JP2569224B2 - Cleaning composition - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、ガラス、プラスチック積層体及びセラミッ
クタイルのような固い表面に使用するのに適した洗浄組
成物に関する。本発明に係る組成物は、少量の界面活性
剤を通常含有する水溶液又は乳化液に懸濁している細か
く分割した水不溶性の固体を含む液体洗浄組成物であ
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to cleaning compositions suitable for use on hard surfaces such as glass, plastic laminates and ceramic tiles. The composition according to the invention is a liquid cleaning composition comprising finely divided water-insoluble solids suspended in an aqueous solution or emulsion which usually contains a small amount of a surfactant.
技術背景 これまで、多種多用の液体研磨性洗浄剤が提案されて
いる。殆どの提案は特定の問題を克服することを主張す
るものである。例えばGB 2 125 428（Unilever PLC）に
は、懸濁液状媒体、洗浄界面活性剤及び４〜17.5μの平
均粒度を有し、実質的に75μ以上の大きさの粒子を含ま
ない研磨性粉末からなる液状練り洗浄剤組成物が記載さ
れている。このような低い平均粒度の研磨剤に留意すれ
ば、目立った引っかき傷を作らず、良好なすすぎ除去性
を有し、じゃりじゃりした感じのない生成物を与えると
言われている。GB 2 031 455（Colgate-Palmolive Comp
any）は、粒度が１〜40μの水不溶性粒子の無機研磨剤
１〜20％、水溶性の合成、有機、陰イオン性の洗浄剤３
〜15％、水溶性アルキレンオキシル化C8-22アルカノー
ル非イオン性洗浄剤１〜7.5％、アルカリ金属酸化物対
二酸化珪素の比が1:1.5〜1:4のアルカリ金属珪酸塩１〜
3wt％からなり、ビルダー対全体の洗浄剤の重量比が1:4
〜2:1である水溶性ビルダー塩１〜15％、及び水性媒体
を含有し、成分の割合を、いくらかの洗浄剤が液晶形で
存在し、研磨剤が安定な懸濁液中に保持されるような特
定の範囲内に調整してなる固い表面を洗浄するのに適し
た液体洗浄組成物に関するものである。液晶形の洗浄剤
は研磨粒子が配列するのを妨害する原因となると言われ
ている組成物の粘度を増加させ、それ故に安定した懸濁
状態になると言われている。EP-A- 0 050 887（Unileve
r PLC）は粒状物質が安定して懸濁され得る液状媒体、
例えば液体研磨性洗浄組成物に関する。懸濁した不溶性
の粒状物質の安定性、特に製造の際に経験するかもしれ
ない高範囲のせん断速度での破壊に対する安定性が0.00
1〜0.2wt％のヘクトライト粘土が液状懸濁体中に混在す
ることによって改良され得ることが記載されている。2. Technical Background Various types of liquid abrasive cleaners have been proposed. Most proposals claim to overcome certain problems. For example, GB 2 125 428 (Unilever PLC) comprises a suspension medium, a detergent surfactant and an abrasive powder having an average particle size of 4 to 17.5μ and substantially free of particles larger than 75μ. Liquid kneading detergent compositions are described. Care is taken with such low average particle size abrasives to produce a product that does not create noticeable scratches, has good rinse removal properties, and does not feel gritty. GB 2 031 455 (Colgate-Palmolive Comp
any) is 1-20% of inorganic abrasive of water-insoluble particles having a particle size of 1 to 40μ, water-soluble synthetic, organic and anionic detergent 3
15%, water-soluble alkylene-oxyl of C 8-22 alkanols nonionic detergent 1 to 7.5%, the ratio of alkali metal oxide to silicon dioxide is 1: 1.5 to 1: 4 of the alkali metal silicate 1
Consists of 3wt%, builder to total detergent weight ratio of 1: 4
Contains 1-15% of a water-soluble builder salt, which is 22: 1, and an aqueous medium, the proportion of the components is such that some detergent is present in liquid crystalline form and the abrasive is kept in a stable suspension The present invention relates to a liquid cleaning composition suitable for cleaning a hard surface adjusted to a specific range as described above. Liquid crystal forms of the detergent are said to increase the viscosity of the composition, which is said to interfere with the alignment of the abrasive particles, and are therefore said to be in a stable suspension. EP-A-0 050 887 (Unileve
r PLC) is a liquid medium in which particulate matter can be stably suspended,
For example, it relates to a liquid abrasive cleaning composition. The stability of suspended insoluble particulate matter, especially to failure at high ranges of shear rates that may be experienced during manufacturing, is 0.00
It is described that 1 to 0.2 wt% of hectorite clay can be improved by inclusion in a liquid suspension.
発明についての説明 本発明は、表面に塗布し、次いで吸収剤及び好ましく
は例えば布又は紙タオルの乾いた物でこすって洗浄しよ
うとする組成物に関するものである。懸濁した固体は２
つの方法で機能する。第１に、研磨剤として機能し、こ
の点では固体はプラスチック表面に使用するのに適した
穏やかな研磨剤だけが選択される。第２に、水及び他の
揮発物を蒸発させた後、固体は、表面部分に供与するこ
とによって汚れ落としとして機能し、組成物のいくらか
の不揮発性液状成分と共に洗浄される面から分離する汚
れを取り除く。固体は、この分離した汚れ及び組成物の
不揮発性液体と共に、乾いた布、紙タオル又は他の吸収
性の物の取り除くことができ、このようにして、洗浄さ
れる面から除去される。或いは、面に付着した固体及び
物質は水を流したり、湿った布でゆすぎ去ってもよい。DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition to be applied to a surface and then to be cleaned by rubbing with an absorbent and preferably, for example, a dry cloth or paper towel. 2 suspended solids
Works in two ways. First, only mild abrasives are selected that are suitable for use on plastic surfaces in this regard, acting as abrasives. Second, after evaporating water and other volatiles, the solids act as a soil remover by donating to the surface portion and the soil that separates from the surface to be cleaned with some non-volatile liquid components of the composition. Get rid of. The solids, along with the separated soil and the non-volatile liquid of the composition, can be removed from a dry cloth, paper towel or other absorbent material, and are thus removed from the surface to be cleaned. Alternatively, solids and materials attached to the surface may be flushed with water or rinsed away with a damp cloth.
このような組成物においては、不溶性の固体の表面積
により規定される、不溶性固体の他の成分に対するある
比を有することが有益であるという知見を得た。In such compositions, it has been found that it is beneficial to have some ratio of the insoluble solid to other components, defined by the surface area of the insoluble solid.
本発明によれば、平均粒度が100μ以下の水不溶性の
固体を３〜50％、水を30〜90％及び界面活性剤を0.05〜
５％含む水溶液又は乳化液に懸濁してなり、すべての％
は組成物全体に対するものである液体洗浄組成物を提供
するものであり、その組成物は、220℃未満の温度では
沸騰しない不揮発性液体及び半流動体である組成物成分
の重量に対する不溶性固体の比表面積の比が、これらの
不揮発物の単位ｇ当り、50m2以上、200m2以下であるこ
とを特徴とする。好ましくは、この比は50〜150m2/gの
範囲にある。According to the present invention, 3 to 50% of a water-insoluble solid having an average particle size of 100 μ or less, 30 to 90% of water and 0.05 to 50% of a surfactant.
Suspended in aqueous solution or emulsion containing 5%, all%
Provides a liquid cleaning composition that is based on the entire composition, the composition comprising a non-volatile liquid that does not boil below 220 ° C. and an insoluble solid relative to the weight of the composition component that is a semi-liquid. ratio of the specific surface area, in g per these non-volatiles, 50 m 2 or more, characterized in that at 200 meters 2 or less. Preferably, this ratio is in the range of 50 to 150 m 2 / g.
220℃未満の温度では沸騰しない不揮発性液体又は半
流動体成分は、水を含めてより揮発性の成分が蒸発した
後、洗浄される表面に液状フィルムとして残存する。我
々が意味するところの純粋な状態で220℃未満では沸騰
しない本発明の不揮発性成分は、更に、その蒸発速度に
関しても規定され得る。本発明で規定した不揮発性の液
体又は半流動体成分の蒸発速度は、規準としての酢酸ｎ
−ブチルが１であるのに対して0.01を有することが適
切である。我々は“半流動体”という用語に、例えば使
用すると液晶相を形成する液体も包含させている。Non-volatile liquid or semi-fluid components that do not boil below 220 ° C. remain on the surface to be cleaned as a liquid film after more volatile components, including water, have evaporated. The non-volatile components of the present invention, which in their pure state do not boil below 220 ° C., can also be defined with respect to their evaporation rates. The evaporation rate of the non-volatile liquid or semi-liquid component as defined in the present invention is determined by the standard
Suitably it has 0.01 whereas -butyl is 1. We also include the term "semifluid", for example, liquids that, when used, form a liquid crystal phase.
不溶性固体の不揮発物単位ｇに対する表面積が50m2未
満である場合には、組成物は洗浄される面に縞を残す危
険があるという知見を得た。このように本発明の組成物
は、容易に使用することができ及び／又は使用すると良
好な仕上がりとなる液状洗浄組成物を提供し得る。It has been found that when the surface area of the insoluble solid to the non-volatile unit g is less than 50 m 2 , the composition has a risk of leaving stripes on the surface to be cleaned. Thus, the composition of the present invention can provide a liquid cleaning composition that can be easily used and / or has a good finish when used.
表面積が不揮発物単位ｇ当り200m2を超える場合に
は、布又は紙タオルで表面から除去される不溶性固体が
粉末状のままであり、この粉末状態の故に使用者に不快
感を与える。If the surface area is greater than 200 m 2 per gram of non-volatiles, the insoluble solids removed from the surface with a cloth or paper towel remain in powder form, giving the user discomfort because of this powder state.
非常に好ましい形態は、組成物中の溶解性の電解質
（もしあれば）に対する不溶性固体の比表面積の比は、
不溶性固体が溶解した電解質（もしあれば）の単位ｇ当
り40m2以上の表面積を与えるものである。A very preferred form is that the ratio of the specific surface area of the insoluble solid to the soluble electrolyte (if any) in the composition is:
It provides a surface area of 40 m 2 or more per gram of the electrolyte (if any) in which the insoluble solid is dissolved.
不溶性固体で供与される表面積の量が溶解性電解質単
位ｇ当り40m2未満であると、組成物を表面に塗布する際
に、水の蒸発につれて起る溶解性電解質の結晶化で不溶
性固体の粒子が固まると思われる。When the amount of surface area that is granted by the insoluble solid is less than soluble electrolyte in g per 40 m 2, when applying the composition to the surface, an insoluble solid particles Crystallization soluble electrolyte occurs as water evaporation Seems to solidify.
本発明の組成物を使用すると、格別に輝いた外観を有
する清浄な表面に仕上がることが判明した。洗浄される
表面がガラスの場合には、不揮発性成分の非常に薄い残
留フィルムが存在することが清浄な冷たい表面を曇らせ
ることによって証明される。生成した薄い連続したフィ
ルムにおける干渉図形（例えばニュートンの環）が、あ
る光条件のもとで見られる。このことは抗ミスチング性
が与えられていることを証明している。洗浄表面上に特
に薄い残留フィルムが付着することによってこの格別に
輝いた外観になるものと考えられる。It has been found that the use of the composition according to the invention results in a clean surface with a particularly bright appearance. If the surface to be cleaned is glass, the presence of a very thin residual film of non-volatile components is evidenced by clouding a clean cold surface. Interferograms (eg, Newton's rings) in the resulting thin continuous film can be seen under certain light conditions. This proves that anti-misting properties are provided. It is believed that this particularly shiny appearance results from the deposition of particularly thin residual films on the cleaning surface.
本発明の組成物では、不溶性の固体が懸濁液中に保持
され得るようにし、また、洗浄される表面に塗布し得る
ようにすることが必要である。この両者を達成するため
に、組成物は強剪断減粘性であることが必要である。The compositions of the present invention need to be able to keep insoluble solids in suspension and to apply them to the surface to be cleaned. To achieve both, the composition needs to be highly shear thinning.
溶液又は乳化液が組成物の固体成分を懸濁させ、噴霧
可能な組成物を供給し得るようにするためには、溶液又
は乳化液は3.5wt％以下、好ましくは0.01〜1.0wt％、よ
り好ましくは0.01〜0.8wt％、また、更により好ましく
は0.01〜0.2wt％の少量の重合体増粘剤を含有すること
が非常に好ましい。In order for the solution or emulsion to suspend the solid components of the composition and provide a sprayable composition, the solution or emulsion should be no more than 3.5 wt%, preferably 0.01-1.0 wt%, more It is highly preferred to contain a small amount of polymer thickener, preferably from 0.01 to 0.8 wt%, and even more preferably from 0.01 to 0.2 wt%.
このような少量の増粘剤の使用は、非常に強い剪断減
粘性を与え、固体の懸濁を促進するばかりでなく、容易
に分散することも可能にする。本発明の組成物は、通常
1,000sec-1の剪断速度で60センチポイズ以下、好ましく
は該剪断速度で30センチポイズ以下の粘度を有するもの
である。The use of such small amounts of thickeners gives very strong shear thinning and not only facilitates the suspension of solids, but also allows them to be easily dispersed. The composition of the present invention usually comprises
It has a viscosity of not more than 60 centipoise at a shear rate of 1,000 sec -1 , preferably not more than 30 centipoise at the shear rate.
本発明の組成物は、いくらかの組成物を布又はその他
の種々の拭く物に注ぎ、次いでこれで表面を拭くことに
よって表面に塗ることができる。組成物を噴霧によって
放出することも選択される。それ故、本発明は、容器か
ら組成物をスプレーとして放出するためのポンプを備え
た携帯用の容器に詰めた上述の組成物にまでわたる。The compositions of the present invention can be applied to a surface by pouring some of the composition onto a cloth or other various wipes and then wiping the surface. It is also selected to release the composition by spraying. The present invention therefore extends to the above composition in a portable container equipped with a pump for discharging the composition as a spray from the container.
不揮発物として分類される成分には界面活性剤及び組
成物中に含まれる少くとも１部の香料が包含される。た
いていの場合には、通常の香料の約半分は220℃以上で
沸騰する。Components classified as non-volatiles include surfactants and at least one portion of the fragrance contained in the composition. In most cases, about half of the usual fragrances boil above 220 ° C.
本発明の組成物の他の好ましい態様には、溶液又は乳
化液が、有機溶媒0.2〜20wt％、好ましくは有機溶媒２
〜20wt％を含有し、洗浄される表面から汚れを分離する
のを助けることがある。使用される有機溶媒は成分の混
合物からなっていてもよい。溶媒は、好ましくは揮発性
で、例えば760mmHgの大気圧下で220℃未満の沸点を有す
る。更に好ましくは、溶媒は、組成物全量に対して５〜
15wt％の量で存在する。イソプロパノール又はブタノー
ルの場合のように水と完全に又は部分的に混和性のもの
でもよく、又は水と混和しないパラフィン性溶媒であっ
てもよい。沸点170〜220℃を有するパラフィンの混合物
が適切である。炭化水素以外の溶媒ではその沸点が大気
圧下で190℃以下のものが好ましい。In another preferred embodiment of the composition of the present invention, the solution or the emulsion contains 0.2 to 20% by weight of an organic solvent, preferably 2% by weight of an organic solvent.
Contains ~ 20 wt% and may help separate dirt from the surface being cleaned. The organic solvent used may consist of a mixture of components. The solvent is preferably volatile, having a boiling point of less than 220 ° C., for example, at atmospheric pressure of 760 mmHg. More preferably, the solvent is from 5 to 5 parts by weight of the total composition.
It is present in an amount of 15 wt%. It may be completely or partially miscible with water, as in the case of isopropanol or butanol, or a paraffinic solvent that is immiscible with water. Mixtures of paraffins having a boiling point of 170-220 ° C are suitable. Among solvents other than hydrocarbons, those having a boiling point of 190 ° C. or less at atmospheric pressure are preferred.
溶媒及び増粘剤の両方が存在することが好ましく、本
発明の好ましい形態は、種々の態様を利用して： 水 30〜90％ 界面活性剤 0.05好ましくは0.1〜５％ 重合体増粘剤 0.01〜3.5％ 有機溶媒 ３〜20％ を含む乳化液又は溶液に、上記の不溶性固体を３〜50％
懸濁したものである。Preferably, both a solvent and a thickener are present, and preferred forms of the invention utilize various aspects: water 30-90% surfactant 0.05 preferably 0.1-5% polymer thickener 0.01 3% to 50% of the above insoluble solid in an emulsion or a solution containing 3% to 20% of an organic solvent.
It is a suspension.
強剪断減粘性の乳化液に懸濁した実質的な量の固体相
を有する好ましい組成物は、固体を10〜50％及びパラフ
ィン性溶剤を５〜20％含有し、更に好ましい組成物は固
体を10〜40％及びパラフィン性溶媒を10〜20％含有す
る。Preferred compositions having a substantial amount of solid phase suspended in a high shear thinning emulsion contain 10-50% solids and 5-20% paraffinic solvent, and more preferred compositions contain solids Contains 10-40% and 10-20% paraffinic solvent.
本発明のこのような形態においては、３つの相、即ち
不溶性固体、乳化液の連続相である水溶液及び３番目に
乳化液の分散相であるパラフィンが存在している。本発
明の他の形態においては単に２つの相、即ち分離してい
ない有機液体相だけを有する。In such a form of the invention, there are three phases: an insoluble solid, an aqueous solution that is the continuous phase of the emulsion, and thirdly a paraffin that is the dispersed phase of the emulsion. In another form of the invention, it has only two phases, an organic liquid phase that is not separated.
３つの相が存在している場合及び単に２つの相だけが
存在する場合の両者共、水溶液は（すでに示した通り）
いくつかの溶解した無機の塩を含んでいてもよい。この
ような塩は水溶液をアルカリ性pHの緩衝液とするのに役
立ち、水相の洗浄効果を強化すると思われる。0.05〜2.
5重量％の溶解性塩（類）を存在させることは、粘度及
び剪断減粘性作用を制御するのに使用し得る。炭酸塩、
重炭酸塩及び三二炭酸塩が好ましい。他の適切な塩には
硫酸塩がある。In both the case where three phases are present and when only two phases are present, the aqueous solution is (as already indicated)
It may contain some dissolved inorganic salts. It is believed that such salts serve to buffer the aqueous solution to an alkaline pH and enhance the washing effect of the aqueous phase. 0.05-2.
The presence of 5% by weight of the soluble salt (s) can be used to control viscosity and shear thinning effects. Carbonates,
Bicarbonate and tricarbonate are preferred. Other suitable salts include sulfates.
本発明の組成物で使用される物質について以下更に検
討する。The materials used in the compositions of the present invention are further discussed below.
不溶性固体 不溶性固体の好ましい粒度の範囲は、組成物を噴霧可
能なものとするか否かによって異なる。Insoluble Solids The preferred particle size range of the insoluble solids depends on whether the composition is to be sprayable.
本発明のすべての組成物で実質的に一部の不溶性固体
は10μ以下の小さい粒度を有することが望ましい。大き
な比表面積を与える小さい粒子は、表面を布で拭うとき
に光沢及び穏やかな研磨を与えるのに有効に作用し、洗
浄された表面から離れた汚れと共に組成物の液体成分を
吸収する。In all compositions of the present invention, it is desirable that substantially some of the insoluble solids have a small particle size of 10μ or less. The small particles, which provide a large specific surface area, effectively act to provide gloss and gentle polishing when wiping the surface and absorb the liquid components of the composition along with soil away from the cleaned surface.
スプレーノズルを通過することを必要とする噴霧可能
な組成物に対しては、不溶性固体粒子の90％は10μ未満
の大きさを有し、残りのもののいくらかはこれよりも余
り大きくなく、従って不溶性固体の99％は、15μより小
さい粒度を有することが多いに所望される。For a sprayable composition that requires passing through a spray nozzle, 90% of the insoluble solid particles have a size of less than 10μ, and some of the rest are not much larger than this, and It is often desired that 99% of the solids have a particle size of less than 15μ.
組成物を噴霧可能なものにしようとしない場合には、
10〜100μの粒度のいくらかの不溶性固体を含有し得
る。このような大きな粒子は大きな研磨作用を与え、大
きな研磨作用を所望する際には、含有させ得る。If you do not want to make the composition sprayable,
It may contain some insoluble solids with a particle size of 10-100μ. Such large particles provide a large abrasive action and may be included if a large abrasive action is desired.
それで10〜15μから100μまでの範囲の大きさを有す
る粒子の量は、組成物全量に対して20重量％以下、例え
ば１〜20重量％であり得る。従って、10μより小さい粒
子の量は、不溶性固体の合計の量が組成物全量に対して
３〜50重量％の範囲になるようにする。The amount of particles having a size in the range from 10 to 15μ to 100μ can then be up to 20% by weight, for example 1 to 20% by weight, based on the total composition. Thus, the amount of particles smaller than 10μ is such that the total amount of insoluble solids is in the range of 3-50% by weight relative to the total composition.
組成物が噴霧可能であってもまたなくても、配合され
る不溶性固体は一般に無機の鉱物でよい。好ましい鉱物
には粒度が約10μ以下の比較的穏やかな研磨剤の方解石
がある。より固く、従って粗い研磨剤に相当するような
他の物質を使用してもよい。可能性があるものには無定
形シリカ、長石及びドロマイトがある。より穏やかに作
用する使用可能なより滑らかな研磨剤には石膏及びカオ
リンがある。Whether the composition is sprayable or not, the insoluble solids incorporated can generally be inorganic minerals. Preferred minerals include relatively mild abrasive calcite with a particle size of about 10μ or less. Other materials may be used that correspond to a harder and thus coarser abrasive. Potentials include amorphous silica, feldspar and dolomite. Gypsum and kaolin are available milder acting smoother abrasives.
10μ未満の粒度の物質に関して、平均粒度は好ましく
は５μ未満である。10μ未満の粒度を有する固体の鉱物
の比面積は１m2/g以上及び好ましくは１m2g-1〜７m2g-1
にある。10m2/g以上の比表面積も可能であり、使用し得
るが、一般にはそうする必要はない。ケイソウ土のよう
な多孔性の鉱物及び炭酸カルシウムの沈殿によって得ら
れる表面積の大きい方解石は機械的強度が不足し、この
理由で好ましくない。For substances with a particle size of less than 10μ, the average particle size is preferably less than 5μ. The specific area of the solid mineral having a particle size of less than 10μ is 1 m 2 / g or more and preferably 1 m 2 g -1 to 7 m 2 g -1.
It is in. Specific surface areas of 10 m 2 / g or more are possible and can be used, but generally need not be. Porous minerals such as diatomaceous earth and the high surface area calcite obtained by precipitation of calcium carbonate lack mechanical strength and are not preferred for this reason.
固体状鉱物の比表面積は、標準的なBrunauer,Emmel及
びTeller（BET）法により、例えばQuanta-chrome社のQu
antasorb機を用いて決定し得る。方解石の都合の良い使
用形態は、比表面積が0.5m2g-1〜８m2g-1、更に適して
いるのは２m2g-1の範囲にあるような十分に小さい粒度
に炭酸カルシウムの塊を粉砕することによって作られる
ことを見出した。The specific surface area of the solid mineral can be determined by standard Brunauer, Emmel and Teller (BET) methods, for example Quanta from Quanta-chrome.
It can be determined using an antasorb machine. Convenient use forms calcite has a specific surface area of 0.5m 2 g -1 ~8m 2 g -1 , of further suitable for sufficiently small particle size calcium carbonate, such as in the range of 2m 2 g -1 It was found to be made by crushing chunks.
界面活性剤 使用される界面活性剤は、使用に際して液相の揮発性
物質が蒸発する時に、界面活性剤が液状フィルムの１部
として残存するようにすべきである。１種又は混合物の
界面活性剤を使用し得る。例えば濃縮液相を形成するよ
うないくつかの陰イオン性界面活性剤を使用し又は含有
させることができる。可能性のあるのはC10-12のアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、C12-15の合成アルコ
ール3EO硫酸ナトリウム及びC12-14の第１級アルキルス
ルホン酸ナトリウム（即ち、coco PAS）である。更に、
C10-16の第２級アルキルスルホン酸塩も可能性がある。
しかしながら、無水物であっても室温で液体の界面活性
剤を使用するのが有利である。殆どの非イオン性界面活
性剤は、室温で液体で、沸点220℃以上を有し、この点
で非イオン性界面活性剤が好ましい。Surfactant The surfactant used should be such that the surfactant remains as part of the liquid film when the volatiles in the liquid phase evaporate during use. One or a mixture of surfactants may be used. Some anionic surfactants can be used or included, for example, to form a concentrated liquid phase. Potential are C 10-12 sodium alkyl benzene sulfonate, C 12-15 synthetic alcohol sodium 3EO sulfate and C 12-14 sodium primary alkyl sulfonate (ie coco PAS). Furthermore,
Secondary alkyl sulfonates of C 10-16 are also possible.
However, it is advantageous to use a surfactant which is liquid even at room temperature, even if it is anhydrous. Most nonionic surfactants are liquid at room temperature and have a boiling point of 220 ° C. or higher, in which respect nonionic surfactants are preferred.
使用される非イオン性界面活性剤は特に、親水性であ
るアルキレンオキシド基すなわち非イオン性エトキシレ
ートと、脂肪族又はアルキル芳香族の有機の疎水性化合
物とを縮合することによって製造される１種もしくはそ
れ以上の化合物であってもよい。特定の疎水性基と縮合
される親水性のすなわちポリオキシアルキレンの基の長
さは、親水性及び疎水性要素間の釣合が所望する程度の
水溶性化合物を生成するように容易に調整し得る。特定
の例には、ココナッツアルコール１モルに対しエチレン
オキシド２〜15モルを有するココナッツオイルエチレン
オキシド縮合物及びC8-15の第１級又は第２級合成アル
コールと合成アルコール１モルに対しエチレンオキシド
３〜12モルとの縮合物のような直鎖状又は分子枝状鎖構
造のC8-22の脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの
縮合物；C6-12のアルキル基のアルキルフェノールとア
ルキルフェノール１モルに対し５〜25モルのエチレンオ
キシドとの縮合物；エチレンジアミン及びプロピレンオ
キシドの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合物（ポ
リオキシエチレン基40〜80重量％を含有し、分子量5,00
0〜11,000を有する縮合物）；エチレンオキシド及びプ
ロピレンオキシドのブロック共重合体；例えばジメチル
ドデシルアミンオキシドのようなR3NO構造を有する第３
級アミンオキシド（ここで１つのＲ基はC8-18のアルキ
ル基で他はそれぞれメチル、エチル又はヒドロキシエチ
ル基を示す）；少なくとも１つのC8-22のアルキル基で
エーテル化するか又は少なくとも１つのC8-22の脂肪族
アシル基でエステル化したグリコシド又はポリグリコシ
ド；脂肪族アルキロールアミドのアルキレンオキシド縮
合物が含まれる。The nonionic surfactants used are, in particular, one of the ones prepared by condensing an alkylene oxide group which is hydrophilic, ie a nonionic ethoxylate, with an aliphatic or alkylaromatic organic hydrophobic compound. Or more compounds may be used. The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene group that is condensed with a particular hydrophobic group is easily adjusted so that the balance between the hydrophilic and hydrophobic elements produces the desired degree of water-soluble compound. obtain. Specific examples include coconut oil ethylene oxide condensates having from 2 to 15 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol and 3 to 12 moles of ethylene oxide per mole of C 8-15 primary or secondary synthetic alcohol and synthetic alcohol. A condensate of a linear or branched C 8-22 aliphatic alcohol and ethylene oxide, such as a condensate; 5 to 5 moles per mole of alkyl phenol and alkyl phenol of a C 6-12 alkyl group. Condensate with 25 moles of ethylene oxide; condensate of the reaction product of ethylene diamine and propylene oxide with ethylene oxide (containing 40 to 80% by weight of polyoxyethylene groups and having a molecular weight of 5,000
A block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide; a third copolymer having an R 3 NO structure such as dimethyldodecylamine oxide;
Primary amine oxides, wherein one R group represents a C 8-18 alkyl group and the other represents a methyl, ethyl or hydroxyethyl group respectively; etherified with at least one C 8-22 alkyl group or at least Glycosides or polyglycosides esterified with one C8-22 aliphatic acyl group; alkylene oxide condensates of aliphatic alkylolamides are included.
２種又はそれ以上の非イオン性洗浄活性剤の混合物が
本発明の洗浄組成物において使用し得る。0.1％以上の
界面活性剤を使用するのが好ましい。Mixtures of two or more nonionic detergent actives can be used in the detergent compositions of the present invention. Preferably, 0.1% or more of the surfactant is used.
有機溶媒 水と非混和性の適切な溶媒には沸点170〜220℃の範囲
のパラフィン性及びオレフィン性炭化水素及び沸点150
〜190℃の範囲のアルキルベンゼンが含まれる。特定な
例には、デカン、ドデカン及びこれらの混合物のような
ｎ−パラフィン（市販されている適切な物質にはExxsol
D50及びD60（Exxon製））;Shellsol T（Shell製）及び
Isopars L,H（Exxon製）として市販されている混合物の
ようなイソパラフィン及び１−デセン及び１−ドデセン
のようなα−オレフィンが含まれる。上記のすべてのも
のは、適切に沸点170〜220℃を有する。また適切なもの
には沸点160〜220℃のｎ−及びイソ−C4-6アルキルベン
ゼンのようなアルキルベンゼン類がある。Organic solvents Suitable solvents that are immiscible with water include paraffinic and olefinic hydrocarbons having a boiling point in the range of
Alkylbenzene in the range of ~ 190 ° C is included. Specific examples include n-paraffins such as decane, dodecane and mixtures thereof (Exxsol is a suitable commercially available material).
D50 and D60 (Exxon)); Shellsol T (Shell) and
Isoparaffins such as the mixture marketed as Isopars L, H (Exxon) and α-olefins such as 1-decene and 1-dodecene are included. All of the above suitably have a boiling point of 170-220 ° C. Also suitable are is alkylbenzenes such as n- and iso -C 4-6 alkylbenzenes boiling 160 to 220 ° C..
少なくとも部分的に水溶性の溶媒の適切なものには、
C2-6、好ましくはC2-4の脂肪族アルコール、及びC2-6、
好ましくはC2-4の脂肪族アルコールとのC2-4グリコール
モノエーテルが含まれる。特別な例には、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール
並びにC2-4脂肪族アルコールのプロピレングリコール及
びエチレングリコールモノエーテルが含まれる。Suitable at least partially water-soluble solvents include:
C 2-6 , preferably C 2-4 aliphatic alcohol, and C 2-6 ,
Preferably, a C2-4 glycol monoether with a C2-4 aliphatic alcohol is included. Special examples include ethanol,
Includes isopropanol, n-propanol, n-butanol and the propylene glycol and ethylene glycol monoethers of C2-4 fatty alcohols.
重合体増粘剤 適切な重合体増粘剤は水溶性であるか、又は少なくと
も水分散性であり、少量配合して粘度を増加させること
ができ、経済的であり剪断減粘性を付与する。重合体増
粘剤は必ずではないが、電解質に寛容であることが好ま
しい。組成物全量に対して0.01〜0.2重量％の量で使用
されるキサンタンゴムが好ましいが、例えば、1.0wt％
以下の、又は前記の0.8重量％の多量でもよい。他の使
用可能な重合体には陰イオン性のポリアクリレートがあ
る。これらの所望の使用量は多く、例えば0.03〜0.5重
量％、あるいは0.8重量％又は1.0重量％以下である。変
性でんぷんも約3.5重量％以下で使用し得る。Polymer Thickeners Suitable polymer thickeners are water-soluble or at least water-dispersible, can be incorporated in small amounts to increase viscosity, are economical and provide shear thinning. Preferably, but not necessarily, the polymer thickener is tolerant of the electrolyte. Xanthan gum used in an amount of 0.01 to 0.2% by weight based on the total weight of the composition is preferred, for example, 1.0%
It may be as large as the following, or 0.8% by weight as described above. Other possible polymers include anionic polyacrylates. These desired use levels are high, for example from 0.03 to 0.5% by weight, or 0.8% by weight or less than 1.0% by weight. Modified starch may also be used at up to about 3.5% by weight.
本発明組成物で使用される有利な増粘剤系は、ガム型
重合体及びアクリル型重合体又は直鎖状非でんぷん型重
合体及び分枝状でんぷん型重合体を含む増粘性混合物か
らなっており、該重合体のそれぞれは、本発明の組成物
で測定したlog（粘度）対log（濃度）のそれぞれのＳ字
状曲線によって選択され、各重合体は、増加又は実質的
に一定の勾配のＳ字状曲線の低部から選択され、このよ
うな増粘された組成物は、上記増粘性混合物の存在しな
い組成物の粘度よりも10sec-1の剪断速度で20cP以上大
きい粘度を有するという知見を我々は得た。An advantageous thickener system used in the composition of the present invention comprises a thickening mixture comprising a gum-type polymer and an acrylic-type polymer or a linear non-starch-type polymer and a branched starch-type polymer. Wherein each of the polymers is selected by a respective sigmoidal curve of log (viscosity) versus log (concentration) measured on the composition of the present invention, wherein each polymer has an increasing or substantially constant slope. Selected from the lower part of the sigmoidal curve of the composition, such that the thickened composition has a viscosity at least 20 cP greater at a shear rate of 10 sec -1 than the viscosity of the composition without the thickening mixture. We have the insight.
このように生成した液状組成物では、剪断減粘性と共
に相乗増粘効果が得られ、このようにして良好な流動性
が与えられることが判明した。相乗増粘性混合物は２つ
の型の増粘剤のそれぞれの１つ以上を含有し得る。It has been found that the liquid composition thus produced has a synergistic thickening effect together with shear thinning, and thus has good fluidity. The synergistic thickening mixture may contain one or more of each of the two types of thickeners.
有機、重合体増粘剤の分野では、一般に、液体の粘度
（η）はその液体中の増粘剤の濃度によって決まる。こ
の関係は、与えられた液体中の増粘剤のlog η対log c
のプロットである図１に示すＳ字状曲線として図式的に
表示し得る。いかなる理論にも束縛されるものではない
が、我々は領域Ａにおいて分子は、本質的に互いに独立
していると考えており、連続相の流れの崩壊によって粘
度増加が起り、増加率は比較的小さい。領域Ｂにおいて
分子は相互に作用したり、からみ合ったり等するのに十
分な程互いに接近しており、粘度は非常に急勾配で上昇
する。領域Ｃにおいて単位は接近して詰まり、ますます
押し固まるようになり、従ってもう一度粘度の増加率が
比較的小さい。In the field of organic and polymeric thickeners, the viscosity (η) of a liquid is generally determined by the concentration of the thickener in the liquid. This relationship is the log η of the thickener in a given liquid versus the log c
Can be graphically displayed as the S-shaped curve shown in FIG. Without being bound by any theory, we believe that in region A, the molecules are essentially independent of each other, and the collapse of the continuous phase flow causes an increase in viscosity, with a relatively high rate of increase. small. In region B, the molecules are close enough together to interact, entangle, etc., and the viscosity rises very steeply. In zone C, the units are closely packed and increasingly compact, so once again the rate of increase in viscosity is relatively small.
領域Ａは、全体の系の粘度が、基の系のそれにほぼ相
当し、log η及びlog cが直線関係にあるＳ字状曲線の
部分として規定される。Region A is defined as the portion of the S-curve where the viscosity of the overall system approximately corresponds to that of the base system and log η and log c are in a linear relationship.
領域Ｂ（下部）は、変曲点以下での累乗の法則（powe
r law）の関係（その係数は１より大である）に従った
Ｓ字状曲線の部分として規定される。Region B (lower) is a law of power below the inflection point (powe
r law), the coefficient of which is greater than one.
領域Ｂ（上部）は、変曲点以上での累乗の法則の関係
（その係数は１より大である）に従ったＳ字状曲線の部
分として規定される。The area B (upper part) is defined as a portion of an S-shaped curve according to the law of power above the inflection point (its coefficient is greater than 1).
領域Ｃは全体の系の粘度が基の系のそれよりも大き
く、log η及びlog cが本質的に直線関係にあるＳ字状
曲線の部分として規定される。Region C is defined as the portion of the S-curve where the viscosity of the overall system is greater than that of the base system and log η and log c are essentially linear.
Ｓ字状曲線の変曲点は曲線の第１の微分係数が転回点
となる点として規定される。The inflection point of the S-shaped curve is defined as a point where the first derivative of the curve is a turning point.
与えられた液体系のlog η対log cのグラフのＳ字状
曲線の位置は、例えば重合体の型又は温度によって決ま
ると考えられる。それ故に、実際に測定したパラメータ
ーを示す単一の主曲線と、参照曲線上に測定した曲線を
重ねるシフト要因によって与えられた系を記載するのが
好都合である。The location of the sigmoidal curve in the log η vs. log c graph for a given liquid system will depend, for example, on the polymer type or temperature. Therefore, it is convenient to describe a system given by a single main curve showing the parameters actually measured and a shift factor which superimposes the measured curve on the reference curve.
参照されるＳ字状曲線は、R Simha及びL Utracki,J P
olymer Sci,A-2,5 853（1967）,L Utracki及びR Simha,
J Polymer Sci,A,I,1089（1963）並びにR Simha及びL U
tracki,Rheol.Acta,12,455（1973）に記載された方法に
よって作図することができる。ガム型重合体を含む液体
系及びアクリル型重合体を含む液体系に関して、典型的
なＳ字状曲線は図２及び３に示され、これらはそれぞれ
セルロースから誘導された重合体であるJaguar HP60、
及び架橋アクリル重合体であるPPE 1042に対してlog η
対log cをそれぞれ作図したものである。The sigmoidal curves referenced are R Simha and L Utracki, JP
olymer Sci, A-2, 5 853 (1967), L Utracki and R Simha,
J Polymer Sci, A, I , 1089 (1963) and R Simha and LU
Tracki, Rheol. Acta, 12 , 455 (1973). For liquid systems containing gum-type polymers and liquid systems containing acrylic-type polymers, typical sigmoidal curves are shown in FIGS. 2 and 3, which are polymers derived from cellulose, Jaguar HP60, respectively.
And log η for PPE 1042 which is a crosslinked acrylic polymer
This is a plot of log c versus log c.
理想的な場合には、それぞれの重合体のＳ字状曲線は
図１に示すようになる。本発明の好ましい重合体が選択
される曲線の低い方の部分は、理想的な場合には、10se
c-1の剪断速度で少なくとも20cPの系における増加をも
たらすのに十分ない重合体が存在しなければならないと
いう限定を受ける領域Ａ及び領域Ｂ（下部）に相当す
る。実際には、本曲線を種々の重合体に対して作図する
と、全ての重合体について理想的なＳ字状曲線となると
は限らない。Ｓ字形全体は、本発明で規定した低い部分
を同定できるように認識することができる。すなわち、
この部分は、一定又は増加勾配を有し、曲線に沿って原
点近くの点から勾配が減少し始める迄である。しかしな
がらある場合には領域Ｃが、その濃度での粘度が高すぎ
て容易に測定できないために、実質上存在しないことも
あり、又は、また領域Ｃが第２の変曲点を含んでいるこ
ともある。後者の場合には、重合体が選択されるのは、
第１の変曲点までの曲線の低部のみからである。他の理
想的でないＳ字状曲線の変形は、領域Ｂ（下部）及び領
域Ｂ（上部）の間で実質的に一定の勾配の領域を含んで
いる。このような領域は、本発明の重合体が選択される
曲線の下部の本発明の規定内である。使用されるＳ字状
曲線は、本発明の組成物、即ち少なくとも界面活性剤、
及び水不溶性固体を含む組成物によって測定されるもの
であることに注意されたい。In the ideal case, the S-shaped curve for each polymer would be as shown in FIG. The lower part of the curve from which the preferred polymer of the present invention is selected is ideally 10se
Corresponding to regions A and B (bottom) where there is a limitation that there must be not enough polymer to cause an increase in the system of at least 20 cP at a shear rate of c -1 . Actually, if this curve is plotted for various polymers, an ideal S-shaped curve may not be obtained for all polymers. The entire S-shape can be recognized so that the low part defined in the present invention can be identified. That is,
This portion has a constant or increasing slope, from the point near the origin along the curve until the slope begins to decrease. However, in some cases, region C may be substantially absent because the viscosity at that concentration is too high to be easily measured, or region C may include a second inflection point. There is also. In the latter case, the polymer is selected
Only from the lower part of the curve up to the first inflection point. Other non-ideal S-shaped curve variants include regions of substantially constant slope between region B (bottom) and region B (top). Such an area is within the present invention definition below the curve from which the polymer of the present invention is selected. The sigmoid curve used is the composition of the invention, ie at least a surfactant,
And a composition comprising a water-insoluble solid.
好ましくは、増粘性混合物中のガム型及びアクリル共
重合体型増粘剤の間の、又は直鎖状非でんぷん型重合体
及び分枝状でんぷん型重合体の間の相対重量比は、50:1
〜1:100、好ましくは20:1〜1:25であり、また更に好ま
しくは5:1〜1:10の範囲である。Preferably, the relative weight ratio between the gum type and acrylic copolymer type thickeners in the thickening mixture or between the linear non-starch type polymer and the branched starch type polymer is 50: 1.
1: 1: 100, preferably 20: 1 to 1:25, and more preferably 5: 1 to 1:10.
一般にガム又は種々の重合度の多糖類を主成分とする
粘質物（mucilage）であるガム型増粘剤の例には、通常
ガムから製造される多糖類のハイドロコロイドが含ま
れ、また例えば部分的にアセチル化することによって更
に水溶性にさせるか及び／又は液状媒体中の他の成分の
存在下で安定化させてそれらを化学的に変性させてもよ
い。多糖類のハイドロコロイドの上記部類に属する生物
高分子物質は、公知の増粘剤である。市販されているガ
ム型増粘剤の代表的な例にはキサンタンゴム及びその誘
導体がある。これらは、部分的にアセチル化したキサン
タンゴム、“Kelzan"（N.J.,USAのKelco社製）、Shellf
lo-XA及びEnorflo-XA,（Shell Chemicals Ltd.製キサン
タンゴム）、並びにRhodapol,（Rhone-Poulenc SA製キ
サンタンゴム）が含まれる。更に別の例には、生物高分
子物質のShellflo S（スクシノグルカン、Shell Chemic
als Led.製）がある。更に他のガム型増粘剤には、Jagu
ar（Ｒ）（Stein,Hall and Co Inc.製品）のようなグア
ーゴムから誘導されたもの及びカルボキシメチル又はヒ
ドロキシエチルセルロースのようなセルロースから誘導
されたものがある。Examples of gum-type thickeners, which are generally gums or mucilages based on polysaccharides of various degrees of polymerization, include hydrocolloids of polysaccharides usually produced from gums, and include, for example, They may be rendered more water-soluble by acetylation and / or stabilized in the presence of other components in the liquid medium to chemically modify them. Biopolymers belonging to the above class of polysaccharide hydrocolloids are known thickeners. Representative examples of commercially available gum-type thickeners include xanthan gum and its derivatives. These include partially acetylated xanthan gum, "Kelzan" (Kelco, NJ, USA), Shellf
lo-XA and Enorflo-XA, (xanthan gum from Shell Chemicals Ltd.), and Rhodapol, (xanthan gum from Rhone-Poulenc SA). Yet another example is the biopolymer substance Shellflo S (Succinoglucan, Shell Chemic
als Led.). Still other gum-type thickeners include Jagu
Some are derived from guar gum, such as ar (R) (a product of Stein, Hall and Co Inc.), and others are derived from cellulose, such as carboxymethyl or hydroxyethyl cellulose.
アクリル型重合体増粘剤の例にはアクリレートホモ−
又は共重合体及びその誘導体が含まれる。適切に架橋さ
れているこのような物質の代表的な例には、商品名EP 1
910及びPPE 1042としてNational Starch及びChemical L
tdにより販売されているアクリル共重合体がある。この
ような（メタ）アクリルホモ−及び共重合体の他の型に
はB.F.Goodrich CoLtd製Carbopol（R9）‐940のような
ある種のCarbopol（Ｒ）−型、架橋カルボキシビニル重
合体がある。他の例にはAllied Colloids製品のViscale
xがあり、これは（メタ）アクリル酸の共重合体と（メ
タ）アクリル酸エステルの乳化液、例えばViscalex HV3
0,Acrysols（Rohm ＆ Haas製）及びUbatols（Stapol
製）である。Examples of acrylic polymer thickeners include acrylate homo-
Or a copolymer and its derivative are included. Representative examples of such materials that are properly cross-linked include the trade name EP 1
National Starch and Chemical L as 910 and PPE 1042
There is an acrylic copolymer sold by td. Other types of such (meth) acrylic homo- and copolymers include certain Carbopol (R) -type, crosslinked carboxyvinyl polymers, such as Carbopol (R9) -940 from BF Goodrich Co Ltd. Another example is Viscale from Allied Colloids
x, which is an emulsion of a copolymer of (meth) acrylic acid and a (meth) acrylic acid ester, such as Viscalex HV3
0, Acrysols (Rohm & Haas) and Ubatols (Stapol
Made).
このような増粘剤の混合物の適切な例には、Shellflo
-XAとPPE 1042、Shellflo-XAとCarbopol 940及びShellf
lo-XAとViscalex HV30との混合物がある。Suitable examples of such thickener mixtures include Shellflo
-XA and PPE 1042, Shellflo-XA and Carbopol 940 and Shellf
There is a mixture of lo-XA and Viscalex HV30.
ガム型及びアクリル共重合体型増粘剤の両方共、本願
出願人のヨーロッパ特許出願0 174 689（1986年３月19
日に公開）に記載されており、その中に両方の型の代表
的なものが、剪断減粘性液体洗浄組成物の含有物として
記載されている。これにより、この公報は参照により本
明細書に含める。Both gum-type and acrylic copolymer-type thickeners are disclosed in our European Patent Application 0 174 689 (March 19, 1986).
And published therein, in which representatives of both types are described as inclusions in a shear thinning liquid cleaning composition. This publication is hereby incorporated by reference.
直鎖状の非−でんぷん型重合体には、平均分子量50,0
00以上、好ましくは500,000以上、このましい上限は約1
0,000,000までを有するような合成重合体が包含され
る。このような直鎖状合成重合体の例には、ポリビニル
アルコール、ポリアクリレート及びポリビニルピロリド
ンが包含される。また、直鎖状非でんぷん型重合体は自
然源から誘導され得、ガム型重合体が適切である。ガ
ム、又は時々粘質物と呼ばれるものは、主として種々の
重合度の種々の多糖類からなっている。でんぷんとは違
っていずれか１つのガムは、種々の糖類単位、例えばグ
ルコース、マンノース、フラクトース、ガラクトースを
含有することができ、各糖類単位は（１）→（４）のベ
ータグルコシド結合によって、その隣接したものと結合
している。ガムは非常に高分子量の重合体であり、通常
は1,000,000〜2,000,000の分子量を有する。ガム型増粘
剤の適切な例には上記のものがある。Linear non-starch polymers have an average molecular weight of 50,0.
00 or more, preferably 500,000 or more, with a preferable upper limit of about 1
Synthetic polymers having up to 0,000,000 are included. Examples of such linear synthetic polymers include polyvinyl alcohol, polyacrylate and polyvinylpyrrolidone. Also, the linear non-starch polymers can be derived from natural sources, with gum polymers being suitable. Gum, or what is sometimes called mucilage, consists mainly of various polysaccharides of various degrees of polymerization. Unlike starch, any one gum can contain various saccharide units, such as glucose, mannose, fructose, galactose, and each saccharide unit has its (1) → (4) beta glucosidic linkage, Combined with adjacent ones. Gum is a very high molecular weight polymer, usually having a molecular weight of 1,000,000 to 2,000,000. Suitable examples of gum-type thickeners include those described above.
“分枝状でんぷん型重合体”は成分分子の少なくとも
70％が分枝状であるでんぷん型重合体を意味している。
好ましくは、分枝状でんぷん型重合体を構成する分子の
少なくとも85％が分枝状である。更に架橋が存在してい
てもよい。分枝状でんぷん型重合体の分子量は好ましく
は1,000,000以上で2,000,000まで良い。このような物質
は市販されている。１つ以上の物質が分枝状でんぷん型
重合体に寄与するべく存在していても良い。でんぷん型
重合体は、トウモロコシ、タピオカ及び馬鈴薯のような
自然の植物源から得られる。“でんぷん”とは、直鎖状
分子中に（１）→（４）のアルファグルコースの結合を
有し、更に分枝状分子中に（１）→（６）アルファグル
コースの結合を有するＤ−グルコース単位を含む多糖類
を意味する。“Branched starch-type polymers” are at least
70% means a starch-type polymer which is branched.
Preferably, at least 85% of the molecules making up the branched starch-type polymer are branched. Further crosslinking may be present. The molecular weight of the branched starch-type polymer is preferably 1,000,000 or more and up to 2,000,000. Such materials are commercially available. One or more substances may be present to contribute to the branched starch-type polymer. Starch-type polymers are obtained from natural plant sources such as corn, tapioca and potato. "Starch" refers to a D- molecule having a (1) → (4) alpha-glucose bond in a linear molecule and further having a (1) → (6) alpha-glucose bond in a branched molecule. Means a polysaccharide containing glucose units.
他の不適切な重合体を処理するために、与えられた系
の条件を、そのＳ字状曲線のＡ領域又はＢ（低部）領域
に変え、共働作用の利益を得ることができる。例えば、
pH9.5の水性分散液中のShellflo XA 0.1％（図４）とCa
rbopol 940 0.04％（図５）との混合物は25℃で約140％
の共働作用性の増加を示す。図４及び５は、それぞれSh
ellflo XA及びCarbopol 940のpH9〜10の水性媒体中での
log η対log cのプロットである。また、pH9.5の水性分
散液中のShellflo XA 0.1％とCarbopol 910 0.2％との
混合物は、約−30％の共働作用性の増加を示す。それ故
Corbopol 940はShellflo XAと混合した時に共働作用性
の利点を与えるが、Carbopol 910は、この特定の系には
利点を与えない。作用のこの相違について説明すると、
Carbopol 910は0.2％の濃度で、この系のＳ字状曲線の
Ｃ領域にあることが観察されることにあると考えられ
る。図６は、pH9〜10の水性媒体中のCarbopol 910につ
いてのlog η対log cのプロットである。Ａ又はＢ（低
部）の作用が系を変えることによってCarbopol 910に生
じ得るならば、その際には、共働作用性の利点が得られ
るであろう。Shellflo XA 0.1％/Carbopol 910 0.2％の
混合物に塩を３％加えると、上記の事が達成され、95％
の共働作用性の増加が見られる。これらの結果を、NaCl
3％を加えた及び加えないShellflo XA 0.1％溶液の（％
で表示した共働作用性）対（％で表示したCarbopol 910
の濃度）のプロットを図７に示す。In order to treat other unsuitable polymers, the conditions of a given system can be changed to the A or B (lower) region of the sigmoid curve to obtain synergistic benefits. For example,
Shellflo XA 0.1% (Fig. 4) and Ca in pH 9.5 aqueous dispersion
A mixture with rbopol 940 0.04% (FIG. 5) is about 140% at 25 ° C.
Shows increased synergism. 4 and 5 show Sh
ellflo XA and Carbopol 940 in aqueous medium at pH 9-10
6 is a plot of log η versus log c. Also, a mixture of 0.1% Shellflo XA and 0.2% Carbopol 910 in an aqueous dispersion at pH 9.5 shows a synergistic increase of about -30%. Therefore
While Corbopol 940 offers synergistic benefits when mixed with Shellflo XA, Carbopol 910 offers no benefit for this particular system. To explain this difference in action,
It is believed that Carbopol 910 at a concentration of 0.2% is observed to be in the C region of the sigmoid curve of this system. FIG. 6 is a plot of log η versus log c for Carbopol 910 in an aqueous medium at pH 9-10. If the action of A or B (lower) could occur on Carbopol 910 by changing the system, then a synergistic advantage would be obtained. Adding 3% of salt to a mixture of Shellflo XA 0.1% / Carbopol 910 0.2% achieves the above with 95%
Increased synergy. These results were compared with NaCl
Shellflo XA 0.1% solution with and without 3% (%
Carbopol 910 expressed in% versus synergistic expressed in%
Is shown in FIG.
特定の系に対して、共働作用性の増加は、下記の式に
よって計算し得る。For a particular system, the increase in synergism can be calculated by the following equation:
式中、Ｓ＝共働作用性増加 η（P1＋P2）＝重合体P1およびP2の混合物の粘度 ηP1＝重合体P1の粘度 ηP2＝重合体P2の粘度 好ましくは、増粘性混合物は少なくとも５％の共働作
用性増加Ｓを与え、更に好ましくは少なくとも10％の共
働作用性増加を、更にまた好ましくは少なくとも50％の
共働作用性増加を与える。 Where S = increase in synergism η (P 1 + P 2 ) = viscosity of a mixture of polymers P 1 and P 2 ηP 1 = viscosity of polymer P 1 ηP 2 = viscosity of polymer P 2 The thickening mixture provides at least a 5% synergistic increase S, more preferably at least a 10% synergistic increase, and even more preferably at least a 50% synergistic increase.
製法 本発明の組成物は、混合機内で水に種々の成分を混合
することによって製造することができる。適切な型の混
合機には、例えばタービン撹拌式ポットがある。どの重
合体増粘剤も一般に最後に加えること以外は、添加の順
序は重要でない。Production Method The composition of the present invention can be produced by mixing various components with water in a mixer. A suitable type of mixer is, for example, a turbine stirred pot. The order of addition is not important, except that any polymer thickener is generally added last.
充填 本発明の組成物は空気を含まない噴霧としてノズルか
ら組成物を放出する、手動操作し得る分配ポンプを有し
ていても良い分配容器に好ましくは充填される。0.1〜
１入り好ましくは0.2〜0.6l入りのこのような容器は
手で持つことができ、洗浄する表面に組成物を噴霧して
使用し得る。適切な噴霧分配ポンプにはAfa-Polytek B
V,Someren,オランダから販売されている5910BA型、及び
Sundt-Semar,Canyon及びSpraysolから販売されている同
様のポンプがある。このようなポンプはねじ式の首部を
有するプラスチックの瓶、例えばBell Products Ltd,Wr
exham,英国から販売されている500mlのポリエチレン製
の瓶に付け得る。Filling The composition of the present invention is preferably filled in a dispensing container, which may have a manually operable dispensing pump, which discharges the composition from the nozzle as an air-free spray. 0.1 ~
Such containers, preferably containing 0.2 to 0.6 l, can be hand-held and used by spraying the composition onto the surface to be cleaned. Afa-Polytek B for a suitable spray dispensing pump
V, Someren, 5910BA type sold from the Netherlands, and
There are similar pumps available from Sundt-Semar, Canyon and Spraysol. Such pumps are made of plastic bottles with a screw-on neck, such as Bell Products Ltd, Wr.
It can be attached to a 500 ml polyethylene bottle sold by exham, UK.
本発明の具体例 次に、本発明を実施例で説明する。次に実施例におい
て、％はすべて、特に断らない限り組成物全量に対する
重量である。Next, the present invention will be described with reference to examples. Next, in the examples, all percentages are by weight based on the total amount of the composition unless otherwise specified.
実施例１ 噴霧可能な組成物を次の配合に従って調製した。Example 1 A sprayable composition was prepared according to the following formulation.
重量％ 方解石 30 三二炭酸ナトリウム 1 イソパラフィン 15 （沸点範囲180〜190℃） 非イオン性界面活性剤 （C11-15第２級アルコール12 EO; 0.5 沸点範囲＞250℃） キサンタンゴム 0.1 香料 0.3 水 100％の残部 使用した方解石は、比表面積が３m2/g、粒度が0.5〜1
2μの範囲、平均2.8μであった。粒子の95％が10μ未満
の大きさであった。 Wt% calcite 30 sodium tricarbonate 1 isoparaffin 15 (boiling point range 180-190 ° C) Nonionic surfactant (C 11-15 secondary alcohol 12 EO; 0.5 boiling point range> 250 ° C) Xanthan gum 0.1 Perfume 0.3 Water 100% balance The calcite used has a specific surface area of 3 m 2 / g and a particle size of 0.5 to 1
The range was 2μ with an average of 2.8μ. 95% of the particles were less than 10μ in size.
三二炭酸塩（存在する唯一の可溶性電解質）単位ｇ当
りの方解石の表面積は90m2、界面活性剤単位ｇ当りの方
解石の表面積は180m2、不揮発物（界面活性剤と半量の
香料とした）単位ｇ当りの方解石の表面積は138m2であ
った。The surface area of calcite per gram of tricarbonate (the only soluble electrolyte present) is 90 m 2 , the surface area of calcite per gram of surfactant is 180 m 2 , non-volatile matter (surfactant and half amount of perfume) The surface area of calcite per unit g was 138 m 2 .
組成物は良好な懸濁性を有していた。その粘度は低い
剪断速度の10-1sec-1及び高い剪断速度の103sec-1で測
定した。前者は安定性、縦方向の面に対する密着性及び
目に見えるクリーム質を示すものである。後者は噴霧性
及び塗布性を示すものである。測定した値は10-1sec-1
で20000cpであり、また103sec-1で55cpであった。この
ことは組成物が強剪断減粘性であることを示している。The composition had good suspendability. The viscosities were measured at a low shear rate of 10 -1 sec -1 and a high shear rate of 10 3 sec -1 . The former shows stability, adhesion to the longitudinal plane and visible creaminess. The latter indicates sprayability and applicability. The measured value is 10 -1 sec -1
Was 20000 cp and 55 cp at 10 3 sec −1 . This indicates that the composition is strongly shear thinning.
実施例２ 噴霧可能な組成物を次の配合に従って調製した。Example 2 A sprayable composition was prepared according to the following formulation.
重量％ 方解石 15 三二炭酸ナトリウム 1 イソパラフィン 14 （沸点範囲180〜190℃） 非イオン性界面活性剤 （C9-11第１級アルコール6 EO; 1 沸点範囲＞250℃） キサンタンゴム 0.1 香料 0.3 水 100％の残部 使用した方解石は、比表面積が６m2/g、平均粒度が1.
2μであった。大きさが10μを超える粒子はなかった。 Wt% calcite 15 sodium tricarbonate 1 isoparaffin 14 (boiling point range 180-190 ° C) Nonionic surfactant (C 9-11 primary alcohol 6 EO; 1 boiling point range> 250 ° C) Xanthan gum 0.1 Perfume 0.3 Water 100% balance The calcite used has a specific surface area of 6 m 2 / g and an average particle size of 1.
2μ. None of the particles exceeded 10μ in size.
三二炭酸塩（存在する唯一の可溶性電解質）単位ｇ当
りの方解石の表面積は90m2、不揮発物（界面活性剤及び
半量の香料とした）単位ｇ当りの方解石の表面積は90m2
であった。The surface area of calcite per gram of tricarbonate (the only soluble electrolyte present) is 90 m 2 , and the surface area of calcite per gram of non-volatile matter (surfactant and half amount of perfume) is 90 m 2
Met.
組成物は良好な懸濁性を有するが強剪断減粘性であ
り、剪断速度10-1sec-1で10000cp及び1000sec-1で25cp
の粘度を有していた。The composition is a good suspending properties but strong shear thinning having, at a shear rate of 10 -1 sec -1 at 10000cp and of 1,000 sec -1 25 cp
It had a viscosity of
実施例３ 噴霧可能な組成物を次の配合に従って調製した。Example 3 A sprayable composition was prepared according to the following formulation.
重量％ 方解石 7.5 三二炭酸ナトリウム 0.3 イソプロパノール 5.0 非イオン性界面活性剤 （C9-11第１級アルコール6 EO; 0.5 沸点範囲＞250℃） キサンタンゴム 0.2 香料 0.2 水 100％の残部 使用した方解石は比表面積が６m2/g、平均粒度が0.8
μであった。大きさが10μを超える粒子はなかった。 Wt% calcite 7.5 sodium tricarbonate 0.3 isopropanol 5.0 nonionic surfactant (C 9-11 primary alcohol 6 EO; 0.5 boiling range> 250 ° C) Xanthan rubber 0.2 Perfume 0.2 Water 100% balance The calcite used was Specific surface area 6m 2 / g, average particle size 0.8
μ. None of the particles exceeded 10μ in size.
三二炭酸塩（存在する唯一の可溶性電解質）単位ｇ当
りの方解石の表面積は150m2、界面活性剤単位ｇ当りの
方解石の表面積は90m2、不揮発物（界面活性剤及び半量
の香料とした）単位ｇ当りの方解石の表面積は75m2であ
った。The surface area of calcite per gram of tricarbonate (the only soluble electrolyte present) is 150 m 2 , the surface area of calcite per gram of surfactant is 90 m 2 , non-volatile matter (surfactant and half amount of fragrance) The surface area of calcite per unit g was 75 m 2 .
組成物は、良好な懸濁性を有するが強剪断減粘性であ
り、剪断速度10-1sec-1で2700cp及び1000sec-1で11cpの
粘度を有していた。Compositions have good suspensibility is a strong shear thinning, has a viscosity of 11cp at 2700cp and of 1,000 sec -1 at a shear rate of 10 -1 sec -1.
実施例４ 種々の不溶性固体を使用し、種々の量の界面活性剤を
有する一連の組成物を調製し、使用の際のその効果を評
価した。各組成物は、C12アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム又はアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩（硫
酸化C12-13アルコール3EO）のいずれかを使用した２組
の組成物以外は上記の実施例２及び３で使用した界面活
性剤と共に不溶性固体５重量％を含有させた。２つの陰
イオン性剤を用いた結果は実質的に同様であった。Example 4 A series of compositions with various amounts of surfactant were prepared using various insoluble solids and their effectiveness in use was evaluated. Each composition was used in Examples 2 and 3 above except for two sets of compositions using either sodium C 12 alkyl benzene sulfonate or sodium alkyl ether sulfate (sulfated C 12-13 alcohol 3EO). The surfactant contained 5% by weight of insoluble solids. The results with the two anionic agents were substantially similar.
乾燥した、（３回）折りたたんだ穴あき不織性ビスコ
ース洗浄用布（Johnson ＆ Johnsonから販売されている
Ｊ−布）の小片（15×12cm）を用いて、0.5mlの各組成
物をガラス製鏡の表面に、15×30cm、にのばした。フィ
ルムを乾燥させ、次いで鏡面に残ったものを、乾燥し
た、同様に折った同様片の布を用いて磨いた。見えてい
る粉末の付着物をすべて取り除くまで磨き続けた。Using a small (15 × 12 cm) piece of dry (three times) folded perforated nonwoven viscose cleaning cloth (J-cloth sold by Johnson & Johnson), 0.5 ml of each composition was It was stretched 15 x 30 cm on the surface of a glass mirror. The film was dried and then the mirror surface was polished with a dry, similarly folded piece of cloth. Polishing was continued until all visible powder deposits were removed.
次に鏡を、単一の強い光源（車の風よけガラスを通し
たヘッドランプ又は窓を通した日光の模擬）の条件下、
１団の人々により、光源のイメージから広がる油汚れの
曇りを検査した。次の様に評価した。The mirror is then mounted under a single intense light source (headlamps through car windshield or simulating sunlight through windows).
A group of people examined the fog of oil stains spread from the image of the light source. The evaluation was as follows.
ｉ）見える ii）僅かに見える又は iii）見えない 結果を下記の表Ｉに示す。i) visible ii) slightly visible or iii) invisible The results are shown in Table I below.
目に見える縞は、固体表面積／界面活性剤の重量の比
が50m2/g以下の場合に観察されることが表Ｉから判明し
た。 Fringes visible, the ratio of the weight of the solid surface / surface active agent is observed if: 50 m 2 / g was found from Table I.
実施例５〜７ ３種の噴霧可能な組成物を次の配合に従って調製し
た： 使用した方解石は比表面積が２m2g-1、平均粒度が５
μｍであった。25μｍを超える大きさの粒子はなかっ
た。Examples 5-7 Three sprayable compositions were prepared according to the following formula: The calcite used has a specific surface area of 2 m 2 g -1 and an average particle size of 5
μm. There were no particles larger than 25 μm.
Maxafloとしても知られているShellflo XAはShell Ch
emicals Ltdから市販されているキサンタンゴム増粘剤
である。PPE 1042はNational Starch and Chemical Ltd
によって販売されている架橋アクリル酸共重合体であ
る。Shellflo XA, also known as Maxaflo, is Shell Ch
Xanthan gum thickener commercially available from emicals Ltd. PPE 1042 is National Starch and Chemical Ltd
Is a cross-linked acrylic acid copolymer marketed by the Company.
それぞれの組成物のpHは必要に応じてNaOHで9.5に調
整した。The pH of each composition was adjusted to 9.5 with NaOH as needed.
不揮発性液体の重量に対する不溶性固体（即ち方解
石）の表面積の比は、実施例５で80:1、実施例６で60:1
及び実施例７で108:1であった。The ratio of the surface area of the insoluble solid (ie, calcite) to the weight of the non-volatile liquid was 80: 1 in Example 5 and 60: 1 in Example 6.
And in Example 7, it was 108: 1.
実施例５〜７のそれぞれは、実施例４に記載の鏡のテ
ストを適用して試験し、それぞれ目に見えない、即ち縞
も曇りもないと評価された。それぞれの組成物に対して
同様の洗浄試験を固体の青色地の表面に適用したとこ
ろ、表面に残分は認められなかった。Each of Examples 5-7 was tested applying the mirror test described in Example 4 and each was evaluated as invisible, ie, free of streaks and haze. When a similar cleaning test was applied to each composition on a solid blue ground surface, no residue was found on the surface.
実施例８〜23 溶媒の沸点の影響及びそれにより種々の配合において
存在する規定した不揮発物の総量を調べるために一連の
実験を実施した。Examples 8-23 A series of experiments were performed to determine the effect of solvent boiling point and thereby the total amount of defined non-volatiles present in various formulations.
種々の８種の異った溶媒をそれぞれ0.2wt％及び5.0wt
％の量で配合した２組に含まれる16の試料を調製した。
使用した溶媒は次のように種々の沸点を持っていた。0.2 wt% and 5.0 wt% of various 8 different solvents respectively
Sixteen samples were prepared, which were included in two sets blended in% amounts.
The solvents used had various boiling points as follows.
３種のパラフィン（水不溶性）： 沸点範囲（℃） 蒸発速度 Isopar G 155−173 0.28 Isopar L 188−206 0.04 Iospar M 204−254 ＜0.01 ５種のグリコールエーテル（水溶性） 沸点（℃） 蒸発速度 Dowanol PnB 170 0.07 Dowanol DpnB 230 0.01 ヘキシルカルビトール 259 ＜0.01 ブチルセルソルブ 170 0.08 ブチルジゴール 230 0.004 イソパール（Isopar）Ｇ、イソパールＬ及びイソパー
ルＭは工業的グレードの分枝状パラフィンであり、水不
溶性である。Three kinds of paraffins (water-insoluble): boiling range (° C) evaporation rate Isopar G 155-173 0.28 Isopar L 188-206 0.04 Iospar M 204-254 <0.01 Five kinds of glycol ether (water-soluble) boiling point (° C) evaporation rate Dowanol PnB 170 0.07 Dowanol DpnB 230 0.01 hexyl carbitol 259 <0.01 butyl cellosolve 170 0.08 butyl digol 230 0.004 Isopar G, Isopearl L and Isopearl M are industrial grade branched paraffins and are water-insoluble.
Dowanol PnBはプロピレングリコール モノブチルエ
ーテルである。Dowanol DPnBはジプロピレングリコール
モノブチルエーテルである。ヘキシルカルビトールは
ジエチレングリコール モノヘキシルエーテルである。
ブチルセルソルブは２−ブチオキシエタノールである。
ブチルジゴール（Butyl Digol）はジエチレングリコー
ル モノブチルエーテルである。これらの５種の各物質
は水溶性グリコールエーテルである。Dowanol PnB is propylene glycol monobutyl ether. Dowanol DPnB is dipropylene glycol monobutyl ether. Hexyl carbitol is diethylene glycol monohexyl ether.
Butyl cellosolve is 2-butyoxyethanol.
Butyl Digol is diethylene glycol monobutyl ether. Each of these five substances is a water-soluble glycol ether.
これらの各溶媒は次のベース配合に従って含有させ
た： wt％ 方解石（Durcal 5） 35 ポリアクリレートポリマー（PPE 1042） 0.5 多糖類ポリマー（Maxaflo） 0.2 非イオン性界面活性剤（Dobanol 91-5T） 0.5 陰イオン性界面活性剤（Coco PAS） 0.5 香料 0.3 防腐剤 0.05 NaOH pH10.5に調節 水 95wt％の残部 １つの組での各溶媒は組成物全量に対して5wt％の量
で存在する。他の組での溶媒は0.2wt％の量で存在し、1
00wt％の残部は水である。Each of these solvents was included according to the following base formula: wt% calcite (Durcal 5) 35 polyacrylate polymer (PPE 1042) 0.5 polysaccharide polymer (Maxaflo) 0.2 nonionic surfactant (Dobanol 91-5T) 0.5 Anionic Surfactant (Coco PAS) 0.5 Perfume 0.3 Preservative 0.05 NaOH Adjusted to pH 10.5 Water 95 wt% Rest Each solvent in one set is present in an amount of 5 wt% based on the total composition. The solvent in the other set is present in an amount of 0.2 wt%,
The balance of 00 wt% is water.
それぞれの場合に、配合物は68.25m2/35g方解石（ほ
ぼ２m2/gに等しい）の表面積を有するDurcal 5として公
知の方解石研磨剤を35wt％含む。それぞれの配合物にお
ける不揮発物は非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界
面活性剤、存在する香料の50％及び存在する場合にはIs
opar M.Dowanol DPnB、ブチルジゴール及びヘキシルカ
ルビトールによって構成されている。以下の表IIは各配
合物各100g中の不揮発物の合計量及び存在する不揮発物
の合計重量に対する方解石表面積の比を示す。In each case, the formulation comprises 35 wt% of known calcite abrasive as Durcal 5 having a surface area of 68.25m 2 / 35g calcite (approximately equal to 2m 2 / g). Non-volatiles in each formulation are non-ionic and anionic surfactants, 50% of the fragrance present and Is, if present
opar M. composed of Dowanol DPnB, butyl digol and hexyl carbitol. Table II below shows the total amount of non-volatiles and the ratio of calcite surface area to the total weight of non-volatiles present in each 100 g of each formulation.
実施例８〜23の各配合物を実施例４に記載の鏡テスト
において使用した。この場合の結果は次の５つの評価点
により評価した： １＝縞／曇り なし ２＝縞／曇り 非常に僅少 ３＝縞／曇り いくらか有 ４＝＞50％の縞／曇り ５＝完全に覆われる 結果を以下の表IIIに示す。 Each formulation of Examples 8-23 was used in the mirror test described in Example 4. The results in this case were scored by the following five points: 1 = no stripes / cloudy 2 = stripes / cloudy very low 3 = stripes / cloudy somewhat present 4 => 50% stripes / cloudy 5 = completely covered The results obtained are shown in Table III below.
表IIIの結果は、上記不揮発物の配合量で、及び不揮
発物1g当り方解石50m2/g未満の比で使用した時の影響を
明らかにしている。限度未満の比、即ち、過剰量の不揮
発物を含有する配合物では、得られた結果は、少なくと
も50％の縞／曇りを含み満足し得ないものであった。上
記限度、即ち、不揮発物を許容し得る量で含有する配合
の比においては、得られた結果は許容し得るものであ
り、比の増加につれて改良された。 The results in Table III demonstrate the effect of using the above nonvolatiles at the loadings and at a ratio of less than 50 m 2 / g of calcite per gram of nonvolatiles. For formulations with sub-limit ratios, i.e., excess non-volatiles, the results obtained were unsatisfactory with at least 50% stripe / haze. At the above limit, that is, the ratio of formulations containing an acceptable amount of non-volatiles, the results obtained were acceptable and improved with increasing ratio.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−234094（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−241999（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−70490（ＪＰ，Ａ) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-63-234094 (JP, A) JP-A-62-241999 (JP, A) JP-A-62-70490 (JP, A)
Claims (15)
μ以下の平均粒度を有する水不溶性固体を、30〜90wt％
の水と0.05〜5wt％の界面活性剤と0.2〜20wt％の220℃
以下の沸点を有する有機溶媒と0.01〜3.5wt％の少なく
とも水分散性の増粘剤とを含む水溶液もしくは乳化液に
懸濁してなる液体洗浄組成物であって、組成物中の液体
もしくは半流動体成分であって220℃未満の温度では沸
騰しない不揮発物の重量に対する不溶性固体の比表面積
の比が不揮発物1g当り50m2以上200m2以下であることを
特徴とする組成物。(1) 3 to 50% by weight, based on the total amount of the composition, of 100
water-insoluble solid having an average particle size of less than μ
Of water and 0.05 ~ 5wt% of surfactant and 0.2 ~ 20wt% of 220 ℃
A liquid cleaning composition suspended in an aqueous solution or emulsion containing an organic solvent having the following boiling point and 0.01 to 3.5 wt% of at least a water-dispersible thickener, wherein the liquid or semi-fluid in the composition is composition ratio of the specific surface area of insoluble solid to the weight of a body composition nonvolatile matter does not boil at temperatures below 220 ° C. is characterized in that it is 200 meters 2 or less non-volatiles 1g per 50 m 2 or more.
記載の組成物。2. The composition according to claim 1, wherein said ratio is between 50 and 150 m 2 / g.
重量に対する不溶性固体の比表面積の比が、溶解した電
解質1g当り不溶性固体が40m2以上の表面積を与えるもの
である請求項１又は２に記載の組成物。3. The composition of claim 1 wherein the ratio of the specific surface area of the insoluble solid to the weight of soluble electrolyte (if any) in the composition is such that the insoluble solid provides a surface area of at least 40 m 2 per gram of dissolved electrolyte. 3. The composition according to 2.
の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the thickener is an organic polymer.
記載の組成物。5. The composition according to claim 4, wherein the thickener is xanthan gum.
型重合体の増粘性混合物からなる請求項４に記載の組成
物。6. The composition according to claim 4, wherein the thickener comprises a thickening mixture of a gum polymer and a crosslinked acrylic polymer.
分枝状でんぷん型重合体の増粘性混合物からなる請求項
４に記載の組成物。7. The composition according to claim 4, wherein the thickener comprises a thickening mixture of a linear non-starch type polymer and a branched starch type polymer.
騰するパラフィン性及びオレフィン性炭化水素並びに15
0〜190℃で沸騰するアルキルベンゼンから選択される請
求項１〜７のいずれかに記載の組成物。8. The solvent according to claim 1, wherein the solvent is water-insoluble and is a paraffinic and olefinic hydrocarbon boiling at 170-220 ° C.
The composition according to any of the preceding claims, wherein the composition is selected from alkylbenzenes boiling at 0 to 190C.
り、C2-6の脂肪族アルコール及びC2-6の脂肪族アルコー
ルとのC2-4グリコールモノエーテルから選択される請求
項１〜７のいずれかに記載の組成物。9. solvent is at least somewhat water soluble, claims 1 to 7, selected from C 2-4 glycol monomethyl ether of an aliphatic alcohol fatty alcohols and C 2-6 of C 2-6 The composition according to any one of the above.
性である請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。10. The composition according to claim 1, wherein at least half of the surfactant is nonionic.
〜40重量％である請求項１〜９のいずれかに記載の組成
物。11. The amount of the insoluble solid is 10% with respect to the whole composition.
The composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the composition is present in an amount of about 40% by weight.
炭酸塩を0.05〜2.5重量％含有する請求項１に記載の組
成物。12. The composition according to claim 1, comprising 0.05 to 2.5% by weight of a water-soluble carbonate, bicarbonate or sesquicarbonate.
１〜７m2/gを有する平均粒度10μ未満の粒子からなる請
求項１に記載の組成物。13. The composition according to claim 1, wherein the insoluble solid in the composition comprises particles having a specific surface area of 1 to 7 m 2 / g and having an average particle size of less than 10 μm.
を有する粒子を組成物全体に対して１〜20wt％の量含む
請求項13に記載の組成物。14. The method according to claim 14, wherein the insoluble solid has an average particle size of 15 to 100 μm.
14. The composition according to claim 13, comprising particles having the amount of 1 to 20% by weight based on the total composition.
るためのポンプを備えた携帯用容器に詰めた請求項１に
記載の組成物。15. The composition according to claim 1, which is packaged in a portable container equipped with a pump for discharging the composition as a spray from the container.
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