JP2509254B2 - Method for producing apatite-coated body - Google Patents
Method for producing apatite-coated bodyInfo
- Publication number
- JP2509254B2 JP2509254B2 JP62258239A JP25823987A JP2509254B2 JP 2509254 B2 JP2509254 B2 JP 2509254B2 JP 62258239 A JP62258239 A JP 62258239A JP 25823987 A JP25823987 A JP 25823987A JP 2509254 B2 JP2509254 B2 JP 2509254B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyapatite
- coated body
- apatite
- producing
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は，アパタイト被覆体の製造方法に関する。特
に，整形外科，口腔外科等の外科分野において，人工歯
根，人工骨等の骨修覆用充填材として有用なハイドロキ
シアパタイトの被膜を有する生体材料が極めて容易に得
られるアパタイト被覆体の製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial application] The present invention relates to a method for producing an apatite coating. Particularly, in the field of surgery such as orthopedic surgery and oral surgery, it relates to a method for producing an apatite-coated body which can very easily obtain a biomaterial having a hydroxyapatite coating useful as a filler for bone repair such as artificial tooth root and artificial bone. .
［従来の技術］ 今日まで，歯科，整形外科分野において，生体材料と
して，有用なハイドロキシアパタイト被膜で金属或いは
セラミックスに被覆しようとする種々の試みが成されて
きた。そのような従来のアパタイト被覆体の製造方法
は，プラズマ容射法，スパッタリング法，固相接合法等
が知られる。然し乍ら，これらの方法は，いずれも高価
な装置を必要とする上に，アパタイト被覆体が基材に付
着よく被覆しないため，生体内でアパタイト被覆体が剥
離するという問題がある。[Prior Art] Until now, various attempts have been made in the fields of dentistry and orthopedics to coat a metal or ceramics with a useful hydroxyapatite coating as a biomaterial. The plasma spraying method, the sputtering method, the solid phase bonding method and the like are known as the conventional methods for producing the apatite coated body. However, all of these methods require expensive equipment, and the apatite coating does not adhere well to the substrate, so that the apatite coating peels off in vivo.
従って，従来の方法で製造したアパタイト被覆体の場
合，コストが高価となるばかりでなく，生体材料として
満足できるものではなかった。Therefore, in the case of the apatite-coated body produced by the conventional method, not only the cost becomes high, but it is not satisfactory as a biomaterial.
［発明が解決しょうとする問題点］ 本発明の技術的に解決するための課題は，付着性にす
ぐれ，生体親和性にすぐれたアパタイト被覆体の製造方
法を提供することにある。従って，本発明の目的は，生
体内で被覆体が剥離するということがなく，安全性が高
く，生体毒性がないアパタイト被覆体を提供することで
ある。また，本発明の目的は，生体への適応性にすぐ
れ，かつ骨修復材として有用なアパタイト被覆体の製造
方法を提供することである。。また，本発明の目的は，
骨修復の際に，生体による適応する賦形性がすぐれ，同
時に引っ張り付着強度にもすぐれるアパタイト被覆体を
提供することである。[Problems to be Solved by the Invention] The problem to be solved technically of the present invention is to provide a method for producing an apatite coated body having excellent adhesiveness and biocompatibility. Therefore, an object of the present invention is to provide an apatite-coated body which is highly safe and has no biotoxicity because the coating does not peel off in vivo. Another object of the present invention is to provide a method for producing an apatite-coated body which has excellent adaptability to a living body and is useful as a bone repair material. . Further, the object of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide an apatite-coated body that is excellent in adaptability to shape by a living body at the time of bone repair and at the same time has excellent tensile bond strength.
［発明の構成］ ［問題点を解決するための手段］ 本発明によるアパタイト被覆体の製造方法は、上記の
技術的な課題を解決するために、カルシウムと燐のモル
比が1.66〜1.68であるハイドロキシアパタイトを1350℃
以上の高温で脱水熱分解させ、粉砕して得た、燐酸三カ
ルシウム［α−Ca3（PO4）２］と燐酸四カルシウム［Ca
4O（PO4）２］の混合物に、水若しくは酸及び塩類を少
なくとも１種を添加した水で混練して、混練物を得、該
混練物を金属表面あるいはセラミック表面に塗布し、水
和反応により硬化させ、ハイドロキシアパタイト被覆体
を得ることを特徴とするハイドロキシアパタイト被覆体
の製造方法である。そのハイドロキシアパタイト被覆体
を、更に、高温蒸気反応槽中で水熱処理することが好適
である。また、そのハイドロキシアパタイト被覆体を、
50〜1300℃の温度範囲で熱処理すると、より付着強度の
すぐれたハイドロキシアパタイト被覆体を得ることがで
きる。更に、得られたハイドロキシアパタイト被覆体が
多孔質ハイドロキシアパタイトであり、このハイドロキ
シアパタイト被覆体のカルシウムと燐のモル比は、1.66
〜1.68であるものが好適である。そして、得られたハイ
ドロキシアパタイト被覆体の気孔率が30〜80％であるも
のが好適である。[Structure of the Invention] [Means for Solving Problems] In the method for producing an apatite-coated body according to the present invention, in order to solve the above technical problems, the molar ratio of calcium to phosphorus is 1.66 to 1.68. Hydroxyapatite at 1350 ℃
Tricalcium phosphate [α-Ca 3 (PO 4 ) 2 ] and tetracalcium phosphate [Ca obtained by dehydration pyrolysis at the above high temperature and crushing were obtained.
4 O (PO 4 ) 2 ] mixture is kneaded with water or water to which at least one kind of acid and salt is added to obtain a kneaded product. A method for producing a hydroxyapatite-coated body, which comprises curing by reaction to obtain a hydroxyapatite-coated body. It is preferable that the hydroxyapatite coating is further hydrothermally treated in a high temperature steam reaction tank. In addition, the hydroxyapatite coating,
A heat treatment in the temperature range of 50 to 1300 ° C. makes it possible to obtain a hydroxyapatite-coated body having more excellent adhesion strength. Further, the obtained hydroxyapatite-coated body is porous hydroxyapatite, and the molar ratio of calcium to phosphorus of the hydroxyapatite-coated body is 1.66.
Those of ˜1.68 are preferred. Then, the obtained hydroxyapatite-coated body having a porosity of 30 to 80% is preferable.
本発明によるアパタイト被覆体の製造方法は，燐酸三
カルシウム［α−Ca3（PO4）２］と燐酸四カルシウム
［Ca4O（PO4）２］の混合物に，水若しくは酸及び塩類
を少なくとも１種添加した水で混練し，金属或いはセラ
ミックスなどの材料に塗布し，水和反応により硬化さ
せ，生体内で使用することのできるアパタイト被覆体を
得ることにである。The method for producing an apatite-coated body according to the present invention comprises a mixture of tricalcium phosphate [α-Ca 3 (PO 4 ) 2 ] and tetracalcium phosphate [Ca 4 O (PO 4 ) 2 ] containing at least water or an acid and salts. This is to knead with one kind of added water, apply it to a material such as metal or ceramics, and cure it by a hydration reaction to obtain an apatite-coated body that can be used in vivo.
この製造に用いる燐酸三カルシウムと燐酸四カルシウ
ムからなる混合物は，カルシウムとリンのモル比が1.66
〜1.68であるハイドロキシアパタイトを1350℃以上の高
温で脱水熱分解させ粉砕したものが好適である。The mixture of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate used in this production has a molar ratio of calcium to phosphorus of 1.66.
It is preferable that the hydroxyapatite having a size of 1.68 is dehydrated and pyrolyzed at a high temperature of 1350 ° C. or higher and pulverized.
この原料ハイドロキシアパタイトを，大気中好ましく
は窒素若しくはアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で1350
℃以上，より好適には1500℃以上の高温で達水熱分解さ
せることにより，得られる燐酸三カルシウムと燐酸四カ
ルシウムの混合物を本発明で用いられる材料の主成分と
する。即ち，燃焼温度が1350℃以下では，完全に分解反
応を起こさせ，ハイドロキシアパタイトを含まない燐酸
三カルシウムと燐酸四カルシウムの混合物を得ることが
できない。This raw material hydroxyapatite was heated to 1350 in the atmosphere, preferably in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon.
The mixture of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate obtained by achieving hydrothermal decomposition at a high temperature of not less than 0 ° C, more preferably not less than 1500 ° C is the main component of the material used in the present invention. That is, when the combustion temperature is 1350 ° C or lower, the decomposition reaction is completely caused, and a mixture of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate containing no hydroxyapatite cannot be obtained.
