JP4093551B2

JP4093551B2 - Gas barrier retort pouch film

Info

Publication number: JP4093551B2
Application number: JP2002209247A
Authority: JP
Inventors: 幸一柳瀬; 一典金森; 茂樹木代; 博野澤
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-07-18
Filing date: 2002-07-18
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2022-07-18
Also published as: JP2004050534A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガスバリア性レトルトパウチ用フィルムおよび該フィルムからなるレトルトパウチに関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品の包装形態のひとつであるレトルトパウチの中でもガスバリア性を有するタイプは、カレーやソース類等の食品用途に広く普及している。ガスバリア性を有するレトルトパウチを構成するフィルムには、酸素の透過を防ぐガスバリア性の他、ヒートシール性、袋の口開き性（耐ブロッキング性）、食品充填後の高温殺菌工程における耐熱性、袋落下時に破袋しにくい性質（落袋強度）等の性能が求められる。それらを満たすため、ガスバリア性レトルトパウチ用フィルムとしては通常、耐衝撃性に優れたエチレン−プロピレンブロック共重合体とガスバリア層から構成される積層フィルムが使用されている。
【０００３】
例えば、特開昭６２−３９５１号公報には、エチレン−プロピレンブロック共重合体又はエチレン−プロピレンブロック共重合体とオレフィン系共重合体とのブレンドからなる本願のａ層に相当する層と、ポリプロピレン又はエチレン−プロピレンランダム共重合体からなる本願のｂ層に相当する層とからなる積層フィルムが開示されているが、耐ブロッキング性や落袋強度は十分なものではなかった。
よって、優れた耐衝撃性を有しながら、耐ブロッキング性、落袋強度にも優れたガスバリア性レトルトパウチ用フィルムの開発が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた耐衝撃性を有しながら、耐ブロッキング性、落袋強度にも優れたガスバリア性レトルトパウチ用フィルムおよび該フィルムからなるレトルトパウチを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記したような問題がないガスバリア性レトルトパウチ用フィルムを見出すべく鋭意検討を重ねた結果、示差走査熱量計(ＤＳＣ)で測定した結晶融解熱量が８０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン樹脂組成物（Ａ）からなるａ層の両面に、２０℃キシレン可溶成分量が１６重量％未満であるプロピレン系ブロック共重合体(II)からなるｂ層を積層してなるプロピレン系多層フィルム層（Ｘ）とガスバリア層（Ｙ）とを少なくとも有するフィルムが、優れた耐衝撃性を有しながら、耐ブロッキング性、落袋強度にも優れており、ガスバリア性レトルトパウチ用途に好適であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分からなるプロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）を含有し、示差走査熱量計(ＤＳＣ)で測定した結晶融解熱量が８０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン樹脂組成物（Ａ）からなるａ層の両面に、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分からなり、かつ２０℃キシレン可溶成分量が１６重量％未満であるプロピレン系ブロック共重合体(II)からなるｂ層を積層してなるプロピレン系多層フィルム層（Ｘ）と、ガスバリア層（Ｙ）とを少なくとも有することを特徴とするガスバリア性レトルトパウチ用フィルムを提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）は、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分からなるプロピレン系ブロック共重合体であり、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分とを重合することによって得ることができる。
【０００８】
プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分中のプロピレンの含有量は、９５〜１００重量％であることが好ましく、９９〜１００重量％であることがより好ましく、１００重量％（プロピレン単独重合体）であることがさらに好ましい。
該重合体成分中のプロピレン以外の成分としては、エチレン、炭素数４以上のα−オレフィンなどが挙げられる。炭素数４以上のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、これらの中で１−ブテンが好ましく使用される。
【０００９】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）のもう一方の成分であるプロピレン−エチレン共重合体成分中のエチレン含有量は、好ましくは１５〜６５重量％であり、より好ましくは２０〜６０重量％であり、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。
【００１０】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）としては、例えば、プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体等が挙げられ、これらの中でプロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体が好ましい。
【００１１】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）の２０℃キシレン可溶成分量は、１０〜３０重量％であることが好ましく、１６〜２６重量％であることがより好ましく、１９〜２４重量％であることがさらに好ましい。２０℃キシレン可溶成分量が１０重量％未満であると、落袋強度が低下する傾向があり、３０重量％を超えると耐熱性が低下する傾向がある。
【００１２】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）のメルトフローレイトは、フィルムを製膜する際の高速加工性の観点から、１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜５ｇ／１０分であることがより好ましい。
【００１３】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）において、プロピレン−エチレン共重合体成分の含有量は、１５〜４５重量％であることが好ましく、２６〜４０重量％であることが好ましい。プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分の含有量は、５５〜８５重量％であることが好ましく、７４〜６０重量％であることが好ましい。
【００１４】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、上記したプロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）を含有してなる。
