JP2511348C

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Publication number: JP2511348C
Authority: JP
Publication date: 1999-11-08

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【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は、オルガノポリシロキサンおよびその製造方法に関し、詳しくは、エ
ポキシ基含有有機基を有する、一官能性シロキサン単位（Ｍ単位）と四官能性シ
ロキサン単位（Ｑ単位）からなるオルガノポリシロキサンおよびその製造方法に
関する。【０００２】【従来の技術】従来、種々のオルガノポリシロキサンが知られているが、特に、一官能性シロ
キサン単位（Ｍ単位）と四官能性シロキサン単位（Ｑ単位）からなるＭＱ型のオ
ルガノポリシロキサン（特開昭６１−１９５１２９号公報参照）は、ワニス、感
圧接着剤の原料として昔から利用されている。最近では、ヒドロキシフェニル基
を有するＭＱ型のオルガノポリシロキサン（特開平１−２９２０３６号公報参照
）およびクロロメチル基を有するＭＱ型のオルガノポリシロキサン（特開平２−
１５３９３５号公報参照）が報告されている。【０００３】しかし、上記のＭＱ型のオルガノポリシロキサンは、一官能性シロキサン単位
（Ｍ単位）のケイ素原子に結合する基が、水素原子，アルキル基，アルケニル基
，ヒドロキシフェニル基，クロロメチル基に限定されており、一官能性シロキサ
ン単位（Ｍ単位）のケイ素原子にエポキシ基含有有機基を有するＭＱ型のオルガ
ノポリシロキサンは知られていなかった。【０００４】【発明が解決しようとする問題点】本発明者は、上記問題を解決するため鋭意努力した結果、本発明に到達した。【０００５】すなわち、本発明の目的は、エポキシ基含有有機基を有する、一官能性シロキ
サン単位（Ｍ単位）と四官能性シロキサン単位（Ｑ単位）からなるオルガノポリ
シロキサンおよびその製造方法を提供することにある。【０００６】【問題点を解決するための手段およびその作用】本発明は、一般式：【化３】｛式中、Ｒ¹はアルケニル基を除く一価炭化水素基であり、Ｒ²は水素原子または
アルケニル基を除く一価炭化水素基であり、Ｒ³エポキシ基結合有機基またはア
ルコキシシリルアルキル基である。また、ａは０または正数であり、ｂは正数で
あり、ｃは正数であり、ａ／ｃは０〜４の数であり、ｂ／ｃは０．０５〜４の数
であり、かつ（ａ＋ｂ）／ｃは１．４〜４の数である。｝で表される、エポキシ基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン、および、 (A)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下、 (B)一般式：【化４】｛式中、Ｒ¹はアルケニル基を除く一価炭化水素基である。また、ｄは０または正数であり、ｅは正数であり、ｆは正数であり、ｄ／ｆは０〜４の数であり、ｅ
／ｆは０．０５〜４の数であり、かつ（ｄ＋ｅ）／ｆは１．４〜４の数である。
｝で表される、ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと (C)エポキシ基および脂肪族不飽和結合を有する有機化合物と (D)アルコキシシリルアルケン｛(D)成分の添加は任意である。｝を付加反応させることを特徴とするオルガノポリシロキサンの製造方法に関する
。【０００７】以下、本発明のオルガノポリシロキサンについて詳細に説明する。【０００８】本発明のオルガノポリシロキサンは、一分子中に少なくとも１個のエポキシ基
含有有機基を有し、一般式：【化５】で表される。上式中、Ｒ¹はアルケニル基を除く一価炭化水素基であり、具体的
には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；フェニル基
，トリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；クロ
ロメチル基，３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロ置換アルキル基等が
例示される。Ｒ²は水素原子またはアルケニル基を除く一価炭化水素基であり、
具体的には、水素原子またはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のア
ルキル基；フェニル基，トリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等
のアラルキル基；クロロメチル基，３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハ
ロ置換アルキル基等が例示される。Ｒ³はエポキシ基含有有機基またはアルコキ
シシリルアルキル基であり、エポキシ基含有有機基として、具体的には、グリシドキシエチル基，グリシドキシプロピル基，グリシドキシブチル基，３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチル基，３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル基，
３，４−エポキシノルボルネニルエチル基，２−（３，４−エポキシ−３−メチ
ル−シクロヘキシル）−２−メチルエチル基等が例示され、またアルコキシシリ
ルアルキル基として、具体的には、トリメトキシシリルエチル基，トリエトキシ
シリルエチル基，メチルジメトキシシリルエチル基等が例示される。また、ａは
エポキシ基含有有機基を有しない一官能シロキサン単位（Ｍ単位）の数を示す、
０または正数であり、ｂはエポキシ基含有有機基またはオルガノシリルアルキル
基を有する一官能性シロキサン単位（Ｍ単位）の数を示す正数であり、ｃは四官
能性シロキサン単位（Ｑ単位）の数を示す正数であり、それぞれの比、ａ／ｃは
０〜４の数であり、ｂ／ｃは０．０５〜４の数であり、かつ（ａ＋ｂ）／ｃは１
．４〜４の数である。これは、四官能性シロキサン単位（Ｑ単位）１個に対して
一官能性シロキサン単位（Ｍ単位）は４個を越えることはできず、また本発明の
オルガノポリシロキサンが有機樹脂に対して相溶性が優れるためには、エポキシ
基含有有機基もしくはアルコキシシリルアルキル基を有する一官能性シロキサン
単位（Ｍ単位）は、四官能性シロキサン単位（Ｑ単位）１個に対して少なくとも
