CN117222696A - 阻隔膜的制造方法和阻隔膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制造阻隔膜的方法,其中该方法包含:‑提供一种水性悬浮液,其包含至少70重量%的SR值为70‑95且长度>0.2mm的纤维的含量为至少1000万根纤维/克(基于干重计)的高度精制的纤维素浆;‑形成湿幅材;‑脱水和/或干燥以形成基材;‑在至少第一压延机压区和第二压延机压区中压延所述基材;‑向所述基材提供阻隔化学品的至少一个第一层以形成涂覆的基材,其中每个第一层具有0.5‑5gsm的涂层重量,并且其中第一层上的总涂层重量≤8gsm,和‑干燥以形成厚度<50μm的所述阻隔膜。本发明还涉及阻隔膜、具有聚合物层的阻隔膜层叠体和包含所述阻隔膜的包装材料。
Description
技术领域
本公开内容涉及一种用于制造阻隔膜的方法,所述阻隔膜具有良好的阻隔特性,例如水蒸气阻隔特性,薄,具有低涂层重量,是可持续的和可再循环的,并且具有适于真空沉积涂覆的改进的特性。此外,本公开内容涉及一种用于制造阻隔膜层叠体的方法,所述阻隔膜层叠体包含具有真空涂覆层的阻隔膜。另外,本公开内容涉及阻隔膜、阻隔膜层叠体和包含所述阻隔膜或所述阻隔膜层叠体的纸或纸板基包装材料。所述阻隔膜和所述阻隔膜层叠体可用于例如纸或纸板基包装材料。
背景技术
包含纤维素纤维或聚合物的阻隔膜(基于纤维素的阻隔膜),包括包含大量高度精制的纤维素、纳米纤维素或微原纤化纤维素(MFC)的膜,是本领域已知的。取决于它们如何生产,基于纤维素的阻隔膜可以具有特别有利的强度和/或阻隔特性,同时是可生物降解的和可再循环的(或可再制浆的)。此类阻隔膜可用于例如包装材料的制造中,并且可层叠或以其它方式提供在纸或纸板材料的表面上。在包装材料中使用基于纤维素的阻隔膜有助于用过的包装材料的再制浆和再循环。
然而,基于纤维素的阻隔膜的阻隔特性可能对水分或(更高)相对湿度敏感。特别地,这种阻隔膜的气体阻隔特性在高温和高湿度下倾向于劣化,例如当暴露于热带条件或允许冷凝的条件时。
已经研究和描述了用于改进在高相对湿度下对氧气、空气、水蒸气和香气的阻隔特性的许多方法,但是大多数建议的解决方案是昂贵的并且难以在工业规模上实施。
例如,已经测试了各种化学解决方案,例如涂覆、层叠和表面处理,以改进纤维素基阻隔膜在高相对湿度下的气体阻隔特性。这些解决方案中的许多解决方案的一个常见问题是它们还降低了材料的可持续性和可重复使用性。
然而,当在纤维素基基材上提供涂层和表面处理时,可能会出现困难。作为涂层施加在纤维素基基材上的阻隔化学品通常是水基溶液、分散体或乳液。当将这样的水基溶液、分散体或乳液施加到薄的纤维素基幅材或基材上时,幅材可能断裂或可能发生尺寸稳定性问题(当湿润(wetted,润湿)时膨胀或当干燥时收缩)。这是由于水吸附和渗透到亲水性基材中,影响原纤维、纤维和添加剂之间的氢键。因此,在机器方向上幅材张力控制可能是困难的。而且,在横向机器方向上的幅材处理可能是困难的。
一种解决方案是增加施加的溶液或分散体的固体,尽管这通常导致更高的涂层重量和更高的溶液粘度。另一方面,高粘度在基材上产生更高的应力,并且通常产生更高的涂层重量。
另一种解决方案是增加基于纤维素的幅材或基材的基重,因为较高的基重意味着由于更多的纤维-纤维粘结(bond,结合)而导致的更强的材料。然而,较高的克重意味着较高的成本,需要较高的干燥能力,较慢的排放(drainage,排水)(幅材形成)和较大的卷轴直径(当转换时,每个卷轴的米数较小)。较高的克重可导致较粗糙的表面和/或针孔的形成。
降低幅材的水敏感性的另一种解决方案是通过向配料添加疏水剂来增强幅材的疏水性。另一方面,疏水剂的添加可能影响阻隔特性,并且可能在进一步转化时引起问题,特别是如果在高温下转化。
还存在处理膨胀/收缩问题的机械解决方案,例如使用铺展辊或更短的涂覆和干燥之间的时间。
由于这些原因,控制阻隔化学品-基材相互作用并随后提供足够的阻隔特性是困难的,特别是在低涂层重量下和对于薄基材。
因此,铝箔和/或成膜聚合物如热塑性聚合物用于这些目的,并且通常提供关于油或油脂和/或香气或气体如氧气的渗透或扩散的足够性质。铝或某些成膜聚合物还可以提供增强的水蒸气阻隔,这对于在高相对湿度条件下的阻隔和包装功能或减少包装液体产品的蒸发是重要的。
然而,使用铝箔和某些成膜聚合物如PVDC的一个问题是它们带来环境挑战,可能是再循环过程中的问题,并且取决于使用量,可能导致材料不可堆肥。因此,希望使用尽可能少量的铝。然而,同时必须保持包装材料的阻隔特性。
本领域已知提供真空沉积涂层,其非常薄,例如厚度为约0.1nm至约500nm。例如,真空沉积涂层可使用非常少量的金属或金属氧化物(例如铝或TiO2、Al2O3、MgO、ZnO、AlOx或SiOx)形成金属化表面。例如,原子层沉积(ALD)、动态化合物沉积(DCD)、化学气相沉积(CVD)(诸如等离子体CVD)和物理气相沉积(PVD)是适于在表面上提供少量金属的技术。然而,当提供有真空沉积涂层(例如被金属化)时,基于纤维素的阻隔膜可保持阻隔特性并且具有足够的抗裂性仍然是必要的。
因此,仍然存在改进用于生产纤维素基阻隔膜的方法的空间,所述纤维素基阻隔膜例如用于纸或纸板基包装材料,其具有良好的阻隔特性,例如水蒸气阻隔特性并且适用于真空沉积涂覆。
具体实施方式
本发明的一个目的是提供一种用于制造例如用于纸或纸板基包装材料的阻隔膜的改进方法,该阻隔膜具有良好的阻隔特性,例如水蒸气阻隔特性,该方法消除或减轻了现有技术方法的至少一些缺点。
本发明的另一个目的是提供一种制造阻隔膜的方法,该阻隔膜具有良好的阻隔特性,特别是水蒸气阻隔特性,薄,具有低涂层重量,并且具有良好的机械特性,例如拉伸特性,适用于真空沉积涂覆。
上述目的以及本领域技术人员根据本公开内容将意识到的其他目的通过本公开内容的各个方面来实现。
根据本文所示的第一方面,提供了一种制造阻隔膜的方法,包括以下步骤:
-提供水性悬浮液,其包含基于所述水性悬浮液的总干重计至少70重量%的高度精制的纤维素浆(pulp,纸浆),其中所述高度精制的纤维素浆具有70-95°SR的Schopper-Riegler值,并且其中所述高度精制的纤维素浆具有基于干重计至少1000万根纤维/克的长度>0.2mm的纤维的含量;
-由所述水性悬浮液形成湿幅材;
-使所述湿幅材脱水和/或干燥以形成具有第一侧和相反的第二侧的基材;
-在至少在第一压延步骤中的第一压延机压区(nip,辊隙)中和在第二压延步骤中的第二压延机压区中压延所述基材,其中所述基材在进入所述第一压延机压区时具有1-25重量%的水分含量;
-在第一涂覆步骤中在所述第一侧上向所述基材提供以下的至少一个第一层:
a)水基溶液或分散体,其包含选自以下的聚合物:聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、多糖或改性多糖或其组合,
以形成涂覆的基材,其中每个第一层具有以干重计算0.5-5gsm、优选0.5-3gsm的涂层重量,并且其中所述第一侧上的总涂层重量以干重计算等于或小于8gsm,以及
-在所述压延和所述第一涂覆步骤之后干燥所述经涂覆的基材以形成所述阻隔膜,其中所述阻隔膜具有小于50μm、优选小于45μm、最优选小于40μm的厚度。
令人惊讶地发现,通过使用基于水性悬浮液的总干重计至少70重量%的本文指定的高度精制的纤维素浆来形成基材,并通过在至少第一压延机压区和第二压延机压区中压延基材,其中当进入第一压延机压区时基材具有1-25重量%的水分含量,当使用选自上述组a)的阻隔化学品的水基溶液或分散体时,可提供在至少一侧上具有低涂层重量的基材,并且获得在至少一侧上具有良好阻隔特性,特别是水蒸气阻隔特性并且具有用于承受真空沉积涂覆的良好机械特性如拉伸特性的薄阻隔膜。
当将水基溶液、分散体或乳液施加到薄的纤维素基幅材或基材上时,幅材可能断裂或可能发生尺寸稳定性问题(当湿润时膨胀或当干燥时收缩)。这是由于水吸附和渗透到亲水性基材中,影响原纤维、纤维和添加剂之间的氢键。因此,在机器方向上幅材张力控制可能是困难的。而且,在横向机器方向上的幅材处理可能是困难的。一种先前已知的解决方案是增加施加的溶液的固体,尽管这通常导致更高的涂层重量和溶液的更高粘度。另一方面,高粘度在基材上产生更高的应力,并且通常产生更高的涂层重量。另一种先前已知的解决方案是增加基于纤维素的幅材或基材的基重,因为较高的基重意味着由于更多的纤维-纤维粘结而导致的更强的材料。然而,较高的体积(bulk,松厚度)意味着增加的粗糙度和较大的卷轴直径(当转换时,每个卷轴的米数较小)。
因此,令人惊讶地发现,通过使用基于水性悬浮液的总干重计至少70重量%的本文指定的高度精制的纤维素浆来形成基材,并且通过在至少第一压延机压区和第二压延机压区中压延基材,其中当进入第一压延机压区时基材具有1-25重量%的水分含量,使得能够避免使用大量的涂料和/或避免使用高粘度(其中高粘度意指在23℃下>5000mPas,例如用Brookfield旋转粘度计测量)的施加的阻隔化学品溶液/分散体(当使用选自上述a)组的阻隔化学品时)和/或避免增加基材的基重以获得具有良好阻隔特性、特别是水蒸气阻隔特性和具有良好的机械特性例如拉伸特性的薄阻隔膜。还可避免或限制使用特殊或复杂机械解决方案来减少幅材断裂的问题和尺寸稳定性的问题。进一步的优点是可实现更好的涂层保持(hold-out)和更少的向幅材中的渗透。
如本文所用的术语阻隔膜通常是指对气体和/或液体具有低渗透性的薄的连续片状材料。根据浆悬浮液的组成,膜也可被认为是薄纸或甚至是膜,例如用于选择性控制组分或气体的通量。
阻隔膜可以原样使用,或者它可与一个或多个其他层组合。该膜例如可用作纸或纸板基包装材料中的阻隔层。阻隔膜还可为或构成多片层(multiply)产品中的阻隔层,所述多片层产品包含基底(base)例如玻璃纸、防油纸、阻隔纸或生物塑料膜。替代地,阻隔膜可包含在多片层片材如液体包装板中的至少一个层中。
如本文所用的术语阻隔化学品是指作为涂层或表面处理施加到基材以改进至少一种阻隔特性(例如水蒸气阻隔特性)的化学品。
纸通常是指由木材或包含纤维素纤维的其他纤维物质的浆以薄片材制造的材料,用于书写、绘图或在其上印刷或作为包装材料。
纸板通常是指用于盒子和其他类型的包装的包含纤维素纤维的坚固的、厚纸或硬纸板(cardboard,卡纸板)。纸板可为漂白的或未漂白的,涂覆的或未涂覆的,并且以各种厚度生产,这取决于最终用途要求。
纸或纸板基包装材料是主要或完全由纸或纸板形成的单片层或多片层包装材料。除了纸或纸板之外,纸或纸板基包装材料还可包含设计成改进包装材料的性能和/或外观的附加层或涂层。
如上所述,本公开内容的第一方面的方法包含提供包含基于总干重计至少70重量%的高度精制的纤维素浆的水性悬浮液的步骤。纤维素浆的精制或打浆是指对纤维素纤维进行机械处理和改性,以便为它们提供所需的特性。
在第一方面的方法中使用的高度精制的纤维素浆具有70-95、优选在70-92范围内、更优选在75-92范围内、最优选在75-90或80-90或85-90范围内的Schopper Riegler值(°SR),如通过标准ISO 5267-1测定的。SR值是对于在没有另外的化学品的情况下的浆测定的,因此纤维没有固结成膜或开始例如角质化。
此外,在第一方面的方法中使用的高度精制的纤维素浆具有基于干重计至少1000万根纤维/克、优选基于干重计至少1200万根纤维/克、更优选基于干重计至少1500万根纤维/克、甚至更优选基于干重计至少1700万根纤维/克的长度>0.2mm的纤维的含量。长度>0.2mm的纤维的含量可例如使用L&W Fiber tester Plus仪器(L&W/ABB)(在本文中也称为“Fiber tester Plus”)来确定。例如,根据标准ISO 16065-2,纤维可被定义为长于0.2mm的纤维颗粒。
此外,在一些实施方式中,在本公开内容的第一方面的方法中使用的高度精制的纤维素浆具有至少15%,优选至少17%,更优选至少20%的长度>0.2mm的纤维的平均原纤维面积。平均原纤维面积使用L&W Fiber Tester Plus(L&W/ABB)仪器测定,例如根据标准ISO 16065-2将纤维定义为长于0.2mm的纤维颗粒。如本文所用,“平均原纤维面积”是指长度加权的平均原纤维面积。。
在一些实施方式中,在第一方面的方法中使用的高度精制的纤维素浆具有≥250%,更优选≥300%的保水率(WRV)值。此外,WRV值优选≤400%,更优选≤380%或≤370%或≤350%。在一些实施方式中,在第一方面的方法中使用的高度精制的纤维素浆具有250-400%、或250-380%、或250-350%、或300-350%的WRV值。WRV值可通过标准ISO23714使用200目丝网来确定。。
在第一方面的方法中使用的高度精制的纤维素浆可使用本领域已知的方法以许多不同的方式生产,以实现所需的Schopper-Riegler值和长度>0.2mm的纤维的含量以及任选地所需的平均原纤维面积和WRV值。
如上所述,在第一方面的方法中使用的水性悬浮液包含基于水性悬浮液的总干重计至少70重量%,更优选至少75重量%,最优选至少80重量%,至少85重量%或至少90重量%的高度精制的纤维素浆。在一些实施方式中,水性悬浮液包含基于水性悬浮液的总干重计在70-99重量%范围内、更优选在75-99重量%范围内、最优选在80-99重量%或85-99重量%或90-99重量%范围内的高度精制的纤维素浆。
在一些实施方式中,除了所述高度精制的纤维素浆之外,水性悬浮液还包含一种或多种另外的纤维素浆级分,该一种或多种另外的纤维素浆级分已经被精制至与所述高度精制的纤维素浆不同的精制程度或者已经与所述高度精制的纤维素浆共精制。在一些实施方式中,水性悬浮液包含具有≤50°SR(例如15-50°SR或20-40°SR)的Schopper-Riegler值(如通过标准ISO 5267-1测定)的中等精制的纤维素浆的另外的纤维素浆级分,和/或普通纤维的另外的级分。水性悬浮液可包含例如1-30重量%,更优选2-30重量%,最优选5-30重量%的另外的纤维素浆级分,基于高度精制的纤维素浆和另外的纤维素浆级分的总干重计(即基于水性悬浮液中纤维总量的总干重计)。
普通纤维是指用于造纸的常规长度和原纤化的普通浆纤维。普通纤维可包括机械浆、热化学浆、化学浆如硫酸盐(牛皮纸(kraft))或亚硫酸盐浆、溶解浆、再循环纤维、有机溶剂浆(organosolv pulp)、化学-热机械浆(CTMP)或其组合。普通纤维可替代地或另外地包括半化学浆。浆可为漂白的或未漂白的。普通纤维可为植物纤维,例如木材衍生的(例如硬木或软木)或农业来源,包括秸秆(straw,稻草)、竹子等。
普通纤维的打浆度(即Schopper-Riegler值)可在15至50°SR的范围内,或更优选地在18至40°SR的范围内,如通过标准ISO 5267-1测定的。普通纤维可优选地是化学浆,例如牛皮纸浆。
普通纤维在悬浮液中的平均长度可为1mm至5mm,更优选地在2至4mm的范围内。
在第一方面的方法中使用的高度精制的纤维素浆和任选的中等精制的纤维素浆可例如由软木或硬木或其混合物(例如5-95、10-90、15-95、20-80或25-75(重量%软木-重量%硬木))来生产。它还可由微生物来源、农业纤维如麦草浆(wheat straw pulp)、竹子、甘蔗渣或其他非木纤维来源制成。它也可由损纸或再生纸制成。例如,所述高度精制的纤维素浆可由机械浆、热化学浆、化学浆如硫酸盐(牛皮纸)或亚硫酸盐浆、溶解浆、有机溶剂浆或化学-热机械浆(CTMP)或其组合生产。优选地,纤维素纤维材料是化学浆,例如牛皮纸浆。优选根据本领域已知的方法对浆进行脱木质素和加工。一种优选的纤维来源是ECF或TCF漂白牛皮纸浆。
水性悬浮液可包含微原纤化纤维素(MFC)。在一些实施方式中,水性悬浮液包含≤10重量%,优选≤8重量%,更优选≤5重量%的MFC,基于水性悬浮液的总干重计。在一些实施方式中,水性悬浮液包含1-10重量%或1-8重量%或1-5重量%MFC,基于水性悬浮液的总干重计。
在本专利申请的上下文中,微原纤化纤维素(MFC)应意指宽度或直径为20nm至1000nm的纤维素颗粒、纤维或原纤维。
存在制备MFC的各种方法,例如单程或多程(pass,道次)精制、预水解然后精制或高剪切崩解或释放原纤维。通常需要一个或几个预处理步骤以使MFC制造既节能又可持续。因此,当生产MFC时使用的浆的纤维素纤维可为天然的或酶促或化学预处理的,例如以减少半纤维素或木质素的量。纤维素纤维可在原纤化之前进行化学改性,其中纤维素分子含有除原始纤维素中发现的官能团之外(或更多)的官能团。此类基团尤其包括羧甲基(CM)、醛和/或羧基(通过N-氧基介导的氧化获得的纤维素,例如“TEMPO”)或季铵(阳离子纤维素)。在上述方法之一中改性或氧化之后,更容易将纤维崩解成MFC。
MFC可由木纤维素纤维(来自硬木或软木纤维两者)生产。它还可由微生物来源、农业纤维如麦草浆、竹子、甘蔗渣或其他非木纤维来源制成。它可由浆制成,包括来自原生纤维的浆,例如机械、化学和/或热机械浆。它也可由损纸或再生纸制成。
除了所述高度精制的纤维素浆和任选的另外的浆级分之外,水性悬浮液还可包含任何常规造纸添加剂或化学品,例如填料、颜料、湿强度化学品、助留化学品、交联剂、软化剂或增塑剂、粘合底漆、润湿剂、杀生物剂、光学染料、着色剂、荧光增白剂、消泡化学品、疏水化化学品如AKD、ASA、蜡、树脂、膨润土、硬脂酸盐(酯)、湿端淀粉、二氧化硅、沉淀碳酸钙、阳离子多糖等。因此,这些添加剂或化学品可为被添加以向最终产品膜提供特定特性和/或促进膜的生产的工艺化学品或膜性能化学品。优选地,水性悬浮液包含不超过20重量%,更优选不超过10重量%的添加剂,基于水性悬浮液的总干重计。例如,基于水性悬浮液的总干重计,水性悬浮液可包含1-20重量%或1-10重量%的添加剂。
如上所述,第一方面的方法包含由水性悬浮液形成湿幅材的步骤。湿幅材可通过例如湿法成网技术形成,例如造纸工艺,或至少改进的造纸工艺。这些工艺可包括在丝网上的湿丝网成形。优选地,湿幅材在多孔载体(如多孔丝网)上形成。
在丝网成形技术中,提供浆悬浮液并在多孔表面上脱水以形成纤维湿幅材。合适的多孔表面是在例如造纸机中的多孔丝网。然后将湿幅材在例如造纸机中的干燥部中干燥和/或进一步脱水以形成基材。
因此,湿幅材可在造纸机(例如fourdrinier)或其他成形类型(例如双成形机或混合成形机)中形成。幅材可为单层或多层幅材或单片层或多片层幅材,其用一个或多个流浆箱制造。
如上所述,第一方面的方法包含使湿幅材脱水和/或干燥以形成具有第一侧和相反的第二侧(即,背离第一侧的第二侧)的基材的步骤。脱水和/或干燥可通过任何常规技术进行,例如压榨脱水、热空气干燥、使其与热或温热的滚筒或金属带接触、辐射干燥或通过真空等。
当通过湿法成网方法形成湿幅材时,在多孔丝网上形成的湿幅材通过丝网脱水,并且任选地还通过在随后的压榨部中的压榨脱水来脱水。
在一些实施方式中,在脱水和/或干燥步骤中(即在压延步骤之前)获得的基材具有600-950kg/m3、优选650-900kg/m3、最优选700-850kg/m3的密度。因此,在一些实施方式中,当进入压延步骤时,基材具有600-950kg/m3,优选650-900kg/m3,最优选700-850kg/m3的密度。
在一些实施方式中,在脱水和/或干燥步骤中(即在压延步骤和第一涂覆步骤之前)获得的基材的基重小于90g/m2,更优选小于80g/m2,最优选小于75或小于70或小于65或小于40g/m2,但高于15g/m2。
优选地,压延步骤和/或第一涂覆步骤在脱水和/或干燥步骤之后在线进行。然而,压延步骤和/或第一涂覆步骤也可在与脱水和/或干燥步骤不同的机器和/或位置中进行(即,压延步骤和/或第一涂覆步骤可离线进行)。
在一些实施方式中,在使湿幅材脱水和/或干燥的步骤(即在进行脱水和/或干燥步骤之后)和压延的步骤中获得的基材的Gurley Hill孔隙率值为至少20000s/100ml,通常至少25000s/100ml,或至少30000s/100ml。Gurley Hill值可使用标准方法ISO 5636-5测定,其中最大值为42300s/100ml。其他设备可能具有其他最大值并使用其他标准。
如上所述,第一方面的方法包含在至少在第一压延步骤中的第一压延机压区和在第二压延步骤中的第二压延机压区中压延基材。第一压延机压区和第二压延机压区可分别由选自下组的压延机压区构成:软压延机压区、硬压延机压区、超级压延机压区、带压延机压区和多压区压延机中的压区。因此,第一压延机压区和第二压延机压区可包含在相同或不同的压延单元/装置中。压延机和压延机压区的任何组合都是可能的。因此,例如第一压延机压区可位于一个压延装置中,而第二压延机压区可位于另一个压延装置中。在另一个实例中,第一压延机压区和第二压延机压区包含在同一压延装置(例如多压区压延机)中。
因此,压延可包含两个压延步骤,即第一和第二压延步骤,但也可包含在例如选自上述组的压延机压区中进行的一个或多个另外的压延步骤。因此,压延可包含在三个、四个、五个或更多个压延机压区中压延,所述压延机压区可位于相同或不同的压延装置/单元中。
术语“软压延机”(或“软压区压延机”)在本文中旨在意指在其两个压区辊中的至少一个上具有软辊覆盖物的压延机。因此,两个辊中的一个可为软辊,而另一个辊是硬辊(该硬辊任选地被加热)。替代地,两个辊都可为软辊。
术语“软压延机压区”在本文中旨在意指压延机中在软辊和硬辊之间或在两个软辊之间的压区。软压延机压区可包含在软压延机或多压区压延机中。软压延机压区的硬度的实例是例如88-97肖氏(Shore)D,优选85-94。
术语“硬压延机压区”在本文中旨在意指具有两个硬辊作为两个压光辊的压延机中的压区。硬压延机压区可包含在硬压延机或多压区压延机中。硬压延机压区可为机器压延压区。
术语“超级压延机压区”在本文中旨在意指超级压延机中的压区。
术语“带压延机压区”在本文中旨在意指带压延机中的压区。
在一些实施方式中,第一压延机压区是硬压延机压区,并且第二压延机压区是软压延机压区。在一些实施方式中,第一压延机压区是软压延机压区,并且第二压延机压区是软压延机压区。在一些实施方式中,第一压延机压区是硬压延机压区,并且第二压延机压区是超级压延机压区。在一些实施方式中,第一压延机压区是带压延机压区,并且第二压延机压区是软压延机压区。在一些实施方式中,第一压延机压区是硬压延机压区,并且第二压延机压区是带压延机压区。
在包含一个软压延机压区的一些实施方式中,所述软压延机压区包含软辊和硬辊,其中所述软辊或所述硬辊可抵靠所述基材的第一侧定位。优选地,在这些实施方式中,硬辊抵靠所述基材的第一侧定位。
在包含两个或更多个软压延机压区的一些实施方式中,所有软压延机压区包含软辊和硬辊。然后可将至少一个硬辊抵靠所述基材的第一侧定位。替代地,所有硬辊都抵靠所述基材的第一侧定位。
在一些实施方式中,第一压延机压区是硬压延机压区,并且第二压延机压区是软压延机压区,其中硬压延机压区位于一个压延装置中,并且软压延机压区位于另一个压延装置中。在这些实施方式的一些中,软压延压区包含软辊和硬辊。优选地,硬辊抵靠第一侧定位。
在一些实施方式中,第一压延机压区是硬压延机压区,并且第二压延机压区是软压延机压区,其中硬压延机压区和软压延机压区位于同一压延装置(例如多压区压延机)中。在这些实施方式的一些中,软压延压区包含软辊和硬辊。优选地,硬辊抵靠第一侧定位。
如上所述,当进入第一压延机压区时,基材的水分含量为1-25重量%,优选2-20重量%,更优选3-15重量%。当进入第二压延机压区时,基材的水分含量也可为1-25重量%,优选2-20重量%,更优选3-15重量%。
在第一压延步骤(即当进入第一压延机压区时)和任选地第二压延步骤中的基材的提及的水分含量可在脱水和/或干燥步骤中提供或基本上提供。替代地,该方法还可包括在第一压延步骤和任选地第二压延步骤之前预加湿基材的步骤。还可在第一压延步骤和任选地第二压延步骤期间添加水分。预加湿可通过使用具有或不具有化学品的蒸汽或水来进行。在一些实施方式中,施加1-15g/m2、优选2-10g/m2、最优选2.5-8g/m2的蒸汽或水。在一些实施方式中,在用蒸汽或水预加湿期间,温度可增加至少10℃或至少20℃。因此,基材可在压延期间更容易塑化和重构。
如上所述,第一方面的方法包含在第一涂覆步骤中在第一侧上向基材提供以下的至少一个第一层以形成涂覆的基材:a)水基溶液或分散体,其包含选自以下的聚合物:聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、多糖或改性多糖或其组合。
因此,在第一涂覆步骤中,向基材提供选自a)组的阻隔化学品的水基溶液/分散体的一个或多个第一层。每个第一层具有0.5-5gsm,优选0.5-3gsm,更优选1-2.5gsm的涂层重量,以干重计算。以干重计算,第一侧上的一个或多个第一层的总涂层重量等于或小于8gsm,优选等于或小于6gsm,最优选等于或小于5gsm。
在一些实施方式中,第一方面的方法还包含向所述基材提供选自上述a)组的水基溶液或分散体的至少一个第二层。每个第二层具有0.5-5gsm,优选0.5-3gsm,更优选1-2.5gsm的涂层重量,以干重计算。在这些实施方式中,第一侧上的所述至少一个第一层的总涂层重量以干重计算等于或小于5gsm,并且第二侧上的所述至少一个第二层的总涂层重量以干重计算等于或小于5gsm。
每个第一层可为连续的或非连续的,并且可在基材的第一侧上的不同位置处具有相同或不同的厚度。
每个第二层可为连续的或非连续的,并且可在基材的第二侧上的不同位置处具有相同或不同的厚度。
例如,非连续层可具有至少60%或70%或75%或80%的基材覆盖度。
第一层和第二层可通过接触或非接触涂覆方法施加。可用的涂覆方法的实例包括但不限于棒涂、幕涂、薄膜压制涂覆、流延涂覆、转印涂覆、施胶压制涂覆、柔性版涂覆(flexographic coating)、门辊涂覆、双辊HSM涂覆、刮刀涂覆(例如短停留时间刮刀涂覆)、喷射施加器涂覆、喷涂、凹版涂覆或反向凹版涂覆。在一些实施方式中,至少一个层以泡沫的形式施加。
上述组a)的聚乙烯醇(PVOH)可为单一类型的PVOH,或者它可包含两种或更多种类型的PVOH的混合物,例如水解度或粘度不同。PVOH可例如具有在80-99mol%范围内,优选在85-99mol%范围内的水解度。此外,PVOH可优选地在20℃下在4%水溶液中具有5mPa×s以上的粘度DIN 53015/JIS K6726(没有添加剂并且pH没有变化,即当分散和溶解在例如蒸馏水中时获得)。可用产品的实例是例如Kuraray Poval 15-99、Poval 4-98、Poval 6-98、Poval 10-98、Poval 20-98、Poval 30-98或Poval 56-98或这些的混合物。从较少水解的等级中,优选Poval 4-88、Poval 6-88、Poval 8-88、Poval 18-88、Poval22-88或例如Poval49-88。PVOH还可用烷基取代基如乙烯基团,或阴离子基团如羧酸基团,或其他官能团如阳离子或硅烷醇基团改性。PVOH可经洗涤或具有低灰分含量等级。
上述a)组的多糖可为例如淀粉。
上述a)组的改性多糖可为例如改性纤维素,如羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基纤维素(HPC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)或甲基纤维素,或改性淀粉,如羟烷基化淀粉、氰乙基化淀粉、阳离子或阴离子淀粉,或淀粉醚或淀粉酯。改性纤维素的另一个实例是羧甲基纤维素钠。一些优选的改性淀粉包括羟丙基化淀粉、羟乙基化淀粉、二醛淀粉和羧甲基化淀粉。
在一些实施方式中,在第一涂覆步骤中向基材提供至少一个包含聚乙烯醇的水基溶液或分散体的第一层。在一些实施方式中,在第二涂覆步骤中,向基材提供至少一个包含聚乙烯醇的水基溶液或分散体的第二层。
在一些实施方式中,包含至少第一压延步骤和第二压延步骤的压延在第一涂覆步骤之前进行。在这些实施方式中,任选的第二涂覆步骤可在第一涂覆步骤之后或与第一涂覆步骤基本上同时进行。在这些实施方式中,可在第一涂覆步骤之后和/或在任选的第二涂覆步骤之后进行一个或多个额外的压延步骤。额外的压延步骤可包含在至少一个另外的压延机压区中压延所述涂覆的基材,所述至少一个另外的压延机压区选自:软压延机压区、硬压延机压区、超级压延机压区和带压延机压区。
在一些实施方式中,第一涂覆步骤在包含至少第一压延步骤和第二压延步骤的压延之前进行。在这些实施方式中,任选的第二涂覆步骤可与第一涂覆步骤基本上同时进行,或者在第一涂覆步骤之后但在包含至少第一压延步骤和第二压延步骤的压延之前进行。替代地,任选的第二涂覆步骤可在至少第一压延步骤和第二压延步骤中的压延之后进行。还替代地,任选的第二涂覆步骤可在第一压延步骤和第二压延步骤之间进行。
如上所述,第一方面的方法包含在压延和第一涂覆步骤之后干燥所述涂覆的基材以形成阻隔膜的步骤。在包含一个或多个另外的和/或额外的压延步骤和/或一个或多个另外的涂覆步骤(例如上述第二涂覆步骤)的实施方式中,干燥的步骤在一个或多个另外的压延步骤和/或一个或多个另外的涂覆步骤之后进行。优选地,进行干燥使得基材的温度>80℃并且优选>85℃以促进膜形成。
形成的阻隔膜的厚度小于50μm,优选小于45μm,最优选小于40μm或小于38μm或小于35μm或小于32μm,但大于15μm。厚度可根据ISO 534测定。形成的阻隔膜(即涂覆和干燥后的基材)的克重可为20-90g/m2,优选25-80g/m2,最优选28-65g/m2。克重可根据ISO 536测定。在一些实施例中,形成的阻隔膜的克重可为20-90g/m2、优选地25-80g/m2、最优选地28-65g/m2,并且对于克重在40g/m2以下的阻隔膜,涂层克重与基材克重的比率可在0.8:100-30:100、更优选地1:10 0-15:10 0的范围内,并且对于克重在40g/m2以上的阻隔膜,涂层克重与基材克重的比率可在0.6:100-25:100、更优选地1:10 0-12:10 0的范围内。
干燥涂覆的基材的步骤可例如使用热空气、IR辐射或其组合来进行。涂覆的基材还可在例如接触式或非接触式干燥器中进一步干燥和固化,所述接触式或非接触式干燥器选自:滚筒干燥设备、扬克式(yankee)干燥器、单层干燥器、蒸汽干燥器、空气冲击干燥器、脉冲干燥设备、微波干燥设备、冷凝带(Condebelt)、带隙干燥器、通风干燥器(TAD)。替代地,干燥的步骤可在压延机中进行,例如通过将热空气和/或辐射干燥器与压延机组合。
在一些实施方式中,在至少第一压延步骤和第二压延步骤中的压延包含使用最高达500kN/m、优选20-250kN/m的线载荷。
在一些实施方式中,在至少第一压延步骤和第二压延步骤中的压延在50-250℃,优选80-180℃的温度下进行。
在一些实施方式中,机器速度为至少50m/min,优选至少100m/min,更优选150或200或250或300或400或500m/min,最优选至少550m/min,但小于1700m/min。
在一些实施方式中,阻隔膜具有根据标准ASTM D-3985在50%相对湿度和23℃下测量的小于200cc/m2/天、优选地小于100cc/m2/天、最优选地小于50cc/m2/天的氧传输率(OTR)(对于涂覆侧)。
在一些实施方式中,获得的阻隔膜具有根据标准ASTM F1249在50%相对湿度和23℃下测量的小于250g/m2/天、优选地小于100g/m2/天、更优选地小于50g/m2/天或小于30g/m2/天的水蒸气传输率(WVTR)(对于涂覆侧)。
本发明的阻隔膜通常表现出良好的耐油脂性和耐油性。阻隔膜的耐油脂性通过根据标准ISO 16532-2的KIT测试来评估。该测试使用蓖麻油、甲苯和庚烷的一系列混合物。随着油与溶剂的比率降低,粘度和表面张力也降低,使得连续的混合物更难以承受。性能由最高编号的溶液评级,其在15秒后不使膜变暗。保留在纸表面上而不引起失效的最高编号的溶液(最具侵蚀性)报告为“kit等级”(最大12)。在一些实施方式中,阻隔膜的KIT值为至少10,优选12,如根据标准ISO 16532-2测量。
需要改进的解决方案,以用促进用过的包装材料的再制浆和再循环的替代物代替铝箔和聚烯烃膜作为包装材料(例如液体包装板)中的阻隔层。本发明的阻隔膜可有利地几乎完全由生物基材料制造,并且优选由纤维素基材料制造,从而促进包含所述阻隔膜的用过的纸和纸板基包装材料的再制浆和再循环。此外,通过使涂覆量最小化(即,通过使得能够使用根据本公开内容的低涂层重量),提供了更容易再循环和再用作基础幅材的一部分的阻隔膜。
在一些实施方式中,当根据ISO 1924-3测定时,阻隔膜在机器方向上的拉伸强度指数>60Nm/g,优选>70Nm/g,并且最优选>80Nm/g,并且阻隔膜在横向机器方向上的拉伸强度指数>30Nm/g,优选>40Nm/g,并且更优选>50Nm/g。
在一些实施方式中,当用ISO 1924-3测定时,阻隔膜在机器方向上的拉伸刚度指数>9kNm/g,优选>9.5kNm/g,并且更优选>10kNm/g,并且阻隔膜在横向机器方向上的拉伸刚度指数>3.5kNm/g,优选>4kNm/g,并且更优选>4.5kNm/g。
片材的上述强度特性处于令人惊讶的高水平,据信这是由于本发明中使用的特征纤维混合物和经历的压延条件。
上述强度特性意味着阻隔膜具有良好的机械特性,即拉伸特性,适用于真空沉积涂覆。因此,阻隔膜具有良好的特性,以便使得能够承受持续真空沉积涂覆。
根据本公开内容的第二方面,提供一种可通过第一方面的方法获得的阻隔膜。
然而,本发明的阻隔膜也可用作用于真空沉积涂覆的基材。因此,本发明的阻隔膜还可与在至少阻隔膜的第一侧上(即,至少在阻隔膜的第一侧上的所述至少一个第一层上)的真空涂覆层一起用于层叠体中。
根据本公开内容的第三方面,提供了一种生产阻隔膜层叠体的方法,所述阻隔膜层叠体例如用于纸或纸板基包装材料,所述阻隔膜层叠体包含可通过根据第一方面的方法获得的阻隔膜,其中所述方法包含以下步骤:
-执行根据第一方面的方法以形成阻隔膜,和
-在所述阻隔膜的至少所述第一侧上施加厚度在0.1-500nm范围内的真空涂覆层,以形成所述阻隔膜层叠体。
真空涂覆是指用于在固体表面上逐原子(atom-by-atom)或逐分子(molecule-by-molecule)地沉积材料层的一类工艺。这些工艺在远低于大气压的压力下(即在真空下)操作。沉的积层可范围为从厚度为1个原子至最高达毫米,但在本上下文中,涂层的厚度应为在0.1-500nm,优选1-500nm,更优选5-200nm,并且最优选10-150nm的范围内。可组合相同或不同材料的多个层。可基于蒸汽源进一步指定该工艺;物理气相沉积(PVD)使用液体或固体源,并且化学气相沉积(CVD)使用化学气相。
在一些实施方式中,真空涂覆层(也称为真空沉积涂覆层)通过在基材上气相沉积金属或金属氧化物来形成,优选通过物理气相沉积(PVD)或化学气相沉积(CVD)或原子层沉积(ALD)来形成。
在优选的实施方式中,“真空涂层”是金属或金属氧化物的薄层,其提供降低对例如氧气或其他气体或香气、水蒸气和光的渗透性的阻隔特性。
在一些实施方式中,阻隔膜的仅一个表面(即,在第一侧上)经历真空涂覆。在一些实施方式中,阻隔膜的两个表面(即,在第一侧和第二侧两者上)经历真空涂覆。
在一些实施方式中,真空涂覆层通过在基材上气相沉积金属或金属氧化物来形成,优选通过物理气相沉积(PVD)或化学气相沉积(CVD),更优选通过物理气相沉积(PVD)。
本发明的真空涂覆层优选包含金属或金属氧化物。金属或金属氧化物的真空涂覆通常也称为金属化,并且金属或金属氧化物的真空涂覆层也可称为“金属化层”。
在一些实施方式中,真空涂覆层包含选自铝、镁、硅、铜、铝氧化物、镁氧化物、硅氧化物及其组合的金属或金属氧化物,优选铝氧化物。铝氧化物真空涂覆层(也称为AlOx涂层)可提供与铝金属涂层类似的阻隔特性,但具有薄AlOx涂层对可见光透明的附加优点。
薄真空沉积的层通常仅为纳米厚,即具有纳米量级的厚度。本发明的真空涂覆层的厚度为在0.1-500nm的范围内。在一些实施方式中,真空涂覆层的层厚度在10-100nm的范围内,优选在20-50nm的范围内。
一种类型的气相沉积涂层(有时由于其阻隔特性,特别是水蒸气阻隔特性而使用)是铝金属物理气相沉积(PVD)涂层。这种基本上由铝金属组成的涂层通常可具有10至50nm的厚度。金属化层的厚度对应于小于用于包装的常规厚度(即6.3μm)的铝箔中通常存在的铝金属材料的1%。
在一些实施方式中,真空涂覆层的基重在50-250mg/m2的范围内,优选在75-150mg/m2的范围内。
在一些实施方式中,包含本发明阻隔膜和真空涂覆层的阻隔膜层叠体具有根据标准ASTM D-3985在50%相对湿度和23℃下测量的小于100cc/m2/天、优选小于75cc/m2/天、更优选小于50cc/m2/天且最优选小于25cc/m2/天或15cc/m2/天或10cc/m2/天(对于涂覆侧)的氧传输率(OTR)。
在一些实施方式中,包含本发明阻隔膜和真空涂覆层的阻隔膜层压体具有根据标准ASTM F1249在50%相对湿度和23℃下测量的小于20g/m2/天、优选地小于10g/m2/天、最优选地小于5g/m2/天或小于2g/m2/天(对于涂覆侧)的水蒸气传输率(WVTR)值。
根据本公开内容的第四方面,提供了一种可通过第三方面的方法获得的阻隔膜层叠体。
根据本公开内容的第五方面,提供了一种生产纸或纸板基包装材料层叠体的方法,包含以下步骤:
-进行根据第一方面的方法以生产阻隔膜或进行根据第三方面的方法以生产阻隔膜层叠体,和
-将所述阻隔膜或所述阻隔膜层叠体与纸或纸板基础材料层叠以生产纸或纸板基包装材料层叠体。
在纸或纸板基包装材料中使用的纸或纸板基础层的基重可在20-500g/m2的范围内,优选在80-400g/m2的范围内。
根据本公开内容的第六方面,提供了一种可通过根据第五方面的方法获得的纸或纸板基包装材料层叠体。
阻隔膜或阻隔膜层叠体也可为柔性包装材料的一部分,例如独立式小袋或袋。阻隔膜或阻隔膜层叠体可并入到任何类型的包装(如盒、袋、包裹膜、杯、容器、托盘、瓶等)中。
根据本公开内容的第七方面,提供了一种阻隔膜,其包含涂覆的基材,
其中所述基材包含至少70重量%的高度精制的纤维素浆,其中所述高度精制的纤维素浆具有70-95°SR的Schopper-Riegler值,并且其中所述高度精制的纤维素浆具有基于干重计至少1000万根纤维/克的长度>0.2mm的纤维的含量;
其中所述基材具有第一侧和第二相反侧;
其中在第一侧上所述基材提供有至少一个第一层,所述至少一个第一层包含:
b)聚合物,其选自:聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、多糖或改性多糖,或其组合,
其中每个第一层具有以干重计算0.5-5gsm、优选0.5-3gsm的涂层重量,并且其中第一侧上的总涂层重量以干重计算等于或小于8gsm;
其中所述阻隔膜的厚度小于50μm,优选小于45μm,最优选小于40μm,
其中所述阻隔膜在机器方向上的拉伸强度指数>60Nm/g,并且所述阻隔膜在横向机器方向上的拉伸强度指数>30Nm/g,并且
其中所述阻隔膜在机器方向上的拉伸刚度指数>9kNm/g,并且所述阻隔膜在横向机器方向上的拉伸刚度指数>3.5kNm/g。
阻隔膜可如上参考第一方面的方法所述进一步定义。
根据本公开内容的第八方面,提供了一种阻隔膜层叠体,其包含与厚度在0.1-500nm的范围内的真空涂覆层层叠的根据第七方面的阻隔膜。所述阻隔膜层叠体可具有根据标准ASTM F1249在50%相对湿度和23℃下测量的小于20g/m2/天,优选小于10g/m2/天的水蒸气传输率。所述阻隔膜层叠体可如上参考第三方面的方法所述进一步定义。
根据本公开内容的第九方面,提供了一种纸或纸板基材料,其包含与纸或纸板基础材料层叠的根据第七方面的阻隔膜或根据第八方面的阻隔膜层叠体。
根据本公开内容的第十方面,提供了根据第二方面或第七方面的阻隔膜或根据第四方面或第八方面的阻隔膜层叠体在纸或纸板基包装材料中的用途。
实施例
方法
在以下实施例中,使用以下测量方法:
·水蒸气传输率(WVTR)根据标准ASTM F1249在50%相对湿度和23℃下测量
·氧传输率(OTR)根据标准ASTM D-3985在50%相对湿度和23℃下测量
·克重根据ISO 536测定
·PPS1.0MPa光滑度根据ISO 8791-4测定
·空气阻力(Gurley Hill,G-H)值根据ISO 5636-5测量。装置的最大值为42300s/100ml
·Bendtsen粗糙度根据ISO 8791-2测定
·Schopper Riegler值(°SR)根据标准ISO 5267-1测量
·厚度(单片材)根据ISO 534测定
·Cobb600(600s)根据ISO 535测定
·Cobb-Unger 30s.根据SCAN-P 37:77测定
·长度>0.2mm的纤维的含量使用L&W Fiber tester Plus仪器(L&W/ABB)测定。使用0.100g的已知样品重量,并且使用下式计算长度>0.2mm的纤维的含量(百万根纤维/克):百万根纤维/克=(样品中的纤维数)/(样品重量)/1 000 000=(特性ID 3141)/特性ID 3136)/1 000 000
·平均原纤面积使用L&W Fiber Tester Plus仪器(L&W/ABB)测定,其中根据标准ISO 16065-2纤维定义为长于0.2mm的纤维颗粒。如本文所用,“平均原纤维面积”是指长度加权的平均原纤维面积。
·保水值(WRV)通过标准ISO 23714使用200目丝网测定。
“ts”意指顶侧,而“bs”意指背侧
结果示于以下表1a-b和2a-b中。
实施例1(对比)
样品是包含机械纤维的50gsm超级压延(SC)纸。该纸可在市场上商购获得。样品具有高密度和低厚度。在用PVOH涂层涂覆片材(3次)之后,空气渗透性显著改进,这也在低OTR值中看到。在用铝金属化(真空涂覆沉积)之后,OTR值高,而WVTR值显著改进。
实施例2(对比)
该样品是包含原始机械纤维的软且超级压延的商业级。44gsm SC纸具有比实施例1中使用的样品略低的密度。在PVOH涂覆之前,该等级比实施例1中使用的样品更多孔。在PVOH涂覆之后,空气渗透性显著改进,并且可测量氧阻隔特性。在用铝金属化(真空涂覆沉积)之后,OTR水平进一步改进,但未达到最高水平。
实施例3(对比)
在这种情况下,使用32gsm机器玻璃化纸(glatted paper)。这也是商业样品。纸在用PVOH涂覆之前具有高空气渗透性,而表面在PVOH涂覆之后是封闭的。在PVOH涂覆后可确定氧阻隔特性,而平行测量给出高值。
实施例4(对比)
在该实施例中,使用已经超级压延的商业80gsm单侧矿物涂覆纸。在PVOH涂覆之后,空气渗透性显著改进,而OTR处于高水平。在用铝金属化(真空涂覆沉积)之后,氧阻隔特性相对较高,而WVTR特性非常好。
实施例5(对比)
在这种情况下,使用由非常细的微原纤化纤维素制成的膜。样品基本上不含有残留纤维,并且长度>0.2mm的纤维的量小于3百万。对于样品测定的长度>0.2mm的纤维的平均原纤维面积略小于15%。MFC在流化和流延成形为膜之前已经进行了酶处理。该膜没有压延或涂覆有PVOH。在金属化之前,OTR特性非常好,这是预期的并且与文献一致。在用铝金属化(真空涂覆沉积)之后,阻隔特性进一步改进。然而,样品非常脆并且对金属化后的机械处理敏感。
实施例6(对比)
在这种情况下,使用包含70重量%由漂白牛皮纸浆制成的SR值为92-94°SR的高度精制的浆和30重量%牛皮纸浆(未精制)的基础基材。对于高度精制的浆,长度>0.2mm的纤维的量略高于1500万根/克纤维,并且长度>0.2mm的纤维的平均原纤维面积为约25%。对于高度精制的浆的WRV为约380%,而对于70-30%混合物为约300%。使用Fourdrinier机器将上述浆混合物用于制备基础基材,所述Fourdrinier机器包含湿成形部,然后是压榨和干燥部。基材不经历压延。基材具有高空气渗透率值,但在用PVOH涂覆之前基本上没有阻隔特性。在用PVOH涂覆后,空气渗透率显著改进,而OTR水平处于中等水平。在用铝金属化(真空涂覆沉积)后观察到小的改进。
实施例7
使用硬压区、软压区组合对实施例6的基础基材进行软压延。在蒸汽处理后进入硬压区时的水分含量为约4-5%。软滚筒的硬度为约88肖氏D和直径88cm。机器速度为200m/min。与实施例6相比,获得了厚度的显著改进。在PVOH涂覆之后,可看到OTR水平的明显改进。用铝金属化(真空涂覆沉积)进一步改进了OTR水平并且特别是WVTR水平两者。
实施例8
在使用实施例7中提及的压延机组合之前,对实施例6中使用的基材进行PVOH涂覆。在这种情况下,密度和厚度都得到改进。在进一步PVOH涂覆之后,OTR水平处于非常好的水平,但在用铝金属化(真空涂覆沉积)之后略微增加。
实施例9
在这种情况下,使用包含100%由漂白牛皮纸浆制成的SR值为92-94°SR的高度精制的浆的基础基材。对于所述高度精制的浆,长度>0.2mm的纤维的量略高于1500万根/克纤维,并且长度>0.2mm的纤维的平均原纤维面积为约25%。对于所述高度精制的浆的WRV为约380%,而对于70-30%混合物为约300%。在施加软压延之前,对基材进行机器压延(硬压区)。在进入硬压区时的水分含量为约5%。该基材在PVOH涂覆之前具有相对良好的阻隔。在PVOH涂覆之后,OTR特性显著改进。在用铝金属化(真空涂覆沉积)之后,OTR水平仍然处于高水平,尽管观察到小的变化。
实施例10
在这种情况下,使实施例9中使用的基材经历机器压延机(硬压区),然后经历超级压延机。在进入硬压区时的水分含量为约5%,并且在进入超级压延机时为约4-5%。在超级压延机之前,向表面施加约5g/m2的蒸汽。在PVOH涂覆之前,特性与实施例9中的基础基材大致处于相同水平。在PVOH涂覆和随后的金属化之后,OTR和WVTR水平都非常好。
实施例11
在这种情况下,制备实施例6,但使用MFB(机器精加工(finishing))压延机。在PVOH涂覆和用铝金属化(真空涂覆沉积)之后,阻隔特性得到改进,但不如实施例10中那样有效。
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鉴于本发明的以上详细描述,其他修改和变化对于本领域技术人员将变得显而易见。然而,应显而易见的是,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可实现这样的其他修改和变化。
Claims (27)
1.制造阻隔膜的方法,包含以下步骤:
-提供水性悬浮液,其包含基于所述水性悬浮液的总干重计至少70重量%的高度精制的纤维素浆,其中所述高度精制的纤维素浆具有70-95°SR的Schopper-Riegler值,并且其中所述高度精制的纤维素浆具有基于干重计至少1000万根纤维/克的长度>0.2mm的纤维的含量;
-由所述水性悬浮液形成湿幅材;
-使所述湿幅材脱水和/或干燥以形成具有第一侧和相反的第二侧的基材;
-在至少在第一压延步骤中的第一压延机压区中和在第二压延步骤中的第二压延机压区中压延所述基材,其中所述基材在进入所述第一压延机压区时具有1-25重量%的水分含量;
-在第一涂覆步骤中在所述第一侧上向所述基材提供以下的至少一个第一层:
a)水基溶液或分散体,其包含选自以下的聚合物:聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、多糖或改性多糖或其组合,
以形成涂覆的基材,其中每个第一层具有以干重计算0.5-5gsm,优选0.5-3gsm的涂层重量,并且其中第一侧上的总涂层重量以干重计算等于或小于8gsm,以及
-在所述压延和所述第一涂覆步骤之后干燥所述涂覆的基材以形成所述阻隔膜,其中所述阻隔膜具有小于50μm、优选小于45μm、最优选小于40μm的厚度。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述压延在所述第一涂覆步骤之前进行。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一涂覆步骤在所述压延之前进行。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述第一压延机压区和所述第二压延机压区分别由选自以下的压延机压区构成:软压延机压区、硬压延机压区、超级压延机压区、带压延机压区和多压区压延机中的压区。
5.根据权利要求2所述的方法,其中所述方法还包含在所述第一涂覆步骤之后的额外的压延步骤,其中所述额外的压延步骤包含在至少一个另外的压延机压区中压延所述涂覆的基材,所述至少一个另外的压延机压区选自:软压延机压区、硬压延机压区、超级压延机压区和带压延机压区。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在使所述湿幅材脱水和/或干燥的所述步骤中获得的所述基材的Gurley Hill孔隙率值为至少25000s/100mL。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在所述第一涂覆步骤中向所述基材提供包含聚乙烯醇的水基溶液或分散体的至少一个第一层。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述方法还包含在第二涂覆步骤中在所述第二侧上向所述基材提供所述水基溶液或分散体的至少一个第二层,其中每个第二层具有以干重计算0.5-5gsm、优选0.5-3gsm的涂层重量,其中所述第一侧上的所述至少一个第一层的总涂层重量基于干重计算等于或小于5gsm,并且其中所述第二侧上的所述至少一个第二层的总涂层重量以干重计算等于或小于5gsm,并且其中在所述第二涂覆步骤之后进行所述涂覆的基材的所述干燥。
9.根据权利要求8所述的方法,其中在所述第二涂覆步骤中向所述基材提供包含聚乙烯醇的水基溶液或分散体的至少一个第二层。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其中所述第一涂覆步骤和所述第二涂覆步骤基本上同时进行。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在使所述湿幅材脱水和/或干燥的所述步骤中获得的所述基材具有600-950kg/m3的密度。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在脱水和/或干燥步骤中获得的所述基材的基重小于90g/m2。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述方法还包含在所述压延之前预加湿所述基材的步骤。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述压延包含使用最高达500kN/m,优选20-250kN/m的线载荷。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述压延包含使用50-250℃,优选80-180℃的温度。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述高度精制的纤维素浆具有使用L&W Fiber Tester Plus测定的至少15%的长度>0.2mm的纤维的长度加权平均原纤维面积。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中形成的湿幅材是用一个或多个流浆箱制造的单层或多层幅材。
18.制造阻隔膜层叠体的方法,包含以下步骤:
-进行根据权利要求1-17中任一项所述的方法以形成所述阻隔膜,和
-在所述阻隔膜的至少所述第一侧上施加厚度在0.1-500nm范围内的真空涂覆层,以形成所述阻隔膜层叠体。
19.制造纸或纸板基包装材料层叠体的方法,包含以下步骤:
-进行根据权利要求1-17中任一项所述的方法以生产所述阻隔膜,或者进行根据权利要求18所述的方法以生产所述阻隔膜层叠体,以及
-将所述阻隔膜或所述阻隔膜层叠体与纸或纸板基础材料层叠以生产所述纸或纸板基包装材料层叠体。
20.阻隔膜,其可通过根据权利要求1-17中任一项所述的方法获得。
21.阻隔膜层叠体,其可通过根据权利要求18所述的方法获得。
22.纸或纸板基包装材料层叠体,其可通过根据权利要求19所述的方法获得。
23.阻隔膜,所述阻隔膜包含涂覆的基材,
其中所述基材包含至少70重量%的高度精制的纤维素浆,其中所述高度精制的纤维素浆具有70-95°SR的Schopper-Riegler值,并且其中所述高度精制的纤维素浆具有基于干重计至少1000万根纤维/克的长度>0.2mm的纤维的含量;
其中所述基材具有第一侧和第二相反侧;
其中在所述第一侧上所述基材提供有至少一个第一层,所述至少一个第一层包含:
b)聚合物,其选自:聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、多糖或改性多糖,或其组合,
其中每个第一层具有以干重计算0.5-5gsm、优选0.5-3gsm的涂层重量,并且其中所述第一侧上的总涂层重量以干重计算等于或小于8gsm;
其中所述阻隔膜具有小于50μm,优选小于45μm,最优选小于40μm的厚度,
其中所述阻隔膜在机器方向上的拉伸强度指数>60Nm/g,并且所述阻隔膜在横向机器方向上的拉伸强度指数>30Nm/g,并且
其中所述阻隔膜在机器方向上的拉伸刚度指数>9kNm/g,并且所述阻隔膜在横向机器方向上的拉伸刚度指数>3.5kNm/g。
24.阻隔膜层叠体,所述阻隔膜层叠体包含与厚度在0.1-500nm范围内的真空涂覆层层压的根据权利要求23所述的阻隔膜。
25.根据权利要求24所述的阻隔膜层叠体,其中所述阻隔膜层叠体具有小于20g/m2/天,优选小于10g/m2/天的水蒸气传输率。
26.纸或纸板基材料,其包含与纸或纸板基础材料层叠的根据权利要求23所述的阻隔膜或根据权利要求24所述的阻隔膜层叠体。
27.根据权利要求20或权利要求23所述的阻隔膜或根据权利要求21或24或25所述的阻隔膜层叠体在纸或纸板基包装材料中的用途。
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