JP2564883B2 - Resin composition for sheet molding - Google Patents

Resin composition for sheet molding

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JP2564883B2 JP63075678A JP7567888A JP2564883B2 JP 2564883 B2 JP2564883 B2 JP 2564883B2 JP 63075678 A JP63075678 A JP 63075678A JP 7567888 A JP7567888 A JP 7567888A JP 2564883 B2 JP2564883 B2 JP 2564883B2
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、弾性率、耐熱性、透明性、臭気、及び真空
成形性に優れたシート成形用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Field of Industrial Application> The present invention relates to a resin composition for sheet molding, which is excellent in elastic modulus, heat resistance, transparency, odor, and vacuum moldability.

<従来の技術> ポリプロピレンは耐油性、弾性率、耐熱性、防湿性等
が優れていることから、食品や医薬品等の包装用材料と
して広く用いられてきた。特にシートから真空成形、圧
空成形等の二次加工により成形される容器は、他の加工
法と比較して加工速度が速いことから経済的に優れてお
り、広く採用されている。しかしながら、ポリプロピレ
ンも改良すべき性能がある。すなわち、ポリプロピレン
は、ポリスチレンやポリ塩化ビニールと比較して透明
性、弾性率や真空成形性、圧空成形性が劣る。又常温以
下の温度に於ける衝撃強度が低いという欠点がある。
<Prior Art> Polypropylene has been widely used as a packaging material for foods, pharmaceuticals and the like because of its excellent oil resistance, elastic modulus, heat resistance, moisture resistance and the like. In particular, a container formed from a sheet by secondary processing such as vacuum forming or pressure forming is economically superior because it has a higher processing speed than other processing methods, and is widely used. However, polypropylene also has performance to be improved. That is, polypropylene is inferior in transparency, elastic modulus, vacuum moldability, and air pressure moldability as compared with polystyrene and polyvinyl chloride. Further, there is a drawback that the impact strength is low at a temperature below room temperature.

ポリプロピレンの透明性、弾性率を改良する方法とし
ては、特開昭58−80329号公報に、芳香酸カルボン酸の
アルミニウム塩又はナトリウム塩を添加する方法、特開
昭55−12460号公報、特開昭58−129036号公報に、芳香
族カルボン酸、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール誘導
体等を添加する方法が提案されている。これらの方法の
うち芳香族カルボン酸、芳香族カルボン塩酸、芳香族リ
ン酸金属塩は透明性、弾性率は改良されるがその程度は
小さい。ソルビトール誘導体は透明性の改良効果は大き
いが、成形加工時及び成形品の臭気が大きい為に商品の
価値を著しく低下させる。
As a method of improving the transparency and elastic modulus of polypropylene, JP-A-58-80329 discloses a method of adding an aluminum salt or sodium salt of an aromatic carboxylic acid, JP-A-55-12460. Japanese Patent Laid-Open No. 58-129036 proposes a method of adding an aromatic carboxylic acid, an aromatic phosphoric acid metal salt, a sorbitol derivative or the like. Among these methods, aromatic carboxylic acid, aromatic carboxylic hydrochloric acid, and aromatic metal phosphate metal salts have improved transparency and elastic modulus, but their degree is small. The sorbitol derivative has a great effect of improving the transparency, but it significantly reduces the value of the product during the molding process and because the odor of the molded product is large.

かかる問題を解決する方法として特開昭60−139710号
公報に(a)炭素数6以上のビニルシクロアルカンの重
合と(b)プロピレンの単独又はエチレンとの共重合を
多段階に行う方法が提案されている。又、特開昭60−13
9731号公報には炭素数6以上の分岐α−オレフィン又は
ビニルシクロアルカンを含有する結晶性ポリプロピレン
組成物が提案されている。更に特開昭61−21144号公報
には炭素数6以上の分岐α−オレフィン又はビニルシク
ロアルカンを含有する結晶性ポリプロピレンシートが提
案されている。これらの方法は透明性、弾性率が著しく
改良されると共に臭気が少ないことから優れた方法であ
る。
As a method for solving such a problem, JP-A-60-139710 proposes a method in which (a) polymerization of vinylcycloalkane having 6 or more carbon atoms and (b) propylene alone or copolymerization with ethylene in multiple stages. Has been done. In addition, JP-A-60-13
Japanese Patent No. 9731 proposes a crystalline polypropylene composition containing a branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane. Further, JP-A-61-21144 proposes a crystalline polypropylene sheet containing a branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or vinylcycloalkane. These methods are excellent methods because the transparency and elastic modulus are remarkably improved and the odor is small.

一方、衝撃強度を改良する手段としては、プロピレン
を他のα−オレフイン特にエチレンと共重合する方法や
ゴム状物質を添加する方法等が知られている。共重合す
る方法としては、ランダム共重合法とブロック共重合法
が一般的であるが、ランダム共重合法では共重合するα
−オレフィンの含量の少ない場合には衝撃強度の改良効
果が少ないし、含量が多い場合には弾性率が著しく低下
する。又、ブロック共重合法及びゴム状物質を添加する
方法では、衝撃強度の改良効果は大きいが、透明性が著
しく低下する。
On the other hand, as a means for improving the impact strength, a method of copolymerizing propylene with other α-olefin, especially ethylene, a method of adding a rubber-like substance and the like are known. The random copolymerization method and the block copolymerization method are generally used as the copolymerization method. In the random copolymerization method, the copolymerization α
-If the content of olefin is small, the impact strength improving effect is small, and if the content is large, the elastic modulus is remarkably lowered. Further, the block copolymerization method and the method of adding a rubber-like substance have a great effect of improving the impact strength, but the transparency is remarkably lowered.

<発明が解決しようとする課題> しかしながら、特開昭60−139710号公報、特開昭60−
139731号公報、特開昭61−21144号公報では透明性、弾
性率等は改良されているが、シート成形用樹脂組成物と
して真空成形性等の二次加工性及び衝撃強度は満足でき
ない。本発明は、弾性率、耐熱性、透明性、臭気、真空
成形性等の二次加工性及び耐衝撃性に優れたシート成形
用樹脂組成物を提供することを目的とする。
<Problems to be Solved by the Invention> However, JP-A-60-139710 and JP-A-60-
In JP-A-139731 and JP-A-61-21144, transparency, elastic modulus and the like are improved, but secondary processability such as vacuum moldability and impact strength are not satisfied as a resin composition for sheet molding. An object of the present invention is to provide a resin composition for sheet molding, which has excellent secondary processability such as elastic modulus, heat resistance, transparency, odor, and vacuum moldability, and impact resistance.