０．０５個であることが必要であるからである。【０００９】本発明のオルガノポリシロキサンは室温で液状または固体状であり、その分子
量は特に限定されないが、有機樹脂との相溶性が良好であることから、好ましく
は５００〜５００，０００の範囲である。【００１０】つぎに、本発明の製造方法について詳細に説明する。【００１１】 (A)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、(B)成分中のケイ素原子結合水素原子
を(C)成分と(D)成分中の脂肪族不飽和結合に付加反応させるための触媒である。
(A)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、一般にヒドロシリル化反応用触媒とし
て使用される化合物であれば特に限定されず、具体的には、白金系化合物、ロジ
ウム系化合物、パラジウム系化合物等が例示され、特に好ましくは白金系化合物である。白金系化合物として、具体的には、塩化白金酸，塩化白金酸のアルコー
ル溶液，白金と脂肪族不飽和炭化水素化合物との錯体，白金とジビニルジシロキ
サンとの錯体，白金黒，白金担持の活性炭等が例示される。また、(A)成分の添
加量は触媒量であり、特に限定されないが、例えば、(A)成分として白金系化合
物を使用する場合には、(B)成分のオルガノポリシロキサンに対して、(A)成分中
の白金金属原子として０．０１〜５００ppmの範囲の量であることが好ましい。【００１２】 (B)成分のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンは、本発
明の主原料であり、一般式：【化６】で表される。上式中、Ｒ¹はアルケニル基を除く一価炭化水素基であり、具体的
には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；フェニル基
，トリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；クロ
ロメチル基，３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロ置換アルキル基等が
例示される。また、ｄはケイ素原子結合水素原子を有しない一官能シロキサン単
位（Ｍ単位）の数を示す、０または正数であり、ｅはケイ素原子結合水素原子を
有する一官能性シロキサン単位（Ｍ単位）の数を示す正数であり、ｆは四官能性
シロキサン単位（Ｑ単位）の数を示す正数であり、それぞれの比、ｄ／ｆは０〜
４の数であり、ｅ／ｆは０．０５〜４の数であり、かつ（ｄ＋ｅ）／ｆは１．４
〜４の数である。これは、四官能性シロキサン単位（Ｑ単位）１個に対して一官
能性シロキサン単位（Ｍ単位）は４個を越えることはできず、また本発明のオル
ガノポリシロキサンにエポキシ基含有有機基またはアルコキシシリルアルキル基
を導入した場合に、そのオルガノポリシロキサンが有機樹脂に対して相溶性が優
れるためには、ケイ素原子結合水素原子を有する一官能性シロキサン単位（Ｍ単
位）は、四官能性シロキサン単位（Ｑ単位）１個に対して少なくとも０．０５個であることが必要であるからである。【００１３】 (B)成分は従来周知の方法により製造することができる。(B)成分の製造方法と
して、具体的には、テトラハロシランとモノハロシランを共加水分解反応する方
法、テトラアルコキシシランとモノアルコキシシランを共加水分解反応する方法
、テトラアルコキシシランとテトラオルガノジシロキサンを加水分解反応し、次
いで再平衡化重合反応する方法等が例示されるが、好ましくは、塩酸水溶液中で
、ヘキサオルガノジシロキサン，テトラオルガノジシロキサン，トリオルガノハ
ロシランおよびジオルガノハロシランから選択される有機ケイ素化合物を攪拌し
ながら、テトラアルコキシシランを滴下する方法（特開昭６１−１９５１２９号
公報参照）である。【００１４】 (C)成分のエポキシ基と脂肪族不飽和結合を有する有機化合物は、本発明のオ
ルガノポリシロキサンにエポキシ基含有有機基を導入するための成分である。(C
)成分として、具体的には、ビニルグリシドキシエーテル，アリルグリシドキシ
エーテル，ブテニルグリシドキシエーテル，１，２−エポキシ−４−アリルシク
ロシロキサン，１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン，２，３−エポキ
シ−５−ビニルノルボルネン，１，２−エポキシ−１−メチル−４−イソプロピ
ル−シクロヘキサン等が例示される。【００１５】本発明の製造方法において、(C)成分の添加量は特に限定されないが、(B)成分
中のケイ素原子結合水素原子１個に対して、(C)成分中の脂肪族不飽和結合の数
が１個未満であれば、得られた本発明のオルガノポリシロキサンは、ケイ素原子
結合水素原子とエポキシ基含有有機基を有するオルガノポリシロキサンとなり、
また１個以上であれば、ケイ素原子結合水素原子をほとんど有しない、エポキシ
基含有有機基を有するオルガノポリシロキサンを製造することができる。【００１６】 (D)成分のアルコキシシリルアルケンは、本発明のオルガノポリシロキサンに
アルコキシシリルアルキル基を導入するための成分である。(D)成分として、具体的には、トリメトキシビニルシラン，メチルジメトキシビニルシラン，ジメチ
ルメトキシビニルシラン，トリエトキシビニルシラン，メチルジエトキシビニル
シラン，トリメトキシアリルシラン等が例示される。【００１７】本発明の製造方法において、(D)成分の添加は任意であり、本発明のオルガノ
ポリシロキサンにアルコキシシリルアルキル基を導入する必要がある場合に、(C
)成分と共に反応させる。本発明の製造方法において、(D)成分を添加する場合に
は、(B)成分中のケイ素原子結合水素原子１個に対して、(C)成分と(D)成分中の
脂肪族不飽和結合の数が１個未満であれば、得られた本発明のオルガノポリシロ
キサンは、ケイ素原子結合水素原子とエポキシ基含有有機基とアルコキシシリル
アルキル基を有するオルガノポリシロキサンとなり、また１個以上であれば、ケ
イ素原子結合水素原子をほとんど有しない、エポキシ基含有有機基とアルコキシ
シリルアルキル基を有するオルガノポリシロキサンを製造することができる。【００１８】本発明の製造方法においては、反応手順は任意である。反応手順として、具体
的には、はじめに(A)成分と(B)成分を混合し、この系中に(C)成分を加えること
により、ケイ素原子結合水素原子およびエポキシ基含有有機基を有するオルガノ
ポリシロキサンを調製し、次いでこの系に(D)成分を加えることにより、エポキ
シ基含有有機基とアルコキシシリルアルキル基を有するオルガノポリシロキサン
を製造する方法、または、はじめに(A)成分と(B)成分を混合し、この系中に(D)
成分を加えることにより、ケイ素原子結合水素原子およびアルコキシシリルアル
キル基を有するオルガノポリシロキサンを調製し、次いで(C)成分を加えること
により、エポキシ基含有有機基とアルコキシシリルアルキル基を有するオルガノ
ポリシロキサンを製造する方法等が例示される。【００１９】本発明の製造方法において、反応温度は特に限定されないが、付加反応を速や
かに完結させるためには、反応温度は５０〜１５０℃の範囲であることが好まし
い。また、本発明の製造方法において、有機溶剤を使用することができる。本発
明に使用できる有機溶剤として、具体的には、トルエン，キシレン等の芳香族系溶剤；ヘキサン，ヘプタン，オクタン等の脂肪族系溶剤；アセトン，メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶剤等が例示される。このようにして製造された本発明の
オルガノポリシロキサンは、反応混合物として得られるが、反応混合物から未反
応の(C)成分および(D)成分を蒸留することにより精製することできる。【００２０】以上のような本発明のオルガノポリシロキサンは、エポキシ基含有有機基を有
するオルガノポリシロキサンであるので、イミド樹脂，フェノール樹脂，エポキ
シ樹脂等の熱硬化性樹脂組成物またはアクリル樹脂，ポリエチレン樹脂等の熱可
塑性樹脂の物理特性改質剤または可塑剤として有用であり、特に本発明のオルガ
ノポリシロキサンが室温で低粘度液状である場合は、有機樹脂の反応性希釈剤と
して有用である。また、本発明のオルガノポリシロキサンがエポキシ基含有有機
基とアルコキシシリルアルキル基を有する場合には、本発明のオルガノポリシロ
キサンは、硬化性オルガノポリシロキサン組成物または有機樹脂塗料の接着付与
剤として、さらには接着用プライマー組成物の原料として有用である。【００２１】【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。なお、実施例中、粘度は２５℃で測定
した値である。また、反応の進行は赤外線分光分析により追跡した。【００２２】【実施例１】攪拌装置、還流冷却管および温度計付きの１Ｌ四つ口フラスコに、式：【化７】で示されるオルガノポリシロキサン（沸点１８８℃、分子量３２８．７）５０重
量部、アリルグリシジルエーテル８４重量部およびトルエン２００重量部を仕込んだ。その後、攪拌しながら加熱して、系中の水分を共沸で取り除いた後、冷却
した。次に、２重量％−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液を系中に１０
滴程滴下し、再び、加熱した。トルエン還流温度にて３時間加熱攪拌した。反応
混合物を一部サンプリングして、赤外線分光分析により、ケイ素原子結合水素原
子がないことが確認した後、減圧にて未反応のアリルグリシジルエーテルとトル
エンを留去し、黄褐色透明液状生成物１１７．４重量部を得た。この生成物は、
粘度が５４センチポイズであり、エポキシ当量が１９８ｇ／ｅｑであった。また
、核磁気共鳴スペクトル分析の結果、下式で示されるオルガノポリシロキサンで
あることが確認された。【化８】【００２３】【実施例２】攪拌装置、還流冷却管および温度計付きの１Ｌ四つ口フラスコに、式：【化９】で示されるオルガノポリシロキサン（粘度１０５センチポイズ、ケイ素原子結合
水素原子含有量０．４０重量％）１００重量部、アリルグリシジルエーテル５４
．２重量部およびトルエン４１．６重量部を仕込んだ。その後、攪拌しながら加
熱して、系中の水分を共沸で取り除いた後、冷却した。次に、２重量％−塩化白
金酸のイソプロピルアルコール溶液を系中に１０滴程滴下し、再び、加熱した。トルエン還流温度にて３時間加熱攪拌した。反応混合物を一部サンプリングして
、赤外線分光分析を行って、ケイ素原子結合水素原子が無いことを確認した後、
減圧にて未反応のアリルグリシジルエーテルとトルエンを留去し、褐色透明液状
生成物１４０重量部を得た。この生成物は、粘度が５２０センチポイズであり、
エポキシ当量が４２０ｇ／ｅｑであった。また、核磁気共鳴スペクトル分析の結
果、下式で示されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。【化１０】【００２４】【実施例３】攪拌装置、還流冷却管および温度計付きの３００ｍｌ四つ口フラスコに、式：【化１１】で示されるオルガノポリシロキサン（粘度４６センチポイズ、ケイ素原子結合水
素原子含有量０．９１３重量％）２５重量部、１，２−エポキシ−５−ビニルシ
シクロヘキサン１３重量部、アリルトリメトキシシラン１３重量部およびトルエ
ン１０．３重量部を仕込んだ。その後、攪拌しながら加熱して、系中の水分を共
沸で取り除いた後、冷却した。次に、２重量％−塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液を系中に１０滴程滴下し、再び、加熱した。トルエン還流温度にて３
時間加熱攪拌して、その後減圧にて未反応の１，２−エポキシ−４−ビニルシク
ロシロキサン、アリルトリメトキシシランとトルエンを留去し、褐色透明液体４
８．８重量部を得た。この生成物は、粘度が１５５０センチポイズであった。ま
た、この生成物は赤外線吸収スペクトル分析から、エポキシ基およびメトキシ基
およびケイ素原子結合水素原子の特性吸収があり、また核磁気共鳴スペクトル分
析の結果、下式で示されるオルガノポリシロキサンであることが確認された。【化１２】【００２５】【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサンは、エポキシ基含有有機基を有する、一官能
性シロキサン単位と四官能性シロキサン単位からなる新規なオルガノポリシロキ
サンであり、また本発明の製造方法は、このような新規なオルガノポリシロキサ
ンを製造できるという特徴を有する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organopolysiloxane and a method for producing the same, and more particularly, to a monofunctional siloxane unit (M unit) having an epoxy group-containing organic group. And an organopolysiloxane comprising tetrafunctional siloxane units (Q units) and a method for producing the same. [0002] Conventionally, various organopolysiloxanes have been known. In particular, an MQ type organopolysiloxane comprising a monofunctional siloxane unit (M unit) and a tetrafunctional siloxane unit (Q unit). Siloxane (see JP-A-61-195129) has long been used as a raw material for varnishes and pressure-sensitive adhesives. Recently, MQ-type organopolysiloxanes having hydroxyphenyl groups (see JP-A-1-292,036) and MQ-type organopolysiloxanes having chloromethyl groups (see JP-A-2-29236).
153935). However, in the above MQ type organopolysiloxane, the group bonded to the silicon atom of the monofunctional siloxane unit (M unit) is replaced with a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a hydroxyphenyl group, or a chloromethyl group. There has been no known MQ organopolysiloxane having an epoxy group-containing organic group at a silicon atom of a monofunctional siloxane unit (M unit). [0004] The present inventor has achieved the present invention as a result of diligent efforts to solve the above problems. That is, an object of the present invention is to provide an organopolysiloxane having a monofunctional siloxane unit (M unit) and a tetrafunctional siloxane unit (Q unit) having an epoxy group-containing organic group, and a method for producing the same. It is in. Means for Solving the Problems and Their Functions The present invention provides a compound represented by the general formula: In the formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group, R ² is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group, and R ^{3 is an} epoxy-bonded organic group or an alkoxysilylalkyl group. is there. A is 0 or a positive number, b is a positive number, c is a positive number, a / c is a number from 0 to 4, and b / c is a number from 0.05 to 4. And (a + b) / c is a number from 1.4 to 4. (B) In the presence of an organopolysiloxane having an epoxy group-containing organic group represented by the following formula: and (A) a catalyst for a hydrosilylation reaction, (B) a general formula: In the formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group. Also, d is 0 or a positive number, e is a positive number, f is a positive number, d / f is a number from 0 to 4, e
/ F is a number from 0.05 to 4, and (d + e) / f is a number from 1.4 to 4.
、, an organopolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom, (C) an organic compound having an epoxy group and an aliphatic unsaturated bond, and (D) an alkoxysilyl alkene ｛The addition of the (D) component is optional. .付加 is subjected to an addition reaction. Hereinafter, the organopolysiloxane of the present invention will be described in detail. [0008] The organopolysiloxane of the present invention has at least one epoxy group-containing organic group in one molecule, and has a general formula: It is represented by In the above formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group, specifically, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group; an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group; Examples include an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group; a halo-substituted alkyl group such as a chloromethyl group and a 3,3,3-trifluoropropyl group. R ² is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group;
Specifically, a hydrogen atom or an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group; an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; an aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group; Examples include a halo-substituted alkyl group such as a 3,3-trifluoropropyl group. R ³ is an epoxy group-containing organic group or an alkoxysilylalkyl group. Specific examples of the epoxy group-containing organic group include glycidoxyethyl, glycidoxypropyl, glycidoxybutyl, and 3,4-. Epoxycyclohexylethyl group, 3,4-epoxycyclohexylpropyl group,
3,4-epoxynorbornenylethyl group, 2- (3,4-epoxy-3-methyl-cyclohexyl) -2-methylethyl group, and the like. Examples thereof include a methoxysilylethyl group, a triethoxysilylethyl group, and a methyldimethoxysilylethyl group. A represents the number of monofunctional siloxane units (M units) having no epoxy group-containing organic group;
0 or a positive number, b is a positive number indicating the number of monofunctional siloxane units (M units) having an epoxy group-containing organic group or an organosilylalkyl group, and c is a tetrafunctional siloxane unit (Q units) , A / c is a number from 0 to 4, b / c is a number from 0.05 to 4, and (a + b) / c is 1
. 4 to 4. This means that the number of monofunctional siloxane units (M units) cannot exceed four for one tetrafunctional siloxane unit (Q unit), and that the organopolysiloxane of the present invention is compatible with an organic resin. For good solubility, the number of monofunctional siloxane units (M units) having an epoxy group-containing organic group or an alkoxysilylalkyl group is at least 0.05 per tetrafunctional siloxane unit (Q unit). That is because it is necessary. The organopolysiloxane of the present invention is liquid or solid at room temperature, and its molecular weight is not particularly limited, but is preferably in the range of 500 to 500,000 because of its good compatibility with organic resins. is there. Next, the production method of the present invention will be described in detail. The catalyst for hydrosilylation reaction of the component (A) is a catalyst for adding a silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) to an aliphatic unsaturated bond in the component (C) and the component (D). It is.
The catalyst for the hydrosilylation reaction of the component (A) is not particularly limited as long as it is a compound generally used as a catalyst for a hydrosilylation reaction, and specific examples thereof include a platinum compound, a rhodium compound, and a palladium compound. And particularly preferably a platinum-based compound. Specific examples of the platinum compound include chloroplatinic acid, an alcohol solution of chloroplatinic acid, a complex of platinum and an unsaturated hydrocarbon compound, a complex of platinum and divinyldisiloxane, platinum black, and activated carbon supported on platinum. Etc. are exemplified. The addition amount of the component (A) is a catalytic amount, and is not particularly limited.For example, when a platinum-based compound is used as the component (A), (A) The amount of platinum metal atom in component (A) is preferably in the range of 0.01 to 500 ppm. The organopolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom as the component (B) is a main raw material of the present invention and has a general formula: It is represented by In the above formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group, specifically, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group; an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group; Examples include an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group; a halo-substituted alkyl group such as a chloromethyl group and a 3,3,3-trifluoropropyl group. D is the number of monofunctional siloxane units having no silicon-bonded hydrogen atoms (M units), and is 0 or a positive number. E is a monofunctional siloxane unit having a silicon-bonded hydrogen atoms (M units). Is a positive number indicating the number of tetrafunctional siloxane units (Q units), and each ratio, d / f is 0 to
4, e / f is a number from 0.05 to 4, and (d + e) / f is 1.4.
~ 4. This means that the number of monofunctional siloxane units (M units) cannot exceed 4 for one tetrafunctional siloxane unit (Q unit), and that the organopolysiloxane of the present invention has an epoxy group-containing organic group or When an alkoxysilylalkyl group is introduced, in order for the organopolysiloxane to have excellent compatibility with an organic resin, the monofunctional siloxane unit having a silicon-bonded hydrogen atom (M unit) must be a tetrafunctional siloxane unit. This is because it is necessary that at least 0.05 unit per unit (Q unit). The component (B) can be produced by a conventionally known method. As the method for producing the component (B), specifically, a method of co-hydrolyzing a tetrahalosilane and a monohalosilane, a method of co-hydrolyzing a tetraalkoxysilane and a monoalkoxysilane, a method of tetraalkoxysilane and tetraorganodisiloxane And then a re-equilibration polymerization reaction. Examples thereof include, but are preferably selected from hexaorganodisiloxane, tetraorganodisiloxane, triorganohalosilane and diorganohalosilane in an aqueous hydrochloric acid solution. This is a method of dropping tetraalkoxysilane while stirring the organosilicon compound to be prepared (see JP-A-61-195129). The organic compound having an epoxy group and an aliphatic unsaturated bond of the component (C) is a component for introducing an epoxy group-containing organic group into the organopolysiloxane of the present invention. (C
As the component, specifically, vinyl glycidoxy ether, allyl glycidoxy ether, butenyl glycidoxy ether, 1,2-epoxy-4-allylcyclosiloxane, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane , 2,3-epoxy-5-vinylnorbornene, 1,2-epoxy-1-methyl-4-isopropyl-cyclohexane and the like. In the production method of the present invention, the addition amount of the component (C) is not particularly limited, but one unsaturated silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) may be added to the aliphatic unsaturation in the component (C). If the number of bonds is less than 1, the resulting organopolysiloxane of the present invention becomes an organopolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom and an epoxy group-containing organic group,
If it is one or more, an organopolysiloxane having an epoxy group-containing organic group and having almost no silicon-bonded hydrogen atoms can be produced. The alkoxysilylalkene of the component (D) is a component for introducing an alkoxysilylalkyl group into the organopolysiloxane of the present invention. Specific examples of the component (D) include trimethoxyvinylsilane, methyldimethoxyvinylsilane, dimethylmethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane, methyldiethoxyvinylsilane, and trimethoxyallylsilane. In the production method of the present invention, the addition of the component (D) is optional, and when it is necessary to introduce an alkoxysilylalkyl group into the organopolysiloxane of the present invention, (C)
) React with the components. In the production method of the present invention, when the component (D) is added, one unsaturated silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is added to the aliphatic unsaturation in the component (C) and the component (D). If the number of bonds is less than one, the obtained organopolysiloxane of the present invention becomes an organopolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom, an epoxy group-containing organic group and an alkoxysilylalkyl group, and one or more bonds. If it is, an organopolysiloxane having almost no silicon-bonded hydrogen atom and having an epoxy group-containing organic group and an alkoxysilylalkyl group can be produced. In the production method of the present invention, the reaction procedure is optional. As the reaction procedure, specifically, first, the component (A) and the component (B) are mixed, and the component (C) is added to the system, whereby an organometallic compound having a silicon-bonded hydrogen atom and an epoxy group-containing organic group is obtained. A method for producing an organopolysiloxane having an epoxy group-containing organic group and an alkoxysilylalkyl group by preparing a polysiloxane and then adding the component (D) to the system, or first, the component (A) and the component (B) Mix the ingredients and add (D)
By adding the components, an organopolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom and an alkoxysilylalkyl group is prepared. Then, by adding the component (C), an organopolysiloxane having an epoxy group-containing organic group and an alkoxysilylalkyl group is prepared. And the like are exemplified. In the production method of the present invention, the reaction temperature is not particularly limited, but the reaction temperature is preferably in the range of 50 to 150 ° C. in order to complete the addition reaction quickly. Further, in the production method of the present invention, an organic solvent can be used. Specific examples of the organic solvent that can be used in the present invention include aromatic solvents such as toluene and xylene; aliphatic solvents such as hexane, heptane and octane; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone. The organopolysiloxane of the present invention thus produced is obtained as a reaction mixture, and can be purified by distilling unreacted components (C) and (D) from the reaction mixture. Since the organopolysiloxane of the present invention as described above is an organopolysiloxane having an epoxy group-containing organic group, a thermosetting resin composition such as an imide resin, a phenol resin, an epoxy resin, or an acrylic resin, polyethylene It is useful as a physical property modifier or a plasticizer for thermoplastic resins such as resins, and particularly useful as a reactive diluent for organic resins when the organopolysiloxane of the present invention is a low-viscosity liquid at room temperature. Further, when the organopolysiloxane of the present invention has an epoxy group-containing organic group and an alkoxysilylalkyl group, the organopolysiloxane of the present invention is used as an adhesion-imparting agent for a curable organopolysiloxane composition or an organic resin paint. Further, it is useful as a raw material for an adhesive primer composition. EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. In the examples, the viscosity is a value measured at 25 ° C. The progress of the reaction was monitored by infrared spectroscopy. Example 1 A 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with the formula: Were charged with 50 parts by weight of an organopolysiloxane (boiling point: 188 ° C., molecular weight: 328.7), 84 parts by weight of allyl glycidyl ether and 200 parts by weight of toluene. Thereafter, the mixture was heated with stirring to remove water in the system by azeotropic distillation, and then cooled. Next, an isopropyl alcohol solution of 2% by weight-chloroplatinic acid was added to the system for 10 minutes.
The mixture was dropped and heated again. The mixture was heated and stirred at the reflux temperature of toluene for 3 hours. A part of the reaction mixture was sampled, and after confirming the absence of silicon-bonded hydrogen atoms by infrared spectroscopy, unreacted allyl glycidyl ether and toluene were distilled off under reduced pressure to obtain a yellow-brown transparent liquid product 117. 0.4 parts by weight were obtained. This product is
The viscosity was 54 centipoise and the epoxy equivalent was 198 g / eq. Further, as a result of nuclear magnetic resonance spectrum analysis, it was confirmed to be an organopolysiloxane represented by the following formula. Embedded image Example 2 A 1-L four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer was charged with the formula: 100 parts by weight of an organopolysiloxane (viscosity: 105 centipoise, silicon-bonded hydrogen atom content: 0.40% by weight), allyl glycidyl ether 54
. 2 parts by weight and 41.6 parts by weight of toluene were charged. Thereafter, the mixture was heated with stirring to remove water in the system by azeotropic distillation, and then cooled. Next, about 10 drops of a 2 wt% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution was dropped into the system, and the system was heated again. The mixture was heated and stirred at the reflux temperature of toluene for 3 hours. After sampling a part of the reaction mixture and performing infrared spectroscopy to confirm that there are no silicon-bonded hydrogen atoms,
Unreacted allyl glycidyl ether and toluene were distilled off under reduced pressure to obtain 140 parts by weight of a brown transparent liquid product. This product has a viscosity of 520 centipoise,
Epoxy equivalent was 420 g / eq. Further, as a result of nuclear magnetic resonance spectrum analysis, it was confirmed to be an organopolysiloxane represented by the following formula. Embedded image Example 3 A 300 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with the formula: 25 parts by weight of an organopolysiloxane (having a viscosity of 46 centipoise and a silicon atom-bonded hydrogen atom content of 0.913% by weight), 13 parts by weight of 1,2-epoxy-5-vinylcyclohexane and 13 parts by weight of allyltrimethoxysilane And 10.3 parts by weight of toluene. Thereafter, the mixture was heated with stirring to remove water in the system by azeotropic distillation, and then cooled. Next, about 10 drops of a 2 wt% chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution was dropped into the system, and the system was heated again. 3 at toluene reflux temperature
After stirring under heating for an hour, unreacted 1,2-epoxy-4-vinylcyclosiloxane, allyltrimethoxysilane and toluene are distilled off under reduced pressure, and the brown transparent liquid 4
8.8 parts by weight were obtained. The product had a viscosity of 1550 centipoise. In addition, this product has a characteristic absorption of an epoxy group, a methoxy group, and a silicon-bonded hydrogen atom from infrared absorption spectrum analysis. confirmed. Embedded image The organopolysiloxane of the present invention is a novel organopolysiloxane having a monofunctional siloxane unit and a tetrafunctional siloxane unit having an epoxy group-containing organic group. The method has the characteristic that such novel organopolysiloxanes can be produced.

【図面の簡単な説明】【図１】実施例１で製造したオルガノポリシロキサンの赤外線分光分析チャートである
。【図２】実施例２で製造したオルガノポリシロキサンの赤外線分光分析チャートである。【図３】実施例３で製造したオルガノポリシロキサンの赤外線分光分析チャートである
。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an infrared spectroscopic analysis chart of the organopolysiloxane produced in Example 1. FIG. 2 is an infrared spectroscopic analysis chart of the organopolysiloxane produced in Example 2. FIG. 3 is an infrared spectroscopic analysis chart of the organopolysiloxane produced in Example 3.

Claims

[Claim 1] A general formula: In the formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group, R ² is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group, and R ³ is an epoxy group-containing organic group or an alkoxysilylalkyl group. It is. A is 0 or a positive number, b is a positive number, c is a positive number, a / c is a number from 0 to 4, and b / c is a number from 0.05 to 4. And (a + b) / c is a number from 1.4 to 4. An organopolysiloxane having an epoxy group-containing organic group represented by｝. (2) In the presence of a catalyst for a hydrosilylation reaction, (B) a compound represented by the following general formula: In the formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group excluding an alkenyl group. Also, d is 0 or a positive number, e is a positive number, f is a positive number, d / f is a number from 0 to 4, e
/ F is a number from 0.05 to 4, and (d + e) / f is a number from 1.4 to 4.
、, an organopolysiloxane having a silicon-bonded hydrogen atom, (C) an organic compound having an epoxy group and an aliphatic unsaturated bond, and (D) an alkoxysilyl alkene ｛The addition of the (D) component is optional. . The method for producing an organopolysiloxane according to claim 1, wherein させる is subjected to an addition reaction.