JP2532722B2 - Decompressor - Google Patents

Decompressor

Info

Publication number
JP2532722B2
JP2532722B2 JP2157965A JP15796590A JP2532722B2 JP 2532722 B2 JP2532722 B2 JP 2532722B2 JP 2157965 A JP2157965 A JP 2157965A JP 15796590 A JP15796590 A JP 15796590A JP 2532722 B2 JP2532722 B2 JP 2532722B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating layer
catalyst coating
catalyst
quartz tube
silica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2157965A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0448572A (en
Inventor
昭彦 吉田
之良 小野
英延 脇田
弘一 立花
浩直 沼本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP2157965A priority Critical patent/JP2532722B2/en
Publication of JPH0448572A publication Critical patent/JPH0448572A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2532722B2 publication Critical patent/JP2532722B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Resistance Heating (AREA)
  • Electric Stoves And Ranges (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、解凍器、特に触媒体を具備する解凍器に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thawing device, and more particularly to a thawing device provided with a catalyst body.

従来の技術 冷凍食品などを解凍するための解凍器は従来、電気ヒ
ータ特にセラミック遠赤外線放射型の電気ヒータや有機
樹脂フィルムを基板にした電気ヒータなどが用いられて
いた。冷凍した肉や魚をこれらの電気ヒータで解凍する
とき、水分が蒸発すると同時に食品からの有機分解成分
ガスが発生し、このガスが悪臭となり解凍器や冷蔵庫の
中に充満して不快感を及ぼすとともにこの悪臭が他の貯
蔵食品類に付着してしまうことがあった。そこで、活性
炭やゼオライトなどを用いた脱臭器を設ける提案があ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, an electric heater, particularly a ceramic far-infrared radiation type electric heater or an electric heater using an organic resin film as a substrate has been used as a defroster for defrosting frozen foods and the like. When frozen meat and fish are thawed with these electric heaters, water evaporates and at the same time gas of organic decomposition components from food is generated, and this gas turns into a foul odor and fills the thaw and the refrigerator, which causes discomfort. At the same time, this malodor sometimes adheres to other stored foods. Therefore, there is a proposal to provide a deodorizer using activated carbon or zeolite.

発明が解決しようとする課題 しかしながら、悪臭を吸着により除去する脱臭器で
は、吸着容量が飽和すると急激に脱臭能力が低下する。
また、解凍時に発生する水分が臭い成分ガスの吸着を妨
害する不都合もある。さらに、吸着された臭気は、温風
照射により再蒸発するおそれもある。従って、早期に交
換しなければならない。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention However, in a deodorizer that removes a bad odor by adsorption, the deodorizing ability sharply decreases when the adsorption capacity is saturated.
In addition, there is also a disadvantage that moisture generated during thawing hinders adsorption of odorous component gas. Further, the adsorbed odor may be re-evaporated by irradiation with warm air. Therefore, it must be replaced early.

本発明は、以上のような不都合をなくし、長期にわた
って臭気ガスを浄化できる解凍器を提供することを目的
とする。
It is an object of the present invention to provide a decompressor that eliminates the above inconveniences and can purify odorous gas for a long period of time.

課題を解決するための手段 本発明の解凍器は、電気抵抗体を内蔵する石英管の表
面に、少なくとも活性アルミナとシリカと白金族金属か
らなる触媒被覆層を形成した解凍用発熱体を具備するも
のである。
Means for Solving the Problems The thaw device of the present invention comprises a thaw heating element in which a catalyst coating layer made of at least activated alumina, silica and platinum group metal is formed on the surface of a quartz tube containing an electric resistor. It is a thing.

触媒被覆層は、石英管外周面の半周より大なる面積を
被覆していることが好ましい。
The catalyst coating layer preferably covers an area larger than the half circumference of the outer peripheral surface of the quartz tube.

作用 本発明の解凍器によれば、冷凍食品の加熱解凍時に発
生する悪臭ガスは、同じく解凍時の通電加熱で活性化し
た触媒被覆層の触媒酸化分解作用によって無害無臭成分
に変化する。従って、使用者に不快感を与えないととも
に、冷凍庫や冷蔵庫内に保存されている他の食品類に悪
臭が付着することもなくなる。
Effect According to the defroster of the present invention, the malodorous gas generated during the heat thawing of frozen foods is transformed into a harmless and odorless component by the catalytic oxidative decomposition action of the catalyst coating layer activated by the electric heating during the thawing. Therefore, the user does not feel uncomfortable and the bad odor does not adhere to other foods stored in the freezer or the refrigerator.