<課題を解決するための手段> すなわち本発明は、炭素数6以上の3位分岐α−オレ
フィン又は、ビニルシクロアルカンを、1〜100000wtpp
m含有する結晶性プロピレン重合体あるいは共重合体か
ら成る成分(A)95〜40wt%と、密度が0.950〜0.890g/
ccであって、屈折率が成分(A)以上のものであるエチ
レン重合体あるいは共重合体の成分(B)3〜55wt%
と、が0.890g/cc以下であって、屈折率が成分(A)以
下のものであるエチレン共重合体の成分(C)2〜40wt
%からなるシート成形用樹脂組成物である。
<Means for Solving the Problems> That is, the present invention is a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or vinyl cycloalkane, which is 1 to 100000 wtpp
Component (A) consisting of crystalline propylene polymer or copolymer containing m of 95 to 40 wt% and density of 0.950 to 0.890 g /
cc, the component (B) of the ethylene polymer or copolymer having a refractive index higher than that of the component (A) 3 to 55 wt%
Is 0.890 g / cc or less, and the component (C) of the ethylene copolymer having a refractive index of component (A) or less is 2 to 40 wt.
% Resin composition for sheet molding.

成分(A)は炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン
又は、ビニルシクロアルカンの重合体を、含有する結晶
性プロピレン重合体あるいは共重合体の製造方法は、 (1) チーグラー・ナッタ触媒の存在下に炭素数6以
上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニルシクロアルカ
ンを重合あるいは、他のα−オレフィンと共重合する工
程と、プロピレンを単独か、他のα−オレフィンと共重
合する工程と、プロピレンを単独か、他のα−オレフィ
ンと共重合する工程を、少なくとも一回行う方法。
Component (A) is a process for producing a crystalline propylene polymer or copolymer containing a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a polymer of vinylcycloalkane, (1) a Ziegler-Natta catalyst A step of polymerizing a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane in the presence thereof or copolymerizing with another α-olefin, and a step of copolymerizing propylene alone or with another α-olefin And a step of copolymerizing propylene alone or with another α-olefin at least once.

(2) 上記(1)で得た重合体とプロピレンの単独又
は、他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する方
法。
(2) A method in which the polymer obtained in (1) above is mixed with propylene alone or with a copolymer of another α-olefin.

(3) 炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、
ビニルシクロアルカンの重合体あるいは、他のα−オレ
フィンとの共重合体と、プロピレンの単独重合体又は、
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体とを混合
する方法。
(3) 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms, or
Polymer of vinylcycloalkane, or copolymer with other α-olefins, homopolymer of propylene, or
A method of mixing propylene with a copolymer of other α-olefin.

等が挙げられる。これらの方法のうち(1)、(2)の
方法が透明性、弾性率、耐熱性の改良効果が大きく好ま
しく、(1)の方法は、改良効果が最も大きく最も好ま
しい。
Etc. Of these methods, the methods (1) and (2) are most preferable because the effect of improving transparency, elastic modulus, and heat resistance is large, and the method (1) is most preferable because the effect of improving is largest.

炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニル
シクロアルカンを他のα−オレフィンと共重合する方法
としては、ランダム共重合あるいはブロック共重合のい
ずれでも差し支えないがブロック共重合が効果が大きい
ことから特に好ましい。共重合するα−オレフィンとし
ては、炭素数2〜20の直鎖あるいは分岐α−オレフィン
が好ましい。
As a method for copolymerizing a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane with another α-olefin, either random copolymerization or block copolymerization may be used, but block copolymerization is effective. Therefore, it is particularly preferable. The α-olefin to be copolymerized is preferably a linear or branched α-olefin having 2 to 20 carbon atoms.

成分(A)の結晶性プロピレン重合体あるいは共重合
体の製造方法としては、アイソタクチックポリプロレン
を与える触媒系により、プロピレンを単独で重合する
か、プロピレンとエチレンおよび、炭素数4〜10の直鎖
状あるいは分岐状α−オレフィンから選ばれた少なくと
も一種類のモノマーを共重合することにより得ることが
出来る。共重合の方法としてはランダム共重合法とブロ
ック共重合体法のいずれでも実施することが出来るが、
ランダム共重合体法の方が、透明性の改良効果が大きい
ことから好ましい。
As the method for producing the crystalline propylene polymer or copolymer as the component (A), propylene is polymerized alone by a catalyst system giving isotactic propylene, or propylene and ethylene and C4-10 are used. It can be obtained by copolymerizing at least one kind of monomer selected from linear or branched α-olefins. As a method of copolymerization, either a random copolymerization method or a block copolymer method can be carried out,
The random copolymer method is preferable because it has a greater effect of improving transparency.

成分(A)は低結晶性の成分の含量が多い場合には成
形品の表面に低結晶性成分がブリードすることから商品
価値を損なう。本発明者等の検討結果では、20℃に於け
るキシレン可溶な成分の含量を或特定の値以下にするこ
とにより、上記の問題が解決することを見い出した。す
なわち成分(A)は20℃に於けるキシレン可溶な成分の
含量が40wt%以下のものが好ましく、30wt%以下が更に
好ましく、15wt%以下が最も好ましい。
When the content of the low crystalline component is large, the component (A) bleeds the low crystalline component on the surface of the molded product, thus impairing the commercial value. As a result of the study conducted by the present inventors, it was found that the above problem can be solved by setting the content of the xylene-soluble component at 20 ° C. to a certain value or less. That is, the content of the xylene-soluble component at 20 ° C. of the component (A) is preferably 40 wt% or less, more preferably 30 wt% or less, most preferably 15 wt% or less.

成分(A)の20℃に於けるキシレン可溶な成分の含量
をこの範囲にするためには、後記の高度にアイソタクチ
ックなポリプロピレンを与える触媒系を使用すること
と、成分(A)の結晶性プロピレン重合体あるいは共重
合体部分でプロピレンと共重合するエチレンおよび、炭
素数4〜10の直鎖状あるいは分岐状α−オレフィンから
選ばれた少なくとも一種類のモノマーの含量を、好まし
く20モル%以下、更に好ましくは15モル%以下、最も好
ましくは10モル%以下にすることにより達成出来る。
In order to bring the content of the xylene-soluble component at 20 ° C. of the component (A) into this range, the catalyst system which gives highly isotactic polypropylene described below is used, and The content of at least one monomer selected from the group consisting of ethylene copolymerized with propylene in the crystalline propylene polymer or copolymer portion and linear or branched α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferably 20 mol. % Or less, more preferably 15 mol% or less, and most preferably 10 mol% or less.

本発明で使用する炭素数6以上の3位分岐α−オレフ
ィン又は、ビニルシクロアルカンを具体的に例示すると
3,3−ジメチルブテン−1、3−メチルペンテン−1、
3−メチルヘキセン−1,3,5,5−トリメチルヘキセン−
1、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナン、等がある。これらのうち炭素数8以
上の、オレフィンが更に好ましい。
Specific examples of the 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or the vinylcycloalkane used in the present invention are as follows.
3,3-dimethylbutene-1,3-methylpentene-1,
3-methylhexene-1,3,5,5-trimethylhexene-
1, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane, vinylnorbornane, and the like. Of these, olefins having 8 or more carbon atoms are more preferable.

本発明で使用する、炭素数6以上の3位分岐α−オレ
フィン又は、ビニルシクロアルカンを具体的に例示する
と3,3−ジメチルブテン−1、3−メチルペンテン−
1、3−メチルヘキセン−1、3,5,5−トリメチルヘキ
セン−1、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサ
ン、ビニルノルボルナン、等がある。これらのうち炭素
数8以上の、オレフィンが更に好ましい。
Specific examples of the 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or vinyl cycloalkane used in the present invention include 3,3-dimethylbutene-1,3-methylpentene-
1,3-methylhexene-1,3,5,5-trimethylhexene-1, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane, vinylnorbornane, and the like. Of these, olefins having 8 or more carbon atoms are more preferable.

炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニル
シクロアルカン重合体の含有量は1ppmより少ない場合に
はシートに加工した時に透明性、弾性率の改良効果が少
ない、又100000ppmより多い場合には透明性が逆に低下
する。従って1〜100000ppmの含有量が好ましい。更に
好ましくは100〜70000ppm、最も好ましくは500〜50000p
pmである。
When the content of 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or vinyl cycloalkane polymer is less than 1ppm, the effect of improving transparency and elastic modulus when processed into a sheet is small, and when it is more than 100000ppm. Is less transparent. Therefore, the content of 1 to 100000 ppm is preferable. More preferably 100 to 70,000 ppm, most preferably 500 to 50,000 p
pm.

炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニル
シクロアルカンの重合体を、含有する結晶性プロピレン
重合体あるいは共重合体の製造は、アイソタクチックプ
ロピレンを与える触媒系を使用する事により達成するこ
とが出来る。アイソタクチックポリプロピレンを与える
触媒系としては、チーグラー・ナッタ型の触媒系が最も
好適に使用することが出来る。チーグラー・ナッタ型の
触媒系の中でも、少なくともチタン、塩素を含有する固
体触媒成分と、有機アルミニウム化合物、あるいは更
に、電子供与性化合物から成るものが好ましく、更に好
ましくは触媒系が液化プロピレン中で4時間重合した時
の、重合体中の20℃に於けるキシレンの可溶部分が5重
量%以下、最も好ましくは4重量%以下のものである。
本発明で好適に使用できる固体触媒成分を更に具体的に
以下に説明する。
Production of a crystalline propylene polymer or copolymer containing a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a polymer of vinylcycloalkane is achieved by using a catalyst system which gives isotactic propylene. You can do it. A Ziegler-Natta type catalyst system can be most preferably used as a catalyst system for providing isotactic polypropylene. Among the Ziegler-Natta type catalyst systems, those comprising at least a solid catalyst component containing titanium and chlorine, an organoaluminum compound, or an electron donating compound are preferred, and more preferably the catalyst system is 4 in liquefied propylene. When polymerized for a period of time, the soluble portion of xylene in the polymer at 20 ° C. is 5% by weight or less, most preferably 4% by weight or less.
The solid catalyst component that can be preferably used in the present invention will be described more specifically below.

固体触媒成分の合成法は大きく二つに分類される。そ
の一つは4価のチタニウム化合物を水素、金属アルミニ
ウム、有機金属化合物等で還元することにより得られる
固体触媒成分、あるいはこれらを更に粉砕活性化したも
の、あるいは4価のチタニウム化合物を有機金属化合物
で還元することにより触媒前駆体を得た後に、各種活性
化処理を施して触媒を得る方法であり、もう一つは活性
化処理を施した塩化マグネシウム等の担体に4価のチタ
ン化合物を担持して触媒を得る方法である。前者の方法
のうち、4価のチタニウム化合物を有機金属化合物で還
元し次いで活性化処理する方法には、還元試薬として有
機アルミニウム化合物を用いる方法と、有機マグネシウ
ム化合物を用いる方法がある。具体的に例示すると、 (1) TiCl4を有機アルミニウム化合物で還元するこ
とにより製造される還元固体を錯化剤で処理し、次いで
TiCl4と反応させる方法。(特公昭53−3356号公報) (2) 一般式Ti(OR)nX4-nで表されるチタニウム化
合物を有機アルミニウム化合物で還元した後、エーテル
化合物とTiCl4で処理する方法。(特開昭60−228504号
公報) (3) 一般式Ti(OR)nX4-nで表されるチタニウム化
合物を有機ケイ素化合物の共存下に有機マグネシウム化
合物で還元した後、エステル化合物での処理及び、エー
テル化合物とTiCl4との混合物で処理する方法。(特開
昭61−287904号公報) (4) (3)で得られる触媒成分を多孔質物質に固定
化する方法。(特開昭62−256802号公報) 等が挙げられる。
There are roughly two methods for synthesizing the solid catalyst component. One of them is a solid catalyst component obtained by reducing a tetravalent titanium compound with hydrogen, metal aluminum, an organometallic compound, or the like, or one obtained by further pulverizing and activating them, or a tetravalent titanium compound is an organometallic compound. The method is to obtain a catalyst by subjecting it to various activation treatments after obtaining a catalyst precursor by reduction with, and the other is to carry a tetravalent titanium compound on a carrier such as activated magnesium chloride. Is a method of obtaining a catalyst. Among the former methods, methods of reducing a tetravalent titanium compound with an organometallic compound and then performing activation treatment include a method of using an organoaluminum compound as a reducing reagent and a method of using an organomagnesium compound. Specifically, (1) a reduced solid produced by reducing TiCl 4 with an organoaluminum compound is treated with a complexing agent, and then
How to react with TiCl 4 . (Japanese Patent Publication No. 53-3356) (2) A method in which a titanium compound represented by the general formula Ti (OR) n X 4-n is reduced with an organic aluminum compound and then treated with an ether compound and TiCl 4 . (JP-A-60-228504) (3) After a titanium compound represented by the general formula Ti (OR) n X 4-n is reduced with an organomagnesium compound in the presence of an organosilicon compound, an ester compound is used. Treatment and treatment with a mixture of an ether compound and TiCl 4 . (JP-A 61-287904) (4) A method of immobilizing the catalyst component obtained in (3) on a porous substance. (Japanese Patent Laid-Open No. 62-256802) and the like.

成分(A)を製造するための重合方法としては不活性
溶剤中、液化モノマー中、あるいは気相中の重合のいず
れかの方法でもできる。又、重合は連続的な重合あるい
は回分的な重合あるいはそれらの組み合わせのいずれの
方法でも、差し支えない。又、重合の各工程は前工程の
溶剤、モノマーの全部あるいは一部を残留させたままで
重合を実施する方法、あるいは前工程の溶剤、モノマー
を全部除去した後に重合を実施する方法、あるいはこれ
らの方法の組み合わせの、いずれのでも差し支えない。
As a polymerization method for producing the component (A), any one of polymerization in an inert solvent, a liquefied monomer, or a gas phase can be used. The polymerization may be continuous polymerization, batchwise polymerization, or a combination thereof. Further, each step of the polymerization is a method of carrying out the polymerization while leaving all or a part of the solvent and the monomer in the previous step, or a method of carrying out the polymerization after removing the solvent and the monomer in the previous step, or Any combination of methods can be used.

本発明の成分(B)であるエチレン重合体あるいは、
共重合体としては、直鎖状のエチレンとα−オレフィン
との共重合体あるいは、分岐状エチレン重合体あるいは
共重合しうる極性モノマーとの共重合体、から選ばれる
少なくとも一種類の樹脂組成物である。更に具体的に例
示すると、直鎖状エチレン共重合体としてはチーグラー
・ナッタ触媒あるいはクロム系触媒により重合するエチ
レンと他のα−オレフィンとの共重合体であっていわゆ
る直鎖状中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン等である。分岐状エチレン重合体あるいはエチレンと
共重合しうる極性モノマーとの共重合体としては、一般
に500kg/cm2以上の高圧下に、ラジカル触媒を用いて、
エチレンを重合するか、エチレンと共重合しうる極性モ
ノマーとを共重合することにより得られるものであって
分岐状ポリエチレン、エチレン/酢酸ビニル共重合体、
エチレン/メチルメタアクリレート共重合体等を挙げる
事が出来る。これらの中で分岐状エチレン重合体あるい
はエチレンと共重合しうる極性モノマーとの共重合体の
場合がメルトテンションが大きく真空成形が良好である
ことから好ましく、更に分岐状ポリエチレンは熱安定性
が良いことから臭気がなく良好であり最も好ましい。
An ethylene polymer which is the component (B) of the present invention, or
As the copolymer, at least one resin composition selected from linear ethylene and α-olefin copolymer, or branched ethylene polymer or copolymerizable polar monomer copolymer Is. More specifically, the linear ethylene copolymer is a so-called linear medium density polyethylene which is a copolymer of ethylene and another α-olefin polymerized by a Ziegler-Natta catalyst or a chromium-based catalyst. It is a linear low-density polyethylene or the like. As a branched ethylene polymer or a copolymer with a polar monomer copolymerizable with ethylene, generally, under a high pressure of 500 kg / cm 2 or more, using a radical catalyst,
A polymer obtained by polymerizing ethylene or a polar monomer copolymerizable with ethylene, which is branched polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer,
Mention may be made of ethylene / methyl methacrylate copolymer and the like. Of these, a branched ethylene polymer or a copolymer with a polar monomer copolymerizable with ethylene is preferable because the melt tension is large and the vacuum forming is good, and the branched polyethylene has good thermal stability. Therefore, it is most preferable because it has no odor and is good.

本発明の成分(C)であるエチレン共重合体として
は、チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合するエチレン
と直鎖、あるいは分岐のα−オレフィンとの共重合体で
あって、いわゆるエチレン.α−オレフィンエラストマ
ーや超低密度直鎖状ポリエチレン(エチレン・α−オレ
フィン共重合体)等を挙げることが出来る。
The ethylene copolymer which is the component (C) of the present invention is a copolymer of ethylene which is polymerized using a Ziegler-Natta catalyst and a linear or branched α-olefin, which is so-called ethylene. Examples thereof include α-olefin elastomer and ultra-low density linear polyethylene (ethylene / α-olefin copolymer).

最終的な樹脂組成物の優れた透明性は、成分(B)の
屈折率が成分(A)の屈折率以上でありかつ、成分
(C)の屈折率が成分(A)の屈折率以下である場合に
達成することが出来る。更に成分(B)と成分(C)
は、混合した場合に混合物の屈折率が、成分(A)に対
して、−0.010〜0.015の範囲好ましくは−0.005〜0.12
の範囲、最も好ましくは−0.000〜0.010の範囲にある場
合に、極めて優れた透明性を有するシート成形用樹脂組
成物を得る事が出来ることから特に好ましい。成分
(B)と成分(C)の組成物は、必ずしも分子サイズ
で、均一でなくても本発明の優れた本発明の透明性の樹
脂組成物が得られる。この場合の成分(B)と成分
(C)からなる組成物と屈折率は、各成分の屈折率の荷
重平均値に近い値となる。
The excellent transparency of the final resin composition is that the refractive index of the component (B) is not less than the refractive index of the component (A) and the refractive index of the component (C) is not more than the refractive index of the component (A). It can be achieved in some cases. Furthermore, component (B) and component (C)
Has a refractive index of -0.010 to 0.015 with respect to the component (A) when mixed, preferably -0.005 to 0.12.
Is most preferable, and the most preferable range is -0.000 to 0.010, because a resin composition for sheet molding having extremely excellent transparency can be obtained. The composition of the component (B) and the component (C) are not necessarily uniform in molecular size, and the excellent transparent resin composition of the present invention of the present invention can be obtained. In this case, the composition comprising the component (B) and the component (C) and the refractive index have values close to the weighted average value of the refractive index of each component.

最終的な樹脂組成物はメルトインデックスが著しく低
い場合にはシート加工時に表面で肌荒れを起こし透明性
が低下することから好ましくない。またメルトインデッ
クスが著しく高い場合には、二次加工特に真空成形に於
いてシートを加熱する工程でシートが垂れることにより
均一な成形品ができなかったり場合によっては加熱装置
に接触する等の問題が発生する。従って最終的な樹脂組
成物のメルトインデックスは、0.1〜10.0g/10分が好ま
しく、0.2〜8.0が更に好ましく0.3〜5.0が最も好まし
い。
When the final resin composition has a remarkably low melt index, the surface of the resin composition is roughened during processing of the sheet and the transparency is lowered, which is not preferable. Further, if the melt index is extremely high, there is a problem that a uniform molded product cannot be formed due to the sagging of the sheet in the step of heating the sheet in the secondary processing, particularly in vacuum forming, or in some cases, contact with the heating device. appear. Therefore, the melt index of the final resin composition is preferably 0.1 to 10.0 g / 10 minutes, more preferably 0.2 to 8.0, and most preferably 0.3 to 5.0.

本発明の樹脂組成物には更に、公知の無機あるいは有
機のフィラーや、樹脂を添加することが出来る。
Further, known inorganic or organic fillers and resins can be added to the resin composition of the present invention.

本発明の樹脂組成物をシートに加工する方法は特に限
定されないが、押し出し成形法あるいはカレンダー加工
法が一般的である。特に、押し出しの成形法は加工速度
が一般的に速いことから好適に採用される。押し出され
た溶融樹脂の冷却方法についても、特に限定されない
が、冷却ロールによる方法、エアーナイフによる方法、
水等の液状媒体による方法、あるいはこれらの方法の組
み合わせ等公知の方法を、使用することができる。
The method of processing the resin composition of the present invention into a sheet is not particularly limited, but an extrusion molding method or a calendar processing method is generally used. In particular, the extrusion molding method is preferably adopted because the processing speed is generally high. The method for cooling the extruded molten resin is also not particularly limited, but a method using a cooling roll, a method using an air knife,
A known method such as a method using a liquid medium such as water or a combination of these methods can be used.

シートは一般に単一層の物と、ガスバリアー性等の改
良する目的で多層にした物があるが、本発明の樹脂組成
物は、単層のシートとしても、多層からなるシートの一
部としても使用することが出来る。
The sheet generally has a single layer and a multilayer for the purpose of improving the gas barrier property and the like, but the resin composition of the present invention can be used as a single layer sheet or as a part of a multilayer sheet. Can be used.

上記の方法により作製したシートは、真空成形や圧空
成形など公知の加工法により二次加工出来るし、ブック
バインダーやビデオカッセトのケース等のようにシート
のままでも使用することが出来る。以下、実施例によっ
て本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの記載
により限定されるものではない。
The sheet produced by the above method can be subjected to secondary processing by a known processing method such as vacuum forming or pressure forming, and can be used as a sheet as in a case of a book binder or a video cassette. Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these descriptions.

以下の実施例、比較例に示す物性値は、下記の方法に
より測定したものである。
The physical property values shown in the following examples and comparative examples are measured by the following methods.

(1) 〔η〕 ウベローデ型粘度計を用いて、135℃テトラリン中で
測定した。
(1) [η] It was measured in 135 ° C. tetralin using an Ubbelohde viscometer.

(3) メルトインデックス JIS K6758に従って測定した。(3) Melt index Measured according to JIS K6758.

(4) プレス成形 JIS K6758に従って測定した。(4) Press molding Measured according to JIS K6758.

(5) 拡散透過光度(LSI) 東洋精機製LSI試験機(0.2゜〜1.2゜の散乱透過光を
受光)により測定した。
(5) Diffuse transmitted light intensity (LSI) It was measured by an LSI tester manufactured by Toyo Seiki (receives scattered transmitted light of 0.2 ° to 1.2 °).

(6) ヘイズ ASTM D1003に従って測定した。(6) Haze Measured according to ASTM D1003.

(7) 曲げ弾性率 JIS K7203に従って測定した。(7) Flexural modulus Measured according to JIS K7203.

(8) アイゾット衝撃強度 JIS K7110に従って測定した。(8) Izod impact strength Measured according to JIS K7110.

(9) ビカット軟化温度 JIS K7206−B法に従って測定した。(9) Vicat softening temperature Measured according to JIS K7206-B method.

(10) メルトテンション 東洋精機製メルトテンションテスターII型を使い、L/
D=4(D=2mm)のダイを使用し、樹脂温度190℃、押
し出し速度0.32g/分、引き取り速度15.7m/分の条件でモ
ノフィラメントに掛かる張力を測定した。
(10) Melt tension Using the Toyo Seiki melt tension tester type II, L /
Using a die with D = 4 (D = 2 mm), the tension applied to the monofilament was measured under the conditions of a resin temperature of 190 ° C., an extrusion speed of 0.32 g / min, and a take-up speed of 15.7 m / min.

(11) 屈折率 (4)の方法により0.1mmのシートを加工し、アッベ
屈折計2T型(アタゴ(株)製)を用いてナトリウムD線
で測定した。
(11) Refractive index A 0.1 mm sheet was processed by the method of (4) and measured with a sodium D line using an Abbe refractometer 2T type (manufactured by Atago Co., Ltd.).

(12) 20℃に於けるキシレン可溶な成分の量 試料0.5gにキシレン100mlを加え沸騰状態に30分保つ
ことにより試料を溶解した。ついで20℃に保った恒温バ
スでかくはん下に1時間保った後固液分離し、液相は蒸
発乾固して溶解していた重合体の割合を求めた。
(12) Amount of xylene-soluble component at 20 ° C. 100 ml of xylene was added to 0.5 g of the sample and the sample was dissolved by keeping it in the boiling state for 30 minutes. Then, the mixture was kept under stirring in a constant temperature bath kept at 20 ° C. for 1 hour and then subjected to solid-liquid separation, and the liquid phase was evaporated to dryness to determine the ratio of the dissolved polymer.

(13) 密度 JIS K7112 A法により測定した。(13) Density Measured by JIS K7112 A method.

<実施例> 実施例1−3、比較例1−3 (三塩化チタン固体触媒の合成) 特開昭60−228504号公報の方法に従って、三塩化チタ
ン固体触媒を合成した。撹拌機を備えた内容積3m2の反
応器を窒素で置換した後、n−ヘキサン788と四塩化
チタン73及び、テトラ−n−ブトキシチタン223を
反応器に投入し撹拌しながら反応器内の温度を20℃に保
った。n−ヘキサン373とジエチルアルミニウムクロ
リド172よりなる溶液を反応器内の温度を20℃に保ち
ながら4.5時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後20℃
に30分保った後50℃に昇温し、1時間撹拌した。次いで
室温に静置し固液を分離し、n−ヘキサン1m3で3回洗
浄し固体生成物を得た。
<Example> Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 (Synthesis of titanium trichloride solid catalyst) A titanium trichloride solid catalyst was synthesized according to the method of JP-A-60-228504. After the reactor with an internal volume of 3 m 2 equipped with a stirrer was replaced with nitrogen, n-hexane 788, titanium tetrachloride 73 and tetra-n-butoxytitanium 223 were charged into the reactor and the contents of the reactor were stirred. The temperature was kept at 20 ° C. A solution consisting of n-hexane 373 and diethylaluminum chloride 172 was gradually added dropwise over 4.5 hours while maintaining the temperature in the reactor at 20 ° C. 20 ℃ after dropping
The temperature was maintained at 50 ° C for 30 minutes, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the mixture was allowed to stand at room temperature to separate solid and liquid, and washed 3 times with 1 m 3 of n-hexane to obtain a solid product.

