JP2506766B2 - ホモアリルスルフィドの製造方法 - Google Patents
ホモアリルスルフィドの製造方法Info
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- JP2506766B2 JP2506766B2 JP62126333A JP12633387A JP2506766B2 JP 2506766 B2 JP2506766 B2 JP 2506766B2 JP 62126333 A JP62126333 A JP 62126333A JP 12633387 A JP12633387 A JP 12633387A JP 2506766 B2 JP2506766 B2 JP 2506766B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式 （式中Ｒ1は非置換もしくはシロキシ基により置換され
たアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ4,R5およびＲ6は同一または異なり水素原子また
は低級アルキル基を表わし、Ａはアリール基を表わす） で示されるホモアリルスルフィドの製造方法に関する。
たアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ4,R5およびＲ6は同一または異なり水素原子また
は低級アルキル基を表わし、Ａはアリール基を表わす） で示されるホモアリルスルフィドの製造方法に関する。
本発明の方法により製造される一般式（Ｉ）で示され
る化合物〔以下化合物（Ｉ）と称す〕は種々の生理活性
物質の合成中間体として有用な物質である。
る化合物〔以下化合物（Ｉ）と称す〕は種々の生理活性
物質の合成中間体として有用な物質である。
化合物（Ｉ）を製造する方法として、モノチオアセタ
ールを種々のルイス酸の存在下にアリルシランと反応さ
せる方法が知られている（ジャーナルオブケミカルソサ
ィアティケミカルコミュニケーション1982 459頁）。し
かし、この方法においては、使用するモノチオアセター
ルの種類とルイス酸の組み合わせにより比率は異なるが
いずれの場合もホモアリルスルフィドとホモアリルエー
テルの混合物を与え、収率良くホモアリルスルフィドを
得ることは困難である。
ールを種々のルイス酸の存在下にアリルシランと反応さ
せる方法が知られている（ジャーナルオブケミカルソサ
ィアティケミカルコミュニケーション1982 459頁）。し
かし、この方法においては、使用するモノチオアセター
ルの種類とルイス酸の組み合わせにより比率は異なるが
いずれの場合もホモアリルスルフィドとホモアリルエー
テルの混合物を与え、収率良くホモアリルスルフィドを
得ることは困難である。
本発明の目的はモノチオアセタールを原料として化合
物（Ｉ）を収率良く製造する新規な方法を提供すること
にある。
物（Ｉ）を収率良く製造する新規な方法を提供すること
にある。
本発明によれば、一般式 （式中Ｒ1は非置換もしくはシロキシ基により置換され
たアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ2は低級アルキル基を表わし、Ａはアリール基を
表わす） で示される化合物〔以下化合物（II）と称す〕を四塩化
チタンの存在下に一般式 （式中Ｒ3は低級アルキル基を表わし、Ｒ4,R5およびＲ6
は同一または異なり水素原子または低級アルキル基を表
わす） で示される化合物〔以下化合物（III）と称す〕と反応
させることにより化合物（Ｉ）を高収率で製造しうるこ
とが見出された。
たアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ2は低級アルキル基を表わし、Ａはアリール基を
表わす） で示される化合物〔以下化合物（II）と称す〕を四塩化
チタンの存在下に一般式 （式中Ｒ3は低級アルキル基を表わし、Ｒ4,R5およびＲ6
は同一または異なり水素原子または低級アルキル基を表
わす） で示される化合物〔以下化合物（III）と称す〕と反応
させることにより化合物（Ｉ）を高収率で製造しうるこ
とが見出された。
式（II）においてＲ1は非置換もしくはシロキシ基に
より置換されたアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基を表わす。ここで非置換のアルキル基としては炭素
数が１〜20個の直鎖または分岐鎖を有するものが該当
し、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ステアリル基な
どが例示される。シロキシ基により置換されたアルキル
基としては炭素数が１〜20個の直鎖または分岐差を有す
るものが該当し、メチルジタ−シャリーブチルシロキシ
オクチル基、トリメチルシロキシドデシル基などが例示
される。アルケニル基としては炭素数が１〜20個の直鎖
または分岐鎖を有するものが該当し、アリル基（プロペ
ニル基）、プレニル基（３−メチル−２−ブテン−１−
イル基）、ゲラニル基、ファルネシル基などが例示され
る。またアリール基としてはフェニル基、ｐ−トリル
基、ナフチル基などが例示される。式（II）においてＲ
2は低級アルキル基を表わし、具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基などが例示される。また式（II）においてＡはアリー
ル基を表わし、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基
などが例示される。
より置換されたアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基を表わす。ここで非置換のアルキル基としては炭素
数が１〜20個の直鎖または分岐鎖を有するものが該当
し、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ステアリル基な
どが例示される。シロキシ基により置換されたアルキル
基としては炭素数が１〜20個の直鎖または分岐差を有す
るものが該当し、メチルジタ−シャリーブチルシロキシ
オクチル基、トリメチルシロキシドデシル基などが例示
される。アルケニル基としては炭素数が１〜20個の直鎖
または分岐鎖を有するものが該当し、アリル基（プロペ
ニル基）、プレニル基（３−メチル−２−ブテン−１−
イル基）、ゲラニル基、ファルネシル基などが例示され
る。またアリール基としてはフェニル基、ｐ−トリル
基、ナフチル基などが例示される。式（II）においてＲ
2は低級アルキル基を表わし、具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基などが例示される。また式（II）においてＡはアリー
ル基を表わし、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基
などが例示される。
式（III）においてＲ3は低級アルキル基を表わし、具
体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基などが例示される。またＲ4,R5
およびＲ6は同一または異なり水素原子または低級アル
キル基を表わす。低級アルキル基の具体例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基などがある。
体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基などが例示される。またＲ4,R5
およびＲ6は同一または異なり水素原子または低級アル
キル基を表わす。低級アルキル基の具体例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基などがある。
本発明の方法において反応に供する化合物（II）と化
合物（III）の割合に特に制限はないが、反応を効率良
く進行させるためには化合物（II）１モルに対し化合物
（III）を１〜３モル使用することが好ましい。また四
塩化チタンの使用量も特に制限はないが、化合物（II）
１モルに対し１〜２モル使用することが好ましい。
合物（III）の割合に特に制限はないが、反応を効率良
く進行させるためには化合物（II）１モルに対し化合物
（III）を１〜３モル使用することが好ましい。また四
塩化チタンの使用量も特に制限はないが、化合物（II）
１モルに対し１〜２モル使用することが好ましい。
本発明の方法においては反応条件下で不活性な溶媒、
例えばジクロルメタン、クロロホルムなどの塩素化炭化
水素、ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素、
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を使用することができる。特に好適な溶媒はジク
ロルメタンである。反応は−100℃〜20℃の範囲内の温
度で行なうことができるが、好ましくは−80℃〜−30℃
の範囲内で行なうのが良い。
例えばジクロルメタン、クロロホルムなどの塩素化炭化
水素、ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素、
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を使用することができる。特に好適な溶媒はジク
ロルメタンである。反応は−100℃〜20℃の範囲内の温
度で行なうことができるが、好ましくは−80℃〜−30℃
の範囲内で行なうのが良い。
以下に本発明の実施例を挙げて本発明方法をさらに具
体的に説明するが、これによって本発明が何ら限定され
るものではない。
体的に説明するが、これによって本発明が何ら限定され
るものではない。
実施例１ 温度計および側管付滴下ロート２基を備えた50mlの三
つ口フラスコに１−メトキシ−１−フェニルチオノナン
2.67g（10m mol）およびジクロルメタン20mlを入れ−78
℃に冷却した。次いで滴下ロートを用いてアリルトリブ
チル錫6.62g（20mmol）および四塩化チタン2.47g（13mm
ol）を加え、−78℃に保ち１時間反応を行なった。反応
終了後水30mlを加え、分液した後、ジクロルメタンを留
去した。残液をガスクロマトグラフィーにより分析し、
残液中には４−フェニルチオ−１−ドデセン2.05gおよ
び４−メトキシ−１−ドデセン0.09gが含まれることを
確認した。
つ口フラスコに１−メトキシ−１−フェニルチオノナン
2.67g（10m mol）およびジクロルメタン20mlを入れ−78
℃に冷却した。次いで滴下ロートを用いてアリルトリブ
チル錫6.62g（20mmol）および四塩化チタン2.47g（13mm
ol）を加え、−78℃に保ち１時間反応を行なった。反応
終了後水30mlを加え、分液した後、ジクロルメタンを留
去した。残液をガスクロマトグラフィーにより分析し、
残液中には４−フェニルチオ−１−ドデセン2.05gおよ
び４−メトキシ−１−ドデセン0.09gが含まれることを
確認した。
実施例２〜７ 表−１に示した原料および反応条件下で実施例１と同
様の操作方法にて反応を行なった。結果を表−１にあわ
せて記す。
様の操作方法にて反応を行なった。結果を表−１にあわ
せて記す。
〔発明の効果〕 本発明によれば、上記の実施例から明らかなとおり、
一般式（II）で示される化合物と一般式（III）で示さ
れる化合物とを四塩化チタンの存在下に反応させること
により、一般式（Ｉ）で示されるホモアリルスルフィド
を高収率で製造することができる。
一般式（II）で示される化合物と一般式（III）で示さ
れる化合物とを四塩化チタンの存在下に反応させること
により、一般式（Ｉ）で示されるホモアリルスルフィド
を高収率で製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中Ｒ1は非置換もしくはシロキシ基により置換され
たアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ2は低級アルキル基を表わし、Ａはアリール基を
表わす） で示される化合物と一般式 （式中Ｒ3は低級アルキル基を表わし、Ｒ4,R5およびＲ6
は同一または異なり水素原子または低級アルキル基を表
わす） で示される化合物とを四塩化チタンの存在下に反応させ
ることを特徴とする一般式 （式中Ｒ1,R4,R5,R6およびＡは前記定義のとおりであ
る） で示されるホモアリルスルフィドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62126333A JP2506766B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | ホモアリルスルフィドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62126333A JP2506766B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | ホモアリルスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63290861A JPS63290861A (ja) | 1988-11-28 |
| JP2506766B2 true JP2506766B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=14932586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62126333A Expired - Fee Related JP2506766B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | ホモアリルスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2506766B2 (ja) |
-
1987
- 1987-05-22 JP JP62126333A patent/JP2506766B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63290861A (ja) | 1988-11-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |