JP2024514158A - バリアフィルムを製造する方法およびバリアフィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、バリアフィルムを製造する方法であって、－少なくとも７０重量％の、７０～９５のＳＲ値を有し、かつ乾燥重量を基準として１ｇあたり繊維数が少なくとも１０００万本の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量を有する、高度に精製されたセルロースパルプを含む、水性懸濁液を提供することと；－ウェットウェブを形成することと；－脱水および／または乾燥して、基材を形成することと；－前記基材を少なくとも第１のカレンダーニップおよび第２のカレンダーニップでカレンダー加工することと；－前記基材にバリア性化学物質の少なくとも１つの第１の層を設けて、コーティング済み基材を形成することであり、各第１の層が０．５～５ｇｓｍのコート重量を有し、第１の層の全コート重量が８ｇｓｍ以下である、コーティング済み基材を形成することと、－乾燥して、５０μｍ未満の厚さを有する前記バリアフィルムを形成することとを含む、方法に関する。本発明はまた、バリアフィルム、ポリマー層を有するバリアフィルム積層体、およびバリアフィルムを含む包装材料に関する。【選択図】なし

Description

本開示は、水蒸気バリア特性などの良好なバリア特性を有し、薄く、コート重量が低く、持続可能でリサイクル可能であり、真空蒸着コーティングに適した改善された特性を有するバリアフィルムを製造する方法に関する。さらに、本発明は、真空コーティング層を有するバリアフィルムを含むバリアフィルム積層体を製造する方法に関する。さらに、本開示は、バリアフィルム、バリアフィルム積層体、およびバリアフィルムまたはバリアフィルム積層体を含む紙または板紙をベースとする包装材料に関する。バリアフィルムおよびバリアフィルム積層体は、例えば、紙または板紙をベースとする包装材料において使用することができる。

高度に精製されたセルロース、ナノセルロース、またはミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を多量に含むフィルムを含む、セルロース繊維またはポリマーを含むバリアフィルム（セルロース系バリアフィルム）は、当技術分野において既知である。セルロース系バリアフィルムは、製造方法に応じて、特に有利な強度および／またはバリア特性を有することができ、同時に生分解性かつリサイクル可能（または再パルプ化可能）である。このようなバリアフィルムは、例えば包装材料の製造に使用することができ、紙または板紙材料の表面に積層またはその他の方法で設けることができる。包装材料にセルロース系バリアフィルムを使用すると、使用済み包装材料の再パルプ化およびリサイクルが容易になる。

しかし、セルロース系バリアフィルムのバリア特性は、湿気または（より高い）相対湿度に敏感な場合がある。特に、このようなバリアフィルムのガスバリア特性は、熱帯条件または結露を生じさせる条件にさらされた場合など、高温および高湿で低下する傾向がある。

高相対湿度における酸素、空気、水蒸気、および芳香に対するバリア特性を向上させるための多くの手法が調査され、記載されているが、提案されている解決策のほとんどは高価であり、工業規模での実施は困難である。

例えば、高相対湿度におけるセルロース系バリアフィルムのガスバリア特性を向上させるために、コーティング、ラミネーション、および表面処理などの様々な化学的解決策が試験されてきた。これらの解決策の多くに共通する問題の１つは、材料の持続可能性および再利用可能性も低下することである。

しかし、セルロース系基材にコーティングおよび表面処理を施す場合、難題が生じることがある。セルロース系基材にコーティング剤として塗布されるバリア性化学物質は、通常、水性溶液、分散体、またはエマルションである。このような水性溶液、分散体、またはエマルションを薄いセルロース系ウェブまたは基材に塗布した場合、ウェブが破損したり、または寸法安定性の問題（湿潤時の膨張または乾燥時の収縮）が生じたりする可能性がある。これは、親水性基材への水の収着および浸透が、フィブリル、繊維、および添加剤の間の水素結合に影響を及ぼすためである。したがって、縦方向におけるウェブ張力制御が困難になる可能性がある。また、幅方向におけるウェブの取扱いが困難になる可能性もある。

解決策の１つは、塗布する溶液または分散体の固形分を増加させることであるが、これはしばしばコート重量を増加させ、溶液の粘度を増大させる。一方、粘度が高いと、基材への応力が高くなり、しばしばコート重量を増加させる。

別の解決策は、坪量が高いほど、繊維と繊維の結合が強くなるため、より強力な材料になることから、セルロース系ウェブまたは基材の坪量を増加させることである。しかし、坪量が高くなるということは、コストが高くなり、より高い乾燥能力が必要となり、排水（ウェブ形成）が遅くなり、リール直径が大きくなる（巻き取る（ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ）とき、１リールあたりのメートル数が小さくなる）ことを意味する。坪量が高くなると、表面が粗くなる、かつ／またはピンホールが形成される可能性がある。

ウェブの水感受性を低下させるさらなる解決策は、完成紙料に疎水化剤を添加することによってウェブの疎水性を高めることである。一方、疎水化剤の添加は、バリア特性に影響を及ぼす可能性があり、さらに巻き取るとき、特に高温で巻き取る場合に問題を引き起こす可能性がある。

また、膨張／収縮の問題に対処するために、塗布ロールの使用またはコーティングと乾燥との間の時間の短縮など、機械的な解決策もある。

これらの理由から、バリア性化学物質と基材との相互作用を制御し、その後十分なバリア特性を提供することは、特にコート重量が低い場合および薄い基材では困難である。

したがって、これらの目的のためには、アルミニウム箔、および／または熱可塑性樹脂ポリマーなどのフィルム形成ポリマーが使用され、一般に、油またはグリースおよび／または芳香またはガス、例えば酸素などの浸透または拡散に関して十分な特性を提供する。アルミニウムまたはある種のフィルム形成ポリマーはまた、水蒸気バリアを強化する可能性があり、これは、高相対湿度条件下でのバリアおよび包装の機能性に、または包装された液体製品の蒸発の低減に重要である。

しかし、アルミニウム箔、およびＰＶＤＣなどのある種のフィルム形成ポリマーを使用する際の問題の１つは、これらが環境問題を引き起こし、リサイクルプロセスで問題となる可能性があり、使用する量によっては材料がコンポスト化できなくなる可能性がある。したがって、アルミニウムの使用量はできるだけ少ないことが望ましい。しかし、同時に、包装材料のバリア特性を維持することも不可欠である。

当技術分野では、厚さが約０．１ｎｍ～約５００ｎｍなどの非常に薄い真空蒸着コーティングを提供することが知られている。例えば、真空蒸着コーティングは、非常に少量の金属または金属酸化物、例えば、アルミニウム、またはＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＡｌＯ_ｘ、もしくはＳｉＯ_ｘなどを使用して、メタライズ表面を形成することができる。例えば、原子層堆積法（ＡＬＤ）、動的化合物堆積法（ＤＣＤ）、プラズマＣＶＤなどの化学蒸着法（ＣＶＤ）、および物理蒸着法（ＰＶＤ）は、表面に少量の金属を供給するのに適した技術である。しかし、セルロース系バリアフィルムが、メタライズ化などの真空蒸着コーティングを施された場合、バリア特性を維持することができ、十分な耐クラック性を有することが依然として不可欠である。

したがって、水蒸気バリア特性などの良好なバリア特性を有し、真空蒸着コーティングに使用するのに適したセルロース系バリアフィルム、例えば紙または板紙をベースとする包装材料用のセルロース系バリアフィルムを製造する方法には、依然として改善の余地がある。

本発明の一目的は、バリアフィルム、例えば紙または板紙をベースとする包装材料用のバリアフィルムを製造するための改良された方法を提供することであり、このバリアフィルムは、水蒸気バリア特性などの良好なバリア特性を有し、この方法は、先行技術の方法の欠点の少なくともいくつかを除去または軽減する。

本発明のさらなる一目的は、良好なバリア特性、特に水蒸気バリア特性を有し、薄く、コート重量が低く、引張特性などの良好な機械的特性を有し、真空蒸着コーティングに適しているバリアフィルムを製造する方法を提供することである

前述の目的、ならびに本開示に照らして当業者によって実現されるであろう他の目的は、本開示の様々な態様によって達成される。

本明細書に例示する第１の態様によれば、バリアフィルムを製造する方法であって、
－水性懸濁液の全乾燥重量を基準として少なくとも７０重量％の高度に精製されたセルロースパルプを含む水性懸濁液を提供する工程であり、前記高度に精製されたセルロースパルプが、７０～９５°ＳＲのショッパーリーグラー値を有し、前記高度に精製されたセルロースパルプが、乾燥重量を基準として１ｇあたり繊維数が少なくとも１０００万本の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量を有する、水性懸濁液を提供する工程；
－前記水性懸濁液からウェットウェブを形成する工程；
－前記ウェットウェブを脱水および／または乾燥して、第１の面および反対側の第２の面を有する基材を形成する工程；
－第１のカレンダー加工工程においては少なくとも第１のカレンダーニップで、および第２のカレンダー加工工程においては第２のカレンダーニップで前記基材をカレンダー加工する工程であり、前記基材が、前記第１のカレンダーニップに入るときに１～２５重量％の水分含有量を有する、前記基材をカレンダー加工する工程；
－第１のコーティング工程において、前記基材に
ａ）ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、多糖類もしくは変性多糖類、またはそれらの組合せからなる群から選択されるポリマーを含む水性溶液または分散体
の少なくとも１つの第１の層を前記第１の面において設けて、コーティング済み基材を形成する工程であり、各第１の層が、乾燥重量として計算した場合に０．５～５ｇｓｍ、好ましくは０．５～３ｇｓｍのコート重量を有し、第１の面の全コート重量が、乾燥重量として計算した場合に８ｇｓｍ以下である、コーティング済み基材を形成する工程、ならびに
－前記カレンダー加工工程および前記第１のコーティング工程の後に、前記コーティング済み基材を乾燥させて、前記バリアフィルムを形成する工程であり、前記バリアフィルムが、５０μｍ未満、好ましくは４５μｍ未満、最も好ましくは４０μｍ未満の厚さを有する、前記バリアフィルムを形成する工程を含む、方法を提供する。