樹脂組成物（Ａ）の示差走査熱量計(ＤＳＣ)で測定した結晶融解熱量は、８０Ｊ／ｇ以下であることが必要であり、４０〜８０Ｊ／ｇであることが好ましく、５０〜７０Ｊ／ｇであることがより好ましい。結晶融解熱量が８０Ｊ／ｇを超えると、落袋強度が低下し、また４０Ｊ／ｇ未満であるとフィルムの耐熱性が低下する傾向がある。
【００１５】
プロピレン系樹脂組成物（Ａ）は、プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）のみからなっていることが好ましいが、プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）の他に、低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体を含有していてもよい。
低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンを１０重量％以上含有しているものが好ましい。ここで、α−オレフィンとしては、例えば、ブロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。
低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体などが挙げられる。
【００１６】
本発明で用いられるａ層は、例えば、プロピレン系樹脂組成物（Ａ）の溶融物などをフィルム状に成形するなどによって形成することができる。
【００１７】
本発明で用いられるｂ層は、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分とからなり、２０℃キシレン可溶成分量が１６重量％未満であるプロピレン系ブロック共重合体(II)からなる。
【００１８】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体(II)は、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分とを重合することによって得ることができる。
【００１９】
プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分中のプロピレンの含有量は、９５〜１００重量％であることが好ましく、９９〜１００重量％であることがより好ましく、１００重量％（プロピレン単独重合体）であることがさらに好ましい。
該重合体成分中のプロピレン以外の成分としては、エチレン、炭素数４以上のα−オレフィンなどが挙げられる。炭素数４以上のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、これらの中で１−ブテンが好ましい。
【００２０】
プロピレン系ブロック共重合体(II)のもう一方の成分であるプロピレン−エチレン共重合体成分中のエチレン含有量は、好ましくは１５〜６５重量％であり、より好ましくは２０〜６０重量％であり、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。
【００２１】
プロピレン系ブロック共重合体(II)としては、例えば、プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体等が挙げられ、これらの中でプロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体が好ましい。
【００２２】
プロピレン系ブロック共重合体(II)の２０℃キシレン可溶成分量は、１６重量％未満であることが必要であり、耐ブロッキング性と落袋強度のバランスの観点から、５〜１５重量％であることが好ましい。２０℃キシレン可溶成分量が１６重量％以上であると耐ブロッキング性が低下するため好ましくない。
【００２３】
プロピレン系ブロック共重合体(II)のメルトフローレイトは、フィルムを製膜する際の高速加工性の観点から、１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜５ｇ／１０分であることがより好ましい。
【００２４】
プロピレン系ブロック共重合体(II)において、プロピレン−エチレン共重合体成分の含有量は、５〜３５重量％であることが好ましく、１０〜２５重量％であることがより好ましい。プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分の含有量は、６５〜９５重量％であることが好ましく、７５〜９０重量％であることが好ましい。
【００２５】
本発明で用いられるｂ層は、例えば、プロピレンを主成分とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分からなり、２０℃キシレン可溶成分量が１６重量％未満であるプロピレン系ブロック共重合体(II)を溶融してフィルム状に成形するなどの方法により形成することができる。
【００２６】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）、（II）の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法により製造することができる。
ここで、重合触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第ＩＶＢ族の遷移金属化合物、それと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系などが挙げられる。
【００２７】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）、（II）の製造に用いられる重合触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒が好ましい。チーグラー・ナッタ型触媒は、少なくともチタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分とするものが好ましく、例えば、以下の触媒系などが挙げられる。
（１）次の（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）からなる触媒系：
（ａ１）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ^１）_ｎＸ_４−ｎ（Ｒ^１は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数を表わす。）で表わされるチタン化合物を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物含有固体触媒成分
（ｂ１）有機アルミニウム化合物
（ｃ１）Ｓｉ−ＯＲ^２結合（Ｒ^２は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表わす。）を有するケイ素化合物、または
（２）次の（ａ２）および（ｂ２）からなる触媒系：
（ａ２）一般式Ｔｉ（ＯＲ^１）_ｎＸ_４−ｎ（Ｒ^１は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数を表わす。）で表わされるチタン化合物を、一般式ＡｌＲ^２ _ｍＹ_３−ｍ（Ｒ^２は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビルオキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固体触媒成分
（ｂ２）有機アルミニウム化合物
【００２８】
上記の（１）に記載した（ａ１）、（ｂ１）および（ｃ１）からなる触媒系において、（ｂ１）成分中のＡｌ原子／（ａ１）成分中のＴｉ原子のモル比は、１〜２０００が好ましく、より好ましくは５〜１５００である。また、（ｃ１）成分／（ｂ１）成分中のＡｌ原子のモル比は、０．０２〜５００が好ましく、より好ましくは０．０５〜５０である。
また、上記の（２）に記載した（ａ２）および（ｂ２）からなる触媒系において、（ｂ２）成分中のＡｌ原子／（ａ２）成分中のＴｉ原子のモル比は、１〜２０００が好ましく、より好ましくは５〜１５００である。
【００２９】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）、(II)の製造において用いられる重合方法としては、例えば、溶媒重合法、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等が挙げられ、また、これらの重合法は回分式重合法であっても、連続式重合法であってもよい。重合温度は、通常、２０〜１５０℃であり、好ましくは５０〜９５℃である。重合圧力は、通常、大気圧〜４０Ｋｇ／ｃｍ^２Ｇであり、好ましくは２〜４０Ｋｇ／ｃｍ^２Ｇである。
【００３０】
プロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）、(II)の好ましい製造方法としては、第一工程で実質的に不活性溶剤の不存在下に分子量調節のために水素を供給して、プロピレンを主体とする単量体成分を重合した後、引き続いて第二工程で気相中でプロピレンとエチレンと水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体成分を重合する方法が挙げられる。
プロピレン系ブロック共重合体の２０℃キシレン可溶成分量は、プロピレン−エチレン共重合体成分の含有量、およびプロピレン−エチレン共重合体成分中のエチレン成分の含有量によって調整することができる。
プロピレン系ブロック共重合体中のプロピレン−エチレン共重合体成分の含有量は、前記第一工程における重合と第二工程における重合の比率を変えることによって調整可能であり、プロピレン−エチレン共重合体成分中のエチレン成分の含有量は、前記第二工程におけるプロピレンとエチレンの供給の比率を変えることによって調整することができる。
【００３１】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）、(II)には、必要に応じて他の熱可塑性樹脂をブレンドしてもよい。
【００３２】
また、本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ｉ）、(II)、およびプロピレン樹脂組成物Ａには、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、耐電防止剤、造核剤などを適宜配合してもよい。
【００３３】
本発明のレトルトパウチ用フィルムは、プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分からなるプロピレン系重合体（Ｉ）を含有し、示差走査熱量計(ＤＳＣ)で測定した結晶融解熱量が８０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン系樹脂組成物（Ａ）からなるａ層の両面に、プロピレンを主体とする単量体成分を重合して得られる重合体成分とプロピレン−エチレン共重合体成分とからなり、２０℃キシレン可溶成分量が１６重量％未満であるプロピレン系重合体(II)からなるｂ層を積層してなるプロピレン系多層フィルム層（Ｘ）と、ガスバリア層（Ｙ）から少なくとも構成される。
層（Ｘ）は、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法などの公知の方法によって製造可能であり、特に共押出Ｔダイ法が好適に用いられる。
【００３４】
層（Ｘ）の厚みは、通常、３０〜１２０μｍであり、好ましくは５０〜１００μｍである。層（Ｘ）に占めるｂ層の厚みの割合は５〜４０％であることが好ましく、７〜３０％であることがより好ましく、１０〜２０％であることがさらに好ましい。
【００３５】
層（Ｘ）中の構成は、ｂ層／ａ層／ｂ層の３層構成であり、ｂ層がヒートシール面（レトルトパウチの内面）となる。ヒートシール強度の観点からは、層ｂの厚みは１０μｍを超えることが好ましい。層（Ｘ）中のｂ層は、互いに同一組成であっても異なっていてもよい。
ｂ層／ａ層／ｂ層の３層構成とすることにより、耐ブロッキング性と落袋強度がともに向上するとともに、Ｔダイ成形やインフレーション成形によるフィルム製膜の際に、メヤニやダイスジなどの加工不良の発生を抑制することもできる。
層（Ｘ）には、前記ｂ層／ａ層／ｂ層の加えて、本発明の効果を妨げない範囲で、ａ層とｂ層との間などにリサイクル樹脂層などの他の層を設けてもよい。
本発明では、層（Ｘ）がレトルトパウチの内面側となるように、少なくともガスバリア層（Ｙ）が積層される。
【００３６】
層（Ｙ）はガスバリア性を有する層であり、所定のガスバリア性を満たすものであれば、特に制限はなく、公知のものを使用することができる。本発明でいうガスバリア層のガスバリア性とは酸素バリア性であり、酸素の透過速度が１０（ｃｃ・２０μｍ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ）以下の性能を有するものをいう。このような性質を有するものとして具体的には、アルミニウム層、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、または酸化ケイ素や酸化アルミニウム等の無機化合物がコーティングされた熱可塑性樹脂フィルム等が挙げられる。中でも、アルミニウム層はガスバリア性に極めて優れており、最も好適に用いられる。アルミニウム層としては、通常、７〜１２μｍの厚みのいわゆるアルミニウム箔が好ましく用いられる。
【００３７】
本発明のガスバリア性レトルトパウチ用フィルムは、層（Ｘ）および層（Ｙ）に、熱可塑性ポリエステル樹脂からなる層（Ｐ）を加えた、（Ｘ）／（Ｙ）／（Ｐ）の３層構成としてもよい。熱可塑性ポリエステルからなる層（Ｐ）としては公知の延伸ＰＥＴフィルムなどが好ましく用いられる。
本発明のガスバリア性レトルトパウチ用フィルムは、層（Ｘ）および層（Ｙ）に、ポリアミド樹脂からなる層（Ｎ）を加えた、（Ｘ）／（Ｙ）／（Ｎ）または（Ｘ）／（Ｎ）／（Ｙ）の３層構成としてもよい。ポリアミド樹脂からなる層（Ｎ）としては公知の延伸ナイロンフィルムが好ましい。
また、本発明のガスバリア性レトルトパウチ用フィルムは、ポリアミド樹脂からなる層（Ｎ）と熱可塑性ポリエステル樹脂からなる層（Ｐ）とを加えた、（Ｘ）／（Ｙ）／（Ｎ）／（Ｐ）、または（Ｘ）／（Ｎ）／（Ｙ）／（Ｐ）の構成であってもよい。
さらに、ポリプロピレン二軸延伸フィルムなどの前記以外の熱可塑性樹脂層を最内層以外に加えてもよい。
【００３８】
本発明のガスバリア性レトルトパウチ用フィルムの製造方法としては、特に制限されるものではなく、公知の方法を適用することができる。
例えば、ガスバリア性レトルトパウチ用フィルムは、プロピレン系多層フィルム層（Ｘ）とアルミニウム層などのガスバリア層（Ｙ）とを公知のドライラミネート法などによって積層することにより製造することができる。
【００３９】
本発明のガスバリア性レトルトパウチ用フィルムは、袋状のレトルトパウチに加工される。
レトルトパウチの形状は、特に制限されるものではなく、例えば、平袋やスタンディングパウチ等が挙げられる。
また、レトルトパウチの内容量も特に制限されるものではないが、通常、０．１ｋｇ〜５ｋｇ程度である。
レトルトパウチは、通常、公知の自動製袋機を用いて製造することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明が実施例により限定されるものではないことは言うまでもない。
なお、実施例および比較例中の測定値は、下記の方法で測定したものである。
【００４１】
（１）結晶融解熱量（単位：Ｊ／ｇ）
試料を２３０℃で３分間予熱し、３０ｋｇ／ｃｍ^２で２分間保圧した。その後、３０℃、３０ｋｇ／ｃｍ^２で３分間冷却し、０．１ｍｍのプレスシートを作成した。
得られたプレスシートから８〜１２ｍｇをアルミニウム製サンプルパンに採取した。パーキンエルマー製ＤＳＣ−７型走査型示差熱量計を用いて下記の手順で測定し、ピークの立ち上がりから終了までの熱量を求めた。
▲１▼２２０℃で５分間予熱した。
▲２▼１３０℃／分で５０℃まで降温した。
▲３▼５０℃で５分間保持した。
▲４▼１６℃／分で１８０℃まで昇温し、測定した。
【００４２】
