JP2024504004A - 固体バインダ - Google Patents
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Abstract
本発明は、固体バインダ組成物、特に鉱物繊維製品を調製するための固体バインダ組成物に向けられる。【選択図】図1
Description
本発明は、鉱物繊維製品のためのバインダ、このバインダを使用する結合された鉱物繊維製品を製造する方法、及び硬化したバインダと接触した鉱物繊維を含む鉱物繊維製品に関する。
鉱物ウール(鉱物綿)製品(鉱物繊維製品とも呼ばれる)は、一般に、例えばガラス繊維、セラミック繊維、バサルト繊維(玄武岩繊維)、スラグ繊維、鉱物繊維及び石繊維(stone fibre)(岩石繊維(rock fibre))等の人造ガラス質繊維(man-made vitreous fibre、MMVF)を含み、これらは硬化した熱硬化性ポリマーバインダ(結合剤)材料によって互いに結合される。断熱製品又は防音製品として使用するために、結合された鉱物繊維マットは、通常、好適な原材料で作られた溶融物を従来の方法で、例えばスピニングカップ(spinning cup)プロセス又はカスケードロータ(cascade rotor)プロセスによって繊維に変換することによって製造される。
バインダ材料は、繊維が形成された直後に鉱物繊維に付与されてもよい。あるいは、バインダ材料は、繊維形成プロセスとは別個のオフラインプロセスで鉱物繊維に付与される。後者の場合のバインダ材料は、伝統的に、希釈水溶液中にない固体状態のバインダである。このようなバインダは乾燥バインダとも呼ばれる。
乾燥バインダを用いた鉱物繊維製品は、鉱物繊維とバインダ材料とを混合して混合物を形成し、この混合物に板プレス装置内で熱及び圧力を加えて硬化した鉱物繊維製品を提供することによって形成される。
過去には、選択されたバインダ樹脂は、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂であり、これは経済的に製造することができ、バインダとして使用する前に尿素で延長することができる。しかしながら、ホルムアルデヒド放出(排出)の低減又は排除に関する既存の法律及び提案された法律を考慮して、例えば、ポリカルボキシポリマー及びポリオール又はポリアミンをベースとするバインダ組成物等のホルムアルデヒドを含まないバインダが開発されている。
非フェノール-ホルムアルデヒドバインダの別の群は、例えば、国際公開第99/36368号パンフレット、国際公開第01/05725号パンフレット、国際公開第01/96460号パンフレット、国際公開第02/06178号パンフレット、国際公開第2004/007615号パンフレット及び国際公開第2006/061249号パンフレットに開示されるように、脂肪族無水物及び/又は芳香族無水物とアルカノールアミンとの付加/脱離反応生成物である。これらのバインダ組成物は水溶性であり、硬化速度及び硬化密度の点で優れた結合特性を示す。国際公開第2008/023032号パンフレットは、水分吸収が低減された鉱物ウール製品を提供するそのタイプの尿素変性バインダを開示する。
公知のバインダの製造に使用される出発材料のいくつかはかなり高価な化学物質であるので、経済的に製造されると同時に、結合された鉱物繊維製品を製造するための良好な結合特性を示す、フェノールを含まずホルムアルデヒドを含まないバインダを提供することが継続的に必要とされている。さらなる要望は、フェノールを含まないバインダに向けられる。
鉱物繊維からの以前から公知であるバインダ組成物に関連するさらなる効果は、これらのバインダの製造に使用される出発材料の少なくとも大部分が化石燃料に由来することである。再生可能材料から少なくとも部分的に製造される製品を好む消費者の傾向は継続しており、それゆえ、再生可能材料から少なくとも部分的に製造される鉱物ウール用のバインダを提供する必要がある。
鉱物繊維のための以前から公知であるバインダ組成物に関連するさらなる効果は、それらが有害な成分を含むことである。フェノール及びホルムアルデヒドを含有するバインダを使用する場合の生産からの放出物は、健康面に関する問題でもある。これは、作業環境にいる人の安全対策を必要とし、それはコスト及び健康問題の増加につながり、それゆえ、有害物質の含有量が低減された鉱物繊維用バインダ組成物を提供する必要がある。
一方で、再生可能な出発材料にかなりの程度基づく多くの鉱物繊維用バインダが提供されている。多くの場合、再生可能資源にかなりの程度基づくこれらのバインダは、ホルムアルデヒドを含まないものでもある。
しかしながら、これらのバインダの多くは、比較的高価な基本材料に基づくので、依然として比較的高価である。
従って、本発明の目的は、鉱物繊維を結合するのに特に適し、有害物質及び放出物の含有量が低減され、製造が比較的安価であり、良好な貯蔵性を有し、鉱物繊維製品を結合するための良好な特性を示し、かつ再生可能材料を出発物として含むバインダ組成物を提供することであった。バインダは、それぞれ高密度鉱物繊維製品又は硬質プレートを調製するのに適しているべきである。バインダはホルムアルデヒドを含まないものであるべきであり、場合によってはフェノールも含まないものであるべきである。
本発明の第1の態様によれば、固体バインダ組成物、特にホルムアルデヒドを含まない固体バインダ組成物であって、
1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と
を含む固体バインダ組成物が提供される。
1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と
を含む固体バインダ組成物が提供される。
本発明の第2の態様によれば、結合された鉱物繊維製品を製造する方法であって、この方法は、鉱物繊維を上記で定義された固体バインダ組成物と接触させる工程と、このバインダ組成物を鉱物繊維と接触した状態で硬化させる工程とを含む方法が提供される。
本発明の第3の態様によれば、鉱物繊維製品であって、好ましくは上記で定義された方法によって得ることができる、硬化した上記で定義された固体バインダ組成物と接触している鉱物繊維を含む鉱物繊維製品が提供される。
本発明の第4の態様によれば、上記で定義された固体バインダ組成物は、鉱物繊維用バインダとして、又は成分を互いに接着するための接着剤として使用される。
さらなる実施形態では、上記バインダ組成物は、
1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)
をさらに含む。
1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)
をさらに含む。
本発明者らは、驚くべきことに、上記で定義された成分(i)及び(ii)並びに任意選択で成分(iii)の組み合わせに基づく鉱物繊維用バインダ組成物を調製することが可能であることを見出した。これらの成分を組み合わせることによって、鉱物繊維を結合するのに適した固体バインダ組成物を調製することができるということは非常に驚くべきことである。
さらに、当該バインダ組成物は、大部分を安価な再生可能材料から製造することができ、いかなる腐食剤及び/若しくは有害物質も含有しないか、又はわずかな程度しか含有しない。同時に、比較的安価な成分を使用することができる。「バイオマテリアル」は従来の材料よりも高価であることが多いため、低価格の側面と再生可能資源の側面から生じることとの組み合わせは特に注目に値する。
上記成分の組み合わせに基づくバインダ組成物を固体バインダとして使用することができるということは、さらに驚くべきことである。
同時に、本発明に係るバインダは、鉱物繊維を結合するために使用される場合、優れた特性を示す。機械的強度は、エージング条件にさらされた場合に予想外の高いレベルを有する。
本発明の態様に係るバインダで達成される硬化からの反応損失は、参照バインダの反応損失と同じレベル又はそれより高い。
本発明に係る固体バインダ組成物は、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含む。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含む。
特に、本発明の第1の態様によれば、固体バインダであって、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まない、固体バインダが提供される。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まない、固体バインダが提供される。
特に、本発明の第1の態様によれば、固体バインダであって、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和又は不飽和の直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素基、1つ以上の5個又は6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個又は5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子又はC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まない固体バインダが提供される。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和又は不飽和の直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素基、1つ以上の5個又は6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個又は5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子又はC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まない固体バインダが提供される。
特に、本発明の第1の態様によれば、固体バインダであって、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まない固体バインダが提供される。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まない固体バインダが提供される。
特に、本発明の第1の態様によれば、固体バインダであって、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない固体バインダが提供される。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない固体バインダが提供される。
1つの実施形態では、当該固体バインダは、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)であって、
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、及び/又は
・500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば脂肪酸トリグリセリドに基づくエポキシ化油、若しくは反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性の(柔軟な)オリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、及び/又は
・多官能性カルボジイミド、例えば脂肪族多官能性カルボジイミド、の形態の1種以上の架橋剤、及び/又は
・Primid XL-552
から選択される1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和又は不飽和の直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素基、1つ以上の5個又は6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個又は5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子又はC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まない。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)であって、
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、及び/又は
・500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば脂肪酸トリグリセリドに基づくエポキシ化油、若しくは反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性の(柔軟な)オリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、及び/又は
・多官能性カルボジイミド、例えば脂肪族多官能性カルボジイミド、の形態の1種以上の架橋剤、及び/又は
・Primid XL-552
から選択される1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含むが、ただし、当該バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和又は不飽和の直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素基、1つ以上の5個又は6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個又は5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子又はC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まない。
好ましい実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物及びそれから得られる鉱物繊維製品は、それぞれホルムアルデヒドを含まない。
本出願の目的のために、用語「ホルムアルデヒドを含まない」、「ホルムアルデヒド不含」は、鉱物ウール製品からの放出量が5μg/m2/h未満、好ましくは3μg/m2/h未満のホルムアルデヒドである鉱物ウール製品を特徴付けるように定義される。好ましくは、試験は、アルデヒド放出量を試験するためのISO16000に従って実施される。
好ましくは、当該バインダ組成物は、添加されたホルムアルデヒドを含有しない。本発明に係る固体バインダ組成物、及びそれから得られる鉱物繊維製品はそれぞれ、フェノールを含まなくてもよく、又は比較的低いフェノール含有量を有してもよい。
1つの実施形態では、当該バインダ組成物は、添加されたホルムアルデヒドを含有しない。
1つの実施形態では、当該バインダ組成物は、添加されたフェノールを含有しない。
本発明の目的のために、用語「単糖及びオリゴ糖」は、単糖及び10以下の糖単位を有するオリゴ糖を含むと定義される。
本発明の目的のために、用語「糖」は、単糖及び10以下の糖単位を有するオリゴ糖を含むと定義される。
好ましい実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、固体バインダ全体の重量に対する水の重量として計算される、30%以下、特に25%以下、より好ましくは10%以下の水分含量を有する。
当該固体バインダ組成物中の水分含量は、105℃で1時間、周囲圧力でバインダから蒸発する水の重量に基づいて決定することができる。
本発明のバインダ組成物は、固体状態のバインダ組成物である。好ましい実施形態では、本発明の固体バインダ組成物は粉末の形態にある。当該固体バインダ組成物は、明示的に特段の記載がない限り、一般に未硬化バインダ組成物を指す。
好ましくは、当該固体バインダ組成物の成分の50重量%は、500μ(μm)未満、例えば200μ未満、例えば100μ未満、及び10μ超、例えば20μ超、例えば25μ超の粒子サイズ(粒径)を有する。
粒子サイズの定義は、メッシュ幅が求められるべき粒子サイズ、例えば200μ、である篩にバインダを加えることによって行われる。従って、篩分け後に回収された粒子は、200μ以下の粒径を有する。その後、篩分けされた重量%を決定することができる。
好ましい実施形態では、成分(i)は、リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.05~0.6mmol/gのカルボン酸基含有量を有する。
好ましい実施形態では、本発明の固体バインダ組成物は、自由流動性バインダ組成物である。
1つの実施形態では、当該固体バインダ組成物は、マスフローパターンでモデルサイロから流出することができ、このモデルサイロは、円形ホッパー、30°のホッパー角度、及び20cmのホッパー開口径を有するステンレス鋼壁を有する。
バインダの試料が「自由流動性」であるか否かを判定するための適切な試験は、バインダが標準化されたホッパーからマスフローパターンで流出することができるか否かを判定することである。用語「マスフロー」は、サイロ設計の技術分野において公知であり、物がサイロの底部から引き出されるときにサイロの内容物全体が移動している、すなわち、「先入れ先出し」原理が流動に適用されるという事実を指し、このような流動は規則的かつ容易に制御可能である。あまり望ましくない流動パターンは、「コアフロー」又は「ファネルフロー(funnel flow)」であり、これらのフローでは、物がサイロのコア(中心部)を通って流れるため、物が静止している停滞ゾーンがサイロの壁領域に沿って見出される。マスフローの存在は、物の内部摩擦、壁摩擦、ホッパー形状、ホッパー角度、及びホッパー開口部のサイズに依存する。所与のホッパーについて、「マスフロー角」は、マスフローが依然として生じ得るホッパーの(鉛直方向に対する)角度であり、このマスフロー角は、(内部摩擦及び壁摩擦が既知である場合)計算されてもよく、又は経験的に決定されてもよい。マスフロー角より大きい角度、すなわち、あまり急でないホッパーでは、ファネルフローが生じる。
バインダの試料の流動特性を試験するために、円形ホッパー、30°のホッパー角度、及び20cmのホッパー開口径を有するステンレス鋼壁を有するモデルサイロが採用されてもよい。試験のために、このサイロは、サイロからホッパーへの移行部の上方30cmの最小充填レベル、及び3m以下の最大充填レベルまで充填される。完全に空のサイロを充填する場合、サイロの底部のバインダがより高い圧力にさらされることによって引き起こされる「架橋」効果を回避するために、充填レベルが移行部に到達すると、少量のバインダ(例えば、約5リットル)が抜き取られるべきである。物は、開口部の全領域にわたって均等に引き出されるべきである。そのような標準的なホッパーを使用すると、バインダは、マスフローパターンでホッパーから流出することができる場合、「自由流動性」と定義される。一方、非自由流動性バインダは、ホッパーから仮に流出できる場合、ファネルフローパターンで流動する。任意の所与の場合における流動パターンは、目視観察によって容易に決定することができる。
好ましくは、自由流動性バインダは、同じタイプのホッパー及び同じ手順を使用して、しかし15cmのホッパー開口径であっても、マスフローパターンで流動する。
成分(i)
成分(i)は、1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態にある。
成分(i)は、1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~2.0mmol/g、例えば0.03~1.4mmol/g、例えば0.075~2.0mmol/g、例えば0.075~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態にある。
リグニン、セルロース及びヘミセルロースは、植物細胞壁における3つの主要な有機化合物である。リグニンは、セルロース繊維をまとめて保持する接着剤と考えることができる。リグニンは親水性基と疎水性基の両方を含有する。リグニンは、世界中で2番目に豊富な天然ポリマーであり、セルロースに次いで2番目であり、全体で10億トンを超えるバイオマス中に含まれる全炭素の20~30%程度に相当すると推定される。
リグノスルホネートプロセスは、大量のスルホネート基を導入して、リグニンを水だけでなく酸性水溶液にも可溶にする。リグノスルホネートは、スルホネートとして8%までの硫黄を有するが、クラフトリグニンは1~2%の硫黄を有し、大部分がリグニンに結合している。リグノスルホネートの分子量は、15,000~50,000g/molである。リグニンの典型的な疎水性コアは、多数のイオン化スルホネート基と共に、このリグニンを界面活性剤として魅力的なものにし、リグニンは、多くの場合、セメント等を分散させる際に用途を見出す。
リグニンベースの付加価値のある物を生成するためには、まずリグニンをバイオマスから分離しなければならず、そのためにいくつかの方法を用いることができる。クラフト及び亜硫酸パルプ化プロセスは、木材からのそれらの効果的なリグニン分離について公知であり、従って、世界中で使用されている。クラフトリグニンは、NaOH及びNa2Sの助けを借りて木材から分離される。亜硫酸パルプ化プロセスからのリグニンは、リグノスルホネートと表され、様々なpHレベルで亜硫酸及び/又はマグネシウム、カルシウム、ナトリウム若しくはアンモニウムを含有する亜硫酸塩を使用することによって生成される。現在、リグノスルホネートは市販のリグニンの全市場の90%を占め、リグノスルホネートの年間世界総生産量は約180万トンである。リグノスルホネートは、概して、豊富なスルホン酸基を有し、従って、クラフトリグニンよりも多量の硫黄を有する。スルホン化基の存在により、リグノスルホネートはアニオン性に荷電し、水溶性である。リグノスルホネートの分子量(Mw)は、クラフトリグニンの分子量(Mw)と同程度又はそれより大きいことが可能である。その独特の特性のために、リグノスルホネートは、動物飼料、殺虫剤、界面活性剤、油掘削における添加剤、コロイド懸濁液における安定剤、及びコンクリート混和物における可塑剤等の広範な用途を有する。しかしながら、新しいパルプ工場の大部分は、パルプ生産のためにクラフト技術を採用し、従って、クラフトリグニンは、付加価値のある生産のためにより容易に利用可能である。
しかしながら、リグノスルホネート及びクラフトリグニンは、異なる単離プロセス、従って官能基の分布に由来する異なる特性を有する。リグノスルホネート中の高レベルのスルホン酸基、一般に4つのC9単位ごとに少なくとも1つは、リグノスルホネートを水中のすべてのpHレベルで強く荷電させる。イオン化可能な官能基のこの豊富さは、他の工業リグニンと比較した差異のほとんどを説明することができる。より高い電荷密度は、クラフトリグニンと比較して、より容易な水溶性及び溶液中でのより高い固形分含量を可能にする。また、同じ理由で、リグノスルホネートは、同じ固形分含量でクラフトリグニンと比較してより低い溶液粘度を有し、これは取り扱い及び加工を容易にすることができる。リグノスルホネートの一般に使用されるモデル構造を図1に示す。
1つの実施形態では、成分(i)は、リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.05~0.6mmol/g、例えば0.1~0.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有する。
1つの実施形態では、成分(i)は、成分(i)のM-n重量平均を考慮して1高分子当たり1.8基未満、例えば1.4未満、例えば1.1未満、例えば0.7未満、例えば0.4未満の平均カルボン酸基含有量を有する1種以上のリグノスルホネートリグニンの形態にある。
1つの実施形態では、成分(i)は、リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.3~2.5mmol/g、例えば0.5~2.0mmol/g、例えば0.5~1.5mmol/gのフェノール性OH基の含有量を有する。
1つの実施形態では、成分(i)は、リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて1.0~8.0mmol/g、例えば1.5~6.0mmol/g、例えば2.0~5.0mmol/gの脂肪族OH基の含有量を有する。
1つの実施形態では、成分(i)は、リグノスルホン酸アンモニウム(アンモニウムリグノスルホネート)及び/又はリグノスルホン酸カルシウム(カルシウムリグノスルホネート)及び/又はリグノスルホン酸マグネシウム(マグネシウムリグノスルホネート)、並びにいずれかのこれらのいずれかの組み合わせを含む。
1つの実施形態では、成分(i)は、リグノスルホン酸アンモニウム及びリグノスルホン酸カルシウムを含み、NH4
+対Ca2+のモル比は、5:1~1:5、特に3:1~1:3の範囲にある。
本発明の目的のために、リグノスルホネート、リグノスルホン酸塩という用語は、スルホン化クラフトリグニンを包含する。
1つの実施形態では、成分(i)は、スルホン化クラフトリグニンである。
1つの実施形態では、当該固体バインダ組成物は、リグノスルホネート及び糖の重量に基づいて0~5重量%、例えば5重量%未満、例えば0~4.9重量%、例えば0.1~4.9重量%の量の添加糖を含有する。
1つの実施形態では、当該固体バインダ組成物は、成分(i)及び(ii)の総重量に基づいて50~98重量%、例えば65~98重量%、例えば80~98重量%の量の成分(i)、すなわちリグノスルホネート、を含む。
1つの実施形態では、当該固体バインダ組成物は、成分(i)及び(ii)の総重量に基づいて50~88重量%、例えば50~87重量%、例えば65~88重量%、例えば65~87重量%、例えば80~88重量%、例えば80~87重量%の量の成分(i)、すなわちリグノスルホネート、を含む。
1つの実施形態では、当該固体バインダ組成物は、成分(i)、(ii)及び(iii)の乾燥重量に基づいて50~98重量%、例えば65~98重量%、例えば80~98重量%の量の成分(i)を含む。
1つの実施形態では、当該固体バインダ組成物は、成分(i)、(ii)及び(iii)の乾燥重量に基づいて50~88重量%、例えば50~87重量%、例えば65~88重量%、例えば65~87重量%、例えば80~88重量%、例えば80~87重量%の量の成分(i)を含む。
本発明の目的のために、リグニン官能基の含有量は、特徴付け方法として31P NMRを使用することによって決定される。
31P NMRのための試料調製は、ホスフィチル化試薬として2-クロロ-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサホスホラン(TMDP)を使用し、内部標準としてコレステロールを使用することによって行われる。積分は、Granata及びArgyropoulosの研究(J.Agric.Food Chem. 43:1538-1544)に従う。
固体バインダ組成物の成分(ii)
成分(ii)は1種以上の架橋剤の形態にある。使用される架橋剤は、好ましくは室温(21℃)で固体、例えば粉末である。
成分(ii)は1種以上の架橋剤の形態にある。使用される架橋剤は、好ましくは室温(21℃)で固体、例えば粉末である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、
a)β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び/若しくはオキサゾリン架橋剤、並びに/又は
b)アルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミン、トリアミンからなる群、並びに/又は
c)500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば、反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、並びに/又は
d)ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、脂肪アミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
e)脂肪アミドの形態の1種以上の架橋剤、並びに/又は
f)芳香族アルデヒド、例えばヒドロキシベンズアルデヒド、例えばアミノベンズアルデヒド、例えばヒドロキシ-メトキシベンズアルデヒドからなる群から、及び/若しくは脂肪族アルデヒド、例えばデカナールの群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
g)ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールから選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
h)デンプン、加工デンプン、CMCからなる群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
i)脂肪族多官能性カルボジイミドの形態の1種以上の架橋剤、並びに/又は
j)ヘキサキス(メチルメトキシ)メラミン(HMMM)ベースの架橋剤等のメラミン系架橋剤から選択される1種以上の架橋剤
から選択される1種以上の架橋剤の形態にある。
a)β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び/若しくはオキサゾリン架橋剤、並びに/又は
b)アルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミン、トリアミンからなる群、並びに/又は
c)500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば、反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、並びに/又は
d)ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、脂肪アミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
e)脂肪アミドの形態の1種以上の架橋剤、並びに/又は
f)芳香族アルデヒド、例えばヒドロキシベンズアルデヒド、例えばアミノベンズアルデヒド、例えばヒドロキシ-メトキシベンズアルデヒドからなる群から、及び/若しくは脂肪族アルデヒド、例えばデカナールの群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
g)ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールから選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
h)デンプン、加工デンプン、CMCからなる群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
i)脂肪族多官能性カルボジイミドの形態の1種以上の架橋剤、並びに/又は
j)ヘキサキス(メチルメトキシ)メラミン(HMMM)ベースの架橋剤等のメラミン系架橋剤から選択される1種以上の架橋剤
から選択される1種以上の架橋剤の形態にある。
1つの実施形態では、成分(ii)は、1つの実施形態では、β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び/又はオキサゾリン架橋剤から選択される1種以上の架橋剤を含む。
β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤は、酸官能性高分子のための硬化剤である。このβ-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤は、硬く、耐久性があり、耐食性があり、耐溶剤性の架橋ポリマーネットワークを提供する。β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤は、エステル化反応によって硬化して、複数のエステル結合を形成すると考えられる。β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤のヒドロキシ官能性は、最適な硬化応答を得るために、平均で少なくとも2、好ましくは2超、より好ましくは2~4であるべきである。
オキサゾリン基含有架橋剤は、各分子中に1つ以上のオキサゾリン基を含有するポリマーであり、一般に、オキサゾリン含有架橋剤は、オキサゾリン誘導体を重合することによって容易に得ることができる。米国特許第6818699B2号明細書は、そのようなプロセスの開示を提供する。
1つの実施形態では、成分(ii)は、アルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミン、トリアミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、1種以上の500超の分子量を有するエポキシ化合物、反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基、例えばβ-ヒドロキシアルキルアミド基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテルである。
1つの実施形態では、成分(ii)は、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、脂肪アミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、脂肪アミドの形態の1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、芳香族アルデヒド、例えばヒドロキシベンズアルデヒド、例えばアミノベンズアルデヒド、例えばヒドロキシ-メトキシベンズアルデヒドの形態の、及び/又は脂肪族アルデヒド、例えばデカナールの群からの1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールから選択される1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、デンプン、加工デンプン、CMCからなる群から選択される1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、多官能性カルボジイミド、例えば脂肪族多官能性カルボジイミド、の形態の1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、CX100、NeoAdd-Pax 521/523等のアジリジンの形態の1種以上の架橋剤である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、ヘキサキス(メチルメトキシ)メラミン(HMMM)ベースの架橋剤等のメラミン系架橋剤から選択される1種以上の架橋剤である。
そのような化合物の例は、Picassian XL 701、702、725(Stahl Polymers(スタール・ポリマーズ))、例えばZOLDINE(登録商標)XL-29SE(Angus Chemical Company(アンガス・ケミカル・カンパニー))、例えばCX300(DSM)、例えばCarbodilite V-02-L2(日清紡ケミカル株式会社)である。
1つの実施形態では、成分(ii)は、以下の構造を有するPrimid XL552である。
成分(ii)は、上記の化合物のいずれかの混合物であることも可能である。
1つの実施形態では、本発明に係るバインダ組成物は、成分(i)の乾燥重量に基づいて1~50重量%、例えば4~20重量%、例えば6~12重量%の量の成分(ii)を含む。
1つの実施形態では、成分(ii)は、
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシイソプロピル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド架橋剤、例えばN,N,N’,N’-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド、及び/又は
・アルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミンからなる群、及び/又は
・500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば脂肪酸トリグリセリドに基づくエポキシ化油、若しくは反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、及び/又は
・多官能性カルボジイミド、例えば脂肪族多官能性カルボジイミド、の形態の1種以上の架橋剤
から選択される1種以上の架橋剤の形態にある。
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシイソプロピル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド架橋剤、例えばN,N,N’,N’-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド、及び/又は
・アルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミンからなる群、及び/又は
・500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば脂肪酸トリグリセリドに基づくエポキシ化油、若しくは反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、及び/又は
・多官能性カルボジイミド、例えば脂肪族多官能性カルボジイミド、の形態の1種以上の架橋剤
から選択される1種以上の架橋剤の形態にある。
1つの実施形態では、成分(ii)は、
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシイソプロピル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド架橋剤、例えばN,N,N’,N’-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド
から選択される1種以上の架橋剤を含む。
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシイソプロピル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド架橋剤、例えばN,N,N’,N’-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド
から選択される1種以上の架橋剤を含む。
1つの実施形態では、成分(ii)は、成分(i)の乾燥重量に基づいて2~90重量%、例えば6~60重量%、例えば10~40重量%、例えば25~40重量%の量である。
固体バインダ組成物の成分(iii)
任意選択で、及び好ましくは、当該固体バインダ組成物は、成分(iii)を含んでもよい。成分(iii)は1種以上の可塑剤の形態にある。
任意選択で、及び好ましくは、当該固体バインダ組成物は、成分(iii)を含んでもよい。成分(iii)は1種以上の可塑剤の形態にある。
1つの実施形態では、成分(iii)は、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル、ポリエーテル、水素化糖、フタレート並びに/若しくはアジピン酸、バニリン酸、乳酸及び/若しくはフェルラ酸等の酸、アクリルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリウレタン分散体、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ラクトン、ラクタム、ラクチド、遊離カルボキシ基を有するアクリル系ポリマー並びに/若しくは遊離カルボキシ基を有するポリウレタン分散体からなる群から選択される1種以上の可塑剤からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
脂肪アルコール、モノヒドロキシアルコール、例えばステアリルアルコールからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルコキシレート、例えばエトキシレート、例えばブタノールエトキシレート、例えばブトキシトリグリコールからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
プロピレングリコールの形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
グリコールエステルの形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
アジペート(アジピン酸エステル)、アセテート(酢酸エステル)、ベンゾエート(安息香酸エステル)、シクロベンゾエート(シクロ安息香酸エステル)、シトレート(クエン酸エステル)、ステアレート(ステアリン酸エステル)、ソルベート(ソルビン酸エステル)、セバケート(セバシン酸エステル)、アゼレート(アゼライン酸エステル)、ブチレート(酪酸エステル)、バレレート(吉草酸エステル)からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキル若しくはアリール置換フェノール等のフェノール誘導体からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
シラノール、シロキサンからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキルスルフェート等のスルフェート(硫酸エステル)、アルキルアリールスルホネート等、アルキル及び/若しくはスルホネート等のスルホネート(スルホン酸エステル)、トリポリホスフェート(トリポリリン酸エステル)等のホスフェート(リン酸エステル)からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
ヒドロキシ酸の形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
アセトアミド、ベンズアミド等のモノマーアミド、トール油アミド等の脂肪酸アミドからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
トリメチルグリシン、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等の第四級アンモニウム化合物からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
酸メチルエステルから選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキルポリグルコシド、グルコンアミド、アミノグルコースアミド、スクロースエステル、ソルビタンエステルからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテルからなる群から選択される1種以上の可塑剤
の形態にある。
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル、ポリエーテル、水素化糖、フタレート並びに/若しくはアジピン酸、バニリン酸、乳酸及び/若しくはフェルラ酸等の酸、アクリルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリウレタン分散体、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ラクトン、ラクタム、ラクチド、遊離カルボキシ基を有するアクリル系ポリマー並びに/若しくは遊離カルボキシ基を有するポリウレタン分散体からなる群から選択される1種以上の可塑剤からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
脂肪アルコール、モノヒドロキシアルコール、例えばステアリルアルコールからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルコキシレート、例えばエトキシレート、例えばブタノールエトキシレート、例えばブトキシトリグリコールからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
プロピレングリコールの形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
グリコールエステルの形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
アジペート(アジピン酸エステル)、アセテート(酢酸エステル)、ベンゾエート(安息香酸エステル)、シクロベンゾエート(シクロ安息香酸エステル)、シトレート(クエン酸エステル)、ステアレート(ステアリン酸エステル)、ソルベート(ソルビン酸エステル)、セバケート(セバシン酸エステル)、アゼレート(アゼライン酸エステル)、ブチレート(酪酸エステル)、バレレート(吉草酸エステル)からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキル若しくはアリール置換フェノール等のフェノール誘導体からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
シラノール、シロキサンからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキルスルフェート等のスルフェート(硫酸エステル)、アルキルアリールスルホネート等、アルキル及び/若しくはスルホネート等のスルホネート(スルホン酸エステル)、トリポリホスフェート(トリポリリン酸エステル)等のホスフェート(リン酸エステル)からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
ヒドロキシ酸の形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
アセトアミド、ベンズアミド等のモノマーアミド、トール油アミド等の脂肪酸アミドからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
トリメチルグリシン、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等の第四級アンモニウム化合物からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
酸メチルエステルから選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキルポリグルコシド、グルコンアミド、アミノグルコースアミド、スクロースエステル、ソルビタンエステルからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテルからなる群から選択される1種以上の可塑剤
の形態にある。
1つの実施形態では、成分(iii)は、プロピレングリコール、フェノール誘導体、シラノール、シロキサン、ヒドロキシ酸、植物油、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル、トリエタノールアミン、又はこれらのいずれかの混合物からなる群から選択される1種以上の可塑剤の形態にある。
本発明の別の特定の驚くべき態様は、100超~380℃、より好ましくは120~300℃、より好ましくは140~250℃の沸点を有する可塑剤の使用が、本発明に係る鉱物繊維製品の機械的特性を強力に改善することであり、これは、これらの可塑剤は、それらの沸点を考慮すると、鉱物繊維と接触する固体バインダの硬化中に少なくとも部分的に蒸発する可能性があるにもかかわらず生じる。
1つの実施形態では、成分(iii)は、1種以上の100℃超、例えば110~280℃、より好ましくは120~260℃、より好ましくは140~250℃の沸点を有する可塑剤を含む。
本発明に係る固体バインダ組成物におけるこれらの可塑剤の有効性は、硬化プロセス中の酸化リグニンの移動度を増加させる効果に関連すると考えられる。硬化プロセス中のリグニン又は酸化リグニンの増大した移動度は、有効な架橋を促進すると考えられる。
1つの実施形態では、成分(iii)は、1種以上の150~50000g/mol、特に150~4000g/mol、より特に150~1000g/mol、好ましくは150~500g/mol、より好ましくは200~400g/molの平均分子量を有するポリエチレングリコールを含む。
1つの実施形態では、成分(iii)は、1種以上の4000~25000g/mol、特に4000~15000g/mol、より特に8000~12000g/molの平均分子量を有するポリエチレングリコールを含む。
1つの実施形態では、成分(iii)は、硬化プロセス中に成分(i)及び/又は成分(ii)と共有結合を形成することができる。このような成分は、蒸発せず、組成物の一部として残るであろうが、硬化生成物に望ましくない副作用、例えば吸水を導入しないように効果的に変質される。このような成分の非限定的な例は、カプロラクトン及び遊離カルボキシル基を有するアクリル系ポリマーである。
1つの実施形態では、成分(iii)は、脂肪アルコール、モノヒドロキシアルコール、例えばペンタノール、ステアリルアルコールからなる群から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、アルコキシレート、例えばエトキシレート、例えばブタノールエトキシレート、例えばブトキシトリグリコールからなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、1種以上のプロピレングリコールから選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、1種以上のグリコールエステルから選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、アジペート、アセテート、ベンゾエート、シクロベンゾエート、シトレート、ステアレート、ソルベート、セバケート、アゼレート、ブチレート、バレレートからなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、アルキル又はアリール置換フェノール等のフェノール誘導体からなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、シラノール、シロキサンからなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、アルキルスルフェート等のスルフェート、アルキルアリールスルホネート等、アルキルスルホネート等のスルホネート、トリポリホスフェート等のホスフェート、例えばトリブチルホスフェート(リン酸トリブチル)からなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、1種以上のヒドロキシ酸から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、アセトアミド、ベンズアミド等のモノマーアミド、トール油アミド等の脂肪酸アミドからなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、トリメチルグリシン、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等の第四級アンモニウム化合物からなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、ヒマシ油、パーム油、亜麻仁油、トール油、大豆油等の植物油からなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)はトール油の形態にある。
1つの実施形態では、成分(iii)は、硬化油(水素添加油)、アセチル化油からなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、1種以上の脂肪酸メチルエステルから選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、アルキルポリグルコシド、グルコンアミド、アミノグルコースアミド、スクロースエステル、ソルビタンエステルからなる群から選択される1種以上の可塑剤から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテルからなる群から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、トリエタノールアミンからなる群から選択される。
1つの実施形態では、成分(iii)は、プロピレングリコール、フェノール誘導体、シラノール、シロキサン、ヒドロキシ酸、植物油、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル、及び/若しくは1,1,1-トリス(ヒドロキシメチル)プロパン、トリエタノールアミン等のポリオール、又はいずれかのこれらの混合物の形態にある1種以上の可塑剤の形態にある。
驚くべきことに、本発明に係る固体バインダ組成物に可塑剤を含めることが、本発明に係る鉱物繊維製品の機械的特性を強く改善するということが見出された。
可塑剤という用語は、材料をより柔らかくし、(ガラス転移温度Tgを低下させることによって)より可撓性にし、加工を容易にするために材料に添加される物質を指す。
成分(iii)は、上記の化合物のいずれかの混合物であることも可能である。1つの実施形態では、成分(iii)は、成分(i)の乾燥重量に基づいて0.5~50重量%、好ましくは2.5~25重量%、より好ましくは3~15重量%の量で存在する。
1つの実施形態では、当該固体バインダは、
バインダ組成物の乾燥重量に基づいて25~95重量%、例えば30~90重量%、例えば35~85重量%の量の成分(i)、及び/若しくは
成分(i)の乾燥重量に基づいて1~40重量%、例えば4~20重量%、例えば6~12重量%の量の成分(ii)
を含み、かつ/又は成分(iii)は、成分(i)の乾燥重量に基づいて0.5~50重量%、好ましくは2.5~25重量%、より好ましくは3~15重量%の量で存在する。
バインダ組成物の乾燥重量に基づいて25~95重量%、例えば30~90重量%、例えば35~85重量%の量の成分(i)、及び/若しくは
成分(i)の乾燥重量に基づいて1~40重量%、例えば4~20重量%、例えば6~12重量%の量の成分(ii)
を含み、かつ/又は成分(iii)は、成分(i)の乾燥重量に基づいて0.5~50重量%、好ましくは2.5~25重量%、より好ましくは3~15重量%の量で存在する。
成分(i)及び(iia)を含む鉱物繊維用固体バインダ組成物
1つの実施形態では、本発明は、鉱物繊維用固体バインダ組成物であって、
・1種以上の酸化リグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の改質剤の形態の成分(iia)と
を含む固体バインダ組成物に向けられる。
1つの実施形態では、本発明は、鉱物繊維用固体バインダ組成物であって、
・1種以上の酸化リグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の改質剤の形態の成分(iia)と
を含む固体バインダ組成物に向けられる。
本発明者らは、1種以上の酸化リグニンの形態の成分(i)と、1種以上の改質剤の形態の成分(iia)と、任意選択で上記及び下記の他の成分のいずれかとを含む二成分系によっても優れたバインダ特性を達成できるということを見出した。
1つの実施形態では、成分(iia)は、脂肪酸トリグリセリドをベースとするエポキシ化油からなる群から選択される1つ以上の化合物の形態の改質剤である。
1つの実施形態では、成分(iia)は、3つ以上のエポキシ基を有する分子から選択される1つ以上の化合物の形態の改質剤である。
1つの実施形態では、成分(iia)は、反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー又はポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテルの形態の改質剤である。
1つの実施形態では、成分(iia)は、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、脂肪アミンからなる群から選択される1種以上の改質剤である。
1つの実施形態では、成分(iia)は、脂肪族多官能性カルボジイミドから選択される1種以上の改質剤である。
成分(iia)は、上記の化合物のいずれかの混合物であることも可能である。
いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、成分(i)及び(iia)並びに任意選択のさらなる成分を含む当該鉱物繊維用バインダ組成物によって達成される優れたバインダ特性は、成分(iia)として使用される改質剤が可塑剤及び架橋剤の機能を少なくとも部分的に果たすという効果に少なくとも部分的に起因する、と本発明者らは考えている。
1つの実施形態では、当該固体バインダ組成物は、成分(i)の乾燥重量に基づいて1~40重量%、例えば4~20重量%、例えば6~12重量%の量の成分(iia)を含む。
さらなる成分
いくつかの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、さらなる成分を含む。使用されるさらなる成分は、好ましくは室温(21℃)で固体、例えば粉末である。
いくつかの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、さらなる成分を含む。使用されるさらなる成分は、好ましくは室温(21℃)で固体、例えば粉末である。
1つの実施形態では、本発明に係るバインダ組成物は、無機酸、例えば硫酸、スルファミン酸、硝酸、ホウ酸、次亜リン酸、及び/若しくはリン酸、並びに/又はその任意の塩、例えば次亜リン酸ナトリウム、及び/若しくはアンモニウム塩、例えば硫酸、スルファミン酸、硝酸、ホウ酸、次亜リン酸、及び/若しくはリン酸のアンモニウム塩、及び/若しくはポリリン酸ナトリウム(STTP)、及び/若しくはメタリン酸ナトリウム(STMP)、並びに/又はオキシ塩化リンから選択される触媒を含む。このような触媒の存在は、本発明に係る固体バインダ組成物の硬化特性を改善することができる。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、ドナー化合物から電子対を受け入れてルイス付加物を形成することができるルイス酸、例えばZnCl2、Mg(ClO4)2、Sn[N(SO2-n-C8F17)2]4、から選択される触媒を含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、金属塩化物、例えばKCl、MgCl2、ZnCl2、FeCl3及びSnCl2、から選択される触媒を含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、チタン酸塩系触媒及びスズ系触媒等の有機金属化合物から選択される触媒を含む。
1つの実施形態では、当該バインダ組成物は、キレート剤、例えば遷移金属、例えば鉄イオン、クロムイオン、マンガンイオン、銅イオンから、及び/又は過酸化物、例えば有機過酸化物、例えばジクミルペルオキシドから選択される触媒を含む。
1つの実施形態では、本発明に係るバインダ組成物は、ホスファイト(亜リン酸エステル)、例えばアルキルホスファイト、例えばアリールホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト(亜リン酸トリフェニル)から選択される触媒を含む。
1つの実施形態では、本発明に係るバインダ組成物は、トリス-2,4,6-ジメチルアミノメチルフェノール等の第三級アミンの群から選択される触媒を含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、1種以上のシランの形態のさらなる成分(iv)をさらに含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態のさらなる成分(iv)を含む。
1つの実施形態では、成分(iv)は、有機官能性シラン、例えば第一級若しくは第二級アミノ官能化シラン、エポキシ官能化シラン、例えばポリマー状若しくはオリゴマー状のエポキシ官能化シラン、メタクリレート官能化シラン、アルキル及びアリール官能化シラン、尿素官能化シラン又はビニル官能化シランからなる群から選択される。
1つの実施形態では、当該バインダ組成物は、塩基、例えばアンモニア、例えばアルカリ金属水酸化物、例えばKOH、例えばアルカリ金属水酸化物、例えばアルカリ土類アルカリ金属水酸化物、例えばCa(OH)2、例えばMg(OH)2、例えばアミン、又はこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の成分の形態の成分(v)をさらに含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、特に成分(i)の乾燥重量に基づいて5~40重量%、例えば10~30重量%、15~25重量%の量の尿素の形態のさらなる成分をさらに含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、スクロース、還元糖、特にデキストロース、ポリ炭水化物(polycarbohydrate)、及びこれらの混合物、好ましくはデキストリン及びマルトデキストリン、より好ましくはグルコースシロップ、より好ましくはDE=30~100未満、例えばDE=60~100未満、例えばDE=60~99、例えばDE=85~99、例えばDE=95~99のデキストロース当量値を持つグルコースシロップからなる群から選択される1種以上の炭水化物の形態のさらなる成分をさらに含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、成分(i)の乾燥重量に基づいて5~50重量%、例えば5~50重量%未満、例えば10~40重量%、例えば15~30重量%の量の、スクロース及び還元糖からなる群から選択される1種以上の炭水化物の形態のさらなる成分をさらに含む。
1つの実施形態では、本発明に係る鉱物繊維製品は、1種以上のシリコーン樹脂の形態のさらなる成分を含むバインダ組成物と接触している鉱物繊維を含む。
1つの実施形態では、本発明に係るバインダ組成物は、1種以上の反応性又は非反応性のシリコーンの形態のさらなる成分(vi)を含む。
1つの実施形態では、成分(vi)は、当該バインダ組成物の構成成分のうちの少なくとも1つと反応することができる少なくとも1つのヒドロキシル、カルボキシル又は無水物、アミン、エポキシ又はビニル官能基を保有する、オルガノシロキサン残基、とりわけジフェニルシロキサン残基、アルキルシロキサン残基、好ましくはジメチルシロキサン残基からなる主鎖から構成されるシリコーンからなる群から選択され、好ましくは当該バインダ固形分に基づいて0.025~15重量%、好ましくは0.1~10重量%、より好ましくは0.3~8重量%の量で存在する。
1つの実施形態では、本発明に係る鉱物繊維製品は、1種以上の鉱物油の形態のさらなる成分を含むバインダ組成物と接触している鉱物繊維を含む。
本発明の文脈において、バインダ成分の総乾燥重量に基づいて50重量%以上の糖含有量を有するバインダ組成物は、糖をベースとするバインダであると考えられる。本発明の文脈において、バインダ成分の総乾燥重量に基づいて50重量%未満の糖含有量を有するバインダ組成物は、糖をベースとしないバインダと考えられる。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、非イオン性及び/又はイオン性の乳化剤、例えばポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル、例えばダイズレシチン、例えばドデシル硫酸ナトリウムの形態にある1種以上の界面活性剤の形態のさらなる成分をさらに含む。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び/若しくはオキサゾリン架橋剤から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又はアルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミン、トリアミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・1種以上の150~50000g/mol、特に150~4000g/mol、より特に150~1000g/mol、好ましくは150~500g/mol、より好ましくは150~300g/molの平均分子量を有するポリエチレングリコール、又は1種以上の4000~25000g/mol、特に4000~15000g/mol、より特に8000~12000g/molの平均分子量を有するポリエチレングリコールの形態の成分(iii)と
を含み、好ましくは、当該固体バインダ組成物は、成分(i)の乾燥重量に基づいて1~40重量%、例えば4~20重量%、6~12重量%の量の成分(ii)を含み、(iii)は、成分(i)の乾燥重量に基づいて0.5~50重量%、好ましくは2.5~25重量%、より好ましくは3~15重量%の量で存在する。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び/若しくはオキサゾリン架橋剤から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又はアルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミン、トリアミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・1種以上の150~50000g/mol、特に150~4000g/mol、より特に150~1000g/mol、好ましくは150~500g/mol、より好ましくは150~300g/molの平均分子量を有するポリエチレングリコール、又は1種以上の4000~25000g/mol、特に4000~15000g/mol、より特に8000~12000g/molの平均分子量を有するポリエチレングリコールの形態の成分(iii)と
を含み、好ましくは、当該固体バインダ組成物は、成分(i)の乾燥重量に基づいて1~40重量%、例えば4~20重量%、6~12重量%の量の成分(ii)を含み、(iii)は、成分(i)の乾燥重量に基づいて0.5~50重量%、好ましくは2.5~25重量%、より好ましくは3~15重量%の量で存在する。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、本質的に
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)と、
・任意選択で、アンモニア、アミン又はこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分と、
・任意選択で、尿素の形態の成分と、
・任意選択で、より反応性又は非反応性のシリコーンの形態の成分と、
・任意選択で、炭化水素油と、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤と
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)と、
・任意選択で、アンモニア、アミン又はこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分と、
・任意選択で、尿素の形態の成分と、
・任意選択で、より反応性又は非反応性のシリコーンの形態の成分と、
・任意選択で、炭化水素油と、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤と
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、本質的に
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)、
並びに/又は
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)、
・1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)、
・任意選択で、アンモニア、アミン若しくはこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分、
・任意選択で、尿素の形態の成分、
・任意選択で、より反応性若しくは非反応性のシリコーンの形態の成分、
・任意選択で、炭化水素油、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)、
並びに/又は
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)、
・1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)、
・任意選択で、アンモニア、アミン若しくはこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分、
・任意選択で、尿素の形態の成分、
・任意選択で、より反応性若しくは非反応性のシリコーンの形態の成分、
・任意選択で、炭化水素油、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、本質的に
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)と、
・任意選択で、アンモニア、アミン又はこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分と、
・任意選択で、尿素の形態の成分と、
・任意選択で、より反応性又は非反応性のシリコーンの形態の成分と、