驚くべきことに、基材を形成するために、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして、本明細書で規定する高度に精製されたセルロースパルプを少なくとも７０重量％使用することによって、および少なくとも第１のカレンダーニップおよび第２のカレンダーニップで基材、ただし、この基材は第１のカレンダーニップに入るときに１～２５重量％の水分含有量を有している、をカレンダー加工することによって、上記の群ａ）から選択されるバリア性化学物質の水性溶液または分散体を使用した場合に基材の少なくとも片面に低いコート重量がもたらされ、少なくとも片面において良好なバリア特性、特に水蒸気バリア特性を有し、真空蒸着コーティングに耐えられる、引張特性などの良好な機械的特性を有する薄いバリアフィルムを得ることが可能であることが分かった。

水性溶液、分散体、またはエマルションを薄いセルロース系ウェブまたは基材に塗布した場合、ウェブが破損したり、または寸法安定性の問題（湿潤時の膨張または乾燥時の収縮）が生じたりする可能性がある。これは、親水性基材への水の収着および浸透が、フィブリル、繊維、および添加剤の間の水素結合に影響を及ぼすためである。したがって、縦方向におけるウェブ張力制御が困難になる可能性がある。また、幅方向におけるウェブの取扱いが困難になる可能性もある。従来から知られている解決策の１つは、塗布する溶液の固形分を増加させることであるが、これはしばしばコート重量を増加させ、溶液の粘度を増大させる。一方、粘度が高いと、基材への応力が高くなり、しばしばコート重量を増加させる。従来から知られている別の解決策は、坪量が高いほど、繊維と繊維の結合が強くなるため、より強力な材料になることから、セルロース系ウェブまたは基材の坪量を増加させることである。しかし、嵩が高くなるということは、粗さが増大し、リール直径が大きくなる（巻き取るとき、１リールあたりのメートル数が小さくなる）ことを意味する。

したがって、驚くべきことに、基材を形成するために、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして、本明細書で規定する高度に精製されたセルロースパルプを少なくとも７０重量％使用することによって、および少なくとも第１のカレンダーニップおよび第２のカレンダーニップで基材、ただし、この基材は第１のカレンダーニップに入るときに１～２５重量％の水分含有量を有している、をカレンダー加工することによって、上記の群ａ）から選択されるバリア性化学物質を使用する場合、塗布するバリア性化学物質溶液／分散体のコーティング物を大量に使用すること、および／もしくはそれを高粘度（ここで、高粘度とは、例えばブルックフィールド回転粘度計で測定した場合、２３℃で５０００ｍＰａｓ超を意味する）で使用することを回避し、かつ／または良好なバリア特性、特に水蒸気バリア特性を有し、引張特性などの良好な機械的特性を有する薄いバリアフィルムを得るために、基材の坪量を増加させることを回避することが可能になることが分かった。ウェブ破損の問題および寸法安定性の問題を軽減するための特殊または複雑な機械的解決策を使用することも回避または制限することができる。さらなる利点は、コーティングの保持力が向上し、ウェブへの浸透が少なくなる可能性があることである。

バリアフィルムという用語は、本明細書で使用する場合、一般に、気体および／または液体に対して透過性が低い、薄い連続シート形成材料を指す。パルプ懸濁液の組成物に応じて、フィルムはまた、例えば、成分または気体の流れを選択的に制御するための薄い紙、さらには膜と考えることができる。

バリアフィルムはそのまま使用することもでき、または１つまたは複数の他の層と組み合わせることもできる。このフィルムは、例えば、紙または板紙をベースとする包装材料のバリア層として有用である。バリアフィルムはまた、グラシン、耐油紙、バリア紙、またはバイオプラスチックフィルムなどの基部を含む多層製品におけるバリア層であってもよく、またはバリア層を構成してもよい。あるいは、バリアフィルムは、液体包装用板紙などの多層シート内の少なくとも１層に含まれていてもよい。

バリア性化学物質という用語は、本明細書で使用する場合、少なくとも１つのバリア特性、例えば水蒸気バリア特性を向上させるために、基材にコーティングまたは表面処理として施される化学物質を指す。

紙は、一般に、木材のパルプ、またはセルロース繊維を含む他の繊維状物質から薄いシート状に製造され、筆記、描画、もしくは印刷のために、または包装材料として使用される材料を指す。

板紙は、一般に、箱およびその他のタイプの包装に使用されるセルロース繊維を含む、強くて厚い紙またはボール紙を指す。板紙は、最終用途の要件に応じて、漂白または未漂白、コーティングまたは未コーティングのいずれでもよく、様々な厚さで製造することができる。

紙または板紙をベースとする包装材料は、主に、または全体が紙または板紙で形成された単一または複数の包装材料である。紙または板紙に加えて、紙または板紙をベースとする包装材料は、包装材料の性能および／または外観を向上させるように設計された追加の層またはコーティングを含むことができる。

前述のように、本開示の第１の態様の方法は、全乾燥重量を基準にして少なくとも７０重量％の高度に精製されたセルロースパルプを含む水性懸濁液を提供する工程を含む。セルロースパルプの精製または叩解は、セルロース繊維に所望の特性を付与するための、セルロース繊維の機械的な処理および改変を指す。

第１の態様の方法において使用する高度に精製されたセルロースパルプは、標準規格ＩＳＯ ５２６７－１で測定した場合、７０～９５、好ましくは７０～９２の範囲、より好ましくは７５～９２の範囲、最も好ましくは７５～９０または８０～９０または８５～９０の範囲のショッパーリーグラー値（°ＳＲ）を有する。ＳＲ値は、追加の化学物質を含まないパルプに対して決定され、したがって、繊維はフィルム状に固化していない、または例えば角化を起こしていない。

さらに、第１の態様の方法において使用する高度に精製されたセルロースパルプは、乾燥重量を基準として１ｇあたり繊維数が少なくとも１０００万本、好ましくは乾燥重量を基準として１ｇあたり繊維数が少なくとも１２００万本、より好ましくは乾燥重量を基準として１ｇあたり繊維数が少なくとも１５００万本、さらにより好ましくは乾燥重量を基準として１ｇあたり繊維数が少なくとも１７００万本の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量を有する。０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量は、例えば、Ｌ＆Ｗ Ｆｉｂｅｒ ｔｅｓｔｅｒ Ｐｌｕｓ装置（Ｌ＆Ｗ／ＡＢＢ）（本明細書では「Ｆｉｂｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ Ｐｌｕｓ」とも称する）を使用して決定することができる。例えば、繊維は、標準規格ＩＳＯ１６０６５－２に従って０．２ｍｍ超の繊維状粒子として定義することができる。

さらに、いくつかの実施形態では、本開示の第１の態様の方法において使用する高度に精製されたセルロースパルプは、少なくとも１５％、好ましくは少なくとも１７％、より好ましくは少なくとも２０％の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の平均フィブリル面積を有する。平均フィブリル面積は、Ｌ＆Ｗ Ｆｉｂｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ Ｐｌｕｓ（Ｌ＆Ｗ／ＡＢＢ）装置を使用して、例えば、標準規格ＩＳＯ１６０６５－２に従って０．２ｍｍ超の長さの繊維状粒子を繊維と定義して決定される。「平均フィブリル面積」は、本明細書で使用する場合、長さ加重平均フィブリル面積を指す。

いくつかの実施形態では、第１の態様の方法において使用する高度に精製されたセルロースパルプは、２５０％以上、より好ましくは３００％以上の保水（ＷＲＶ）値を有する。さらに、ＷＲＶ値は、好ましくは４００％以下、より好ましくは３８０％以下または３７０％以下または３５０％以下である。いくつかの実施形態では、第１の態様の方法において使用する高度に精製されたセルロースパルプは、２５０～４００％、または２５０～３８０％、または２５０～３５０％、または３００～３５０％のＷＲＶ値を有する。ＷＲＶ値は、２００メッシュワイヤを使用して、標準規格ＩＳＯ２３７１４によって決定することができる。

第１の態様の方法において使用する高度に精製されたセルロースパルプは、所望のショッパーリーグラー値および０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量、ならびに任意選択で所望の平均フィブリル面積およびＷＲＶ値を達成するために、当技術分野で既知の方法を使用して多くの様々な方法で製造することができる。

前述のように、第１の態様の方法において使用する水性懸濁液は、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％または少なくとも９０重量％の高度に精製されたセルロースパルプを含む。いくつかの実施形態では、水性懸濁液は、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして７０～９９重量％の範囲、より好ましくは７５～９９重量％の範囲、最も好ましくは８０～９９重量％または８５～９９重量％または９０～９９重量％の範囲の高度に精製されたセルロースパルプを含む。

いくつかの実施形態では、水性懸濁液は、高度に精製されたセルロースパルプに加えて、１つまたは複数のさらなるセルロースパルプ画分をさらに含み、この１つまたは複数のさらなるセルロースパルプ画分は、高度に精製されたセルロースパルプとは異なる精製度に精製されているか、または高度に精製されたセルロースパルプと共精製されている。いくつかの実施形態では、水性懸濁液は、標準規格ＩＳＯ５２６７－１によって決定される５０°ＳＲ以下、例えば１５～５０°ＳＲまたは２０～４０°ＳＲなどのショッパーリーグラー値を有する中程度に精製されたセルロースパルプのさらなるセルロースパルプ画分、および／または標準繊維のさらなる画分を含む。水性懸濁液は、高度に精製されたセルロースパルプおよびさらなるセルロースパルプ画分の全乾燥重量を基準にして（すなわち、水性懸濁液中の繊維の全量の全乾燥重量に対して）、例えば、１～３０重量％、より好ましくは２～３０重量％、最も好ましくは５～３０重量％、のさらなるセルロースパルプ画分を含んでもよい。

標準繊維とは、製紙用の従来の長さおよびフィブリル化の標準的なパルプ繊維を意味する。標準繊維としては、機械パルプ、熱化学パルプ、硫酸塩（クラフト）もしくは亜硫酸塩パルプなどの化学パルプ、溶解パルプ、再生繊維、オルガノソルブパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、またはそれらの組合せを挙げることができる。標準繊維に、代替的または追加的にセミケミカルパルプを含めてもよい。パルプは、漂白されていても、または未漂白であってもよい。標準繊維は、木材由来（例えば、広葉樹もしくは針葉樹）、またはわら、竹などを含む農業資源などの植物繊維でもよい。

標準繊維は、標準規格ＩＳＯ５２６７－１によって決定した場合に１５～５０゜ＳＲの範囲またはより好ましくは１８～４０゜ＳＲの範囲の叩解度、すなわちショッパーリーグラー値を有することができる。標準繊維は、好ましくは、クラフトパルプなどの化学パルプである。

標準繊維は、懸濁液中で１ｍｍ～５ｍｍ、より好ましくは２～４ｍｍの範囲の平均長さを有してよい。

第１の態様の方法において使用する高度に精製されたセルロースパルプおよび任意選択の中程度に精製されたセルロースパルプは、例えば、５－９５、１０－９０、１５－９５、２０－８０、または２５－７５（針葉樹の重量％－広葉樹の重量％）など、針葉樹もしくは広葉樹またはそれらの混合物から製造することができる。それはまた、微生物源、小麦わらパルプ、竹、バガスなどの農業繊維、またはその他の非木材繊維源から作製することができる。また、破れた紙または再生紙からも製造することができる。例えば、高度に精製されたセルロースパルプは、機械パルプ、熱化学パルプ、硫酸塩（クラフト）もしくは亜硫酸塩パルプなどの化学パルプ、溶解パルプ、オルガノソルブパルプ、またはケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、あるいはそれらの組合せから製造することができる。好ましくは、セルロース繊維材料は、クラフトパルプなどの化学パルプである。パルプは、好ましくは、当技術分野で既知の方法に従って脱リグニンおよび加工される。好ましい繊維源の１つは、ＥＣＦまたはＴＣＦ漂白クラフトパルプである。

水性懸濁液は、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を含んでよい。いくつかの実施形態では、水性懸濁液は、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは５重量％以下のＭＦＣを含む。いくつかの実施形態では、水性懸濁液は、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして１～１０重量％、または１～８重量％、または１～５重量％のＭＦＣを含む。

本特許出願の文脈において、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）は、２０ｎｍ～１０００ｎｍの幅または直径を有するセルロース粒子、繊維、またはフィブリルを意味するものとする。

ＭＦＣを製造するには、シングルパスまたはマルチパス精製、予備加水分解とそれに続くフィブリルの精製または高剪断分解または遊離など、様々な方法が存在する。ＭＦＣの製造をエネルギー効率が良く持続可能なものにするためには、通常、１つまたは複数の前処理工程が必要である。したがって、ＭＦＣを製造するときに使用されるパルプのセルロース繊維は、天然のものでもよく、または例えばヘミセルロースもしくはリグニンの量を低減するために酵素的もしくは化学的に前処理されたものでもよい。セルロース繊維は、フィブリル化の前に化学的に変性されていてもよく、この場合、セルロース分子は、元のセルロースに見られるものとは異なる（またはそれ以上の）官能基を含有する。このような基としては、とりわけ、カルボキシメチル（ＣＭ）、アルデヒド、および／もしくはカルボキシル基（Ｎ－オキシル媒介酸化、例えば「ＴＥＭＰＯ」により得られるセルロース）、または第四級アンモニウム（カチオン性セルロース）が挙げられる。上記の方法のいずれかで変性または酸化した後、繊維をＭＦＣに分解することが容易になる。

ＭＦＣは、広葉樹繊維または針葉樹繊維の両方の木材セルロース繊維から製造することができる。それはまた、微生物源、小麦わらパルプ、竹、バガスなどの農業繊維、またはその他の非木材繊維源から作製することができる。それは、バージン繊維からのパルプ、例えば、機械パルプ、化学パルプ、および／または熱機械パルプを含めたパルプから製造することができる。また、破れた紙または再生紙からも作製することができる。

水性懸濁液は、高度に精製されたセルロースパルプおよび任意選択のさらなるパルプ画分に加えて、充填剤、顔料、湿潤強度化学物質、保持化学物質、架橋剤、軟化剤または可塑剤、接着プライマー、湿潤剤、殺生物剤、光学染料、着色剤、蛍光増白剤、脱泡化学物質、ＡＫＤ、ＡＳＡなどの疎水化化学物質、ワックス、樹脂、ベントナイト、ステアリン酸塩、ウェットエンドデンプン、シリカ、沈降炭酸カルシウム、カチオン性多糖類など、従来のいずれの製紙用添加剤または化学物質も含んでよい。したがって、これらの添加剤または化学物質は、最終製品フィルムに特定の特性を付与するため、および／またはフィルムの製造を容易にするために添加されるプロセス化学物質またはフィルム性能化学物質であり得る。好ましくは、水性懸濁液は、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下の添加剤を含む。例えば、水性懸濁液は、水性懸濁液の全乾燥重量を基準にして１～２０重量％または１～１０重量％の添加剤を含んでよい。

前述したように、第１の態様の方法は、水性懸濁液からウェットウェブを形成する工程を含む。ウェットウェブは、例えば、製紙プロセス、または少なくとも改変製紙プロセスなどのウェットレイド技術によって形成することができる。これらのプロセスには、ワイヤ上でのウェットワイヤ形成が含まれ得る。好ましくは、ウェットウェブは、多孔質ワイヤなどの多孔質支持体上に形成される。

ワイヤ形成技術では、パルプ懸濁液を多孔質表面上に供給し、脱水して、繊維状のウェットウェブを形成する。好適な多孔質表面は、例えば、抄紙機の多孔質ワイヤである。次いで、ウェットウェブを、例えば抄紙機の乾燥部で乾燥および／またはさらに脱水して、基材を形成する。

したがって、ウェットウェブは、長網抄紙機などの抄紙機、またはツインフォーマーもしくはハイブリッドフォーマーなどの他の形成タイプで形成することができる。ウェブは、１個または数個のヘッドボックスで作製された単一もしくは複数の層（ｌａｙｅｒ）のウェブ、または単一もしくは複数の層（ｐｌｙ）のウェブであり得る。

前述のように、第１の態様の方法は、ウェットウェブを脱水および／または乾燥して、第１の面および反対側の第２の面（すなわち、第１の面とは反対側を向いている第２の面）を有する基材を形成する工程を含む。脱水および／または乾燥は、プレス脱水、熱風乾燥、高温もしくは温熱のシリンダーもしくは金属ベルトとの接触、照射乾燥、または真空を介した乾燥など、任意の従来技術によって行うことができる。

ウェットウェブをウェットレイド法によって形成する場合、多孔質ワイヤ上に形成されたウェットウェブは、ワイヤを介して脱水され、任意選択で、その後のプレス部でのプレス脱水によっても脱水される。

いくつかの実施形態では、脱水および／または乾燥の工程（すなわち、カレンダー加工工程の前）で得られた基材は、６００～９５０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは６５０～９００ｋｇ／ｍ^３、最も好ましくは７００～８５０ｋｇ／ｍ^３の密度を有する。したがって、いくつかの実施形態では、基材は、カレンダー加工工程に入るとき、６００～９５０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは６５０～９００ｋｇ／ｍ^３、最も好ましくは７００～８５０ｋｇ／ｍ^３の密度を有する。

いくつかの実施形態では、脱水および／または乾燥の工程（すなわち、カレンダー加工工程および第１のコーティング工程の前）で得られた基材の坪量は、９０ｇ／ｍ^２未満、より好ましくは８０ｇ／ｍ^２未満、最も好ましくは７５ｇ／ｍ^２未満または７０ｇ／ｍ^２未満または６５ｇ／ｍ^２未満または４０ｇ／ｍ^２未満であるが、１５ｇ／ｍ^２超である。

好ましくは、カレンダー加工工程および／または第１のコーティング工程は、脱水および／または乾燥の工程の後にオンラインで実施される。しかし、カレンダー加工工程および／または第１のコーティング工程は、脱水および／または乾燥の工程とは異なる機械および／または場所で実施することができる（すなわち、カレンダー加工工程および／または第１のコーティング工程は、オフラインで実施することができる）。

いくつかの実施形態では、ウェットウェブを脱水および／または乾燥する工程（すなわち、脱水および／または乾燥する工程を実施した後）およびカレンダー加工する工程において得られる基材のガーレーヒル多孔度値は、少なくとも２００００秒／１００ｍｌ、典型的には少なくとも２５０００秒／１００ｍｌ、または少なくとも３００００秒／１００ｍｌである。ガーレーヒル値は、標準的な方法ＩＳＯ５６３６－５を使用して決定することができ、最大値は４２３００秒／１００ｍｌである。他の装置は他の最大値を有し、他の標準を使用してもよい。

前述のように、第１の態様の方法は、第１のカレンダー加工工程においては少なくとも第１のカレンダーニップで、および第２のカレンダー加工工程においては第２のカレンダーニップで基材をカレンダー加工することを含む。第１のカレンダーニップおよび第２のカレンダーニップはそれぞれ、ソフトカレンダーニップ、ハードカレンダーニップ、スーパーカレンダーニップ、ベルトカレンダーニップ、およびマルチニップカレンダーのニップからなる群から選択されるカレンダーニップによって構成することができる。したがって、第１のカレンダーニップおよび第２のカレンダーニップは、同じまたは異なるカレンダーユニット／装置で構成することができる。カレンダーとカレンダーニップの任意の組合せが可能である。したがって、例えば、第１のカレンダーニップを１つのカレンダー装置に配置し、第２のカレンダーニップを別のカレンダー装置に配置することができる。別の一例では、第１のカレンダーニップおよび第２のカレンダーニップは、マルチニップカレンダーなど、同一のカレンダー装置で構成される。

したがって、カレンダー加工は、２つのカレンダー加工工程、すなわち、第１および第２のカレンダー加工工程を含んでよいが、例えば、上記の群から選択されるカレンダーニップで実施される１つまたは複数のさらなるカレンダー加工工程を含むこともできる。したがって、カレンダー加工は、３、４、５つ、またはそれ以上のカレンダーニップでのカレンダー加工を含んでよく、これらのカレンダーニップは、同じまたは異なるカレンダー装置／ユニットに配置することができる。

用語「ソフトカレンダー」（または「ソフトニップカレンダー」）は、本明細書では、２つのニップロールのうちの少なくとも１つにソフトロールカバーを有するカレンダーを意味することを意図している。したがって、２つのロールのうちの１つがソフトロールで、もう１つのロールがハードロールでよい（ハードロールは任意選択で加熱される）。あるいは、両方のロールがソフトロールでもよい。

用語「ソフトカレンダーニップ」は、本明細書では、ソフトロールとハードロールの間、または２つのソフトロールの間にあるカレンダーのニップを意味することを意図している。ソフトカレンダーニップは、ソフトカレンダーまたはマルチニップカレンダーに含まれてもよい。ソフトカレンダーニップの硬度の例は、例えば、ショアＤが８８～９７、好ましくは８５～９４である。

用語「ハードカレンダーニップ」は、本明細書では、２つのニップロールとして２つのハードロールを有するカレンダーのニップを意味することを意図している。ハードカレンダーニップは、ハードカレンダーまたはマルチニップカレンダーに含まれてもよい。ハードカレンダーニップは、機械カレンダーニップでもよい。

用語「スーパーカレンダーニップ」は、本明細書ではスーパーカレンダーのニップを意味することを意図している。

用語「ベルトカレンダーニップ」は、本明細書ではベルトカレンダーのニップを意味することを意図している。

いくつかの実施形態では、第１のカレンダーニップはハードカレンダーニップであり、第２のカレンダーニップはソフトカレンダーニップである。いくつかの実施形態では、第１のカレンダーニップはソフトカレンダーニップであり、第２のカレンダーニップはソフトカレンダーニップである。いくつかの実施形態では、第１のカレンダーニップはハードカレンダーニップであり、第２のカレンダーニップはスーパーカレンダーニップである。いくつかの実施形態では、第１のカレンダーニップはベルトカレンダーニップであり、第２のカレンダーニップはソフトカレンダーニップである。いくつかの実施形態では、第１のカレンダーニップはハードカレンダーニップであり、第２のカレンダーニップはベルトカレンダーニップである。

１つのソフトカレンダーニップを含むいくつかの実施形態では、ソフトカレンダーニップは、ソフトロールおよびハードロールを含み、ここでは、ソフトロールまたはハードロールは、基材の第１の面に対して配置することができる。好ましくは、これらの実施形態では、ハードロールは、基材の第１の面に対して配置される。

２つ以上のソフトカレンダーニップを含むいくつかの実施形態では、すべてのソフトカレンダーニップは、ソフトロールおよびハードロールを含む。次いで、少なくとも１つのハードロールは、基材の第１の面に対して配置することができる。あるいは、すべてのハードロールは、基材の第１の面に対して配置される。

いくつかの実施形態では、第１のカレンダーニップはハードカレンダーニップであり、第２のカレンダーニップはソフトカレンダーニップであり、ここでは、ハードカレンダーニップは１つのカレンダー装置に配置され、ソフトカレンダーニップは別のカレンダー装置に配置される。これらの実施形態のいくつかでは、ソフトカレンダーニップは、ソフトロールおよびハードロールを含む。好ましくは、ハードロールは、第１の面に対して配置される。

いくつかの実施形態では、第１のカレンダーニップはハードカレンダーニップであり、第２のカレンダーニップはソフトカレンダーニップであり、ここでは、ハードカレンダーニップおよびソフトカレンダーニップは、マルチニップカレンダーなどの同じカレンダー装置に配置される。これらの実施形態のいくつかでは、ソフトカレンダーニップは、ソフトロールおよびハードロールを含む。好ましくは、ハードロールは、第１の面に対して配置される。

前述のように、基材の水分含有量は、第１のカレンダーニップに入るときに１～２５重量％、好ましくは２～２０重量％、より好ましくは３～１５重量％である。基材の水分含有量は、第２のカレンダーニップに入るときにも１～２５重量％、好ましくは２～２０重量％、より好ましくは３～１５重量％でよい。

第１のカレンダー加工工程（すなわち、第１のカレンダーニップに入るとき）および任意選択で第２のカレンダー加工工程における基材の前述の水分含有量は、脱水および／または乾燥の工程において提供され得る、または本質的に提供され得る。あるいは、方法は、第１のカレンダー加工工程および任意選択で第２のカレンダー加工工程の前に基材を事前加湿する工程をさらに含んでよい。また、第１のカレンダー加工工程および任意選択で第２のカレンダー加工工程中に加湿することも可能である。事前加湿は、化学物質の有無にかかわらず、蒸気または水を使用して行うことができる。いくつかの実施形態では、１～１５ｇ／ｍ^２、好ましくは２～１０ｇ／ｍ^２、最も好ましくは２．５～８ｇ／ｍ^２の蒸気または水を加える。いくつかの実施形態では、蒸気または水を用いた事前加湿中に、温度を少なくとも１０℃、または少なくとも２０℃上昇させることができる。これにより、基材は、カレンダー加工中に可塑化および再構築しやすくなる可能性がある。

前述のように、第１の態様の方法は、第１のコーティング工程において、基材に、ａ）ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、多糖類もしくは変性多糖類、またはそれらの組合せからなる群から選択されるポリマーを含む水性溶液または分散体の少なくとも１つの第１の層を第１の面において設けて、コーティング済み基材を形成することを含む。

したがって、第１のコーティング工程において、基材に、群ａ）から選択されるバリア性化学物質の水性溶液／分散体の１つまたは複数の第１の層を設ける。各第１の層は、乾燥重量として計算した場合に０．５～５ｇｓｍ、好ましくは０．５～３ｇｓｍ、より好ましくは１～２．５ｇｓｍのコート重量を有する。第１の面の１つまたは複数の第１の層の全コート重量は、乾燥重量として計算した場合に８ｇｓｍ以下、好ましくは６ｇｓｍ以下、最も好ましくは５ｇｓｍ以下である。

いくつかの実施形態では、第１の態様の方法は、前記基材に、上記の群ａ）から選択される水性溶液または分散体の少なくとも１つの第２の層を設けることをさらに含む。各第２の層は、乾燥重量として計算した場合に０．５～５ｇｓｍ、好ましくは０．５～３ｇｓｍ、より好ましくは１～２．５ｇｓｍのコート重量を有する。これらの実施形態では、第１の面の少なくとも１つの第１の層の全コート重量は、乾燥重量として計算した場合に５ｇｓｍ以下であり、第２の面の少なくとも１つの第２の層の全コート重量は、乾燥重量として計算した場合に５ｇｓｍ以下である。

各第１の層は、連続的でも非連続的でもよく、基材の第１の面の様々な位置において厚さが同じでも異なっていてもよい。

各第２の層は、連続的でも非連続的でもよく、基材の第２の面の様々な位置において厚さが同じでも異なっていてもよい。

例えば、非連続層は、少なくとも６０％または７０％または７５％または８０％の基材の被覆度を有することができる。

第１の層および第２の層は、接触または非接触コーティング法によって施すことができる。有用なコーティング方法の例としては、ロッドコーティング、カーテンコーティング、フィルムプレスコーティング、キャストコーティング、トランスファーコーティング、サイズプレスコーティング、フレキソコーティング、ゲートロールコーティング、ツインロールＨＳＭコーティング、短期滞留時間ブレードコーティングなどのブレードコーティング、ジェットアプリケーターコーティング、スプレーコーティング、グラビアコーティング、またはリバースグラビアコーティングが挙げられるが、それらに限らない。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの層は、発泡体形態で施される。

上記の群ａ）のポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）は、単一タイプのＰＶＯＨでもよく、または例えば加水分解度もしくは粘度が異なる２つ以上のタイプのＰＶＯＨの混合物を含んでもよい。ＰＶＯＨは、例えば、８０～９９ｍｏｌ％の範囲、好ましくは８５～９９ｍｏｌ％の範囲の加水分解度を有することができる。さらに、ＰＶＯＨは、好ましくは、２０℃のＤＩＮ５３０１５／ＪＩＳ Ｋ６７２６における４％水溶液（添加剤を含まず、ｐＨを変化させないもの、すなわち、例えば蒸留水に分散および溶解させたときに得られるもの）において５ｍＰａ×秒超の粘度を有することができる。有用な製品の例は、例えば、クラレポバール１５－９９、ポバール４－９８、ポバール６－９８、ポバール１０－９８、ポバール２０－９８、ポバール３０－９８、もしくはポバール５６－９８、またはこれらの混合物である。加水分解の少ないグレードからは、ポバール４－８８、ポバール６－８８、ポバール８－８８、ポバール１８－８８、ポバール２２－８８、または例えばポバール４９－８８が好ましい。ＰＶＯＨはまた、エチレン基などのアルキル置換基、カルボン酸基などのアニオン性基、またはカチオン性基もしくはシラノール基などの他の官能基で修飾することができる。ＰＶＯＨは、洗浄されていてもよく、または低灰分含有グレードのものでもよい。

上記の群ａ）の多糖類は、例えばデンプンでよい。

上記の群ａ）の変性多糖類は、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、またはメチルセルロースなどの変性セルロース、あるいはヒドロキシアルキル化デンプン、シアノエチル化デンプン、カチオン性もしくはアニオン性デンプン、またはデンプンエーテルもしくはデンプンエステルなどの変性デンプンでよい。変性セルロースの別の例は、カルボキシメチルセルロースナトリウムである。いくつかの好ましい変性デンプンとしては、ヒドロキシプロピル化デンプン、ヒドロキシエチル化デンプン、ジアルデヒドデンプン、およびカルボキシメチル化デンプンが挙げられる。

いくつかの実施形態では、第１のコーティング工程において、基材に、ポリビニルアルコールを含む水性溶液または分散体の少なくとも１つの第１の層を設ける。いくつかの実施形態では、第２のコーティング工程において、基材に、ポリビニルアルコールを含む水性溶液または分散体の少なくとも１つの第２の層を設ける。

いくつかの実施形態では、少なくとも第１のカレンダー加工工程および第２のカレンダー加工工程を含むカレンダー加工は、第１のコーティング工程の前に実施される。これらの実施形態では、任意選択の第２のコーティング工程は、第１のコーティング工程の後に実施してもよく、または第１のコーティング工程と本質的に同時に実施してもよい。これらの実施形態では、１つまたは複数の追加のカレンダー加工工程は、第１のコーティング工程の後および／または任意選択の第２のコーティング工程の後に実施してよい。追加のカレンダー加工工程は、前記コーティング済み基材を、ソフトカレンダーニップ、ハードカレンダーニップ、スーパーカレンダーニップ、およびベルトカレンダーニップの群から選択される少なくとも１つのさらなるカレンダーニップでカレンダー加工することを含んでよい。

いくつかの実施形態では、第１のコーティング工程は、少なくとも第１のカレンダー加工工程および第２のカレンダー加工工程を含むカレンダー加工の前に実施される。これらの実施形態では、任意選択の第２のコーティング工程は、第１のコーティング工程と本質的に同時に実施してもよく、または第１のコーティング工程の後であるが、少なくとも第１のカレンダー加工工程および第２のカレンダー加工工程を含むカレンダー加工の前に実施してもよい。あるいは、任意選択の第２のコーティング工程は、少なくとも第１のカレンダー加工工程および第２のカレンダー加工工程におけるカレンダー加工の後に実施してもよい。さらに別法として、任意選択の第２のコーティング工程は、第１のカレンダー加工工程と第２のカレンダー加工工程との間に実施してもよい。

前述のように、第１の態様の方法は、カレンダー加工および第１のコーティング工程の後に、前記コーティング済み基材を乾燥させて、バリアフィルムを形成する工程を含む。１つまたは複数のさらなるおよび／もしくは追加のカレンダー加工工程ならびに／あるいは１つまたは複数のさらなるコーティング工程（前述の第２のコーティング工程など）を含む諸実施形態では、乾燥工程は、さらなるカレンダー加工工程および／またはさらなるコーティング工程の後に実施される。好ましくは、乾燥は、フィルム形成を容易にするために、基材の温度が８０℃超、好ましくは８５℃超になるように実施される。

形成されたバリアフィルムは、５０μｍ未満、好ましくは４５μｍ未満、最も好ましくは４０μｍ未満または３８μｍ未満または３５μｍ未満または３２μｍ未満、ただし１５μｍ超の厚さを有する。厚さは、ＩＳＯ５３４に従って決定することができる。形成されたバリアフィルム（すなわち、コーティングおよび乾燥の後の基材）の坪量は、２０～９０ｇ／ｍ^２、好ましくは２５～８０ｇ／ｍ^２、最も好ましくは２８～６５ｇ／ｍ^２であり得る。坪量は、ＩＳＯ５３６に従って決定することができる。いくつかの実施形態では、形成されたバリアフィルムの坪量は、２０～９０ｇ／ｍ^２、好ましくは２５～８０ｇ／ｍ^２、最も好ましくは２８～６５ｇ／ｍ^２であり得、コーティング坪量と基材坪量との比は、４０ｇ／ｍ^２未満の坪量を有するバリアフィルムの場合、０．８：１００～３０：１００、より好ましくは１：１００～１５：１００であり得、４０ｇ／ｍ^２以上の坪量を有するバリアフィルムの場合、０．６：１００～２５：１００、より好ましくは１：１００～１２：１００であり得る。

コーティング済み基材を乾燥させる工程は、例えば、熱風、ＩＲ放射、またはそれらの組合せを使用して実施することができる。コーティング済み基材はまた、例えば、シリンダー乾燥装置、ヤンキー乾燥機、シングルティア乾燥機、蒸気乾燥機、空気衝突乾燥機、インパルス乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、コンデベルト、ベルトニップ乾燥機、通気乾燥機（ＴＡＤ）からなる群から選択される接触式または非接触式乾燥機でさらに乾燥および硬化させることができる。あるいは、乾燥工程は、例えば熱風および／または照射乾燥機をカレンダーと組み合わせることによって、カレンダー内で実施することができる。

いくつかの実施形態では、少なくとも第１のカレンダー加工工程および第２のカレンダー加工工程におけるカレンダー加工は、最大５００ｋＮ／ｍ、好ましくは２０～２５０ｋＮ／ｍの線荷重を使用することを含む。

いくつかの実施形態では、少なくとも第１のカレンダー加工工程および第２のカレンダー加工工程におけるカレンダー加工工程は５０～２５０℃、好ましくは８０～１８０℃の温度で実施される。

いくつかの実施形態では、機械速度は、少なくとも５０ｍ／分、好ましくは少なくとも１００ｍ／分、より好ましくは１５０または２００または２５０または３００または４００または５００ｍ／分、最も好ましくは少なくとも５５０ｍ／分であるが、１７００ｍ／分未満である。

いくつかの実施形態では、バリアフィルムは、相対湿度５０％および２３℃で標準規格ＡＳＴＭ Ｄ－３９８５に従って測定した場合、２００ｃｃ／ｍ^２／日未満、好ましくは１００ｃｃ／ｍ^２／日未満、最も好ましくは５０ｃｃ／ｍ^２／日未満の酸素透過速度（ＯＴＲ）（コーティングされた面に関して）を有する。

いくつかの実施形態では、得られたバリアフィルムは、相対湿度５０％および２３℃で標準規格ＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って測定した場合、２５０ｇ／ｍ^２／日未満、好ましくは１００ｇ／ｍ^２／日未満、より好ましくは５０ｇ／ｍ^２／日未満、または３０ｇ／ｍ^２／日未満の水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）（コーティングされた面に関して）を有する。

本発明のバリアフィルムは、通常、グリースおよび油に対して良好な耐性を示す。バリアフィルムの耐グリース性は、標準規格ＩＳＯ１６５３２－２に従ったＫＩＴ試験によって評価される。この試験では、ヒマシ油、トルエン、およびヘプタンの一連の混合物を使用する。溶媒に対する油の比が減少すると、粘度および表面張力も低下して、連続混合に耐えることがより困難になる。性能は、１５秒後にフィルムシートが黒くならない最も大きい番号の溶液で評価される。不具合を引き起こさず紙の表面に残存する最大番号の溶液（最もアグレッシブ）が、「キット評価（ｋｉｔ ｒａｔｉｎｇ）」（最大１２）として報告される。いくつかの実施形態では、バリアフィルムのＫＩＴ値は、標準規格ＩＳＯ１６５３２－２に従って測定した場合、少なくとも１０、好ましくは１２である。

液体包装用板紙などの包装材料におけるバリア層としてのアルミニウム箔およびポリオレフィンフィルムを、使用済み包装材料の再パルプ化およびリサイクルを容易にする代替物で置き換えるための解決策の改善が求められている。本発明のバリアフィルムは、有利なことに、バイオベースの材料から、好ましくはセルロースベースの材料からほぼ完全に製造することができ、それにより、バリアフィルムを含む、使用済みの紙および板紙ベースの包装材料の再パルプ化およびリサイクルが容易になる。また、コーティングの量を最小限にすることによって（すなわち、本開示に従って低いコート重量の使用を可能にすることによって）、ベースウェブの一部としてリサイクルおよび再使用がより容易なバリアフィルムが提供される。

いくつかの実施形態では、縦方向におけるバリアフィルムの引張強度指数は、ＩＳＯ１９２４－３に従って決定した場合、６０Ｎｍ／ｇ超、好ましくは７０Ｎｍ／ｇ超、最も好ましくは８０Ｎｍ／ｇ超であり、幅方向におけるバリアフィルムの引張強度指数は、３０Ｎｍ／ｇ超、好ましくは４０Ｎｍ／ｇ超、より好ましくは５０Ｎｍ／ｇ超である。

いくつかの実施形態では、縦方向におけるバリアフィルムの引張剛性指数は、ＩＳＯ１９２４－３で決定した場合、９ｋＮｍ／ｇ超、好ましくは９．５ｋＮｍ／ｇ超、より好ましくは１０ｋＮｍ／ｇ超であり、幅方向におけるバリアフィルムの引張剛性指数は、３．５ｋＮｍ／ｇ超、好ましくは４ｋＮｍ／ｇ超、より好ましくは４．５ｋＮｍ／ｇ超である。

上記のシートの強度特性は、驚くほど高いレベルにあり、これは、本発明で使用した特徴的な繊維混合物および施したカレンダー加工条件によるものと考えられる。

上記の強度特性は、バリアフィルムが真空蒸着コーティングに適した良好な機械的特性、すなわち引張特性を有することを示唆する。したがって、バリアフィルムは、真空蒸着コーティングに耐え得る良好な特性を有している。

本開示の第２の態様によれば、第１の態様の方法によって得られるバリアフィルムを提供する。

しかし、本発明のバリアフィルムはまた、真空蒸着コーティング用の基材として利用することができる。したがって、本発明のバリアフィルムはまた、バリアフィルムの少なくとも第１の面の真空コーティング層（すなわち、バリアフィルムの第１の面の少なくとも１つの第１の層）とともに積層体として利用することができる。

本開示の第３の態様によれば、第１の態様による方法によって得られるバリアフィルムを含むバリアフィルム積層体、例えば紙または板紙をベースとする包装材料用のバリアフィルム積層体を製造する方法であって、
－第１の態様による方法を実施して、前記バリアフィルムを形成する工程と、
－前記バリアフィルムの少なくとも前記第１の面に、０．１～５００ｎｍの範囲の厚さを有する真空コーティング層を施して、前記バリアフィルム積層体を形成する工程と
を含む、方法を提供する。

真空コーティングは、固体表面に材料の層を原子ごとまたは分子ごとに堆積させるために使用される一連のプロセスを指す。これらのプロセスは、大気圧よりもはるかに低い圧力（すなわち、真空下）で稼働する。堆積される層は、原子１個の厚さからミリメートルまでの範囲であり得るが、本文脈では、コーティング層は、０．１～５００ｎｍ、好ましくは１～５００ｎｍ、より好ましくは５～２００ｎｍ、最も好ましくは１０～１５０ｎｍの範囲の厚さを有するべきである。同じまたは異なる材料の複数の層を組み合わせることができる。プロセスは蒸気源に基づいてさらに規定することができ、物理蒸着法（ＰＶＤ）は液体または固体源を使用し、化学蒸着法（ＣＶＤ）は化学蒸気を使用する。

いくつかの実施形態では、真空コーティング層（真空蒸着コーティング層とも呼ばれる）は、基材上への金属または金属酸化物の蒸着によって、好ましくは物理蒸着法（ＰＶＤ）または化学蒸着法（ＣＶＤ）または原子層堆積法（ＡＬＤ）によって形成される。

好ましい一実施形態では、「真空コーティング層」は、例えば酸素または他のガスまたは芳香、水蒸気および光に対する透過性を低減するバリア特性を提供する金属または金属酸化物の薄層である。

いくつかの実施形態では、バリアフィルムの表面の一方（すなわち、第１の面）のみに真空コーティングが施される。いくつかの実施形態では、バリアフィルムの両面（すなわち、第１の面と第２の面の両方）に真空コーティングが施される。

いくつかの実施形態では、真空コーティング層は、基材上への金属または金属酸化物の蒸着によって、好ましくは物理蒸着法（ＰＶＤ）または化学蒸着法（ＣＶＤ）によって、より好ましくは物理蒸着法（ＰＶＤ）によって形成される。

本発明の真空コーティング層は、好ましくは金属または金属酸化物を含む。金属または金属酸化物の真空コーティングは、しばしばメタライゼーションとも呼ばれ、金属または金属酸化物の真空コーティング層は、「メタライゼーション層」と呼ばれることもある。

いくつかの実施形態では、真空コーティング層は、アルミニウム、マグネシウム、ケイ素、銅、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、およびそれらの組合せからなる群から選択される金属または金属酸化物を含み、好ましくは酸化アルミニウムである。ＡｌＯｘコーティングとしても既知の酸化アルミニウム真空コーティングは、アルミニウム金属コーティングと同様のバリア特性を提供することができるが、薄いＡｌＯｘコーティングは可視光に対して透明であるという追加の利点を有する。

薄い真空蒸着層は、通常、ほんのナノメートルにすぎない厚さ、すなわち、ナノメートルの大きさ程度の厚さを有する。本発明の真空コーティング層は、０．１～５００ｎｍの範囲の厚さを有する。いくつかの実施形態では、真空コーティング層は、１０～１００ｎｍの範囲、好ましくは２０～５０ｎｍの範囲の層厚を有する。

バリア特性、特に水蒸気バリア特性のために時々使用される蒸着コーティングの１つのタイプは、アルミニウム金属物理蒸着（ＰＶＤ）コーティングである。実質的にアルミニウム金属からなるこのようなコーティングは、通常、１０～５０ｎｍの厚さを有する。メタライゼーション層の厚さは、包装用の従来の厚さのアルミニウム箔に通常存在するアルミニウム金属材料の１％未満、すなわち、６．３μｍに相当する。

いくつかの実施形態では、真空コーティング層は、５０～２５０ｍｇ／ｍ^２の範囲、好ましくは７５～１５０ｍｇ／ｍ^２の範囲の坪量を有する。

いくつかの実施形態では、本発明のバリアフィルムおよび真空コーティング層を含むバリアフィルム積層体は、相対湿度５０％および２３℃で標準規格ＡＳＴＭ Ｄ－３９８５に従って測定した場合、１００ｃｃ／ｍ^２／日未満、好ましくは７５ｃｃ／ｍ^２／日未満、より好ましくは５０ｃｃ／ｍ^２／日未満、最も好ましくは２５ｃｃ／ｍ^２／日または１５ｃｃ／ｍ^２／日または１０ｃｃ／ｍ^２／日未満の酸素透過速度（ＯＴＲ）（コーティングされた面に関して）を有する。

いくつかの実施形態では、本発明のバリアフィルムおよび真空コーティング層を含むバリアフィルム積層体は、相対湿度５０％および２３℃で標準規格ＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って測定した場合、２０ｇ／ｍ^２／日未満、好ましくは１０ｇ／ｍ^２／日未満、最も好ましくは５ｇ／ｍ^２／日未満または２ｇ／ｍ^２／日未満の水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）値（コーティングされた面に関して）を有する。

本開示の第４の態様によれば、第３の態様の方法によって得られるバリアフィルム積層体を提供する。

本開示の第５の態様によれば、紙または板紙をベースとする包装材料積層体を製造する方法であって、
－第１の態様による方法を実施してバリアフィルムを製造する工程、または第３の態様による方法を実施してバリアフィルム積層体を製造する工程と、
－バリアフィルムまたはバリアフィルム積層体を、紙または板紙の基部材料と積層して、紙または板紙をベースとする包装材料積層体を製造する工程と
を含む、方法を提供する。

紙または板紙をベースとする包装材料に使用される紙または板紙基部層は、２０～５００ｇ／ｍ^２の範囲、好ましくは８０～４００ｇ／ｍ^２の範囲の坪量を有することができる。

本開示の第６の態様によれば、第５の態様による方法によって得られる紙または板紙をベースとする包装材料積層体を提供する。

バリアフィルムまたはバリアフィルム積層体はまた、自立型パウチまたは袋などの柔軟な包装材料の一部とすることができる。バリアフィルムまたはバリアフィルム積層体は、箱、袋、ラッピングフィルム、カップ、容器、トレイ、ボトルなど、あらゆるタイプの包装に組み込むことができる。

本開示の第７の態様によれば、コーティング済み基材を含むバリアフィルムを提供し、
ここでは、前記基材は、少なくとも７０重量％の高度に精製されたセルロースパルプを含み、前記高度に精製されたセルロースパルプは、７０～９５°ＳＲのショッパーリーグラー値を有し、前記高度に精製されたセルロースパルプは、乾燥重量を基準として１ｇあたりの繊維数が少なくとも１０００万本の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量を有し；
前記基材は、第１の面および第２の反対側面を有し；
前記基材は、以下のものを含む少なくとも１つの第１の層：
ｂ）ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、多糖類もしくは変性多糖類、またはそれらの組合せからなる群から選択されるポリマー
が第１の面に設けられ、各第１の層は、乾燥重量として計算した場合に０．５～５ｇｓｍ、好ましくは０．５～３ｇｓｍのコート重量を有し、第１の面の全コート重量は、乾燥重量として計算した場合に８ｇｓｍ以下であり；
バリアフィルムは、５０μｍ未満、好ましくは４５μｍ未満、最も好ましくは４０μｍ未満の厚さを有し、
縦方向におけるバリアフィルムの引張強度指数は６０Ｎｍ／ｇ超であり、幅方向におけるバリアフィルムの引張強度指数は３０Ｎｍ／ｇ超であり、
縦方向におけるバリアフィルムの引張剛性指数は９ｋＮｍ／ｇ超であり、幅方向におけるバリアフィルムの引張剛性指数は３．５ｋＮｍ／ｇ超である。

バリアフィルムは、第１の態様の方法を参照して上で説明したようにさらに定義することができる。

本開示の第８の態様によれば、０．１～５００ｎｍの範囲の厚さを有する真空コーティング層が積層された第７の態様によるバリアフィルムを含むバリアフィルム積層体を提供する。バリアフィルム積層体は、相対湿度５０％および２３℃で標準規格ＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って測定した場合、２０ｇ／ｍ^２／日未満、好ましくは１０ｇ／ｍ^２／日未満の水蒸気透過度を有してよい。バリアフィルム積層体は、第３の態様の方法を参照して上で説明したようにさらに定義することができる。

本開示の第９の態様によれば、紙または板紙の基部材料が積層された第７の態様によるバリアフィルムまたは第８の態様によるバリアフィルム積層体を含む、紙または板紙をベースとする材料を提供する。

本開示の第１０の態様によれば、紙または板紙をベースとする包装材料における、第２の態様もしくは第７の態様によるバリアフィルム、または第４の態様もしくは第８の態様によるバリアフィルム積層体の使用を提供する。

方法
以下の実施例では、次の測定方法を使用した：
・水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）は、相対湿度５０％および２３℃で標準規格ＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って測定した
・酸素透過度（ＯＴＲ）は、相対湿度５０％および２３℃で標準規格ＡＳＴＭ Ｄ－３９８５に従って測定した
・坪量は、ＩＳＯ５３６に従って決定した
・ＰＰＳ（１．０ＭＰａ）平滑度は、ＩＳＯ８７９１－４に従って決定した
・透気度（ガーレーヒル、Ｇ－Ｈ）値は、ＩＳＯ５６３６－５に従って測定した。装置による最大値は、４２３００秒／１００ｍｌであった
・ベントセン粗さは、ＩＳＯ８７９１－２に従って決定した
・ショッパーリーグラー値（°ＳＲ）は、標準規格ＩＳＯ５２６７－１に従って測定した
・厚さ（単一シート）は、ＩＳＯ５３４に従って決定した
・コッブ６００（６００秒）は、ＩＳＯ５３５に従って決定した
・コッブアンガー３０秒は、ＳＣＡＮ－Ｐ３７：７７に従って決定した
・０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量は、Ｌ＆Ｗ Ｆｉｂｅｒ ｔｅｓｔｅｒ Ｐｌｕｓ装置（Ｌ＆Ｗ／ＡＢＢ）を使用して決定した。０．１００ｇの既知の試料重量を使用し、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量（１ｇあたり繊維数１００万本）を次式を使用して計算した：１ｇあたり繊維数１００万本＝（試料中の繊維数）／（試料重量）／１００００００＝（特性ＩＤ３１４１）／特性ＩＤ３１３６）／１００００００
・平均フィブリル面積は、標準規格ＩＳＯ１６０６５－２に従って０．２ｍｍより長い繊維状粒子として繊維を定義して、Ｌ＆Ｗ Ｆｉｂｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ Ｐｌｕｓ装置（Ｌ＆Ｗ／ＡＢＢ）を使用して決定した。「平均フィブリル面積」は、本明細書で使用する場合、長さ加重平均フィブリル面積を意味する。
・保水値（ＷＲＶ）は、標準規格ＩＳＯ２３７１４により、２００メッシュのワイヤを使用して決定した。

「ｔｓ」はおもて面を意味し、「ｂｓ」は裏面を意味する

結果を以下の表１ａ－ｂおよび表２ａ－ｂに示す。

例１（比較）
試料は、機械繊維を含む５０ｇｓｍのスーパーカレンダー（ＳＣ）紙であった。紙は市販されている。試料は、密度が高く、厚さが薄い。シートにＰＶＯＨコーティング（３回）を施した後、透気度が著しく改善され、これは低いＯＴＲ値にも見られた。アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）後、ＯＴＲ値は高かったが、ＷＶＴＲ値は著しく改善された。

例２（比較）
この試料は、未使用の機械繊維を含む、ソフトおよびスーパーカレンダー加工された市販グレードであった。４４ｇｓｍのＳＣ紙は、例１で使用した試料よりわずかに密度が低かった。ＰＶＯＨコーティングの前、このグレードは、例１で使用した試料よりも多孔質であった。ＰＶＯＨコーティングの後、透気度は著しく改善され、酸素バリア特性を測定することができた。アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）の後、ＯＴＲレベルはさらに改善されたが、最高レベルではなかった。

例３（比較）
この場合、３２ｇｓｍのマシングラテッド紙（ｍａｃｈｉｎｅ ｇｌａｔｔｅｄ ｐａｐｅｒ）を使用した。これも市販の試料であった。紙は、ＰＶＯＨでコーティングする前は高い透気度を有したが、ＰＶＯＨコーティング後は表面が詰まっていた（ｃｌｏｓｅｄ）。酸素ガスバリア特性はＰＶＯＨコーティング後に測定することができたが、平行測定では高い値を得た。

例４（比較）
この例では、スーパーカレンダー加工された市販の８０ｇｓｍ片面ミネラルコート紙を使用した。ＰＶＯＨコーティングの後、透気度は著しく改善されたが、ＯＴＲは高いレベルであった。アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）の後、酸素ガスバリア特性は比較的高く、ＷＶＴＲ特性は非常に良好であった。

例５（比較）
この場合、非常に微細なミクロフィブリル化セルロースから作製されたフィルムを使用した。試料は実質的に残留繊維を含まず、長さが０．２ｍｍ超の繊維の量は３００万本未満であった。試料について測定した、長さ０．２ｍｍ超の繊維の平均フィブリル面積は、わずか１５％未満であった。ＭＦＣを流動化前に酵素処理し、キャスト成型してフィルムにした。フィルムにはカレンダー加工もＰＶＯＨコーティングも施さなかった。メタライゼーションの前、ＯＴＲ特性は非常に良好であり、これは予想通りであり、文献と一致している。アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）の後、バリア特性がさらに改善された。しかし、メタライゼーション後、試料は、非常に脆く、機械的な取扱いに対して敏感であった。

例６（比較）
この場合、７０重量％の、漂白クラフトパルプから作製された、９２～９４°ＳＲのＳＲ値を有する高度に精製されたパルプ、および３０重量％のクラフトパルプ（未精製）を含む基部基材を利用した。０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の量は、繊維１ｇあたり１５００万本をわずかに超え、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の平均フィブリル面積は、高度に精製されたパルプでは約２５％であった。高度に精製されたパルプのＷＲＶは約３８０％、７０～３０％混合物のＷＲＶは約３００％であった。前述のパルプ混合物を使用して、湿式成形部とそれに続くプレスおよび乾燥部を含む長網抄紙機を使用して基部基材を製造した。基材にはカレンダー加工を施さなかった。基材は、ＰＶＯＨでコーティングする前は、高い透気度を有していたが、基本的にバリア特性は有していなかった。ＰＶＯＨでコーティングした後、透気度は著しく改善されたが、ＯＴＲレベルは中程度であった。アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）の後、わずかな改善が見られた。

例７
例６の基部基材を、ハードニップ、ソフトニップの組合せを使用して、ソフトカレンダー加工した。ハードニップに入ったときの水分含有量は、スチーム処理後で約４～５％であった。ソフトシリンダーの硬度は、ショアＤ約８８、直径８８ｃｍであった。機械速度は２００ｍ／分であった。例６と比較して、厚さの大幅な改善が得られた。ＰＶＯＨコーティングの後、ＯＴＲレベルの明らかな改善が見られた。アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）は、ＯＴＲレベルと、特にＷＶＴＲレベルとの両方をさらに改善した。

例８
例６で使用した基材をＰＶＯＨコーティングし、その後、例７で述べたカレンダーの組合せを使用した。この場合、密度と厚さの両方が改善された。さらなるＰＶＯＨコーティングの後、ＯＴＲレベルは非常に良好なレベルであったが、アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）の後にわずかに上昇した。

例９
この場合、１００％の、漂白クラフトパルプから作製された、９２～９４°ＳＲのＳＲ値を有する高度に精製されたパルプを含む基部基材を使用した。高度に精製されたパルプでは、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の量は、繊維１グラムあたり１５００万本をわずかに上回り、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の平均フィブリル面積は約２５％であった。高度に精製されたパルプのＷＲＶは約３８０％であり、７０～３０％混合物のＷＲＶは約３００％であった。ソフトカレンダー加工を施す前に、基材を機械カレンダー加工（ハードニップ）した。ハードニップに入るときの水分含有量は約５％であった。この基材は、ＰＶＯＨコーティング前は比較的良好なバリア特性を有していた。ＰＶＯＨコーティングの後、ＯＴＲ特性は著しく改善された。アルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）の後、ＯＴＲレベルは、わずかな変化は見られるが、依然として高いレベルを維持していた。

例１０
この場合、例９で使用した基材にマシンカレンダー（ハードニップ）を施し、次いで、スーパーカレンダーを施した。ハードニップに入るときの水分含有量は約５％であり、スーパーカレンダーに入るときの水分含有量は約４～５％であった。スーパーカレンダーの前に、約５ｇ／ｍ^２のスチームを表面にかけた。ＰＶＯＨコーティングの前、特性は、例９の基部基材とほぼ同じレベルであった。ＰＶＯＨコーティングおよび後続のメタライゼーションの後、ＯＴＲおよびＷＶＴＲのレベルは両方とも非常に良好であった。

例１１
この場合、例６を作製したが、ＭＦＢ（機械仕上げ）カレンダーを用いた。ＰＶＯＨコーティング、およびアルミニウムによるメタライゼーション（真空コーティング蒸着）の後、バリア特性は改善されたが、例１０ほど効率的ではなかった。

本発明の上記の詳細な説明を考慮すると、当業者には他の修正および変形が明らかになるであろう。しかし、そのような他の修正および変形が、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく実施できることは明らかであろう。

Claims (27)

1. バリアフィルムを製造する方法であって、
   －水性懸濁液の全乾燥重量を基準として少なくとも７０重量％の高度に精製されたセルロースパルプを含む水性懸濁液を提供する工程であり、前記高度に精製されたセルロースパルプが、７０～９５°ＳＲのショッパーリーグラー値を有し、前記高度に精製されたセルロースパルプが、乾燥重量を基準として１ｇあたり繊維数が少なくとも１０００万本の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量を有する、水性懸濁液を提供する工程と；
   －前記水性懸濁液からウェットウェブを形成する工程と；
   －前記ウェットウェブを脱水および／または乾燥して、第１の面および反対側の第２の面を有する基材を形成する工程と；
   －第１のカレンダー加工工程においては少なくとも第１のカレンダーニップで、および第２のカレンダー加工工程においては第２のカレンダーニップで前記基材をカレンダー加工する工程であり、前記基材が、前記第１のカレンダーニップに入るときに１～２５重量％の水分含有量を有する、前記基材をカレンダー加工する工程；
   －第１のコーティング工程において、前記基材は、
   ａ）ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、多糖類もしくは変性多糖類、またはそれらの組合せからなる群から選択されるポリマーを含む水性溶液または分散体、
   の少なくとも１つの第１の層が、前記第１の面上に設けられて、コーティング済み基材を形成する工程であり、各第１の層が、乾燥重量として計算した場合に０．５～５ｇｓｍ、好ましくは０．５～３ｇｓｍのコート重量を有し、第１の面の全コート重量が、乾燥重量として計算した場合に８ｇｓｍ以下である、コーティング済み基材を形成する工程と、
   －前記カレンダー加工工程および前記第１のコーティング工程の後に、前記コーティング済み基材を乾燥させて、前記バリアフィルムを形成する工程であり、前記バリアフィルムが、５０μｍ未満、好ましくは４５μｍ未満、最も好ましくは４０μｍ未満の厚さを有する、前記バリアフィルムを形成する工程と
   を含む、方法。
2. 前記カレンダー加工工程が、前記第１のコーティング工程の前に実施される、請求項１に記載の方法。
3. 前記第１のコーティング工程が、前記カレンダー加工工程の前に実施される、請求項１に記載の方法。
4. 前記第１のカレンダーニップおよび前記第２のカレンダーニップがそれぞれ、ソフトカレンダーニップ、ハードカレンダーニップ、スーパーカレンダーニップ、ベルトカレンダーニップ、およびマルチニップカレンダーのニップからなる群から選択されるカレンダーニップによって構成される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 方法が、前記第１のコーティング工程の後に追加のカレンダー加工工程をさらに含み、前記追加のカレンダー加工工程が、前記コーティング済み基材を、ソフトカレンダーニップ、ハードカレンダーニップ、スーパーカレンダーニップ、およびベルトカレンダーニップの群から選択される少なくとも１つのさらなるカレンダーニップでカレンダー加工することを含む、請求項２に記載の方法。
6. 前記ウェットウェブを脱水および／または乾燥する前記工程で得られた基材のガーレーヒル多孔度値が、少なくとも２５０００秒／１００ｍｌである、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記基材が、第１のコーティング工程において、ポリビニルアルコールを含む水性溶液または分散体の少なくとも１つの第１の層が設けられる、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記方法が、第２のコーティング工程において、前記基材に、前記水性溶液または分散体のうちの少なくとも１つの第２の層を前記第２の面において設けることをさらに含み、各第２の層が、乾燥重量として計算した場合に０．５～５ｇｓｍ、好ましくは０．５～３ｇｓｍのコート重量を有し、前記第１の面の前記少なくとも１つの第１の層の全コート重量が、乾燥重量として計算した場合に５ｇｓｍ以下であり、前記第２の面の前記少なくとも１つの第２の層の全コート重量が、乾燥重量として計算した場合に５ｇｓｍ以下であり、前記コーティング済み基材の前記乾燥が、前記第２のコーティング工程の後に実施される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記基材が、第２のコーティング工程において、ポリビニルアルコールを含む水性溶液または分散体の少なくとも１つの第２の層が設けられる、請求項８に記載の方法。
10. 前記第１のコーティング工程および前記第２のコーティング工程が、本質的に同時に実施される、請求項８または９に記載の方法。
11. 前記ウェットウェブを脱水および／または乾燥する前記工程において得られた前記基材が、６００～９５０ｋｇ／ｍ^３の密度を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 脱水および／または乾燥の工程で得られた前記基材の坪量が、９０ｇ／ｍ^２未満である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記方法が、前記カレンダー加工工程の前に、前記基材を事前加湿する工程をさらに含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記カレンダー加工工程が、最大５００ｋＮ／ｍ、好ましくは２０～２５０ｋＮ／ｍの線荷重を使用することを含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 前記カレンダー加工工程が、前記少なくとも１つのソフトカレンダーニップにおいて５０～２５０℃、好ましくは８０～１８０℃の温度を使用することを含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
16. 前記高度に精製されたセルロースパルプが、Ｌ＆Ｗ Ｆｉｂｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ Ｐｌｕｓを使用して決定した場合、少なくとも１５％の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の長さ加重平均フィブリル面積を有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
17. 形成したウェットウェブが、１個または数個のヘッドボックスを用いて作製された単一または複数の層のウェブである、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
18. バリアフィルム積層体を製造する方法であって、
    －請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法を実施して、前記バリアフィルムを形成する工程と、
    －前記バリアフィルムの少なくとも前記第１の面に、０．１～５００ｎｍの範囲の厚さを有する真空コーティング層を施して、前記バリアフィルム積層体を形成する工程と
    を含む、方法。
19. 紙または板紙をベースとする包装材料積層体を製造する方法であって、
    －請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法を実施して前記バリアフィルムを製造する工程、または請求項１８に記載の方法を実施して前記バリアフィルム積層体を製造する工程と、
    －前記バリアフィルムまたは前記バリアフィルム積層体を、紙または板紙の基部材料と積層して、前記紙または板紙をベースとする包装材料積層体を製造する工程と
    を含む、方法。
20. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法によって得られるバリアフィルム。
21. 請求項１８に記載の方法によって得られるバリアフィルム積層体。
22. 請求項１９に記載の方法によって得られる、紙または板紙をベースとする包装材料積層体。
23. コーティング済み基材を含むバリアフィルムであって、
    前記基材は、少なくとも７０重量％の高度に精製されたセルロースパルプを含み、前記高度に精製されたセルロースパルプが、７０～９５°ＳＲのショッパーリーグラー値を有し、前記高度に精製されたセルロースパルプが、乾燥重量を基準として１ｇあたりの繊維数が少なくとも１０００万本の、０．２ｍｍ超の長さを有する繊維の含有量を有し；
    前記基材は、第１の面および第２の反対側面を有し；
    前記基材は：
    ｂ）ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、多糖類もしくは変性多糖類、またはそれらの組合せからなる群から選択されるポリマー
    を含む少なくとも１つの第１の層を、前記第１の面上に設けられ、各第１の層が、乾燥重量として計算した場合に０．５～５ｇｓｍ、好ましくは０．５～３ｇｓｍのコート重量を有し、第１の面の全コート重量が、乾燥重量として計算した場合に８ｇｓｍ以下であり；
    バリアフィルムが、５０μｍ未満、好ましくは４５μｍ未満、最も好ましくは４０μｍ未満の厚さを有し、
    縦方向におけるバリアフィルムの引張強度指数が６０Ｎｍ／ｇ超であり、幅方向におけるバリアフィルムの引張強度指数が３０Ｎｍ／ｇ超であり、
    縦方向におけるバリアフィルムの引張剛性指数が９ｋＮｍ／ｇ超であり、幅方向におけるバリアフィルムの引張剛性指数が３．５超ｋＮｍ／ｇである、バリアフィルム。
24. ０．１～５００ｎｍの範囲の厚さを有する真空コーティング層が積層された請求項２３に記載のバリアフィルムを含むバリアフィルム積層体。
25. バリアフィルム積層体が、２０ｇ／ｍ^２／日未満、好ましくは１０ｇ／ｍ^２／日未満の水蒸気透過度を有する、請求項２４に記載のバリアフィルム積層体。
26. 紙または板紙の基部材料が積層された請求項２３に記載のバリアフィルムまたは請求項２４に記載のバリアフィルム積層体を含む、紙または板紙をベースとする材料。
27. 紙または板紙をベースとする包装材料における、請求項２０もしくは２３に記載のバリアフィルムまたは請求項２１もしくは２４もしくは２５に記載のバリアフィルム積層体の使用。