JP2503483B2 - Conductive packaging material - Google Patents

Conductive packaging material

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JP2503483B2 JP62050792A JP5079287A JP2503483B2 JP 2503483 B2 JP2503483 B2 JP 2503483B2 JP 62050792 A JP62050792 A JP 62050792A JP 5079287 A JP5079287 A JP 5079287A JP 2503483 B2 JP2503483 B2 JP 2503483B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、導電性包装材料に関するもので、特に集積
回路(IC)、大規模集積回路(LSI)、超大規模集積回
路(VLSI)、精密電子部品、キーボードなどのホコリ付
着防止カバー等、静電気により障害が発生する製品の包
装材料に関するものである。
The present invention relates to a conductive packaging material, and particularly to an integrated circuit (IC), a large scale integrated circuit (LSI), a very large scale integrated circuit (VLSI), a precision package. The present invention relates to packaging materials for products such as electronic parts and dust-proof covers for keyboards, etc., which are damaged by static electricity.

〔従来技術〕[Prior art]

電子機器製品の高度化、精密化に伴って、IC、LSI、V
LSI等電子部品のより一層の小型、精密、軽量化が著し
く発達してきている。一方、これら製品において回路、
電子部品の製造上、輸送中における静電気障害が多発し
ている。従来、これら製品の包装は、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリカーボネートのような汎用フィルムの材料
を、単体あるいは、積層化し、製袋して用いていた。し
かし、これらの材料は、1012Ω−cm以上の体積固有抵抗
をもつため、ゴミ、ほこり等の付着、更には静電気によ
る内容物の破壊が生じていた。そこで、この事故を防止
するため、導電性カーボンブラック等を分散した樹脂組
成物、イオン導電性界面活性剤を添加した樹脂組成物よ
りなるフィルム、トレー等の容器を用いて、内容物を包
装することで、帯電防止、静電気障害から守って来た。
With the sophistication and precision of electronic equipment products, IC, LSI, V
Further miniaturization, precision and weight reduction of electronic parts such as LSI have been remarkably developed. On the other hand, in these products,
Due to the manufacturing of electronic parts, static electricity often occurs during transportation. Conventionally, for packaging of these products, general-purpose film materials such as polyethylene, polypropylene, polyamide, polyvinyl chloride, polystyrene, and polycarbonate have been used alone or in layers and made into bags. However, since these materials have a volume resistivity of 10 12 Ω-cm or more, adhesion of dust, dust, etc., and destruction of contents by static electricity occurred. Therefore, in order to prevent this accident, the contents are packaged by using a container such as a film or a tray made of a resin composition in which conductive carbon black or the like is dispersed, a resin composition in which an ion conductive surfactant is added, or the like. By doing so, we have protected against static electricity and electrostatic damage.

しかし、上記材料で包装しても、導電性の制御が困難
であったり、導電性付与が不十分であったりしていたた
め十分でなかった。更に、着色、不透明化の原因で内容
物の識別ができないなどの問題点があった。特に、導電
性カーボンブラック等、金属微粒子、フィラーを添加し
た樹脂からなる材料を用いた場合、導電材の微粒子化が
必要であったり、樹脂中に均一分散させるために、ボー
ルミル、アトライター、ロールミル等の剪断力、混合力
の優れた分散装置により、十分時間をかけ二次粒子から
一次粒子に分散させる必要があった。そして、このよう
にして得られた導電塗料は、103〜106〔Ω/□〕の導電
性は得られるが、塗料調整に分散装置等により多大な時
間を要し、簡単に製造できないばかりでなく、得られる
導電塗料として基材にコーティングし、包装材料として
も用いると、内容物を識別、判断できるほどの透明性は
もっていない。
However, packaging with the above materials was not sufficient because it was difficult to control the conductivity and the conductivity was not sufficiently imparted. Further, there is a problem that the contents cannot be identified due to coloring and opacity. In particular, when a material made of a resin containing metal fine particles or a filler, such as conductive carbon black, is used, it is necessary to make the conductive material into fine particles, or a ball mill, an attritor, or a roll mill to uniformly disperse the conductive material in the resin. It was necessary to take sufficient time to disperse the secondary particles into the primary particles with a dispersing device having excellent shearing force and mixing force. The conductive coating material obtained in this way has a conductivity of 10 3 to 10 6 [Ω / □], but it takes a lot of time to adjust the coating material due to a dispersing device, etc. Not only that, when a conductive coating material obtained is coated on a substrate and used as a packaging material, the transparency is not sufficient to identify and judge the contents.

一方、界面活性剤を樹脂中に添加したイオン導電性の
材料は、導電性付与に限界があり、表面固有抵抗が1010
Ω/□が最小で、特にLSI、VLSIなどでは、帯電防止、
静電気障害防止のため用いることはできないものであ
る。この界面活性剤のイオン導電性材料の最大の欠点
は、低湿度(20%RH)以下では、ほとんど1014〔Ω/
□〕以上の絶縁体物と同じになってしまう。このよう
に、導電性カーボン、金属微粒子、フィラーを樹脂中に
添加、練込んだ樹脂からなる材料では、樹脂中での導電
粒子の均一分散性、成膜性、着色による不透明化等の問
題があり、また、界面活性剤のイオン導電性材料は、導
電性不足、湿度依存性の問題があった。最近は回路等電
子機器の包装材料として、単に、静電気障害防止、帯電
防止の要求のみならず、ロボット、センサーによる自動
輸送、品質管理、内容物の識別が要求され、包装材料に
導電性ばかりでなく、透明性という要求物性が必要とさ
れてきている。
On the other hand, an ionic conductive material in which a surfactant is added to the resin has a limit in imparting conductivity, and has a surface resistivity of 10 10
Ω / □ is the minimum, especially in LSI, VLSI, etc.
It cannot be used to prevent electrostatic damage. The biggest drawback of this surfactant ion conductive material is almost 10 14 [Ω /
□] It becomes the same as the above insulator. As described above, in a material made of a resin in which conductive carbon, metal fine particles, and a filler are added and kneaded in a resin, there are problems such as uniform dispersion of the conductive particles in the resin, film-forming property, and opacity due to coloring. In addition, the ionic conductive material of the surfactant has problems of insufficient conductivity and humidity dependency. Recently, as packaging materials for electronic devices such as circuits, not only are static electricity prevention and antistatic requirements required, but automatic transport by robots and sensors, quality control, and identification of contents are required. However, the required physical property of transparency has been required.

〔発明が解決するための手段〕[Means for Solving the Invention]

外層が、透明プラスチック材料の表面に表面抵抗が10
3〜106Ω/□である導電層を設けた材料からなり、内層
が108〜1012Ω/□の表面抵抗を有する熱接着性材料か
らなる積層体であって、前記導電層がポリピロール、ポ
リチオフェン等の複素環式化合物類の重合体からなり、
かつ、前記積層体の光線透過率が50%以上である透明性
を付与することにより解決した。
The outer layer has a surface resistance of 10 on the surface of the transparent plastic material.
A laminated body made of a material provided with a conductive layer of 3 to 10 6 Ω / □, and an inner layer made of a thermoadhesive material having a surface resistance of 10 8 to 10 12 Ω / □, wherein the conductive layer is polypyrrole. , A polymer of heterocyclic compounds such as polythiophene,
In addition, the problem was solved by imparting transparency such that the light transmittance of the laminate was 50% or more.

ここで本発明で用いる材料で外層に用いる透明プラス
チック材料は、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリル
ニトリルのフィルム及びポリ塩化ビニリデンコート(K
コート)フィルムの単体もしくは、積層材で、この材料
の片面に設ける導電層は、複素環式化合物重合体を化学
的酸化法により形成する。また、内層に用いる材料は、
イオン導電性を利用したアニオン活性剤、カチオン活性
剤、両性活性剤等をポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うな熱接着性をもつ樹脂中に添加、練込み、あるいはフ
ィルム表面にコーティングしたもの、または、4級アン
モニウム塩、アクリルカチオニックポリマー等をフィル
ム表面にコーティングしたもので表面抵抗が109〜1012
Ω/□のものである。上記内層材料のうち、練込むタイ
プの方が使用等において脱落の問題がなく好ましい。ま
た、外層と内層2層構成でなく、間に中間層として、ポ
リ塩化ビニリデン高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
のような水蒸気バリヤー性を有するもの、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物ポリビニルアルコール、延伸
ビニロン、ポリ塩化ビニリデンのような透明性が優れ酸
素バリヤー性を有するものを用いることで、水蒸気、酸
素バリヤー性を付与した導電包装材料としてもよい。こ
こで外層の表面抵抗が106〔Ω/□〕以上であると、静
電気を蓄積した作業者、あるいは大気中に存在する電界
により最外層表面に、電荷が移動し、局所的に分布した
電荷は、外層と内層、あるいは内容物との間に電位差を
発生させる。この電位差がある値以上になると内容物で
あるIC、LSI、VLSIなどのデバイスは、静電気障害によ
り破壊されてしまう。また、表面抵抗が106Ω/□以下
の半導体領域になると外気中の電界を呼び込むこととな
り、好ましくない。
The transparent plastic material used for the outer layer in the material used in the present invention is polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyacrylonitrile film and polyvinylidene chloride coat (K
The conductive layer provided on one surface of the coated film as a single body or a laminated material is formed by a chemical oxidation method of a heterocyclic compound polymer. The material used for the inner layer is
Anion activators, cation activators, amphoteric activators, etc. that utilize ionic conductivity are added to, kneaded with, or coated on the surface of a film, such as polyethylene or polypropylene, or a quaternary grade A film surface coated with ammonium salt, acrylic cationic polymer, etc., and has a surface resistance of 10 9 to 10 12
Ω / □. Of the above-mentioned inner layer materials, the kneading type is preferable because there is no problem of falling off during use. Further, not having a two-layer structure of an outer layer and an inner layer, but as an intermediate layer between them, polyvinylidene chloride high density polyethylene, those having a steam barrier property such as polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified polyvinyl alcohol, stretched vinylon, A conductive packaging material having water vapor and oxygen barrier properties may be obtained by using a material such as polyvinylidene chloride having excellent transparency and oxygen barrier properties. Here, if the surface resistance of the outer layer is 10 6 [Ω / □] or more, the charge is transferred to the outermost layer surface by the operator who has accumulated static electricity or the electric field existing in the atmosphere, and the locally distributed charge Generates a potential difference between the outer layer and the inner layer or the contents. If the potential difference exceeds a certain value, the contents such as IC, LSI, VLSI and the like will be destroyed by electrostatic damage. Further, if the semiconductor region has a surface resistance of 10 6 Ω / □ or less, an electric field in the outside air is attracted, which is not preferable.

このような表面抵抗を有する導電層は、酸化触媒を一
定量混合した透明バインダー樹脂を、外層の透明プラス
チック材料の少なくとも片面にグラビア、ロール、ブレ
ードコート法によりコーティングし、このコーティング
面に、ピロール、チオフェン等の複素環式化合物類を接
触させることで容易に表面抵抗が103〜106〔Ω/□〕の
導電層が形成される。さらに、必要に応じて、この上に
保護層を設けてもかまわない。このとき用いるバインダ
ー樹脂としては、アクリル系、塩ビ系、塩酢ビ系、ウレ
タン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィ
ン系、エポキシ系の樹脂で、いずれの場合も、透明か
つ、触媒と相溶性のあるものであれば何でもかまわな
い。触媒としては、塩化第2鉄、塩化第2銅、臭化鉄、
臭化銅のような金属塩、過塩素酸鉄のような過塩素酸
物、塩酸、硫酸のような無機酸、塩化ベンゼンジアゾニ
ウムのようなジアゾニウム塩、ベンゾキノンのようなキ
ノン類のいずれも使用できる。内層としては、109〜10
12〔Ω/□〕程度の導電性を得るためにイオン導電性の
界面活性剤等をポリエチレン、ポリプロピレンに添加、
練込みし、ヒートシール性を保持した帯電防止性を付与
させる。表面抵抗が1012〔Ω/□〕以上になると内容物
であるIC、LSI、VLSIの表面にホコリ、ゴミ付着が生じ
てしまい、また108〔Ω/□〕以下になると内容物と内
層との接触等により発生する静電気の微小電流が内容物
に流れ、回路破壊等が生じてしまう。内層の表面抵抗は
108〜1012〔Ω/□〕が好ましい。
The conductive layer having such a surface resistance, a transparent binder resin in which a certain amount of an oxidation catalyst is mixed, is coated on at least one surface of the transparent plastic material of the outer layer by gravure, roll, or blade coating method, and on this coated surface, pyrrole, By contacting with a heterocyclic compound such as thiophene, a conductive layer having a surface resistance of 10 3 to 10 6 [Ω / □] can be easily formed. Further, a protective layer may be provided on this, if necessary. The binder resin used at this time is an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a vinyl chloride vinyl acetate resin, a urethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, or an epoxy resin, and in any case, it is transparent and compatible with the catalyst. It doesn't matter what you have. As a catalyst, ferric chloride, cupric chloride, iron bromide,
Any of metal salts such as copper bromide, perchlorates such as iron perchlorate, inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, diazonium salts such as benzenediazonium chloride, and quinones such as benzoquinone can be used. . As the inner layer, 10 9 to 10
To obtain a conductivity of about 12 [Ω / □], add an ionic conductive surfactant, etc. to polyethylene and polypropylene.
Knead to impart antistatic property with heat sealability. When the surface resistance is 10 12 [Ω / □] or more, dust or dust adheres to the surface of the contents IC, LSI, VLSI, and when it is 10 8 [Ω / □] or less, the contents and inner layer A minute electric current of static electricity generated by the contact of etc. flows into the contents, and the circuit is broken. The surface resistance of the inner layer is
10 8 to 10 12 [Ω / □] is preferable.

このような外層と内層を無黄変タイプの接着剤を用い
て張り合わせ、積層体を得る。すなわち、外層の非導電
面と内層とをたとえばウレタン系のような接着剤でラミ
ネートし、該積層体をヒートシールにより容易に製袋
し、包装することができる。
Such an outer layer and an inner layer are bonded together using a non-yellowing type adhesive to obtain a laminate. That is, the non-conductive surface of the outer layer and the inner layer can be laminated with an adhesive such as urethane, and the laminate can be easily bag-formed by heat sealing and packaged.

〔作用〕[Action]

このようにして得られた包装材料で、IC、LSI、VLS
I、電子部品を包装することで、内容物の識別が可能
で、帯電防止効果及び静電気障害防止をすることができ
る。
The packaging materials thus obtained are used for IC, LSI, VLS
I, By packaging electronic parts, the contents can be identified, and the antistatic effect and the electrostatic damage can be prevented.

〔実施例 1〕 ポリエステルフィルム12μ厚(東レ製P−11)片面に
下記触媒含有バインダー樹脂をブレートコートにより
コーティングし複合フィルムを得た。この複合フィルム
を25℃のピロール/空気混合雰囲気に一定時間晒し、コ
ーティング面に導電層を形成した。この導電層と反対側
の非導電面側のポリエステルフィルム上に界面活性剤練
込みのポリエチレンフィルム50μ厚(三井石油化学工業
製M254F)をウレタン系接着剤でラミネートし、この積
層体のポリエチレンフィルム層を内面にして熱シール
(150℃−3秒)により製袋した。
[Example 1] A polyester film having a thickness of 12 µm (P-11, manufactured by Toray Industries, Inc.) was coated on one side with a binder resin * containing the following catalyst by blading coat to obtain a composite film. This composite film was exposed to a pyrrole / air mixed atmosphere at 25 ° C. for a certain period of time to form a conductive layer on the coated surface. A 50 μm thick polyethylene film mixed with a surfactant (M254F manufactured by Mitsui Petrochemical Industries) was laminated with a urethane adhesive on the polyester film on the non-conductive surface side opposite to this conductive layer, and the polyethylene film layer of this laminate The inside was made into a bag by heat sealing (150 ° C-3 seconds).

*触媒含有バインダー樹脂 触媒 塩化第2鉄・6水和物(関東化学、試薬) 20部 バインダー樹脂 アクリル系(BR−75、三菱レイヨン) 80部 溶媒 酢酸エチル(NC−401東洋インキ) 330部 〔実施例−2〜5〕 触媒含有バインダー樹脂内の触媒を塩化第2銅、過塩
素酸鉄、臭化鉄、臭化銅と変え、他全て実施例−1と同
様に行った。以下に最内層、及び最外層の表面抵抗値、
積層体全体の光線透過率、ヒートシール強度帯電電位及
び帯電時間を測定した。
* Catalyst-containing binder resin Catalyst ferric chloride hexahydrate (Kanto Chemical, reagent) 20 parts Binder resin Acrylic (BR-75, Mitsubishi Rayon) 80 parts Solvent Ethyl acetate (NC-401 Toyo Ink) 330 parts [Examples 2 to 5] The catalyst in the catalyst-containing binder resin was changed to cupric chloride, iron perchlorate, iron bromide, and copper bromide, and the same procedure as in Example 1 was performed. Below, the innermost layer, and the surface resistance value of the outermost layer,
The light transmittance, heat seal strength charging potential and charging time of the entire laminate were measured.

〔実施例−6〕 実施例−3で得た導電層上に、保護層として、OPニス
(ニトロセルロース系)を1μ設けた構成とし、同様に
測定した。
[Example-6] The conductive layer obtained in Example-3 was provided with an OP varnish (nitrocellulose) of 1 µm as a protective layer, and the same measurement was performed.

以上の結果のうちヒートシール強度を除きその結果を
表1に示す。
The results are shown in Table 1 except for the heat seal strength.

〔比較例〕[Comparative example]

同時に、比較例として、保護層/導電層/ポリエチレ
ンテレフタレート層/帯電防止剤を練り込んだポリエチ
レン層からなり、導電層として導電性カーボンを35重量
%練り込んだもの(比較例1)、50重量%練り込んだも
の(比較例2)、界面活性剤を練り込んだもの(比較例
3)を用い実施例1と同様にヒートシールにより製袋
し、実施例1と同様な物性について測定し、この結果を
同様に表1に示す。
At the same time, as a comparative example, a protective layer / conductive layer / polyethylene terephthalate layer / polyethylene layer in which an antistatic agent was kneaded, and 35% by weight of conductive carbon was kneaded in the conductive layer (Comparative Example 1), 50% by weight. % Kneading (Comparative Example 2) and a surfactant kneading (Comparative Example 3) were used to make bags by heat sealing in the same manner as in Example 1, and the same physical properties as in Example 1 were measured. The results are also shown in Table 1.

なお、実施例1〜6のヒートシール強度はいずれも、
1.5kg/15mm以上であった。
The heat sealing strengths of Examples 1 to 6 were
It was more than 1.5kg / 15mm.

<測定雰囲気>25℃−60%RH ・帯電電位(KV) スタチックオネストメーター(突戸
商会)10KV印加帯電電位を測定。
<Measurement atmosphere> 25 ℃ -60% RH ・ Charging potential (KV) Static Honest meter (Otodo Shokai) 10KV Applied charging potential is measured.

・半減時間(Sec) 印加電圧を切った後、平衡帯電電
位が半減する迄の時間。
・ Half time (Sec) Time until the equilibrium charging potential is halved after the applied voltage is cut off.

・表面抵抗(Ω/□) マルチメーターTR−6843(アド
バンステスト製)、40m/m×40m/mゲタ型電極で測定。/
内層はTeraohmmeter R−503、Chember P−601、(川口
電機製)印加電圧500V、60sec後の値。
・ Surface resistance (Ω / □) Multimeter TR-6843 (manufactured by Advanced Test), measured with 40 m / m × 40 m / m getter type electrode. /
Inner layer is Teraohmmeter R-503, Chember P-601, (V. Kawaguchi Denki) applied voltage 500V, value after 60 seconds.

・光透過率(%) 可視分光光度計、550nm波長での
値。
-Light transmittance (%) Value at 550 nm wavelength, visible spectrophotometer.

〔効果〕〔effect〕

外層に複素環式化合物重合体から成る新しいタイプの
導電層、内層に摩擦帯電を防ぐ109〜1012〔Ω/□〕程
度の界面活性剤を練込みヒートシール性樹脂を設けて成
る積層体からなる包装材料は、従来のカーボン練込みタ
イプや界面活性剤練込みタイプでは得られない表面抵抗
103〜106(Ω/□)で、かつ光線、透過等が50%以上の
物性を満足した内容の確認が自動的に行なうことができ
る。
A new type of conductive layer made of a heterocyclic compound polymer in the outer layer, and a heat-sealing resin mixed with a surfactant of about 10 9 to 10 12 [Ω / □] to prevent frictional electrification in the inner layer. The packaging material made of is a surface resistance that cannot be obtained by the conventional carbon kneading type and surfactant kneading type.
It is possible to automatically confirm the content of 10 3 to 10 6 (Ω / □) and satisfying the physical properties of 50% or more of light rays and transmission.

また、LSIやLVSIを包装しても静電気による障害を未
然に防ぐことができる。
In addition, even if LSI or LVSI is packaged, it is possible to prevent damage due to static electricity.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】外層が、透明プラスチック材料の表面に表
面抵抗が103〜106Ω/□である導電層を設けた材料から
なり、内層が108〜1012Ω/□の表面抵抗を有する熱接
着性材料からなる積層体であって、前記導電層がポリピ
ロール、ポリチオフェン等の複素環式化合物類の重合体
からなり、かつ、前記積層体の光線透過率が50%以上で
ある透明性を有する導電性包装材料。
1. The outer layer is made of a transparent plastic material on which a conductive layer having a surface resistance of 10 3 to 10 6 Ω / □ is provided, and the inner layer has a surface resistance of 10 8 to 10 12 Ω / □. A laminate comprising a heat-adhesive material having, wherein the conductive layer is made of a polymer of a heterocyclic compound such as polypyrrole or polythiophene, and the light transmittance of the laminate is 50% or more. A conductive packaging material having.
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