・任意選択で、炭化水素油と、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤と
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)と、
・任意選択で、アンモニア、アミン又はこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分と、
・任意選択で、尿素の形態の成分と、
・任意選択で、より反応性又は非反応性のシリコーンの形態の成分と、
・任意選択で、炭化水素油と、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤と
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
1つの実施形態では、本発明に係る固体バインダ組成物は、本質的に
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)、
並びに/又は
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)、
・任意選択で、アンモニア、アミン若しくはこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分、
・任意選択で、尿素の形態の成分、
・任意選択で、より反応性若しくは非反応性のシリコーンの形態の成分、
・任意選択で、炭化水素油、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)、
並びに/又は
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)、
・1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)、
・任意選択で、アンモニア、アミン若しくはこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の化合物の形態の成分、
・任意選択で、尿素の形態の成分、
・任意選択で、より反応性若しくは非反応性のシリコーンの形態の成分、
・任意選択で、炭化水素油、
・任意選択で、1種以上の界面活性剤
からなるが、好ましくは、ただし、当該固体バインダ組成物は、
・500以下の分子量MWを有するエポキシ化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・式R-[C(O)R1]xのアルデヒド、カルボニル化合物から選択されるカルボニル化合物であって、上記式中、
Rは、飽和若しくは不飽和の直鎖状、分枝状若しくは環状の炭化水素基、1つ以上の5個若しくは6個の炭素原子からなる芳香族核を含む基、1つ以上の、4個若しくは5個の炭素原子及び酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含有する芳香族複素環を含む基を表し、このR基は他の官能基を含有することが可能であり、
R1は、水素原子若しくはC1~C10アルキル基を表し、
xは1~10の範囲にあるカルボニル化合物
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・ポリアミン
から選択される架橋剤を含まず、かつ/又は
ただし、当該固体バインダ組成物は、
・単糖及びオリゴ糖
から選択される架橋剤を含まない。
本発明に係る方法
本発明は、結合された鉱物繊維製品を製造する方法であって、鉱物繊維を上記の本発明の固体バインダ組成物と接触させる工程と、このバインダ組成物を鉱物繊維と接触した状態で硬化させる工程とを含む方法にも向けられる。上述の固体バインダ組成物の任意選択の/好ましい特徴は、本発明の方法にも当てはまる。
本発明は、結合された鉱物繊維製品を製造する方法であって、鉱物繊維を上記の本発明の固体バインダ組成物と接触させる工程と、このバインダ組成物を鉱物繊維と接触した状態で硬化させる工程とを含む方法にも向けられる。上述の固体バインダ組成物の任意選択の/好ましい特徴は、本発明の方法にも当てはまる。
上で詳細に説明したように、当該固体バインダ組成物は、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含む。
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含む。
上記鉱物繊維と当該固体バインダ組成物とを互いに接触させるために、鉱物繊維と固体バインダ組成物とは、例えば撹拌装置内で単純に互いに混合されてもよい。次いで、得られた混合物を硬化装置、例えば硬化オーブン又は加熱プレスに移すことができる。当該固体バインダ組成物は、一般に、熱的に、例えばバインダ成分の化学反応及び/又は物理反応によって、通常は化学反応(架橋)及び任意選択で物理反応によって硬化される。
好ましい実施形態では、鉱物繊維と接触した状態のバインダ組成物の硬化は、熱プレスで行われる。
熱プレスにおける鉱物繊維と接触した状態のバインダ組成物の硬化は、その硬化が高密度製品の製造を可能にするという特別な利点を有する。本発明に係るバインダ組成物は、固体状態のバインダであり、それゆえ溶液水の蒸発が回避されるので、このような方法における使用に特に適している。
好ましくは、鉱物繊維と接触した状態のバインダ組成物の硬化は、150~300℃、好ましくは170~250℃、特に190~230℃の温度で、好ましくは熱プレスで行われる。
1つの実施形態では、硬化は、30秒~20分、例えば1~15分、例えば2~10分の時間で行われる。典型的な実施形態では、硬化は、150~250℃の温度で30秒~20分の時間で行われる。上記温度は、好ましくは熱プレスの設定温度である。
出発構成成分から本発明に係る固体バインダを調製するためのいくつかの方法がある。
好ましい実施形態では、鉱物繊維と接触するバインダは、固体バインダ組成物の構成成分を混合することによって調製され、このとき、固体バインダ全体の重量に対する水の重量として計算される構成成分の平均水分含量は、30%以下、特に25%以下、より好ましくは10%以下である。
代替の好ましい実施形態では、鉱物繊維と接触する固体バインダ組成物は、すべての構成成分を水に溶解し、続いて水又は水の一部を蒸発させて粉末又は任意の他の固体状態を形成することによって調製される。
水又は水の一部を蒸発させて粉末又は任意の他の固体状態を形成する好ましい方法は、固体バインダ組成物の噴霧乾燥の使用を含む。
一般に、成分を混合することによって固体バインダ組成物が既に得られているか、又は混合された成分に含まれる水若しくは水の一部の除去等のさらなる措置を講じるべきかは、バインダ組成物に使用される成分に依存する。代替的に又は追加的に、架橋剤及び/又は使用される場合の可塑剤の種類及び量は、固体バインダ組成物が得られるように適切に選択することができる。
上述のように、水の除去は、バインダ組成物の成分が混合される前及び/又はその後に行うことができる。例えば、1種以上のリグノスルホネートリグニン、1種以上の架橋剤、及び、添加される場合の1種以上の可塑剤がすべて固体形態である場合、すべての成分の混合物は、通常、固体バインダ組成物をもたらす。1種以上の架橋剤及び/又は添加される場合の1種以上の可塑剤が液体形態である場合、固体バインダ組成物を得るために水又は水の一部を除去することが必要である場合がある。
水は、通常、1種以上のリグノスルホネートリグニン中に存在し、この水は、成分を混合する前又はその後に除去されてもよい。
スラリーの形態の鉱物繊維用バインダ組成物
1つの実施形態では、本発明は、スラリーの形態の鉱物繊維用バインダ組成物であって、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含む鉱物繊維用バインダ組成物に向けられる。
1つの実施形態では、本発明は、スラリーの形態の鉱物繊維用バインダ組成物であって、
・1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、このリグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
・1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、
・任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と
を含む鉱物繊維用バインダ組成物に向けられる。
本発明者らは、1種以上のリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と、任意選択で、1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)と、任意選択で、上記及び下記の他の成分のいずれかとを含むバインダ組成物であって、スラリーの形態にあるバインダ組成物によっても良好なバインダ特性を達成できることを見出した。
このバインダ組成物に含有されるリグノスルホネートリグニン、架橋剤、可塑剤及び他の成分に関しては、上記の固体バインダについて与えられた記載が参照される。
スラリーの形態のバインダ組成物は、少なくともリグノスルホネートリグニンが通常固体として存在する液体の形態のバインダ組成物である。スラリーの形態のこのようなバインダ組成物は、ペースト状バインダ組成物、すなわちペーストの形態のバインダ組成物も包含する。
スラリーの形態のバインダ組成物は、水を含んでもよい。しかしながら、この水は通常、1種以上のリグノスルホネートリグニンに結合している。スラリーの形態のバインダ組成物中に含有される液体は、液体形態の、1種以上の架橋剤及び/又は添加される場合の1種以上の可塑剤を含んでもよい。スラリーの形態のバインダ組成物中に含有される液体は、好ましくは、低含有量の水、例えばバインダ組成物の総重量に基づいて5~20重量%の水を有するか、又は水を含まない。これに関して、本発明のスラリーの形態のバインダ組成物は、非水性バインダ組成物とみなすことができる。
本発明に係る鉱物繊維製品
本発明は、硬化した上記の固体バインダ組成物と接触している鉱物繊維を含む鉱物繊維製品にも向けられる。本発明の鉱物繊維製品は、一般に結合された鉱物繊維製品である。本発明の鉱物繊維製品は、好ましくは上記の本発明の方法によって得ることができる。上記の固体バインダ組成物及び上記の方法の任意選択の/好ましい特徴は、本発明の鉱物繊維製品にも当てはまる。
本発明は、硬化した上記の固体バインダ組成物と接触している鉱物繊維を含む鉱物繊維製品にも向けられる。本発明の鉱物繊維製品は、一般に結合された鉱物繊維製品である。本発明の鉱物繊維製品は、好ましくは上記の本発明の方法によって得ることができる。上記の固体バインダ組成物及び上記の方法の任意選択の/好ましい特徴は、本発明の鉱物繊維製品にも当てはまる。
用いられる鉱物繊維は、人造ガラス質繊維(MMVF)、ガラス繊維、セラミック繊維、バサルト繊維、スラグ繊維、岩石繊維、石繊維等のいずれであってもよい。これらの繊維は、例えばストーンウール(stone wool)製品のようなウール製品として存在してもよい。好ましい実施形態では、鉱物繊維は石繊維である。
繊維/溶融物組成物
人造ガラス質繊維(MMVF)は、任意の好適な酸化物組成を有することができる。繊維は、ガラス繊維、セラミック繊維、バサルト繊維、スラグ繊維、又は岩石繊維若しくは石繊維であってもよい。繊維は、好ましくは岩石繊維、石繊維又はスラグ繊維として一般に知られるタイプのものであり、最も好ましくは石繊維である。
人造ガラス質繊維(MMVF)は、任意の好適な酸化物組成を有することができる。繊維は、ガラス繊維、セラミック繊維、バサルト繊維、スラグ繊維、又は岩石繊維若しくは石繊維であってもよい。繊維は、好ましくは岩石繊維、石繊維又はスラグ繊維として一般に知られるタイプのものであり、最も好ましくは石繊維である。
石繊維は通常、重量パーセントで以下の酸化物を含む。
SiO2: 30~51
Al2O3: 12~30
CaO: 8~30
MgO: 2~25
FeO(Fe2O3を含む):2~15
Na2O+K2O: 10以下
CaO+MgO: 10~30
SiO2: 30~51
Al2O3: 12~30
CaO: 8~30
MgO: 2~25
FeO(Fe2O3を含む):2~15
Na2O+K2O: 10以下
CaO+MgO: 10~30
好ましい実施形態では、MMVFは、酸化物として重量%で計算される、以下の元素レベルを有する。
SiO2: 少なくとも30、32、35又は37;51、48、45又は43以下
Al2O3: 少なくとも12、16又は17;30、27又は25以下
CaO: 少なくとも8又は10;30、25又は20以下
MgO: 少なくとも2又は5;25、20又は15以下
FeO(Fe2O3を含む):少なくとも4又は5;15、12又は10以下
FeO+MgO: 少なくとも10、12又は15;30、25又は20以下
Na2O+K2O: ゼロ又は少なくとも1;10以下
CaO+MgO: 少なくとも10又は15;30又は25以下
TiO2: ゼロ又は少なくとも1;6、4又は2以下
TiO2+FeO: 少なくとも4又は6;18又は12以下
B2O3: ゼロ又は少なくとも1;5又は3以下
P2O5: ゼロ又は少なくとも1;8又は5以下
その他: ゼロ又は少なくとも1;8又は5以下
SiO2: 少なくとも30、32、35又は37;51、48、45又は43以下
Al2O3: 少なくとも12、16又は17;30、27又は25以下
CaO: 少なくとも8又は10;30、25又は20以下
MgO: 少なくとも2又は5;25、20又は15以下
FeO(Fe2O3を含む):少なくとも4又は5;15、12又は10以下
FeO+MgO: 少なくとも10、12又は15;30、25又は20以下
Na2O+K2O: ゼロ又は少なくとも1;10以下
CaO+MgO: 少なくとも10又は15;30又は25以下
TiO2: ゼロ又は少なくとも1;6、4又は2以下
TiO2+FeO: 少なくとも4又は6;18又は12以下
B2O3: ゼロ又は少なくとも1;5又は3以下
P2O5: ゼロ又は少なくとも1;8又は5以下
その他: ゼロ又は少なくとも1;8又は5以下
本発明の方法によって作製されるMMVFは、好ましくは、重量%で以下の組成を有する。
SiO2 35~50
Al2O3 12~30
TiO2 2まで
Fe2O3 3~12
CaO 5~30
MgO 15まで
Na2O 0~15
K2O 0~15
P2O5 3まで
MnO 3まで
B2O3 3まで
SiO2 35~50
Al2O3 12~30
TiO2 2まで
Fe2O3 3~12
CaO 5~30
MgO 15まで
Na2O 0~15
K2O 0~15
P2O5 3まで
MnO 3まで
B2O3 3まで
MMVFについての別の好ましい組成は、重量%で以下の通りである。
SiO2 39~55%、好ましくは39~52%
Al2O3 16~27%、好ましくは16~26%
CaO 6~20%、好ましくは8~18%
MgO 1~5%、好ましくは1~4.9%
Na2O 0~15%、好ましくは2~12%
K2O 0~15%、好ましくは2~12%
R2O(Na2O+K2O) 10~14.7%、好ましくは10~13.5%
P2O5 0~3%、好ましくは0~2%
Fe2O3(鉄全体) 3~15%、好ましくは3.2~8%
B2O3 0~2%、好ましくは0~1%
TiO2 0~2%、好ましくは0.4~1%
その他 0~2.0%
SiO2 39~55%、好ましくは39~52%
Al2O3 16~27%、好ましくは16~26%
CaO 6~20%、好ましくは8~18%
MgO 1~5%、好ましくは1~4.9%
Na2O 0~15%、好ましくは2~12%
K2O 0~15%、好ましくは2~12%
R2O(Na2O+K2O) 10~14.7%、好ましくは10~13.5%
P2O5 0~3%、好ましくは0~2%
Fe2O3(鉄全体) 3~15%、好ましくは3.2~8%
B2O3 0~2%、好ましくは0~1%
TiO2 0~2%、好ましくは0.4~1%
その他 0~2.0%
ガラス繊維は通常、重量パーセントで以下の酸化物を含む。
SiO2: 50~70
Al2O3:10~30
CaO: 27以下
MgO: 12以下
SiO2: 50~70
Al2O3:10~30
CaO: 27以下
MgO: 12以下
ガラス繊維は、重量パーセントで以下の酸化物も含有することができる。
Na2O+K2O:8~18、特にNa2O+K2O CaO+MgOよりも多い
B2O3: 3~12
Na2O+K2O:8~18、特にNa2O+K2O CaO+MgOよりも多い
B2O3: 3~12
いくつかのガラス繊維組成物は、
Al2O3:2%未満
を含有することができる。
Al2O3:2%未満
を含有することができる。
鉱物繊維製品を製造するための好適な繊維形成方法及びその後の製造工程は、当該技術分野において慣用的なものである。製造される鉱物繊維製品は、例えば、織布及び不織布、マット、バット(batt)、厚板(スラブ)、シート、プレート、ストリップ、ロール、並びに、例えば、断熱材又は防音材、振動減衰材、建築材料、例えば窓用外形材、ファサード断熱材、屋根材用途又は床材用途のための補強材として、フィルタストック(filter stock)として、及び他の用途において使用される他の成形品の形態を有する。
本発明によれば、結合された鉱物繊維製品を、例えば、金属、木材、石膏ボード、ガラス表面仕上げマット及び他の織布材料又は不織布材料等の適切な複合層又はラミネート層と組み合わせることによって複合材料を製造することも可能である。
好ましい実施形態では、当該鉱物繊維製品はプレートであり、好ましくはクラッドプレート等の硬質プレートであり、鉱物繊維は、好ましくは石繊維である。これらのプレートは、ファサードクラッド(facade cladding)に特に適している。
当該鉱物繊維製品は、80~1400kg/m3の密度を有してもよいが、本発明の鉱物繊維製品は、好ましくは高密度製品であり、従って当該鉱物繊維製品は、特に鉱物繊維製品がプレートの形態にある場合、500~1400kg/m3、より好ましくは1000~1300kg/m3、特に1100~1200kg/m3の密度を有することが好ましい。
好ましくは、本発明に係る鉱物繊維製品は、3~30重量%、特に5~25重量%、より特に10~20重量%の強熱減量を有する。
本発明に係る使用
本発明に係るバインダ組成物は、鉱物繊維を結合するのに特に有用であるが、バインダに典型的な他の用途、例えば、鋳物砂、チップボード、ガラス繊維ティッシュ、セルロース繊維、不織紙製品、複合材、成形品、コーティング等のためのバインダとしても同様に用いられてもよい。
本発明に係るバインダ組成物は、鉱物繊維を結合するのに特に有用であるが、バインダに典型的な他の用途、例えば、鋳物砂、チップボード、ガラス繊維ティッシュ、セルロース繊維、不織紙製品、複合材、成形品、コーティング等のためのバインダとしても同様に用いられてもよい。
特に、本発明は、鉱物繊維用バインダとしての、又は成分を互いに接着するための接着剤としての、上記の固体バインダ組成物の使用にも関する。上記の固体バインダ組成物、上記の方法、及び上記の本発明の鉱物繊維製品の任意選択の/好ましい特徴は、本発明の鉱物繊維製品にも当てはまる。
固体バインダ組成物が、成分を互いに接着するための接着剤として使用される場合は、それら成分は、同じ材料又は異なる材料の2つの成分であってもよい。
好ましい実施形態では、当該固体バインダ組成物は、ストーンウール製品等の成分上にシート材料を接着するための接着剤として使用される。このシート材料は、例えばフリース又は箔(ホイル)であることができる。
以下の実施例において、本発明の定義に入るいくつかのバインダを調製し、従来技術に係るバインダと比較した。
特段の記載がない限り、以下の試薬は、入手したたままで使用した。
Prefere(登録商標)94 8182U0ノボラック樹脂は、Prefere Resins(プレフェレ・レジンズ)によって供給され、供給されたままで使用した。この樹脂は、9.0±0.5%のヘキサミン含有量を有する。
リグノスルホネートは、Borregaard(ボレガード)、ノルウェー及びLignoTech(リグノテック)、フロリダによって、約50%の固形分含量を有する液体として供給された。Primid XL552は、EMS-CHEMIE AG(エムスケミー)によって供給された。
繊維バー試験
ストーンウール繊維は、シラン(Dynasylan HYDROSIL 1151;シラン量;4.8l/トン)、界面活性剤(Tegopren 5840;55l/トンの0.5%水溶液)及び油(Tudalen 3912、0.4l/トン)を添加してストーンウール製造施設で製造した。使用したストーンウール繊維は、27~137mg/kgのコーティング含量;4.2~5.8μmの繊維直径平均数;ショット含有量(>63μm:<37%;>250μm:<10%及び>600μm:<1.7%)を有する。このストーンウールは、供給されたまま使用し、バインダとの適切な混合を確実にするために、Lodingerミキサー内で開封(開放)する。これは、ミキサーに±1.7kgのウールを充填し、8秒間混合/開封することによって行う。ウールを開いた後、ストーンウール繊維を、Stephanミキサー中で30秒間、必要な割合で乾燥バインダと混合する。この混合物を型に移し、冷間プレスする。予備加熱サイクルを有する実験室用熱プレスを、パネルへの加熱(ホット)プレスに使用する。プレス時間及び温度を表1に示す。パネルを冷却した後、パネルを320×50mmの寸法に切断した。
ストーンウール繊維は、シラン(Dynasylan HYDROSIL 1151;シラン量;4.8l/トン)、界面活性剤(Tegopren 5840;55l/トンの0.5%水溶液)及び油(Tudalen 3912、0.4l/トン)を添加してストーンウール製造施設で製造した。使用したストーンウール繊維は、27~137mg/kgのコーティング含量;4.2~5.8μmの繊維直径平均数;ショット含有量(>63μm:<37%;>250μm:<10%及び>600μm:<1.7%)を有する。このストーンウールは、供給されたまま使用し、バインダとの適切な混合を確実にするために、Lodingerミキサー内で開封(開放)する。これは、ミキサーに±1.7kgのウールを充填し、8秒間混合/開封することによって行う。ウールを開いた後、ストーンウール繊維を、Stephanミキサー中で30秒間、必要な割合で乾燥バインダと混合する。この混合物を型に移し、冷間プレスする。予備加熱サイクルを有する実験室用熱プレスを、パネルへの加熱(ホット)プレスに使用する。プレス時間及び温度を表1に示す。パネルを冷却した後、パネルを320×50mmの寸法に切断した。
試料の密度及び曲げ強度を、NEN-EN-323(密度)、NEN-EN-310(曲げ強度)に従って決定した。5つの試験片のエージングを、(水道)水中で70℃(表面張力変化添加剤:例えば、1リットルあたり0.5ml Tritonを含む)で30分間行った。エージング後の曲げ強度の決定は、空気温度17~23℃の試験室においてエージング期間後20分以内にEN-310に従って行った。密度、エージング前及びエージング後の曲げ強度も表1の一部である。
比較例
300gの材料(264gのストーンウール繊維及び36gのPrelere(登録商標)94 8182U0ノボラック樹脂)を混合し、「繊維バー試験」に記載したように使用した。
300gの材料(264gのストーンウール繊維及び36gのPrelere(登録商標)94 8182U0ノボラック樹脂)を混合し、「繊維バー試験」に記載したように使用した。
実施例1
1500.0gのリグノスルホネート溶液(50%固形分)に、545.0gのPrimid XL552溶液(予め作製した31重量%水溶液)を添加し、混合した。この混合物をオーブン中、105℃で乾燥させた。得られた材料をHerzog粉砕機で少しずつ粉砕した(1回分あたり50~100g)(実行時間:各回について30秒)。
1500.0gのリグノスルホネート溶液(50%固形分)に、545.0gのPrimid XL552溶液(予め作製した31重量%水溶液)を添加し、混合した。この混合物をオーブン中、105℃で乾燥させた。得られた材料をHerzog粉砕機で少しずつ粉砕した(1回分あたり50~100g)(実行時間:各回について30秒)。
実施例1.1
300gの材料(264gのストーンウール繊維及び36gの実施例1からの粉砕乾燥バインダ)を混合し、「繊維バー試験」に記載したように使用した。
300gの材料(264gのストーンウール繊維及び36gの実施例1からの粉砕乾燥バインダ)を混合し、「繊維バー試験」に記載したように使用した。
実施例1.2
300gの材料(225gのストーンウール繊維及び75gの実施例1からの粉砕乾燥バインダ)を混合し、「繊維バー試験」に記載したように使用した。
300gの材料(225gのストーンウール繊維及び75gの実施例1からの粉砕乾燥バインダ)を混合し、「繊維バー試験」に記載したように使用した。
Claims (36)
- 鉱物繊維用固体バインダ組成物であって、
1種以上のリグノスルホネートリグニンであって、前記リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.03~1.4mmol/gのカルボン酸基含有量を有するリグノスルホネートリグニンの形態の成分(i)と、
1種以上の架橋剤の形態の成分(ii)と
を含む、固体バインダ組成物。 - 前記バインダ組成物は、
1種以上の可塑剤の形態の成分(iii)
をさらに含む請求項1に記載の固体バインダ組成物。 - 前記固体バインダ組成物全体の重量に対する水の重量として計算される水分含量が30%以下、特に25%以下、より好ましくは10%以下である請求項1又は請求項2に記載の固体バインダ組成物。
- 粉末の形態にあり、かつ/又は前記固体バインダの成分の50重量%が、500μ未満、例えば200μ未満、例えば100μ未満、及び10μ超、例えば20μ超、例えば25μ超の粒子サイズを有する請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(i)は、リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.05~0.6mmol/gのカルボン酸基含有量を有する請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(i)は、成分(i)のM-n重量平均を考慮して1高分子当たり1.8基未満、例えば1.4未満、例えば1.1未満、例えば0.7未満、例えば0.4未満の平均カルボン酸基含有量を有する1種以上のリグノスルホネートリグニンの形態にある請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(i)は、前記リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて0.3~2.5mmol/g、例えば0.5~2.0mmol/g、例えば0.5~1.5mmol/gのフェノール性OH基の含有量を有する請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(i)は、前記リグノスルホネートリグニンの乾燥重量に基づいて1.0~8.0mmol/g、例えば1.5~6.0mmol/g、例えば2.0~5.0mmol/gの脂肪族OH基の含有量を有する請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 前記成分(i)は、リグノスルホン酸アンモニウム及び/若しくはリグノスルホン酸カルシウム、及び/若しくはリグノスルホン酸マグネシウム、又はいずれかのこれらの組み合わせを含む請求項1から請求項8のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(i)は、リグノスルホン酸アンモニウム及びリグノスルホン酸カルシウムを含み、NH4 +対Ca2+のモル比は、5:1~1:5、特に3:1~1:3の範囲にある請求項1から請求項9のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 前記バインダ組成物は、リグノスルホネート及び糖の重量に基づいて0~5重量%未満の量の添加糖を含有する請求項1から請求項10のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 前記バインダ組成物は、成分(i)及び(ii)の乾燥重量に基づいて50~98重量%、例えば65~98重量%、例えば80~98重量%の量の成分(i)を含む請求項1から請求項11のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 前記バインダ組成物は、成分(i)及び(ii)の乾燥重量に基づいて50~88重量%、例えば50~87重量%、例えば65~88重量%、例えば65~87重量%、例えば80~88重量%、例えば80~87重量%の量の成分(i)を含む請求項1から請求項12のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 前記成分(ii)は、
a)β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び/若しくはオキサゾリン架橋剤、並びに/又は
b)アルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミン、トリアミンからなる群、並びに/又は
c)500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば、反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、並びに/又は
d)ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、脂肪アミンからなる群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
e)脂肪アミドの形態の1種以上の架橋剤、並びに/又は
f)芳香族アルデヒド、例えばヒドロキシベンズアルデヒド、例えばアミノベンズアルデヒド、例えばヒドロキシ-メトキシベンズアルデヒドからなる群から、及び/若しくは脂肪族アルデヒド、例えばデカナールの群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
g)ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールから選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
h)デンプン、加工デンプン、CMCからなる群から選択される1種以上の架橋剤、並びに/又は
i)脂肪族多官能性カルボジイミドの形態の1種以上の架橋剤、並びに/又は
j)ヘキサキス(メチルメトキシ)メラミン(HMMM)ベースの架橋剤等のメラミン系架橋剤から選択される1種以上の架橋剤
から選択される1種以上の架橋剤の形態にある請求項1から請求項13のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。 - 前記成分(ii)は、β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤及び/又はオキサゾリン架橋剤から選択される1種以上の架橋剤を含む請求項1から請求項14のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(i)の乾燥重量に基づいて1~50重量%、例えば4~20重量%、例えば6~12重量%の量の成分(ii)を含む請求項1から請求項15のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 前記成分(ii)は、
β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシイソプロピル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド架橋剤、例えばN,N,N’,N’-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド、及び/又は
アルカノールアミン等の多官能性有機アミン、ヘキサメチルジアミン等のジアミンからなる群、及び/又は
500超の分子量を有するエポキシ化合物、例えば脂肪酸トリグリセリドに基づくエポキシ化油、若しくは反応性官能基、例えばカルボジイミド基、例えば無水物基、例えばオキサゾリン基、例えばアミノ基、例えばエポキシ基を含有する1種以上の屈曲性のオリゴマー若しくはポリマー、例えば低Tgアクリル系ポリマー、例えば低Tgビニル系ポリマー、例えば低Tgポリエーテル、及び/又は
多官能性カルボジイミド、例えば脂肪族多官能性カルボジイミド、の形態の1種以上の架橋剤
から選択される1種以上の架橋剤の形態にある請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。 - 前記成分(ii)は、
β-ヒドロキシアルキルアミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシイソプロピル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アミド架橋剤、例えばN-(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド架橋剤、例えばN,N,N’,N’-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)アジポアミド
から選択される1種以上の架橋剤を含む請求項1から請求項17のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。 - 成分(i)の乾燥重量に基づいて2~90重量%、例えば6~60重量%、例えば10~40重量%、例えば25~40重量%の量の成分(ii)を含む請求項1から請求項18のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(iii)は、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル、ポリエーテル、水素化糖、フタレート並びに/若しくはアジピン酸、バニリン酸、乳酸及び/若しくはフェルラ酸等の酸、アクリルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリウレタン分散体、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ラクトン、ラクタム、ラクチド、遊離カルボキシ基を有するアクリル系ポリマー並びに/若しくは遊離カルボキシ基を有するポリウレタン分散体からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
脂肪アルコール、モノヒドロキシアルコール、例えばステアリルアルコールからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルコキシレート、例えばエトキシレート、例えばブタノールエトキシレート、例えばブトキシトリグリコールからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
プロピレングリコールの形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
グリコールエステルの形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
アジペート、アセテート、ベンゾエート、シクロベンゾエート、シトレート、ステアレート、ソルベート、セバケート、アゼレート、ブチレート、バレレートからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキル若しくはアリール置換フェノール等のフェノール誘導体からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
シラノール、シロキサンからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキルスルフェート等のスルフェート、アルキルアリールスルホネート等、アルキル及び/若しくはスルホネート等のスルホネート、トリポリホスフェート等のホスフェートからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
ヒドロキシ酸の形態の1種以上の可塑剤、並びに/又は
アセトアミド、ベンズアミド等のモノマーアミド、トール油アミド等の脂肪酸アミドからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
トリメチルグリシン、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等の第四級アンモニウム化合物からなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
酸メチルエステルから選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
アルキルポリグルコシド、グルコンアミド、アミノグルコースアミド、スクロースエステル、ソルビタンエステルからなる群から選択される1種以上の可塑剤、並びに/又は
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテルからなる群から選択される1種以上の可塑剤
の形態にある請求項1から請求項19のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。 - 成分(iii)は、プロピレングリコール、フェノール誘導体、シラノール、シロキサン、ヒドロキシ酸、植物油、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル、トリエタノールアミン、又はこれらのいずれかの混合物の形態にある請求項1から請求項20のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(iii)は、1種以上の100~380℃、より好ましくは120~300℃、より好ましくは140~250℃の沸点を有する可塑剤を含む請求項1から請求項21のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 成分(iii)は、1種以上の150~50000g/mol、特に600~10000g/mol、より特に1000~4000g/molの平均分子量を有するポリエチレングリコールを含む請求項1から請求項22のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 前記バインダ組成物の乾燥重量に基づいて25~95重量%、例えば30~90重量%、例えば35~85重量%の量の成分(i)、及び/若しくは
成分(i)の乾燥重量に基づいて1~40重量%、例えば4~20重量%、例えば6~12重量%の量の成分(ii)
を含み、かつ/又は成分(iii)は、成分(i)の乾燥重量に基づいて0.5~50重量%、好ましくは2.5~25重量%、より好ましくは3~15重量%の量で存在する請求項1から請求項23のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。 - 1種以上のカップリング剤、例えば有機官能性シランの形態の成分(iv)、及び/又は
塩基、特にアミン若しくはこれらのいずれかの塩の群から選択される1種以上の成分の形態の成分(v)、及び/又は
成分(i)の乾燥重量に基づいて特に5~40重量%、例えば10~30重量%、例えば15~25重量%の量の尿素の形態の成分
をさらに含む請求項1から請求項24のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。 - 1種以上の反応性シリコーン又は非反応性シリコーンの形態のさらなる成分(vi)を含む請求項1から請求項25のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物。
- 結合された鉱物繊維製品を製造する方法であって、鉱物繊維を請求項1から請求項26のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物と接触させる工程と、前記バインダ組成物を前記鉱物繊維と接触した状態で硬化させる工程とを含む、方法。
- 前記鉱物繊維と接触した状態の前記固体バインダ組成物の硬化は熱プレスで行われる請求項27に記載の方法。
- 前記鉱物繊維と接触した状態の前記固体バインダ組成物の硬化は、150~300℃、好ましくは170~250℃、特に190~230℃の温度で行われ、硬化は、好ましくは熱プレスで行われる請求項27又は請求項28に記載の方法。
- 硬化した請求項1から請求項26のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物と接触している鉱物繊維を含む鉱物繊維製品であって、前記固体バインダ組成物は、好ましくは請求項27から請求項29のいずれか1項に記載の方法によって得られる、鉱物繊維製品。
- 80~1400kg/m3又は好ましくは500~1400kg/m3、特に1000~1300kg/m3、より好ましくは1100~1200kg/m3の密度を有する請求項30に記載の鉱物繊維製品。
- 前記鉱物繊維製品は、3~30重量%、特に5~25重量%、より特に10~20重量%の強熱減量を有する請求項30又は請求項31に記載の鉱物繊維製品。
- 前記鉱物繊維製品は、パネル、好ましくはクラッドパネルであり、かつ/又は前記鉱物繊維は石繊維である請求項30から請求項32のいずれか1項に記載の鉱物繊維製品。
- 鉱物繊維用バインダとしての、又は成分を互いに接着するための接着剤としての請求項1から請求項26のいずれか1項に記載の固体バインダ組成物の使用。
- ストーンウール製品にフリース又は箔等のシート材料を接着するための接着剤としての請求項34に記載の使用。
- 鉱物ウール用のフェノール及びホルムアルデヒドを含まないバインダ組成物の調製のための、請求項1から請求項11のいずれか1項に記載の成分(i)の特徴を有する1種以上のリグノスルホネートリグニンの形態のリグニン成分の使用。
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