このような原料ハイドロキシアパタイトは，公知の湿
式法で製造できる。Such a raw material hydroxyapatite can be produced by a known wet method.
本発明に用いる主成分粉体は，上記のハイドロキシア
パタイトを高温で脱水熱分解したものを粉砕したもので
ある。得られた粉体では，燐酸三カルシウムと燐酸四カ
ルシウムは均一に分散混合されており塗布したとき均一
な反応が生じ，均一なハイドロキシアパタイトの生成が
認められ，硬化時間の調整が容易であり，被覆体賦形性
に優れている。The main component powder used in the present invention is obtained by pulverizing the above hydroxyapatite that has been dehydrated and pyrolyzed at high temperature. In the obtained powder, tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate were uniformly dispersed and mixed, and a uniform reaction occurred when applied, uniform formation of hydroxyapatite was observed, and the curing time was easily adjusted. Excellent coating shapeability.
本発明に用いる上記の燐酸カルシウム混合物は，ハイ
ドロキシアパタイトを高温で脱水熱分解したものを粉砕
したものであるため，燐酸三カルシウムと燐酸四カルシ
ウムは均一に分散混合されており，塗布したとき均一な
反応が生じ，均一なハイドロキシアパタイトの生成が認
められ，そのために，硬化が容易であり，かつ賦形性に
優れているものである。これに対して，従来用いられた
乾式法で得られる燐酸三カルシウムと燐酸四カルシウム
を混合した燐酸カルシウムでは，反応速度が異なるた
め，塗布したときに，均一な反応が起こらず，反応硬化
時間の調整や被覆体賦形性の点で満足するものが得られ
なかった。The above calcium phosphate mixture used in the present invention is obtained by pulverizing hydroxyapatite that has been dehydrated and pyrolyzed at a high temperature, so that tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate are uniformly dispersed and mixed, and are uniform when applied. A reaction takes place, and uniform formation of hydroxyapatite is observed, which makes it easy to cure and excellent in shapeability. On the other hand, the reaction rate of calcium phosphate mixed with tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate obtained by the conventionally used dry method is different, so that a uniform reaction does not occur when applied and the reaction curing time No satisfactory results were obtained in terms of adjustment and shape-imparting properties of the coated body.
この本発明で用いられる燐酸カルシウム混合物粉体の
原料として，カルシウムと燐のモル比が,1.66〜1.68で
あるハイドロキシアパタイトを用いる理由は，熱分解し
て得られるα−Ca3（PO4）２とCa4O（PO4）２の割合が
２対１の時，水和反応後ハイドロキシアパタイトを完全
に生成することができるためである。即ち,Ca/P比が1.6
6以下では，熱分解物のα−Ca3（PO4）２の割合が多く
なり，水和反応後のアパタイト硬化被覆体はカルシウム
欠損型のアパタイトとなる。亦,1.68以上では熱分解物
の中に酸化カルシウムが含まれ，この酸化カルシウムは
生体材料として使用する際に刺激が強く作用することが
できなく臨床適用に困難をきたすものとなる。以上の理
由によりCa/P＝1.66〜1.68とした。この本発明に用いら
れる燐酸三カルシウムと燐酸四カルシウムからなる混合
物は，上記のようなハイドロキシアパタイトを焼成し，
脱水熱分解後に，粉砕機を用いて粉砕し，特に88μｍ以
下の粒径に粒度調整することが好ましい。88μｍより粒
度が大きければ，アパタイト熱分解物を金属或いはセラ
ミックス材料の上に塗布した時に，塗りムラが生じ易い
ためである。The reason for using hydroxyapatite having a molar ratio of calcium to phosphorus of 1.66 to 1.68 as a raw material of the calcium phosphate mixture powder used in the present invention is that α-Ca 3 (PO 4 ) 2 obtained by thermal decomposition is used. This is because hydroxyapatite can be completely formed after the hydration reaction when the ratio of Ca 4 O (PO 4 ) 2 and Ca 4 O (PO 4 ) 2 is 2: 1. That is, the Ca / P ratio is 1.6
Below 6, the proportion of α-Ca 3 (PO 4 ) 2 in the thermal decomposition product increases, and the hardened apatite coating after the hydration reaction becomes calcium-deficient apatite. In addition, if it is 1.68 or more, calcium oxide is contained in the pyrolyzate, and when this calcium oxide is used as a biomaterial, irritation cannot act strongly and it becomes difficult for clinical application. For the above reason, Ca / P = 1.66 to 1.68. The mixture of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate used in the present invention is prepared by firing hydroxyapatite as described above,
After dehydration pyrolysis, it is preferable to pulverize with a pulverizer and adjust the grain size to 88 μm or less. This is because if the particle size is larger than 88 μm, uneven coating is likely to occur when the apatite pyrolyzate is applied on a metal or ceramic material.