得られた固体生成物にn−ヘキサン1m3を加えてスラ
リー化した後ジエチルアルミニウムクロリド8.3を加
え、42℃の調節し、エチレンガス33kgを約1時間で供給
し予備重合処理固体を得た。次いで固液分離した後にn
−ヘキサン1m3を加えてスラリー化し反応器内の温度の3
0℃に保った。このスタリーにジーイソアミルエーテル2
67を添加し、30℃で1時間処理した。次いで反応器内
の温度を75℃に昇温し、四塩化チタン362を加え2時
間処理した。固液分離した後、n−ヘキサン1m3で4回
洗浄を繰り返し、ついで水素ガスを用いて流通乾燥し25
0kgの三塩化チタン固体触媒を得た。
1 m 3 of n-hexane was added to the obtained solid product to make a slurry, diethyl aluminum chloride 8.3 was added, the temperature was adjusted to 42 ° C., and 33 kg of ethylene gas was supplied for about 1 hour to obtain a prepolymerized solid. Then, after solid-liquid separation, n
-Add 1 m 3 of hexane to make a slurry and adjust the temperature in the reactor to 3
It was kept at 0 ° C. Diisoamyl ether 2 in this starry
67 was added and treated at 30 ° C. for 1 hour. Then, the temperature in the reactor was raised to 75 ° C., titanium tetrachloride 362 was added, and the mixture was treated for 2 hours. After solid-liquid separation, washing with 1 m 3 of n-hexane was repeated 4 times, and then flow-dried with hydrogen gas to dry 25
0 kg of titanium trichloride solid catalyst was obtained.

(ビニルシクロアルカンの共重合体の合成) 5のガラス製フラスコに、脱水精製したn−ヘキサ
ン3.5と、ジエチルアルミニウムクロリド165ミルモル
と、上記の三塩化チタン固体触媒500gを加え、40℃に昇
温した。次いで分圧が200mmHgになるように、プロピレ
ンを供給して重合を開始した。重合量が400gに達するま
で、プロピレンの重合を行なった。次いで温度を60℃に
昇温し、ビニルシクロヘキサン700gを30分間隔で3分割
して供給した後に、温度を60℃に2時間保ち重合を継続
した。得られた三塩化チタン固体触媒を含有する重合体
は、n−ヘキサン1.5で洗浄した後に40℃で減圧下に
6時間乾燥して1580gの活性触媒成分を含有する重合体
が得られた。物質収支を計算した結果、固体触媒成分1g
当たりプロピレン重合体が0.8gとビニルシクロヘキサン
重合体が、1.36g重合したことになる。
(Synthesis of Copolymer of Vinyl Cycloalkane) Into a glass flask of No. 5, 3.5 n-hexane dehydrated and purified, 165 mmol of diethylaluminum chloride and 500 g of the above titanium trichloride solid catalyst were added, and the temperature was raised to 40 ° C. did. Then, propylene was supplied to start polymerization so that the partial pressure became 200 mmHg. Polymerization of propylene was carried out until the amount of polymerization reached 400 g. Then, the temperature was raised to 60 ° C., and 700 g of vinylcyclohexane was dividedly supplied at intervals of 30 minutes, and then the temperature was kept at 60 ° C. for 2 hours to continue the polymerization. The obtained polymer containing titanium trichloride solid catalyst was washed with 1.5 parts of n-hexane and then dried at 40 ° C. under reduced pressure for 6 hours to obtain a polymer containing 1580 g of active catalyst component. As a result of calculating the mass balance, 1 g of solid catalyst component
This means that 0.8 g of propylene polymer and 1.36 g of vinylcyclohexane polymer were polymerized.

(結晶性ポリプロピレン共重合体の合成) プロピレンで35℃、0.5kg/cm2Gに調圧されている5.7m
3の撹拌機付きステンレス製反応器に、脱水精製したn
−ヘプタン2.7m3、ジエチルアルミニウムクロリド22.5
モル、ε−カプロラクトン0.24モル、及び上記の活性触
媒成分を含有する重合体2050gを順次投入した。次いで
温度を50℃に調節し、ブテン−1を23kg供給した後、プ
ロピレンを500kg/hr、ブテン−1を50kg/hrの速度で反
応器内の圧力を4kg/cm2Gまで昇圧した。昇圧後、反応器
内の圧力を、4kg/cm2Gに保つようにプロピレンとブテン
−1を供給した。この間、プロピレンとブテン−1の供
給は、プロピレン/ブテン−1の此を、1/0.045(重量
比)に保った。重合の期間反応器に気相に於ける水素濃
度を、約0.75vol%に保った。プロピレンの供給量が902
kgに達した時点で、モノマーの供給を停止した。反応機
内の圧力が2kg/cm2に達した時点で、重合体を含むスラ
リーを窒素置換した内容積20m3の洗浄槽に移送し、n−
ペフタン2.4m3及び、n−ブタノール85を加えて重合
を停止した。60℃で1時間撹拌を行なった後、水1.2m3
を加えて水相のPHが11となるようにKOHを加えた。50〜5
5℃で30分間撹拌した。続いて撹拌を停止し、水相を分
離除去し、残ったヘプタンスラリーをデカンターによ
り、固液分離を行なった。回収した重合ポリマーケーキ
は、70〜80℃の熱窒素により約30時間乾燥し白色ポリマ
ー850kgを得た。ポリマー〔η〕は3.20dl/g、ブテン−
1含量は6.0であり、又ポリビニルシクロヘキサンの重
合体の含量は1038ppm、20℃に於けるキシレンか可溶な
成分の量は1.9wt%であった。
(Synthesis of Crystalline Polypropylene Copolymer) 5.7m adjusted to 0.5kg / cm 2 G at 35 ° C with propylene
3 equipped with a stirrer made of stainless steel reactor, n of dehydrated and purified
-Heptane 2.7 m 3 , diethylaluminum chloride 22.5
Mol, ε-caprolactone 0.24 mol, and 2050 g of a polymer containing the above-mentioned active catalyst component were sequentially added. Then, the temperature was adjusted to 50 ° C., 23 kg of butene-1 was supplied, and then the pressure in the reactor was increased to 4 kg / cm 2 G at a rate of 500 kg / hr of propylene and 50 kg / hr of butene-1. After increasing the pressure, propylene and butene-1 were supplied so that the pressure in the reactor was maintained at 4 kg / cm 2 G. During this period, the supply of propylene and butene-1 was maintained at 1 / 0.045 (weight ratio) of propylene / butene-1. During the polymerization, the hydrogen concentration in the gas phase of the reactor was kept at about 0.75 vol%. Propylene supply is 902
When kg was reached, the monomer feed was stopped. When the pressure in the reactor reached 2 kg / cm 2 , the polymer-containing slurry was transferred to a nitrogen-purged washing tank having an internal volume of 20 m 3 and n-
Polymerization was stopped by adding 2.4 m 3 of peftan and 85 of n-butanol. After stirring at 60 ℃ for 1 hour, water 1.2m 3
Was added and KOH was added so that the pH of the aqueous phase became 11. 50 ~ 5
Stirred at 5 ° C. for 30 minutes. Subsequently, stirring was stopped, the aqueous phase was separated and removed, and the remaining heptane slurry was subjected to solid-liquid separation by a decanter. The recovered polymerized polymer cake was dried with hot nitrogen at 70 to 80 ° C. for about 30 hours to obtain 850 kg of a white polymer. Polymer [η] is 3.20 dl / g, butene-
The content of 1 was 6.0, the content of the polymer of polyvinylcyclohexane was 1038 ppm, and the content of xylene or soluble components at 20 ° C. was 1.9 wt%.

(樹脂組成物の調整) 成分(A)として上記方法により合成した結晶性ポリ
プロピレン共重合体に対して、成分(B)として密度0.
919g/cc、メルトインデックス0.9g/10分の分岐状密度ポ
リエチレと、成分(C)として密度0.868g/cc、メルト
インデックス0.7g/10分のエチレン.ブテン−1ゴム状
重合体を第1表に示した組成で配合し、65mmφ押し出し
溶融混練し、ストランド状に押し出した後にペレット化
した。溶融混練時に樹脂の熱劣化を防止する目的で、樹
脂100部に対してステアリン酸カルイウム0.05部、トリ
ス(2,4−ジターシャリブチルフェニル)フォスファイ
ト0.23部、テトラ〔メチレン−3−(3,5−ジターシャ
リブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
メタン0.18部を添加した。
(Preparation of Resin Composition) With respect to the crystalline polypropylene copolymer synthesized by the above method as the component (A), the density of the component (B) is 0.
919 g / cc, branched density polyethylene with a melt index of 0.9 g / 10 min, and ethylene as component (C) with a density of 0.868 g / cc and a melt index of 0.7 g / 10 min. A butene-1 rubbery polymer was blended in a composition shown in Table 1, extruded by 65 mmφ, melt-kneaded, extruded in a strand shape and then pelletized. In order to prevent thermal deterioration of the resin during melt-kneading, 0.05 part of calcium stearate, 0.23 part of tris (2,4-ditertiarybutylphenyl) phosphite, tetra [methylene-3- (3,3,3 5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
0.18 parts of methane was added.

又得られたペレットは、熱プレス成形機を用いてシー
ト状に成形し物性を測定した。結果を、第2表に示す。
The obtained pellets were molded into a sheet using a hot press molding machine and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

又得られたペレットは、T型ダイを設置した65mmφ押
し出し機によりシート成形を行なった。得られた成形品
の物性を測定した結果を、第2表に示す。なおシート成
形は、以下の条件で行なった。
The obtained pellets were formed into a sheet by a 65 mmφ extruder equipped with a T-die. The results of measuring the physical properties of the obtained molded product are shown in Table 2. The sheet molding was performed under the following conditions.

冷却方式;エアーナイフ方式 ダイス巾;600mm 樹脂温度;約290℃ ロール温度 第一ロール;60℃ 第二ロール;20℃ ロール速度;1.5m/分 各樹脂成分の屈折率を測定した結果、結晶性ポリプロ
ピレン共重合体は、1.501、分岐状低密度ポリエチレン
は1.515、エチレン/ブテン−1ゴム状重合体は1.483で
あった。
Cooling method; Air knife method Die width; 600mm Resin temperature; Approx. 290 ℃ Roll temperature 1st roll; 60 ℃ 2nd roll; 20 ℃ Roll speed; 1.5m / min As a result of measuring the refractive index of each resin component, the crystalline polypropylene copolymer was 1.501, the branched low-density polyethylene was 1.515, and the ethylene / butene-1 rubbery polymer was 1.483.

実施例1及び2の樹脂組成物で成分(B)及び成分
(C)の混合物の屈折率を求める目的で、分岐状低密度
ポリエチレンとエチレン/ブテン−1ゴム状共重合体を
それぞれの実施例に対応する組成で溶融混練したのち
に、混練物の屈折率を測定した。屈折率はそれぞれ1.50
8、1.504、1.510であり、結晶性ポリプロピレン共重合
体にたいする屈折率の差はそれぞれ0.007、0.004、0.00
9であった。
For the purpose of determining the refractive index of the mixture of the component (B) and the component (C) in the resin compositions of Examples 1 and 2, a branched low density polyethylene and an ethylene / butene-1 rubbery copolymer were used in each Example. After melt kneading with a composition corresponding to, the refractive index of the kneaded product was measured. Refractive index of 1.50 each
8, 1.504, 1.510, the difference in refractive index for the crystalline polypropylene copolymer is 0.007, 0.004, 0.00, respectively.
It was 9.

比較例4−5 成分(A)として〔η〕が3.30dl/g、20℃に於けるキ
シレン可溶部分が3.9wt%である結晶性ポリプロピレン
重合体に対して、成分(B)として密度0.919g/cc、メ
ルトインデックス0.9g/10gの分岐状低密度ポリエチレン
を第4表に示した組成で配合し、押し出し機で溶融混練
してペレット化した。溶融混練時に樹脂の熱劣化を防止
する目的で、樹脂100部に対してステアリン酸カルシウ
ム0.05部、トリス(2.4−ジターシャリブチルフェニ
ル)フォスファイト0.23部、テトラ〔メチレン−3−
(3.5−ジターシャリブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕メタン0.08部を添加した。得られ
たペレットは、上記実施例と同じ条件でプレス成形及
び、押し出しシート成形を行なった。得られた成形品の
物性を測定した結果を、第5表、第6表に示す。
Comparative Example 4-5 As to the crystalline polypropylene polymer in which [η] was 3.30 dl / g and the xylene-soluble portion at 20 ° C. was 3.9 wt% as the component (A), the density was 0.919 as the component (B). Branched low-density polyethylene having a g / cc and a melt index of 0.9 g / 10 g was blended in the composition shown in Table 4, melt-kneaded by an extruder and pelletized. For the purpose of preventing the heat deterioration of the resin during melt-kneading, 0.05 part of calcium stearate, 0.23 part of tris (2.4-ditertiarybutylphenyl) phosphite, tetra [methylene-3-], relative to 100 parts of the resin.
0.08 parts of (3.5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane was added. The obtained pellets were press-molded and extruded sheet-molded under the same conditions as in the above example. The results of measuring the physical properties of the obtained molded products are shown in Tables 5 and 6.

結晶性ポリプロピレ重合体の屈折率を測定した結果、
1.503であった。
As a result of measuring the refractive index of the crystalline polypropylene polymer,
It was 1.503.

比較例1は本発明の炭素数6以上の3位分岐α−オレ
フィン又は、ビニルシクロアルカンを、含有する結晶性
プロピレン共重合体から成る成分(A)単独の組成物で
あるが、比較例4に示す通常の結晶性プロピレン重合体
の場合と比較して透明性が極めて優れたものであること
が分かる。更に結晶性プロピレンを重合する工程で、ブ
テン−1を共重合したにもかかわらず比較例4のプロピ
レン単独重合体と比較して曲げた弾性率、ビカット軟化
温度は、孫色無く、優れたものである。しかしながら真
空成形性の尺度であるメルトテンションが低く又アイゾ
ット衝撃強度は何ら改良されたものではない。
Comparative Example 1 is a composition of the component (A) alone consisting of a crystalline propylene copolymer containing a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms of the present invention or a vinylcycloalkane, but Comparative Example 4 It can be seen that the transparency is extremely excellent as compared with the case of the usual crystalline propylene polymer shown in. Further, in the step of polymerizing crystalline propylene, the flexural modulus and the Vicat softening temperature which are bent as compared with the propylene homopolymer of Comparative Example 4 despite being copolymerized with butene-1 are excellent and are excellent. Is. However, the melt tension, which is a measure of vacuum formability, is low, and the Izod impact strength is not improved at all.

実施例1〜3は第2〜3表から明らかに比較例1透明
性を損なうことなく、メルトテンション、衝撃強度が改
良されていることがわかる。更に実施例1〜3は比較例
1と比べれば曲げ弾性率、ビカット軟化温度はやや低い
が、ポリプロピレンの本来有している優れた水準を維持
している。
Tables 2 to 3 clearly show that Examples 1 to 3 have improved melt tension and impact strength without impairing the transparency of Comparative Example 1. Further, in Examples 1 to 3, the flexural modulus and the Vicat softening temperature are slightly lower than those of Comparative Example 1, but they maintain the excellent levels originally possessed by polypropylene.

比較例2は成分(A)に成分(B)を加えた系である
が透明性、衝撃強度の点で実施例に劣る。比較例3は成
分(A)に成分(C)を加えた系であるが実施例と比較
して透明性が劣る。比較例5は通常の結晶性ポリプロピ
レンに成分(B)を加えた系であるが透明性、衝撃強度
が劣る。
Comparative Example 2 is a system in which the component (B) is added to the component (A), but is inferior to the examples in terms of transparency and impact strength. Comparative Example 3 is a system in which the component (C) is added to the component (A), but the transparency is inferior as compared with the examples. Comparative Example 5 is a system in which the component (B) is added to ordinary crystalline polypropylene, but the transparency and impact strength are poor.

<発明の効果> 炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニル
シクロアルカンを、含有する結晶性プロピレン重合体あ
るいは共重合体から成る成分(A)と、密度が0.950〜
0.890g/ccであって、屈折率が成分(A)以上ものもで
あるエチレン重合体あるいは共重合体の成分(B)と、
密度が0.890g/cc以下であって、屈折率が成分(A)以
下のものであるエチレン共重合体の成分(C)とからな
り、本発明で規定する組成を有する組成物は、良好な透
明性、弾性率、耐熱性、低臭気性、メルトテンションを
示し、かつ、衝撃強度に優れたシート成形用樹脂組成物
である。
<Effect of the Invention> The component (A) made of a crystalline propylene polymer or copolymer containing a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or vinylcycloalkane, and a density of 0.950 to
An ethylene polymer or copolymer component (B) having a refractive index of 0.890 g / cc and having a refractive index of component (A) or more;
A composition comprising a component (C) of an ethylene copolymer having a density of 0.890 g / cc or less and a refractive index of component (A) or less and having a composition defined by the present invention is A resin composition for sheet molding, which exhibits transparency, elastic modulus, heat resistance, low odor, melt tension, and is excellent in impact strength.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 若松 和気 千葉県市原市姉崎海岸5―1 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 深尾 朋尚 千葉県市原市姉崎海岸5―1 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−139710(JP,A) 特開 昭53−108146(JP,A) 特開 昭60−139731(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kazuki Wakamatsu 5-1 Anezaki Kaigan, Ichihara, Chiba Prefecture Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Tomohisa Fukao 5-1 Anesaki Kaigan, Ichihara, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. Within the corporation (56) Reference JP-A-60-139710 (JP, A) JP-A-53-108146 (JP, A) JP-A-60-139731 (JP, A)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又
は、ビニルシクロアルカンを、1〜100000wtppm含有す
る結晶性プロピレン重合体あるいは共重合体から成る成
分(A)95〜40wt%と、密度が0.950〜0.890g/ccであっ
て、屈折率が成分(A)以上のものであるエチレン重合
体あるいは共重合体の成分(B)3〜55wt%と、密度が
0.890g/cc以下であって、屈折率が成分(A)以下のも
のであるエチレン共重合体の成分(C)2〜40wt%から
なることを特徴とするシート成形用樹脂組成物。
1. A component (A) consisting of a crystalline propylene polymer or copolymer containing 1 to 100,000 wtppm of a 3-position branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane, and a density of 95 to 40 wt%. Is 0.950 to 0.890 g / cc, and the component (B) of the ethylene polymer or copolymer having a refractive index of component (A) or more is 3 to 55 wt% and the density is
A resin composition for sheet molding, which is 0.890 g / cc or less and comprises 2 to 40 wt% of a component (C) of an ethylene copolymer having a refractive index of component (A) or less.
【請求項2】成分(A)の結晶性プロピレン重合体ある
いは共重合体がプロピレン単位75〜100モル%と、エチ
レンおよび、炭素数4〜10の直鎖あるいは分岐α−オレ
フィンから選ばれる少なくとも一種類のモノマー単位0
〜25モル%とからなりかつ、成分(A)は20℃に於ける
キシレン可溶な成分の量が、40wt%以下である請求項1
記載のシート成形用樹脂組成物。
2. The crystalline propylene polymer or copolymer of component (A) contains 75 to 100 mol% of propylene units, at least one selected from ethylene and a linear or branched α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. 0 types of monomer units
The amount of the xylene-soluble component at 20 ° C. in the component (A) is 40 wt% or less.
The sheet-forming resin composition as described above.
【請求項3】成分(B)が分岐状低密度ポリエチレンで
ある請求項1記載のシート成形用樹脂組成物。
3. The resin composition for sheet molding according to claim 1, wherein the component (B) is a branched low-density polyethylene.
【請求項4】成分(C)がエチレンとα−オレフィンと
の共重合体である請求項1記載のシート成形用樹脂組成
物。
4. The resin composition for sheet molding according to claim 1, wherein the component (C) is a copolymer of ethylene and α-olefin.
【請求項5】成分(A)に対する成分(B)と成分
(C)の混合物の屈折率が、−0.010〜0.015の範囲であ
る請求項1記載のシート成形用樹脂組成物。
5. The resin composition for sheet molding according to claim 1, wherein the refractive index of the mixture of the component (B) and the component (C) with respect to the component (A) is in the range of -0.010 to 0.015.
【請求項6】組成物のメルトインデックスが、0.1〜10.
0g/10分である請求項1記載のシート成形用樹脂組成
物。
6. The composition has a melt index of 0.1 to 10.
The resin composition for sheet molding according to claim 1, which has an amount of 0 g / 10 minutes.
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