また、悪臭を酸化分解する触媒は、解凍時の通電によ
り活性化されるので、従来の脱臭器のような交換の必要
もない。さらに、触媒層はシリカを含むので、電気抵抗
体を内蔵する石英管との接着強度が強く、熱サイクルに
よっても剥離することなく、長期の使用に耐える。
Further, since the catalyst for oxidatively decomposing a bad odor is activated by energization at the time of thawing, it is not necessary to replace it with a conventional deodorizer. Furthermore, since the catalyst layer contains silica, it has a strong adhesive strength with the quartz tube containing the electric resistor, and can be used for a long period of time without being peeled off by a thermal cycle.

また、触媒層は、加熱時に遠赤外線を放射するので、
解凍効率を向上するのにも寄与する。
Further, since the catalyst layer emits far infrared rays when heated,
It also contributes to improve the thawing efficiency.

実施例 本発明の実施例の解凍器の基本構成を第1図に示す。
すなわち、解凍室1の中に配設された解凍用発熱体2
は、その表面に触媒被覆層3を有している。そして、解
凍室1内の冷凍食品から発生する悪臭は、発熱体2によ
り加熱されて活性化した触媒被覆層3によって無臭成分
に分解される。
Embodiment FIG. 1 shows the basic configuration of a decompressor according to an embodiment of the present invention.
That is, the thawing heating element 2 disposed in the thawing chamber 1
Has a catalyst coating layer 3 on its surface. Then, the malodor generated from the frozen food in the thawing chamber 1 is decomposed into an odorless component by the catalyst coating layer 3 which is heated by the heating element 2 and activated.

以下に本発明の具体的な実施例を示す。 Specific examples of the present invention will be shown below.

(実施例−1) 第1図に示した構成の解凍器で解凍用発熱体(以下、
触媒ヒータという。)を第2図の構成とした。すなわ
ち、300Wのニクロムヒータ線10を内蔵する直径10mmの石
英管11と、石英管11の表面の触媒被覆層12とから成る触
媒ヒータで石英管11の両端部はアルゴンガス封入後に溶
融封止されている。13、14は碍子。触媒被覆層12の組成
と形成方法を以下に示す。
(Example-1) With the defroster having the configuration shown in FIG.
It is called a catalyst heater. ) Has the configuration shown in FIG. That is, both ends of the quartz tube 11 are melt-sealed after charging with argon gas with a catalyst heater consisting of a quartz tube 11 having a diameter of 10 mm containing a 300 W nichrome heater wire 10 and a catalyst coating layer 12 on the surface of the quartz tube 11. ing. 13 and 14 are insulators. The composition and forming method of the catalyst coating layer 12 are shown below.

活性アルミナ粉末1000g、アルミナ含有率10wt%のコ
ロイダルアルミナ100g、硝酸アルミニウム9水塩 100
g、シリカ含有率20wt%のコロイダルシリカ1000g、水
1200gおよび塩化白金酸をPtとして30g,塩化パラジウム
をPdとして15g加え、ボールミルを用いて充分に混合し
て、スラリーを調製した。このスラリーを外径10mm、内
径9mm、長さ15cmの石英管表面にスプレー法で塗装した
後、100℃で2時間乾燥し、続いて500℃で1時間焼成し
て触媒被覆層を有する石英管とし、これと電気抵抗体と
してニクロム線、および碍子とを用いて本発明の触媒ヒ
ータを調製した。触媒被覆層量は0.2g、含有白金族金属
量は、Pt5.12mg,Pd2.56mgであった。
Activated alumina powder 1000g, colloidal alumina 100g with alumina content 10wt%, aluminum nitrate 9-hydrate 100
g, silica content 20 wt% colloidal silica 1000 g, water
1200 g and 30 g of chloroplatinic acid as Pt and 15 g of palladium chloride as Pd were added, and mixed sufficiently by using a ball mill to prepare a slurry. This slurry is applied to the surface of a quartz tube having an outer diameter of 10 mm, an inner diameter of 9 mm and a length of 15 cm by a spray method, dried at 100 ° C. for 2 hours, and then calcined at 500 ° C. for 1 hour to form a quartz tube having a catalyst coating layer. The catalyst heater of the present invention was prepared using this, and a nichrome wire as an electric resistor and an insulator. The catalyst coating layer amount was 0.2 g, and the platinum group metal contents were Pt5.12 mg and Pd2.56 mg.

