におけるデーター及び評価は
次の方法に従って行ったものである。
The data and evaluation in Examples and Comparative Examples were performed according to the following methods.

(1)ヘイズ値 ASTM−D 1003に準拠する。(1) Haze value According to ASTM-D1003.

(2)ヤング率 ASTM−D 882に準拠する。(2) Young's modulus According to ASTM-D882.

但し、フィルム試験片形状:20×120の短冊型 チャック間距離:50mm 引張速度:5mm/分 (3)引裂強度(エルメンドルフ) ASTM−D1922に準拠する。However, film test piece shape: 20 × 120 strip type. Distance between chucks: 50 mm. Peeling speed: 5 mm / min. (3) Tear strength (Elmendorf) According to ASTM-D1922.

(4)加熱収縮率 5cm角のフィルム試片を所定温度のグリセリン浴に10
秒間浸漬した時の収縮率を測定する。
(4) Heat shrinkage A film sample of 5 cm square was placed in a glycerin bath at a predetermined temperature.
Measure the shrinkage when immersed for 2 seconds.

(5)ビカット軟化点 ASTM−D1525に準拠する。(但し荷重は1kg) (6)密度 ASTM−D1505に準拠する。 (5) Vicat softening point According to ASTM-D1525. (However, the load is 1 kg.) (6) Density Conforms to ASTM-D1505.

但し、サンプル作製はJIS K 6760に準拠する。However, the sample preparation conforms to JIS K 6760.

(7)冷キシレン可溶部(CXS) ポリマー5gをキシレン500mlに溶解後、室温まで徐冷
する。ついで20℃のバス中に4時間放置した後濾過し、
濾液を濃縮、乾固、乾燥して秤量する。
(7) Cold xylene soluble part (CXS) After dissolving 5 g of polymer in 500 ml of xylene, it is gradually cooled to room temperature. Then, after leaving in a bath at 20 ° C. for 4 hours, filtration was performed.
The filtrate is concentrated, dried, dried and weighed.

以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り実施例に限定され
るものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist.

<実施例> 実施例1(参考例) 最外層用樹脂として、住友ノーブレン FS6623(メル
トインデックス5.9g/10分、プロピレン−エチレン−ブ
テン−1三元ランダム共重合体(エチレン含量2.1wt
%、ブテン−1含量5.1wt%)、ビカット軟化点125℃)
を使用し、中間層用樹脂として、住友化学製、線状超低
密度ポリエチレン(エクセレン −VL、CN2002、エチレ
ン−ブテン−1共重合体、密度0.899g/cm3、メルトイン
デックス2.2g/10分)を使用した。
<Example> Example 1 (Reference Example) As the resin for the outermost layer, Sumitomo Noblen was used. FS6623 (Mel
Index 5.9 g / 10 minutes, propylene-ethylene-butyl
Ten-1 ternary random copolymer (ethylene content 2.1wt
%, Butene-1 content 5.1 wt%), Vicat softening point 125 ° C)
And a resin for the intermediate layer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Density polyethylene (Excellen −VL, CN2002, Echile
-Butene-1 copolymer, density 0.899 g / cmThree, Melt-in
Dex 2.2 g / 10 min).

プレス法にて、中間層の厚さが300μで、両最外層の
厚さが各々100μの、総厚さ500μの多層シートを作製し
た。それから90角シートを採取して、以下の条件で2軸
延伸フィルムを得た。
By a pressing method, a multilayer sheet having a total thickness of 500μ was prepared, in which the thickness of the intermediate layer was 300μ and the thickness of both outermost layers was 100μ, respectively. Then, a 90 square sheet was collected to obtain a biaxially stretched film under the following conditions.

延伸機:東洋精機製卓上2軸延伸機 温度:90℃ 予熱時間:3分 延伸倍率:5×5倍(同時2軸延伸) 延伸速度:5m/分 なお、延伸温度としては90℃未満の温度では、延伸が
不可能であった。
Stretching machine: Toyo Seiki desktop biaxial stretching machine Temperature: 90 ° C Preheating time: 3 minutes Stretching magnification: 5 × 5 times (simultaneous biaxial stretching) Stretching speed: 5m / min Note that the stretching temperature is less than 90 ° C Then, stretching was impossible.

上記で得た約20μ厚さのフィルムの物性を第1表に示
した。このフィルムは、軟質で、透明性と引裂強度が優
れ、しかも低温収縮性の優れたべとつきのない良好なフ
ィルムであった。
Table 1 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm. This film was a good film which was soft, excellent in transparency and tear strength, and excellent in low-temperature shrinkage and without stickiness.

実施例2 最外層用樹脂として、プロピレン−ブテン−1共重合
体(ブテン−1含有量19.0モル%、CXS23.1wt%、メル
トインデックス4.5g/10分、ビカット軟化点99℃)を使
用し、中間層用樹脂として、実施例1で使用した中間層
用樹脂と同じものを使用した。プレス法にて、実施例1
と同じ方法で厚さ500μの多層シートを得た。この多層
シートから実施例1の延伸条件で、延伸温度を70℃に変
えた他は、同一の条件で、2軸延伸フィルムを得た。な
お、延伸温度としては、70℃未満の温度では延伸が不可
能であった。
Example 2 As a resin for the outermost layer, a propylene-butene-1 copolymer (butene-1 content: 19.0 mol%, CXS: 23.1 wt%, melt index: 4.5 g / 10 min, Vicat softening point: 99 ° C.) As the resin for the intermediate layer, the same resin as the resin for the intermediate layer used in Example 1 was used. Example 1 by pressing method
A multilayer sheet having a thickness of 500 μ was obtained in the same manner as described above. A biaxially stretched film was obtained from the multilayer sheet under the same conditions as in Example 1 except that the stretching temperature was changed to 70 ° C. Note that stretching was impossible at a temperature of less than 70 ° C. as the stretching temperature.

上記で得た約20μ厚さのフィルムの物性を第1表に示
した。このフィルムは、軟質で、透明性と引裂強度が優
れ、しかも低温収縮性が極めて優れたべとつきのない良
好にフィルムであった。
Table 1 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm. This film was soft, excellent in transparency and tear strength, and extremely excellent in low-temperature shrinkability, and was a good film without stickiness.

実施例3 最外層用樹脂として実施例2で使用した最外層用樹脂
と同じものを使用し、中間層用樹脂として、実施例1で
使用した線状超低密度ポリエチレン75重量%と、線状低
密度ポリエチレン(スミカセン −L、FA201−0、メ
ルトインデックス1.8g/10分、密度0.921g/cm3)25重量
%からなる樹脂組成物(メルトインデックス2.1g/10
分、密度0.905g/cm3)を使用した。プレス法にて、実施
例1と同じ方法で厚さ500μの多層シートを得た。この
多層シートから実施例1の延伸条件で、延伸温度を70℃
に変えた他は、同一の条件で26軸延伸フィルムを得た。
なお、延伸温度としては、70℃未満の温度では、延伸が
不可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィルムの物
性を第1表に示した。このフィルムは、実施例2とのフ
ィルムと同様良好なフィルムであった。
Example 3 The resin for the outermost layer used in Example 2 as the resin for the outermost layer
The same resin as in Example 1 was used as the resin for the intermediate layer.
75% by weight of linear ultra-low density polyethylene used and linear low
Density polyethylene (Sumikasen -L, FA201-0,
Index 1.8 g / 10 min, density 0.921 g / cmThree) 25 weight
% Resin composition (melt index 2.1 g / 10
Min, density 0.905g / cmThree)It was used. Implemented by the press method
A multilayer sheet having a thickness of 500 μ was obtained in the same manner as in Example 1. this
Stretching temperature of 70 ° C from the multilayer sheet under the stretching conditions of Example 1
A 26-axis stretched film was obtained under the same conditions except that the film was changed to.
As for the stretching temperature, at a temperature lower than 70 ° C.,
It was impossible. About 20μ thick film obtained above
The properties are shown in Table 1. This film was the same as the film of Example 2.
The film was as good as the film.

実施例4 最外層用樹脂として、実施例2で使用した最外層用樹
脂と同じものを使用し、中間層用として、タフマー
−4085(三井石油化学製、エチレン−ブテン−1共重合
体、メルトインデックス3.6g/10分、密度0.88g/cm3)を
使用した。プレス法にて、実施例1と同じ方法で厚さ50
0μの多層シートを得た。この多層シートから、実施例
1の延伸条件で、延伸温度を70℃に変えた他は、同一の
条件で2軸延伸フィルムを得た。なお、延伸温度として
は、70℃未満の温度では、延伸が不可能であった。上記
で得た約20μ厚さのフィルムの物性を第1表に示した。
このフィルムは実施例2とのフィルムと同様良好なフィ
ルムであった。
Example 4 As the resin for the outermost layer, the tree for the outermost layer used in Example 2 was used.
Use the same material as fat, and use Toughmer A
-4085 (Mitsui Petrochemical's ethylene-butene-1 copolymer
Body, melt index 3.6g / 10min, density 0.88g / cmThree)
used. In the pressing method, a thickness of 50
A 0μ multilayer sheet was obtained. From this multilayer sheet,
Except that the stretching temperature was changed to 70 ° C under the stretching conditions of 1, the same
Under the conditions, a biaxially stretched film was obtained. In addition, as the stretching temperature
Cannot be stretched at a temperature of less than 70 ° C. the above
Table 1 shows the physical properties of the film having a thickness of about 20 .mu.
This film has the same good film quality as the film of Example 2.
It was Lum.

実施例5 最外層用樹脂として、住友ノーブレン WF816(プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体エチレン含量4.8wt
%、メルトインデックス9.0g/10分)70重量部と、実施
例2で最外層用樹脂として使用したのと同じプロピレン
−ブテン−1共重合体30重量部とからなる樹脂組成物
(メルトインデックス7.5g/10分、ビカット軟化点112
℃)を使用し、中間層用樹脂として実施例1で使用した
中間層用樹脂と同じものを使用した。プレス法にて、実
施例1と同じ方法で厚さ500μの多層シートを得た。こ
の多層シートから、実施例1の延伸条件で延伸温度を80
℃に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィルムを得
た。なお、延伸温度としては、80℃未満の温度では延伸
が不可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィルムの
物性を第1表に示した。このフィルムは、軟質で、透明
性と引裂強度が優れ、しかも低温収縮性が格段に優れ
た、べとつきのない良好なフィルムであった。
Example 5 As the resin for the outermost layer, Sumitomo Noblen was used. WF816 (Pro
Pyrene-ethylene random copolymer ethylene content 4.8wt
%, Melt index 9.0g / 10min) 70 parts by weight
The same propylene used as the resin for the outermost layer in Example 2
Resin composition comprising 30 parts by weight of butene-1 copolymer
(Melt index 7.5g / 10 minutes, Vicat softening point 112
° C) and used in Example 1 as a resin for the intermediate layer.
The same resin as the resin for the intermediate layer was used. Press method
In the same manner as in Example 1, a multilayer sheet having a thickness of 500 μ was obtained. This
From the multilayer sheet of Example 1, the stretching temperature was set to 80 under the stretching conditions of Example 1.
The biaxially stretched film was obtained under the same conditions except that the temperature was changed to ° C.
Was. The stretching temperature is less than 80 ° C.
Was impossible. About 20μ thick film obtained above
The physical properties are shown in Table 1. This film is soft and transparent
Excellent in heat resistance and tear strength, and also excellent in low temperature shrinkability
In addition, it was a good film without stickiness.

実施例6 最外層用樹脂として、実施例5で使用した最外層用樹
脂と同じものを使用し、中間層用樹脂として、プロピレ
ン−ブテン−1共重合体(ブテン−1含有量21.1モル
%、CXS 26.2wt%、メルトインデックス3.5g/10分、ビ
カット軟化点90℃)を使用した。プレス法にて、実施例
1と同じ方法で厚さ500μの多層シートを得た。この多
層シートから、実施例1の延伸条件で、延伸温度を80℃
に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィルムを得た。
なお、延伸温度としては、80℃未満の温度では延伸は不
可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィルムの物性
を第1表に示した。
Example 6 As the resin for the outermost layer, the same resin as the resin for the outermost layer used in Example 5 was used, and as the resin for the intermediate layer, a propylene-butene-1 copolymer (butene-1 content 21.1 mol%, CXS 26.2 wt%, melt index 3.5 g / 10 min, Vicat softening point 90 ° C) were used. By a pressing method, a multilayer sheet having a thickness of 500 μ was obtained in the same manner as in Example 1. From this multilayer sheet, the stretching temperature was 80 ° C. under the stretching conditions of Example 1.
A biaxially stretched film was obtained under the same conditions except that the film was changed to.
Note that stretching was not possible at a stretching temperature of less than 80 ° C. Table 1 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm.

このフィルムは適度に軟質で、透明性と低温収縮性が
優れ、しかもフィルムがべとつかず耐ブロッキング性の
良好なフィルムであった。
This film was moderately soft, excellent in transparency and low-temperature shrinkage, and was not sticky and had good blocking resistance.

実施例7 最外層用樹脂として、実施例2で使用した最外層用樹
脂と同じものを使用し、中間層用樹脂として、この最外
層用樹脂と同じものに、石油樹脂(荒川化学製アルコン
P−115)を15重量部添加したものを使用した。プレ
ス法にて、実施例1と同じ方法で厚さ500μの多層シー
トを得た。この多層シートから、実施例1の延伸条件
で、延伸温度を70℃に変えた他は、同一の条件で2軸延
伸フィルムを得た。なお、延伸温度としては、70℃未満
の温度では延伸は不可能であった。上記で得た約20μ厚
さのフィルム物性を第1表に示した。
Example 7 As the resin for the outermost layer, the tree for the outermost layer used in Example 2 was used.
Use the same resin as
Petroleum resin (Arakawa Chemical Alcon)
P-115) to which 15 parts by weight was added was used. Pre
In the same manner as in Example 1, a multilayer
I got it. From this multilayer sheet, the stretching conditions of Example 1 were used.
Then, biaxial rolling was performed under the same conditions except that the stretching temperature was changed to 70 ° C.
A drawn film was obtained. The stretching temperature is less than 70 ° C
Stretching was not possible at the temperature. About 20μ thickness obtained above
The film physical properties are shown in Table 1.

このフィルムは、適度に軟質で透明性と低温収縮性が
優れる上に、しかもフィルムがべとつかず耐ブロッキン
グ性の良好なフィルムであった。
This film was moderately soft, had excellent transparency and low-temperature shrinkage, and was not sticky and had good blocking resistance.

実施例8 最外層用樹脂として、実施例5で使用した最外層用樹
脂と同じものを使用し、中間層用樹脂の1つ目として、
実施例7で使用した中間層用樹脂と同じものを、2つ目
として実施例1で使用した中間層用樹脂と同じものを使
用した。
Example 8 As the resin for the outermost layer, the same resin as the resin for the outermost layer used in Example 5 was used. As the first resin for the intermediate layer,
The second resin was the same as the resin for the intermediate layer used in Example 7, and the second resin was the same as the resin for the intermediate layer used in Example 1.

プレス法にて、2つの中間層について、各々厚さが15
0μのシートを、又、両最外層について、厚さが各々100
μのシートを積層して、総厚さ500μの多層シートを作
製した。この多層シートから実施例1の延伸条件で、延
伸温度を80℃に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィ
ルムを得た。なお、延伸温度としては80℃未満の温度で
は延伸は不可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィ
ルム物性を第1表に示した。
By pressing, the thickness of each of the two intermediate layers is 15
0μ sheet and both outermost layers have a thickness of 100
were laminated to form a multilayer sheet having a total thickness of 500μ. A biaxially stretched film was obtained from this multilayer sheet under the same conditions as in Example 1 except that the stretching temperature was changed to 80 ° C. Note that stretching was not possible at a stretching temperature of less than 80 ° C. Table 1 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm.

このフィルムは、軟質で、透明性と低温収縮性と耐引
裂特性が優れ、べとつきのないフィルムである上に、加
熱収縮測定時収縮速度の速い良好なフィルムであった。
This film was soft, excellent in transparency, low-temperature shrinkage, and tear resistance, was not sticky, and was a good film having a high shrinkage rate when measuring heat shrinkage.

比較例1 最外層用樹脂として、実施例1で使用した最外層用樹
脂と同じものを使用し、中間層用樹脂として、スミカセ
−L(線状低密度ポリエチレン FA201−0、メル
トインデックス1.8g/10分、密度0.921g/cm3)を使用し
た。プレス法にて、実施例1と同じ方法で厚さ500μの
多層シートを得た。この多層シートから、実施例1の延
伸条件で延伸温度を110℃に変えた他は、同一の条件で
2軸延伸フィルムを得た。なお、延伸温度としては、11
0℃未満の温度では延伸が不可能であった。上記で得た
約20μ厚さのフィルムの物性を第2表に示した。このフ
ィルムは、低温収縮性がよくなかった。
Comparative Example 1 Tree for outermost layer used in Example 1 as resin for outermost layer
Use the same resin as
N -L (linear low density polyethylene FA201-0, mel
Toe index 1.8g / 10min, density 0.921g / cmThreeUse
Was. In the same manner as in Example 1, press the
A multilayer sheet was obtained. From this multilayer sheet, the
Under the same conditions except that the stretching temperature was changed to 110 ° C under the stretching conditions
A biaxially stretched film was obtained. The stretching temperature was 11
Stretching was not possible at temperatures below 0 ° C. Got above
The physical properties of the film having a thickness of about 20 μm are shown in Table 2. This file
The film had poor cold shrinkage.

比較例2 最外層用樹脂として、実施例2で使用した最外層用樹
脂と同じものを使用し、中間層用樹脂として、比較例1
で使用した中間層用樹脂と同じものを使用した。プレス
法にて、実施例1と同じ方法で厚さ500μの多層シート
を得た。この多層シートから実施例1の延伸条件で延伸
温度を90℃に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィル
ムを得た。なお、延伸温度としては、90℃未満の温度で
は延伸が不可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィ
ルムの物性を第2表に示した。このフィルムは、低温収
縮性がそれ程よくなかった。
Comparative Example 2 As the resin for the outermost layer, the same resin as the resin for the outermost layer used in Example 2 was used.
The same resin as used for the intermediate layer was used. By a pressing method, a multilayer sheet having a thickness of 500 μ was obtained in the same manner as in Example 1. A biaxially stretched film was obtained from this multilayer sheet under the same conditions as in Example 1 except that the stretching temperature was changed to 90 ° C. In addition, stretching was impossible at a temperature lower than 90 ° C. as the stretching temperature. Table 2 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm. This film did not have very good low temperature shrinkage.

比較例3 実施例1で使用した最外層用樹脂と同じものを単層で
使用した。プレス法にて、厚さ500μのシートを得た。
このシートから、実施例1の延伸条件で延伸温度を120
℃に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィルムを得
た。なお、延伸温度としては、120℃未満の温度では延
伸が不可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィルム
の物性を第2表に示した。このフィルムは、低温収縮性
がよくなかった。
Comparative Example 3 The same resin as the outermost layer resin used in Example 1 was used in a single layer. A sheet having a thickness of 500 μ was obtained by a pressing method.
From this sheet, the stretching temperature was set to 120 under the stretching conditions of Example 1.
A biaxially stretched film was obtained under the same conditions except that the temperature was changed to ° C. Note that stretching was impossible at a temperature of less than 120 ° C. as the stretching temperature. Table 2 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm. This film did not have good low-temperature shrinkability.

比較例4 実施例2で使用した最外層用樹脂と同じものを単層で
使用した。プレス法にて、厚さ500μのシートを得た。
このシートから、実施例1の延伸条件で延伸温度を90℃
に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィルムを得た。
なお、延伸温度としては、90℃未満の温度では延伸が不
可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィルムの物性
を第2表に示した。このフィルムは、低温収縮性がそれ
程よくなかった。
Comparative Example 4 The same resin as the outermost layer resin used in Example 2 was used in a single layer. A sheet having a thickness of 500 μ was obtained by a pressing method.
From this sheet, the stretching temperature was 90 ° C. under the stretching conditions of Example 1.
A biaxially stretched film was obtained under the same conditions except that the film was changed to.
In addition, stretching was impossible at a temperature lower than 90 ° C. as the stretching temperature. Table 2 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm. This film did not have very good low temperature shrinkage.

比較例5 比較例1で使用した中間層用樹脂と同じものを単層で
使用した。プレス法にて、厚さ500μのシートを得た。
このシートから、実施例1の延伸条件で延伸温度を110
℃に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィルムを得
た。なお、延伸温度としては、110℃未満の温度では延
伸が不可能であった。上記で得た約20μ厚さのフィルム
の物性を第2表に示した。このフィルムは、引裂強度は
良好であったが、低温収縮性がよくないフィルムであっ
た。
Comparative Example 5 The same resin as the intermediate layer resin used in Comparative Example 1 was used in a single layer. A sheet having a thickness of 500 μ was obtained by a pressing method.
From this sheet, the stretching temperature was set to 110 under the stretching conditions of Example 1.
A biaxially stretched film was obtained under the same conditions except that the temperature was changed to ° C. Note that stretching was impossible at a temperature of less than 110 ° C. as the stretching temperature. Table 2 shows the physical properties of the thus obtained film having a thickness of about 20 μm. This film had good tear strength, but poor low-temperature shrinkability.

比較例6 実施例1で使用した中間層用樹脂と同じものを単層で
使用した。プレス法にて、厚さ500μのシートを得た。
このシートから、実施例1で示した延伸条件で、延伸温
度を広範囲に変えた他は、同一の条件で2軸延伸を試み
た。しかしいずれの条件においても満足なフィルムがえ
られなかった。
Comparative Example 6 The same resin as the resin for the intermediate layer used in Example 1 was used in a single layer. A sheet having a thickness of 500 μ was obtained by a pressing method.
From this sheet, biaxial stretching was attempted under the same conditions as in Example 1 except that the stretching temperature was changed over a wide range. However, no satisfactory film was obtained under any of the conditions.

比較例7 実施例7で使用した中間層用樹脂と同じものを単層で
使用した。プレス法にて、厚さ500μのシートを得た。
このシートから、実施例1で示した延伸条件で延伸温度
を70℃に変えた他は、同一の条件で2軸延伸フィルムを
得た。しかし、このフィルムは、べとつきが著しく、耐
ブロッキング性の悪いフィルムであった。
Comparative Example 7 The same resin as the intermediate layer resin used in Example 7 was used in a single layer. A sheet having a thickness of 500 μ was obtained by a pressing method.
From this sheet, a biaxially stretched film was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the stretching temperature was changed to 70 ° C. However, this film was remarkably tacky and had poor blocking resistance.

<発明の効果> 本発明の多層シュリンクフィルムは、低温収縮性がよ
い上に、透明性、耐ブロッキング性が優れている。又収
縮包装時、コーナー部のシワの発生が少なく、仕上がり
がきれいであった。
<Effects of the Invention> The multilayer shrink film of the present invention has good low-temperature shrinkability, and is excellent in transparency and blocking resistance. Also, when shrink-wrapped, wrinkles at the corners were less generated and the finish was beautiful.

又、フィルムがソフトであることから、被包装物をソ
リ返らせるといった問題もなかった。更に、溶断シール
時腐食性ガスの発生がなく、かつ安価に製造できるとい
う極めて大きな実用的価値を有するものである。
Further, since the film is soft, there is no problem that the packaged object is warped. In addition, there is no generation of corrosive gas at the time of fusing and sealing, and it has an extremely large practical value that it can be manufactured at low cost.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】中間層としてビカット軟化点が115℃以下
のプロピレン系軟質樹脂から本質的に成り、両最外層と
して、ビカット軟化点が中間層用軟質樹脂のビカット軟
化点以上で、しかも80℃〜150℃である下記ポリプロピ
レン系樹脂から本質的に成り、成膜後、延伸処理されて
なる多層シュリンクフィルム。 プロピレンと炭素数4以上のα−オレフィン又はプロピ
レンと炭素数4以上のα−オレフィンとエチレンとの共
重合体で、下記の条件〜を満足する共重合体を少な
くとも20重量%以上含むポリプロピレン系樹脂。 共重合体の炭素数4以上のα−オレフィン含有量が8
〜35モル% 共重合体のエチレン含有量が5モル%以下 共重合体の冷キシレン可溶部が15〜70wt%
1. An intermediate layer essentially consisting of a propylene-based soft resin having a Vicat softening point of 115 ° C. or lower, and both outermost layers having a Vicat softening point not lower than the Vicat softening point of the intermediate layer soft resin, and at 80 ° C. A multilayer shrink film consisting essentially of the following polypropylene resin having a temperature of up to 150 ° C., and after being formed into a film, subjected to a stretching treatment. Polypropylene resin containing at least 20% by weight or more of a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms or a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene, wherein the copolymer satisfies the following conditions: . When the content of α-olefin having 4 or more carbon atoms in the copolymer is 8
The ethylene content of the copolymer is 5 mol% or less. The cold xylene soluble part of the copolymer is 15 to 70 wt%.
【請求項2】中間層が、プロピレン系共重合体に炭化水
素樹脂をブレンドした樹脂組成物である請求項1記載の
多層シュリンクフィルム。
2. The multilayer shrink film according to claim 1, wherein the intermediate layer is a resin composition obtained by blending a propylene copolymer with a hydrocarbon resin.
【請求項3】中間層として線状超低密度ポリエチレンか
ら本質的に成り、両最外層として、ビカット軟化点が80
℃〜150℃である下記ポリプロピレン系樹脂から本質的
に成り、成膜後、延伸処理されてなる多層シュリンクフ
ィルム。 プロピレンと炭素数4以上のα−オレフィン又はプロピ
レンと炭素数4以上のα−オレフィンとエチレンとの共
重合体で、下記の条件〜を満足する共重合体を少な
くとも20重量%以上含むポリプロピレン系樹脂。 共重合体の炭素数4以上のα−オレフィン含有量が8
〜35モル% 共重合体のエチレン含有量が5モル%以下 共重合体の冷キシレン可溶部が15〜70wt%
3. An intermediate layer consisting essentially of linear ultra-low density polyethylene, and both outermost layers having a Vicat softening point of 80.
A multilayer shrink film consisting essentially of the following polypropylene-based resin having a temperature of from 150 ° C to 150 ° C, and after being formed into a film, stretched. Polypropylene resin containing at least 20% by weight or more of a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms or a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene, wherein the copolymer satisfies the following conditions: . When the content of α-olefin having 4 or more carbon atoms in the copolymer is 8
The ethylene content of the copolymer is 5 mol% or less. The cold xylene soluble part of the copolymer is 15 to 70 wt%.
【請求項4】複数の中間層のうち、少なくとも1層がビ
カット軟化点が115℃以下のプロピレン系軟質樹脂から
本質的に成り、かつ、少なくとも1層が線状超低密度ポ
リエチレンから本質的に成り、両最外層として、ビカッ
ト軟化点が中間層用該プロピレン系軟質樹脂のビカット
軟化点以上で、しかも80℃〜150℃である下記ポリプロ
ピレン系樹脂から本質的に成り、成膜後、延伸処理され
てなる多層シュリンクフィルム。 プロピレンと炭素数4以上のα−オルフィン又はプロピ
レンと炭素数4以上のα−オレフィンとエチレンとの共
重合体で、下記の条件〜を満足する共重合体を少な
くとも20重量%以上含むポリプロピレン系樹脂。 共重合体の炭素数4以上のα−オレフィン含有量が8
〜35モル% 共重合体のエチレン含有量が5モル%以下 共重合体の冷キシレン可溶部が15〜70wt%
4. At least one of the plurality of intermediate layers consists essentially of a propylene-based soft resin having a Vicat softening point of 115 ° C. or less, and at least one layer consists essentially of linear ultra-low density polyethylene. As both outermost layers, the Vicat softening point is essentially equal to or higher than the Vicat softening point of the propylene-based soft resin for the intermediate layer, and is essentially composed of the following polypropylene-based resin having a temperature of 80 ° C to 150 ° C. Multi-layer shrink film made. Polypropylene resin containing at least 20% by weight or more of a copolymer of propylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms or α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene and satisfying the following conditions (1) to (4): . When the content of α-olefin having 4 or more carbon atoms in the copolymer is 8
The ethylene content of the copolymer is 5 mol% or less. The cold xylene soluble part of the copolymer is 15 to 70 wt%.
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