JP2025517455A - 樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

本発明は、生分解性樹脂組成物に関し、異種の生分解性樹脂間の相溶性を向上させるための化学的相溶化剤を適用することで相溶性が改善し、機械的物性に優れた生分解性樹脂組成物およびこれにより成形された生分解性成形品に関する。

Description

本出願は、２０２２年５月２５日付けの韓国特許出願第１０－２０２２－００６４１８４号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は、本明細書の一部として組み込まれる。

本発明は、樹脂組成物およびこれにより成形された生分解性成形品に関する。

熱可塑性樹脂は、機械的特性および化学的特性に優れ、飲用水容器、医療用、食品包装紙、食品容器、自動車成形品、農業用ビニルなど、様々な分野において用いられている。

中でも、ポリエチレンフィルムなどは、機械的物性に優れ、人体に無害であり、且つ熱を加えると、持続的に変形が可能であることから、食品包装用のホットシーリングバッグや、農業用マルチングフィルムなどとして主に用いられている。

食品包装用ホットシーリングバッグは、食品などを真空包装するのに多く用いられているが、低いシーリング温度でも優れた接合強度を達成することができるポリエチレンフィルムが主に用いられている。

農業用マルチングフィルムは、マルチング農法に主に用いられている。マルチングとは、農作物を栽培するときに、土壌の表面を覆う資材である。各種の資材で土壌の上面を覆うと、雑草の生育を遮断することができ、病虫害を予防することができ、これにより、農薬の使用を節減することができる。また、土壌の温度を容易に調節することができ、土壌内の有益なバクテリアを増殖させることもでき、土壌の浸食を防止し、土壌の水分を維持することができる。このようなマルチング資材としては、ワラ、牧草など作物の葉や、ポリオレフィン系のフィルムなどを使用することができ、一般的には、ポリエチレンフィルムなどの合成樹脂が主に用いられている。

しかし、ポリエチレンフィルムは、自然環境で分解されず、再使用も限界がある。特に、最近、廃棄されたポリエチレンフィルムなどのプラスチックが海に流入し、海で還流および太陽光によって非常に小さいサイズの微細プラスチックに破砕される現象が問題になっている。このような微細プラスチックは、数十億～数百億以上の数え切れない量が海に浮遊していると知られており、これは、海生物の体内に流入し、生態系内に蓄積して、食物連鎖の全体に影響を及ぼす。

そのため、最近、生分解性プラスチックに関する関心度が高まっている。中でも、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ａｄｉｐａｔｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、以下、ＰＢＡＴとする）およびポリ乳酸（ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ、以下、ＰＬＡとする）が、生分解性プラスチックとして関心を受けており、これらを同時に含む生分解性樹脂組成物に対して、ＰＢＡＴおよびＰＬＡの相溶性を向上させるための努力が継続して行われている。

ＰＢＡＴおよびＰＬＡを含む生分解性樹脂組成物の相溶化剤は、作動原理に応じて、物理的相溶化剤と化学的相溶化剤とに分けられる。物理的相溶化剤は、ＰＢＡＴまたはＰＬＡを含む共重合体を使用するものが代表的である。しかし、このような物理的相溶化剤を使用する場合、物理的相溶化剤が、可塑剤と類似する役割を果たすことから機械的物性が低下する問題がある。

一方、韓国登録特許公報第１０－２０４５８６３号（特許文献１）は、エポキシ基を含有し、スチレン、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを基材とする共重合体を含む生分解性ポリエステルフィルムを開示している。前記特許文献１で開示する共重合体をＰＢＡＴおよびＰＬＡの相溶化剤として使用する場合、特定の含有量以上使用するときに、ＰＢＡＴおよびＰＬＡの界面でＰＢＡＴ－ｇ－ＰＬＡを形成するだけでなく、各樹脂でＰＢＡＴ－ｇ－ＰＢＡＴおよび／またはＰＬＡ－ｇ－ＰＬＡを多量形成するようになり、樹脂組成物の粘度を急激に上昇させる問題が発生する。このような急激な粘度の上昇は、樹脂組成物の加工時に統制が難しいため、樹脂組成物の用途を拡大するのに制限的である。したがって、異種の生分解性樹脂を含む生分解性樹脂組成物において化学的相溶化剤として性能は維持し、且つ粘度の上昇を適正範囲で調節して、加工性を確保することができる相溶化剤を確保することが重要である。

ＫＲ１０－２０４５８６３ Ｂ１

本発明は、上記従来技術の問題を解決するために導き出されたものであり、異種の生分解性樹脂を含む生分解性樹脂組成物において、異種の生分解性樹脂間の相溶性を向上させるための化学的相溶化剤を適用して相溶性を改善し、機械的物性を向上させる。

すなわち、本発明は、異種の生分解性樹脂を含む生分解性樹脂組成物において、化学的相溶化剤から相溶性が改善し、機械的物性が向上した樹脂組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、異種の生分解性樹脂に対する相溶化剤であるアクリル系共重合体の構造を調節することにより、相溶化剤を前記特許文献１で開示する共重合体と同じ含有量で使用しても、急激な粘度の上昇を抑制し、且つ相溶性を向上させ、様々な処方および用途に拡大することができる樹脂組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、前記樹脂組成物から成形され、生分解性を示す成形品を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明は、樹脂組成物および成形品を提供する。

（１）本発明は、第１生分解性樹脂および第２生分解性樹脂と、アクリル系共重合体および前記アクリル系共重合体から形成された相溶化部のうち少なくとも一つ以上を含み、前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体単位、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含み、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位を１５重量％以上６０重量％以下含む樹脂組成物を提供する。

（２）本発明は、前記（１）において、第１生分解性樹脂は、脂肪族ポリエステル単位および芳香族ポリエステル単位を含む樹脂組成物を提供する。

（３）本発明は、前記（１）または（２）において、第１生分解性樹脂は、ポリブチレンアジペートテレフタレートを含む樹脂組成物を提供する。

（４）本発明は、前記（１）～（３）のいずれか一つにおいて、第２生分解性樹脂は、ポリ乳酸を含む樹脂組成物を提供する。

（５）本発明は、前記（１）～（４）のいずれか一つにおいて、前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記第２生分解性樹脂を１重量部以上５０重量部以下の含有量で含む樹脂組成物を提供する。

（６）本発明は、前記（１）～（５）のいずれか一つにおいて、前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記アクリル系共重合体および前記アクリル系共重合体から形成された相溶化部のうち少なくとも一つ以上を０．０１重量部以上１０重量部以下の含有量で含む樹脂組成物を提供する。

（７）本発明は、前記（１）～（６）のいずれか一つにおいて、前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体単位２５重量％以上６５重量％以下、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位１５重量％以上６０重量％以下、および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位５重量％以上３０重量％以下を含む樹脂組成物を提供する。

（８）本発明は、前記（１）～（７）のいずれか一つにおいて、前記アクリル系共重合体は、エポキシ当量（Ｅ．Ｅ．Ｗ）が２００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下である樹脂組成物を提供する。

（９）本発明は、前記（１）～（８）のいずれか一つにおいて、前記アクリル系共重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下である樹脂組成物を提供する。

（１０）本発明は、前記（１）～（９）のいずれか一つにおいて、前記アクリル系共重合体は、ガラス転移温度が４５℃以上８５℃以下である樹脂組成物を提供する。

（１１）本発明は、前記（１）～（１０）のいずれか一つにおいて、前記樹脂組成物は、樹脂組成物全体の重量平均分子量が１００，０００以上２００，０００以下である樹脂組成物を提供する。

（１２）本発明は、前記（１）～（１１）のいずれか一つにおいて、前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、１９０℃で５ｋｇの荷重で測定したメルトインデックスが３ｇ／１０ｍｉｎ以上１３．５ｇ／１０ｍｉｎ以下である樹脂組成物を提供する。

（１３）本発明は、前記（１）～（１２）のいずれか一つにおいて、前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した引張強度が２４５ｋｇｆ／ｃｍ²以上５００ｋｇｆ／ｃｍ²以下である樹脂組成物を提供する。

（１４）本発明は、前記（１）～（１３）のいずれか一つにおいて、前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した伸び率が４００％以上である樹脂組成物を提供する。

（１５）本発明は、前記（１）～（１４）のいずれか一つにおいて、前記樹脂組成物は、試験片に対して、透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大したときに観察されるドメインの長径を基準としたドメインの平均直径が１μｍ以下である樹脂組成物を提供する。

（１６）本発明は、前記（１）～（１５）のいずれか一つによる樹脂組成物から成形された成形品を提供する。

本発明の樹脂組成物は、異種の生分解性樹脂を含む生分解性樹脂組成物であり、異種の生分解性樹脂間の相溶性を向上させるための化学的相溶化剤を適用することで相溶性が改善し、機械的物性に優れる。

また、本発明の樹脂組成物は、異種の生分解性樹脂に対する相溶化剤であるアクリル系共重合体の構造を調節することにより、相溶化剤を前記特許文献１で開示する共重合体と同じ含有量で使用しても、急激な粘度の上昇を抑制するとともに相溶性を向上させ、様々な処方および用途に拡大することができる。

また、本発明の前記樹脂組成物から成形された成形品は、機械的物性に優れ、生分解性を示す。

本発明の実施例３で製造された樹脂組成物の試験片の表面を透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大して撮影したイメージである。 本発明の比較例１で製造された樹脂組成物の試験片の表面を透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大して撮影したイメージである。

以下、本発明に関する理解を容易にするために、本発明をより詳細に説明する。

本発明の説明および特許請求の範囲にて使用されている用語や単語は、通常的もしくは辞書的な意味に限定して解釈してはならず、発明者らは、自分の発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適宜定義することができるという原則に則って、本発明の技術的思想に合致する意味と概念に解釈すべきである。

本発明において、用語「単量体単位」は、単量体から起因した成分、構造またはその物質自体を示すことができ、具体的な例として、重合体の重合時に、投入される単量体が重合反応に参加して重合体内でなす繰り返し単位を意味し得る。

本発明で使用する用語「組成物」は、当該組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物だけでなく、当該組成物を含む材料の混合物を含む。

本発明は、樹脂組成物を提供する。

前記樹脂組成物は、異種の生分解性樹脂を含む生分解性樹脂組成物であることができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、第１生分解性樹脂および第２生分解性樹脂と、アクリル系共重合体および前記アクリル系共重合体から形成された相溶化部のうち少なくとも一つ以上を含み、前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体単位、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含み、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位を１５重量％以上６０重量％以下含むことができる。

前記第１生分解性樹脂および第２生分解性樹脂は、互いに種類が異なる生分解性樹脂であって、生分解性樹脂として知られている樹脂であれば、いずれも使用可能であるが、具体的な例として、前記第１生分解性樹脂は、脂肪族ポリエステル単位および芳香族ポリエステル単位を含むポリエステル系樹脂であることができる。さらに具体的な例として、前記第１生分解性樹脂は、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）を含むことができる。ＰＢＡＴは、アジピン酸、１，４－ブタンジオールおよびテレフタル酸のランダム共重合体であり、低密度ポリエチレンに対する生分解性樹脂の代案として提示されている。特に、前記ＰＢＡＴは、アジピン酸と１，４－ブタンジオールにより形成された脂肪族ポリエステル単位から生分解性を確保し、且つテレフタル酸と１，４－ブタンジオールにより形成された芳香族ポリエステル単位から機械的物性を確保することができる。

前記第２生分解性樹脂は、第１生分解性樹脂と相違する生分解性樹脂であれば、いずれも使用可能であるが、具体的な例として、第２生分解性樹脂は、ポリ乳酸（ＰＬＡ）を含むことができる。ＰＬＡは、バイオ原料で生産されて微生物による作用によって数ヶ月内に水と二酸化炭素などに自然分解する環境に優しい生分解性樹脂に該当する。

前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記第２生分解性樹脂を１重量部以上５０重量部以下の含有量で含むことができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記第２生分解性樹脂を１重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、または２５重量部以上の含有量で含むことができ、また、５０重量部以下、４９重量部以下、４８重量部以下、４７重量部以下、４６重量部以下、４５重量部以下、４４重量部以下、または４３重量部以下の含有量で含むことができ、この範囲内で、機械的物性および加工性がさらに優れることができる。

前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記アクリル系共重合体および前記アクリル系共重合体から形成された相溶化部のうち少なくとも一つ以上を０．０１重量部以上１０重量部以下の含有量で含むことができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記アクリル系共重合体および前記アクリル系共重合体から形成された相溶化部のうち少なくとも一つ以上を、０．０１重量部以上、０．０５重量部以上、０．１０重量部以上、０．１１重量部以上、０．１２重量部以上、または０．１２５重量部以上の含有量で含むことができ、また、１０重量部以下、９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下、６重量部以下、５重量部以下、４重量部以下、３重量部以下、２重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．４重量部以下、０．３重量部以下、または０．２重量部以下の含有量で含むことができる。

前記アクリル系共重合体は、エポキシ基のような反応性官能基を含む共重合体であり、前記樹脂組成物内で異種の生分解性樹脂の相溶性を向上させるための化学的相溶化剤として含まれることができる。前記アクリル系共重合体は、樹脂組成物内でそれ自体として存在してもよく、反応性官能基が異種の生分解性樹脂と反応して化学的結合による相溶化部の形態として存在してもよく、二つの形態が共存してもよい。

前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体を含んで共重合されたアクリル系共重合体であることができる。具体的な例として、前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体を含んで共重合されたランダム共重合体であることができ、直鎖状のランダム共重合体であることができる。ここで、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートを両方とも含む意味である。

前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体から形成されたメチル（メタ）アクリレート単量体単位を２５重量％以上６５重量％以下の含有量で含むことができる。具体的な例として、前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体から形成されたメチル（メタ）アクリレート単量体単位を、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、または４０重量％以上の含有量で含むことができ、また、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、または５０重量％以下の含有量で含むことができ、この範囲内で、ＰＬＡとの混用性に優れ、ＰＢＡＴとも相対的に親和性に優れ、ＰＢＡＴとＰＬＡの相溶性をさらに向上させることができる。

前記アクリル系共重合体は、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体から形成されたエポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位を１５重量％以上６０重量％以下の含有量で含むことができる。具体的な例として、前記アクリル系共重合体は、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体から形成されたエポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位を、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、または４０重量％以上の含有量で含むことができ、また、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、または４５重量％以下の含有量で含むことができ、この範囲内で、高分子鎖の柔軟性を増加させることができ、異種の生分解性樹脂間の相溶性をさらに向上させることができ、特に、樹脂組成物からフィルムを製造したときに、フィルム界面間の鎖の拡散および絡み合いを増加させることができる。

前記エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、グリシジル基を含む（メタ）アクリレート単量体であることができ、具体的な例として、グリシジル（メタ）アクリレート単量体であることができる。前記エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体は、単量体内に含まれたエポキシ基が、ＰＢＡＴまたはＰＬＡに含まれたヒドロキシ基（－ＯＨ）、またはカルボン酸基（－ＣＯＯＨ）と反応して、化学的相溶化剤としての機能を付与することができる。また、前記反応がＰＢＡＴとＰＬＡの界面で行われる場合、ＰＢＡＴとＰＬＡの相溶性および界面接着力をさらに向上させることができる。

前記アクリル系共重合体は、炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体から形成された炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を５重量％以上３０重量％以下の含有量で含むことができる。具体的な例として、前記アクリル系共重合体は、炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体から形成された炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を、５重量％以上、１０重量％以上、または１５重量％以上の含有量で含むことができ、また、３０重量％以下、２５重量％以下、または２０重量％以下の含有量で含むことができ、この範囲内で、高分子鎖の柔軟性を増加させることができ、異種の生分解性樹脂間の相溶性をさらに向上させることができ、特に、樹脂組成物からフィルムを製造したときに、フィルム界面間の鎖の拡散および絡み合いを増加させることができる。

前記炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体は、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、t－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ボニル（メタ）アクリレートおよびラウリル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上であることができる。具体的な例として、前記炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体は、炭素数３～９または４～８のアルキル（メタ）アクリレート系単量体であることができ、さらに具体的な例として、ブチル（メタ）アクリレートおよび２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上であることができる。

前記アクリル系共重合体は、前記メチル（メタ）アクリレート単量体、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート単量体を含む単量体混合物と、重合開始剤および乳化剤などを含む重合用組成物を、乳化重合して製造されることができる。

前記アクリル系共重合体の重合時に、重合温度および重合時間は、必要に応じて実施されることができ、具体的な例として、５０℃以上２００℃以下の重合温度範囲内で、０．５時間以上２０時間以下の重合時間で実施されることができる。

前記重合開始剤は、無機または有機過酸化物であることができ、具体的な例として、カリウムパーサルフェート、ナトリウムパーサルフェート、アンモニウムパーサルフェートなどを含む水溶性重合開始剤と、クメンヒドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドなどを含む油溶性重合開始剤であることができる。

前記重合開始剤とともに過酸化物の反応開始を促進させるために、活性化剤をともに使用することができ、このような活性化剤としては、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート、硫酸第一鉄、およびデキストロースからなる群から選択される１種以上が用いられることができる。

重合開始剤は、乾燥重量基準に、単量体混合物１００重量部に対して、０．１重量部～１０重量部投入されることができ、具体的な例として、０．１重量部～５重量部投入されることができる。

前記重合は重合反応の効率を増大させるための観点から、連鎖移動剤（または、鎖移動剤）をさらに含んで実施されることができる。前記連鎖移動剤は、重合過程で、１種の単量体のみで構成された重合体であるホモポリマーをミセル内に投入する役割を果たすことができる。前記連鎖移動剤は、炭素数５～２０の直鎖または分岐鎖アルキルチオール化合物であることができ、具体的な例として、ヘキサンチオール、シクロヘキサンチオール、アダマンタンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール、ノナンチオール、デカンチオール、ウンデカンチオール、ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、オクタデカンチオールなどであることができる。また、前記連鎖移動剤は、乾燥重量基準に、単量体混合物１００重量部に対して、０．１重量部～１０重量部投入されることができ、具体的な例として、０．１重量部～５重量部投入されることができる。

前記乳化重合は、下記（Ｓ１０）ステップ～（Ｓ３０）ステップを含んで実施されることができる。

（Ｓ１０）ステップ：乳化剤を溶媒に分散して乳化液を製造するステップ
（Ｓ２０）ステップ：各単量体成分を含む単量体混合物および乳化剤などを混合してプレエマルションを製造するステップ
（Ｓ３０）ステップ：重合開始剤の存在下で、前記（Ｓ１０）ステップで製造された乳化液および前記（Ｓ２０）ステップで製造されたプレエマルションを混合し、乳化重合を実施するステップ

前記アクリル系共重合体を重合するための乳化重合は、前記（Ｓ１０）ステップ～（Ｓ３０）ステップによって実施されることができる。

先ず、（Ｓ１０）ステップとして、乳化剤を含む乳化液を製造する。これは、下記プレエマルション（ｐｒｅ－ｅｍｕｌｓｉｏｎ）の製造過程とは別である。乳化剤は、アニオン性乳化剤を単独で使用するか、あるいはアニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、および非イオン性乳化剤をともに使用することができ、このような乳化剤成分および水などの溶媒を混合して、乳化液を製造することができる。前記乳化液の製造過程で、数ナノメートルサイズのミセル初期粒子（ｍｉｃｅｌｌｅ）が安定的に形成されることができる。また、（Ｓ２０）ステップとして、前記単量体混合物を含む、プレエマルションを製造する過程により、上述の各単量体、乳化剤などを水に混合してプレエマルションを製造する。この際、やはり、乳化剤としては、アニオン性乳化剤を単独で使用するか、あるいはアニオン性乳化剤および上述の非イオン性乳化剤をともに使用することができる。この過程で、前記プレエマルション内には、ナノサイズのラテックス粒子が形成されることができる。すなわち、上述の乳化剤は、乳化液の製造ステップ、およびプレエマルションの製造ステップのいずれか一つのステップ以上で用いられることができる。また、（Ｓ３０）ステップとして、前記製造された前記乳化液に重合開始剤を投入した後、前記プレエマルションおよび重合開始剤を均等な比率で所定の時間連続投入する。

前記乳化液に投入される重合開始剤の含有量は、単量体混合物１００重量部に対して０重量部超～１重量部であることができ、前記プレエマルションとともに投入される重合開始剤の含有量は、単量体混合物１００重量部に対して０．１重量部～２重量部であることができ、前記連続投入する時間は、約３時間～約７時間であることができる。この過程により、プレエマルション内の浮遊単量体または重合体が、前記乳化液で生成された初期粒子内に流入することができる。このような反応の結果物は、以降、追加重合開始剤の存在下で、加温重合する過程を経ることもでき、これにより、残りの単量体の重合が行われる。ここで、重合開始剤は、単量体混合物１００重量部に対して０．１重量部～１０重量部がさらに投入されることができ、前記加温重合は、約７５℃～約８５℃の温度で、約４０分～約８０分間行われることができる。このような乳化重合方法は、乳化液の製造過程とプレエマルションの製造過程に二元化されており、以降、乳化液にプレエマルションを混合する単純な方法により行われることができ、従来の方法に比べて、工程安定性および生産性を向上させることができる。

前記乳化重合に用いられる乳化剤は、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、および非イオン性乳化剤からなる群から選択される１種以上を含むことができる。前記乳化剤は、親水性（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ）基と疎水性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ）基を同時に有している物質であり、乳化重合過程で、ミセル（ｍｉｃｅｌｌｅ）構造を形成し、ミセル構造の内部で各単量体の重合が行われるようにする。乳化重合に一般的に用いられる乳化剤は、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、および非イオン性乳化剤などに分けられ、乳化重合での重合安定性の面で、２種以上を互いに混合して使用することもできる。具体的な例として、前記非イオン性乳化剤は、ポリエチレンオキシドアルキルアリールエーテル、ポリエチレンオキシドアルキルアミン、およびポリエチレンオキシドアルキルエステルからなる群から選択される１種以上を含むことができる。また、前記アニオン性乳化剤は、ナトリウムアルキルジフェニルエーテルジスルホネート、ナトリウムポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ナトリウムポリオキシエチレンアリールエーテルサルフェート、ナトリウムアルキルサルフェート、ナトリウムアルキルベンゼンスルホネート、およびジアルキルナトリウムスルホサクシネートからなる群から選択される１種以上を含むことができる。これらは、単独あるいは２種以上混合して使用することができ、アニオン乳化剤と非イオン乳化剤を混合して使用する場合、より効果的であることができる。また、前記乳化剤は、前記ラテックス粒子の製造に用いられる単量体成分の総１００重量部に対して、約０．１重量部～約１０重量部、または、約１重量部～約５重量部が用いられることができる。

前記重合用組成物は、前記乳化剤または単量体成分の他に、水などの水性溶媒をさらに含んでもよい。ここで、前記水性溶媒は、ラテックス粒子の安定性および粘度の調節の面で、前記ラテックス粒子１００重量部に対して、約１０～約１，０００重量部が用いられることができ、組成物の総量を基準としたときに、全固形分含有量（ｔｏｔａｌ ｓｏｌｉｄ ｃｏｎｔｅｎｔ、ＴＳＣ）が約１０重量％～約６０重量％に調節されるように用いられることができる。

前記アクリル系共重合体は、エポキシ当量（Ｅ．Ｅ．Ｗ）が２００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下であることができる。具体的な例として、前記アクリル系共重合体は、エポキシ当量（Ｅ．Ｅ．Ｗ）が、２００ｇ／ｅｑ以上、２１０ｇ／ｅｑ以上、２２０ｇ／ｅｑ以上、２３０ｇ／ｅｑ以上、２４０ｇ／ｅｑ以上、２５０ｇ／ｅｑ以上、２６０ｇ／ｅｑ以上、２７０ｇ／ｅｑ以上、２８０ｇ／ｅｑ以上、２９０ｇ／ｅｑ以上、３００ｇ／ｅｑ以上、３１０ｇ／ｅｑ以上、３２０ｇ／ｅｑ以上、３３０ｇ／ｅｑ以上、３４０ｇ／ｅｑ以上、または３５０ｇ／ｅｑ以上であることができ、８００ｇ／ｅｑ以下、７００ｇ／ｅｑ以下、６００ｇ／ｅｑ以下、５００ｇ／ｅｑ以下、４９０ｇ／ｅｑ以下、４８０ｇ／ｅｑ以下、４７０ｇ／ｅｑ以下、４６０ｇ／ｅｑ以下、４５０ｇ／ｅｑ以下、４４０ｇ／ｅｑ以下、４３０ｇ／ｅｑ以下、４２０ｇ／ｅｑ以下、４１０ｇ／ｅｑ以下、４００ｇ／ｅｑ以下、３９０ｇ／ｅｑ以下、３８０ｇ／ｅｑ以下、３７０ｇ／ｅｑ以下、または３６０ｇ／ｅｑ以下であることができ、この範囲内で、異種の生分解性樹脂間の相溶性をさらに向上させることができる。特に、生分解性樹脂がポリエステル系樹脂である場合、ポリエステル系樹脂のヒドロキシ基またはカルボン酸基と効果的に反応し、化学的相溶化剤としての性能をさらに向上させることができる。

前記アクリル系共重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下であることができる。具体的な例として、前記アクリル系共重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上、１５，０００以上、２０，０００以上、２５，０００以上、または３０，０００以上であることができ、また、１００，０００以下、９０，０００以下、８０，０００以下、７０，０００以下、６０，０００以下、５０，０００以下、または４０，０００以下であることができ、この範囲内で、異種の生分解性樹脂、特に、ポリエステル系樹脂の固有の特性を阻害しないとともに、化学的相溶化剤としての作用がさらに優秀であることができる。前記重量平均分子量は、単位なしに表示されることができるが、モル質量に応じて、ｇ／ｍｏｌの単位で表示されることができる。

前記アクリル系共重合体は、ガラス転移温度が４５℃以上８５℃以下であることができる。具体的な例として、前記アクリル系共重合体は、ガラス転移温度が４５℃以上、４６℃以上、４７℃以上、４８℃以上、４９℃以上、５０℃以上、５１℃以上、５２℃以上、５３℃以上、５４℃以上、５５℃以上、５６℃以上、５７℃以上、５８℃以上、または５９℃以上であることができ、また、８５℃以下、８４℃以下、８３℃以下、８２℃以下、８１℃以下、８０℃以下、７９℃以下、７８℃以下、７７℃以下、７６℃以下、７５℃以下、７４℃以下、７３℃以下、７２℃以下、７１℃以下、または７０℃以下であることができ、この範囲内で、異種の生分解性樹脂を含む樹脂組成物に対する相溶化剤への加工がさらに容易であることができる。

前記樹脂組成物は、樹脂組成物全体の重量平均分子量が１００，０００以上２００，０００以下であることができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、樹脂組成物全体の重量平均分子量が１００，０００以上、１０５，０００以上、１１０，０００以上、１１５，０００以上、１２０，０００以上、１２５，０００以上、または１３０，０００以上であることができ、また、２００，０００以下、１９５，０００以下、１９０，０００以下、１８５，０００以下、１８０，０００以下、１７５，０００以下、１７０，０００以下、１６５，０００以下、１６０，０００以下、または１５５，０００以下であることができ、この範囲内で、樹脂組成物の引張特性をさらに向上させることができる。

前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、１９０℃で５ｋｇの荷重で測定したメルトインデックスが、３ｇ／１０ｍｉｎ以上１３．５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、１９０℃で５ｋｇの荷重で測定したメルトインデックスが、３ｇ／１０ｍｉｎ以上、４ｇ／１０ｍｉｎ以上、５ｇ／１０ｍｉｎ以上、６ｇ／１０ｍｉｎ以上、または６．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることができ、また、１３．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１３ｇ／１０ｍｉｎ以下、１２．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１２ｇ／１０ｍｉｎ以下、１１．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１１ｇ／１０ｍｉｎ以下、１０．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、９．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、９ｇ／１０ｍｉｎ以下であることができ、この範囲内で、樹脂組成物の引張強度に優れ、粘度を適正水準に維持して、加工性をさらに向上させることができる。

前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した引張強度が、２４５ｋｇｆ／ｃｍ²以上５００ｋｇｆ／ｃｍ²以下であることができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した引張強度が、２４５ｋｇｆ／ｃｍ²以上、２５０ｋｇｆ／ｃｍ²以上、２６０ｋｇｆ／ｃｍ²以上、２７０ｋｇｆ／ｃｍ²以上、２８０ｋｇｆ／ｃｍ²以上、または２９０ｋｇｆ／ｃｍ²以上であることができ、また、５００ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４９０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４８０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４７０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４６０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４５０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４４０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４３０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４２０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４１０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、４００ｋｇｆ／ｃｍ²以下、３９０ｋｇｆ／ｃｍ²以下、または３８０ｋｇｆ／ｃｍ²以下であることができる。

前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した伸び率が４００％以上であることができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した伸び率が、４００％以上、４１０％以上、４２０％以上、４３０％以上、４４０％以上、４５０％以上、４６０％以上、４７０％以上、４８０％以上、４９０％以上、５００％以上、５１０％以上、５２０％以上、５３０％以上、５４０％以上、５５０％以上、５６０％以上、５７０％以上、５８０％以上、５９０％以上、または６００％以上であることができ、また、７００％以下、６９０％以下、６８０％以下、６７０％以下、６６０％以下、または６５０％以下であることができる。

前記樹脂組成物は、試験片に対して、透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大したときに観察されるドメインの長径を基準としたドメインの平均直径が１μｍ以下であることができる。具体的な例として、前記樹脂組成物は、試験片に対して、透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大したときに観察されるドメインの長径を基準としたドメインの平均直径が、１μｍ以下、０．９μｍ以下、０．８μｍ以下、０．７μｍ以下、０．６μｍ以下、または０．５μｍ以下であることができ、また、０．０１μｍ以上、０．０５μｍ以上、０．１μｍ以上、または０．２μｍ以上であることができる。

本発明は、成形品を提供する。

前記成形品は、前記樹脂組成物、すなわち、生分解性樹脂組成物から成形された生分解性成形品であることができる。ここで、成形品は、射出などにより形成された射出成形品は言うまでもなく、フィルム形成により形成されたフィルム成形品をいずれも含む。

前記成形品は、生分解性フィルムであることができ、具体的な例として、農業用マルチングフィルムや、食品包装材などに用いるためのフィルムであることができる。

以下、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が容易に実施することができるように、本発明の実施例について詳細に説明する。しかし、本発明は、様々な相違する形態に実現されてもよく、ここで説明する実施例に限定されない。

（製造例および比較製造例：アクリル系共重合体の製造）
（製造例１）
温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管および還流冷却器を備えた３Ｌ容量のガラス反応器に、単量体のメチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートの総１００重量部に対して、２００重量部の蒸留水と乳化剤としてナトリウムジオクチルスルホサクシネート（ナトリウムビス（２－エチルヘキシル）スルホサクシネート）０．５重量部を入れて攪拌した。攪拌中に、反応器の内部を窒素ガスで置換した後、ガラス反応器を７０℃に昇温し、カリウムパーサルフェート０．２重量部を添加し、３０分間維持した。

別に、ビーカーに単量体のメチルメタクリレート４５重量部、グリシジルメタクリレート４０重量部およびブチルアクリレート１５重量部を投入し、３０分間十分に混合した。これに、連鎖移動剤として１－オクタンチオールを前記単量体の総１００重量部に対して０．５重量部投入し、攪拌機で十分に混合した後、この混合物を前記ガラス反応器に４時間均等に連続投入した。

その後、重合反応時間が４時間経過した時点から、ガラス反応器の内部の温度を７０℃で３０分間維持した後、常温に冷却した。得られた乳化重合の結果物をカルシウムアセテート水溶液を用いて凝固し、８５℃まで昇温熱処理してから脱水し、６０℃で１６時間乾燥し、アクリル系共重合体を取得した。

（製造例２）
前記製造例１で、ブチルアクリレート１５重量部の代わりに２－エチルヘキシルアクリレートを１５重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（製造例３）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに５５重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに３０重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施し、アクリル系共重合体を取得した。

（製造例４）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに３０重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに５５重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（製造例５）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに３０重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに５５重量部投入し、ブチルアクリレート１５重量部の代わりに２－エチルヘキシルアクリレートを１５重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（製造例６）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに５５重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに２０重量部投入し、ブチルアクリレート１５重量部の代わりに２－エチルヘキシルアクリレートを２５重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（比較製造例１）
特許文献１に記載のマスターバッチＡの製造に用いられ、商業的に入手可能な共重合体（メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよびスチレンの共重合体）を用いた。

（比較製造例２）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに６４重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに２．１重量部投入し、ブチルアクリレートを１５重量部の代わりに３３．９重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（比較製造例３）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに６２．３重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに５．２重量部投入し、ブチルアクリレート１５重量部の代わりに２－エチルヘキシルアクリレートを３２．５重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（比較製造例４）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに６０重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに１０重量部投入し、ブチルアクリレートを１５重量部の代わりに３０重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（比較製造例５）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに１０重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに６４．８重量部投入し、ブチルアクリレートを１５重量部の代わりに２５．２重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（比較製造例６）
前記製造例１で、メチルメタクリレートを４５重量部の代わりに１０重量部投入し、グリシジルメタクリレートを４０重量部の代わりに７５重量部投入し、ブチルアクリレート１５重量部の代わりに２－エチルヘキシルアクリレートを１５重量部投入した以外は、前記製造例１と同じ方法で実施して、アクリル系共重合体を取得した。

（比較製造例７）
＜アクリル系コアラテックスの製造＞
温度計、攪拌機、滴下漏斗、窒素導入管および還流冷却器を備えた３Ｌ容量のガラス反応器に、コアおよびシェルの製造時に投入される単量体のメチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートおよびブチルアクリレートの総１００重量部に対して、蒸留水８０重量部、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃）０．２重量部、硫酸第一鉄０．００１重量部、ジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート０．１８重量部を投入し、攪拌した。攪拌中に、反応器の内部を窒素ガスで置換した後、ガラス反応器の内部温度を５０℃に昇温して維持した。

これとは別に、単量体プレエマルションを製造するために、蒸留水５０重量部、ラウリルスルホン酸ナトリウム０．６重量部、ブチルアクリレート８５重量部を投入して、単量体プレエマルションを製造した。

前記反応器の内部温度が５０℃に維持される状態で、前記製造した単量体プレエマルションを５時間連続して投入し、開始剤のｔ－ブチルヒドロパーオキシド０．２重量部およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２重量部を同時に投入して反応を開始した。単量体プレエマルションの投入が完了してから３０分後、ｔ－ブチルヒドロパーオキシド０．０１重量部およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０２重量部をさらに投入し、１時間熟成して、アクリル系コア重合体を含むアクリル系コアラテックスを製造した。ここで、重合転化率は９９％であり、全固形分の含有量は４０重量％であった。

＜グラフト共重合体ラテックスの製造＞
反応器温度を７０℃に維持しながら、コアおよびシェルの製造時に投入される単量体のメチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートおよびブチルアクリレートの総１００重量部に対して、蒸留水１０重量部、ラウリルスルホン酸ナトリウム０．１重量部を反応器に投入し、攪拌した。攪拌中に、反応器の内部は、窒素ガスで置換した。

これとは別に、ビーカーに、メチルメタクリレート１３重量部、グリシジルメタクリレート２重量部および連鎖移動剤として１－オクタンジオール０．２重量部を投入し、攪拌機で十分に攪拌して、グラフト単量体混合物を製造した。

前記反応器に前記製造したグラフト単量体混合物を１時間連続して投入し、グラフト重合を実施してコア－シェル形態のグラフト共重合体を含むグラフト共重合体ラテックスを製造した。ここで、重合転化率は９９％であり、全固形分の含有量は４２重量％であった。

（比較製造例８）
前記比較製造例７で、アクリル系コアラテックスの製造時に、ブチルアクリレート８５重量部の代わりに２－エチルヘキシルアクリレートを８０重量部投入し、グラフト共重合体ラテックスの製造時に、メチルメタクリレートを１３重量部の代わりに１８重量部投入した以外は、前記比較製造例７と同じ方法で実施し、コア－シェル形態のグラフト共重合体を取得した。

（比較製造例９）
前記比較製造例７で、アクリル系コアラテックスの製造時に、ブチルアクリレートを８５重量部の代わりに８０重量部投入し、グラフト共重合体ラテックスの製造時に、メチルメタクリレートを１３重量部の代わりに１５重量部投入し、グリシジルメタクリレートを２重量部の代わりに５重量部投入した以外は、前記比較製造例７と同じ方法で実施して、コア－シェル形態のグラフト共重合体を取得した。

（比較製造例１０）
前記比較製造例７で、アクリル系コアラテックスの製造時に、ブチルアクリレート８５重量部の代わりに２－エチルヘキシルアクリレートを８０重量部投入し、グラフト共重合体ラテックスの製造時に、メチルメタクリレートを１３重量部の代わりに１５重量部投入し、グリシジルメタクリレートを２重量部の代わりに５重量部投入した以外は、前記比較製造例７と同じ方法で実施し、コア－シェル形態のグラフト共重合体を取得した。

（実施例および比較例：樹脂組成物の製造）
（実施例１）
ポリブチレンアジペートテレフタレート（製造社：Ｘｉｎｊｉａｎｇ Ｂｌｕｅｒｉｄｇｅ Ｔｕｎｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社、製品名：ＴＨ８０１Ｔ）およびポリ乳酸（製造社：Ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ社、製品名：Ｉｎｇｅｏ Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ ２００３Ｄ）をそれぞれオーブンを用いて、６０℃で２４時間乾燥した。

次いで、ポリブチレンアジペートテレフタレート８０重量部、ポリ乳酸２０重量部および前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部を混合し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ ＧｍｂＨ社製のＨａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘ ＯＳ Ｌａｂ ｍｉｘｅｒを用いて、１８０℃で６０ｒｐｍの条件で８分間ブレンディングした。次いで、これを粉砕して、樹脂組成物を取得した。

（実施例２）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体を０．１重量部の代わりに０．３重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（実施例３）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体を０．１重量部の代わりに１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（実施例４）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記製造例２で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（実施例５）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記製造例３で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（実施例６）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記製造例４で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（実施例７）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記製造例５で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（実施例８）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記製造例６で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例１）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体を投入しない以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例２）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに比較製造例１の共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例３）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例２で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例４）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例３で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例５）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例４で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例６）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例５で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例７）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例６で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例８）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例７で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例９）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例８で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例１０）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例９で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（比較例１１）
前記実施例１で、前記製造例１で取得したアクリル系共重合体０．１重量部の代わりに前記比較製造例１０で取得したアクリル系共重合体を１重量部投入した以外は、前記実施例１と同じ方法で実施して樹脂組成物を取得した。

（実験例）
（実験例１）
前記製造例１～６および比較製造例２～１０で製造されたアクリル系共重合体に対して、以下のような方法により、ガラス転移温度、分子量およびエポキシ当量を測定し、共重合体の構造および単量体の組成とともに下記表１に示した。

また、比較製造例１の共重合体に対して、ガラス転移温度、分子量およびエポキシ当量を測定し、下記表１に示した。

＊ガラス転移温度（℃）：示差走査熱量計（製造社：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、モデル名：ＤＳＣ ２５０）を用いて、前記製造例および比較製造例で製造されたそれぞれのアクリル系共重合体の試料８ｍｇ（誤差範囲１ｍｇ）を投入し、窒素気流下で、３００℃まで１０℃／ｍｉｎの昇温速度で一次加熱した後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で０℃まで冷却し、３００℃まで１０℃／ｍｉｎの昇温速度で二次加熱し、ガラス転移温度を測定した。

＊重量平均分子量および数平均分子量：前記取得したアクリル系共重合体試料に対して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＰＬ ＧＰＣ２２０、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を用いて、下記の条件で重量平均分子量および数平均分子量を測定した。ここで、試料は、溶媒のテトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ＢＨＴ）に２ｍｇ／ｍｌの濃度で溶かした溶液を一部取って使用した。

－カラム：ＰＬ ＭｉｎｉＭｉｘｅｄ Ｂ Ｘ ２
－溶媒：Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ＢＨＴ）
－流速：０．３ｍｌ／ｍｉｎ
－試料濃度：２．０ｍｇ／ｍｌ
－カラム温度：４０℃
－検出機：Ｗａｔｅｒｓ ２４１４ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ
－Ｄａｔａ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ：Ｅｍｐｏｗｅｒ
－検定曲線：ポリスチレン標準品（分子量：２，０００／１０，０００／３０，０００／７０，０００／２００，０００／７００，０００／２，０００，０００／４，０００，０００／１０，０００，０００の９種）使用

＊エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）：Ｂｒｕｋｅｒ社製の７００ＭＨｚ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて、核磁気共鳴分光法にしたがってグリシジルメタクリレートの含有量比（モル比）を測定し、これにより、エポキシ基の当量数（ｅｑ／ｍｏｌ）を求め、前記で測定した数平均分子量（Ｍｎ）値を用いてエポキシ当量（ｇ／ｅｑ）を算出した。

（実験例２）
前記実施例１および比較例１で製造された樹脂組成物をそれぞれ１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍサイズのモールドに入れ、１８０℃で約５分間予熱した後、２０ＭＰａの圧縮荷重の条件下で、３分間プレス加工した後、常温でクエンチングして試験片を製造した。次いで、試験片の断面をミクロトーミングし、透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大し、それぞれ、図１（実施例３）および図２（比較例１）に示した。

図１に図示したように、実施例３の場合、ポリブチレンアジペートテレフタレート（暗い部分）内にポリ乳酸（明るい部分）のドメインが別に存在するが、最大のドメインの場合でもドメインの長径を基準としたドメインのサイズが約０．５μｍ未満であり、ポリ乳酸のドメインが非常に小さく形成されていることを明確に確認することができた。

一方、図２に図示したように、別の相溶化剤を投入していない比較例１の場合、ポリブチレンアジペートテレフタレート（暗い部分）内にポリ乳酸（明るい部分）のドメインが別に存在し、ドメインの長径を基準としたドメインのサイズが小さくは約０．５μｍから大きくは約１．５μｍに至る水準であり、ポリ乳酸のドメインが大きく形成されていることを確認することができた。

前記図１および図２に対して、ＩｍａｇｅＪソフトウェアのＡｎｌｙｚｅツールを用いて、ドメインの長径を基準とした平均直径を分析した結果、実施例３の場合、ドメインの長径を基準としたポリ乳酸ドメインの平均直径が約０．３μｍであることが確認され、比較例１の場合、ドメインの長径を基準としたポリ乳酸ドメインの平均直径が約１．２μｍであることが確認された。

このような結果から、本発明の実施例で製造された樹脂組成物は、アクリル系共重合体によりポリ乳酸とポリブチレンアジペートテレフタレートの相溶性が向上し、ポリ乳酸が小さく、均一に分散していることを確認することができた。

（実験例３）
前記実施例１～８および比較例１～１１で製造された樹脂組成物に対して、以下のような方法で分子量および分子量分布、引張強度、伸び率およびメルトインデックスを測定し、下記表２に示した。

＊重量平均分子量、数平均分子量、分子量分布および分子量の増加率：前記取得した樹脂組成物の試料に対して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＰＬ ＧＰＣ２２０、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を用いて、下記の条件で重量平均分子量および数平均分子量を測定した。ここで、試料は、溶媒のクロロホルム（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）に１ｍｇ／ｍｌの濃度で溶かした溶液を一部取り、使用した。

－カラム：ＰＬ ＭｉｎｉＭｉｘｅｄ Ｂ Ｘ ２
－溶媒：Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ
－流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
－試料濃度：１．０ｍｇ／ｍｌ
－カラム温度：４０℃
－検出機：Ｗａｔｅｒｓ ２４１４ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ
－Ｄａｔａ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ：Ｅｍｐｏｗｅｒ
－検定曲線：ポリスチレン標準品（分子量：２，０００／１０，０００／３０，０００／７０，０００／２００，０００／７００，０００／２，０００，０００／４，０００，０００／１０，０００，０００の９種）使用

また、アクリル系共重合体を投入していない比較例１の樹脂組成物に対して測定された重量平均分子量を基準に、実施例１～８および比較例２～１１の樹脂組成物に対して測定された重量平均分子量の増加率を下記数学式１にしたがって計算して示した。

［数学式１］
分子量の増加率＝（実施例１～８および比較例２～１１の樹脂組成物に対して測定された重量平均分子量／比較例１の樹脂組成物に対して測定された重量平均分子量）×１００

＊引張強度および伸び率：前記取得した樹脂組成物をそれぞれ１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍサイズのモールドに入れ、１８０℃で約５分間予熱した後、２０ＭＰａの圧縮荷重の条件下で３分間プレス加工した後、常温でクエンチして試験片を製造した。製造された試験片をＡＳＴＭ Ｄ６３８、Ｔｙｐｅ ４基準に準じて試験試験片として準備し、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製の万能物性試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ ３３６５）を用いて、５０ｍｍ／ｍｉｎの条件でＡＳＴＭ Ｄ６３８基準に準じて、伸び率および引張強度を測定した。

＊メルトインデックス（ｇ／１０ｍｉｎ）：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ社製のＭＩ－４を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、５ｋｇ）に準じて、前記取得した樹脂組成物試料のメルトインデックスを測定した。

前記表２に示したように、特許文献１で開示する共重合体を相溶化剤として含む比較例２の樹脂組成物は、相溶化剤を含んでいない比較例１で製造された樹脂組成物に比べて重量平均分子量が著しく増加して引張強度は増加したものと示されるが、粘度が急激に上昇してメルトインデックスが示されないほど非常に低く、伸び率もむしろ低下したことを確認することができた。

一方、本発明の実施例１～８で製造された樹脂組成物は、相溶化剤として本発明で限定するアクリル系共重合体を含むことにより、相溶化剤を含んでいない比較例１で製造された樹脂組成物に比べて、伸び率を同等またはそれ以上の水準に維持しながら引張強度が増加したことを確認することができ、特に、相溶化剤を同じ含有量で含む比較例２の樹脂組成物に比べてメルトインデックスが高く、加工性に優れることを確認することができた。

一方、比較製造例２～４で製造されたエポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位の含有量が低く、メチル（メタ）アクリレート単量体単位および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を過量で含むアクリル系共重合体を相溶化剤として適用した比較例３～５で製造された樹脂組成物は、相溶化剤をさらに投入したにもかかわらず、メルトインデックスによる加工性と、引張特性の変化が極めて微小であることを確認することができた。

また、比較製造例５および６で製造されたエポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位の含有量が高く、メチル（メタ）アクリレート単量体単位を微量で含むアクリル系共重合体を相溶化剤として適用した比較例６および７で製造された樹脂組成物は、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位の含有量の増加によってアクリル系共重合体内のエポキシ当量が急激に増加し、ＰＬＡとＰＢＡＴとの界面接着力が過剰に高くなることによって、伸び率が著しく低下したことを確認することができた。

また、比較製造例７～１０で製造されたコア－シェル形態のアクリル系共重合体を相溶化剤として適用した比較例８～１１で製造された樹脂組成物は、むしろＰＬＡとＰＢＡＴとの相溶性を阻害し、引張特性が低下したことを確認することができた。

このような結果から、本発明の樹脂組成物は、異種の生分解性樹脂間の相溶性を向上させるための化学的相溶化剤を適用して相溶性が改善し、機械的物性に優れることを確認することができた。

（実験例２）
前記実施例３および比較例１で製造された樹脂組成物をそれぞれ１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍサイズのモールドに入れ、１８０℃で約５分間予熱した後、２０ＭＰａの圧縮荷重の条件下で、３分間プレス加工した後、常温でクエンチングして試験片を製造した。次いで、試験片の断面をミクロトーミングし、透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大し、それぞれ、図１（実施例３）および図２（比較例１）に示した。

Claims (16)

1. 第１生分解性樹脂および第２生分解性樹脂と、アクリル系共重合体および前記アクリル系共重合体から形成された相溶化部のうち少なくとも一つ以上を含み、
   前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体単位、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位を含み、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位を１５重量％以上６０重量％以下含む、樹脂組成物。
2. 前記第１生分解性樹脂は、脂肪族ポリエステル単位および芳香族ポリエステル単位を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記第１生分解性樹脂は、ポリブチレンアジペートテレフタレートを含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
4. 前記第２生分解性樹脂は、ポリ乳酸を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
5. 前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記第２生分解性樹脂を１重量部以上５０重量部以下の含有量で含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
6. 前記樹脂組成物は、前記第１生分解性樹脂１００重量部に対して、前記アクリル系共重合体および前記アクリル系共重合体から形成された相溶化部のうち少なくとも一つ以上を０．０１重量部以上１０重量部以下の含有量で含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
7. 前記アクリル系共重合体は、メチル（メタ）アクリレート単量体単位２５重量％以上６５重量％以下、エポキシ基を含む（メタ）アクリレート単量体単位１５重量％以上６０重量％以下、および炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレート系単量体単位５重量％以上３０重量％以下を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
8. 前記アクリル系共重合体は、エポキシ当量（Ｅ．Ｅ．Ｗ）が２００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
9. 前記アクリル系共重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
10. 前記アクリル系共重合体は、ガラス転移温度が４５℃以上８５℃以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
11. 前記樹脂組成物は、樹脂組成物全体の重量平均分子量が１００，０００以上２００，０００以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
12. 前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、１９０℃で５ｋｇの荷重で測定したメルトインデックスが３ｇ／１０ｍｉｎ以上１３．５ｇ／１０ｍｉｎ以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
13. 前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した引張強度が２４５ｋｇｆ／ｃｍ²以上５００ｋｇｆ／ｃｍ²以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
14. 前記樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した伸び率が４００％以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
15. 前記樹脂組成物は、試験片に対して、透過電子顕微鏡を用いて、２５，０００倍率で拡大したときに観察されるドメインの長径を基準としたドメインの平均直径が１μｍ以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
16. 請求項１から請求項１５のいずれか一項に記載の樹脂組成物から成形された成形品。