JP2522699B2 - Aqueous varnish dispersion for press coat - Google Patents

Aqueous varnish dispersion for press coat

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JP2522699B2 JP1128789A JP12878989A JP2522699B2 JP 2522699 B2 JP2522699 B2 JP 2522699B2 JP 1128789 A JP1128789 A JP 1128789A JP 12878989 A JP12878989 A JP 12878989A JP 2522699 B2 JP2522699 B2 JP 2522699B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業用の利用分野〕 本発明はプレスコート用水性ワニス用分散液に関し、
さらに詳しくは、アルコールとの混和性に優れていると
共に、つぶれ性、光沢、耐ブロッキング性が良好なプレ
スコート用水性ワニス用分散液に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of use] The present invention relates to a dispersion for an aqueous varnish for press coating,
More specifically, it relates to a dispersion liquid for an aqueous varnish for a press coat, which has excellent miscibility with alcohol and has good crushability, gloss and blocking resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、印刷された紙に艶出しの目的で樹脂溶液を塗布
し、プレス加工することは良く知られている。
Conventionally, it is well known to apply a resin solution to a printed paper for the purpose of polishing and press it.

このような紙印刷物の艶出しプレス加工用の樹脂溶液
(プレスコート用ワニス)としては、(メタ)アクリル
酸エステル、スチレン系単量体、酢酸ビニルなど各種エ
チレン性不飽和単量体の(共)重合体を芳香族系有機溶
媒等に溶解したワニスが使用されている。しかしなが
ら、これらのワニスは、有機溶媒を使用しているため、
環境汚染や火災の危険性などの問題がある。
As a resin solution (press coat varnish) for polishing press-printing of such a paper print, (meth)acrylic acid ester, styrene-based monomer, vinyl acetate ) A varnish in which a polymer is dissolved in an aromatic organic solvent or the like is used. However, since these varnishes use organic solvents,
There are problems such as environmental pollution and fire risk.

そこで、最近ではプレスコート用ワニスの水性化が図
られており、水性樹脂溶液(プレスコート用水性ワニス
用分散液)として(メタ)アクリル酸エステル、スチレ
ン系単量体等の各種単量体を共重合して得られる重合体
の水溶液や水性分散体が提案されている(特開昭62-282
095号公報、特開昭62-282096号公報)。
Therefore, recently, varnishes for press coats have been made water-based, and various monomers such as (meth)acrylic acid ester and styrene-based monomers are used as an aqueous resin solution (dispersion liquid for aqueous varnishes for press coats). Aqueous solutions and aqueous dispersions of polymers obtained by copolymerization have been proposed (JP-A-62-282).
095, JP-A-62-282096).

ところが、従来のプレスコート用水性ワニス用分散液
は、光沢、つぶれ性あるいは耐ブロッキング性など各種
性能のバランスが不充分である。また、プレスコート用
水性ワニス用分散液は、乾燥速度の向上のために、通
常、アルコール類を混合して使用するが、従来のもので
はアルコール混和性が劣るなどの問題点を有している。
However, conventional aqueous dispersions for press coats have an insufficient balance of various properties such as gloss, crushability and blocking resistance. Further, the aqueous varnish dispersion for press coat is usually used by mixing alcohols in order to improve the drying speed, but the conventional one has a problem that the alcohol miscibility is poor. ..

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

本発明の目的は、アルコール混和性に優れ、かつ、つ
ぶれ性、光沢、耐ブロッキング性のバランスのとれたプ
レスコート用水性ワニス用分散液を提供することにあ
る。
An object of the present invention is to provide a dispersion liquid for an aqueous varnish for a press coat, which is excellent in miscibility with alcohol and has well-balanced crushability, gloss and blocking resistance.

本発明者らは、従来技術の有する問題点解決するため
に鋭意研究した結果、エチレン性不飽和カルボン酸を含
むエチレン性不飽和単量体混合物を共重合して得られた
酸価が50〜300の樹脂を中和して得られる水溶性ないし
水分散性樹脂を乳化安定剤として使用し、この中和樹脂
の存在下で、グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体
を0.05〜0.5重量%含むエチレン性不飽和単量体混合物
を共重合して得られる水性分散体が前記目的を達成でき
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
The present inventors have conducted extensive studies to solve the problems of the prior art, the acid value obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid is 50 ~ A water-soluble or water-dispersible resin obtained by neutralizing 300 resins is used as an emulsion stabilizer, and in the presence of the neutralizing resin, 0.05 to 0.5% by weight of a glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is used. It was found that an aqueous dispersion obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture containing the same can achieve the above object, and based on this finding, the present invention has been completed.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

かくして、本発明によれば、エチレン性不飽和カルボ
ン酸を含むエチレン性不飽和単量体混合物を共重合して
得られた酸価が50〜300の樹脂を中和して得られる樹脂
(A)の存在下で、グリシジル基含有エチレン性不飽和
単量体を0.05〜0.5重量%含むエチレン性不飽和単量体
混合物(B)を共重合して得られる水性分散体を主成分
とするプレスコート用水性ワニス用分散液が提供され
る。
Thus, according to the present invention, a resin obtained by neutralizing a resin having an acid value of 50 to 300 obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid (A In the presence of ), a press containing an aqueous dispersion obtained as a main component by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing 0.05 to 0.5% by weight of a glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer. Dispersions for aqueous varnishes for coatings are provided.

以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

〔中和樹脂(A):乳化安定剤〕[Neutralizing resin (A): emulsion stabilizer]

本発明においては、乳化安定剤として、エチレン性不
飽和カルボン酸を含むエチレン性不飽和単量体混合物を
共重合して得られた酸価が50〜300の樹脂を中和して得
られる樹脂(A)を使用する。
In the present invention, as an emulsion stabilizer, an acid value obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid, a resin obtained by neutralizing a resin of 50 to 300 Use (A).

樹脂(A)は、まず、エチレン性不飽和カルボン酸を
含むエチレン性不飽和単量体混合物を常法にしたがっ
て、溶液重合または塊状重合することにより共重合させ
た後、そのカルボキシル基をアンモニアや有機アミンな
どで当量または部分的に中和して、水溶性ないし水分散
性樹脂とすることにより得られる。該樹脂(A)は、水
中に溶解または分散させて、乳化安定剤として使用す
る。有機溶媒中で溶液重合して得た共重合体は、中和処
理と同時、あるいはその前後に、水を添加し、有機溶剤
を除去することにより、水性分散体(水性化)とするこ
とが望ましい。また、中和樹脂(A)は、カルボキシル
基を当量中和して、水溶性樹脂とすることが乳化安定剤
として作用させる上で好ましい。
The resin (A) is prepared by first copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid by solution polymerization or bulk polymerization according to a conventional method, and then converting the carboxyl group into ammonia or ammonia. It can be obtained by neutralizing equivalent or partial amount with an organic amine or the like to obtain a water-soluble or water-dispersible resin. The resin (A) is dissolved or dispersed in water and used as an emulsion stabilizer. The copolymer obtained by solution polymerization in an organic solvent can be made into an aqueous dispersion (water-based) by adding water at the same time as or before and after the neutralization treatment and removing the organic solvent. desirable. In addition, it is preferable that the neutralization resin (A) is neutralized with an equivalent amount of a carboxyl group to be a water-soluble resin in order to act as an emulsion stabilizer.

エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有エチレン性
不飽和単量体が挙げられる。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and itaconic acid.

エチレン性不飽和カルボン酸以外のエチレン性不飽和
単量体としては、例えば、スチレ、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、p−t−ブチルスチレン、クロロ
スチレンなどのスチレン系単量体;アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−アミル、
アクリル酸イソアミル、アクリル酸n−ヘキシル、アク
リル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチル、
アクリル酸2ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピルなどのアクリル酸エステル系単量体;メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸n−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタ
クリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどのメ
タクリル酸エステル系単量体;アクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリル
アミドなどのアクリルアミド系単量体;メタクリルアミ
ド、N−メチロールメタクリルアミド、N−ブトキシメ
チルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド系単量体
などを挙げることができる。
Examples of the ethylenically unsaturated monomer other than the ethylenically unsaturated carboxylic acid include styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, pt-butylstyrene and chlorostyrene; methyl acrylate. ,
Ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate,
Isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate,
Acrylic acid ester monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate and hydroxypropyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, Methacrylic ester monomers such as n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, N-methylol acrylamide, N-butoxymethyl acrylamide And other acrylamide-based monomers; methacrylamide-based monomers such as methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, and N-butoxymethylmethacrylamide.

酸価が50〜300の樹脂は、エチレン性不飽和カルボン
酸を含むエチレン性不飽和単量体を従来公知の溶液重合
または塊状重合することにより得ることができるが、水
性化のためには、溶液重合が好ましい。溶液重合の際の
有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコールなどのアルコール類;メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテ
ル類;酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類;トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素などが使用できる。
重合条件は、通常、ラジカル重合開始剤の存在下に、重
合温度50〜150℃、重合時間1〜10時間程度である。
The resin having an acid value of 50 to 300 can be obtained by conventionally known solution polymerization or bulk polymerization of an ethylenically unsaturated monomer containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid. Solution polymerization is preferred. Organic solvents for solution polymerization include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol; ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; esters such as methyl acetate and ethyl acetate. Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene can be used.
The polymerization conditions are usually a polymerization temperature of 50 to 150° C. and a polymerization time of about 1 to 10 hours in the presence of a radical polymerization initiator.

エチレン性不飽和カルボン酸を含むエチレン性不飽和
単量体を共重合して得られる樹脂は、酸価が50〜300の
範囲にあることが必要であり、80〜200の酸価を有する
ことが好ましい。
The resin obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid needs to have an acid value in the range of 50 to 300, and has an acid value of 80 to 200. Is preferred.

酸価が50よりも小さい場合は、樹脂の水溶性が充分で
なく、グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体を含む
エチレン性不飽和系単量体混合物(B)の重合時におけ
る乳化安定性が低下し、逆に、酸価が300よりも大きい
場合は、プレスコート用水性ワニス用分散液とした時の
耐水性が低下し、また、プレスコート時にエンドレスス
テンレス板からの剥れ性が悪くなり、実用性に劣る。
When the acid value is less than 50, the water solubility of the resin is insufficient and the emulsion stability during polymerization of the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer On the contrary, when the acid value is larger than 300, the water resistance of the dispersion for a water-based varnish for press coating decreases, and the peelability from the endless stainless steel plate during press coating is poor. It is inferior in practicality.

共重合成分としてエチレン性不飽和カルボン酸を含
み、酸価が上記範囲にあれば、各単量体の種類と組成に
は特に限定はないが、中和樹脂(A)は、乳化安定剤と
して使用すると共に、被膜形成成分ともなるため、乳化
安定化作用と被膜形成性を考慮して定めることが好まし
い。そこで、樹脂の水に対する溶解性とプレス加工後の
被膜の光沢、耐水性、耐ブロッキング性などを考慮する
と、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸10〜40重量
%、スチレン系単量体5〜40重量%、(メタ)アクリル
酸エステル系単量体10〜75重量%、(メタ)アクリルア
ミド系単量体0〜10重量%を含む単量体混合物であるこ
とが好ましい。
The type and composition of each monomer is not particularly limited as long as it contains an ethylenically unsaturated carboxylic acid as a copolymerization component and the acid value is within the above range, but the neutralizing resin (A) is used as an emulsion stabilizer. Since it serves as a film-forming component as well as being used, it is preferably determined in consideration of the emulsion stabilizing action and film-forming property. Therefore, considering the solubility of the resin in water and the gloss, water resistance, and blocking resistance of the film after pressing, for example, 10 to 40% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid, 5 to 40% of styrenic monomer are used. A monomer mixture containing 10% by weight, 10 to 75% by weight of the (meth)acrylic acid ester-based monomer, and 0 to 10% by weight of the (meth)acrylamide-based monomer is preferable.

中和のために、通常、アンモニアあるいは有機アミン
を中和剤として用いる。有機アミンとしては、メチルア
ミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルア
ミン、2−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピル
アミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン等も
しくはこれらの混合物が用いられる。これらの中和剤で
水溶性のものは、水溶液として用いてもよい。中和は、
樹脂中のカルボキシル基と当量または部分的に中和し
て、水溶性ないし水分散性の中和樹脂(A)とする。
For neutralization, ammonia or organic amine is usually used as a neutralizing agent. As the organic amine, methylamine, ethylamine, isopropylamine, dimethylamine, 2-dimethylethanolamine, diisopropylamine, trimethylamine, triethanolamine or the like or a mixture thereof is used. Water-soluble neutralizing agents may be used as an aqueous solution. Neutralization is
The water-soluble or water-dispersible neutralized resin (A) is obtained by neutralizing the carboxyl group in the resin in an amount equivalent to or partially neutralized.

樹脂(A)における中和処理は、グリシジル基含有エ
チレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体混
合物(B)を共重合する際に、反応系に中和剤を存在さ
せて行なうこともできるが、アルコールなどの有機溶媒
中で共重合して得たカルボキシル基含有樹脂は、通常、
中和処理を行なうと共に、水を添加し、有機溶剤を除去
することにより、予め溶液あるいは水性分散体として使
用することが、操作上好ましい。
The neutralization treatment in the resin (A) is carried out by allowing a neutralizing agent to exist in the reaction system when copolymerizing the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer. Although it can be carried out, the carboxyl group-containing resin obtained by copolymerization in an organic solvent such as alcohol is usually
From the viewpoint of operation, it is preferable to use a solution or an aqueous dispersion in advance by performing a neutralization treatment, adding water and removing an organic solvent.

中和樹脂(A)を水溶液あるいは水性分散体として使
用する場合には、その樹脂濃度は、通常、20〜30%とす
る。
When the neutralizing resin (A) is used as an aqueous solution or an aqueous dispersion, the resin concentration is usually 20 to 30%.

〔グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体混合物(B)〕[Ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer]

乳化安定剤として中和樹脂(A)の存在下に共重合す
る単量体混合物は、グリシジル基含有エチレン性不飽和
単量体を必須成分として0.05〜0.5重量%、好ましくは
0.2〜0.4重量%含有するエチレン性不飽和単量体混合物
(B)である。
The monomer mixture copolymerized in the presence of the neutralization resin (A) as an emulsion stabilizer contains 0.05 to 0.5% by weight of an glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer as an essential component, preferably
It is an ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing 0.2 to 0.4% by weight.

グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体としては、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリ
ルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテ
ル、ビニルグリシジルエーテル、ブタジエンモノオキサ
イド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等が挙げられ
る。
As the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer,
Examples thereof include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, methallyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, butadiene monooxide, and vinylcyclohexene monoxide.

グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体以外のエチ
レン性不飽和単量体としては、例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、p−t−ブチルスチ
レン、クロロスチレンなどのスチレン系単量体;アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
n−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸n−ヘ
キシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸p
−オクチル、アクリル酸2ヒドロキシエチル、アクリル
酸ヒドロキシプロピルなどのアクリル酸エステル系単量
体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸n−アミル、メタクリル酸イソ
アミル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸2−
エチルヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリ
ル酸2ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピルなどのメタクリル酸エステル系単量体;アクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、N−ブトキシメ
チルアクリルアミドなどのアクリルアミド系単量体;メ
タクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N
−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド系単量体;アクリロニトリルやメタクリロニトリル
などの(メタ)アクリロニトリル系単量体などを挙げる
ことができ、グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体
と共重合可能なエチレン性不飽和単量体であれば特に限
定されない。
Examples of the ethylenically unsaturated monomer other than the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer include styrene and α-
Styrene-based monomers such as methylstyrene, vinyltoluene, pt-butylstyrene and chlorostyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate,
Butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, p acrylate
-Acrylic ester monomers such as octyl, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, methacryl Isoamyl acid, n-hexyl methacrylate, 2-methacrylic acid
Methacrylate ester monomers such as ethylhexyl, n-octyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate; acrylamide monomers such as acrylamide, N-methylolacrylamide, N-butoxymethylacrylamide; methacrylamide. , N-methylol methacrylamide, N
-Methacrylamido-based monomers such as butoxymethylmethacrylamide; (meth)acrylonitrile-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and the like, which can be copolymerized with glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomers There is no particular limitation as long as it is an ethylenically unsaturated monomer.

単量体混合物中のグリシジル基含有エチレン性不飽和
単量体の割合は、0.05〜.5重量%である。
The proportion of the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer in the monomer mixture is 0.05 to 0.5% by weight.

グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体の使用割合
が0.05重量%より少ないと、得られる水性分散体のアル
コール混和性あるいは貯蔵安定性が低下し、また、共重
合するその他のエチレン性不飽和単量体の種類によって
は被膜の耐ブロッキング性が悪くなる。逆に、グリシジ
ル基含有エチレン性不飽和単量体の使用割合が0.5重量
%よりも多くなると、プレスコート用水性ワニス用分散
液とした時の被膜のつぶれ性、光沢が低下する。さらに
は、乳化安定剤として使用する中和樹脂(A)の共重合
組成や分子量等によっては、重合中の反応系の粘度が高
くなり、目的とする水性分散体を得ることが困難とな
る。
If the amount of the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer used is less than 0.05% by weight, the alcohol miscibility or storage stability of the resulting aqueous dispersion will be reduced, and other ethylenically unsaturated monomers that will be copolymerized will be reduced. The blocking resistance of the coating becomes poor depending on the type of the monomer. On the other hand, when the proportion of the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer used is more than 0.5% by weight, the crushability and gloss of the film when used as a dispersion liquid for an aqueous varnish for press coat are deteriorated. Furthermore, depending on the copolymerization composition and molecular weight of the neutralization resin (A) used as an emulsion stabilizer, the viscosity of the reaction system during polymerization increases, making it difficult to obtain the desired aqueous dispersion.

グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体を含むエチ
レン性不飽和単量体の種類と組成割合は、得られる共重
合体のガラス転移温度Tgが50℃〜80℃の範囲に入るよう
にすることがつぶれ性、光沢性を付与しながら耐ブロッ
キング性を確保するために好ましい。そして、アルコー
ル混和性や得られた水性分散体を用いてプレス加工した
後の被膜のつぶれ性、光沢、耐水性、耐ブロッキング性
などを考慮すると、例えば、グリシジル基含有エチレン
性不飽和他量体0.05〜0.5重量%、スチレン系単量体5
〜60重量%(メタ)アクリル酸エステル系単量体10〜85
重量%を含む他量体混合物であることが好ましい。
The type and composition ratio of the ethylenically unsaturated monomer containing the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer should be such that the glass transition temperature Tg of the resulting copolymer falls within the range of 50°C to 80°C. Is preferable in order to secure blocking resistance while imparting crushability and glossiness. Then, considering the crushability, gloss, water resistance, blocking resistance and the like of the coating film after pressing with the alcohol miscibility and the obtained aqueous dispersion, for example, a glycidyl group-containing ethylenically unsaturated other-mer. 0.05-0.5% by weight, styrene monomer 5
〜60wt% (meth)acrylic acid ester monomer 10〜85
It is preferably a mixture of dimers containing wt%.

グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体を含むエチ
レン性不飽和単量体混合物は、中和樹脂(A)の存在下
に重合するが、該中和樹脂(A)と重合に供するグリシ
ジル基含有エチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不
飽和単量体混合物(B)との重量比は、中和樹脂(A)
の乳化安定剤としての作用はエマルジョンの固形分濃
度、プレス加工後の被膜の特性等を勘案して、(A):
(B)の割合が10/90〜90/10、好ましくは20/80〜50/50
となる範囲から選ばれる。
The ethylenically unsaturated monomer mixture containing the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is polymerized in the presence of the neutralizing resin (A), and the neutralizing resin (A) and the glycidyl group-containing compound used for the polymerization are included. The weight ratio with the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing the ethylenically unsaturated monomer is the neutralization resin (A).
The action of the emulsion stabilizer as an emulsion stabilizer is (A): in consideration of the solid content concentration of the emulsion, the characteristics of the coating film after pressing, and the like.
The ratio of (B) is 10/90 to 90/10, preferably 20/80 to 50/50
Is selected from the range.

(重合方法) 乳化安定剤としての中和樹脂(A)の存在下で、グリ
シジル基含有エチレン性不飽和単量体を含むエチレン性
不飽和単量体混合物(B)を重合する方法は、例えば、
ラジカル重合開始剤を用いて、水性媒体中にて一括重合
してもよく、あるいは予め中和樹脂(A)でエチレン性
不飽和単量体混合物(B)をエマルジョン化した後、連
続的に反応器に添加して重合してもよい。ただし、プレ
スコート用水性ワニス用分散液として使用する場合、微
粒子状であることが望ましい場合には、予め中和樹脂
(A)でエチレン性不飽和単量体混合物(B)をエマル
ジョン化して使用することが好ましい。そうすれば、よ
り安定で均一な微粒子重合体の水性分散体が得られる。
(Polymerization method) The method for polymerizing the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer in the presence of the neutralization resin (A) as an emulsion stabilizer is, for example, ,
It may be batch polymerized in an aqueous medium using a radical polymerization initiator, or may be prepared by emulsifying the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) with the neutralizing resin (A) in advance and then continuously reacting. It may be added to a vessel and polymerized. However, when it is used as a dispersion for an aqueous varnish for press coating, and when it is desired to be in the form of fine particles, it is used by emulsifying the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) with the neutralizing resin (A) beforehand. Preferably. By doing so, a more stable and uniform aqueous dispersion of the fine particle polymer can be obtained.

重合温度は0〜100℃、好ましくは30〜80℃、重合時
間は1〜20時間である。
The polymerization temperature is 0 to 100°C, preferably 30 to 80°C, and the polymerization time is 1 to 20 hours.

ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化水素など水溶性開始剤;過酸化
ベンゾイル、ジ−t−ブチルペルオキサイド、2,2−ア
ゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリルなどの油溶性開
始剤;過酸化物を重亜硫酸ナトリウム、トリエタノール
アミンなどの還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤
等が挙げられる。ラジカル重合開始剤の使用量は、通
常、エチレン性不飽和単量体混合物(B)100重量部に
対して0.05〜5重量部の範囲である。
Radical polymerization initiators include water-soluble initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide; benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, and the like. Oil-soluble initiators, such as redox initiators in which a peroxide is combined with a reducing agent such as sodium bisulfite and triethanolamine. The amount of the radical polymerization initiator used is usually in the range of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer mixture (B).

(水性分散体) 以上のようにして得られた水性分散体は、アルコール
混合性に優れ、かつ、これを主成分とするプレスコート
用水性ワニス用分散液は、つぶれ性、光沢、あるいは耐
ブロッキング性のバランスが優れている。
(Aqueous Dispersion) The aqueous dispersion obtained as described above is excellent in alcohol miscibility, and the aqueous dispersion for a press varnish containing this as a main component is crushable, glossy or anti-blocking. The balance of sex is excellent.

また、必要に応じて水性分散体にアルカリ可溶性の樹
脂を加えてもよい。アルカリ可溶性樹脂としては、前記
乳化安定剤の中和樹脂(A)に相当する樹脂が好適であ
る。その使用量は、重合中に乳化安定剤として使用され
る中和樹脂(A)と合わせた使用量として、エチレン性
不飽和単量体混合物(B)に対する重量比で、(A):
(B)が10/90〜90/10好ましくは20/80〜50/50となる範
囲が好ましい。
In addition, an alkali-soluble resin may be added to the aqueous dispersion, if necessary. As the alkali-soluble resin, a resin corresponding to the neutralization resin (A) of the emulsion stabilizer is suitable. The amount thereof used is a total amount of the neutralizing resin (A) used as an emulsion stabilizer during the polymerization, and the weight ratio to the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) is (A):
The range in which (B) is 10/90 to 90/10, preferably 20/80 to 50/50 is preferable.

全体として中和樹脂(A)の使用割合が多くなり過ぎ
ると水性分散体の固形分濃度が低くなり、被膜の光沢、
つぶれ性が低下する。また、中和樹脂(A)の使用割合
が重合段階から少な過ぎると粒子径が大きくなるばかり
か、重合中の乳化安定性も低下する。また、全体として
中和樹脂(A)が少な過ぎると塗工後のレベリング性に
問題が発生し、被膜の平滑性が悪くなるなどプレス加工
後の見栄えを悪いものにする。
If the proportion of the neutralizing resin (A) used is too large as a whole, the solid content concentration of the aqueous dispersion becomes low, and the gloss of the coating becomes
Crushability is reduced. Further, if the proportion of the neutralizing resin (A) used is too small from the polymerization stage, not only the particle size increases but also the emulsion stability during polymerization decreases. On the other hand, if the amount of the neutralizing resin (A) is too small as a whole, there arises a problem in the leveling property after coating, which deteriorates the smoothness of the coating and makes the appearance after press working unsatisfactory.

(プレスコート用水性ワニス用分散液) 本発明のプレスコート用水性ワニス用分散液は、前記
水性分散体を主成分とする分散液である。
(Dispersion for aqueous varnish for press coat) The dispersion for aqueous varnish for press coat of the present invention is a dispersion containing the aqueous dispersion as a main component.

分散液には、必要に応じてプレス板からの剥がれを良
くするための剥離剤、耐磨耗性を向上するためのワック
ス成分、あるいは消泡剤などの各種添加剤を添加するこ
とができる。
If necessary, various additives such as a release agent for improving peeling from the press plate, a wax component for improving abrasion resistance, or a defoaming agent can be added to the dispersion liquid.

また、分散液は、そのままでもプレスコート用分散液
として使用できるが、乾燥速度の向上等のため、イソプ
ロピルアルコールなどのアルコール類を、通常、分散液
100重量部に対して10〜30重量部程度の範囲で添加して
使用することができる。
Further, the dispersion can be used as it is as a dispersion for press coating, but alcohols such as isopropyl alcohol are usually added to the dispersion for improving the drying speed.
It can be used by adding it in the range of about 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight.

本発明のプレスコート用水性ワニス用分散液は、印刷
された紙の印刷面にロールコート、グラビア印刷、フレ
キソ印刷、あるいはオフセット印刷などにより塗工さ
れ、通常、50〜100℃、2〜6秒間で乾燥される。乾燥
後1〜7μmの厚みを有する塗工層(被膜)を形成す
る。この塗工層を有する印刷紙は、さらに、エンドレス
プレス機などで、一般に、90〜120℃、200〜300kg/c
m2、ライン速度10〜30m/分でプレス加工される。
The aqueous dispersion for press coating aqueous varnish of the present invention is applied by roll coating, gravure printing, flexographic printing, offset printing or the like on the printing surface of the printed paper, and usually 50 to 100° C. for 2 to 6 seconds. To be dried. After drying, a coating layer (coating) having a thickness of 1 to 7 μm is formed. The printing paper having this coating layer is generally 90 to 120° C. and 200 to 300 kg/c by an endless press machine or the like.
Pressed at m 2 and line speed of 10-30m/min.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例、参考例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。なお、実施例、参考例および
比較例中の部および%は、特に断りのない限り重量基準
である。
The present invention will be described more specifically below with reference to Examples, Reference Examples and Comparative Examples. Parts and% in the examples, reference examples and comparative examples are based on weight unless otherwise specified.

〈物性の測定方法〉 実施例、参考例および比較例における各種物性の測定
方法は、次のとおりである。
<Measurement Methods of Physical Properties> The measurement methods of various physical properties in Examples, Reference Examples and Comparative Examples are as follows.

酸価:樹脂1gをフェノールフタレインを指示薬として中
和(滴定)するのに必要な水酸化カリウムのmg数として
求めた。
Acid value: Determined as mg of potassium hydroxide required to neutralize (titrate) 1 g of resin with phenolphthalein as an indicator.

アルコール混和性:アルコールを添加した水性分散液の
粘度変化を調べ、次の2段階で評価した。
Alcohol miscibility: The change in viscosity of the aqueous dispersion to which alcohol was added was examined and evaluated in the following two stages.

×;粘度変化の激しい場合。X: When the viscosity changes drastically.

○;粘度変化が少ない場合。○: When the change in viscosity is small.

つぶれ性:印刷紙をプレス処理後、コーティング層(水
性分散液塗工層)表面の状態を目視により観察し、白っ
ぽさ、平滑度等を総合的に判断して、次の3段階で評価
した。
Crushability: After pressing the printing paper, visually observing the surface state of the coating layer (aqueous dispersion liquid coating layer), comprehensively judging the whiteness, smoothness, etc. evaluated.

○;表面の平滑性がよく、透明感がある。◯: The surface is smooth and has a transparent feeling.

△;コーティング層に白っぽい部分が少しある。Δ: The coating layer has some whitish parts.

×;白っぽい部分が多く、平滑性がない。X: Many whitish parts and no smoothness.

光沢:JIS K−5400により、コーティング層の60°反射角
の光沢値で表示した。
Gloss: According to JIS K-5400, the gloss value of the coating layer at a 60° reflection angle was used.

耐ブロッキング性:印刷紙のコーティング層どうしを重
ね合わせ、24時間放置後の剥れ易さを調べた。放置条件
は、50℃、相対湿度80%、荷重500g/cm2である。剥れ易
さを次の3段階で評価して、耐ブロッキング性の指標と
した。
Blocking resistance: The coating layers of the printing papers were overlapped with each other and the ease of peeling after standing for 24 hours was examined. The standing conditions are 50° C., 80% relative humidity, and a load of 500 g/cm 2 . The ease of peeling was evaluated according to the following three grades and used as an index of blocking resistance.

○;触れると簡単に剥れる。○: It easily peels off when touched.

△;手で剥すと剥れる。Δ: It peels when peeled by hand.

×;剥すとコーティング層が破壊される。X: The coating layer is destroyed when peeled off.

[参考例1]中和樹脂(A)の合成実験例 イソプロピルアルコール100部を反応器に仕込み80℃
に加熱し、第1表に示すエチレン性不飽和単量体混合物
100部およびラジカル重合開始剤として2,2−アゾビス−
2,4−ジメチルバレロニトリル4部を、各々4時間かけ
て反応器に連続添加した。その後、反応を2時間続け重
合を終了した。冷却後、中和に必要なアンモニア水と、
樹脂の4倍量(重量比)の水を加え、次いで、90℃以上
に加熱し、イソプロピルアルコールおよび過剰の水を留
去して、樹脂濃度25%の水性中和樹脂(A−1〜(A−
6)の溶液を得た。
[Reference Example 1] Synthetic experiment example of neutralizing resin (A) 100 parts of isopropyl alcohol was charged into a reactor at 80°C.
The mixture of ethylenically unsaturated monomers shown in Table 1 after being heated to
100 parts and 2,2-azobis- as a radical polymerization initiator
Four parts of 2,4-dimethylvaleronitrile were continuously added to the reactor over a period of 4 hours. Then, the reaction was continued for 2 hours to complete the polymerization. After cooling, ammonia water necessary for neutralization,
Four times the amount of water (weight ratio) of the resin was added, and then heated to 90° C. or higher to distill off isopropyl alcohol and excess water, and an aqueous neutralized resin (A-1 to ( A-
A solution of 6) was obtained.

エチレン性不飽和単量体混合物の仕込み組成および樹
脂の酸価を第1表に示す。
Table 1 shows the charged composition of the ethylenically unsaturated monomer mixture and the acid value of the resin.

[実施例1] 冷却器、不活性ガス導入管、滴下装置および撹拌機を
備えた反応器に、脱イオン水60部と乳化安定剤として水
性中和樹脂(A−1)5部を含む(A−1)の水溶液を
仕込み、撹拌下、温度70℃に保持した。
[Example 1] A reactor equipped with a cooler, an inert gas introducing pipe, a dropping device and a stirrer contained 60 parts of deionized water and 5 parts of an aqueous neutralizing resin (A-1) as an emulsion stabilizer ( The aqueous solution of A-1) was charged and the temperature was maintained at 70° C. with stirring.

窒素ガス気流中で、スチレン20部、メチルメタクリレ
ート45部、ブチルメタクリレート34.6部、メタクリル酸
グリシジル0.4部からなるビニル系単量体混合物を予め
中和樹脂(A−1)の25%水溶液140部で乳化させた分
散液、および過硫酸アンモニウム1.5部を15部の脱イオ
ン水に溶解した溶液を、別々に70℃に加熱した反応器に
3時間かけて連続滴下した。滴下後、85℃で2時間反応
をつづけて、固型分40%、粘度400cpsの乳白色の水性分
散体を得た。
In a nitrogen gas stream, a vinyl-based monomer mixture consisting of 20 parts of styrene, 45 parts of methyl methacrylate, 34.6 parts of butyl methacrylate, and 0.4 parts of glycidyl methacrylate was previously treated with 140 parts of a 25% aqueous solution of the neutralizing resin (A-1). The emulsified dispersion and a solution of 1.5 parts of ammonium persulfate in 15 parts of deionized water were separately and continuously added dropwise to the reactor heated to 70° C. over 3 hours. After dropping, the reaction was continued at 85° C. for 2 hours to obtain a milky white aqueous dispersion having a solid content of 40% and a viscosity of 400 cps.

得られた水性分散体に、中和樹脂(A−1)10部(樹
脂分の乾燥重量)、剥離剤(リン酸エステル系海面活性
剤)2.0部、ポリエチレンワックス0.3部、イソプロピル
アルコール30部を添加してプレスコート用水性ワニス用
分散液とした。このプレスコート用水性ワニス用分散液
における中和樹脂(A−1)の全樹脂分の量とメタクリ
ル酸グリシジルを含むビニル系単量体混合物(B)の共
重合体との割合は、(A):(B)の割合で見ると31:6
9(重量比)であった。
To the obtained aqueous dispersion, 10 parts of the neutralizing resin (A-1) (dry weight of resin content), 2.0 parts of a release agent (phosphate ester type sea surface active agent), 0.3 part of polyethylene wax, 30 parts of isopropyl alcohol were added. It was added to obtain a dispersion liquid for an aqueous varnish for press coat. The proportion of the total resin content of the neutralizing resin (A-1) and the copolymer of the vinyl monomer mixture (B) containing glycidyl methacrylate in the dispersion for press coat aqueous varnish is (A). ): Looking at the ratio of (B), it is 31:6
It was 9 (weight ratio).

得られたプレスコート用水性ワニス用分散液を、乾燥
後の厚みが5μmになるようにロールコート方式で一般
印刷紙に塗工し、80℃で3秒間乾燥した。次いで、エン
ドレスプレス機で120℃、250kg/cm2、ライン速度20m/分
でプレス加工処理した。
The obtained aqueous dispersion for press coating varnish was applied onto general printing paper by a roll coating method so that the thickness after drying was 5 μm, and dried at 80° C. for 3 seconds. Then, it was pressed with an endless press at 120° C., 250 kg/cm 2 , and a line speed of 20 m/min.

[実施例2] 実施例1と同様の処方で、乳化安定剤として水性中和
樹脂(A−2)を用いて、実施例1と同じ組成のエチレ
ン性不飽和単量体混合物を共重合して、固型分40%、粘
度460cpsの乳化色の水性分散体を得た。得られた分散体
を用い、実施例1と同じ処理を行ない、プレス加工処理
した。
[Example 2] An ethylenically unsaturated monomer mixture having the same composition as in Example 1 was copolymerized in the same formulation as in Example 1 using the aqueous neutralizing resin (A-2) as an emulsion stabilizer. Thus, an emulsion-colored aqueous dispersion having a solid content of 40% and a viscosity of 460 cps was obtained. Using the obtained dispersion, the same treatment as in Example 1 was carried out and a press working treatment was carried out.

[実施例3] 乳化安定剤として水性中和樹脂(A−3)を用い、エ
チレン性不飽和単量体混合物としてスチレン50部、メチ
ルメタクリレート32.7部、2−エチルヘキシルアクリレ
ート17部およびメタクリル酸グリシジル0.3部を用いた
以外は、実施例1と同様にして固型分40%、粘度700cps
の乳白色の水性分散体を得、実施例1と同様の配合処方
によりプレスコート用水性ワニス用分散液を得た。
[Example 3] Using an aqueous neutralizing resin (A-3) as an emulsion stabilizer, 50 parts of styrene, 32.7 parts of methyl methacrylate, 17 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 0.3 part of glycidyl methacrylate as an ethylenically unsaturated monomer mixture. Except that parts were used, the solid content was 40% and the viscosity was 700 cps in the same manner as in Example 1.
A milky white aqueous dispersion was obtained, and the same dispersion formulation as in Example 1 was obtained to obtain an aqueous varnish dispersion for press coating.

得られたプレスコート用水性ワニス用分散液を用い、
実施例1と同様にプレス加工処理を行なった。
Using the resulting dispersion for press coat aqueous varnish,
The pressing process was performed in the same manner as in Example 1.

[実施例4] 乳化安定剤として水性中和樹脂(A−4)を用い、エ
チレン性不飽和単量体混合物としてスチレン35部、メチ
ルメタクリレート33部、ブチルメタクリレート31.6部、
2−エチルヘキシルアクリレート3部およびメタクリル
酸グリシジル0.4部を用いた以外は、実施例1と同様に
して固型分40%、粘度400cpsの乳白色の水性分散体を
得、実施例1と同様の配合処方によりプレスコート用水
性ワニス用分散液を得た。
[Example 4] Using an aqueous neutralizing resin (A-4) as an emulsion stabilizer, 35 parts of styrene, 33 parts of methyl methacrylate, 31.6 parts of butyl methacrylate as an ethylenically unsaturated monomer mixture,
A milky white aqueous dispersion having a solid content of 40% and a viscosity of 400 cps was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 0.4 part of glycidyl methacrylate were used, and the same formulation as in Example 1. Thus, a dispersion liquid for an aqueous varnish for press coat was obtained.

得られたプレスコート用水性ワニス用分散液を用い、
実施例1と同様にプレス加工処理を行なった。
Using the resulting dispersion for press coat aqueous varnish,
The pressing process was performed in the same manner as in Example 1.

[比較例1] 実施例1と同様の処方で、乳化安定剤として水性中和
樹脂(A−5)を用いて実施例1と同じ組成のエチレン
性不飽和単量体混合物を重合して固型分40%、粘度660c
psの乳白色の水性分散体を得た。
[Comparative Example 1] An ethylenically unsaturated monomer mixture having the same composition as in Example 1 was polymerized and solidified by the same formulation as in Example 1 except that an aqueous neutralizing resin (A-5) was used as an emulsion stabilizer. Mold 40%, viscosity 660c
A ps milky white aqueous dispersion was obtained.

得られた分散体は実施例1と同じ処理を行い、プレス
加工処理をしたところ、エンドレスプレス機のステンレ
ス板から剥れず、むりやり手ではがすと、コーティング
層が破壊された。
When the obtained dispersion was subjected to the same treatment as in Example 1 and subjected to a press treatment, it did not peel off from the stainless plate of the endless press machine, and the coating layer was destroyed when peeled off with a bare hand.

[比較例2] 実施例1と同様の処方で乳化安定剤として水性中和樹
脂(A−6)を用いて実施例1と同じ組成のエチレン性
不飽和単量体混合物を共重合したが、重合安定性が悪
く、目的とする水性分散体は得られなかった。
[Comparative Example 2] An ethylenically unsaturated monomer mixture having the same composition as in Example 1 was copolymerized in the same formulation as in Example 1 except that the aqueous neutralizing resin (A-6) was used as an emulsion stabilizer. The polymerization stability was poor and the desired aqueous dispersion could not be obtained.

[比較例3] 実施例1と同様の処方で、乳化安定剤として水性中和
樹脂(A−1)を用いて、スチレン20部、メチルメタア
クリレート45部、ブチルメタアクリレート35部のエチレ
ン性不飽和単量体混合物を共重合して、固型分40%、粘
度450cpsの乳白色の水性分散体を得た。
[Comparative Example 3] With the same formulation as in Example 1, using an aqueous neutralizing resin (A-1) as an emulsion stabilizer, 20 parts of styrene, 45 parts of methyl methacrylate, and 35 parts of butyl methacrylate were used as ethylenic compounds. The saturated monomer mixture was copolymerized to obtain a milky white aqueous dispersion having a solid content of 40% and a viscosity of 450 cps.

得られた分散体はアルコールとの混和性が悪いため、
物性測定は行なわなかった。
The resulting dispersion has poor miscibility with alcohol,
Physical properties were not measured.

[比較例4] 実施例1と同様の処方で、乳化安定剤として水性中和
樹脂(A−1)を用いて、スチレン20部、メチルメタア
クリレート45部、ブチルメタアクリレート30部、メタク
リル酸グリシジル5部のエチレン性不飽和単量体混合物
を共重合して、固型分40%、粘度500cpsの乳白色の水性
分散体を得た。
[Comparative Example 4] With the same formulation as in Example 1, using an aqueous neutralizing resin (A-1) as an emulsion stabilizer, 20 parts of styrene, 45 parts of methyl methacrylate, 30 parts of butyl methacrylate, glycidyl methacrylate. 5 parts of the ethylenically unsaturated monomer mixture was copolymerized to obtain a milky white aqueous dispersion having a solid content of 40% and a viscosity of 500 cps.

得られた分散体は、実施例1と同じ処理を行ない、プ
レス加工処理した。
The obtained dispersion was subjected to the same press treatment as in Example 1.

[比較例5] 実施例1と同様の処方で、乳化安定剤として水性中和
樹脂(A−1)を用いて、スチレン50部、メチルメタア
クリレート31部、2−エチルヘキシルアクリレート17
部、メタアクリル酸グリシジル2部のエチレン性不飽和
単量体混合物を共重合して、固型分40%、粘度500cpsの
乳白色の水性分散体を得た。
[Comparative Example 5] With the same formulation as in Example 1, 50 parts of styrene, 31 parts of methyl methacrylate, and 17 parts of 2-ethylhexyl acrylate were prepared using the aqueous neutralizing resin (A-1) as an emulsion stabilizer.
Part, and a mixture of 2 parts of glycidyl methacrylate and an ethylenically unsaturated monomer were copolymerized to obtain a milky white aqueous dispersion having a solid content of 40% and a viscosity of 500 cps.

得られた分散体は、実施例1と同じ処理を行ない、プ
レス加工処理した。
The obtained dispersion was subjected to the same press treatment as in Example 1.

実施例1〜4、比較例1〜6における中和樹脂の種
類、単量体組成および評価結果を第2表に一括して示
す。
Table 2 collectively shows types of neutralizing resins, monomer compositions and evaluation results in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6.

第2表から明らかなように、本発明のプレスコート用
水性ワニス用分散液を用いると、つぶれ性、光沢、耐ブ
ロッキング性およびアルコール混合性に優れていること
が分かる。
As is clear from Table 2, the use of the aqueous dispersion for press coat of the present invention is excellent in crushability, gloss, blocking resistance and alcohol miscibility.

これに対して、酸価390と本発明の範囲外である中和
樹脂(A−5)を用いた場合(比較例1)には、耐ブロ
ッキング性が悪く、また、同じく酸価が40と低く本発明
の範囲外である中和樹脂(A−6)を用いた場合(比較
例2)には、中和樹脂の乳化安定剤としての作用が劣
り、重合安定性が悪く、実用性のあるプレスコート用水
性ワニス用分散液を得ることができない。
On the other hand, when the neutralizing resin (A-5) having an acid value of 390 and outside the range of the present invention was used (Comparative Example 1), the blocking resistance was poor and the acid value was 40. When the neutralizing resin (A-6), which is low and outside the scope of the present invention, is used (Comparative Example 2), the effect of the neutralizing resin as an emulsion stabilizer is poor, the polymerization stability is poor, and the practicality is low. It is not possible to obtain a certain aqueous dispersion for press coating.

また、エチレン性不飽和単量体混合物(B)として、
グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体を含まないも
のを用いると(比較例3)、アルコール混合性が悪く、
充分な性能を有するプレスコート用水性ワニス用分散液
を得ることができない。さらに、グリシジル基含有エチ
レン性不飽和単量体を0.5重量%を超えて含むエチレン
性不飽和単量体混合物(B)を使用すると(比較例4〜
5)、つぶれ性や光沢が不充分となることが分かる。
Further, as the ethylenically unsaturated monomer mixture (B),
When the one containing no glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer was used (Comparative Example 3), the alcohol miscibility was poor,
It is not possible to obtain an aqueous varnish dispersion for press coat having sufficient performance. Furthermore, when the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing more than 0.5% by weight of the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is used (Comparative Example 4 to
5) It can be seen that the crushability and gloss are insufficient.

[発明の効果] 本発明により、アルコール混和性に優れ、かつ、つぶ
れ性、光沢、耐ブロッキング性のバランスのとれたプレ
スコート用水性ワニス用分散液が提供される。
EFFECT OF THE INVENTION The present invention provides a dispersion liquid for a water-based varnish for a press coat, which has excellent alcohol miscibility, and has well-balanced crushability, gloss and blocking resistance.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】エチレン性不飽和カルボン酸を含むエチレ
ン性不飽和単量体混合物を共重合して得られた酸価が50
〜300の樹脂を中和して得られる樹脂(A)の存在下
で、グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体を0.05〜
0.5重量%含むエチレン性不飽和単量体混合物(B)を
共重合して得られる水性分散体を主成分とするプレスコ
ート用水性ワニス用分散液。
1. An acid value of 50 obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid.
In the presence of the resin (A) obtained by neutralizing 300 to 300 resins, the glycidyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is added to 0.05 to
Dispersion for aqueous varnish for press coat, which comprises an aqueous dispersion obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer mixture (B) containing 0.5% by weight as a main component.
【請求項2】中和樹脂(A)とエチレン性不飽和単量体
混合物(B)との比が、10/90〜90/10の範囲である請求
項1記載のプレスコート用水性ワニス用分散液。
2. A water-based varnish for press coat according to claim 1, wherein the ratio of the neutralizing resin (A) to the ethylenically unsaturated monomer mixture (B) is in the range of 10/90 to 90/10. Dispersion.
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