本発明の製造方法によると，このように得られた燐酸
三カルシウム［α−Ca3（PO4）２］と燐酸四カルシウム
［Ca4O（PO4）２］の混合粉体に，水若しくは，酸及び
塩基を少なくとも１種添加された水で混和し，金属或い
はセラミックス体などの材料体の上に塗布し，水和反応
により硬化させて，アパタイト被覆体を得る。この場
合，本発明により，用いられる酸は，塩酸，硫酸，硝
酸，燐酸等の無機酸，若しくは，クエン酸，リンゴ酸，
ギ酸，乳酸，マロン酸などの有機酸が挙げられる。更
に，本発明に使用できる塩類は，塩化ナトリウム，硫酸
ナトリウム，燐酸ナトリウムなどの無機塩，酢酸塩，ク
エン酸塩，ギ酸塩，乳酸塩などの有機酸塩がある。According to the production method of the present invention, the mixed powder of tricalcium phosphate [α-Ca 3 (PO 4 ) 2 ] and tetracalcium phosphate [Ca 4 O (PO 4 ) 2 ] thus obtained is mixed with water or water. , An acid and a base are mixed with water to which at least one kind is added, and the mixture is applied onto a material such as a metal or a ceramic body and cured by a hydration reaction to obtain an apatite coated body. In this case, the acid used according to the present invention is an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or phosphoric acid, or citric acid, malic acid,
Organic acids such as formic acid, lactic acid and malonic acid can be mentioned. Further, salts usable in the present invention include inorganic salts such as sodium chloride, sodium sulfate and sodium phosphate, and organic acid salts such as acetate, citrate, formate and lactate.
本発明によれば，このようにして得られたアパタイト
被覆体を更に高圧上記反応槽中で水熱処理することによ
り，より高強度で，高い付着力を有するアパタイト被覆
体が得られる。この水熱処理は，温度120℃以上，水蒸
気圧1.2kgf/cm2以上の条件が好適である。According to the present invention, the apatite-coated body thus obtained is subjected to hydrothermal treatment in the above-mentioned reaction tank under a high pressure to obtain an apatite-coated body having higher strength and higher adhesion. This hydrothermal treatment is preferably performed under conditions of a temperature of 120 ° C or higher and a steam pressure of 1.2 kgf / cm 2 or higher.
亦，更に，本発明によれば，上記のようにして水和反
応により硬化させて得られたアパタイト被覆体を50℃〜
1300℃の温度範囲において熱処理することにより，より
高い強度を有し，より付着力の高いアパタイト被覆体を
得ることができる。Further, according to the present invention, the apatite-coated body obtained by curing by the hydration reaction as described above is heated at 50 ° C to
By heat treatment in the temperature range of 1300 ° C, it is possible to obtain an apatite coating having higher strength and higher adhesiveness.
このように，本発明の製法で得られるアパタイト被覆
体は，燐酸三カルシウム［α−Ca3（PO4）２］と燐酸四
カルシウム［Ca4O（PO4）２］の混合粉体を水若しく
は，酸及び塩類を少なくとも１種添加した水で混和した
後，水和反応により硬化させて得るために，多孔性ハイ
ドロキシアパタイトとなる。水，又は酸及び／或いは塩
類を添加した水で混練する場合，該粉体と水との比率
は,1.0〜5.0の範囲が好適である。即ち，この比率範囲
の外では，均一に塗布できないためである。As described above, the apatite-coated body obtained by the production method of the present invention is prepared by mixing a mixed powder of tricalcium phosphate [α-Ca 3 (PO 4 ) 2 ] and tetracalcium phosphate [Ca 4 O (PO 4 ) 2 ] with water. Alternatively, it is a porous hydroxyapatite because it is obtained by mixing it with water to which at least one kind of acid and salt has been added and then hardening it by a hydration reaction. When kneading with water or water with addition of acid and / or salt, the ratio of the powder to water is preferably in the range of 1.0 to 5.0. That is, it is not possible to apply uniformly outside this ratio range.
この混和比率範囲で，得られる本発明によるアパタイ
ト被覆体は，その気孔率が30〜80％である。In this mixing ratio range, the obtained apatite coating according to the present invention has a porosity of 30 to 80%.
また，本発明による製造されるアパタイト被覆体は，
以上の製造方法によるために，その含有するカルシウム
とリンのモル比が1.66〜1.68であるハイドロキシアパタ
イトである。Further, the apatite-coated body produced according to the present invention is
Due to the above production method, the hydroxyapatite has a calcium-phosphorus molar ratio of 1.66 to 1.68.
本発明による得られるアパタイト被覆体は，生体親和
性に著しくすぐれ，被覆強度のすぐれた材料であり，例
えば，人工関節ステム部への被覆材料，人工歯根部への
被覆材料などに適用できる。The apatite coating obtained according to the present invention is a material having excellent biocompatibility and excellent coating strength, and is applicable to, for example, a coating material for an artificial joint stem portion, a coating material for an artificial tooth root portion, and the like.
次に本発明によるアパタイト被覆体の製造方法を具体
的に実施例により説明するが，本発明はそれによって限
定されるものではない。Next, the method for producing the apatite-coated body according to the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
［実施例１］ 燐酸三カルシウムと燐酸四カルシウムの混合物の製造 公知の（水酸化カルシウム懸濁液に燐酸を滴下する）
湿式法により，水酸化カルシウムスラリーにリン酸水溶
液を滴下してカルシウムとリンのモル比が1.66のハイド
ロキシアパタイトを合成し，濾過洗浄した後，凍結乾燥
し，粒径150μｍ以下のハイドロキシアパタイト粉末を
得た。そして，このハイドロキシアパタイト粉末をアル
ゴンガスで置換した電気炉中で1500℃,10時間，脱水熱
分解させた。この熱分解物をＸ線回折により同定し，生
成相が燐酸三カルシウム［α−Ca3（PO4）２］と燐酸四
カルシウム［Ca4O（PO4）２］であることを確認した。
次に，この熱分解物を小型ポットミルにより粉砕し,88
μｍ以下の粒度に調整した。Example 1 Preparation of Mixture of Tricalcium Phosphate and Tetracalcium Phosphate Known (phosphoric acid is added dropwise to a calcium hydroxide suspension)
By wet method, aqueous phosphoric acid solution was added dropwise to calcium hydroxide slurry to synthesize hydroxyapatite with a molar ratio of calcium and phosphorus of 1.66, which was filtered, washed and freeze-dried to obtain hydroxyapatite powder with a particle size of 150 μm or less. It was Then, the hydroxyapatite powder was dehydrated and pyrolyzed at 1500 ° C. for 10 hours in an electric furnace in which argon gas was replaced. This thermal decomposition product was identified by X-ray diffraction, and it was confirmed that the produced phases were tricalcium phosphate [α-Ca 3 (PO 4 ) 2 ] and tetracalcium phosphate [Ca 4 O (PO 4 ) 2 ].
Next, this pyrolyzate was crushed by a small pot mill and
The particle size was adjusted to be not more than μm.
［実施例２］ 本発明によるアパタイト被覆体の製造 実施例１で製造した燐酸三カルシウムと燐酸四カルシ
ウムの混合物粉末と蒸溜水を粉末対液の重量比2.0で１
分間混練し，この混練物を,5重量％NaOH溶液で,80℃,10
分間洗浄し，次に,20重量％H3PO4溶液で,80℃,30分間洗
浄処理したステンレス鋼板上に，ドクターブレード法に
よって，塗布し，その後,50℃で湿度保持気中で,24時間
養生して，アパタイト被覆体を得た。[Example 2] Production of apatite-coated body according to the present invention The mixture powder of tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate produced in Example 1 and distilled water were mixed at a weight ratio of powder to liquid of 1 to 1
Knead for 10 minutes, and mix this mixture with a 5 wt% NaOH solution at 80 ℃ for 10 minutes.
For 20 minutes, then apply it by a doctor blade method on a stainless steel plate washed with 20 wt% H 3 PO 4 solution at 80 ° C for 30 minutes, and then at 50 ° C in a humidity-retaining atmosphere for 24 hours. After curing for a time, an apatite-coated body was obtained.
このアパタイト被覆体は，ステンレス鋼板との間の引
張り付着強度は,11kgf/cm2であった。また，そのアパタ
イト被覆体の気孔率は,45％であった。そして，このア
パタイト被覆体についてＸ線回折により同定すると，す
べてハイドロキシアパタイトであった。The tensile bond strength between this apatite coating and the stainless steel plate was 11 kgf / cm 2 . The porosity of the apatite coating was 45%. Then, when this apatite-coated body was identified by X-ray diffraction, all were hydroxyapatite.
［実施例３］ 本発明によるアパタイト被覆体の熱処理 実施例２で得たアパタイト被覆体を,150℃,5kgf/cm2
の圧力の高圧蒸気反応槽中で,5時間水熱処理をした。こ
の水熱処理したアパタイト被覆体のステンレス鋼板に対
する引張り付着強度は,32kgf/cm2であった。[Example 3] Heat treatment of apatite-coated body according to the present invention The apatite-coated body obtained in Example 2 was treated at 150 ° C and 5 kgf / cm 2.
Hydrothermal treatment was carried out for 5 hours in a high pressure steam reactor at a pressure of. The tensile bond strength of the hydrothermally treated apatite-coated body to the stainless steel plate was 32 kgf / cm 2 .
［発明の効果］ 本発明のアパタイト被覆体の製造方法は，燐酸三カル
シウム［α−Ca3（PO4）２］と燐酸四カルシウム［Ca4O
（PO4）２］の混合物に，水若しくは，酸及び／或いは
塩類を添加した水で，混和し，金属面或いはセラミック
ス面に塗布し，水和反応により硬化させたアパタイト被
覆体を被覆させるもので，従来の製造方法のような高価
な装置を必要とせず，しかも，極めて容易にアパタイト
被覆体を得ることのできる製造方法を提供するものであ
る。また，付着強度の高く，金属板面に引っ張り付着強
度のすぐれたアパタイト被覆体を作製することのできる
方法を提供するものである。以上のような種々の顕著な
技術的効果が得られた。[Effects of the Invention] The method for producing an apatite-coated body of the present invention is based on tricalcium phosphate [α-Ca 3 (PO 4 ) 2 ] and tetracalcium phosphate [Ca 4 O].
A mixture of (PO 4 ) 2 ] with water or water to which an acid and / or a salt has been added, coated on a metal surface or a ceramic surface, and coated with an apatite coating cured by a hydration reaction. Thus, it is an object of the present invention to provide a manufacturing method which does not require an expensive device as in the conventional manufacturing method and can extremely easily obtain an apatite coating. Further, the present invention provides a method capable of producing an apatite coating having high adhesion strength and excellent tensile adhesion strength on a metal plate surface. Various remarkable technical effects as described above were obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宍倉 勉 千葉県千葉市源町208番３号 (56)参考文献 特開 昭62−91479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−221359（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−24952（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tsutomu Shishikura 208-3 Genmachi, Chiba-shi, Chiba (56) References JP-A-62-91479 (JP, A) JP-A-62-221359 (JP, A) ) JP-A-63-24952 (JP, A)
Claims (5)
るハイドロキシアパタイトを1350℃以上の高温で脱水熱
分解させ、粉砕して得た、燐酸三カルシウム［α−Ca3
（PO4）２］と燐酸四カルシウム［Ca4O（PO4）２］の混
合物に、水若しくは酸及び塩類を少なくとも１種を添加
した水で混練して、混練物を得、該混練物を金属表面あ
るいはセラミックス表面に塗布し、水和反応により硬化
させ、ハイドロキシアパタイト被覆体を得ることを特徴
とするハイドロキシアパタイト被覆体の製造方法。1. Tricalcium phosphate [α-Ca 3 ] obtained by hydrothermally decomposing hydroxyapatite having a molar ratio of calcium to phosphorus of 1.66 to 1.68 at a high temperature of 1350 ° C. or higher and pulverizing.
A mixture of (PO 4 ) 2 ] and tetracalcium phosphate [Ca 4 O (PO 4 ) 2 ] is kneaded with water or water in which at least one type of acid and salt is added to obtain a kneaded product. A method for producing a hydroxyapatite-coated body, which comprises coating the surface of a metal or a ceramic with a hydration reaction to obtain a hydroxyapatite-coated body.
に、高圧蒸気反応槽中で水熱処理することを特徴とする
特許請求の範囲第１項のハイドロキシアパタイト被覆体
の製造方法。2. The method for producing a hydroxyapatite-coated body according to claim 1, further comprising hydrothermally treating the hydroxyapatite-coated body in a high-pressure steam reaction tank.
〜1300℃の温度範囲で熱処理することを特徴とする特許
請求の範囲第１項のハイドロキシアパタイト被覆体の製
造方法。3. The hydroxyapatite coated body, 50
The method for producing a hydroxyapatite-coated body according to claim 1, characterized in that the heat treatment is performed in a temperature range of 1300C.
は、多孔質ハイドロキシアパタイトであり、このハイド
ロキシアパタイト被覆体のカルシウムと燐のモル比は、
1.66〜1.68であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項のハイドロキシアパタイト被覆体の製造方法。4. The obtained hydroxyapatite-coated body is porous hydroxyapatite, and the molar ratio of calcium to phosphorus of the hydroxyapatite-coated body is
1.66 to 1.68 Claims, characterized in that
The method for producing a hydroxyapatite-coated body according to the item.
気孔率は、30〜80％であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項のハイドロキシアパタイト被覆体の製造方
法。5. The method for producing a hydroxyapatite-coated body according to claim 1, wherein the obtained hydroxyapatite-coated body has a porosity of 30 to 80%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62258239A JP2509254B2 (en) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | Method for producing apatite-coated body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62258239A JP2509254B2 (en) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | Method for producing apatite-coated body |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01101977A JPH01101977A (en) | 1989-04-19 |
| JP2509254B2 true JP2509254B2 (en) | 1996-06-19 |
Family
ID=17317460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62258239A Expired - Fee Related JP2509254B2 (en) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | Method for producing apatite-coated body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2509254B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6291947A (en) * | 1985-10-18 | 1987-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPS62221359A (en) * | 1986-03-24 | 1987-09-29 | ペルメレツク電極株式会社 | Titanium composite material coated with calcium phosphate and its production |
| JPS6324952A (en) * | 1986-07-18 | 1988-02-02 | ペルメレツク電極株式会社 | Production of composite material coated with calcium phosphate compound |
-
1987
- 1987-10-15 JP JP62258239A patent/JP2509254B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01101977A (en) | 1989-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Moseke et al. | Tetracalcium phosphate: Synthesis, properties and biomedical applications | |
| KR100573293B1 (en) | Method for making apatite ceramics, in particular for biological use | |
| JP6130098B2 (en) | Gallium Calcium Phosphate Biomaterial | |
| JP2567888B2 (en) | Solid calcium phosphate material | |
| EP0324425A1 (en) | Method for producing dental and medical bone prosthesis and bone prosthesis produced thereby | |
| JP2003506193A (en) | Composite molded body and method for producing and using the same | |
| JP2002535225A (en) | Inorganic green body and method for its production and use | |
| EP0436499A2 (en) | A process for producing a calcium phosphate type powder | |
| JP2501213B2 (en) | Bone glue | |
| KR100787526B1 (en) | Synthesis of spherical shaped hydroxyapatite, alpha-tricalcium phosphate and beta-tricalcium phosphate nano powders depending on the ph by microwave assisted process | |
| JP2563187B2 (en) | Method for producing calcium phosphate-based cured product | |
| JP2558262B2 (en) | Artificial joint fixation material | |
| JP2509254B2 (en) | Method for producing apatite-coated body | |
| Pawłowski | Synthesis, properties and applications of hydroxyapatite | |
| Kim et al. | Progress and perspectives of metal-ion-substituted hydroxyapatite for bone tissue engineering: comparison with hydroxyapatite | |
| JP2563186B2 (en) | Method for producing calcium phosphate-based cured product | |
| El-Maghraby et al. | Preparation, structural characterization, and biomedical applications of gypsum-based nanocomposite bone cements | |
| JP3668530B2 (en) | Method for producing tetracalcium phosphate | |
| JPS6212705A (en) | Medical and dental cement composition | |
| JP2548745B2 (en) | Bone cement composition | |
| JPH0526503B2 (en) | ||
| JPH01301543A (en) | Curable composition | |
| JP2638619B2 (en) | Self-curing high-strength composite biomaterial and its manufacturing method | |
| JPH0549618B2 (en) | ||
| JPH0660069B2 (en) | Apatite coating composite material and manufacturing method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |