JP2024079653A - Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with release film, laminate for image display device, image display device, and pressure-sensitive adhesive sheet for organic EL display device - Google Patents

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JP2024079653A JP2023202082A JP2023202082A JP2024079653A JP 2024079653 A JP2024079653 A JP 2024079653A JP 2023202082 A JP2023202082 A JP 2023202082A JP 2023202082 A JP2023202082 A JP 2023202082A JP 2024079653 A JP2024079653 A JP 2024079653A
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大希 野澤
久稔 倉
晋也 福田
智史 田代
翔 山下
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Abstract

【課題】紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能な、光分解生成物が少ない粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】(メタ)アクリル系重合体(A)、光開始剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有し、前記光開始剤(B)が、*-CO-COOR1(ただし、R1は、置換又は非置換のC1~C20アルキル、置換又は非置換のC3~C20シクロアルキルもしくは置換又は非置換のC2~C20ヘテロシクロアルキルである。*は結合手を示す。)で表されるグリオキシレート構造を有する、波長405nmのモル吸光係数が30(L/mol・cm)以上である光開始剤(b1)を含む、粘着剤組成物。【選択図】なし[Problem] To provide a pressure-sensitive adhesive composition that has ultraviolet absorbing properties, can be cured by active energy rays, and produces few photodecomposition products. [Solution] A pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth)acrylic polymer (A), a photoinitiator (B), and an ultraviolet absorber (C), wherein the photoinitiator (B) contains a photoinitiator (b1) having a glyoxylate structure represented by *-CO-COOR1 (wherein R1 is substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl, substituted or unsubstituted C3-C20 cycloalkyl, or substituted or unsubstituted C2-C20 heterocycloalkyl; * represents a bond), and having a molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm of 30 (L/mol cm) or more. [Selected Figure] None

Description

本発明は、粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、画像表示装置、有機EL表示装置用粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive composition, and an adhesive sheet using the same, an adhesive sheet with a release film, a laminate for an image display device, an image display device, and an adhesive sheet for an organic electroluminescence display device.

近年、画像表示装置の視認性を向上させるために、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)又はエレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等の画像表示パネルと、その前面側(視認側)に配置する保護パネルやタッチパネル部材等の光学部材との間の空隙を、粘着剤や接着剤等の樹脂で充填し、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での反射を抑えることが行われている。 In recent years, in order to improve the visibility of image display devices, the gap between an image display panel such as a liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP) or electroluminescence display (ELD) and an optical component such as a protective panel or touch panel component arranged on the front side (viewing side) of the image display panel has been filled with a resin such as an adhesive or bonding agent to suppress reflection of incident light and outgoing light from the displayed image at the air layer interface.

例えば、特許文献1には、透明両面粘着シートの少なくとも片側に、画像表示装置構成部材が積層してなる構成を備えた画像表示装置用構成積層体の製造方法として、紫外線によって1次架橋した粘着シートを画像表示装置構成部材に貼合後、画像表示装置構成部材を介して粘着シートに紫外線照射して2次硬化させる方法が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a laminated component for an image display device, which has a configuration in which an image display device component is laminated on at least one side of a transparent double-sided adhesive sheet, in which an adhesive sheet that has been primarily crosslinked with ultraviolet light is attached to the image display device component, and then the adhesive sheet is irradiated with ultraviolet light through the image display device component for secondary curing.

また、特許文献2には、表示及びタッチパネルに有用な粘着シートとして、紫外線架橋性部位を有する(メタ)アクリル共重合物を含む感圧性接着剤シートが開示されている。 Patent Document 2 also discloses a pressure-sensitive adhesive sheet containing a (meth)acrylic copolymer having an ultraviolet crosslinkable site, as an adhesive sheet useful for displays and touch panels.

特許第4971529号公報Patent No. 4971529 特許第6062740号公報Japanese Patent No. 6062740

近年、画像表示装置の省電力化、軽量化及び薄型化のニーズに伴い、画像表示パネルとして、従来の液晶パネルに代わり、有機ELが広く普及しつつある。有機EL表示装置等の画像表示装置においては、入射する紫外光により画像表示装置内の構成部材等が劣化する場合があり、当該紫外光による劣化を抑制するために、紫外線吸収剤を含有する粘着シートのニーズが高まっている。
紫外線照射によって架橋構造を形成する粘着シートの多くは、紫外線照射によりラジカルを発生する光開始剤を含む。しかし、粘着シート中に紫外線吸収剤が含まれる場合は、紫外線が遮蔽されて十分に硬化反応が進行しない問題があった。
In recent years, with the need for power saving, weight reduction, and thinning of image display devices, organic electroluminescence (EL) panels are becoming more and more popular as image display panels, replacing conventional liquid crystal panels. In image display devices such as organic EL display devices, components within the image display device may be deteriorated by incident ultraviolet light, and there is an increasing need for adhesive sheets containing an ultraviolet absorber to suppress deterioration caused by the ultraviolet light.
Many adhesive sheets that form a crosslinked structure by UV irradiation contain a photoinitiator that generates radicals when irradiated with UV light. However, when the adhesive sheet contains a UV absorber, the UV light is blocked, which can cause the curing reaction to not proceed sufficiently.

このため、より長波長の紫外域や可視光域に吸収を持つ光開始剤、α-アミノアセトフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系の光開始剤を使用した光硬化性粘着シートが開発されている。しかし、これらの開裂型光開始剤は、光分解生成物として、例えば、ベンズアルデヒドなどのアウトガスが発生するため、好ましい光開始剤とは言えなかった。
一方、反応時に光分解生成物を生じない、チオキサントン系、アントラキノン系等の水素引き抜き型光開始剤は、長波長域の紫外域や可視光域に吸収を持つものの、硬化物に光開始剤由来の着色、特に黄変が生じることが問題となっている。そのため、特に無色や透明性が必要な用途においては添加量に限りがあり、十分な硬化感度を得ることができなかった。
For this reason, photocurable adhesive sheets using photoinitiators that have absorption in the longer wavelength ultraviolet or visible light regions, such as α-aminoacetophenone-based or acylphosphine oxide-based photoinitiators, have been developed. However, these cleavage-type photoinitiators are not considered to be preferable photoinitiators because they generate outgassing products such as benzaldehyde as photodecomposition products.
On the other hand, hydrogen abstraction photoinitiators such as thioxanthone and anthraquinone, which do not produce photodecomposition products during reaction, have absorption in the ultraviolet and visible light regions of the long wavelength range, but they have a problem of coloring, especially yellowing, caused by the photoinitiator in the cured product. Therefore, in applications where colorlessness or transparency is required, there is a limit to the amount that can be added, and sufficient curing sensitivity cannot be obtained.

本発明は、上記の課題に鑑みてなされた発明であり、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能な、光分解生成物が少ない粘着剤組成物を提供することを第1の目的とする。
また、本発明は、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線硬化性をも有する粘着シート、これを用いた離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、画像表示装置、有機EL表示装置用粘着シートを提供することを第2の目的とする。
The present invention has been made in consideration of the above problems, and a first object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that has ultraviolet absorbing properties, can be cured by active energy rays, and produces few photodecomposition products.
A second object of the present invention is to provide an adhesive sheet that has ultraviolet absorbing properties while also being curable with active energy rays, and an adhesive sheet with a release film, a laminate for an image display device, an image display device, and an adhesive sheet for an organic EL display device using the same.

本発明の一実施形態は、以下の構成を含む。
[1](メタ)アクリル系重合体(A)、光開始剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有し、
前記光開始剤(B)が、下記式1で表されるグリオキシレート構造を有する、波長405nmの光のモル吸光係数が30(L/mol・cm)以上である光開始剤(b1)を含む、粘着剤組成物。
An embodiment of the present invention includes the following configuration.
[1] A composition comprising a (meth)acrylic polymer (A), a photoinitiator (B), and an ultraviolet absorber (C),
The pressure-sensitive adhesive composition, wherein the photoinitiator (B) comprises a photoinitiator (b1) having a glyoxylate structure represented by the following formula 1 and having a molar absorption coefficient of light having a wavelength of 405 nm of 30 (L/mol cm) or more.

Figure 2024079653000001
Figure 2024079653000001

(前記式1中、Rは、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキルもしくは置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキルである。*は結合手を示す。)
[2]前記光開始剤(b1)が、前記式1中の結合手*が結合したビフェニル構造を含む化合物である、[1]に記載の粘着剤組成物。
[3]前記光開始剤(b1)が、前記式1中の結合手*が結合した硫化ビフェニル構造を含む化合物である、[1]に記載の粘着剤組成物。
[4]前記光開始剤(b1)が、分子内に、2以上のラジカル発生基を有する化合物である、[1]~[3]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[5]多官能(メタ)アクリレート(D)を更に含有する、[1]~[4]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[6]前記多官能(メタ)アクリレート(D)の含有量が、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下である、[5]に記載の粘着剤組成物。
[7]前記(メタ)アクリル系重合体(A)が、アルキル基の炭素数が3~30の直鎖又は分岐状のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位と、水酸基含有モノマー由来の構成単位及び/又は窒素含有モノマー由来の構成単位と、を含む、[1]に記載の粘着剤組成物。
[8][1]~[7]のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する、粘着シート。
[9]波長380nmでの光線透過率が10%以下である、[8]に記載の粘着シート。
[10]波長400nmでの光線透過率が30%以下である、[8]又は[9]に記載の粘着シート。
[11]全光線透過率が80%以上である、[8]~[10]のいずれかに記載の粘着シート。
[12]ゲル分率(X0)が20%以上である、[8]~[11]のいずれかに記載の粘着シート。
[13]粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに、波長405nmの活性エネルギー線を積算光量が2000~4000mJ/cmとなるよう照射した時のゲル分率(X1)が30%以上である、[12]に記載の粘着シート。
[14]前記ゲル分率(X1)と前記ゲル分率(X0)との差(X1-X0)が10%以上である、[13]に記載の粘着シート。
[15]前記粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに波長405nmの活性エネルギー線を積算光量が2000~4000mJ/cmとなるよう照射した時の色度(b*1)が2.5以下であり、前記活性エネルギー線の照射前の色度(b*0)との差(b*1-b*0)が1.0以下である、[8]~[14]のいずれかに記載の粘着シート。
[16]光学部材の貼合に用いられる、[8]~[15]に記載の粘着シート。
[17][8]~[16]のいずれかに記載の粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート。
[18]2つの光学部材が、[8]~[16]のいずれかに記載の粘着シートを介して積層してなる構成を備えた、画像表示装置用積層体。
[19][18]に記載の画像表示装置用積層体を備えた画像表示装置。
[20][8]~[16]のいずれかに記載の粘着シートからなる有機EL表示装置用粘着シート。
[21](メタ)アクリル系重合体(A)、光開始剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有し、
前記光開始剤(B)が、下記式2で表される化合物を含む、粘着シート。
(In the above formula 1, R 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, a substituted or unsubstituted C 3 -C 20 cycloalkyl, or a substituted or unsubstituted C 2 -C 20 heterocycloalkyl. * indicates a bond.)
[2] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1], wherein the photoinitiator (b1) is a compound containing a biphenyl structure to which the bond * in the formula 1 is bonded.
[3] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1], wherein the photoinitiator (b1) is a compound containing a sulfurized biphenyl structure to which the bond * in the formula 1 is bonded.
[4] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [3], wherein the photoinitiator (b1) is a compound having two or more radical generating groups in a molecule.
[5] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4], further comprising a polyfunctional (meth)acrylate (D).
[6] The pressure-sensitive adhesive composition according to [5], wherein the content of the polyfunctional (meth)acrylate (D) is 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A).
[7] The pressure-sensitive adhesive composition according to [1], wherein the (meth)acrylic polymer (A) comprises a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms in the alkyl group, and a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer and/or a structural unit derived from a nitrogen-containing monomer.
[8] A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [7].
[9] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [8], having a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm.
[10] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [8] or [9], having a light transmittance of 30% or less at a wavelength of 400 nm.
[11] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [8] to [10], having a total light transmittance of 80% or more.
[12] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [8] to [11], having a gel fraction (X0) of 20% or more.
[13] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [12], wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has active energy ray curability, and the gel fraction (X1) is 30% or more when the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with active energy rays having a wavelength of 405 nm so that the integrated light amount is 2000 to 4000 mJ/ cm2 .
[14] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [13], wherein the difference (X1-X0) between the gel fraction (X1) and the gel fraction (X0) is 10% or more.
[15] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [8] to [14], wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has active energy ray curability, and when the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with active energy rays having a wavelength of 405 nm so that the integrated light amount is 2000 to 4000 mJ/ cm2 , the chromaticity (b*1) is 2.5 or less, and the difference (b*1-b*0) from the chromaticity (b*0) before irradiation with the active energy rays is 1.0 or less.
[16] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [8] to [15], which is used for bonding optical members.
[17] A pressure-sensitive adhesive sheet with a release film, comprising the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [8] to [16] and a release film laminated thereon.
[18] A laminate for an image display device, comprising two optical members laminated together via the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [8] to [16].
[19] An image display device comprising the laminate for an image display device according to [18].
[20] An adhesive sheet for an organic electroluminescence display device, comprising the adhesive sheet according to any one of [8] to [16].
[21] A pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A), a photoinitiator (B) and an ultraviolet absorber (C),
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the photoinitiator (B) comprises a compound represented by the following formula 2:

Figure 2024079653000002
Figure 2024079653000002

(前記式2中、Aは、O、S、NR、又は、炭素数1~6の直鎖又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンである。
は、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキルもしくは置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキルである。
は、水素原子、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキル、置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のC~C20アリール、置換又は非置換のC~C20ヘテロアリール、SR、OR、NR、C(O)R、もしくはC(O)OR13である。
は、水素原子、C~C18アルキル、C~C18アルカノイル、C~C10アリール及びC~C11アロイルからなる群より選択される基である。
及びRは、各々独立して、水素原子、C~C20アルキル、C~C20アルカノイル、C~C10アリール、及びC~C11アロイルからなる群より選択される基である。
及びRは、各々独立して、水素原子、C~C20アルキル、C~C20アルカノイル、C~C11アロイル、C~C10アリールからなる群より選択される基である。
は、水素原子、C~C20アルキル及びC~C20アリールからなる群より選択される基である。
13は、Rと同義である。)
(In the above formula 2, A is O, S, NR 4 , or a linear or branched alkylene or cycloalkylene having 1 to 6 carbon atoms.
R 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, a substituted or unsubstituted C 3 -C 20 cycloalkyl, or a substituted or unsubstituted C 2 -C 20 heterocycloalkyl.
R2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 - C20 alkyl, a substituted or unsubstituted C3 - C20 cycloalkyl, a substituted or unsubstituted C2 - C20 heterocycloalkyl, a substituted or unsubstituted C6 - C20 aryl, a substituted or unsubstituted C1 - C20 heteroaryl, SR5 , OR6 , NR7R8 , C(O) R9 , or C(O) OR13 .
R 4 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 18 alkyl, a C 2 -C 18 alkanoyl, a C 6 -C 10 aryl, and a C 7 -C 11 aroyl.
R 5 and R 6 are each independently a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, a C 2 -C 20 alkanoyl, a C 6 -C 10 aryl, and a C 7 -C 11 aroyl.
R 7 and R 8 are each independently a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, a C 2 -C 20 alkanoyl, a C 7 -C 11 aroyl, and a C 6 -C 10 aryl.
R 9 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, and a C 6 -C 20 aryl.
R13 has the same meaning as R1 .

本発明によれば、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能な、光分解生成物が少ない粘着剤組成物が提供される。
本発明の粘着シートは、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能である上に、光分解生成物が少ないことから、光学部材の貼り合わせに用いる粘着シート、とりわけ有機EL表示装置用粘着シートとして好適に用いることができる。
According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive composition which has ultraviolet absorbing properties, is curable by active energy rays, and produces few photodecomposition products.
The adhesive sheet of the present invention has ultraviolet absorption properties, can be cured by active energy rays, and produces few photodecomposition products, and therefore can be suitably used as an adhesive sheet used for bonding optical components, in particular as an adhesive sheet for organic EL display devices.

以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。ただし、本発明は、次に説明する実施形態に限定されるものではない。
なお、本発明において「フィルム」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含するものである。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シート及びフィルムを包含するものである。
An example of an embodiment of the present invention will be described in detail below, however, the present invention is not limited to the embodiment described below.
In the present invention, the term "film" conceptually includes a sheet, a film, and a tape.
Furthermore, when the term "panel" is used, such as an image display panel or a protective panel, it encompasses a plate, a sheet, and a film.

本発明において、「x~y」(x,yは任意の数字)と記載した場合、特に断らない限り「x以上y以下」の意と共に、「好ましくはxより大きい」あるいは「好ましくはyより小さい」の意も包含するものである。
また、「x以上」(xは任意の数字)と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはxより大きい」の意を包含し、「y以下」(yは任意の数字)と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはyより小さい」の意も包含するものである。
更に、「x及び/又はy(x,yは任意の構成)」とは、x及びyの少なくとも一方を意味するものであって、xのみ、yのみ、x及びy、の3通りを意味するものである。
また、本発明において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを包括する意味であり、「(メタ)アクリレート」とはアクリレート及びメタクリレートを包括する意味であり、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルを包括する意味である。
「(メタ)アクリル系重合体」は、(メタ)アクリル系モノマー由来の構成単位を有する重合体を意味する。(メタ)アクリル系重合体は、(メタ)アクリル系モノマー以外のモノマー(例えばスチレン等)由来の構成単位をさらに有していてもよい。
In the present invention, when it is described as "x to y" (x and y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it includes the meaning of "x or more and y or less", as well as the meaning of "preferably larger than x" or "preferably smaller than y".
In addition, when it is stated that the amount is "x or more" (where x is any number), it also means that the amount is "preferably greater than x" unless otherwise specified, and when it is stated that the amount is "y or less" (where y is any number), it also means that the amount is "preferably smaller than y" unless otherwise specified.
Furthermore, "x and/or y (x and y are optional configurations)" means at least one of x and y, and means three possibilities: x only, y only, and x and y.
In the present invention, "(meth)acrylic" refers to a comprehensive definition of acrylic and methacrylic, "(meth)acrylate" refers to a comprehensive definition of acrylate and methacrylate, and "(meth)acryloyl" refers to a comprehensive definition of acryloyl and methacryloyl.
The term "(meth)acrylic polymer" refers to a polymer having a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer. The (meth)acrylic polymer may further have a structural unit derived from a monomer other than the (meth)acrylic monomer (e.g., styrene, etc.).

<<粘着剤組成物>>
本発明に係る粘着剤組成物(以下、「本粘着剤組成物」と称する。)は、(メタ)アクリル系重合体(A)を含有してなる粘着剤組成物であり、(メタ)アクリル系重合体(A)を含有することにより、得られる粘着シートは柔軟で良好な粘着力を有するものとすることができる。そして、本粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系重合体(A)、光開始剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有し、前記光開始剤(B)が、グリオキシレート構造を有する、波長405nmの光のモル吸光係数が30(L/mol・cm)以上である光開始剤(b1)を含むことを特徴とするものである。
本粘着剤組成物は、光学部材の貼合に好適に用いることができる。
以下、本粘着剤組成物に含まれる各成分について詳述する。
<<Adhesive composition>>
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention (hereinafter referred to as "the pressure-sensitive adhesive composition") is a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A), and by containing the (meth)acrylic polymer (A), the obtained pressure-sensitive adhesive sheet can be flexible and have good adhesive strength. The pressure-sensitive adhesive composition contains the (meth)acrylic polymer (A), a photoinitiator (B) and an ultraviolet absorber (C), and is characterized in that the photoinitiator (B) contains a photoinitiator (b1) having a glyoxylate structure and a molar absorption coefficient of light with a wavelength of 405 nm of 30 (L/mol cm) or more.
The pressure-sensitive adhesive composition can be suitably used for bonding optical members.
Each component contained in the pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail below.

<(メタ)アクリル系重合体(A)>
本粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系重合体(A)としては、例えばアルキル(メタ)アクリレートの単独重合体の他、これと共重合可能なモノマー成分を重合することにより得られる共重合体を挙げることができる。
中でも、(メタ)アクリル系重合体が、2成分以上の共重合成分を含み、少なくとも1つの共重合成分が、アルキル基の炭素数が3~30のアルキル(メタ)アクリレートであるのが好ましい。
<(Meth)acrylic polymer (A)>
Examples of the (meth)acrylic polymer (A) contained in the present pressure-sensitive adhesive composition include homopolymers of alkyl (meth)acrylates, as well as copolymers obtained by polymerizing a monomer component copolymerizable therewith.
Among these, it is preferable that the (meth)acrylic polymer contains two or more copolymerization components, and at least one of the copolymerization components is an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 3 to 30 carbon atoms.

より具体的には、上記(メタ)アクリル系重合体(A)として、アルキル基の炭素数が3~30のアルキル(メタ)アクリレートと、これと共重合可能な、前記アルキル(メタ)アクリレート以外の(a1)カルボキシ基含有モノマー、(a2)水酸基含有モノマー、(a3)窒素含有モノマー、(a4)エポキシ基含有モノマー、(a5)ビニルモノマー、(a6)アルキル基の炭素数が1又は2であるアルキル(メタ)アクリレートモノマー、(a7)脂環式モノマー、(a8)その他の共重合性モノマーから選択される何れか一つ以上のモノマーと、を含むモノマー成分の共重合体を挙げることができる。 More specifically, the (meth)acrylic polymer (A) may be a copolymer of monomer components including an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 3 to 30 carbon atoms and one or more monomers selected from (a1) a carboxyl group-containing monomer, (a2) a hydroxyl group-containing monomer, (a3) a nitrogen-containing monomer, (a4) an epoxy group-containing monomer, (a5) a vinyl monomer, (a6) an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with 1 or 2 carbon atoms, (a7) an alicyclic monomer, and (a8) other copolymerizable monomers that are copolymerizable therewith, other than the alkyl (meth)acrylate.

(1)上記共重合性モノマー(a1)~(a8)の中でも、共重合性モノマー(a1)、(a2)又は(a3)が特に好ましい。
(2)また、上記共重合性モノマー(a1)を含まず、共重合性モノマー(a2)又は(a3)の何れかを含むことが特に好ましい。共重合性モノマー(a2)又は(a3)の何れかを含むことで、被着体が金属などの腐食性を有する成分を含む場合の耐腐食特性、接着性及び耐湿熱白化特性の兼備が可能となる。また、凝集性を高める点から、共重合性モノマー(a2)及び(a3)の両方を含むことが特に好ましい。
(3)更に、共重合性モノマー(a3)の中でも、後述する水素引抜反応の増感作用を有し、その結果、効率的に架橋を形成できる点からは、3級窒素原子を有するものが好ましい。
(4)上記アルキル(メタ)アクリレートの中でも、アルキル基中に3級炭素原子を含むアルキル(メタ)アクリートが好ましい。このようなアルキル(メタ)アクリレートを用いることで、光照射時に、水素引抜反応が起こりやすく、その結果、効率的に架橋を形成しやすくなる。
(1) Among the above copolymerizable monomers (a1) to (a8), the copolymerizable monomers (a1), (a2) and (a3) are particularly preferred.
(2) It is particularly preferred that the composition does not contain the copolymerizable monomer (a1) but contains either the copolymerizable monomer (a2) or (a3). By containing either the copolymerizable monomer (a2) or (a3), it is possible to provide both corrosion resistance, adhesion, and wet heat whitening resistance when the adherend contains a corrosive component such as metal. It is particularly preferred that the composition contains both the copolymerizable monomers (a2) and (a3) in order to enhance cohesion.
(3) Furthermore, among the copolymerizable monomers (a3), those having a tertiary nitrogen atom are preferred because they have a sensitizing effect on the hydrogen abstraction reaction described below, and as a result, can efficiently form crosslinks.
(4) Among the above alkyl (meth)acrylates, alkyl (meth)acrylates containing a tertiary carbon atom in the alkyl group are preferred. By using such alkyl (meth)acrylates, a hydrogen abstraction reaction is likely to occur upon light irradiation, and as a result, crosslinking is likely to be efficiently formed.

上記アルキル(メタ)アクリレートは、アルキル基の炭素数が3~30の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレートであり、次の式(m1)で示される。
CH=C(R14)-COO(R15) ・・・式(m1)
(式m1中、R14は水素原子又はメチル基を表し、R15は炭素数3~30の直鎖又は分岐状のアルキル基を表す。)
The alkyl (meth)acrylate is a linear or branched alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 3 to 30 carbon atoms, and is represented by the following formula (m1).
CH 2 ═C(R 14 )—COO(R 15 ) Formula (m1)
(In formula m1, R 14 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 15 represents a linear or branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms.)

式(m1)で示されるアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばn-プロピル(メタ)アクリレート、i-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、n-ノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イコシル(メタ)アクリレート、ヘンイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等の直鎖アルキル(メタ)アクリレート;sec-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソイコシル(メタ)アクリレート、ブチルオクチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソセチル(メタ)アクリレート、ヘキシルデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、オクチルデシル(メタ)アクリレート、オクチルドデシル(メタ)アクリレート、イソベヘニル(メタ)アクリレート等の分岐アルキル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the alkyl (meth)acrylate represented by formula (m1) include linear alkyl (meth)acrylates such as n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, icosyl (meth)acrylate, henicosyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate; sec-butyl Examples of branched alkyl (meth)acrylates include (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, isoicosyl (meth)acrylate, butyloctyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, isocetyl (meth)acrylate, hexyldecyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, octyldecyl (meth)acrylate, octyldodecyl (meth)acrylate, and isobehenyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

これらのなかでも、柔軟性を得る点からは、直鎖アルキル(メタ)アクリレートが好ましい。また、粘着性と柔軟性のバランスをとる観点からアルキル基の炭素数3~20、更には5~18、特には6~16、殊には7~14のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、例えばn-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレートが好ましい。 Among these, linear alkyl (meth)acrylates are preferred from the viewpoint of obtaining flexibility. Furthermore, from the viewpoint of balancing adhesion and flexibility, alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, further 5 to 18, particularly 6 to 16, and especially 7 to 14 carbon atoms are preferred, such as n-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.

また、これらの中でも光照射時に、後述する水素引抜反応が起こりやすく、その結果、効率的に架橋構造を形成できる点からは、分岐アルキル(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、中でも、アルキル基の炭素数が3~20、更には5~18、特には6~16、殊には7~14の分岐アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、例えば、sec-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレートが好ましい。 Among these, it is preferable to use branched alkyl (meth)acrylates, because the hydrogen abstraction reaction described below is likely to occur upon irradiation with light, and as a result, crosslinked structures can be efficiently formed. Among these, branched alkyl (meth)acrylates having an alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, more preferably 5 to 18, particularly 6 to 16, and especially 7 to 14 carbon atoms are preferred, and examples of preferred are sec-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and isodecyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル系重合体(A)を構成する全ての構成単位に対する、上記アルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位の割合は、5質量%以上95質量%以下が好ましく、10質量%以上90質量%以下がより好ましく、15質量%以上85質量%以下が更に好ましく、20質量%以上80質量%以下が殊に好ましい。アルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位の割合が前記下限値以上であれば、柔軟性が優れる傾向があり、被着体に凹凸がある場合の凹凸追従性に優れる傾向がある。前記上限値以下であれば、後述する共重合性モノマーの効果が得られやすく、粘着力や凝集力に優れる傾向がある。
前記アルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位の含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
The ratio of the alkyl (meth)acrylate-derived structural unit to all structural units constituting the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, even more preferably 15% by mass or more and 85% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less. If the ratio of the alkyl (meth)acrylate-derived structural unit is above the lower limit, the flexibility tends to be excellent, and the conformability to unevenness tends to be excellent when the adherend has unevenness. If it is below the upper limit, the effect of the copolymerizable monomer described later is easily obtained, and the adhesive strength and cohesive strength tend to be excellent.
The lower limit and the upper limit of the content of the structural unit derived from the alkyl (meth)acrylate can be combined in any desired manner.

上記カルボキシ基含有モノマー(a1)としては、例えば(メタ)アクリル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer (a1) include (meth)acrylic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylmaleic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylsuccinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

上記水酸基含有モノマー(a2)としては、例えば2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のカプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のオキシアルキレン構造を有する(メタ)アクリレート、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸等の1級水酸基含有(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の2級水酸基含有(メタ)アクリレート;2,2-ジメチル2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の3級水酸基含有(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類を挙げることができる。これらは単独で又は2種以上併せて用いることができる。
水酸基含有モノマー(a2)により、粘着シートの粘着力が向上するとともに、湿熱白化を抑止することができる。また、本粘着剤組成物が後述する熱架橋剤を含有する場合は、架橋の反応点となる。
Examples of the hydroxyl group-containing monomer (a2) include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 5-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate; caprolactone-modified hydroxy (meth)acrylates such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth)acrylate; diethylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, polytetramethylene glycol (meth)acrylate, and polyoxyethylene poly(meth)acrylate. Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate include (meth)acrylates having an oxyalkylene structure such as oxypropylene glycol (meth)acrylate, primary hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalate, secondary hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, tertiary hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2,2-dimethyl 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and vinyl ethers such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and 4-hydroxybutyl vinyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.
The hydroxyl group-containing monomer (a2) improves the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet and suppresses whitening under moist heat. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a thermal crosslinking agent described below, the hydroxyl group-containing monomer (a2) serves as a crosslinking reaction site.

前記水酸基含有モノマー(a2)のなかでも、炭素数1~10、更には1~6、殊には2~4のヒドロキシアルキル基を有する水酸基含有モノマー、例えば2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル等が好ましく、特には1級水酸基含有(メタ)アクリレート、例えば2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。 Among the hydroxyl group-containing monomers (a2), hydroxyl group-containing monomers having a hydroxyalkyl group with 1 to 10 carbon atoms, further 1 to 6, and especially 2 to 4 carbon atoms, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and 4-hydroxybutyl vinyl ether, are preferred, and primary hydroxyl group-containing (meth)acrylates, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, are particularly preferred.

(メタ)アクリル系重合体(A)中の前記水酸基含有モノマー(a2)由来の構成単位の含有量は、粘着力や耐湿熱白化性を付与する観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の全構成単位に対して、3~30質量%であることが好ましく、より好ましくは5~25質量%、特に好ましくは7~20質量%である。 The content of the structural units derived from the hydroxyl group-containing monomer (a2) in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and particularly preferably 7 to 20% by mass, based on the total structural units of the (meth)acrylic polymer (A), from the viewpoint of imparting adhesive strength and resistance to wet heat whitening.

上記窒素含有モノマー(a3)としては、例えば、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーの他、(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。窒素含有モノマー(a3)により、粘着シートの凝集力が向上するとともに、湿熱白化を抑止することができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。また、窒素含有モノマー(a3)は、後述する水素引き抜き反応を促進する作用がある。 Examples of the nitrogen-containing monomer (a3) include amino group-containing monomers, amide group-containing monomers, isocyanate group-containing monomers, and (meth)acrylonitrile. The nitrogen-containing monomer (a3) improves the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet and can suppress whitening under moist heat. These monomers may be used alone or in combination of two or more. The nitrogen-containing monomer (a3) also has the effect of promoting the hydrogen abstraction reaction described below.

前記窒素含有モノマーとしての前記アミノ基含有モノマーとしては、例えばアミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート等の第1級アミノ基含有(メタ)アクリレート;t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の第2級アミノ基含有(メタ)アクリレート;エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の第3級アミノ基含有(メタ)アクリレートや、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルアセトアミド類、N-ビニルカプロラクタム等のモノマーを挙げることができる。 Examples of the amino group-containing monomer as the nitrogen-containing monomer include primary amino group-containing (meth)acrylates such as aminomethyl (meth)acrylate and aminoethyl (meth)acrylate; secondary amino group-containing (meth)acrylates such as t-butylaminoethyl (meth)acrylate and t-butylaminopropyl (meth)acrylate; tertiary amino group-containing (meth)acrylates such as ethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, diethylaminopropyl (meth)acrylate, and dimethylaminopropylacrylamide; and monomers such as N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, (meth)acryloylmorpholine, N-vinylacetamides, and N-vinylcaprolactam.

前記アミド基含有モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド;N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のN-アルキル(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-エチルメチルアクリルアミド、N,N-ジアリル(メタ)アクリルアミド等のN,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド;N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド;N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-(n-ブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド等のアルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド、マレイミド又はその誘導体等を挙げることができる。 Examples of the amide group-containing monomer include (meth)acrylamide; N-alkyl (meth)acrylamides such as N-methyl (meth)acrylamide, N-ethyl (meth)acrylamide, N-propyl (meth)acrylamide, N-n-butyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, and N,N'-methylene bis (meth)acrylamide; N,N-dialkyl (meth)acrylamides such as N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylamide, N,N-ethylmethyl acrylamide, and N,N-diallyl (meth)acrylamide; hydroxyalkyl (meth)acrylamides such as N-hydroxymethyl (meth)acrylamide and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide; alkoxyalkyl (meth)acrylamides such as N-methoxymethyl (meth)acrylamide and N-(n-butoxymethyl) (meth)acrylamide; maleimide or a derivative thereof.

前記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。イソシアネート基は、メチルエチルケトンオキシム、3,5-ジメチルピラゾール、1,2,4-トリアゾール、マロン酸ジエチル等のブロック化剤で保護されていてもよい。 The isocyanate group-containing monomer may, for example, be 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate or an alkylene oxide adduct thereof. The isocyanate group may be protected with a blocking agent such as methyl ethyl ketone oxime, 3,5-dimethylpyrazole, 1,2,4-triazole, or diethyl malonate.

これらの中でも、後述する水素引抜反応の増感作用を有し、その結果、効率的に架橋構造を形成できる点からは、3級窒素原子を有するものが好ましく、例えば、第3級アミノ基含有(メタ)アクリレート、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、N-ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン等が特に好ましい。 Among these, those having a tertiary nitrogen atom are preferred because they have a sensitizing effect on the hydrogen abstraction reaction described below, and as a result, can efficiently form a crosslinked structure. For example, tertiary amino group-containing (meth)acrylates, N,N-dialkyl (meth)acrylamides, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, etc. are particularly preferred.

(メタ)アクリル系重合体(A)中の前記窒素含有モノマー(a3)由来の構成単位の含有量は、凝集力や耐湿熱白化性を付与する観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の全構成単位に対して、0.1~15質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5~13質量%、特に好ましくは1~10質量%、殊に好ましくは2~7質量%である。 The content of the constituent units derived from the nitrogen-containing monomer (a3) in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 13% by mass, particularly preferably 1 to 10% by mass, and especially preferably 2 to 7% by mass, based on the total constituent units of the (meth)acrylic polymer (A), from the viewpoint of imparting cohesive strength and resistance to wet heat whitening.

上記エポキシ基含有モノマー(a4)としては、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテルを挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the epoxy group-containing monomer (a4) include glycidyl (meth)acrylate, methyl glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ビニルモノマー(a5)としては、ビニル基を分子内に有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びステアリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー並びに、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン及びその他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマーを例示することができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。 The vinyl monomer (a5) may be a compound having a vinyl group in the molecule. Examples of such compounds include vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and vinyl stearate, as well as aromatic vinyl monomers such as styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes. These may be used alone or in combination of two or more.

アルキル基の炭素数が1又は2であるアルキル(メタ)アクリレートモノマー(a6)としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
(メタ)アクリル系重合体(A)中の共重合性モノマー(a6)由来の構成単位の含有量は、粘着シートに凝集力を付与する観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の全構成単位に対して、0.1~15質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5~13質量%、特に好ましくは1~10質量%、殊に好ましくは2~7質量%である。
Examples of the alkyl (meth)acrylate monomer (a6) having an alkyl group with 1 or 2 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
From the viewpoint of imparting cohesive strength to the pressure-sensitive adhesive sheet, the content of the structural units derived from the copolymerizable monomer (a6) in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 0.1 to 15 mass%, more preferably 0.5 to 13 mass%, particularly preferably 1 to 10 mass%, and especially preferably 2 to 7 mass%, based on all structural units of the (meth)acrylic polymer (A).

上記脂環式モノマー(a7)としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、等を挙げることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせてもよい。
(メタ)アクリル系重合体(A)中の共重合性モノマー(a7)由来の構成単位の含有量は、粘着シートに凝集力を付与する観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)の全構成単位に対して、0.1~15質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5~13質量%、特に好ましくは1~10質量%、殊に好ましくは2~7質量%である。
Examples of the alicyclic monomer (a7) include cyclohexyl (meth)acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
From the viewpoint of imparting cohesive strength to the pressure-sensitive adhesive sheet, the content of the structural units derived from the copolymerizable monomer (a7) in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 0.1 to 15 mass%, more preferably 0.5 to 13 mass%, particularly preferably 1 to 10 mass%, and especially preferably 2 to 7 mass%, based on all structural units of the (meth)acrylic polymer (A).

上記その他の共重合性モノマー(a8)としては、例えば、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキレングリコール骨格を有する(メタ)アクリレートや、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物(メタ)アクリレート等の芳香族系(メタ)アクリレートや、4-アクリロイルオキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4’-ブロモベンゾフェノン及びこれらの混合物等のベンゾフェノン構造を有する(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環含有(メタ)アクリレートや、マクロモノマー等を挙げることができる。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the other copolymerizable monomers (a8) include (meth)acrylates having an alkoxyalkylene glycol skeleton such as methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, butoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, butoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, methoxypolytetramethylene glycol (meth)acrylate, butoxypolytetramethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyoxyethylene polyoxypropylene glycol (meth)acrylate, butoxypolyoxyethylene polyoxypropylene glycol (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenyldiethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol-(meth)acrylate, aromatic (meth)acrylates such as acrylates and nonylphenol ethylene oxide adduct (meth)acrylates, 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-bromobenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4- Examples of the benzophenone structure-containing (meth)acrylates include methacryloyloxyethoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-bromobenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone, and mixtures thereof; heterocyclic ring-containing (meth)acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate; and macromonomers. These can be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル系重合体(A)中の共重合性モノマー(a8)由来の構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系重合体(A)を構成する全構成単位に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上20質量%以下がより好ましく、5質量%以上15質量%以下が更に好ましい。前記含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。 The content of the structural unit derived from the copolymerizable monomer (a8) in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less, based on all the structural units constituting the (meth)acrylic polymer (A). The lower limit and upper limit of the content can be arbitrarily combined.

(メタ)アクリル系重合体(A)は、側鎖に光活性部位、例えば重合性炭素-炭素二重結合基が導入されていてもよい。これにより、本粘着剤組成物の架橋効率を高めることができ、より短時間で本粘着剤組成物を架橋して生産性を上げることができる。 The (meth)acrylic polymer (A) may have a photoactive site, such as a polymerizable carbon-carbon double bond group, introduced into the side chain. This can increase the crosslinking efficiency of the pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition can be crosslinked in a shorter time, thereby increasing productivity.

(メタ)アクリル系重合体(A)の側鎖に重合性炭素-炭素二重結合基を導入する方法としては、例えば上述した水酸基含有モノマー(a2)や官能基含有エチレン性不飽和モノマーを含む共重合体を作製し、その後、これらの官能基と反応しうる官能基と重合性炭素-炭素二重結合基とを有する化合物を、重合性炭素-炭素二重結合基の活性を維持したまま縮合又は付加反応させる方法を挙げることができる。 As a method for introducing a polymerizable carbon-carbon double bond group into the side chain of the (meth)acrylic polymer (A), for example, a method can be mentioned in which a copolymer containing the above-mentioned hydroxyl group-containing monomer (a2) or a functional group-containing ethylenically unsaturated monomer is prepared, and then a compound having a functional group that can react with these functional groups and a polymerizable carbon-carbon double bond group is subjected to a condensation or addition reaction while maintaining the activity of the polymerizable carbon-carbon double bond group.

これらの官能基の組み合わせとしては、エポキシ基(グリシジル基)とカルボキシ基、アミノ基とカルボキシ基、アミノ基とイソシアネート基、エポキシ基(グリシジル基)とアミノ基、水酸基とエポキシ基、水酸基とイソシアネート基等を挙げることができる。これらの官能基の組み合わせの中でも、反応制御のし易さから、水酸基とイソシアネート基との組み合わせが好ましい。中でも共重合体が水酸基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する組み合わせが好適である。 Examples of combinations of these functional groups include epoxy groups (glycidyl groups) and carboxy groups, amino groups and carboxy groups, amino groups and isocyanate groups, epoxy groups (glycidyl groups) and amino groups, hydroxyl groups and epoxy groups, and hydroxyl groups and isocyanate groups. Among these combinations of functional groups, the combination of hydroxyl groups and isocyanate groups is preferred because of the ease of reaction control. Of these, a combination in which the copolymer has a hydroxyl group and the compound has an isocyanate group is preferred.

重合性炭素-炭素二重結合基を有するイソシアネート化合物としては、上述した2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。 Examples of isocyanate compounds having a polymerizable carbon-carbon double bond group include the above-mentioned 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate and its alkylene oxide adducts.

前記官能基と反応しうる官能基と重合性炭素-炭素二重結合基とを有する化合物の含有量は、粘着性や応力緩和性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは1質量部以下、特に好ましくは0.1質量部以下である。なお、下限値は通常0質量部である。 The content of the compound having a functional group capable of reacting with the functional group and a polymerizable carbon-carbon double bond group is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 1 part by mass or less, and particularly preferably 0.1 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), from the viewpoint of improving adhesion and stress relaxation properties. The lower limit is usually 0 parts by mass.

(メタ)アクリル系重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、凝集力の高い本粘着剤組成物が得られる観点から、20万以上であることが好ましく、より好ましくは30万以上、更に好ましくは40万以上である。
また、(メタ)アクリル系重合体(A)の重量平均分子量(Mw)の上限値は、取り扱い性や均一撹拌性の点から、150万以下であることが好ましく、より好ましくは120万以下、更に好ましくは110万以下、殊に好ましくは100万以下である。
(メタ)アクリル系重合体(A)の重量平均分子量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
(メタ)アクリル系重合体(A)の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
From the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition having high cohesive strength, the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, and even more preferably 400,000 or more.
In addition, the upper limit of the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 1.5 million or less, more preferably 1.2 million or less, even more preferably 1.1 million or less, and particularly preferably 1 million or less, from the viewpoints of handleability and uniform stirrability.
The lower limit and the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) can be combined in any desired manner.
The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) is a value calculated in terms of standard polystyrene as measured by gel permeation chromatography (GPC).

(メタ)アクリル系重合体(A)の製造方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、アルキル基の炭素数が3~30のアルキル(メタ)アクリレート、及び、必要に応じて用いる共重合性モノマー(a1)~(a8)から選ばれる1種以上を含むモノマー混合物を重合する方法を用いることができる。 The method for producing the (meth)acrylic polymer (A) is not particularly limited, and any known method can be used. For example, a method can be used in which a monomer mixture containing an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 3 to 30 carbon atoms and one or more copolymerizable monomers selected from the copolymerizable monomers (a1) to (a8) used as necessary is polymerized.

