JP2529727B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものである。詳
しくは、本発明は熱可塑性樹脂に樹脂への相溶性を高め
た第４級アンモニウム塩系化合物を含有させ成形品とし
た場合、長期間にわたり抗菌効果が持続する熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having a long-term antibacterial effect when a thermoplastic resin contains a quaternary ammonium salt compound having improved compatibility with the resin to form a molded article. is there.
塩化ベンザルコニウムに代表される第４級アンモニウ
ム塩系化合物は従来から医療、衛生検査あるいは食品衛
生分野においては、細菌、真菌等からの汚染や感染を防
止するために用いられている。第４級アンモニウム塩系
化合物は広い範囲の微生物に強力な殺菌力を有し、かつ
人体に対する毒性も低いといった優れた特性を持ってい
る。しかしながら、水溶性である第４級アンモニウム塩
系化合物を熱可塑性樹脂に添加した場合、樹脂との相溶
性が低いために樹脂表面へのブリードが激しく、抗菌効
果の持続性に問題があった。Quaternary ammonium salt compounds represented by benzalkonium chloride have been conventionally used in the medical, hygiene inspection or food hygiene fields to prevent contamination or infection from bacteria, fungi and the like. The quaternary ammonium salt-based compound has excellent properties such that it has a strong bactericidal activity against a wide range of microorganisms and has low toxicity to the human body. However, when a water-soluble quaternary ammonium salt-based compound is added to a thermoplastic resin, bleeding to the resin surface is severe due to low compatibility with the resin, and there is a problem in sustaining the antibacterial effect.
従って、持続的な抗菌効果を有する樹脂成形品を製造
するに好適な熱可塑性樹脂組成物が熱望されている。Therefore, a thermoplastic resin composition suitable for producing a resin molded product having a continuous antibacterial effect is earnestly desired.
上記実情に対して本発明者らは、より抗菌活性が高
く、かつ持続性に優れた熱可塑性樹脂組成物について鋭
意研究した結果、本発明を完成した。The present inventors have completed the present invention as a result of earnest research on a thermoplastic resin composition having high antibacterial activity and excellent durability against the above-mentioned actual circumstances.
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）で表される第４級アン
モニウム塩を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。That is, the present invention provides a thermoplastic resin composition containing a quaternary ammonium salt represented by the general formula (I).
（式中R1,R2,R3は少なくとも１つが炭素数８〜30の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基で、残りは−
CH3，−CH2CH3， から選ばれる単独又は組み合わせであり、R4は−CH3又
は−CH2CH3、対イオンＸ は全炭素数７以上の疎水基を
有する酸のアニオン残基である。） 本発明に係る一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニ
ウム塩は対イオンに特徴を有し、対イオンＸ が全炭素
数７以上の疎水基を有する酸のアニオン残基である事が
重要である。 (Where R1, R2, R3At least one is a straight chain having 8 to 30 carbon atoms
Or a branched-chain alkyl or alkenyl group, with the balance being-
CH3, -CH2CH3， R alone or in combination selected fromFourIs -CH3or
Is -CH2CH3, Counterion X Represents a hydrophobic group having 7 or more carbon atoms.
It is an anionic residue of an acid having The quaternary ammonium represented by the general formula (I) according to the present invention
Umium salts are characterized by counterions, and counterions X Is all carbon
Being an anion residue of an acid having a hydrophobic group of several 7 or more
is important.
このような全炭素数７以上の疎水基を有する酸として
はスルホン酸系化合物、硫酸エステル系化合物、カルボ
ン酸系化合物、ホスフェート系化合物、又は重合度３以
上のアニオン性オリゴマー或いはポリマーが挙げられ
る。Examples of such an acid having a hydrophobic group having 7 or more carbon atoms include a sulfonic acid compound, a sulfate ester compound, a carboxylic acid compound, a phosphate compound, and an anionic oligomer or polymer having a degree of polymerization of 3 or more.
スルホン酸系化合物の例としては、全炭素数７以上の
高級アルキル又はアルケニルスルホン酸、アルキルベン
ゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、高級
脂肪酸エステルのスルホン酸、高級アルコールエーテル
のスルホン酸、スルホコハク酸エステル、アルキルフェ
ノールスルホン酸、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホ
ン酸、アルキルアリールエステルスルホン酸、アルキル
ジフェニルスルホン酸、アルキルベンズイミダゾールス
ルホン酸等が挙げられ、またこれらスルホン酸のポリマ
ー、コポリマーでも構わない。好ましくは全炭素数７〜
30、特に好ましくは10〜20の上記スルホン酸系化合物で
ある。Examples of the sulfonic acid compound include higher alkyl or alkenyl sulfonic acids having a total carbon number of 7 or more, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, sulfonic acid of higher fatty acid ester, sulfonic acid of higher alcohol ether, sulfosuccinate, and alkylphenol. Examples thereof include sulfonic acid, alkylsulfonic acid of higher fatty acid amide, alkylarylestersulfonic acid, alkyldiphenylsulfonic acid, and alkylbenzimidazolesulfonic acid, and polymers and copolymers of these sulfonic acids may be used. Preferably the total carbon number is 7 to
30, particularly preferably 10 to 20 of the above sulfonic acid compounds.
このようなスルホン酸系化合物の具体例としては、カ
プリルスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ミリスチルス
ルホン酸、パルミチルスルホン酸、ステアリルスルホン
酸、オレイルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ドデシルナフタレンスルホン酸、及びこれらスルホ
ン酸系化合物の重合物が挙げられ、スルホン酸系化合物
の重合物としては、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、キシレンスル
ホン酸、ナフタレンスルホン酸等の単量体の単独重合
物、これら単量体と、アルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニ
ル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、ジ
イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル
ニトリル、スチレン等の疎水性単量体、又はアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレ
イン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン等の親水性単量体との共重合体が挙げられる。Specific examples of such a sulfonic acid compound include capryl sulfonic acid, lauryl sulfonic acid, myristyl sulfonic acid, palmity sulfonic acid, stearyl sulfonic acid, oleyl sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid, dodecyl naphthalene sulfonic acid, and these. Examples of the polymer of a sulfonic acid-based compound include polymers such as styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, xylene sulfonic acid, and naphthalene sulfonic acid. Polymers, these monomers, and alkyl acrylate, alkyl methacrylate, vinyl alkyl ether, vinyl acetate, ethylene, propylene, butylene, butadiene, diisobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene, etc. Copolymer with a hydrophilic monomer or a hydrophilic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, N-vinylpyrrolidone Is mentioned.
硫酸エステル系化合物の例としては、全炭素数７以上
の直鎖又は分岐タイプのアルキル又はアルケニル基を有
する硫酸エステルがあり、好ましくは全炭素数７〜30、
特に好ましくは10〜20の上記硫酸エステルである。Examples of the sulfuric acid ester compounds include sulfuric acid ester having a linear or branched alkyl or alkenyl group having a total carbon number of 7 or more, and preferably having a total carbon number of 7 to 30,
Particularly preferred are 10 to 20 of the above-mentioned sulfates.
この様な硫酸エステルとしてはデシル硫酸エステル、
ラウリル硫酸エステル、パルミチル硫酸エステル、オレ
イル硫酸エステル、セチル硫酸エステル、ポリオキシア
ルキレン高級アルコール・エーテル硫酸エステル、樹脂
酸アルコール硫酸エステル等が挙げられる。Such sulfates include decyl sulfate,
Lauryl sulfate, palmityl sulfate, oleyl sulfate, cetyl sulfate, polyoxyalkylene higher alcohol / ether sulfate, resin acid alcohol sulfate, and the like.
カルボン酸系化合物の例としては、全炭素数７以上の
直鎖、分岐タイプ又は環タイプのアルキル又はアルケニ
ル基を有するカルボン酸、更にアルキル基に他の官能基
を有するカルボン酸が挙げられ、好ましくは全炭素数７
〜30、特に好ましくは10〜20の上記カルボン酸である。Examples of the carboxylic acid-based compound include a carboxylic acid having a straight-chain, branched or cyclic alkyl or alkenyl group having 7 or more carbon atoms, and a carboxylic acid having another functional group in the alkyl group. Is total carbon number 7
-30, particularly preferably 10-20, carboxylic acids.
この様なカルボン酸としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、硫酸化脂肪酸、スル
ホン化脂肪酸、水酸化脂肪酸、環状脂肪酸などが挙げら
れる。Examples of such a carboxylic acid include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, sulfated fatty acid, sulfonated fatty acid, hydroxylated fatty acid, and cyclic fatty acid. .
ホスフェート系化合物の例としては、全炭素数７以上
の直鎖、分岐タイプ又は環状のアルキル基、アルケニル
基又はアリール基を有するリン酸エステルがあり、好ま
しくは全炭素数７〜30、特に好ましくは10〜20の上記リ
ン酸エステルである。Examples of the phosphate compound include a phosphoric acid ester having a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group or aryl group having 7 or more carbon atoms, preferably 7 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 30 carbon atoms. 10 to 20 of the above phosphate esters.
この様なリン酸エステルとしては、ドデシルリン酸、
α−ナフチルリン酸、ジフェニルリン酸、フェニルホス
ホン酸モノオクチルエステル、ジフェニルホスフィン
酸、ポリオキシエチレンアルキルリン酸などが挙げられ
る。Examples of such phosphoric acid ester include dodecyl phosphoric acid,
α-Naphthyl phosphoric acid, diphenyl phosphoric acid, phenylphosphonic acid monooctyl ester, diphenylphosphinic acid, polyoxyethylene alkyl phosphoric acid, and the like.
重合度３以上のアニオン性オリゴマー或いはポリマー
としては下記（１）〜（３）から選ばれる１種又は２種
以上を含む化合物が挙げられる。Examples of the anionic oligomer or polymer having a degree of polymerization of 3 or more include compounds containing one or more selected from the following (1) to (3).
（１）不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単量体
群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とする重合
体。(1) A polymer containing one or more kinds selected from the monomer group consisting of unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof as an essential component.
（２）スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合
体。(2) A polymer containing styrene sulfonic acid as an essential constituent monomer.
（３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物。(3) A formalin condensate of a sulfonated product of a polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent.
重合体（１）の製造に用いられる不飽和カルボン酸及
びその誘導体としては、アクリル酸、メタアクリル酸な
どの不飽和モノカルボン酸、マレイン酸などの不飽和ジ
カルボン酸、及びこれらの誘導体、例えば上記の酸のア
ルキルエステル（メチルエステルなど）、或いはポリオ
キシエチレンエステル等が挙げられる。これらの不飽和
カルボン酸及びその誘導体の他に共重合成分として酢酸
ビニル、イソブチレン、ジイソブチレン、スチレンのよ
うな共重合可能な単量体を加えることもできる。Examples of the unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof used in the production of the polymer (1) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, and derivatives thereof. Alkyl esters (e.g., methyl esters) of these acids, and polyoxyethylene esters. In addition to these unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof, copolymerizable monomers such as vinyl acetate, isobutylene, diisobutylene, and styrene can be added as copolymer components.
重合体（２）としては、スチレンスルホン酸の単独重
合体及びスチレンスルホン酸と他の単量体との共重合体
が挙げられ、共重合の相手の単量体としてはアルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキル
エーテル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ブタジエン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、アクリルニトリル、スチレン等の疎水性単量
体、及びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、無水マレイン酸、ビニルアルコール、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、メタクリルスルホン酸、キ
シレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の親水性単
量体等が挙げられる。Examples of the polymer (2) include a homopolymer of styrene sulfonic acid and a copolymer of styrene sulfonic acid and another monomer, and as a partner of the copolymer, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, Hydrophobic monomers such as vinyl alkyl ether, vinyl acetate, ethylene, propylene, butylene, butadiene, diisobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene, and acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, anhydrous Maleic acid, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, N-vinylpyrrolidone, 2-acrylamide-2-
Examples include hydrophilic monomers such as methylpropanesulfonic acid, methacrylsulfonic acid, xylenesulfonic acid, and naphthalenesulfonic acid.
縮合物（３）としては、石油スルホン酸誘導体、リグ
ニンスルホン酸誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体、
キシレンスルホン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン
酸誘導体等のホルマリン縮合物が挙げられる。As the condensate (3), petroleum sulfonic acid derivatives, lignin sulfonic acid derivatives, naphthalene sulfonic acid derivatives,
Examples include formalin condensates such as xylene sulfonic acid derivatives and alkylbenzene sulfonic acid derivatives.
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニ
ウム塩は、例えば、予め、イオン交換樹脂を用いて対イ
オンがハロゲン原子の４級アンモニウム塩をOH型４級ア
ンモニウムにした後、上記スルホン酸系化合物、硫酸エ
ステル系化合物、カルボン酸系化合物、ホスフェート系
化合物、重合度３以上のアニオン性オリゴマー或いはポ
リマーによって中和することにより容易に製造される。The quaternary ammonium salt represented by the general formula (I) according to the present invention is obtained, for example, by previously converting a quaternary ammonium salt whose counter ion is a halogen atom into an OH-type quaternary ammonium using an ion exchange resin. It is easily produced by neutralizing with the above-mentioned sulfonic acid compound, sulfate ester compound, carboxylic acid compound, phosphate compound, anionic oligomer or polymer having a degree of polymerization of 3 or more.
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の一般式（Ｉ）で表さ
れる第４級アンモニウム塩の含有量は熱可塑性樹脂100
重量部に対し0.01〜10重量部が好ましく、更に好ましく
は0.1〜３重量部である。The content of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (I) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 100
The amount is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight.
本発明において用いられる熱可塑性樹脂としてはポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリブテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニ
ル系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
共重合体等のスチレン系樹脂、ナイロン６、ナイロン6,
6、ナイロン11等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げら
れる。Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene-1, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-acetic acid. Vinyl chloride resin such as vinyl copolymer, polystyrene, styrene resin such as acrylonitrile-styrene copolymer, nylon 6, nylon 6,
6, polyamide-based resins such as nylon 11, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は前記熱可塑性樹脂と一
般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩（抗菌剤）
とをブレンダーなどでドライブレンドするか、或いは通
常の溶融混練法、例えば、バンバリーミキサー、コンテ
イニュアスミキサー、ミキシングロール、混練押出機等
によって溶融混合してもよい。また、所謂マスターバッ
チ方式により、高濃度の抗菌剤を含有するマスターバッ
チを調製し、これを成形時に熱可塑性樹脂と混合しても
よい。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises the thermoplastic resin and a quaternary ammonium salt represented by the general formula (I) (antibacterial agent).
And may be dry-blended with a blender or the like, or may be melt-mixed by an ordinary melt-kneading method, for example, a Banbury mixer, a continuous mixer, a mixing roll, a kneading extruder or the like. Alternatively, a so-called masterbatch method may be used to prepare a masterbatch containing a high concentration of the antibacterial agent, and the masterbatch may be mixed with the thermoplastic resin at the time of molding.
以上のようにして調製した抗菌性を有する熱可塑性樹
脂組成物を用いて溶融成形して得られた各種成形品はそ
の抗菌性を長時間にわたり賦与させることができ、且つ
製品の物性を低下させない。それ故、本発明の熱可塑性
樹脂組成物はフィルム製品、フラットヤーン製品、モノ
フィラメント製品、ラミネート製品、ケーブル・管等の
被覆材、各種成形品等のあらゆる分野に利用することが
できる。Various molded articles obtained by melt molding using the thermoplastic resin composition having antibacterial properties prepared as described above can impart the antibacterial properties for a long time and do not deteriorate the physical properties of the products. . Therefore, the thermoplastic resin composition of the present invention can be used in various fields such as film products, flat yarn products, monofilament products, laminated products, coating materials for cables and pipes, various molded products and the like.
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物はその使用目的に
応じて抗酸化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、帯電防止
剤、顔料等の添加剤を適宜配合することができる。Further, the thermoplastic resin composition of the present invention may be appropriately blended with additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, an antistatic agent and a pigment depending on the purpose of use.
以上の如くして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、長期間にわたって抗菌効果を持続することができ
た。The thermoplastic resin composition of the present invention obtained as described above was able to maintain the antibacterial effect for a long period of time.
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
なお、以下の実施例及び比較例で用いた第４級アンモ
ニウム塩を第１表にまとめて示す。The quaternary ammonium salts used in the following Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1.
実施例１ （イ）熱可塑性樹脂組成物の製造 低密度ポリエチレン100重量部に本発明化合物Ｉを0.5
重量部添加し、東洋精機製ラボプラストミルを用い加工
温度150℃、回転数100rpmで均一に混練した後、プレス
機で2mm厚プレートとした。 Example 1 (a) Production of thermoplastic resin composition The compound I of the present invention was added to 0.5 part of 100 parts by weight of low-density polyethylene.
After adding parts by weight and uniformly kneading at a processing temperature of 150 ° C. and a rotation speed of 100 rpm using a Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki, a 2 mm-thick plate was formed using a pressing machine.
（ロ）耐候性試験 上記のプレートを３×3cmのプレート片とし、これを
２週間流水に浸漬した。(B) Weather resistance test The above plate was used as a 3 × 3 cm plate piece, and this was immersed in running water for 2 weeks.
（ハ）抗菌性の評価 ポテトデキストロース寒天培地（栄研化学（株））10
mlをシャーレに入れ、寒天培地固化後上記（ロ）の２週
間流水に浸漬したプレート片をシャーレ培地上におい
た。これにペレックスOTP（花王（株））を0.007％含む
滅菌水で、下記に示す試験菌の混合胞子懸濁液を0.5ml
噴霧し、温度26〜28℃、湿度95％RH以上で４週間培養を
行った。試験結果の表示方法は第２表の通りとした。そ
の結果を第３表に示す。(C) Evaluation of antibacterial property Potato dextrose agar medium (Eiken Chemical Co., Ltd.) 10
ml was placed in a Petri dish, and after solidification of the agar medium, a plate piece immersed in running water for 2 weeks as in the above (b) was placed on the Petri dish medium. 0.5 ml of the mixed spore suspension of the test bacteria shown below with sterile water containing 0.007% Perex OTP (Kao Corporation).
It was sprayed and cultured at a temperature of 26 to 28 ° C. and a humidity of 95% RH or higher for 4 weeks. The method of displaying the test results is shown in Table 2. The results are shown in Table 3.
実施例２〜６ 実施例１において、本発明化合物Ｉの代わりに本発明
化合物II〜VIを用いたこと以外は実施例１と同様にして
熱可塑性樹脂組成物を製造し抗菌性の評価を行った。そ
の結果を第３表に示す。 Examples 2 to 6 In Example 1, thermoplastic resin compositions were produced in the same manner as in Example 1 except that the compounds I to II of the present invention were used instead of the compound I of the present invention, and antibacterial properties were evaluated. It was The results are shown in Table 3.
実施例７〜12 実施例１〜６において低密度ポリエチレンの代わりに
ポリプロピレンを用いて、加工温度170℃で混練した以
外は実施例１〜６と同様にして熱可塑性樹脂組成物を製
造し抗菌性の評価を行った。その結果を第３表に示す。Examples 7 to 12 In the same manner as in Examples 1 to 6 except that polypropylene was used instead of low density polyethylene in Example 1 to 6 and kneading was performed at a processing temperature of 170 ° C, antibacterial properties were obtained. Was evaluated. The results are shown in Table 3.
比較例１〜３ 実施例１〜６において、本発明化合物の代わりに比較
化合物VII〜IXを用いたこと以外は実施例１〜６と同様
にして熱可塑性樹脂組成物を製造し抗菌性の評価を行っ
た。その結果を第３表に示す。Comparative Examples 1 to 3 In Examples 1 to 6, thermoplastic resin compositions were produced in the same manner as in Examples 1 to 6 except that Comparative Compounds VII to IX were used in place of the compound of the present invention, and antibacterial properties were evaluated. I went. The results are shown in Table 3.
比較例４〜６ 実施例７〜12において、本発明化合物の代わりに比較
化合物VII〜IXを用いた以外は実施例７〜12と同様にし
て熱可塑性樹脂組成物を製造し抗菌性の評価を行った。
その結果を第３表に示す。Comparative Examples 4 to 6 In Examples 7 to 12, thermoplastic resin compositions were produced in the same manner as in Examples 7 to 12 except that Comparative Compounds VII to IX were used in place of the compounds of the present invention, and antibacterial properties were evaluated. went.
The results are shown in Table 3.
比較例7,8 実施例1,7において抗菌剤（本発明化合物Ｉ）を全く
添加しなかった以外は実施例1,7と同様にして熱可塑性
樹脂組成物を製造し抗菌性の評価を行った。その結果を
第３表に示す。Comparative Examples 7 and 8 A thermoplastic resin composition was produced in the same manner as in Examples 1 and 7 except that no antibacterial agent (the compound I of the present invention) was added in Examples 1 and 7, and antibacterial properties were evaluated. It was The results are shown in Table 3.
Claims (3)
ム塩を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （式中R1,R2,R3は少なくとも１つが炭素数８〜30の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基で、残りは−
CH3，−CH2CH3， から選ばれる単独又は組み合わせであり、R4は−CH3又
は−CH2CH3、対イオンＸ は全炭素数７以上の疎水基を
有する酸のアニオン残基である。）1. A quaternary ammonium represented by the general formula (I)
A thermoplastic resin composition, which comprises a salt.(Where R1, R2, R3At least one is a straight chain having 8 to 30 carbon atoms
Or a branched-chain alkyl or alkenyl group, with the balance being-
CH3, -CH2CH3， R alone or in combination selected fromFourIs -CH3or
Is -CH2CH3, Counterion X Represents a hydrophobic group having 7 or more carbon atoms.
It is an anionic residue of an acid having )
ホン酸系化合物、硫酸エステル系化合物、カルボン酸系
化合物、ホスフェート系化合物、又は重合度３以上のア
ニオン性オリゴマー或いはポリマーである請求項１記載
の熱可塑性樹脂組成物。2. The acid having a hydrophobic group having a total carbon number of 7 or more is a sulfonic acid compound, a sulfuric acid ester compound, a carboxylic acid compound, a phosphate compound, or an anionic oligomer or polymer having a degree of polymerization of 3 or more. Item 2. The thermoplastic resin composition according to item 1.
はポリマーが下記（１）〜（３）から選ばれる１種又は
２種以上を含む化合物である請求項２記載の熱可塑性樹
脂組成物。 （１）不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単量体
群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とする重合
体。 （２）スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合
体。 （３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物。3. The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the anionic oligomer or polymer having a degree of polymerization of 3 or more is a compound containing one or more selected from the following (1) to (3). (1) A polymer containing one or more kinds selected from the monomer group consisting of unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof as an essential component. (2) A polymer containing styrene sulfonic acid as an essential constituent monomer. (3) A formalin condensate of a sulfonated product of a polycyclic aromatic compound which may have a hydrocarbon group as a substituent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63272656A JP2529727B2 (en) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP63272656A JP2529727B2 (en) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | Thermoplastic resin composition |
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| JPH02120342A JPH02120342A (en) | 1990-05-08 |
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