ニクロムヒータ線10に通電すると、ニクロムヒータ線
10から熱線が全周方向に放射される。この時、触媒被覆
層12は石英管11の全外周を覆うように設置してあるため
に、ニクロムヒータ線10から全周方向に放射された熱線
が触媒被覆層12にすべて放射され、触媒被覆層12の輻射
加熱が効率よく行われ、触媒は、その活性化温度まで短
時間で加熱され、かつ触媒被覆層の温度を高温にするこ
とができる。
When the Nichrome heater wire 10 is energized, the Nichrome heater wire is
Heat rays are radiated from 10 in all directions. At this time, since the catalyst coating layer 12 is installed so as to cover the entire outer circumference of the quartz tube 11, all the heat rays radiated from the nichrome heater wire 10 in the entire circumferential direction are radiated to the catalyst coating layer 12, and the catalyst coating layer 12 is covered. Radiant heating of the layer 12 is efficiently performed, the catalyst is heated to its activation temperature in a short time, and the temperature of the catalyst coating layer can be increased.

この触媒ヒータは近傍の空気も加熱するために対流空
気流が生じる。そして、この空気流がニクロムヒータ線
10からの加熱により活性化温度まで加熱された触媒被覆
層12に接触、あるいは被覆層内に拡散する際に、触媒ヒ
ータ近傍の空気に含まれる悪臭成分が、触媒作用により
浄化される。したがって、触媒ヒータが配置された解凍
器内では解凍時の嫌な臭いが分解され常に清浄な雰囲気
が保たれる。
This catalyst heater also heats the air in the vicinity, so that a convective air flow is generated. And this air flow is the nichrome heater wire.
When coming into contact with the catalyst coating layer 12 heated to the activation temperature by heating from 10 or diffusing into the coating layer, the malodorous component contained in the air near the catalyst heater is purified by the catalytic action. Therefore, the unpleasant odor at the time of thawing is decomposed in the defroster in which the catalyst heater is arranged, and a clean atmosphere is always maintained.

発熱体に用いる電気抵抗体は、ニクロム線やカンタル
線などの金属線をコイル状にしたものをそのまま用いた
り、タングステン線などをアルゴンなどの不活性ガスと
ともに石英管中に封入して用いる。また本発明の石英管
は、シリカを95%以上含むガラスである。
As the electric resistor used for the heating element, a coiled metal wire such as a nichrome wire or a kanthal wire may be used as it is, or a tungsten wire may be enclosed in a quartz tube together with an inert gas such as argon. The quartz tube of the present invention is glass containing 95% or more of silica.

触媒被覆層はシリカを含む。シリカを触媒被覆層に含
むことにより、石英管への触媒被覆層の密着性を強固に
することができる。
The catalyst coating layer contains silica. By including silica in the catalyst coating layer, the adhesion of the catalyst coating layer to the quartz tube can be strengthened.

シリカの含有量は触媒被覆層中に6〜40wt%であるこ
とが望ましい。シリカの含有量が40wt%を超えると触媒
被覆層に亀裂が入りやすくなり密着性低下を招く。また
6wt%未満ではシリカの充分な密着特性向上効果が得ら
れない。
The content of silica is preferably 6-40 wt% in the catalyst coating layer. When the content of silica exceeds 40 wt%, the catalyst coating layer is likely to be cracked, resulting in poor adhesion. Also
If it is less than 6% by weight, the sufficient effect of improving the adhesion property of silica cannot be obtained.

触媒被覆層は、また活性アルミナを含んでいる。この
活性アルミナは、触媒担体として働くばかりでなく、触
媒被覆層の石英管への密着性を向上する。
The catalyst coating layer also contains activated alumina. This activated alumina not only acts as a catalyst carrier, but also improves the adhesion of the catalyst coating layer to the quartz tube.

触媒被覆層の比表面積は、10m2/g以上であることが望
ましい。これは、触媒被覆層の比表面積の増大にともな
い、放射される近赤外線量に比較した遠赤外線放射量比
率は増大するが、比表面積が、10m2/g以上で充分な遠赤
外線放射比率が得られるためである。
The specific surface area of the catalyst coating layer is preferably 10 m 2 / g or more. This is because as the specific surface area of the catalyst coating layer increases, the far-infrared radiation amount ratio compared to the amount of near-infrared radiation emitted increases, but the specific surface area is 10 m 2 / g or more and a sufficient far-infrared radiation ratio is This is because it can be obtained.

触媒被覆層に酸化セリウムを含むことことが望まし
い。酸化セリウムを触媒被覆層に含むことにより、触媒
層の耐熱特性を向上することができるとともに、炭化水
素化合物に対する触媒酸化活性を向上することが出来
る。
It is desirable to include cerium oxide in the catalyst coating layer. By including cerium oxide in the catalyst coating layer, the heat resistance of the catalyst layer can be improved, and the catalytic oxidation activity for hydrocarbon compounds can be improved.

