JP2566553B2 - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium

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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、むらやかすれのない鮮明な転写画像が得ら
れ、またカラー記録の色再現性に優れ、透明性の高いOH
P画像を与える感熱転写記録媒体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention provides a clear transfer image without unevenness or blurring, excellent color reproducibility in color recording, and high transparency OH.
The present invention relates to a thermal transfer recording medium which gives a P image.

従来技術 最近、コンピューターあるいはファクシミリ等の装置
のプリント方式として感熱転写記録媒体、すなわち、熱
転写シートが用いられている。この、熱転写シートを用
いる方法は、騒音がなく、装置の保守が容易であるう
え、更に、装置の小型軽量化ができるので優れたプリン
ト方式である。
2. Description of the Related Art Recently, a heat-sensitive transfer recording medium, that is, a heat transfer sheet has been used as a printing system for an apparatus such as a computer or a facsimile. This method using a thermal transfer sheet is an excellent printing method because it does not cause noise, maintenance of the apparatus is easy, and the apparatus can be made smaller and lighter.

上記、感熱転写記録媒体は、熱伝導性のよい基体の表
面にワックスのような低融点物質を結合剤兼分散媒とし
て着色剤と混合したもの(インク)を塗布したものであ
って、この塗布層に転写紙を合わせておいて、感熱ヘッ
ドで印字することによって転写紙に所定の画像を形成す
るものである。
The above-mentioned thermal transfer recording medium is one in which a low melting point substance such as wax mixed with a colorant as a binder and a dispersion medium is applied to the surface of a substrate having good thermal conductivity. The transfer paper is aligned with the layers and printing is performed with a thermal head to form a predetermined image on the transfer paper.

これらの感熱転写記録媒体は、着色剤のビヒクルとし
て加熱により溶融する天然系のエステルワックス、パラ
フィンワックスが主として用いられる。
In these heat-sensitive transfer recording media, a natural ester wax or paraffin wax which is melted by heating is mainly used as a vehicle for a colorant.

これらのビヒクルを用いてインク層を形成した感熱転
写記録媒体は、転写画像の鮮明性が不充分であり、また
通常のカラー記録においては色が不鮮明、かつ、不透明
であり、二次色、三次色の色再現性に問題があった。ま
た、OHP用フィルムに印字し、投影した場合、色が暗
く、不鮮明であった。
The thermal transfer recording medium on which an ink layer is formed using these vehicles has insufficient transferred image sharpness, and in ordinary color recording, the color is unclear and opaque, and secondary colors and tertiary colors There was a problem in color reproducibility. Further, when printed on an OHP film and projected, the color was dark and unclear.

目的 本発明は、従来技術の上記問題点を解決し、転写画像
の鮮明性に優れ、またマルチカラー、フルカラー記録に
好適な色再現性、特に高透明性、高明度、高彩度のカラ
ー画像を形成する感熱転写記録媒体を提供し、また、OH
P投影品質、特に高明度、高彩度を与える感熱転写記録
媒体を提供することを目的としている。
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and forms a color image having excellent color image reproducibility suitable for multi-color and full-color recording, particularly excellent clarity of a transferred image, particularly high transparency, high lightness and high saturation. To provide a thermal transfer recording medium that
It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording medium which gives P projection quality, particularly high brightness and saturation.

構成 上記目的を達成するための本発明の構成は、耐熱性基
材の片面に、ビヒクル中に着色剤を含有し、かつ、加熱
により溶融するインク層を有する感熱転写記録媒体にお
いて、このインク層中に下記一般式で示されるモノ、
ジ、トリ、各グリセライドを含有する混合グリセライド
を含有する感熱転写記録媒体である。
Structure The structure of the present invention to achieve the above object is a heat-sensitive transfer recording medium having an ink layer that contains a colorant in a vehicle and is melted by heating, on one surface of a heat-resistant substrate. The thing represented by the following general formula,
A thermal transfer recording medium containing a mixed glyceride containing di, tri and glycerides.

一般式 (ただし、R1〜R3は炭素数17〜41の直鎖酸残基、イソ酸
残基、アンティイソ酸残基及び/またはオキシ酸残基を
表す。) すなわち、本発明は、インク層のビヒクル成分とし
て、混合グリセライドを用いたものである。
General formula (However, R 1 to R 3 represent a linear acid residue having 17 to 41 carbon atoms, an isoacid residue, an antiisoacid residue, and / or an oxyacid residue.) That is, the present invention relates to an ink layer. The mixed glyceride is used as the vehicle component of the.

また、この化合物の分子は必ずしも明らかではないが
嵩高い長鎖とその末端に活性な官能基を有するために、
着色剤、特に有機顔料の分散性に富み、また、固相状態
において不定結晶粒形をとるためにインクの透明性を高
くするものであると考えられる。
Also, although the molecule of this compound is not necessarily clear, it has a bulky long chain and an active functional group at its end,
It is considered that the colorant, particularly the organic pigment, has a high dispersibility, and in addition, since it has an indefinite crystal grain shape in the solid state, it enhances the transparency of the ink.

この化合物は従来公知の方法で合成される。すなわ
ち、グリセリンと脂肪酸の任意のモル比によってエステ
ル化を行ない、モノグリセライド、ジグリセライド、ト
リグリセライドを生成させる。
This compound is synthesized by a conventionally known method. That is, esterification is carried out at an arbitrary molar ratio of glycerin and fatty acid to produce monoglyceride, diglyceride and triglyceride.

この化合物の選択に当っては、感熱転写印字に必要な
諸物性を有することが必要であり、特に熱特性の一つの
パラメーターとしての融点が60〜130℃および硬度のパ
ラメーターとしての針入度が、0〜20の値を有するもの
が適当である。
In selecting this compound, it is necessary to have various physical properties necessary for thermal transfer printing, and in particular, the melting point as one parameter of thermal characteristics is 60 to 130 ° C and the penetration as a parameter of hardness is Those having a value of 0 to 20 are suitable.

上記諸物性を満足する混合グリセライドとしては、グ
リセリンのアルコール性水酸基の数および脂肪酸残基の
種類が重要である。
As the mixed glyceride satisfying the above-mentioned various physical properties, the number of alcoholic hydroxyl groups of glycerin and the type of fatty acid residue are important.

着色剤の分散性に富むグリセライドとしては、トリ<
ジ<モノの順に良好になる。すなわち、グリセリンのア
ルコール残基の寄与が大きい。一方脂肪酸としては、炭
素数が8〜42、特に、22〜42程度が好ましく、特に固相
において不定結晶粒形とするために単一の脂肪酸でな
く、炭素数が異なった2種以上の混合物であること、直
鎖に分枝飽和炭化水素が混っている脂肪酸であることが
望ましく、これを満足する脂肪酸としては天然物より抽
出精製された硬質ラノリン酸、モンタン酸等が適当であ
る。
As a glyceride that is highly dispersible in colorants, tri
It becomes good in the order of di <mono. That is, the contribution of the alcohol residue of glycerin is large. On the other hand, the fatty acid preferably has 8 to 42 carbon atoms, particularly 22 to 42 carbon atoms, and is not a single fatty acid to form an indefinite crystal grain shape in the solid phase, but a mixture of two or more carbon atoms having different carbon numbers It is desirable that the fatty acid is a fatty acid in which a branched chain saturated hydrocarbon is mixed in the straight chain, and as the fatty acid satisfying this, hard lanolinic acid, montanic acid and the like extracted and purified from natural products are suitable.

ラノリン酸についての組成は、J.A.Org.chem.Soc,42,
1063(1965)で述べられている通りであり、この発明で
用いるのはその低炭素数の脂肪酸をカットしたものがよ
い。例えば吉川製油社のLANOX HH−73が挙げられる。
The composition for lanolin acid is JAOrg.chem.Soc , 42,
As described in 1063 (1965), it is preferable that the low carbon number fatty acid is used in the present invention. For example, LANOX HH-73 manufactured by Yoshikawa Oil Co., Ltd. may be mentioned.

また、モンタン酸については炭素数28〜32個に分布し
たヘキスト社の酸ワックスS、LP、SWなどが挙げられ
る。
Further, as for montanic acid, acid wax S, LP, SW and the like of Hoechst Co. having a carbon number of 28 to 32 are listed.

ステアリン酸のモノグリセライド単体では本発明での
条件を満足せず、分散性、透明性はよくない。
The monoglyceride of stearic acid alone does not satisfy the conditions of the present invention, and dispersibility and transparency are not good.

他のビヒクル成分としては、加熱により溶融する従来
公知のワックス類、樹脂類が用いられる。これらを例示
すると、ワックス類としては、カルナバワックス、オー
リキュリーワックス、マイクロクリスタリンワックス、
パラフィンワックス、セレシンワックス、モンタンろ
う、キャンデリラワックス、セラックろう、チュウハク
ろう、パームろう、蜜ろう、低分子量ポリエチレン等が
挙げられる。
As other vehicle components, conventionally known waxes and resins that are melted by heating are used. To exemplify these, as waxes, carnauba wax, auricurie wax, microcrystalline wax,
Paraffin wax, ceresin wax, montan wax, candelilla wax, shellac wax, agar wax, palm wax, beeswax, low molecular weight polyethylene and the like can be mentioned.

又、樹脂類としてはポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ弗化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、ポリスチレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、スチレン〜ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル〜スチレン〜ブタジエン共重合体、セルロース
エステル類、セルロースエーテル類、石油樹脂等が挙げ
られる。
Further, the resins include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl fluoride, polyvinyl butyral, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polystyrene, polyethylene. , Ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, cellulose esters, cellulose ethers, petroleum resin and the like.

着色材としては任意の有機及び無機の顔料もしくは染
料の中から使用上の耐熱性、耐候性を考慮して選択して
用いる。着色材としては、また、加熱によって昇華性を
示すような染料、あるいは常温では無色であるが、加熱
時には発色するもの、または被転写体に塗布されたもの
と接触することにより発色するような物質でもよい。こ
の外の添加剤としては、鉱物油、菜種油等の油類が用い
られる。
The colorant is selected from any organic and inorganic pigments or dyes in consideration of heat resistance and weather resistance during use. As the coloring material, a dye which shows a sublimation property upon heating, or a substance which is colorless at normal temperature but develops color when heated, or a substance which develops color when contacted with a substance applied to a transfer target But it's okay. As other additives, oils such as mineral oil and rapeseed oil are used.

これらのインク層組成物を溶剤に分散または溶解して
用いる時の希釈剤としては、トルエン、キシレン等が用
いられる。
Toluene, xylene or the like is used as a diluent when these ink layer compositions are used by dispersing or dissolving them in a solvent.

以上の各成分を混練してなるインク層としてはその融
点が40℃〜150℃、100℃における粘度が10〜3000℃PS、
針入度0.1〜30であることが好ましい。
As an ink layer formed by kneading the above components, the melting point is 40 ° C to 150 ° C, the viscosity at 100 ° C is 10 to 3000 ° C PS,
The penetration is preferably 0.1 to 30.

以上の組成物はそれぞれ着色剤1〜30%、ビヒクル95
〜70%、添加剤0〜2%より構成され、適当な溶剤に分
散するか、もしくはホットメルト分散して調製される。
こうした組成物を公知の印刷コーティング法により基材
上に塗布してインク層とすることができる。
The above compositions are 1 to 30% colorant and 95 vehicle, respectively.
˜70% and additives 0˜2%, and prepared by dispersing in a suitable solvent or hot melt dispersion.
Such a composition can be applied to a substrate by a known printing coating method to form an ink layer.

基体としては、使用時に伸びたり破れたりしない強度
を有し、記録用熱ヘッドの熱により変形若しくは部分的
溶融を生じないものであればいずれでもよく、ポリエス
テル、ポリプロピレン、芳香族ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリイミド及びその他のプラスチックフィル
ム、グラシン紙、コンデンサ紙、帳票用紙、インディア
ン紙及びその他の紙、金属箔並びに以上のような各材料
の複合体であるAl−紙複合シート、金属蒸着紙若しくは
金属蒸着フィルムなどが使用できる。
As the substrate, any substance may be used as long as it has strength that does not extend or break during use and does not deform or partially melt due to the heat of the recording thermal head. Polyester, polypropylene, aromatic polyamide, polycarbonate, polyimide And other plastic films, glassine paper, condenser paper, form paper, Indian paper and other papers, metal foils and Al-paper composite sheets, which are composites of the above materials, metal evaporated paper or metal evaporated film, etc. Can be used.

また、プラスチックフィルムの片面に耐熱性樹脂層を
形成する等、耐熱処理したものでもよい。
Further, it may be heat-treated, such as by forming a heat-resistant resin layer on one surface of the plastic film.

また、被転写体としては何ら制限されるものではない
が表面の平滑性は高い方が好ましい。たとえばプラスチ
ックフィルム、紙、金属、木材、ガラス、繊維等であ
る。
The material to be transferred is not limited at all, but preferably has a high surface smoothness. For example, plastic film, paper, metal, wood, glass, fiber and the like.

次に比較例と共に実施例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明するが、これに限定されるものではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples together with comparative examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例中の各成分の量(部)はすべて重量部で
ある。
The amounts (parts) of each component in the examples are all parts by weight.

実施例1〜3 インクの組成 下記第1表に示すとおり、 これらの組成物をそれぞれボールミル分散機によって
12時間分散し、均一なインク塗液を調製した。
Examples 1 to 3 Ink Composition As shown in Table 1 below, Each of these compositions was placed on a ball mill disperser.
It was dispersed for 12 hours to prepare a uniform ink coating liquid.

厚さ6μのポリエステルフィルムにインク塗液をメイ
ヤーバーによって塗布し、100℃、1.5分間熱風乾燥して
インク層厚3.0±0.1μの感熱転写記録媒体を得た。
The ink coating liquid was applied to a polyester film having a thickness of 6 μm by a Meyer bar and dried with hot air at 100 ° C. for 1.5 minutes to obtain a thermal transfer recording medium having an ink layer thickness of 3.0 ± 0.1 μm.

比較例1〜2 実施例2、3のインク組成中ビヒクル成分を下記の第
2表のように代え、その他は実施例と同様にしてインク
塗液を調製した。
Comparative Examples 1 and 2 Ink coating liquids were prepared in the same manner as in Examples except that the vehicle components in the ink compositions of Examples 2 and 3 were changed as shown in Table 2 below.

インク層の形成は実施例と同様に行ない、感熱転写記
録媒体を得た。
The ink layer was formed in the same manner as in the example to obtain a heat-sensitive transfer recording medium.

各インキの試験法 a)印字試験 感熱転写記録媒体のインク層面に被転写用紙としての
合成紙ならびに透過率95%、厚さ75μのポリエステルフ
ィルムを密着させ、サーマルラインヘッドへの印加エネ
ルギー0.4mJ/dot(8ドット/mmのヘッドにおいて)およ
び押付け圧約500g/cm2の条件で基体側からヘッドを当て
て記録を行った。二次色の形成は、同一条件で色重ねの
順序を変えて行なった。
Test method for each ink a) Printing test Adhesion of synthetic paper as a transfer target paper and polyester film with a transmittance of 95% and a thickness of 75μ to the ink layer surface of the thermal transfer recording medium, and the applied energy to the thermal line head is 0.4 mJ / Recording was performed by applying the head from the substrate side under the conditions of dot (in a head of 8 dots / mm) and pressing pressure of about 500 g / cm 2 . The formation of the secondary color was performed under the same conditions and changing the order of color superposition.

b)インクの透明性試験 1)インクの透明度 ポリエステルフィルムに印字した試料を用いて東洋精
機製作所製のヘイズメーターによって測定した。その結
果得られた曇度(%)を用い、下記の式によって、透明
度を算出した。
b) Ink transparency test 1) Ink transparency The haze meter manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. was used to measure the sample printed on a polyester film. Using the haze (%) obtained as a result, the transparency was calculated by the following formula.

透明度(%)=100−曇度 透明度は100%のとき、クリアであることを示す。Transparency (%) = 100-Haze When the transparency is 100%, it is clear.

2)二次色の形成順序による色差 合成紙に印字した試料を用いて日本電色社製カラーメ
ジャーリングシステムΣ80によって測定した。
2) Color difference depending on the order of formation of secondary colors It was measured by a color measuring system Σ80 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. using a sample printed on synthetic paper.

以上の各試験の結果を下記の第3表に示した。 The results of each of the above tests are shown in Table 3 below.

効果 以上、説明したように、本発明の感熱転写記録媒体は
転写画像の鮮明性に優れており、またカラー記録の色再
現性に優れ、透明性の高いOHP画像が形成される。
Effects As described above, the thermal transfer recording medium of the present invention is excellent in the sharpness of the transferred image, the color reproducibility of the color recording, and the highly transparent OHP image is formed.

また、二次色の形成に際して色重ねの順序による色調
の変化が少ない画像ができる。
In addition, an image in which the change in color tone due to the order of color superimposition in forming the secondary color is small can be formed.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】耐熱性基材の片面に、ビヒクル中に着色剤
を含有し、かつ、加熱により溶融するインク層を有する
感熱転写記録媒体において、このインク層中に下記一般
式で示されるモノ、ジ、トリ、各グリセライドを含有す
る混合グリセライドを含有することを特徴とする感熱転
写記録媒体。 一般式 (ただし、R1〜R3は炭素数17〜41の直鎖酸残基、イソ酸
残基、アンティイソ酸残基及び/またはオキシ酸残基を
表す。)
1. A thermal transfer recording medium having an ink layer containing a colorant in a vehicle and being melted by heating on one surface of a heat resistant substrate, wherein the ink layer is represented by the following general formula. A heat-sensitive transfer recording medium containing a mixed glyceride containing a glyceride, a di-, a tri-glyceride. General formula (However, R 1 to R 3 represent a linear acid residue having 17 to 41 carbon atoms, an iso acid residue, an antiiso acid residue and / or an oxy acid residue.)
【請求項2】一般式(I)〜(III)に示されたグリセ
ライドの脂肪酸残基R1〜R3がラノリン飽和酸残基である
特許請求の範囲(1)記載の感熱転写記録媒体。
2. The heat-sensitive transfer recording medium according to claim 1 , wherein the fatty acid residues R 1 to R 3 of the glycerides represented by the general formulas (I) to (III) are lanolin saturated acid residues.
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