（２）融解ピーク温度（単位：℃）
試料を２３０℃で３分間予熱し、３０ｋｇ／ｃｍ^２で２分間保圧した。その後、３０℃、３０ｋｇ／ｃｍ^２で３分間冷却し、０．１ｍｍのプレスシートを作成した。
得られたプレスシートから８〜１２ｍｇをアルミニウム製サンプルパンに採取した。パ−キンエルマー製ＤＳＣ−７型走査型示差熱量計を用いて下記の手順で測定し、融解ピーク温度を求めた。
▲１▼２２０℃で５分間予熱した。
▲２▼３００℃／分で１５０℃まで降温した。
▲３▼１５０℃で１分間保持した。
▲４▼５℃／分で５０℃まで降温した。
▲５▼５０℃で１分間保持した。
▲６▼５℃／分で１８０℃まで昇温し、測定した。
【００４３】
（３）２０℃キシレン可溶成分量（単位：重量％）
試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置した。その後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して、２０℃キシレン可溶成分量を求めた。
（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳＫ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定した。
【００４４】
（５）ブロッキング（単位：ｇ／１００ｃｍ^２）
ドライラミネートフィルムを５０ｍｍ×２２５ｍｍのサイズに切り出し、該層（Ｘ）同士が対向するようにこのサイズのフィルム２枚を重ね合わせた。これに９．５ｋｇの荷重を加えて、８０℃の温度のもとで２４時間調整した。これを２３℃、湿度５０％の雰囲気下で放冷した後、島津製作所製マッケンジー単繊維引張試験機を用いてフィルム面と垂直の方向に面はく離試験を行った。はく離面サイズは５０ｍｍ×１００ｍｍであり、はく離に要した抵抗荷重を読みとった。この値を面積１００ｃｍ^２あたりの数値に換算してブロッキング値とした。この値が小さいほど耐ブロッキング性に優れることを示す。
【００４５】
（７）落袋強度（単位：点）
ドライラミネートフィルムをスリットして幅３１０ｍｍの巻を２本と幅１１０ｍｍの巻を１本用意した。これらを西部機械製スタンディングパウチ製袋機（ＳＢＭ−３５０−ＳＳＴ型）にセットして、１分間あたり３０袋の速度で製袋を行った。袋の形状は高さ２９０ｍｍ、幅１５０ｍｍのスタンディングパウチ（図１）であり、シールバーの温度を２３５〜２５５℃の範囲で５℃毎に変化させて５水準製袋実施した。得られたパウチを１２０℃で３０分間、オーブン中で熱処理した後、水１Ｌを充填してパウチの口をヒートシールした。このサンプルを５℃に冷却した上で７０ｃｍの高さからコンクリート床面に、パウチを正立させた姿勢で繰り返し落下させた。２０回繰り返し落下させても破袋しなかった場合は２０点（満点）とし、例えば１８回目で破袋した場合は１７点、１０回目で破袋した場合は９点、１回目で破袋した場合は０点、の要領で、１水準につき１５個ずつテスト実施し、それぞれの積算合計を３００点満点に対する点数で表示した。
なお、各シール温度水準のうち、最も点数の高いものをそのサンプルの落袋スコアとした。この値が高いほど落袋強度が良好であることを示す。
【００４６】
実施例１
ａ層として住友化学製ノーブレンＷＦＳ５１９７Ｋ３（プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、結晶融解熱量：６５Ｊ／ｇ、２０℃でのキシレン可溶成分含有量：２２重量％）をφ９０ｍｍ押出機１台から樹脂温度２８０℃で押し出してフィードブロック式Ｔダイ供給し、一方、ｂ層として住友化学製ノーブレンＫＳ２３Ｆ８（プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、２０℃でのキシレン可溶成分含有量：１５重量％）をφ６５ｍｍ押出機２台から樹脂温度２８０℃でフィードブロック式Ｔダイに供給し、フィードブロックでｂ層／ａ層／ｂ層となるよう合流させて３層構成とした。Ｔダイから押し出された同溶融膜を、５５℃に温度調整された冷却ロールで冷却固化して、厚みが１０μｍ／５０μｍ／１０μｍである、全体厚み７０μｍの複合フィルムを得た。この時、フィルムのａ層側面にコロナ処理を施し、表面張力を４０ｄｙｎｅ／ｃｍとした。
得られた７０μｍのフィルム（層（Ｘ）に該当）のａ層側の面に対し、以下の基材フィルムをドライラミネート法によって順次積層し、（Ｘ）／（Ｙ）／（Ｎ）／（Ｐ）の構成のフィルムを得た。
層（Ｙ）：住軽アルミ社製アルミニウム箔（一般箔、厚み＝９μｍ）
層（Ｎ）：東洋紡績（株）社製延伸ナイロンフィルム（Ｎ１２０２、厚み＝１５μｍ）
層（Ｐ）：東洋紡績（株）社製ＰＥＴフィルム（Ｅ５１０２、厚み＝１２μｍ）
なお、各層間の接着剤にはポリエステル系のものを用いた。
得られた積層フィルムを製袋機によってパウチに加工し、落袋テストを行った。評価結果を表１に示す。
【００４７】
実施例２
層（Ｘ）の厚み構成を５μｍ／６０μｍ／５μｍに変更した以外は実施例１と同様の方法で実施した。評価結果を表１に示した。
【００４８】
比較例１
ａ層として住友化学製ノーブレンＷＦＳ５１９７Ｋ３（プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体、結晶融解熱量：６５Ｊ／ｇ、２０℃でのキシレン可溶成分含有量：２２重量％）を樹脂温度２８０℃で３台の押出機（φ９０ｍｍ：１台、φ６５ｍｍ：２台）に供給して実質的に単層構成とした他は実施例１と同様に実施した。評価結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】

【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた耐衝撃性を有しながら、耐ブロッキング性、落袋強度にも優れたガスバリア性レトルトパウチ用フィルムを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】スタンディングパウチの形状および寸法[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a gas barrier retort pouch film and a retort pouch comprising the film.
[0002]
[Prior art]
Among retort pouches that are one of the packaging forms of foods, types having gas barrier properties are widely used for food applications such as curry and sauces. In addition to the gas barrier property that prevents the permeation of oxygen, the film that constitutes the retort pouch with gas barrier property is heat-sealable, bag opening property (blocking resistance), heat resistance in the high-temperature sterilization process after food filling, bag Performances such as properties that make it difficult to break when dropped (drop bag strength) are required. In order to satisfy them, a laminated film composed of an ethylene-propylene block copolymer excellent in impact resistance and a gas barrier layer is usually used as a gas barrier retort pouch film.
[0003]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-3951 discloses a layer corresponding to layer a of the present application comprising an ethylene-propylene block copolymer or a blend of an ethylene-propylene block copolymer and an olefin copolymer, and polypropylene. Or although the laminated film which consists of a layer equivalent to b layer of this application which consists of an ethylene-propylene random copolymer is disclosed, blocking resistance and bag drop strength were not enough.
Therefore, development of a gas barrier retort pouch film having excellent impact resistance and excellent blocking resistance and bag drop strength has been desired.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a film for gas barrier retort pouches having excellent impact resistance and excellent blocking resistance and drop bag strength, and a retort pouch comprising the film.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to find a film for a gas barrier retort pouch that does not have the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have a heat of crystal melting measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 80 J / g or less. A propylene-based multilayer film obtained by laminating a b-layer composed of a propylene-based block copolymer (II) having a 20 ° C. xylene-soluble component content of less than 16% by weight on both surfaces of a layer composed of a resin composition (A) The film having at least the layer (X) and the gas barrier layer (Y) is excellent in blocking resistance and bag drop strength while having excellent impact resistance, and is suitable for gas barrier retort pouch applications. As a result, the present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention includes a propylene-based block copolymer (I) comprising a polymer component obtained by polymerizing a monomer component containing propylene as a main component and a propylene-ethylene copolymer component, and includes differential scanning. Weight obtained by polymerizing monomer components mainly composed of propylene on both sides of the a layer composed of the propylene resin composition (A) having a heat of crystal fusion measured by a calorimeter (DSC) of 80 J / g or less. A propylene-based multilayer film formed by laminating a b-layer composed of a propylene-based block copolymer (II) having a coalescence component and a propylene-ethylene copolymer component and having a 20 ° C. xylene-soluble component content of less than 16% by weight A film for a gas barrier retort pouch comprising at least a layer (X) and a gas barrier layer (Y) is provided.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The propylene block copolymer (I) used in the present invention is a propylene block copolymer comprising a polymer component obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene and a propylene-ethylene copolymer component. It is a polymer and can be obtained by polymerizing a polymer component obtained by polymerizing a monomer component having propylene as a main component and a propylene-ethylene copolymer component.
[0008]
The content of propylene in the polymer component obtained by polymerizing the monomer component mainly composed of propylene is preferably 95 to 100% by weight, more preferably 99 to 100% by weight, More preferably, it is 100% by weight (propylene homopolymer).
Examples of components other than propylene in the polymer component include ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. Among these, 1-butene is preferably used.
[0009]
The ethylene content in the propylene-ethylene copolymer component which is the other component of the propylene-based block copolymer (I) is preferably 15 to 65% by weight, more preferably 20 to 60% by weight. More preferably, it is 30 to 50% by weight.
[0010]
Examples of the propylene-based block copolymer (I) include a propylene- (propylene-ethylene) copolymer, a (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene) copolymer, and (propylene-1-butene)-(propylene). -Ethylene) copolymer, (propylene-ethylene-1-butene)-(propylene-ethylene) copolymer, and the like, among these, propylene- (propylene-ethylene) copolymer, (propylene-ethylene) A-(propylene-ethylene) copolymer is preferred.
[0011]
The 20 ° C. xylene-soluble component amount of the propylene-based block copolymer (I) is preferably 10 to 30% by weight, more preferably 16 to 26% by weight, and 19 to 24% by weight. Is more preferable. When the amount of the 20 ° C. xylene soluble component is less than 10% by weight, the falling bag strength tends to be lowered, and when it exceeds 30% by weight, the heat resistance tends to be lowered.
[0012]
The melt flow rate of the propylene-based block copolymer (I) is preferably 1 to 10 g / 10 minutes, and preferably 1 to 5 g / 10 minutes, from the viewpoint of high-speed processability when forming a film. Is more preferable.
[0013]
In the propylene-based block copolymer (I), the content of the propylene-ethylene copolymer component is preferably 15 to 45% by weight, and preferably 26 to 40% by weight. The content of the polymer component obtained by polymerizing the monomer component mainly composed of propylene is preferably 55 to 85% by weight, and more preferably 74 to 60% by weight.
[0014]
The propylene-based resin composition (A) used in the present invention contains the propylene-based block copolymer (I) described above.
The crystal melting calorie of the resin composition (A) measured with a differential scanning calorimeter (DSC) needs to be 80 J / g or less, preferably 40 to 80 J / g, and preferably 50 to 70 J / g. It is more preferable that If the heat of crystal fusion exceeds 80 J / g, the bag drop strength tends to decrease, and if it is less than 40 J / g, the heat resistance of the film tends to decrease.
[0015]
The propylene-based resin composition (A) is preferably composed only of the propylene-based block copolymer (I), but, in addition to the propylene-based block copolymer (I), a low crystalline ethylene-α-olefin. A copolymer may be contained.
The low crystalline ethylene-α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, and preferably contains 10% by weight or more of α-olefin. Here, as an alpha olefin, a propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene etc. are mentioned, for example.
Examples of the low crystalline ethylene-α-olefin copolymer include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, and an ethylene-1-octene copolymer. Is mentioned.
[0016]
The a layer used in the present invention can be formed, for example, by forming a melt of the propylene-based resin composition (A) into a film.
[0017]
The layer b used in the present invention comprises a polymer component obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene and a propylene-ethylene copolymer component, and the amount of a 20 ° C. xylene-soluble component is 16% by weight. % Propylene-based block copolymer (II).
[0018]
The propylene block copolymer (II) used in the present invention is a propylene block copolymer comprising a polymer component obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene and a propylene-ethylene copolymer component. It is a polymer and can be obtained by polymerizing a polymer component obtained by polymerizing a monomer component having propylene as a main component and a propylene-ethylene copolymer component.
[0019]
The content of propylene in the polymer component obtained by polymerizing the monomer component mainly composed of propylene is preferably 95 to 100% by weight, more preferably 99 to 100% by weight, More preferably, it is 100% by weight (propylene homopolymer).
Examples of components other than propylene in the polymer component include ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. Among these, 1-butene is preferable.
[0020]
The ethylene content in the propylene-ethylene copolymer component, which is the other component of the propylene-based block copolymer (II), is preferably 15 to 65% by weight, more preferably 20 to 60% by weight. More preferably, it is 30 to 50% by weight.
[0021]
Examples of the propylene block copolymer (II) include propylene- (propylene-ethylene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene). -Ethylene) copolymer, (propylene-ethylene-1-butene)-(propylene-ethylene) copolymer, and the like, among these, propylene- (propylene-ethylene) copolymer, (propylene-ethylene) A-(propylene-ethylene) copolymer is preferred.
[0022]
The 20 ° C. xylene-soluble component amount of the propylene-based block copolymer (II) needs to be less than 16% by weight, and is 5 to 15% by weight from the viewpoint of the balance between blocking resistance and bag drop strength. Preferably there is. When the amount of the 20 ° C. xylene-soluble component is 16% by weight or more, the blocking resistance is lowered, which is not preferable.
[0023]
The melt flow rate of the propylene-based block copolymer (II) is preferably 1 to 10 g / 10 minutes, and preferably 1 to 5 g / 10 minutes, from the viewpoint of high-speed processability when forming a film. Is more preferable.
[0024]
In the propylene-based block copolymer (II), the content of the propylene-ethylene copolymer component is preferably 5 to 35% by weight, and more preferably 10 to 25% by weight. The content of the polymer component obtained by polymerizing the monomer component mainly composed of propylene is preferably 65 to 95% by weight, and preferably 75 to 90% by weight.
[0025]
The layer b used in the present invention comprises, for example, a polymer component obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene and a propylene-ethylene copolymer component, and the amount of a 20 ° C. xylene soluble component is 16 It can be formed by a method such as melting and forming a propylene-based block copolymer (II) less than% by weight into a film.
[0026]
The production method of the propylene-based block copolymers (I) and (II) is not particularly limited, and can be produced by a known polymerization method using a known polymerization catalyst.
Here, as the polymerization catalyst, for example, a Ziegler-Natta type catalyst, a catalyst system comprising a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane, or a periodic table having a cyclopentadienyl ring Examples include a group IVB transition metal compound, a compound that reacts with it to form an ionic complex, and a catalyst system comprising an organoaluminum compound.
[0027]
As the polymerization catalyst used for the production of the propylene-based block copolymers (I) and (II), a Ziegler-Natta type catalyst is preferable. The Ziegler-Natta type catalyst preferably has at least titanium, magnesium and halogen as essential components, and examples thereof include the following catalyst systems.
(1) A catalyst system comprising the following (a1), (b1) and (c1):
(A1) In the presence of an organosilicon compound having a Si—O bond, the general formula Ti (OR¹)_nX_4-n(R¹Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X represents a halogen atom, and n represents a number of 0 <n ≦ 4. A trivalent titanium compound-containing solid catalyst component obtained by treating a solid product obtained by reducing a titanium compound represented by (2) with an organic magnesium compound with a mixture of an ester compound, an ether compound and titanium tetrachloride.
(B1) Organoaluminum compound
(C1) Si-OR²Bond (R²Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Or a silicon compound having
(2) A catalyst system comprising the following (a2) and (b2):
(A2) General formula Ti (OR¹)_nX_4-n(R¹Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X represents a halogen atom, and n represents a number of 0 <n ≦ 4. The titanium compound represented by the general formula AlR² _mY_3-m(R²Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y represents a halogen atom, and m represents a number of 1 ≦ m ≦ 3. The solid product containing a hydrocarbyloxy group insoluble in a hydrocarbon solvent obtained by reduction with an organoaluminum compound represented by formula (1) is prepolymerized with ethylene, and then the ether compound and titanium tetrachloride in the hydrocarbon solvent are used. Hydrocarbyloxy group-containing solid catalyst component obtained by treatment in a slurry state at a temperature of 80 to 100 ° C. in the presence of
(B2) Organoaluminum compound
[0028]
In the catalyst system comprising (a1), (b1) and (c1) described in (1) above, the molar ratio of Al atom in component (b1) / Ti atom in component (a1) is 1 to 2000. Is preferable, and more preferably 5 to 1500. Moreover, 0.02-500 are preferable and, as for the molar ratio of the Al atom in (c1) component / (b1) component, 0.05-50 are more preferable.
In the catalyst system comprising (a2) and (b2) described in (2) above, the molar ratio of Al atom in component (b2) / Ti atom in component (a2) is preferably 1 to 2000. More preferably, it is 5 to 1500.
[0029]
Examples of the polymerization method used in the production of the propylene-based block copolymers (I) and (II) include a solvent polymerization method, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, and the like. The polymerization method may be a batch polymerization method or a continuous polymerization method. The polymerization temperature is usually 20 to 150 ° C, preferably 50 to 95 ° C. The polymerization pressure is usually from atmospheric pressure to 40 kg / cm.²G, preferably 2 to 40 kg / cm²G.
[0030]
Propylene-based block copolymers (I) and (II) are preferably produced by supplying hydrogen for molecular weight adjustment in the first step substantially in the absence of an inert solvent. After the monomer component to be polymerized is polymerized, the propylene-ethylene copolymer component is subsequently polymerized by supplying propylene, ethylene and hydrogen in the gas phase in the second step.
The 20 degreeC xylene soluble component amount of a propylene-type block copolymer can be adjusted with content of the propylene-ethylene copolymer component, and content of the ethylene component in a propylene-ethylene copolymer component.
The content of the propylene-ethylene copolymer component in the propylene-based block copolymer can be adjusted by changing the ratio of the polymerization in the first step and the polymerization in the second step, and the propylene-ethylene copolymer component The content of the ethylene component therein can be adjusted by changing the ratio of propylene and ethylene supply in the second step.
[0031]
The propylene block copolymers (I) and (II) used in the present invention may be blended with other thermoplastic resins as necessary.
[0032]
The propylene block copolymers (I) and (II) and the propylene resin composition A used in the present invention include an antioxidant, a neutralizing agent, an ultraviolet absorber, and an antifogging agent as necessary. A lubricant, an antiblocking agent, an antistatic agent, a nucleating agent, and the like may be appropriately blended.
[0033]
The film for retort pouches of the present invention contains a propylene-based polymer (I) comprising a polymer component obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene and a propylene-ethylene copolymer component, and is subjected to differential scanning. A weight obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene on both sides of the a layer composed of the propylene-based resin composition (A) having a heat of crystal fusion of 80 J / g or less measured by a calorimeter (DSC). Propylene-based multilayer film layer comprising a b-layer composed of a propylene-based polymer (II) comprising a coalesced component and a propylene-ethylene copolymer component and having a 20 ° C. xylene-soluble component content of less than 16% by weight ( X) and at least a gas barrier layer (Y).
The layer (X) can be produced by a known method such as a co-extrusion T-die method or a co-extrusion inflation method, and the co-extrusion T-die method is particularly preferably used.
[0034]
The thickness of layer (X) is 30-120 micrometers normally, Preferably it is 50-100 micrometers. The proportion of the thickness of the b layer in the layer (X) is preferably 5 to 40%, more preferably 7 to 30%, and further preferably 10 to 20%.
[0035]
The configuration in the layer (X) is a three-layer configuration of b layer / a layer / b layer, and the b layer becomes a heat seal surface (inner surface of the retort pouch). From the viewpoint of heat seal strength, the thickness of the layer b is preferably more than 10 μm. The b layers in the layer (X) may have the same composition or different from each other.
The b-layer / a-layer / b-layer configuration improves both blocking resistance and drop bag strength, and processes such as mayani and die lines during film formation by T-die molding or inflation molding. It is also possible to suppress the occurrence of defects.
In addition to the b layer / a layer / b layer, the layer (X) is provided with other layers such as a recycled resin layer between the a layer and the b layer, as long as the effects of the present invention are not hindered. May be.
In the present invention, at least the gas barrier layer (Y) is laminated so that the layer (X) is on the inner surface side of the retort pouch.
[0036]
The layer (Y) is a layer having gas barrier properties, and any known material can be used as long as it satisfies a predetermined gas barrier property. The gas barrier property of the gas barrier layer referred to in the present invention is an oxygen barrier property, and the oxygen transmission rate is 10 (cc · 20 μm / m.²(24hr · atm) means having the following performance. Specific examples of such a property include an aluminum layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a polyvinyl alcohol film, or a thermoplastic resin film coated with an inorganic compound such as silicon oxide or aluminum oxide. Can be mentioned. Among these, the aluminum layer is extremely excellent in gas barrier properties and is most preferably used. As the aluminum layer, a so-called aluminum foil having a thickness of 7 to 12 μm is usually preferably used.
[0037]
The film for gas barrier retort pouches of the present invention has three layers (X) / (Y) / (P) in which a layer (P) made of a thermoplastic polyester resin is added to the layer (X) and the layer (Y). It is good also as a structure. As the layer (P) made of thermoplastic polyester, a known stretched PET film or the like is preferably used.
The film for gas barrier retort pouches of the present invention is obtained by adding a layer (N) made of a polyamide resin to the layer (X) and the layer (Y), (X) / (Y) / (N) or (X) / A three-layer structure of (N) / (Y) may be used. As the layer (N) made of the polyamide resin, a known stretched nylon film is preferable.
The film for gas barrier retort pouches of the present invention comprises (X) / (Y) / (N) / () in which a layer (N) made of a polyamide resin and a layer (P) made of a thermoplastic polyester resin are added. P) or (X) / (N) / (Y) / (P).
Furthermore, a thermoplastic resin layer other than the above, such as a polypropylene biaxially stretched film, may be added in addition to the innermost layer.
[0038]
The method for producing the gas barrier retort pouch film of the present invention is not particularly limited, and known methods can be applied.
For example, a gas barrier retort pouch film can be produced by laminating a propylene-based multilayer film layer (X) and a gas barrier layer (Y) such as an aluminum layer by a known dry laminating method or the like.
[0039]
The film for gas barrier retort pouches of the present invention is processed into a bag-like retort pouch.
The shape of the retort pouch is not particularly limited, and examples thereof include a flat bag and a standing pouch.
Moreover, the content of the retort pouch is not particularly limited, but is usually about 0.1 kg to 5 kg.
A retort pouch can usually be manufactured using a known automatic bag making machine.
[0040]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, it cannot be overemphasized that this invention is not limited by an Example.
In addition, the measured value in an Example and a comparative example is measured with the following method.
[0041]
(1) Heat of crystal melting (unit: J / g)
Sample is preheated at 230 ° C. for 3 minutes, 30 kg / cm²For 2 minutes. Then 30 ° C, 30kg / cm²And cooled for 3 minutes to prepare a 0.1 mm press sheet.
From the obtained press sheet, 8 to 12 mg was collected in an aluminum sample pan. Using a DSC-7 scanning differential calorimeter manufactured by PerkinElmer, the measurement was performed according to the following procedure, and the amount of heat from the rise to the end of the peak was determined.
(1) Preheated at 220 ° C. for 5 minutes.
(2) The temperature was lowered to 50 ° C. at 130 ° C./min.
(3) Hold at 50 ° C. for 5 minutes.
(4) The temperature was raised to 180 ° C. at 16 ° C./min and measured.
[0042]
(2) Melting peak temperature (unit: ° C)
Sample is preheated at 230 ° C. for 3 minutes, 30 kg / cm²For 2 minutes. Then 30 ° C, 30kg / cm²And cooled for 3 minutes to prepare a 0.1 mm press sheet.
From the obtained press sheet, 8 to 12 mg was collected in an aluminum sample pan. The melting peak temperature was determined by the following procedure using a DSC-7 scanning differential calorimeter manufactured by PerkinElmer.
(1) Preheated at 220 ° C. for 5 minutes.
(2) The temperature was lowered to 150 ° C. at 300 ° C./min.
(3) Hold at 150 ° C. for 1 minute.
(4) The temperature was lowered to 50 ° C. at 5 ° C./min.
(5) Hold at 50 ° C. for 1 minute.
(6) The temperature was raised to 180 ° C. at 5 ° C./min and measured.