酸化セリウムの含有量は触媒被覆層中に5〜30wt%で
あることが望ましい。酸化セリウムの含有量が30wt%を
超えると触媒被覆層の耐熱特性が低下し、また5wt%未
満では酸化セリウムの充分な添加効果が得られない。
The content of cerium oxide is preferably 5 to 30 wt% in the catalyst coating layer. When the content of cerium oxide exceeds 30 wt%, the heat resistance of the catalyst coating layer deteriorates, and when it is less than 5 wt%, a sufficient effect of adding cerium oxide cannot be obtained.

触媒被覆層に酸化バリウムを含むことが望ましい。酸
化バリウムを触媒被覆層に含むことにより、触媒層の耐
熱特性を向上することができる。
It is desirable to include barium oxide in the catalyst coating layer. By including barium oxide in the catalyst coating layer, the heat resistance of the catalyst layer can be improved.

酸化バリウムの含有量は触媒被覆層中に1〜10wt%で
あることが望ましい。酸化バリウムの含有量が10wt%を
超えると触媒被覆層の密着特性が低下し、また1wt%未
満では酸化バリウムの充分な添加効果が得られない。
The content of barium oxide is preferably 1 to 10 wt% in the catalyst coating layer. When the content of barium oxide exceeds 10 wt%, the adhesion property of the catalyst coating layer deteriorates, and when it is less than 1 wt%, a sufficient addition effect of barium oxide cannot be obtained.

また、酸化バリウムの替わりに炭酸バリウムを用いて
も同様の添加効果が得られる。望ましい炭酸バリウムの
添加量は、酸化バリウム量に換算して1〜10wt%であ
る。
Further, the same addition effect can be obtained by using barium carbonate instead of barium oxide. The desirable addition amount of barium carbonate is 1 to 10 wt% in terms of barium oxide amount.

触媒被覆層に酸化チタンを含むことが望ましい。酸化
チタンを触媒被覆層に含むことにより、アンモニア等の
窒素化合物に対する触媒酸化活性を向上することが出来
る。
It is desirable that the catalyst coating layer contains titanium oxide. By including titanium oxide in the catalyst coating layer, the catalytic oxidation activity for nitrogen compounds such as ammonia can be improved.

酸化チタンの含有量は触媒被覆層中に4〜30wt%であ
ることが望ましい。酸化チタンの含有量が30wt%を超え
ると触媒被覆層の密着特性が低下し、また4wt%未満で
は酸化チタンの充分な添加効果が得られない。
The content of titanium oxide is preferably 4 to 30 wt% in the catalyst coating layer. When the content of titanium oxide exceeds 30 wt%, the adhesion property of the catalyst coating layer deteriorates, and when it is less than 4 wt%, a sufficient effect of adding titanium oxide cannot be obtained.

触媒被覆層の比表面積は、10m2/g以上であることが望
ましい。これは、触媒被覆層の比表面積の増大にともな
い、放射される近赤外線量に比較した遠赤外線放射量比
率は増大するが、比表面積が、10m2/g以上で充分な遠赤
外線放射比率が得られるためである。
The specific surface area of the catalyst coating layer is preferably 10 m 2 / g or more. This is because as the specific surface area of the catalyst coating layer increases, the far-infrared radiation amount ratio compared to the amount of near-infrared radiation emitted increases, but the specific surface area is 10 m 2 / g or more and a sufficient far-infrared radiation ratio is This is because it can be obtained.

また、触媒被覆層を形成するとき、石英管表面を粗面
化した後、触媒被覆層を設けるか、石英管表面を十分に
脱脂した後、触媒被覆層を設けることが望ましい。この
製造方法により、発熱体と触媒被覆層との密着性を向上
することができる。
Further, when forming the catalyst coating layer, it is desirable to provide the catalyst coating layer after roughening the surface of the quartz tube, or after sufficiently degreasing the surface of the quartz tube. With this manufacturing method, the adhesion between the heating element and the catalyst coating layer can be improved.

触媒被覆層形成方法は種々の方法を用いることができ
る。例えば、スプレー塗装,ディップ塗装、静電塗装、
ロールコート法、スクリーン印刷法等がある。
Various methods can be used for forming the catalyst coating layer. For example, spray painting, dip painting, electrostatic painting,
There are roll coating method, screen printing method and the like.

混合スラリー中の粒子の中心粒径は、1μm以上,9μ
m以下であることが望ましい。9μmを超えると被覆層
がやわらかくなり、また1μmよりも細かくなると、被
覆層に亀裂が入りやすくなる。
The median particle size of the particles in the mixed slurry is 1 μm or more, 9 μm
It is preferably m or less. If it exceeds 9 μm, the coating layer becomes soft, and if it is thinner than 1 μm, the coating layer tends to crack.

シリカとは、二酸化ケイ素であるが、ケイ酸を代わり
に用いてもよい。
Silica is silicon dioxide, but silicic acid may be used instead.

発明の効果 以上のように本発明によれば、冷凍食品の解凍時に発
生する悪臭を触媒酸化除去するために室内を常に清浄に
保つことができると同時に他の保存食品類に悪臭が付着
することもない。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above, according to the present invention, it is possible to always keep the room clean in order to remove the malodor generated during thawing of frozen foods by catalytic oxidation, and at the same time, attach the malodor to other stored foods. Nor.

また、ここに用いる解凍用発熱体は、長期の使用に耐
えることができる。
Further, the thawing heating element used here can withstand long-term use.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の一実施例の解凍器の構成図、第2図は
同解凍器における触媒ヒータの斜視図である。 1……解凍室、2……発熱体、3……触媒被覆層、4…
…食品。
FIG. 1 is a configuration diagram of a defroster according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a perspective view of a catalyst heater in the defroster. 1 ... Thaw chamber, 2 ... Heating element, 3 ... Catalyst coating layer, 4 ...
… Food.

フロントページの続き (72)発明者 立花 弘一 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 沼本 浩直 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−202366(JP,A) 特開 昭62−127022(JP,A) 実開 昭62−160888(JP,U)Front page continued (72) Inventor Koichi Tachibana 1006, Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 56) References JP-A-63-202366 (JP, A) JP-A-62-127022 (JP, A) Actually developed JP-A-62-160888 (JP, U)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】電気抵抗体を内蔵する石英管の表面に、少
なくとも活性アルミナとシリカと白金族金属からなる触
媒被覆層を形成した解凍用発熱体を具備する解凍器。
1. A defroster comprising a defrosting heating element in which a catalyst coating layer comprising at least activated alumina, silica and a platinum group metal is formed on the surface of a quartz tube containing an electric resistor.
【請求項2】触媒被覆層が石英管外周面の半周より大な
る面積を被覆している請求項1記載の解凍器。
2. The defroster according to claim 1, wherein the catalyst coating layer covers an area larger than a half circumference of the outer peripheral surface of the quartz tube.
JP2157965A 1990-06-15 1990-06-15 Decompressor Expired - Fee Related JP2532722B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2157965A JP2532722B2 (en) 1990-06-15 1990-06-15 Decompressor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2157965A JP2532722B2 (en) 1990-06-15 1990-06-15 Decompressor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0448572A JPH0448572A (en) 1992-02-18
JP2532722B2 true JP2532722B2 (en) 1996-09-11

Family

ID=15661317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2157965A Expired - Fee Related JP2532722B2 (en) 1990-06-15 1990-06-15 Decompressor

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2532722B2 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62127022A (en) * 1985-11-28 1987-06-09 松下電器産業株式会社 Cooking utensil
JPS62160888U (en) * 1986-04-02 1987-10-13
JPS63202366A (en) * 1987-02-18 1988-08-22 Raifu:Kk Food thawing apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0448572A (en) 1992-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960007587B1 (en) Catalytic bodies and the process for producing the same
EP0527349B1 (en) Heating element for deodorization
KR950008544B1 (en) Catalytic heat generator
JP2532722B2 (en) Decompressor
JP2932456B2 (en) Heating element
JP2678079B2 (en) refrigerator
JPH05146683A (en) Catalyst and production thereof
JPH0866460A (en) Deodorizing device
JPH08308917A (en) Deodorizing apparatus
JP4095699B2 (en) Adsorption decomposition deodorization element
JPH0596178A (en) Heating element
JPH05101873A (en) Heater for refrigerator and composing method thereof
JP3521091B2 (en) Deodorant
JPH10246512A (en) Hot air heater with deodorizing function
JPH09306644A (en) Heating element
JP2517158B2 (en) Heating element
JPH04281177A (en) Refrigerator
JPH0838584A (en) Deodorizing apparatus
JPH02213080A (en) Heating device and manufacture thereof
JPH0596156A (en) Deodorizer for refrigerator
JPH0812006B2 (en) Air conditioning equipment
JPH062083U (en) Tubular heater device for defrosting
JPH057535A (en) Deodorant toilet seat
JPH08168649A (en) Deodorizer
JPH05118561A (en) Foot warmer

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080627

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090627

Year of fee payment: 13

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees