JPH01247445A - Resin composition for forming sheet - Google Patents

Resin composition for forming sheet

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JPH01247445A
JPH01247445A JP7567888A JP7567888A JPH01247445A JP H01247445 A JPH01247445 A JP H01247445A JP 7567888 A JP7567888 A JP 7567888A JP 7567888 A JP7567888 A JP 7567888A JP H01247445 A JPH01247445 A JP H01247445A
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角五 正弘
Hajime Sadatoshi
甫 貞利
Jiro Sakai
治郎 坂井
Wake Wakamatsu
若松 和気
Tomohisa Fukao
深尾 朋尚
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition improved in modulus, heat resistance, transparency, low odor, secondary processability such as vacuum formability and impact resistance, by mixing a crystalline propylene (co)polymer with two specified ethylene (co)polymers. CONSTITUTION:The title composition of an MI of 0.1-10.0g/10min is obtained by mixing 95-45wt.% crystalline propylene (co)polymer (A) preferably comprising 75-100mol% propylene units and 0-25mol% monomer units selected from among ethylene units and linear or branched alpha-olefin units, having a xylene-soluble (20 deg.C) content <=40wt.% and containing 1-100000ppm wt. of a 6C or higher alpha-olefin branched at the position 3 or a vinylcycloalkane with 3-55wt.% ethylene (co)polymer (B) of a density of 0.950-0.890g/cc and a refractive index >= that of component A (e.g., branched low-density PE) and 2-40wt.% ethylene (co)polymer (C) having a refractive index lower than that of component A, having a refractive index of a mixture of component B and component C of -0.010-0.015 and a density of 0.890g/cc (e.g., copolymer of ethylene with an olefin).

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、弾性率、耐熱性、透明性、臭気、及び真空成
形性に優れたシート成形用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a resin composition for sheet molding that has excellent elastic modulus, heat resistance, transparency, odor, and vacuum formability.

〈従来の技術〉 ポリプロピレンは耐油性、弾性率、耐熱性、防湿性等が
優れていることから1食品や医薬品等の包装用材料とし
て広く用いられてきた。特にシートから真空成形、圧空
成形等の二次加工により成形される容器は、他の加工法
と比較して加工速度が速いことから経済的に優れており
、広く採用されている。しかしながら、ポリプロピレン
も改良すべき性能がある。すなわち、ポリプロピレンは
、ポリスチレンやポリ塩化ビニールと比較して透明性、
弾性率や真空成形性、圧空成形性が劣る。又常温以下の
温度に於ける衝撃強度が低いという欠点がある。
<Prior Art> Polypropylene has been widely used as a packaging material for foods, medicines, etc. because of its excellent oil resistance, elastic modulus, heat resistance, moisture resistance, etc. In particular, containers formed from sheets by secondary processing such as vacuum forming and pressure forming are economically superior and widely adopted because of their faster processing speed compared to other processing methods. However, polypropylene also has performance improvements to be made. In other words, polypropylene has higher transparency and
Poor elastic modulus, vacuum formability, and pressure formability. It also has the disadvantage of low impact strength at temperatures below room temperature.

ポリプロピレンの透明性、弾性率を改良する方法として
は、特開昭58−80329号公報に、芳香族カルボン
酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩を添加する方法、
特開昭55−12460号公報、特開昭58−1290
36号公報に、芳香族カルボン酸、芳香族リン酸金属塩
、ソルビトール誘導体等を添加する方法が提案されてい
る。これらの方法のうち芳香族カルボン酸、芳香族カル
ボン塩酸、芳香族リン酸金属塩は透明性、弾性率は改良
されるがその程度は小さい、ソルビトール誘導体は透明
性の改良効果は大きいが、成形加工時及び成形品の臭気
が大きい為に商品の価値を著しく低下させる。
As a method of improving the transparency and elastic modulus of polypropylene, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-80329 describes a method of adding aluminum salt or sodium salt of aromatic carboxylic acid,
JP-A-55-12460, JP-A-58-1290
No. 36 proposes a method of adding an aromatic carboxylic acid, an aromatic metal phosphate, a sorbitol derivative, etc. Among these methods, aromatic carboxylic acids, aromatic carboxylic hydrochloric acids, and aromatic phosphate metal salts improve transparency and elastic modulus, but to a small extent, while sorbitol derivatives have a large effect on improving transparency, but molding The value of the product is significantly reduced due to the strong odor during processing and molded products.

かかる問題を解決する方法として特開昭60−1397
10号公報に(a)炭素数6以上のビニルシクロアルカ
ンの重合と(b)プロピレンの単独又はエチレンとの共
重合を多段階に行う方法が提案されている。又、特開昭
60−139731号公報には炭素数6以上の分岐α−
オレフィン又はビニルシクロアルカンを含有する結晶性
ポリプロピレン組成物が提案されている。更に特開昭6
1−21144号公報には炭素数6以上の分岐α−オレ
フィン又はビニルシクロアルカンを含有する結晶性ポリ
プロピレンシートが提案されている。これらの方法は透
明性、弾性率が著しく改良されると共に臭気が少ないこ
とから優れた方法である。
As a method to solve this problem, Japanese Patent Laid-Open No. 1397-1987
No. 10 proposes a method in which (a) polymerization of a vinylcycloalkane having 6 or more carbon atoms and (b) polymerization of propylene alone or copolymerized with ethylene are carried out in multiple stages. Furthermore, in JP-A-60-139731, branched α-
Crystalline polypropylene compositions containing olefins or vinylcycloalkanes have been proposed. Furthermore, JP-A-6
No. 1-21144 proposes a crystalline polypropylene sheet containing a branched α-olefin or vinylcycloalkane having 6 or more carbon atoms. These methods are excellent because transparency and elastic modulus are significantly improved and there is little odor.

一方、衝撃強度を改良する手段としては、プロピレンを
他のα−オレフィン特にエチレンと共重合する方法やゴ
ム状物質を添加する方法等が知られている。共重合する
方法としては、ランダム共重合法とブロック共重合法が
一般的であるが、ランダム共重合法では共重合するα−
オレフィンの含量が少ない場合には衝撃強度の改良効果
が少ないし、含量が多い場合には弾性率が著しく低下す
る6又、ブロック共重合法及びゴム状物質を添加する方
法では、衝撃強度の改良効果は大きいが、透明性が著し
く低下する。
On the other hand, known methods for improving impact strength include copolymerizing propylene with other α-olefins, particularly ethylene, and adding rubber-like substances. Common copolymerization methods include random copolymerization and block copolymerization, but in random copolymerization, the copolymerized α-
When the content of olefin is small, the effect of improving impact strength is small, and when the content is large, the elastic modulus decreases significantly.6 Moreover, block copolymerization method and method of adding rubbery substances do not improve impact strength. The effect is great, but the transparency is significantly reduced.

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、特開昭60−139710号公報、特開
昭60−139731号公報、特開昭61−21144
号公報では透明性1弾性率等は改良されているが、シー
ト成形用樹脂組成物として真空成形性等の二次加工性及
び衝撃強度は満足できない1本発明は、弾性率、耐熱性
、透明性、臭気、真空成形性等の二次加工性及び耐衝撃
性に優れたシート成形用樹脂組成物を提供することを目
的とする。
<Problem to be solved by the invention> However, JP-A-60-139710, JP-A-60-139731, JP-A-61-21144
Although the publication improves transparency, modulus of elasticity, etc., the resin composition for sheet molding is not satisfied with secondary processability such as vacuum formability and impact strength. The object of the present invention is to provide a resin composition for sheet molding that has excellent secondary processability such as hardness, odor, and vacuum formability, and impact resistance.

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、炭素数6以上の3位分岐α−オレフ
ィン又は、ビニルシクロアルカンを、1〜100000
wtppm含有する結晶性プロピレン重合体あるいは共
重合体から成る成分(A)95〜40wt%と、密度が
0.950〜0.890g/CCであって、屈折率が成
分(A)以上のものであるエチレン重合体あるいは共重
合体の成分(B)3〜55wt%と、0.890g/c
c以下であって、屈折率が成分(A)以下のものである
エチレン共重合体の成分(C)2〜40wt%からなる
シート成形用樹脂組成物である。
<Means for Solving the Problem> That is, the present invention provides a method for preparing a 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane with a carbon number of 1 to 100,000.
Component (A) consisting of 95 to 40 wt% of a crystalline propylene polymer or copolymer containing wt ppm, a density of 0.950 to 0.890 g/CC, and a refractive index equal to or higher than component (A). 3 to 55 wt% of component (B) of a certain ethylene polymer or copolymer and 0.890 g/c
The present invention is a sheet-molding resin composition comprising 2 to 40 wt% of component (C) of an ethylene copolymer having a refractive index of at most c and a refractive index of component (A) or less.

成分(A)の炭素数6以上の3位分岐a−オレフィン又
は、ビニルシクロアルカンの重合体を、含有する結晶性
プロピレン重合体あるいは共重合体の製造方法は、 +1+チーグラー・ナツタ触媒の存在下に炭素数6以上
の3位分岐α−オレフィン又は、ビニルシクロアルカン
を重合あるいは、他のα−オレフィンと共重合する工程
と、プロピレンを単独か、他のα−オレフィンと共重合
する工程と、プロピレンを単独か、他のα−オレフィン
と共重合する工程を、少なくとも一回行う方法。
A method for producing a crystalline propylene polymer or copolymer containing a 3-branched a-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane polymer as component (A) is as follows: +1+ In the presence of a Ziegler-Natsuta catalyst a step of polymerizing a 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane or copolymerizing it with another α-olefin; a step of copolymerizing propylene alone or with another α-olefin; A method in which the step of copolymerizing propylene alone or with other α-olefins is carried out at least once.

(2)上記(1)で得た重合体とプロピレンの単独又は
、他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する方法。
(2) A method of mixing the polymer obtained in the above (1) with propylene alone or a copolymer with other α-olefins.

(3)炭素v16以上の3位分岐α−オレフィン又は、
ビニルシクロアルカンの重合体あるいは、他のα−オレ
フィンとの共重合体と、プロピレンの単独重合体又は、
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体とを混合
する方法。
(3) a 3-branched α-olefin having carbon v16 or more, or
A polymer of vinylcycloalkane or a copolymer with other α-olefins and a homopolymer of propylene or
A method of mixing propylene with a copolymer of other α-olefins.

等が挙げられる。これらの方法のうち(1)、(2)の
方法が透明性、弾性率、耐熱性の改良効果が大きく好ま
しく、(1)の方法は、改良効果が最も大きく最も好ま
しい。
etc. Among these methods, methods (1) and (2) are preferable because they have a large improvement effect on transparency, elastic modulus, and heat resistance, and method (1) is most preferable because it has the largest improvement effect.

炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニルシ
クロアルカンを他のα−オレフィンと共重合する方法と
しては、ランダム共重合あるいはブロック共重合のいず
れでも差し支えないがブロック共重合が効果が大きいこ
とから特に好ましい、共重合するa−オレフィンとして
は、炭素数2〜20の直鎖あるいは分岐α−オレフィン
が好ましい。
As a method for copolymerizing a 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane with other α-olefins, either random copolymerization or block copolymerization may be used, but block copolymerization is most effective. Therefore, particularly preferable a-olefins to be copolymerized are linear or branched α-olefins having 2 to 20 carbon atoms.

成分(A)の結晶性プロピレン重合体あるいは共重合体
の製造方法としては、アイソタクチックポリプロレンを
与える触媒系により、プロピレンを単独で重合するか、
プロピレンとエチレンおよび、炭素数4〜10の直鎖状
あるいは分岐状α−オレフィンから選ばれた少なくとも
一種類のモノマーを共重合することにより得ることが出
来る。共重合の方法としてはランダム共重合法とブロッ
ク共重合法のいずれでも実施することが出来るが、ラン
ダム共重合法の方が、透明性の改良効果が大きいことか
ら好ましい。
The method for producing the crystalline propylene polymer or copolymer of component (A) includes polymerizing propylene alone using a catalyst system that provides isotactic polyprolene;
It can be obtained by copolymerizing propylene, ethylene, and at least one monomer selected from linear or branched α-olefins having 4 to 10 carbon atoms. As a copolymerization method, either a random copolymerization method or a block copolymerization method can be used, but the random copolymerization method is preferable because it has a greater effect of improving transparency.

成分(A)は低結晶性の成分の含量が多い場合には成形
品の表面に低結晶性成分がブリードすることから商品価
値を損なう6本発明者等の検討結果では、20℃に於け
るキシレン可溶な成分の含量を或特定の値以下にするこ
とにより、上記の問題が解決することを見い出した。す
なわち成分(A)は20℃に於けるキシレン可溶な成分
の含量が40wt%以下のものが好ましく、30wt%
以下が更に好ましく、15wt%以下が最も好ましい6
成分(A)の20℃に於けるキシレン可溶な成分の含量
をこの範囲にするためには、後記の高度にアイソタクチ
ックなポリプロピレンを与える触媒系を使用することと
、成分(A)の結晶性プロピレン重合体あるいは共重合
体部分で、プロピレンと共重合するエチレンおよび、炭
素数4〜IOの直鎖状あるいは分岐状α−オレフィンか
ら選ばれた少なくとも一種類のモノマーの含量を、好ま
しく20モル%以下、更に好ましくは15モル%以下、
最も好ましくは10モル%以下にすることにより達成出
来る。
If component (A) contains a large amount of low crystallinity components, the low crystallinity components will bleed onto the surface of the molded product, impairing its commercial value.6 According to the study results of the present inventors, at 20°C. It has been found that the above problem can be solved by reducing the content of xylene soluble components to a certain value or less. That is, component (A) preferably has a xylene soluble component content of 40 wt% or less at 20°C, and 30 wt%
The following is more preferable, and 15 wt% or less is most preferable6
In order to keep the content of xylene-soluble components in component (A) at 20°C within this range, it is necessary to use a catalyst system that provides highly isotactic polypropylene as described below, and to In the crystalline propylene polymer or copolymer portion, the content of at least one monomer selected from ethylene and linear or branched α-olefins having 4 to 10 carbon atoms to be copolymerized with propylene is preferably 20%. mol% or less, more preferably 15 mol% or less,
Most preferably, this can be achieved by controlling the content to 10 mol% or less.

本発明で使用する炭素数6以上の3位分岐α−オレフィ
ン又は、ビニルシクロアルカンを具体的に例示すると3
.3−ジメチルブテン−1,3−メチルペンテン−1,
3−メチルヘキセン−1,3,’5゜5−トリメチルヘ
キセン−1、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキ
サン、ビニルノルボルナン、等がある。これらのうち炭
素数8以上の、オレフィンが更に好ましい。
Specific examples of the 3-branched α-olefin or vinylcycloalkane having 6 or more carbon atoms used in the present invention are 3
.. 3-dimethylbutene-1,3-methylpentene-1,
Examples include 3-methylhexene-1,3,'5°5-trimethylhexene-1, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane, vinylnorbornane, and the like. Among these, olefins having 8 or more carbon atoms are more preferred.

本発明で使用する、炭素数6以上の3位分岐α−オレフ
ィン又は、ビニルシクロアルカンを具体的に例示すると
3.3−ジメチルブテン−1,3−メチルペンテン−1
,3−メチルヘキセン−1,3゜5.5−1−リメチル
ヘキセンーl、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘ
キサン、ビニルノルボルナン、等がある。これらのうち
炭素数8以上の、オレフィンが更に好ましい。
Specific examples of the 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or the vinylcycloalkane used in the present invention include 3.3-dimethylbutene-1,3-methylpentene-1
, 3-methylhexene-1,3°5.5-1-limethylhexene-1, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane, vinylnorbornane, and the like. Among these, olefins having 8 or more carbon atoms are more preferred.

炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニルシ
クロアルカン重合体の含有量はlppmより少ない場合
にはシートに加工した時に透明性、弾性率の改良効果が
少ない、又1100000ppより多い場合には透明性
が逆に低下する。従って1〜LOOOOOppmの含有
量が好ましい、更に好ましくは100〜70000pp
m、H1tも好ましくは500〜50000ppmであ
る。
If the content of the 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or the vinylcycloalkane polymer is less than 1 ppm, the effect of improving transparency and elastic modulus will be small when processed into a sheet, and if it is more than 1,100,000 ppm. On the contrary, transparency decreases. Therefore, the content is preferably 1 to LOOOOOppm, more preferably 100 to 70,000 ppm.
m and H1t are also preferably 500 to 50,000 ppm.

炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニルシ
クロアルカンの重合体を、含有する結晶性プロピレン重
合体あるいは共重合体の製造は、アイソタクチックプロ
ピレンを与える触媒系を使用する事により達成すること
が出来る。アイソタクチックポリプロピレンを与える触
媒系としては、チーグラー・ナツタ型の触媒系が最も好
適に使用することが出来る。チーグラー・ナツタ型の触
媒系の中でも、少なくともチタン、塩素を含有する固体
触媒成分と、有機アルミニウム化合物、あるいは更に、
電子供与性化合物から成るものが好ましく、更に好まし
くは触媒系が液化プロピレン中で4時間重合した時の1
重合体中の20℃に於けるキシレンの可溶部分が5重量
%以下、最も好ましくは4重量%以下のものである1本
発明で好適に使用できる固体触媒成分を更に具体的に以
下に説明する。
The production of crystalline propylene polymers or copolymers containing a 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane polymer is achieved by using a catalyst system that provides isotactic propylene. You can. As a catalyst system for producing isotactic polypropylene, a Ziegler-Natsuta type catalyst system can be most preferably used. Among the Ziegler-Natsuta type catalyst systems, a solid catalyst component containing at least titanium and chlorine, an organoaluminum compound, or further,
Preferably, those consisting of electron-donating compounds, more preferably 1 when the catalyst system is polymerized for 4 hours in liquefied propylene.
The xylene soluble portion of the polymer at 20° C. is 5% by weight or less, most preferably 4% by weight or less. 1. Solid catalyst components that can be suitably used in the present invention are explained in more detail below. do.

固体触媒成分の合成法は大きくは二つに分類される。そ
の一つは4価のチタニウム化合物を水素、金属アルミニ
ウム、有機金属化合物等で還元することにより得られる
固体触媒成分、あるいはこれらを更に粉砕活性化したも
の、あるいは4価のチタニウム化合物を有機金属化合物
で還元することにより触媒前駆体を得た後に、各種活性
化処理を施して触媒を得る方法であり、もう一つは活性
化処理を施した塩化マグネシウム等の担体に4価のチタ
ン化合物を担持して触媒を得る方法である。前者の方法
のうち、4価のチタニウム化合物を有機金属化合物で還
元し次いで活性化処理する方法には、還元試薬として有
機アルミニウム化合物を用いる方法と、有機マグネシウ
ム化合物を用いる方法がある。具体的に例示すると、 11)TiC1,を有機アルミニウム化合物で還元する
ことにより製造される還元固体を錯化剤で処理し、次い
でTiC14と反応させる方法、(特公昭53−335
6号公報) (2)一般式T i(OR) n X4−n t’表さ
れるチタニウム化合物を有機アルミニウム化合物で還元
した後、エーテル化合物とTiCl4で処理する方法、
(特開昭60−228504号公報)(3)一般式”r
i (OR) 1lX4−11 テ表すレルチタニウム
化合物を有機ケイ素化合物の共存下に有機マグネシウム
化合物で還元した後、エステル化合物での処理及び、エ
ーテル化合物とTiCl4との混合物で処理する方法、
(特開昭61−287904号公報) +41  (3)で得られる触媒成分を多孔質物質に固
定化する方法、(特開昭62−256802号公報) 等が挙げられる。
Methods for synthesizing solid catalyst components are broadly classified into two types. One of them is a solid catalyst component obtained by reducing a tetravalent titanium compound with hydrogen, metal aluminum, an organometallic compound, etc., or a solid catalyst component obtained by further crushing and activation of these, or a solid catalyst component obtained by reducing a tetravalent titanium compound with an organometallic compound. One method is to obtain a catalyst precursor by reduction with , and then perform various activation treatments to obtain a catalyst.The other method is to support a tetravalent titanium compound on a carrier such as magnesium chloride that has been subjected to an activation treatment. This is a method to obtain a catalyst. Among the former methods, methods in which a tetravalent titanium compound is reduced with an organometallic compound and then subjected to activation treatment include a method using an organoaluminum compound as a reducing reagent and a method using an organomagnesium compound. To give specific examples, 11) A method in which a reduced solid produced by reducing TiC1 with an organoaluminum compound is treated with a complexing agent and then reacted with TiC14, (Japanese Patent Publication No. 53-335
(2) A method in which a titanium compound represented by the general formula T i (OR) n X4-nt' is reduced with an organoaluminum compound and then treated with an ether compound and TiCl4,
(Unexamined Japanese Patent Publication No. 60-228504) (3) General formula “r”
i (OR)11
(Unexamined Japanese Patent Publication No. 61-287904) +41 A method of immobilizing the catalyst component obtained in (3) on a porous substance, (Unexamined Japanese Patent Publication No. 62-256802), and the like.

成分(A)を製造するための重合方法としては不活性溶
剤中、液化モノマー中、あるいは気相中の重合のいずれ
かの方法でもできる。又、重合は連続的な重合あるいは
回分的な重合あるいはそれらの組み合わせのいずれの方
法でも、差し支えない、又、重合の各工程は前工程の溶
剤、千ツマ−の全部あるいは一部を残留させたままで重
合を実施する方法、あるいは前工程の溶剤、モノマーを
全部除去した後に重合を実施する方法、あるいはこれら
の方法の組み合わせの、いずれのでも差し支えない。
The polymerization method for producing component (A) may be any one of polymerization in an inert solvent, in a liquefied monomer, or in a gas phase. Furthermore, the polymerization may be carried out by continuous polymerization, batch polymerization, or a combination thereof, and each step of polymerization may be carried out in such a way that all or part of the solvent from the previous step remains. Any of the following methods may be used: a method in which the polymerization is carried out until the end of the reaction, a method in which the polymerization is carried out after all the solvent and monomer in the previous step have been removed, or a combination of these methods.

本発明の成分(B)であるエチレン重合体あるいは、共
重合体としては、直鎖状のエチレンとα−オレフィンと
の共重合体あるいは、分岐状エチレン重合体あるいは共
重合しつる極性モノマーとの共重合体、から選ばれる少
なくとも一種類の樹脂組成物である。更に具体的に例示
すると、直鎖状エチレン共重合体としてはチーグラー・
ナツタ触媒あるいはクロム系触媒により重合するエチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体であっていわゆる
直鎖状中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
等である6分岐状エチレン重合体あるいはエチレンと共
重合しつる極性モノマーとの共重合体としては、一般に
500kg/crn’以上の高圧下に、ラジカル触媒を
用いて、エチレンを重合するか、エチレンと共重合しつ
る極性上ツマ−とを共重合することにより得られるもの
であって分岐状ポリエチレン、エチレン/酢酸ビニル共
重合体、エチレン/メチルメタアクリレート共重合体等
を挙げる事が出来る。これらの中で分岐状エチレン重合
体あるいはエチレンと共重合しつる極性モノマーとの共
重合体の場合がメルトテンションが大きく真空成形が良
好であることがら好ましく、更に分岐状ポリエチレンは
熱安定性が良いことから臭気がなく良好であり最も好ま
しい。
The ethylene polymer or copolymer which is the component (B) of the present invention is a copolymer of linear ethylene and α-olefin, a branched ethylene polymer, or a copolymer with a polar monomer copolymerized with it. At least one resin composition selected from copolymers. To give a more specific example, as a linear ethylene copolymer, Ziegler
It is a copolymer of ethylene and other α-olefins that is polymerized using a Natsuta catalyst or a chromium-based catalyst, and is a hexa-branched ethylene polymer such as linear medium density polyethylene, linear low density polyethylene, etc. A copolymer with a polar monomer that can be copolymerized is generally produced by polymerizing ethylene using a radical catalyst under high pressure of 500 kg/crn' or more, or by copolymerizing ethylene with a polar monomer that can be copolymerized with ethylene. It is obtained by polymerization, and examples thereof include branched polyethylene, ethylene/vinyl acetate copolymer, ethylene/methyl methacrylate copolymer, and the like. Among these, branched ethylene polymers or copolymers of ethylene with a polar monomer copolymerized with ethylene are preferred because they have a large melt tension and can be easily vacuum formed, and branched polyethylene has good thermal stability. Therefore, it is odorless and has a good quality, which is the most preferable.

本発明の成分(C)であるエチレン共重合体としては、
チーグラー・ナツタ触媒を用いて重合するエチレンと直
鎖、あるいは分岐のα−オレフィンとの共重合体であっ
て、いわゆるエチレン、α−オレフィンエラストマーや
超低密度直鎖状ポリエチレン(エチレン・α−オレフィ
ン共重合体)等を挙げることが出来る。
As the ethylene copolymer which is component (C) of the present invention,
It is a copolymer of ethylene and linear or branched α-olefin that is polymerized using a Ziegler-Natsuta catalyst. copolymers), etc.

最終的な樹脂組成物の優れた透明性は、成分(B)の屈
折率が成分(A)の屈折率り上でありかつ、成分(C)
の屈折率が成分(A)の屈折率以下である場合に達成す
ることが出来る。更に成分(B)と成分(C)は、混合
した場合に混合物の屈折率が、成分(A)に対して、−
0,010〜0゜015の範囲好ましくは−0,005
〜0.12の範囲、最も好ましくは−o、ooo〜o、
otoの範囲にある場合に、極めて優れた透明性を有す
るシート成形用樹脂組成物を得る事か出来ることから特
に好ましい、成分(B)と成分(C)の組成物は、必ず
しも分子サイズで、均一でなくても本発明の侵れた本発
明の透明性の樹脂組成物が得られる。
The excellent transparency of the final resin composition is due to the fact that the refractive index of component (B) is higher than that of component (A) and that component (C)
This can be achieved when the refractive index of component (A) is less than or equal to that of component (A). Furthermore, when component (B) and component (C) are mixed, the refractive index of the mixture is - with respect to component (A).
Range of 0,010 to 0°015, preferably -0,005
~0.12, most preferably -o, ooo~o,
The composition of component (B) and component (C) is particularly preferred because it is possible to obtain a sheet-molding resin composition having extremely excellent transparency when the molecular size is within the range of Even if the resin composition is not uniform, a transparent resin composition of the present invention can be obtained.

この場合の成分(B)と成分(C)からなる組成物の屈
折率は、各成分の屈折率の荷重平均値に近い値となる。
In this case, the refractive index of the composition consisting of component (B) and component (C) will be a value close to the weighted average value of the refractive index of each component.

最終的な樹脂組成物はメルトインデックスが著しく低い
場合にはシート加工時に表面で肌荒れを起こし透明性が
低下することから好ましくない、またメルトインデック
スが著しく高い場合には、二次加工特に真空成形に於い
てシートを加熱する工程でシートが垂れることにより均
一な成形品ができなかったり場合によっては加熱装置に
接触する等の問題が発生する。従って最終的な樹脂組成
物のメルトインデックスは、0.1−10.0g/10
分が好ましく、0,2〜8.0が更に好ましく、0.3
〜5゜0が最も好ましい。
If the final resin composition has an extremely low melt index, the surface will become rough during sheet processing and transparency will decrease, which is undesirable.If the final resin composition has an extremely high melt index, it will not be suitable for secondary processing, especially vacuum forming. In the step of heating the sheet, the sheet may sag, resulting in problems such as not being able to form a uniform molded product or, in some cases, coming into contact with a heating device. Therefore, the melt index of the final resin composition is 0.1-10.0g/10
min is preferable, 0.2 to 8.0 is more preferable, and 0.3
~5°0 is most preferred.

本発明の樹脂組成物には更に、公知の無機あるいは有機
のフィラーや、樹脂を添加することが出来る。
Further, known inorganic or organic fillers and resins can be added to the resin composition of the present invention.

本発明の樹脂組成物をシートに加工する方法は特に限定
されないが、押し出し成形法あるいはカレンダー加工法
が一般的である。特に、押し出しの成形法は加工速度が
一般的に速いことから好適に採用される。押し出された
溶融樹脂の冷却方法についても、特に限定されないが、
冷却ロールによる方法、エアーナイフによる方法、水等
の液状媒体による方法、あるいはこれらの方法の組み合
わせ等公知の方法を、使用することができる。
The method of processing the resin composition of the present invention into a sheet is not particularly limited, but extrusion molding or calendering is generally used. In particular, the extrusion molding method is preferably employed because the processing speed is generally high. There are no particular limitations on the cooling method for the extruded molten resin, but
Known methods such as a method using a cooling roll, a method using an air knife, a method using a liquid medium such as water, or a combination of these methods can be used.

シートは一般に単一層の物と、ガスバリアー性等の改良
する目的で多層にした物があるが、本発明の樹脂組成物
は、単層のシートとしても、多層からなるシートの一部
としても使用することが出来る。
Sheets generally include single-layer sheets and multi-layer sheets for the purpose of improving gas barrier properties, etc., but the resin composition of the present invention can be used as a single-layer sheet or as part of a multi-layer sheet. It can be used.

上記の方法により作製したシートは、真空成形や圧空成
形など公知の加工法により二次加工出来るし、ブックバ
インダーやビデオカッセトのケース等のようにシートの
ままでも使用することが出来る。
The sheet produced by the above method can be subjected to secondary processing by known processing methods such as vacuum forming and pressure forming, and can also be used as a sheet as in book binders, video cassette cases, etc.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの記載により限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited by these descriptions.

以下の実施例、比較例に示す物性値は、下記の方法によ
り測定したものである。
The physical property values shown in the following Examples and Comparative Examples were measured by the following method.

(1)〔η] ウベローデ型粘度計を用いて、135℃テトラリン中で
測定した。
(1) [η] Measured in tetralin at 135°C using an Ubbelohde viscometer.

(3)メルトインデックス JIS  K6758に従って測定した。(3) Melt index Measured according to JIS K6758.

(4)プレス成汗ε JIS  K6758に従って成形した。(4) Press sweat epsilon It was molded according to JIS K6758.

(5)拡散透過光度(LSI) 東洋精機製LSI試験機(0,2°〜■ 2°の散乱透
過光を受光)により測定した。
(5) Diffuse transmitted light intensity (LSI) Measured using an LSI tester manufactured by Toyo Seiki (receives scattered transmitted light at 0.2° to 2°).

(6)ヘイズ ASTM  DIO03に従って測定した。(6) Haze Measured according to ASTM DIO03.

(7)曲げ弾性率 JIS  K7203に従って測定した。(7) Flexural modulus Measured according to JIS K7203.

(8) アイゾツト衝撃強度 JIS  K7110に従って測定した。(8) Izotsu impact strength Measured according to JIS K7110.

(9)ビカット軟化温度 JIS  K7206−B法に従っ゛〔測定した。(9) Vicat softening temperature Measured according to JIS K7206-B method.

(lO)メルトテンション 東洋精機刃メルトテンションテスターII型を使い、L
/D=4 (D=2mm)のタイを使用し、樹脂温度1
90℃、押し出し速度0.32g/分、引き取り速度1
5.7m/分の条件でモノフィラメントに掛かる張力を
測定した。
(lO) Melt tension Using Toyo Seiki blade melt tension tester type II, L
/D=4 (D=2mm) tie, resin temperature 1
90°C, extrusion speed 0.32g/min, withdrawal speed 1
The tension applied to the monofilament was measured at a speed of 5.7 m/min.

(11)屈折率 (4)の方法により0.1mmのシートを加工し、アツ
ベ屈折計2T型(アタゴ■製)を用いてナトリウムD線
で測定した。
(11) Refractive index A 0.1 mm sheet was processed by the method described in (4) and measured using an Atsbe refractometer model 2T (manufactured by Atago ■) using the sodium D line.

(12120℃に於けるキシレン可溶な成分の量試料0
,5gにキシレン100m1を加え沸騰状態に30分保
つことにより試料を溶解した。ついで20℃に保った恒
温バスでかくはん下に1時間保った後置液分離し、液相
は蒸発乾固して溶解していた重合体の割合を求めた。
(Amount of xylene soluble components at 12120°C Sample 0
The sample was dissolved by adding 100 ml of xylene to 5 g of the sample and keeping it boiling for 30 minutes. The solution was then kept under stirring in a thermostatic bath kept at 20° C. for 1 hour to separate the solution, and the liquid phase was evaporated to dryness to determine the proportion of the dissolved polymer.

(13)密度 JIS  K7112  A法により測定した。(13) Density Measured by JIS K7112 A method.

〈実施例〉 実施例1−3、比較例1−3 (三塩化チタン固体触媒の合成) 特開昭60−228504号公報の方法に従って、三塩
化チタン固体触媒を合成した。攪拌機を備えた内容積3
rn’の反応器を窒素で置換した後、n−ヘキサン78
8βと四塩化チタン73℃及び、テトラ−n−ブトキシ
チタン223eを反応器に投入し攪拌しながら反応器内
の温度を20°Cに保った。n−ヘキサン3732とジ
エチルアルミニウムクロリド172I2よりなる溶液を
反応器内の温度を20℃に保ちながら4.5時間かけて
徐々に滴下した6滴下終了後20℃に30分保った後5
0℃に昇温し、1時間攪拌した1次いで室温に静置し固
液を分離し、n−ヘキサン1rrl’で3回洗浄し固体
生成物を得た。
<Examples> Example 1-3, Comparative Example 1-3 (Synthesis of titanium trichloride solid catalyst) A titanium trichloride solid catalyst was synthesized according to the method disclosed in JP-A-60-228504. Internal volume 3 with stirrer
After purging the reactor of rn' with nitrogen, n-hexane 78
8β, titanium tetrachloride at 73°C, and tetra-n-butoxytitanium 223e were charged into the reactor and the temperature inside the reactor was maintained at 20°C while stirring. A solution consisting of n-hexane 3732 and diethylaluminum chloride 172I2 was gradually added dropwise over 4.5 hours while keeping the temperature inside the reactor at 20°C. 6 After the dropwise addition was completed, the temperature was kept at 20°C for 30 minutes.
The mixture was heated to 0° C. and stirred for 1 hour, then left to stand at room temperature to separate solid and liquid, and washed three times with n-hexane 1rrl' to obtain a solid product.

得られた固体生成物にn−ヘキサンlrn’を加えてス
ラリー化した後ジエチルアルミニウムクロリド8.31
2を加え、42°Cに調節し、エチレンガス33kgを
約1時間で供給し予備重合処理固体を得た0次いで固液
分離した後にn−ヘキサン1rrl”を加えてスラリー
化し反応器内の温度を30℃に保った。このスラリーに
ジ−イソアミルエーテル267βを添加し、30℃で1
時間処理した0次いで反応器内の温度を75℃に昇温し
、四塩化チタン3622を加え2時間処理した。固液分
離した後、n−ヘキサン1rrf’で4回洗浄を繰り返
し、ついで水素ガスを用いて流通乾燥し250kgの三
塩化チタン固体触媒を得た。
After adding n-hexane lrn' to the obtained solid product to form a slurry, diethylaluminum chloride 8.31
2 was added, the temperature was adjusted to 42°C, and 33 kg of ethylene gas was supplied over about 1 hour to obtain a prepolymerized solid.Next, after solid-liquid separation, 1rrl of n-hexane was added to form a slurry, and the temperature inside the reactor was adjusted. was maintained at 30°C. Di-isoamyl ether 267β was added to this slurry, and the slurry was heated at 30°C for 1
The temperature in the reactor was then raised to 75° C., and titanium tetrachloride 3622 was added and treated for 2 hours. After solid-liquid separation, washing was repeated four times with n-hexane 1rrf' and then flow-dried using hydrogen gas to obtain 250 kg of a titanium trichloride solid catalyst.

(ビニルシクロアルカン共重合体の合成)5I2のガラ
ス製フラスコに、脱水精製したn−ヘサキン3.5βと
、ジエチルアルミニウムクロリド165ミリモルと、上
記の三塩化チタン固体触媒500gを加え、40℃に昇
温した0次いで分圧が200mmHHになるように、プ
ロピレンを供給して重合を開始した6重合量が400g
に達するまで、プロピレンの重合を行なった0次いで温
度を60℃に昇温し、ビニルシクロヘキサン700gを
30分間隔で3分割して供給した後に、温度を60℃に
2時間保ち重合を継続した。得られた三塩化チタン固体
触媒を含有する重合体は、n−ヘキサン1.5βで洗浄
した後に40℃で減圧下に6時間乾燥して1580gの
活性触媒成分を含有する重合体が得られた。物質収支を
計算した結果、固体触媒成分1g当たりプロピレン重合
体が0.8gとビニルシクロヘキサン重合体が、1.3
6g重合したことになる。
(Synthesis of vinylcycloalkane copolymer) 3.5β of dehydrated n-hesaquine, 165 mmol of diethylaluminum chloride, and 500 g of the above titanium trichloride solid catalyst were added to a 5I2 glass flask, and the temperature was raised to 40°C. Then, propylene was supplied so that the partial pressure was 200 mmHH to start polymerization.6 The amount of polymerization was 400 g.
Polymerization of propylene was carried out until the temperature reached 0. Then, the temperature was raised to 60°C, and 700 g of vinylcyclohexane was fed in three portions at 30 minute intervals, and then the temperature was maintained at 60°C for 2 hours to continue polymerization. The obtained polymer containing the titanium trichloride solid catalyst was washed with 1.5β of n-hexane and then dried at 40° C. under reduced pressure for 6 hours to obtain a polymer containing 1580 g of active catalyst component. . As a result of calculating the material balance, the propylene polymer is 0.8g and the vinylcyclohexane polymer is 1.3g per 1g of solid catalyst component.
This means that 6g was polymerized.

(結晶性ポリプロピレン共重合体の合成)プロピレンで
35°C10,5kg/crn”Gに調圧されている5
、  7rr?の攪拌機付きステンレス製反応器に、脱
水精製したn−へブタン2.7ゴ、ジエチルアルミニウ
ムクロリド22.5モル、ε−カプロラクトン0.24
モル、及び上記の活性触媒成分を含有する重合体205
0gを順次投入した0次いで温度を50℃に調節し、ブ
テン−1を23kg供給した後、プロピレンを500k
g/hr、ブテン−1を50kg/hrの速度で供給し
反応器内の圧力を4kg/cm’Gまで昇圧した。昇圧
後、反応器内の圧力を、4kg/ctrl”Gに保つよ
うにプロピレンとブテン−1を供給した。この間、プロ
ピレンとブテン−1の供給は、プロピレン/ブテン−1
の此を、110.045 (重量比)に保った0重合の
期間反応器の気相に於ける水素濃度を、約0.75vo
1%に保った。プロピレンの供給量が902kgに達し
た時点で、モノマーの供給を停止した。
(Synthesis of crystalline polypropylene copolymer) Pressure regulated at 35°C with propylene at 10.5 kg/crn”G
, 7rr? In a stainless steel reactor equipped with a stirrer, 2.7 moles of dehydrated and purified n-hebutane, 22.5 moles of diethylaluminium chloride, and 0.24 moles of ε-caprolactone were added.
mol, and a polymer 205 containing the active catalyst component described above.
Then, the temperature was adjusted to 50℃, and after feeding 23kg of butene-1, 500kg of propylene was added.
g/hr, butene-1 was supplied at a rate of 50 kg/hr, and the pressure inside the reactor was increased to 4 kg/cm'G. After increasing the pressure, propylene and butene-1 were supplied so as to maintain the pressure inside the reactor at 4 kg/ctrl"G. During this time, the supply of propylene and butene-1 was changed to propylene/butene-1.
During zero polymerization, the hydrogen concentration in the gas phase of the reactor was maintained at 110.045 (weight ratio) at approximately 0.75 vol.
It was kept at 1%. When the amount of propylene supplied reached 902 kg, the monomer supply was stopped.

反応器内の圧力が2kg/crn’に達した時点で、重
合体を含むスラリーを窒素置換した内容積20rn’の
洗浄槽に移送し、n−へブタン2.4rn’及び、n−
ブタノール85ρを加えて重合を停止した。
When the pressure inside the reactor reached 2 kg/crn', the slurry containing the polymer was transferred to a cleaning tank with an internal volume of 20 rn' and replaced with nitrogen, and 2.4 rn' of n-hebutane and n-
Polymerization was stopped by adding 85 ρ of butanol.

60℃で1時間攪拌を行なった後、水1.2ゴを加えて
水相のPHが11となるようにKOF(を加えた。50
〜55℃で30分間攪拌した。続いて攪拌を停止し、水
相を分離除去し、残ったヘプタンスラリーをデカンタ−
により、固液分離を行なった0回収した重合ポリマーケ
ーキは、70〜80℃の熱窒素により約30時間乾燥し
白色ポリマー850kgを得た。ポリマーrnlは3.
20dl/g、ブテン−1含量は6.0であり、又ポリ
ビニルシクロヘキサンの重合体の含量は11038pp
、20℃に於けるキシレンに可溶な成分の量は1.9w
t%であった。
After stirring at 60°C for 1 hour, 1.2 g of water was added and KOF was added so that the pH of the aqueous phase was 11.
Stir for 30 minutes at ~55°C. Then, stirring was stopped, the aqueous phase was separated and removed, and the remaining heptane slurry was decanted.
The recovered polymer cake, which was subjected to solid-liquid separation, was dried with hot nitrogen at 70 to 80° C. for about 30 hours to obtain 850 kg of white polymer. Polymer rnl is 3.
20dl/g, butene-1 content is 6.0, and polyvinylcyclohexane polymer content is 11038pp.
, the amount of components soluble in xylene at 20℃ is 1.9w
It was t%.

(樹脂組成物の調整) 成分(A)として上記方法により合成した結晶性ポリプ
ロピレン共重合体に対して、成分(B)として密度0.
919g/cc、メルトインデックス0.9g/10分
の分岐状低密度ポリエチレンと、成分(C)として密度
0.868g/cc、メルトインデックス0.7g/1
0分のエチレン ブテン−1ゴム状重合体を第1表に示
した組成で配合し、65mmφ押し出し機で溶融混練し
、ストランド状に押し出した後にペレット化した。溶融
混線時に樹脂の他劣化を防止する目的で、樹脂100部
に対してステアリン酸カルイウム0.05部、トリス(
2,4−ジクーシャリブチルフェニル)フォスファイト
023部、テトラ〔メチレン−3−(3,5−ジターシ
ャリブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
コメタン0.18部を添加した。
(Preparation of resin composition) The crystalline polypropylene copolymer synthesized by the above method as component (A) was mixed with the crystalline polypropylene copolymer synthesized by the above method as component (B) with a density of 0.
919 g/cc, melt index 0.9 g/10 min branched low density polyethylene and component (C) density 0.868 g/cc, melt index 0.7 g/1
An ethylene butene-1 rubber-like polymer having a 0.0 minute content was blended with the composition shown in Table 1, melt-kneaded using a 65 mmφ extruder, extruded into a strand, and then pelletized. In order to prevent other deterioration of the resin during melt cross-talk, 0.05 parts of potassium stearate and Tris (
023 parts of 2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and 0.18 parts of tetra[methylene-3-(3,5-diter-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate comethane] were added.

又得られたベレットは、熱ブレス成形機を用いてシート
状に成形し物性を測定した6結果を、第2表に示す。
The obtained pellets were molded into a sheet using a hot press molding machine, and the physical properties were measured.The results are shown in Table 2.

又得られたベレットは、T”Jダイを設置した65mm
φ押し出し機によりシート成形を行なった6得られた成
形品の物性を測定した結果を、第2表に示す、なおシー
ト成形は、以下の条件で行なった。
Also, the obtained pellet was 65 mm with a T”J die installed.
The results of measuring the physical properties of the molded product obtained by sheet molding using a φ extruder are shown in Table 2. The sheet molding was performed under the following conditions.

冷却方式:エアーナイフ方式 ダイス巾;600mm 樹脂温度:約290℃ ロール温度 第一ロール:60℃ 第二ロール;2Q”C ロール速度:1.5m/分 各樹脂成分の屈折率を測定した結果、結晶性ポリプロピ
レン共重合体は 1,501、分岐状低密度ポリエチレ
ンは 1.515、エチレン/ブテン−1ゴム状重合体
は 1.483であった。
Cooling method: Air knife method Die width: 600mm Resin temperature: Approximately 290°C Roll temperature First roll: 60°C Second roll: 2Q”C Roll speed: 1.5m/min As a result of measuring the refractive index of each resin component, The crystalline polypropylene copolymer had a molecular weight of 1,501, the branched low density polyethylene had a molecular weight of 1.515, and the ethylene/butene-1 rubbery polymer had a molecular weight of 1.483.

実施例1及び2の樹脂組成物で成分(B)及び成分(C
)の混合物の屈折率を求める目的で、分岐状低密度ポリ
エチレンとエチレン/ブテン−1ゴム状共重合体をそれ
ぞれの実施例に対応する組成で溶融混練したのちに、混
線物の屈折率を測定した。
In the resin compositions of Examples 1 and 2, component (B) and component (C
) In order to determine the refractive index of the mixture, branched low-density polyethylene and ethylene/butene-1 rubbery copolymer were melt-kneaded in the composition corresponding to each example, and then the refractive index of the mixture was measured. did.

屈折率はそれぞれ 1508.1.504.1゜510
であり、結晶性ポリプロピレン共重合体にたいする屈折
率の差はそれぞれ0.007.0.004.0.009
であった。
The refractive index is 1508.1.504.1°510 respectively.
and the difference in refractive index for the crystalline polypropylene copolymer is 0.007, 0.004, and 0.009, respectively.
Met.

\ 第2表 第3表 比較例4−5 成分(A)として【η]が3.30部g/g、20℃に
於けるキシレン可溶部分が3.9wt%である結晶性ポ
リプロピレン重合体に対して、成分(B)として密度0
.919g/cc、メルトインデックス0.9g/10
分の分岐状低密度ポリエチレンを第4表に示した組成で
配合し、押し出し機で溶融混練してペレット化した。溶
融混線時に樹脂の熱劣化を防止する目的で、樹脂100
部に対してステアリン酸カルシウム 0.05部、トリ
ス(2,4−ジターシャリブチルフェニルファイト 0
. 23ffl、テトラ〔メチレン−3−(3,5−ジ
ターシャリブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]メタン 0.08部を添加した. 得られたペ
レットは、上記実施例と同じ条件でプレス成形及び、押
し出しシート成形を行なった.得られた成形品の物性を
測定した結果を、第5表、第6表に示す。
\ Table 2 Table 3 Comparative Example 4-5 Crystalline polypropylene polymer having [η] of 3.30 parts g/g as component (A) and a xylene soluble portion at 20°C of 3.9 wt% , density 0 as component (B)
.. 919g/cc, melt index 0.9g/10
Branched low-density polyethylene was blended with the composition shown in Table 4, and the mixture was melt-kneaded using an extruder and pelletized. In order to prevent thermal deterioration of the resin during melt cross-contact,
0.05 parts of calcium stearate, 0.05 parts of tris(2,4-ditertibutylphenylphite)
.. 23 ffl and 0.08 part of tetra[methylene-3-(3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane were added. The obtained pellets were press-molded and extruded into sheets under the same conditions as in the above example. The results of measuring the physical properties of the obtained molded products are shown in Tables 5 and 6.

第4表 結晶性ポリプロピレン重合体の屈折率を測定した結果、
1.503であった。
Table 4 Results of measuring the refractive index of crystalline polypropylene polymer,
It was 1.503.

第5表 第6表 比較例1は本発明の炭素数6以上の3位分岐aーオレフ
ィン又は、ビニルシクロアルカンを、含有する結晶性プ
ロピレン共重合体から成る成分(A)単独の組成物であ
るが、比較例4に示す通常の結晶性プロピレン重合体の
場合と比較して透明性が極めて優れたものであることが
分かる.更に結晶性プロピレンを重合する工程で、ブテ
ン−1を共重合したにもかかわらず比較例4のプロピレ
ン単独重合体と比較して曲げた弾性率、ビカット軟化温
度は、保色無く、優れたものである.しかしながら真空
成形性の尺度であるメルトテンションが低く又アイゾツ
ト衝撃強度は何ら改良されたものではない。
Table 5 Table 6 Comparative Example 1 is a composition containing only component (A) consisting of a crystalline propylene copolymer containing the 3-branched a-olefin having 6 or more carbon atoms or the vinylcycloalkane of the present invention. However, it can be seen that the transparency was extremely excellent compared to the case of the ordinary crystalline propylene polymer shown in Comparative Example 4. Furthermore, even though butene-1 was copolymerized in the process of polymerizing crystalline propylene, the flexural modulus and Vicat softening temperature were excellent, with no color retention, compared to the propylene homopolymer of Comparative Example 4. It is. However, the melt tension, which is a measure of vacuum formability, is low, and the isot impact strength has not been improved in any way.

実施例1〜3は第2〜3表から明らかに比較例1透明性
を損なうことなく、メルトテンション、衝撃強度が改良
されていることがわかる。更に実施例1〜3は比較例1
と比べれば曲げ弾性率、ビカット軟化温度はやや低いが
、ポリプロピレンの本来有している優れた水準を維持し
ている。
It can be seen from Tables 2 and 3 that Examples 1 to 3 have improved melt tension and impact strength without impairing the transparency of Comparative Example 1. Furthermore, Examples 1 to 3 are Comparative Example 1
Although its flexural modulus and Vicat softening temperature are slightly lower than that of polypropylene, it maintains the excellent level inherent to polypropylene.

比較例2は成分(A)に成分(B)を加えた系であるが
透明性、衝撃強度の点で実施例に劣る。比較例3は成分
(A)に成分(C)を加えた系であるが実施例と比較し
て透明性が劣る。比較例5は通常の結晶性ポリプロピレ
ンに成分(B)を加えた系であるが透明性、衝撃強度が
劣る。
Comparative Example 2 is a system in which component (B) is added to component (A), but it is inferior to the examples in terms of transparency and impact strength. Comparative Example 3 is a system in which component (C) is added to component (A), but the transparency is inferior to that of the example. Comparative Example 5 is a system in which component (B) is added to ordinary crystalline polypropylene, but its transparency and impact strength are poor.

〈発明の効果〉 炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビニルシ
クロアルカンを、含有する結晶性プロピレン重含体ある
いは共重合体から成る成分(A)と、密度が0.950
〜0−890g/ccであって、屈折率が成分(A)以
上ものもであるエチレン重合体あるいは共重合体の成分
(B)と、密度が0,890g/cc以下であって、屈
折率が成分(A)以下のものであるエチレン共重合体の
成分(C)とからなり、本発明で規定する組成を有する
組成物は、良好な透明性、弾性率、iti′を熱性、低
臭気性、メルトテンションを示し、かつ、衝撃強度に優
れたシート成形用樹脂組成物である。
<Effect of the invention> Component (A) consisting of a crystalline propylene polymer or copolymer containing a 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane, and a density of 0.950.
Component (B) of an ethylene polymer or copolymer having a refractive index of 0-890 g/cc or higher than component (A), and a component (B) of an ethylene polymer or copolymer having a density of 0,890 g/cc or lower and a refractive index of The composition is composed of component (C) of an ethylene copolymer having a composition equal to or less than that of component (A), and has the composition specified in the present invention, and has good transparency, elastic modulus, thermal properties, and low odor. This is a resin composition for sheet molding that exhibits excellent properties such as hardness, melt tension, and impact strength.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン又は、ビ
ニルシクロアルカンを、1〜100000wtppm含
有する結晶性プロピレン重合体あるいは共重合体から成
る成分(A)95〜40wt%と、密度が0.950〜
0.890g/ccであって、屈折率が成分(A)以上
のものであるエチレン重合体あるいは共重合体の成分(
B)3〜55wt%と、密度が0.890g/cc以下
であって、屈折率が成分(A)以下のものであるエチレ
ン共重合体の成分(C)2〜40wt%からなることを
特徴とするシート成形用樹脂組成物。
(1) Component (A) consisting of 95 to 40 wt% of a crystalline propylene polymer or copolymer containing 1 to 100,000 wtppm of a 3-branched α-olefin having 6 or more carbon atoms or a vinylcycloalkane, and a density of 0 .950~
An ethylene polymer or copolymer component having a refractive index of 0.890 g/cc and higher than component (A) (
B) 3 to 55 wt%, and 2 to 40 wt% of component (C) of an ethylene copolymer having a density of 0.890 g/cc or less and a refractive index of component (A) or less. A resin composition for sheet molding.
(2)成分(A)の結晶性プロピレン重合体あるいは共
重合体がプロピレン単位75〜100モル%と、エチレ
ンおよび、炭素数4〜10の直鎖あるいは分岐α−オレ
フィンから選ばれる少なくとも一種類のモノマー単位0
〜25モル%とからなりかつ、成分(A)は20℃に於
けるキシレン可溶な成分の量が、40wt%以下である
請求項1記載のシート成形用樹脂組成物。
(2) The crystalline propylene polymer or copolymer of component (A) contains 75 to 100 mol% of propylene units, and at least one kind selected from ethylene and a linear or branched α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. 0 monomer units
25 mol %, and the amount of component (A) soluble in xylene at 20° C. is 40 wt % or less.
(3)成分(B)が分岐状低密度ポリエチレンである請
求項1記載のシート成形用樹脂組成物。
(3) The resin composition for sheet molding according to claim 1, wherein component (B) is branched low-density polyethylene.
(4)成分(C)がエチレンとα−オレフィンとの共重
合体である請求項1記載のシート成形用樹脂組成物。
(4) The resin composition for sheet molding according to claim 1, wherein component (C) is a copolymer of ethylene and α-olefin.
(5)成分(A)に対する成分(B)と成分(C)のの
混合物の屈折率が、−0.010〜0.015の範囲で
ある請求項1記載のシート成形用樹脂組成物。
(5) The resin composition for sheet molding according to claim 1, wherein the refractive index of the mixture of component (B) and component (C) with respect to component (A) is in the range of -0.010 to 0.015.
(6)組成物のメルトインデックスが、0.1〜10.
0g/10分である請求項1記載のシート成形用樹脂組
成物。
(6) The melt index of the composition is 0.1 to 10.
The resin composition for sheet molding according to claim 1, which has a yield of 0 g/10 minutes.
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