[0043]
(3) 20 ° C. xylene soluble component amount (unit: wt%)
After 1 g of the sample was completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, the temperature was lowered to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure. The weight was measured and the amount of 20 ° C. xylene soluble components was determined.
(4) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 min)
According to JIS K7210, it measured by the method of condition-14.
[0044]
(5) Blocking (Unit: g / 100cm²)
The dry laminate film was cut into a size of 50 mm × 225 mm, and two films of this size were overlaid so that the layers (X) were opposed to each other. A 9.5 kg load was applied thereto, and the temperature was adjusted at 80 ° C. for 24 hours. This was allowed to cool in an atmosphere of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then a surface peeling test was performed in a direction perpendicular to the film surface using a Mackenzie single fiber tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation. The peeling surface size was 50 mm × 100 mm, and the resistance load required for peeling was read. This value is 100cm in area²It was converted to a per-number value to obtain a blocking value. It shows that it is excellent in blocking resistance, so that this value is small.
[0045]
(7) Bag drop strength (unit: point)
The dry laminate film was slit to prepare two windings with a width of 310 mm and one winding with a width of 110 mm. These were set in a standing machine pouch bag making machine (SBM-350-SST type) manufactured by Seibu Kikai, and bag making was performed at a rate of 30 bags per minute. The shape of the bag was a standing pouch (FIG. 1) having a height of 290 mm and a width of 150 mm, and five-level bag making was carried out by changing the temperature of the seal bar every 5 ° C. within a range of 235 to 255 ° C. The obtained pouch was heat treated in an oven at 120 ° C. for 30 minutes, and then filled with 1 L of water, and the mouth of the pouch was heat sealed. The sample was cooled to 5 ° C., and dropped repeatedly from a height of 70 cm onto the concrete floor in a posture in which the pouch was erected. If the bag is not broken even if it is dropped 20 times, the score is 20 points (full score). For example, if the bag is broken at the 18th time, it is 17 points. If it is broken at the 10th time, it is 9 points, and the bag is broken at the first time. In the case of 0 points, 15 tests were conducted per level, and the total sum of each was displayed as a score with respect to a maximum of 300 points.
Of each seal temperature level, the one with the highest score was taken as the bag drop score of the sample. The higher this value, the better the bag drop strength.
[0046]
Example 1
Nobrene WFS5197K3 (Propylene- (propylene-ethylene) copolymer, heat of crystal melting: 65 J / g, xylene-soluble component content at 20 ° C .: 22 wt%) from Sumitomo Chemical Co., Ltd. as a layer from one φ90 mm extruder Extruded at a resin temperature of 280 ° C. to supply a feed block type T die, while a b layer is Nobrene KS23F8 (propylene- (propylene-ethylene) copolymer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., xylene-soluble component content at 20 ° C .: 15 wt. %) Was supplied to two feed block type T dies at a resin temperature of 280 ° C. from two φ65 mm extruders and merged to form b layer / a layer / b layer by the feed block to form a three-layer structure. The molten film extruded from the T-die was cooled and solidified with a cooling roll adjusted to 55 ° C. to obtain a composite film having a thickness of 10 μm / 50 μm / 10 μm and an overall thickness of 70 μm. At this time, the side surface of the a layer of the film was subjected to corona treatment, and the surface tension was set to 40 dyne / cm.
The following base film was sequentially laminated on the surface of the a layer side of the obtained 70 μm film (corresponding to the layer (X)) by the dry laminating method, and (X) / (Y) / (N) / ( A film having the structure of P) was obtained.
Layer (Y): Aluminum foil manufactured by Sumi Light Aluminum Co., Ltd. (general foil, thickness = 9 μm)
Layer (N): Stretched nylon film (N1202, thickness = 15 μm) manufactured by Toyobo Co., Ltd.
Layer (P): PET film (E5102, thickness = 12 μm) manufactured by Toyobo Co., Ltd.
In addition, the polyester-type thing was used for the adhesive agent between each layer.
The obtained laminated film was processed into a pouch by a bag making machine, and a bag drop test was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
[0047]
Example 2
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that the thickness configuration of the layer (X) was changed to 5 μm / 60 μm / 5 μm. The evaluation results are shown in Table 1.
[0048]
Comparative Example 1
As layer a, Nobrene WFS5197K3 (Propylene- (propylene-ethylene) copolymer, crystal heat of fusion: 65 J / g, xylene-soluble component content at 20 ° C .: 22% by weight) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. at a resin temperature of 280 ° C. 3 This was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was supplied to a single extruder (φ90 mm: 1 unit, φ65 mm: 2 units) to make a substantially single layer configuration. The evaluation results are shown in Table 1.
[0049]
[Table 1]

[0050]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the film for gas barrier retort pouches which was excellent in blocking resistance and bag drop strength, while having excellent impact resistance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 Standing pouch shape and dimensions

Claims

It consists of a polymer component obtained by polymerizing a monomer component containing propylene as a main component and a propylene-ethylene copolymer component , and the 20 ° C. xylene-soluble component amount is 16% by weight or more, and a differential scanning calorimeter ( DSC ) is obtained by polymerizing a monomer component mainly composed of propylene on both sides of the a layer made of the propylene-based block copolymer (I) having a crystal melting heat of 80 J / g or less. Propylene-based multilayer formed by laminating a layer b composed of a propylene-based block copolymer (II) comprising a coalesced component and a propylene-ethylene copolymer component and having a 20 ° C. xylene-soluble component content of 5 to 15% by weight A gas barrier retort pouch film comprising at least a film layer (X) and a gas barrier layer (Y).

The film according to claim 1, wherein the gas barrier layer (Y) is an aluminum layer.

The film according to claim 1 or 2, further comprising a layer (P) made of a thermoplastic polyester resin and having a structure of layer (X) / layer (Y) / layer (P).

Furthermore, it has a layer (N) made of a polyamide resin, and layer (X) / layer (Y) / layer (N) / layer (P) or layer (X) / layer (N) / layer (Y) / layer ( The film according to claim 3, which has the structure of (P).

A retort pouch comprising the film according to claim 1.