<光開始剤(B)>
本粘着剤組成物は、光開始剤(B)として、グリオキシレート構造を有し、波長405nmのモル吸光係数が30(L/mol・cm)以上である光開始剤(b1)を含有する。
<Photoinitiator (B)>
The pressure-sensitive adhesive composition contains, as the photoinitiator (B), a photoinitiator (b1) having a glyoxylate structure and a molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm of 30 (L/mol·cm) or more.

光開始剤は、活性エネルギー線によってラジカルを発生する化合物である。
光開始剤は、ラジカル発生機構によって大きく2つに分類される。より具体的には、開始剤自身の単結合を開裂分解してラジカルを発生させることができる開裂型光開始剤と、励起した開始剤が系中の水素供与体から水素を引き抜くことによってラジカルを発生させることができる水素引き抜き型光開始剤と、に大別される。
A photoinitiator is a compound that generates radicals when exposed to active energy rays.
Photoinitiators are roughly classified into two types according to the radical generation mechanism: cleavage-type photoinitiators that can generate radicals by cleaving and decomposing the single bond of the initiator itself, and hydrogen abstraction-type photoinitiators that can generate radicals by an excited initiator abstracting hydrogen from a hydrogen donor in the system.

開裂型光開始剤は、開始剤自体がラジカルとなり、系中の重合性炭素-炭素二重結合基に付加反応することでラジカル付加反応を進行させるため、(メタ)アクリル系重合体(A)が重合性炭素-炭素二重結合基を有するか、一定量以上の多官能(メタ)アクリレート(D)の重合性炭素-炭素二重結合基が、十分な活性エネルギー線硬化性を得るために必要である。一定量以上の多官能(メタ)アクリレート(D)を加えた場合、粘着シート製造時の光照射によって多官能(メタ)アクリレートの反応が早く進行するため、活性エネルギー線により硬化する余地が残された状態に制御することが難しかったり、粘着力が低下したりする、などの課題がある。
一方で、水素引抜型光開始剤は、系中の(メタ)アクリル系重合体(A)などの水素供与体から水素を引き抜き、(メタ)アクリル系重合体(A)にラジカルが生成するため、系中に重合性炭素-炭素二重結合基が無くとも、(メタ)アクリル系重合体(A)自体がラジカル付加反応で結合できるため、十分な活性エネルギー線硬化性を得ることができるので、好ましく用いられる。
Since the cleavage-type photoinitiator itself becomes a radical and undergoes an addition reaction with a polymerizable carbon-carbon double bond group in the system, it is necessary for the (meth)acrylic polymer (A) to have a polymerizable carbon-carbon double bond group, or for a certain amount or more of the polymerizable carbon-carbon double bond group of the polyfunctional (meth)acrylate (D) to obtain sufficient active energy ray curability. When a certain amount or more of the polyfunctional (meth)acrylate (D) is added, the reaction of the polyfunctional (meth)acrylate proceeds quickly due to light irradiation during the production of the pressure-sensitive adhesive sheet, which causes problems such as difficulty in controlling the state in which there is room left for curing by active energy rays and a decrease in adhesive strength.
On the other hand, a hydrogen abstraction type photoinitiator abstracts hydrogen from a hydrogen donor such as the (meth)acrylic polymer (A) in the system to generate radicals in the (meth)acrylic polymer (A). Therefore, even if there is no polymerizable carbon-carbon double bond group in the system, the (meth)acrylic polymer (A) itself can be bonded by a radical addition reaction, and sufficient active energy ray curability can be obtained, and therefore the photoinitiator is preferably used.

また、長波長域の光に対して高い感光性を持つ光開始剤としては、α-アミノアセトフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系の光開始剤が主に使用されてきたが、これらは開裂型光開始剤であるため、光分解生成物として、例えば、ベンズアルデヒドなどのアウトガスが発生することから、改善が強く望まれていた。
また、長波長域の光に対する感光性を持つ光開始剤として従来から知られている、チオキサントンやアントラキノンといった水素引き抜き型光開始剤は、光分解生成物は生成しないものの、黄変の問題があり、使用に制限があった。
In addition, as photoinitiators having high photosensitivity to light in the long wavelength region, α-aminoacetophenone-based and acylphosphine oxide-based photoinitiators have been mainly used. However, since these are cleavage-type photoinitiators, they generate outgassing products such as benzaldehyde as photodecomposition products, and therefore improvements thereon have been strongly desired.
In addition, hydrogen abstraction photoinitiators such as thioxanthone and anthraquinone, which have been conventionally known as photoinitiators sensitive to light in the long wavelength region, do not generate photodecomposition products, but have the problem of yellowing, which limits their use.

かかる事情のもと、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。
グリオキシレート型の水素引き抜き型光開始剤は、通常、長波長域の光では水素供与体からの水素引き抜きの効率が低いため、硬化反応は進行しないと考えられていた。ところが、波長405nmのモル吸光係数が30(L/mol・cm)以上であるグリオキシレート型の水素引き抜き型光開始剤を使用することにより、意外にも硬化不足や黄変といった不具合もなく、長波長側のエネルギー線、例えば波長405nmのエネルギー線によって硬化することを見出し、本発明に至った。
なお、前記グリオキシレート型の光開始剤は、好ましくは380~430nmに吸収波長を有する化合物である。
Under these circumstances, the present inventors conducted extensive research and obtained the following findings.
It was thought that the curing reaction would not proceed with glyoxylate-type hydrogen abstraction photoinitiators because the efficiency of abstracting hydrogen from hydrogen donors is low when exposed to light in the long wavelength region. However, it was unexpectedly discovered that the use of a glyoxylate-type hydrogen abstraction photoinitiator having a molar absorption coefficient of 30 (L/mol cm) or more at a wavelength of 405 nm allows the composition to be cured by energy rays on the long wavelength side, for example, energy rays with a wavelength of 405 nm, without problems such as insufficient curing or yellowing, and this led to the present invention.
The glyoxylate-type photoinitiator is preferably a compound having an absorption wavelength in the range of 380 to 430 nm.

光開始剤(b1)は、405nmにおけるモル吸光係数が30(L/mol・cm)以上であることで、長波長の活性エネルギー線に対する感度が優れる。そのため、光開始剤(b1)により、比較的長波長の活性エネルギー線(例えば380nmよりも長波長の405nmの活性エネルギー線)によって硬化可能な本粘着剤組成物を得ることができる。かかる観点から、前記モル吸光係数は40(L/mol・cm)以上であるのが好ましく、50(L/mol・cm)以上であるのがより好ましく、60(L/mol・cm)以上であるのが更に好ましく、70(L/mol・cm)以上であるのが特に好ましい。
なお、前記モル吸光係数の上限は、内部(又は深部)硬化性の点では、1.0×10(L/mol・cm)以下が好ましく、より好ましくは5.0×10(L/mol・cm)以下であり、更に好ましくは1.0×10(L/mol・cm)以下であり、特に好ましくは5.0×10(L/mol・cm)以下である。
前記モル吸光係数の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
光開始剤(b1)の405nmのモル吸光係数は、所定濃度の光開始剤(b1)を、クロロホルムなどに溶解させ、紫外可視分光光度計を用いて405nmでの吸光度を測定し、得られた吸光度から下記式により算出される。
A=εLc
(Aは吸光度、εはモル吸光係数(L/mol・cm)、cは光開始剤(b1)のモル濃度(mol/L)、Lは光路長(cm)を示す。)
The photoinitiator (b1) has a molar absorption coefficient of 30 (L/mol·cm) or more at 405 nm, and therefore has excellent sensitivity to active energy rays of long wavelengths. Therefore, the photoinitiator (b1) can provide the present pressure-sensitive adhesive composition that can be cured by active energy rays of relatively long wavelengths (for example, active energy rays of 405 nm, which are longer than 380 nm). From this viewpoint, the molar absorption coefficient is preferably 40 (L/mol·cm) or more, more preferably 50 (L/mol·cm) or more, even more preferably 60 (L/mol·cm) or more, and particularly preferably 70 (L/mol·cm) or more.
In terms of internal (or deep) curing properties, the upper limit of the molar absorption coefficient is preferably 1.0 x 10 6 (L/mol·cm) or less, more preferably 5.0 x 10 5 (L/mol·cm) or less, even more preferably 1.0 x 10 5 (L/mol·cm) or less, and particularly preferably 5.0 x 10 4 (L/mol·cm) or less.
The lower limit and the upper limit of the molar extinction coefficient can be combined in any desired manner.
The molar absorption coefficient of the photoinitiator (b1) at 405 nm is calculated from the absorbance obtained by dissolving a predetermined concentration of the photoinitiator (b1) in chloroform or the like and measuring the absorbance at 405 nm using an ultraviolet-visible spectrophotometer according to the following formula.
A = εLc
(A is absorbance, ε is molar absorption coefficient (L/mol cm), c is molar concentration of photoinitiator (b1) (mol/L), and L is optical path length (cm).)

光開始剤(b1)は、下記式1で表されるグリオキシレート構造を有する。 The photoinitiator (b1) has a glyoxylate structure represented by the following formula 1.

Figure 2024079653000003
Figure 2024079653000003

前記式1中、Rは、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキルもしくは置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキルである。*は結合手を示す。
なお、「C~C20アルキル」とは、炭素数1~20のアルキル基を意味する。C~C20シクロアルキル、C~C20ヘテロシクロアルキル等についても同様である。
In the above formula 1, R 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, a substituted or unsubstituted C 3 -C 20 cycloalkyl, or a substituted or unsubstituted C 2 -C 20 heterocycloalkyl. * indicates a bond.
In addition, "C 1 -C 20 alkyl" means an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. The same applies to C 3 -C 20 cycloalkyl, C 2 -C 20 heterocycloalkyl, and the like.

前記式1中、RがC~C20アルキルである場合において、前記C~C20アルキルは、1もしくはそれより多くの同一もしくは異なるO、S、N(R)、C(O)、C(O)O及びOC(O)からなる群より選択される基によって中断されていてもよく、1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基R1aを有していてもよい。
ここで、前記R1aは、各々独立して、F、Cl、Br、I、CN、NO、SR、OR、NR、C(O)R、C(O)OR10、C(O)NR1112、1もしくはそれより多くのC(O)基によって中断されていてもよいC~C20シクロアルキル、C~C10アリール及び(メタ)アクリロイルオキシ基からなる群より選択され;
1aにおけるC~C20シクロアルキル及びC~C10アリールは、1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基R1aaを有していてもよく;
1aaは、各々独立して、C~C12アルキル、C~C12アルケニル、F、Cl、Br、I、NO、SR、OR及びNRからなる群より選択され;
1aaにおけるC~C12アルキルは、O、S、N(R)、C(O)、C(O)O、及びOC(O)からなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、F、Cl、Br、I、NO、SR、OR、NR、C(O)R、C(O)OR10及びC(O)NR1112からなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
In the formula 1, when R 1 is a C 1 to C 20 alkyl, the C 1 to C 20 alkyl may be interrupted by one or more identical or different groups selected from the group consisting of O, S, N(R 3 ), C(O), C(O)O and OC(O), and may have one or more identical or different groups R 1a .
wherein each R 1a is independently selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , SR 5 , OR 6 , NR 7 R 8 , C(O)R 9 , C(O)OR 10 , C(O)NR 11 R 12 , C 3 -C 20 cycloalkyl optionally interrupted by one or more C(O) groups, C 6 -C 10 aryl, and (meth)acryloyloxy groups;
C 3 -C 20 cycloalkyl and C 6 -C 10 aryl in R 1a may carry one or more identical or different groups R 1aa ;
R 1aa are each independently selected from the group consisting of C 1 -C 12 alkyl, C 2 -C 12 alkenyl, F, Cl, Br, I, NO 2 , SR 5 , OR 6 , and NR 7 R 8 ;
The C 1 -C 12 alkyl in R 1aa may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O, S, N(R 3 ), C(O), C(O)O, and OC(O), and may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, NO 2 , SR 5 , OR 6 , NR 7 R 8 , C(O)R 9 , C(O)OR 10 , and C(O)NR 11 R 12 .

前記式1中、RがC~C20シクロアルキル又はC~C20ヘテロシクロアルキルである場合において、前記C~C20シクロアルキル又はC~C20ヘテロシクロアルキルは、1もしくはそれより多くのC(O)基によって中断されていてもよく、1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基R1bを有していてもよい。
ここで、前記R1bは、各々独立して、C~C12アルキル、C~C12アルケニル、F、Cl、Br、I、CN、NO、SR、OR及びNRからなる群より選択され;
1bにおけるC~C12アルキルは、F、Cl、Br、I、NO、SR、OR、NR、C(O)R、C(O)OR10、及びC(O)NR1112からなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
In the above formula 1, when R 1 is a C 3 -C 20 cycloalkyl or a C 2 -C 20 heterocycloalkyl, the C 3 -C 20 cycloalkyl or the C 2 -C 20 heterocycloalkyl may be interrupted by one or more C(O) groups and may have one or more identical or different groups R 1b .
wherein each R 1b is independently selected from the group consisting of C 1 -C 12 alkyl, C 2 -C 12 alkenyl, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , SR 5 , OR 6 and NR 7 R 8 ;
The C 1 -C 12 alkyl in R 1b may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, NO 2 , SR 5 , OR 6 , NR 7 R 8 , C(O)R 9 , C(O)OR 10 , and C(O)NR 11 R 12 .

前記Rは、水素原子、C~C18アルキル、C~C18アルカノイル、C~C10アリール及びC~C11アロイルからなる群より選択され;
におけるC~C18アルキルは、O、S、N(C~C12アルキル)、C(O)、C(O)O、及びOC(O)からなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、F、Cl、Br、I、C~C10シクロアルキル、C~C10ヘテロシクロアルキル、C~C10アリール、OH、及びSHからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
におけるC~C20アルカノイルは、O、S、CO、C(O)O、及びOC(O)からなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、F、Cl、Br、I、C~C10シクロアルキル、C~C10ヘテロシクロアルキル、及びC~C10アリールからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
におけるC~C10アリールは、F、Cl、Br、I、C~C10アルキル、C~C10アルコキシ、及びC~C11アシロキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
におけるC~C11アロイルは、F、Cl、Br、I、C~C10アルキル、C~C10アルコキシ、及びC~C11アシロキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
R 3 is selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 18 alkyl, a C 2 -C 18 alkanoyl, a C 6 -C 10 aryl and a C 7 -C 11 aroyl;
The C 1 -C 18 alkyl in R 3 may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O, S, N(C 1 -C 12 alkyl), C(O), C(O)O, and OC(O), and may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 2 -C 10 heterocycloalkyl, C 6 -C 10 aryl, OH, and SH;
The C 2 -C 20 alkanoyl in R 3 may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O, S, CO, C(O)O, and OC(O), and may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 2 -C 10 heterocycloalkyl, and C 6 -C 10 aryl;
The C 6 -C 10 aryl in R 3 may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy, and C 2 -C 11 acyloxy;
The C 7 -C 11 aroyl in R 3 may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy, and C 2 -C 11 acyloxy.

前記R及びRは、各々独立して、水素原子、C~C20アルキル、C~C20アルカノイル、C~C10アリール、及びC~C11アロイルからなる群より選択され;
及びRにおけるC~C20アルキルは、O、S、N(C~C12アルキル)、C(O)、C(O)O、及びOC(O)からなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、F、Cl、Br、I、C~C10シクロアルキル、C~C10ヘテロシクロアルキル、C~C10アリール、OH、及びSHからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
及びRにおけるC~C20アルカノイルは、O、S、C(O)、C(O)O、及びOC(O)からなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、F、Cl、Br、I、C~C10シクロアルキル、C~C10ヘテロシクロアルキル、及びC~C10アリールからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
及びRにおけるC~C10アリールは、F、Cl、Br、I、C~Cアルキル、C~C10アルコキシ、及びC~C11アシロキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
及びRにおけるC~C11アロイルは、F、Cl、Br、I、C~C10アルキル、C~C10アルコキシ、及びC~C11アシロキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, a C 2 -C 20 alkanoyl, a C 6 -C 10 aryl, and a C 7 -C 11 aroyl;
The C 1 -C 20 alkyl in R 5 and R 6 may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O, S, N(C 1 -C 12 alkyl), C(O), C(O)O, and OC(O), and may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 2 -C 10 heterocycloalkyl, C 6 -C 10 aryl, OH, and SH;
The C2 - C20 alkanoyl in R5 and R6 may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O, S, C(O), C(O)O, and OC(O), and may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C3 - C10 cycloalkyl, C2 - C10 heterocycloalkyl, and C6 - C10 aryl;
The C 6 -C 10 aryl in R 5 and R 6 may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy, and C 2 -C 11 acyloxy;
The C 7 -C 11 aroyl in R 5 and R 6 may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy, and C 2 -C 11 acyloxy.

前記R及びRは、各々独立して、水素原子、C~C20アルキル、C~C20アルカノイル、C~C11アロイル、C~C10アリールからなる群より選択され;
及びRにおけるC~C20アルキルは、O、S、N(C~C12アルキル)、C(O)、C(O)O、及びOC(O)からなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、F、Cl、Br、I、NO、C~C10シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、OH、SH及びCNからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
及びRにおけるC~C20アルカノイルは、O及びSからなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、F、Cl、Br、I、OH及びC~Cアルコキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
及びRにおけるC~C11アロイルは、F、Cl、Br、I、C~Cアルキル、-OH及びC~Cアルコキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
及びRにおけるC~C10アリールは、F、Cl、Br、I、C~Cアルキル、-OH及びC~Cアルコキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
及びRは、それらが結合される窒素原子と一緒になって、飽和の5員、6員又は7員の窒素複素環を形成していてもよく、前記環はO、S、N(C~C12アルキル)、C(O)、及びC(O)Oからなる群より選択される基を環員として有していてもよく、前記環は1もしくはそれより多くのC~Cアルキルを有してよい。
R 7 and R 8 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, a C 2 -C 20 alkanoyl, a C 7 -C 11 aroyl, and a C 6 -C 10 aryl;
The C 1 -C 20 alkyl in R 7 and R 8 may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O, S, N(C 1 -C 12 alkyl), C(O), C(O)O, and OC(O), and may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, NO 2 , C 3 -C 10 cycloalkyl, heterocycloalkyl, phenyl, OH, SH, and CN;
The C 2 -C 20 alkanoyl in R 7 and R 8 may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O and S, and may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, OH and C 1 -C 6 alkoxy;
The C 7 -C 11 aroyl in R 7 and R 8 may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 1 -C 6 alkyl, -OH and C 1 -C 6 alkoxy;
The C 6 -C 10 aryl in R 7 and R 8 may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 1 -C 6 alkyl, -OH, and C 1 -C 6 alkoxy;
R7 and R8 together with the nitrogen atom to which they are attached may form a saturated 5-, 6- or 7-membered nitrogen heterocycle, which may have as ring members groups selected from the group consisting of O, S, N( C1 - C12 alkyl), C(O), and C(O)O, and which may have one or more C1 - C4 alkyls.

前記Rは、水素原子、C~C20アルキル及びC~C20アリールからなる群より選択され;
におけるC~C20アルキルは、O、S及びC(O)からなる群より選択される1もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、1もしくはそれより多くの同一もしくは異なるR9aを有していてもよく;
9aは、各々独立して、F、Cl、Br、I、C~C10シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、OH、及びSHからなる群より選択され;
におけるC~C20アリールは、F、Cl、Br、I、SR、OR、NR、C~C12アルキル、及びC~C12アシロキシからなる群より選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
10は、Rと同義であり;R11及びR12は、R、Rと同義である。
R 9 is selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, and a C 6 -C 20 aryl;
The C 1 -C 20 alkyl in R 9 may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of O, S and C(O), and may have one or more identical or different R 9a ;
R 9a is independently selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, C 3 -C 10 cycloalkyl, heterocycloalkyl, phenyl, OH, and SH;
The C 6 -C 20 aryl in R 9 may have one or more identical or different groups selected from the group consisting of F, Cl, Br, I, SR 5 , OR 6 , NR 7 R 8 , C 1 -C 12 alkyl, and C 2 -C 12 acyloxy.
R 10 has the same meaning as R 6 ; R 11 and R 12 have the same meaning as R 7 and R 8 .

グリオキシレート構造を有することで、光開始剤(b1)は水素引き抜き型光開始剤として機能する。
水素引き抜き型光開始剤は、開裂型光開始剤のような光分解生成物が生成しない点で好ましい。また、水素引き抜き型光開始剤は、(メタ)アクリル系重合体(A)からも水素引抜反応を起こして、(メタ)アクリル系重合体(A)が架橋構造に取り込まれることから、架橋点が多い架橋構造を形成し易い点からも好ましい。
By having a glyoxylate structure, the photoinitiator (b1) functions as a hydrogen abstraction type photoinitiator.
The hydrogen abstraction type photoinitiator is preferred because it does not generate photodecomposition products as in the case of the cleavage type photoinitiator, and is also preferred because it easily forms a crosslinked structure having many crosslinking points since it also causes a hydrogen abstraction reaction from the (meth)acrylic polymer (A) and the (meth)acrylic polymer (A) is incorporated into the crosslinked structure.

なお、水素引き抜き型光開始剤は、他分子の水素を引き抜く分子間水素引き抜き型光開始剤と、同一分子内での水素引き抜き反応も起こる分子内水素引き抜き型光開始剤に大別される。前記グリオキシレート構造を有することにより、光開始剤(b1)は、分子内水素引き抜き型光開始剤として機能する。
分子内水素引き抜き型光開始剤は、系中の水素供与体のみならず、自身もラジカル発生の起点となりうる点で好ましい。
Hydrogen abstraction photoinitiators are roughly classified into intermolecular hydrogen abstraction photoinitiators that abstract hydrogen from other molecules, and intramolecular hydrogen abstraction photoinitiators that also cause a hydrogen abstraction reaction within the same molecule. By having the glyoxylate structure, the photoinitiator (b1) functions as an intramolecular hydrogen abstraction photoinitiator.
An intramolecular hydrogen abstraction type photoinitiator is preferred in that it can act not only as a hydrogen donor in the system but also as a starting point for radical generation.

溶解性の点では、Rは、直鎖又は分岐状のアルキル基又はシクロアルキル基が好ましく、直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましい。
光硬化性の点では、Rのアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、より好ましくは1~12であり、更に好ましくは1~8であり、特に好ましくは1又は2である。
光硬化性の点では、Rのシクロアルキル基の炭素数は、3~20が好ましく、より好ましくは3~10である。
In terms of solubility, R 1 is preferably a linear or branched alkyl group or a cycloalkyl group, more preferably a linear or branched alkyl group.
In terms of photocurability, the alkyl group of R 1 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, further preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 1 or 2 carbon atoms.
In terms of photocurability, the cycloalkyl group of R 1 preferably has 3 to 20 carbon atoms, and more preferably has 3 to 10 carbon atoms.

光開始剤(b1)は、分子内に、2以上のラジカル発生基を有する化合物(ただし、少なくとも1つのラジカル発生基はグリオキシレート構造である。)であることが好ましい。ここで、「ラジカル発生基」とは、活性エネルギー線による励起下で重合反応を開始させるラジカルを発生する基を意味する。
前記「ラジカル発生基」としては、とりわけ、活性エネルギー線の照射により励起され、水素引抜反応を生じさせることでラジカルを発生させる構造が好ましい。
光開始剤(b1)が2以上のラジカル発生基を備えていることにより、本粘着剤組成物が高効率で架橋を形成することができる。
The photoinitiator (b1) is preferably a compound having two or more radical generating groups in the molecule (provided that at least one of the radical generating groups has a glyoxylate structure). Here, the "radical generating group" means a group that generates a radical that initiates a polymerization reaction under excitation by active energy rays.
The "radical generating group" is preferably a group having a structure that is excited by irradiation with active energy rays and generates a radical by causing a hydrogen abstraction reaction.
Since the photoinitiator (b1) has two or more radical generating groups, the pressure-sensitive adhesive composition can form crosslinks with high efficiency.

グリオキシレート構造以外のラジカル発生基としては、例えば、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、チオキサントン構造、3-ケトクマリン構造、アントラキノン構造及びカンファキノン構造を挙げることができる。 Radical generating groups other than the glyoxylate structure include, for example, a benzophenone structure, a benzyl structure, a thioxanthone structure, a 3-ketocoumarin structure, an anthraquinone structure, and a camphorquinone structure.

長波長の活性エネルギー線に対する感度、波長405nmのモル吸光係数を高める点から、光開始剤(b1)としては、式1で表されるグリオキシレート構造の結合手が結合したビフェニル構造を含む化合物が好ましく、特には式1で表されるグリオキシレート構造の結合手が結合した硫化ビフェニル構造を含む化合物が好ましい。 From the viewpoint of increasing the sensitivity to active energy rays of long wavelengths and the molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm, the photoinitiator (b1) is preferably a compound containing a biphenyl structure to which the bonds of the glyoxylate structure represented by formula 1 are bonded, and in particular, a compound containing a sulfide biphenyl structure to which the bonds of the glyoxylate structure represented by formula 1 are bonded is preferred.

光開始剤(b1)としては、例えば、下記式2で表される化合物が挙げられる。 Examples of the photoinitiator (b1) include the compound represented by the following formula 2.

Figure 2024079653000004
Figure 2024079653000004

前記式2中、Aは、O、S、NR、又は、炭素数1~6の直鎖又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンである。
ここで、RはRと同義である。Rは前記式1と同じである。
は、水素原子、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキル、置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のC~C20アリール、置換又は非置換のC~C20ヘテロアリール、SR、OR、NR、C(O)R、もしくはC(O)OR13である。ここでR13は、Rと同義である。
In the above formula 2, A is O, S, NR 4 , or a linear or branched alkylene or cycloalkylene having 1 to 6 carbon atoms.
Here, R4 has the same meaning as R3 . R1 has the same meaning as in formula 1.
R2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 - C20 alkyl, a substituted or unsubstituted C3 - C20 cycloalkyl, a substituted or unsubstituted C2 - C20 heterocycloalkyl, a substituted or unsubstituted C6 - C20 aryl, a substituted or unsubstituted C1 - C20 heteroaryl, SR5 , OR6 , NR7R8 , C(O) R9 , or C(O) OR13 , where R13 has the same meaning as R1 .

前記式2中、RがC~C20アルキルである場合において、前記C~C20アルキルは、1又は2以上の同一又は異なるO、S、N(R)、C(O)、C(O)O、及びOC(O)からなる群より選択される基によって中断されていてもよく、1又は2以上の同一又は異なる基R2aを有していてもよい。
ここで、R2aは、R1aと同義である。
In the formula 2, when R 2 is a C 1 to C 20 alkyl, the C 1 to C 20 alkyl may be interrupted by one or more of the same or different groups selected from the group consisting of O, S, N(R 3 ), C(O), C(O)O, and OC(O), and may have one or more of the same or different groups R 2a .
Here, R 2a has the same meaning as R 1a .

前記式2中、RがC~C20シクロアルキル又はC~C20ヘテロシクロアルキルである場合において、前記C~C20シクロアルキル又はC~C20ヘテロシクロアルキルは、1又は2以上のC(O)基によって中断されていてもよく、1又は2以上の同一又は異なる基R2bを有していてもよい。ここでR2bは、R1bと同義である。 In the formula 2, when R 2 is a C 3 -C 20 cycloalkyl or a C 2 -C 20 heterocycloalkyl, the C 3 -C 20 cycloalkyl or the C 2 -C 20 heterocycloalkyl may be interrupted by one or more C(O) groups and may have one or more identical or different groups R 2b , where R 2b has the same meaning as R 1b .

前記式2中、RがC~C20アリール又はC~C20ヘテロアリールである場合において、前記C~C20アリール又はC~C20ヘテロアリールは、1又は2以上の同一又は異なる基R2cを有していてもよく;
前記R2cは、各々独立して、C~C12アルキル、C~C12アルケニル、F、Cl、Br、I、CN、NO、SR、OR、NR、C(O)R、C(O)OR10、C(O)NR1112、C~C10アリール、C~C20ヘテロアリール、C~C10シクロアルキル、及びC~C10ヘテロシクロアルキルからなる群より選択され;
2cにおけるC~C12アルキルは、F、Cl、Br、I、NO、SR、OR、NR、C(O)R、C(O)OR10、及びC(O)NR1112から選択される1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく;
2cにおけるC~C12アルキル、C~C10シクロアルキル及びC~C10ヘテロシクロアルキルは、1もしくはそれより多くのC(O)基によって中断されていてもよく;
2cにおけるC~C10アリール、C~C20ヘテロアリール、C~C10シクロアルキル及びC~C10ヘテロシクロアルキルは、1又は2以上の同一又は異なる基R1caを有していてもよい。ここでR1caは、前記R1aaと同義である。
In the formula 2, when R 2 is C 6 -C 20 aryl or C 1 -C 20 heteroaryl, the C 6 -C 20 aryl or C 1 -C 20 heteroaryl may have one or more identical or different groups R 2c ;
R 2c is independently selected from the group consisting of C 1 -C 12 alkyl, C 2 -C 12 alkenyl, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , SR 5 , OR 6 , NR 7 R 8 , C(O)R 9 , C(O)OR 10 , C(O)NR 11 R 12 , C 6 -C 10 aryl, C 1 -C 20 heteroaryl, C 3 -C 10 cycloalkyl, and C 2 -C 10 heterocycloalkyl;
The C 1 -C 12 alkyl in R 2c may have one or more identical or different groups selected from F, Cl, Br, I, NO 2 , SR 5 , OR 6 , NR 7 R 8 , C(O)R 9 , C(O)OR 10 , and C(O)NR 11 R 12 ;
C 1 -C 12 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl and C 2 -C 10 heterocycloalkyl in R 2c may be interrupted by one or more C(O) groups;
The C 6 -C 10 aryl, C 1 -C 20 heteroaryl, C 3 -C 10 cycloalkyl and C 2 -C 10 heterocycloalkyl in R 2c may have one or more identical or different groups R 1ca , where R 1ca has the same meaning as R 1aa above.

式2で表される化合物の中でも、光反応性の点から、式中のAが硫黄原子であるジフェニルスルフィド誘導体が好ましい。
また、これらの中でも、光反応性の点から、Rは炭素数6~20の置換又は非置換の芳香族基又はC(O)OR13であるのが好ましい。R13は、Rと同義である。
Among the compounds represented by formula 2, diphenyl sulfide derivatives in which A in the formula is a sulfur atom are preferred from the viewpoint of photoreactivity.
Among these, from the viewpoint of photoreactivity, R2 is preferably a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 20 carbon atoms or C(O) OR13 . R13 has the same meaning as R1 .

光開始剤(b1)としては、下記式3~5で表される化合物から選ばれる1種以上がより好ましい。 As the photoinitiator (b1), one or more compounds selected from the compounds represented by the following formulas 3 to 5 are more preferred.

Figure 2024079653000005
Figure 2024079653000005

Figure 2024079653000006
ここで、nは0~5の整数である。
Figure 2024079653000006
Here, n is an integer from 0 to 5.

Figure 2024079653000007
ここで、oは0~3の整数であり、pは0~4の整数である。
Figure 2024079653000007
Here, o is an integer from 0 to 3, and p is an integer from 0 to 4.

これらの中でも、光反応性の点から、光開始剤(b1)は、上記式3~5において、R及びR13が炭素数1~8の直鎖又は分岐のアルキル、n、o及びpは0である化合物を含むことが好ましく、下記式3-1で表される化合物、及び、下記式4-1で表される化合物のいずれか一方又は両方を含むことが特に好ましい。 Among these, from the viewpoint of photoreactivity, the photoinitiator (b1) preferably contains a compound represented by the above formulas 3 to 5 in which R 1 and R 13 are linear or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms, and n, o, and p are 0, and it is particularly preferable that the photoinitiator (b1) contains either one or both of a compound represented by the following formula 3-1 and a compound represented by the following formula 4-1.

Figure 2024079653000008
Figure 2024079653000008

光開始剤(b1)は、1種又は2種以上を併用して用いることができる。
本粘着剤組成物中の光開始剤(b1)の含有量は、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましく、1質量部以上が更に好ましい。また、上限については、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下、更に好ましくは5質量部以下、特に好ましくは3質量部以下である。光開始剤(b1)の含有量が前記下限値以上であれば、硬化不良を防げる傾向があり、前記上限値以下であれば、光開始剤(b1)のブリードアウトが抑えられるとともに、脆化や着色の問題を抑制しやすい傾向がある。光開始剤(b1)の含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
The photoinitiator (b1) can be used alone or in combination of two or more kinds.
The content of the photoinitiator (b1) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). The upper limit is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, even more preferably 5 parts by mass or less, and particularly preferably 3 parts by mass or less. If the content of the photoinitiator (b1) is equal to or more than the lower limit, there is a tendency to prevent poor curing, and if it is equal to or less than the upper limit, there is a tendency to suppress bleeding out of the photoinitiator (b1) and to easily suppress problems such as embrittlement and coloring. The lower limit and upper limit of the content of the photoinitiator (b1) can be arbitrarily combined.

本発明の効果を損なわない範囲であれば、本粘着剤組成物は、光開始剤(B)として、光開始剤(b1)以外の光開始剤(b2)を含んでいてもよい。光開始剤(b2)としては、水素引き抜き型光開始剤及び開裂型光開始剤のいずれであってもよく、それぞれ単独で使用しても両者を混合して使用してもよく、また各々について1種又は2種以上を併用してもよい。 As long as the effect of the present invention is not impaired, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a photoinitiator (b2) other than the photoinitiator (b1) as the photoinitiator (B). The photoinitiator (b2) may be either a hydrogen abstraction type photoinitiator or a cleavage type photoinitiator, and may be used alone or in combination of the two.

なお、上述した光開始剤(b1)における用語は、以下のように定義される。 The terms used in the photoinitiator (b1) above are defined as follows:

光開始剤(b1)における用語“アルキル”は、通常は、1~20個、好ましくは1~12個、より好ましくは1~10個の炭素原子を有する、飽和の直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素基を指す。アルキル基の例は、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、ネオ-ペンチル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、2-エチルへキシル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ヘキサデシル、n-オクタデシル、及びn-エイコシルである。
アルキルは、1もしくはそれより多くの同一もしくは異なる、O、S、N(R)、C(O)、C(O)O、及びOC(O)から選択される基によって中断されていてもよい。複数のO、S、N(R)、C(O)、C(O)O、及びOC(O)が存在する場合に、それらは、通常は、少なくとも1つのメチレン基によって互いに隔離されている。Rは、前記定義のとおりである。1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたアルキルの例は、例えば、-CH-O-CH、-CHCH-O-CHCH、-[CHCHO]-CH(yは、1~9である)、-(CHCHO)CHCH(yは、1~9である)、-CH-CH(CH)-O-CH-CHCH、-CH-CHCH(CH)-O-CH-CHCH、-CH-CHCH(CH)-O-CHCH、-CH-CHCH(CH)-O-CH及び-CHCH(CH)-O-CHCHである。
The term "alkyl" in photoinitiator (b1) generally refers to a saturated linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 10 carbon atoms. Examples of alkyl groups are e.g. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, and n-eicosyl.
The alkyl may be interrupted by one or more identical or different groups selected from O, S, N(R 3 ), C(O), C(O)O, and OC(O). When multiple O, S, N(R 3 ), C(O), C(O)O, and OC(O) are present, they are usually separated from each other by at least one methylene group. R 3 is as defined above. Examples of alkyl interrupted by one or more O atoms are, for example, -CH 2 -O-CH 3 , -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 , -[CH 2 CH 2 O] y -CH 3 (y is 1 to 9), -(CH 2 CH 2 O) y CH 2 CH 3 (y is 1 to 9), -CH 2 -CH(CH 3 )-O-CH 2 -CH 2 CH 3 , -CH 2 -CH 2 CH(CH 3 )-O-CH 2 -CH 2 CH 3 , -CH 2 -CH 2 CH(CH 3 )-O-CH 2 CH 3 , -CH 2 -CH 2 CH(CH 3 )-O-CH 3 and -CH 2 CH(CH 3 )-O-CH 2 CH. The answer is 3 .

光開始剤(b1)における用語“シクロアルキル”は、通常3~20個の、好ましくは3~16個の、より好ましくは3~12個の炭素原子を有する、単環式又は多環式の脂肪族基を指す。
単環式の脂肪族基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルが挙げられ、特にシクロペンチル、シクロヘキシルが好ましい。
多環式の環としては、例えば、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、ペルヒドロクリセニル、ペルヒドロピセニル、アダマンチル、ビシクロ[1.1.1]ペンチル、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル、ビシクロ[4.2.2]デシル、ビシクロ[2.2.2]オクチル、ビシクロ[3.3.0]オクチル、ビシクロ[3.3.2]デシル、ビシクロ[4.4.0]デシル、ビシクロ[4.3.2]ウンデシル、ビシクロ[4.3.3]ドデシル、ビシクロ[3.3.3]ウンデシル、ビシクロ[4.3.1]デシル、ビシクロ[4.2.1]ノニル、ビシクロ[3.3.1]ノニル、ビシクロ[3.2.1]オクチルである。
シクロアルキルは、1もしくはそれより多くのC(O)基によって、中断されていてもよい。1個のC(O)によって中断されたシクロアルキルの例は、3-オキソビシクロ[2.2.1]ヘプチルである。
The term "cycloalkyl" in photoinitiator (b1) refers to a monocyclic or polycyclic aliphatic group typically having 3 to 20, preferably 3 to 16, more preferably 3 to 12 carbon atoms.
Examples of the monocyclic aliphatic group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl, and cyclopentyl and cyclohexyl are particularly preferred.
Examples of polycyclic rings include perhydroanthracyl, perhydronaphthyl, perhydrofluorenyl, perhydrochrysenyl, perhydropicenyl, adamantyl, bicyclo[1.1.1]pentyl, bicyclo[2.2.1]heptyl, bicyclo[4.2.2]decyl, bicyclo[2.2.2]octyl, bicyclo[3.3.0]octyl, bicyclo[3.3.2]decyl, bicyclo[4.4.0]decyl, bicyclo[4.3.2]undecyl, bicyclo[4.3.3]dodecyl, bicyclo[3.3.3]undecyl, bicyclo[4.3.1]decyl, bicyclo[4.2.1]nonyl, bicyclo[3.3.1]nonyl, and bicyclo[3.2.1]octyl.
Cycloalkyl may be interrupted by one or more C(O) groups. An example of a cycloalkyl interrupted by one C(O) is 3-oxobicyclo[2.2.1]heptyl.

光開始剤(b1)における用語“ヘテロシクロアルキル”は、一般に、3~8員の、特に5員、6員、7員又は8員の単環式の複素環式非芳香族基ならびに二環式の複素環式非芳香族基を指す。前記の単環式及び二環式の非芳香族基は、飽和又は不飽和であってよい。また、前記の単環式及び二環式の複素環式非芳香族基は、通常は、1、2、3又は4個のN、O及びSから選択されるヘテロ原子を、特に1又は2個のヘテロ原子を、環員として含み、その際、環員としてのS原子は、S、SO又はSOとして存在してよい。ヘテロシクロアルキルは、1もしくはそれより多くのC(O)基によって、通常は1もしくは2個の基によって中断されていてもよい。
飽和又は不飽和の3~8員の非芳香族複素環式基としては、例えば、オキシラニル、オキセタニル、チエタニル、チエタニル-S-オキシド(S-オキソチエタニル)、チエタニル-S-ジオキシド(S-ジオキソチエタニル)、ピロリジニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、1,3-ジオキソラニル、ジオキソレニル、チオラニル、S-オキソチオラニル、S-ジオキソチオラニル、ジヒドロチエニル、S-オキソジヒドロチエニル、S-ジオキソジヒドロチエニル、オキサゾリジニル、イソキサゾリジニル、オキサゾリニル、イソキサゾリニル、チアゾリニル、イソチアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、オキサチオラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピラニル、ジヒドロピラニル、テトラヒドロピラニル、1,3-及び1,4-ジオキサニル、チオピラニル、S-オキソチオピラニル、S-ジオキソチオピラニル、ジヒドロチオピラニル、S-オキソジヒドロチオピラニル、S-ジオキソジヒドロチオピラニル、テトラヒドロチオピラニル、S-オキソテトラヒドロチオピラニル、S-ジオキソテトラヒドロチオピラニル、モルホリニル、チオモルホリニル、S-オキソチオモルホリニル、S-ジオキソチオモルホリニル、チアジニルが挙げられる。
環員として1もしくは2個のカルボニル基をも含む複素環式の環としては、例えば、ピロリジン-2-オンイル、ピロリジン-2,5-ジオンイル、イミダゾリジン-2-オンイル、オキサゾリジン-2-オンイル、チアゾリジン-2-オンイルが挙げられる。
The term "heterocycloalkyl" in the photoinitiator (b1) generally refers to 3-8 membered, especially 5-, 6-, 7- or 8-membered, monocyclic and bicyclic heterocyclic non-aromatic groups. The monocyclic and bicyclic non-aromatic groups may be saturated or unsaturated. The monocyclic and bicyclic heterocyclic non-aromatic groups also usually contain 1, 2, 3 or 4 heteroatoms selected from N, O and S, especially 1 or 2 heteroatoms, as ring members, where the S atom as ring member may be present as S, SO or SO2 . The heterocycloalkyl may be interrupted by one or more C(O) groups, usually by 1 or 2 groups.
Examples of the saturated or unsaturated 3- to 8-membered non-aromatic heterocyclic group include oxiranyl, oxetanyl, thietanyl, thietanyl-S-oxide (S-oxothietanyl), thietanyl-S-dioxide (S-dioxothietanyl), pyrrolidinyl, pyrazolinyl, imidazolinyl, pyrrolinyl, pyrazolinyl, imidazolinyl, tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl, 1,3-dioxolanyl, dioxolenyl, thiolanyl, S-oxothiolanyl, S-dioxothiolanyl, dihydrothienyl, S-oxodihydrothienyl, S-dioxodihydrothienyl, oxazolidinyl, isoxazolidinyl, oxazolinyl, and isoxazo. Examples of such compounds include pyranyl, thiazolinyl, isothiazolinyl, thiazolidinyl, isothiazolidinyl, oxathiolanyl, piperidinyl, piperazinyl, pyranyl, dihydropyranyl, tetrahydropyranyl, 1,3- and 1,4-dioxanyl, thiopyranyl, S-oxothiopyranyl, S-dioxothiopyranyl, dihydrothiopyranyl, S-oxodihydrothiopyranyl, S-dioxodihydrothiopyranyl, tetrahydrothiopyranyl, S-oxotetrahydrothiopyranyl, S-dioxotetrahydrothiopyranyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, S-oxothiomorpholinyl, S-dioxothiomorpholinyl, and thiazinyl.
Heterocyclic rings which also contain one or two carbonyl groups as ring members include, for example, pyrrolidin-2-onyl, pyrrolidine-2,5-dioneyl, imidazolidin-2-onyl, oxazolidin-2-onyl, thiazolidin-2-onyl.

光開始剤(b1)における用語“アリール”は、環炭素原子を有する一価の単環式芳香族基ならびに多環式芳香族基を指す。単環式芳香族基としては、例えばフェニルが挙げられる。多環式芳香族基としては、例えば二環式、三環式もしくは四環式の芳香族基、例えばナフチル、フェナントレニル、アントラセニル又はピレニルが挙げられる。アリールの好ましい例は、フェニル及びナフチルである。置換されたフェニルは、1、2、3、4又は5個の置換基によって置換されている。ナフチルは、通常は、1、2、3、4、5、6、又は7個の置換基によって、好ましくは1、2、3又は4個の置換基によって置換されている。置換されたフェニルは、例えば、ペンタフルオロフェニル、2-メチルフェニル、3-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、3-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2-メトキシフェニル、3-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-エトキシフェニル、3-エトキシフェニル、4-エトキシフェニル、3-ニトロフェニル、4-ニトロフェニル、2-クロロフェニル、3-クロロフェニル、4-クロロフェニル、3-ビニルフェニル、4-ビニルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、3,5-ジエトキシカルボニルフェニルである。 The term "aryl" in the photoinitiator (b1) refers to monovalent monocyclic aromatic groups having ring carbon atoms as well as polycyclic aromatic groups. Monocyclic aromatic groups include, for example, phenyl. Polycyclic aromatic groups include, for example, bicyclic, tricyclic or tetracyclic aromatic groups such as naphthyl, phenanthrenyl, anthracenyl or pyrenyl. Preferred examples of aryl are phenyl and naphthyl. Substituted phenyl is substituted by 1, 2, 3, 4 or 5 substituents. Naphthyl is usually substituted by 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7 substituents, preferably by 1, 2, 3 or 4 substituents. Substituted phenyl is, for example, pentafluorophenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 3-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-ethoxyphenyl, 3-ethoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 3-nitrophenyl, 4-nitrophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 3-vinylphenyl, 4-vinylphenyl, 4-trifluoromethylphenyl, 3,5-diethoxycarbonylphenyl.

光開始剤(b1)における用語“ヘテロアリール”は、一般に、不飽和の単環式複素環基ならびに多環式複素環基であって芳香族である基を指す。ヘテロアリールは、通常は、環員としての1もしくは複数の炭素原子の他に、1、2、3又は4個の、N、O及びSから選択されるヘテロ原子を環員として含む。単環式複素芳香族基としては、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、1-ピロリル、2-ピロリル、3-ピロリル、1-ピラゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、3-イソキサゾリル、4-イソキサゾリルもしくは5-イソキサゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリルもしくは5-イソチアゾリル、1-イミダゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、2-もしくは5-[1,3,4]オキサジアゾリル、4-もしくは5-(1,2,3-オキサジアゾール)イル、3-もしくは5-(1,2,4-オキサジアゾール)イル、2-もしくは5-(1,3,4-チアジアゾール)イル、2-もしくは5-(1,3,4-チアジアゾール)イル、4-もしくは5-(1,2,3-チアジアゾール)イル、3-もしくは5-(1,2,4-チアジアゾール)イル、1H-、2H-もしくは3H-1,2,3-トリアゾール-4-イル、1,3,4-トリアゾール-2-イル、2H-トリアゾール-3-イル、1H-、2-もしくは4H-1,2,4-トリアゾリル、1H-もしくは2H-テトラゾリル、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル及び2-ピラジニルが挙げられる。多環式複素環基としては、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、インドリル、インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサチアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジニル、キノリニル、イソキノリニル、プリニル、1,8-ナフチリジル、プテリジル、ピリド[3,2-d]ピリミジル、ピリドイミダゾリル、カルバゾイル又はアクリジニルが挙げられる。 The term "heteroaryl" in photoinitiator (b1) generally refers to unsaturated monocyclic and polycyclic heterocyclic groups that are aromatic. Heteroaryls usually contain, in addition to one or more carbon atoms as ring members, one, two, three or four heteroatoms selected from N, O and S as ring members. Examples of monocyclic heteroaromatic groups include 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 1-pyrazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl or 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl or 5-isothiazolyl, 1-imidazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 2- or 5-[1,3,4]oxadiazolyl, 4- or 5-(1,2,3-oxadiazol)yl, 3- or 5-(1,2,4- Examples of the aryl group include 1H-, 2H-, or 3H-1,2,3-triazol-4-yl, 1,3,4-triazol-2-yl, 2H-triazol-3-yl, 1H-, 2-, or 4H-1,2,4-triazolyl, 1H- or 2H-tetrazolyl, 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, and 2-pyrazinyl. Examples of polycyclic heterocyclic groups include benzofuranyl, benzothienyl, indolyl, indazolyl, benzimidazolyl, benzoxathiazolyl, benzoxadiazolyl, benzothiadiazolyl, benzoxazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, purinyl, 1,8-naphthyridyl, pteridyl, pyrido[3,2-d]pyrimidyl, pyridoimidazolyl, carbazoyl, and acridinyl.

光開始剤(b1)における用語“アルカノイル”はアルキル-C(O)であり、通常3~20個の炭素原子を有する飽和の前記定義の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、カルボニル基の炭素原子を通じてそのアルキル基中の任意の位置で結合される基、例えばアセチル、プロパノイル、2-メチル-プロパノイル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイルを指す。 The term "alkanoyl" in photoinitiator (b1) refers to alkyl-C(O), a saturated linear or branched alkyl group as defined above, usually having 3 to 20 carbon atoms, bonded at any position in the alkyl group through the carbon atom of a carbonyl group, e.g., acetyl, propanoyl, 2-methyl-propanoyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl.

光開始剤(b1)における用語“アロイル”はアリール-C(O)であり、カルボニル基の炭素原子を通じて前記定義のアリール基中の任意の位置で結合される基、例えばベンゾイル及びナフトイルを指す。 The term "aroyl" in photoinitiator (b1) refers to aryl-C(O) groups bonded at any position in the aryl group defined above through the carbon atom of a carbonyl group, e.g., benzoyl and naphthoyl.

光開始剤(b1)における用語“ヘテロアロイル”はヘテロアリール-C(O)であり、カルボニル基の炭素原子を通じて前記定義のヘテロアリール基中の任意の位置で結合される基を指す。 The term "heteroaroyl" in photoinitiator (b1) is heteroaryl-C(O) and refers to a group bonded at any position in a heteroaryl group as defined above through the carbon atom of a carbonyl group.

光開始剤(b1)における用語“アルキレン”は、それぞれの場合に、前記定義の炭素原子を有するアルキル基であって、そのアルキル基の任意の位置の1つの水素原子が、更なる1つの結合部位によって置き換えられることで、二価の基を形成する基を指す。従って、C~Cアルキレンとしては、1~6個の炭素原子を有する二価の分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の飽和脂肪族鎖、例えば-CH-、-CHCH-、-CH(CH)-、-CHCHCH-、-CH(CH)CH-、-C(CH-、-CHCHCHCH-、-CHCH(CH)CH-、-CH(CH)CH(CH)-、-CHCHCHCHCH-、-CHCHCHCH(CH)-、-CHC(CHCH-、-CHCHCHCHCHCH-が挙げられる。 The term "alkylene" in the photoinitiator (b1) refers in each case to an alkyl group having carbon atoms as defined above, in which one hydrogen atom at any position of the alkyl group is replaced by one further bonding site to form a divalent group. Thus, C 1 -C 6 alkylene includes divalent branched or unbranched saturated aliphatic chains having 1 to 6 carbon atoms, such as, for example, —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH(CH 3 )—, —CH 2 CH 2 CH 2 , —CH(CH 3 ) CH 2 —, —C(CH 3 ) 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH(CH 3 )CH 2 —, —CH(CH 3 )CH( CH 3 ) —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH(CH 3 )—, —CH 2 C(CH 3 ) 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- is one of them.

光開始剤(b1)における用語“シクロアルキレン”は、前記定義のシクロアルキル基であって、そのシクロアルキルの任意の位置の1つの水素原子が、更なる1つの結合部位によって置き換えられることで、二価の基を形成する基を指す。多環式のシクロアルキレンの場合に、それらの結合点は、同じ環中又は異なる環中のいずれかに位置している。単環式の環としては、例えば、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン又はシクロヘプチレン、特にシクロヘキシレンが挙げられる。多環式の環としては、例えば、ペルヒドロアントラシレン、ペルヒドロナフチレン、ペルヒドロフルオレニレン、ペルヒドロクリセニレン、ペルヒドロピセニレン、アダマンチレン、ビシクロ[1.1.1]ペンチレン、ビシクロ[2.2.1]ヘプチレン、ビシクロ[4.2.2]デシレン、ビシクロ[2.2.2]オクチレン、ビシクロ[3.3.2]デシレン、ビシクロ[4.3.2]ウンデシレン、ビシクロ[4.3.3]ドデシレン、ビシクロ[3.3.3]ウンデシレン、ビシクロ[4.3.1]デシレン、ビシクロ[4.2.1]ノニレン、ビシクロ[3.3.1]ノニレン、ビシクロ[3.2.1]オクチレンが挙げられる。 The term "cycloalkylene" in photoinitiator (b1) refers to a cycloalkyl group as defined above, in which one hydrogen atom at any position of the cycloalkyl is replaced by one additional bonding site to form a divalent group. In the case of polycyclic cycloalkylenes, the bonding points are located either in the same ring or in different rings. Monocyclic rings include, for example, cyclopropylene, cyclobutylene, cyclopentylene, cyclohexylene or cycloheptylene, especially cyclohexylene. Examples of polycyclic rings include perhydroanthracylene, perhydronaphthylene, perhydrofluorenylene, perhydrochrysenylene, perhydropicenylene, adamantylene, bicyclo[1.1.1]pentylene, bicyclo[2.2.1]heptylene, bicyclo[4.2.2]decylene, bicyclo[2.2.2]octylene, bicyclo[3.3.2]decylene, bicyclo[4.3.2]undecylene, bicyclo[4.3.3]dodecylene, bicyclo[3.3.3]undecylene, bicyclo[4.3.1]decylene, bicyclo[4.2.1]nonylene, bicyclo[3.3.1]nonylene, and bicyclo[3.2.1]octylene.

前記光開始剤(b2)としての水素引き抜き型光開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4-メチルベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸メチル、4-[(4-メチルフェニル)チオ]ベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシ-4’-ブロモベンゾフェノン、4-メタクリロイルオキシエトキシ-4’-ブロモベンゾフェノン等の分子間水素引き抜き型光開始剤;ベンゾイル蟻酸メチル、オキシフェニル酢酸-2-(2-オキソ-2-フェニルーアセトキシ-エトキシ)エチルエステル、オキシフェニル酢酸-2-(2-ヒドロキシ-エトキシ)エチルエステル等の分子内水素引き抜き型光開始剤;を挙げることができる。
これらの中でも、炭素-炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を分子内に有する、4-アクリロイルオキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシ-4’-メトキシベンゾフェノン、4-アクリロイルオキシエトキシ-4’-メトキシベンゾフェノン等であれば、光反応後に重合構造に取り込まれることで、光開始剤のブリードアウトを抑制するとともに、粘着シートの凝集力を向上させることができる点で好ましい。
また、分子内水素引き抜き型光開始剤は、系中の水素供与体のみならず、自身もラジカル発生の起点となりうる点で好ましい。
Examples of the hydrogen abstraction type photoinitiator as the photoinitiator (b2) include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 2-benzoyl methyl benzoate, 4-[(4-methylphenyl)thio]benzophenone, 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-bromobenzophenone, and 4-acryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone. intermolecular hydrogen abstraction type photoinitiators such as benzoylphenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-bromobenzophenone, and 4-methacryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone; and intramolecular hydrogen abstraction type photoinitiators such as methyl benzoylformate, oxyphenylacetic acid-2-(2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy)ethyl ester, and oxyphenylacetic acid-2-(2-hydroxy-ethoxy)ethyl ester.
Among these, 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, etc., which have a radically polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond in the molecule, are preferred in that they are incorporated into the polymerization structure after the photoreaction, thereby suppressing bleed-out of the photoinitiator and improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet.
Furthermore, intramolecular hydrogen abstraction type photoinitiators are preferred in that they not only function as hydrogen donors in the system but also themselves can serve as the origin of radical generation.

また、光開始剤(b2)として、開裂型光開始剤も、光分解生成物が品質に影響を与えない程度に使用してもよい。開裂型光開始剤は、高い感光性を有する点で好ましい。
前記開裂型光重合開始剤としては、例えば2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキサイドや、それらの誘導体等を挙げることができる。
In addition, a cleavage-type photoinitiator may be used as the photoinitiator (b2) to the extent that photodecomposition products do not affect the quality. The cleavage-type photoinitiator is preferred because it has high photosensitivity.
Examples of the cleavage-type photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one, oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl)phenyl)propanone), 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholino-1-methylamino)propanone, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholino-1-methylamino)propanone. Examples of suitable phosphine oxides include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, and derivatives thereof.

本粘着剤組成物中の光開始剤(b2)の含有量は、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、5質量部以下が好ましく、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、特に好ましくは2質量部以下である。下限値は通常0質量部である。 The content of the photoinitiator (b2) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, and particularly preferably 2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). The lower limit is usually 0 parts by mass.

<紫外線吸収剤(C)>
本粘着剤組成物は、紫外線吸収剤(C)を含有する。画像表示構成部材は通常紫外線劣化し易いが、紫外線吸収剤(C)を含有する本粘着剤組成物で形成した粘着シートを用いることにより、画像表示構成部材の光による劣化を防止することが容易になる。
なお、本粘着剤組成物は、紫外線吸収剤(C)を含有するため、光硬化させる場合は、紫外線吸収剤(C)の吸収波長以外の波長を有する活性エネルギー線によって硬化させることが好ましい。
<Ultraviolet absorber (C)>
The present pressure-sensitive adhesive composition contains an ultraviolet absorber (C). Image display components are usually susceptible to ultraviolet degradation, but by using a pressure-sensitive adhesive sheet formed from the present pressure-sensitive adhesive composition containing an ultraviolet absorber (C), it becomes easy to prevent the image display components from deteriorating due to light.
Since the pressure-sensitive adhesive composition contains an ultraviolet absorber (C), when photocuring is performed, it is preferable to cure the composition by using active energy rays having a wavelength other than the absorption wavelength of the ultraviolet absorber (C).

紫外線吸収剤(C)としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the ultraviolet absorber (C) include benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, triazine-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.

前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ベンジロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタン、2-ヒドロキシ-4-n-ドデシルオキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2’-カルボキシベンゾフェノン等を挙げることができる。 Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydridolate benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfoxybenzophenone, bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone.

前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-クミル-6-ベンゾトリアゾールフェニル)、2,2’-p-フェニレンビス(1,3-ベンゾオキサジン-4-オン、2-[2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorbers include 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl)phenylbenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol], 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2'-p-phenylenebis(1,3-benzoxazin-4-one, 2-[2-hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl)-5-methylphenyl]benzotriazole, etc. can be mentioned.

前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-エトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3-5-トリアジン、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-3-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-トリデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-(2’-エチル)ヘキシル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-オクチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ノニルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-デシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-アクリロイルオキシエトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン等を挙げることができる。 Examples of the triazine-based ultraviolet absorbers include 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-ethoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-propoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-butoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, and 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine. phenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-butoxyphenyl)-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3-5-triazine, 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5- triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-(2'-ethyl)hexyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3 -octyloxy-2-hydroxypropyloxy)-5-α-cumylphenyl]-s-triazine, 2,4-bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-nonyloxy-2-hydroxypropyloxy)-5-α-cumylphenyl]-s-triazine, 2,4-bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-decyloxy-2-hydroxypropyloxy)-5-α-cumylphenyl]-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-acryloyloxyethoxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, etc. can be mentioned.

前記サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、p-tert-ブチルフェニルサリシレート、p-オクチルフェニルサリシレート等を挙げることができる。 Examples of the salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.

前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート、エチル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, etc.

これらの中で、画像表示装置構成部材への到達光を効果的に抑制する観点から、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。また、その中でも、耐黄変性に優れる観点から、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤がより好ましい。また、長波長域までの光線を遮断することができる観点からは、波長400nmより長波長域に吸収を有する紫外線吸収剤が好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、BASFジャパン株式会社製「チノソーブS」、ケミプロ化成株式会社社製「KEMISORB111」、富士フィルム株式会社製「CONFOGUARD UV002」等が挙げられる。
Among these, from the viewpoint of effectively suppressing light reaching the components of the image display device, benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers are preferred. Among these, from the viewpoint of excellent yellowing resistance, benzophenone-based ultraviolet absorbers and triazine-based ultraviolet absorbers are more preferred. Furthermore, from the viewpoint of being able to block light rays up to the long wavelength region, ultraviolet absorbers having absorption in the wavelength region longer than 400 nm are preferred.
Examples of commercially available ultraviolet absorbents include "CHINOSORB S" manufactured by BASF Japan Ltd., "KEMISORB111" manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., and "CONFOGUARD UV002" manufactured by Fuji Film Corporation.

本粘着剤組成物中の紫外線吸収剤(C)の含有量の下限値は、耐光信頼性を向上させる観点から、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上、更に好ましくは0.5質量部以上、特に好ましくは1質量部以上、殊に好ましくは1.5質量部以上である。一方、紫外線吸収剤(C)の含有量の上限値は、ブリードアウトを抑制し、着色を抑える観点から、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下、更に好ましくは10質量部以下、特に好ましくは8質量部以下、殊に好ましくは5質量部以下、最も好ましくは3質量部以下である。 The lower limit of the content of the ultraviolet absorber (C) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, even more preferably 0.5 parts by mass or more, particularly preferably 1 part by mass or more, and especially preferably 1.5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), from the viewpoint of improving light resistance reliability. On the other hand, the upper limit of the content of the ultraviolet absorber (C) is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, even more preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, especially preferably 5 parts by mass or less, and most preferably 3 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), from the viewpoint of suppressing bleed-out and suppressing coloration.

<多官能(メタ)アクリレート(D)>
架橋反応を促進する観点では、本粘着剤組成物は、多官能(メタ)アクリレート(D)を含有することが好ましい。これにより、例えば同じ光照射量でも本粘着剤組成物が架橋構造を素早く形成することができる。また、本粘着剤組成物を用いた粘着シートに架橋構造が形成されると、保管時やロール状に巻いた際の糊はみだしを防げるうえ、良好な粘着性や凝集力を得ることができる。
ただし、アクリル系重合体(A)が光開始剤(B)等の作用によって水素引抜反応を起こして、アクリル系重合体(A)内及び/又はアクリル系重合体(A)間で十分な架橋構造を形成することができる場合は、必ずしも多官能(メタ)アクリレート(D)を含む必要はない。
<Polyfunctional (meth)acrylate (D)>
From the viewpoint of promoting the crosslinking reaction, the present adhesive composition preferably contains a multifunctional (meth)acrylate (D). This allows the present adhesive composition to quickly form a crosslinked structure even with the same light irradiation amount, for example. In addition, when a crosslinked structure is formed in an adhesive sheet using the present adhesive composition, it is possible to prevent the adhesive from overflowing during storage or when wound into a roll, and to obtain good adhesion and cohesion.
However, in the case where the acrylic polymer (A) undergoes a hydrogen abstraction reaction due to the action of the photoinitiator (B) or the like and a sufficient crosslinked structure can be formed within the acrylic polymer (A) and/or between the acrylic polymers (A), it is not necessarily necessary to contain the polyfunctional (meth)acrylate (D).

多官能(メタ)アクリレート(D)としては、2以上の官能基を有する(メタ)アクリル系モノマーや(メタ)アクリル系オリゴマー等を挙げることができる。これらは単独又は2種以上併せて用いることができる。 Examples of polyfunctional (meth)acrylates (D) include (meth)acrylic monomers and (meth)acrylic oligomers having two or more functional groups. These can be used alone or in combination of two or more types.

2以上の官能基を有する(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えばペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサジオールジ(メタ)アクリレート、ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ウンデカンジオールジ(メタ)アクリレート、ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリングリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリプロポキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε-カプロラクトン付加物のジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。 Examples of (meth)acrylic monomers having two or more functional groups include pentanediol di(meth)acrylate, hexadiol di(meth)acrylate, heptanediol di(meth)acrylate, octanediol di(meth)acrylate, nonanediol di(meth)acrylate, decanediol di(meth)acrylate, undecanediol di(meth)acrylate, dodecanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, glycerin glycidyl ether di(meth)acrylate, (meth)acrylate, tricyclodecane dimethacrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, bisphenol A polyethoxy di(meth)acrylate, bisphenol A polypropoxy di(meth)acrylate, bisphenol F polyethoxy di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth)acrylate, ε-caprolactone modified tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate Acrylate, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)isocyanurate, dipe Examples of such compounds include pentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, tripentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol penta(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, di(meth)acrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ε-caprolactone adduct, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane polyethoxy tri(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate.

多官能(メタ)アクリル系オリゴマーとしては、例えばポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマー等の多官能(メタ)アクリル系オリゴマーを挙げることができる。
これらの中でも、硬化物に適度な柔軟性を付与する観点から、グリコール構造を有する(メタ)アクリレート系モノマー及びオリゴマーが好ましい。
Examples of the polyfunctional (meth)acrylic oligomer include polyester (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, urethane (meth)acrylate oligomers, and polyether (meth)acrylate oligomers.
Among these, (meth)acrylate monomers and oligomers having a glycol structure are preferred from the viewpoint of imparting appropriate flexibility to the cured product.

本粘着剤組成物中の多官能(メタ)アクリレート(D)の含有量は、粘着シートの形状安定性や、画像表示装置用積層体としたときの耐久性を付与することができる観点から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましく、1質量部以上が更に好ましい。また、上限は、粘着シートの柔軟性を維持する点から20質量部以下が好ましく、より好ましくは15質量部以下、更に好ましくは12質量部以下、特に好ましくは10質量部以下、殊に好ましくは5質量部以下である。
前記多官能(メタ)アクリレート(D)の含有量の下限と上限は、任意に組み合わせることができる。
The content of the polyfunctional (meth)acrylate (D) in the present pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), from the viewpoint of imparting shape stability to the pressure-sensitive adhesive sheet and durability when made into a laminate for an image display device. The upper limit is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, even more preferably 12 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and especially preferably 5 parts by mass or less, from the viewpoint of maintaining the flexibility of the pressure-sensitive adhesive sheet.
The lower limit and the upper limit of the content of the polyfunctional (meth)acrylate (D) can be combined in any desired manner.

また、多官能(メタ)アクリレート(D)に加えて、架橋密度をより向上して長期信頼性を改善する点から熱架橋剤を併用することもできる。
かかる熱架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。これらの中でも(メタ)アクリル系重合体(A)との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。
In addition to the polyfunctional (meth)acrylate (D), a thermal crosslinking agent can be used in combination in order to further increase the crosslinking density and improve long-term reliability.
Examples of such thermal crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, aldehyde-based crosslinking agents, amine-based crosslinking agents, and metal chelate-based crosslinking agents. Among these, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent because of its excellent reactivity with the (meth)acrylic polymer (A).

<その他の成分>
本粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて、「その他の成分」として、例えばシランカップリング剤、可塑剤、粘着付与樹脂や、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、老化防止剤、吸湿剤、防錆剤、無機粒子等の各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
また、必要に応じて、三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物等の反応触媒を適宜含有してもよい。
これらは単独で又は2種以上併せて用いることができる。
<Other ingredients>
The pressure-sensitive adhesive composition may contain, as necessary, various additives such as silane coupling agents, plasticizers, tackifying resins, antioxidants, light stabilizers, metal deactivators, antioxidants, moisture absorbents, rust inhibitors, and inorganic particles as "other components" as long as the effects of the present invention are not impaired.
If necessary, a reaction catalyst such as a tertiary amine compound, a quaternary ammonium compound, or a tin laurate compound may be appropriately contained.
These may be used alone or in combination of two or more.

[シランカップリング剤]
シランカップリング剤は、構造中に反応性官能基と、ケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ1つ以上含有する有機ケイ素化合物である。前記反応性官能基としては、例えばエポキシ基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基が挙げられ、これらの中でも、耐久性のバランスの点からエポキシ基、メルカプト基が好ましい。
[Silane coupling agent]
Silane coupling agent is an organic silicon compound that contains one or more reactive functional groups and one or more alkoxy groups bonded to silicon atoms in its structure.The reactive functional groups include, for example, epoxy groups, (meth)acryloyl groups, mercapto groups, hydroxyl groups, carboxy groups, amino groups, amide groups, and isocyanate groups, and among these, epoxy groups and mercapto groups are preferred from the viewpoint of durability balance.

前記ケイ素原子と結合したアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数1~8のアルコキシ基を含有することが好ましく、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。なお、シランカップリング剤は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機置換基、例えばアルキル基、フェニル基等を有していてもよい。 The alkoxy group bonded to the silicon atom preferably contains an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms from the viewpoint of durability and storage stability, and is particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group. The silane coupling agent may also have an organic substituent other than the reactive functional group and the alkoxy group bonded to the silicon atom, such as an alkyl group or a phenyl group.

本発明で用いられるシランカップリング剤としては、例えば3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤や、前記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したり、前記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型エポキシ基含有シランカップリング剤;3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤や、前記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したり、前記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型メルカプト基含有シランカップリング剤;3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤;N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤;3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the silane coupling agent used in the present invention include monomeric epoxy group-containing silane coupling agents which are silane compounds such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and silane coupling agents which are partially hydrolyzed and condensed with the silane compounds or which are combined with methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethy ... oligomer-type epoxy group-containing silane coupling agents which are silane compounds obtained by co-condensation of alkyl group-containing silane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and monomer-type mercapto group-containing silane compounds such as silane compounds obtained by hydrolysis and condensation polymerization of a part of the silane compounds, or silane compounds obtained by hydrolysis and condensation polymerization of a part of the silane compounds with methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, etc. oligomeric mercapto group-containing silane coupling agents which are silane compounds obtained by co-condensation of alkyl group-containing silane compounds such as methyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane; (meth)acryloyl group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane; N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane; Examples of the silane include amino group-containing silane coupling agents such as silane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane; isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane; and vinyl group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane.
These may be used alone or in combination of two or more kinds.

これらの中でも、耐久性に優れる点から、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、中でもエポキシ基含有シランカップリング剤が特に好ましい。 Among these, epoxy group-containing silane coupling agents and mercapto group-containing silane coupling agents are preferably used because of their excellent durability, and among these, epoxy group-containing silane coupling agents are particularly preferred.

本粘着剤組成物中のシランカップリング剤の含有量としては、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、0.005~10質量部であることが好ましく、更に好ましくは0.01~5質量部、特に好ましくは0.05~1質量部である。かかる含有量が前記下限値以上であると耐久性が向上する傾向があり、前記上限値以下であると耐久性が向上する傾向がある。 The content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.005 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). If the content is equal to or greater than the lower limit, durability tends to improve, and if the content is equal to or less than the upper limit, durability tends to improve.

[可塑剤]
本粘着剤組成物は、粘着シートに柔軟性を付与するために、可塑剤を含むことができる。
[Plasticizer]
The present pressure-sensitive adhesive composition may contain a plasticizer in order to impart flexibility to the pressure-sensitive adhesive sheet.

可塑剤の例としては、限定されるものではない。例えば、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、非晶質ポリオレフィン及びそのコポリマー、シリコーン、ポリアクリレート、オリゴマーポリウレタン、エチレンプロピレンコポリマー、これらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものを挙げることができる。
これらの中でも、可塑剤は、ポリイソブチレンであることが好ましい。本明細書において使用することができるポリイソブチレン可塑剤の例としては、BASFより商品名OPPANOLで市販されているもののなかで、特にOPPANOLBシリーズから選択されるものを挙げることができる。
Examples of plasticizers include, but are not limited to, those selected from the group consisting of polyisobutylene, polyisoprene, polybutadiene, amorphous polyolefins and their copolymers, silicones, polyacrylates, oligomeric polyurethanes, ethylene propylene copolymers, and any combination or mixture thereof.
Among these, the plasticizer is preferably polyisobutylene. Examples of polyisobutylene plasticizers that can be used herein include those commercially available from BASF under the trade name OPPANOL, particularly those selected from the OPPANOLB series.

環境保護の観点から、使用する可塑剤の揮発性有機化合物値(VOC)値は、小さいほど好ましく、熱重量分析により測定した場合、1000ppm未満が好ましく、800ppm未満がより好ましく、600ppm未満が更に好ましく、400ppm未満が最も好ましい。 From the viewpoint of environmental protection, the smaller the volatile organic compound (VOC) value of the plasticizer used, the better. When measured by thermogravimetric analysis, it is preferably less than 1000 ppm, more preferably less than 800 ppm, even more preferably less than 600 ppm, and most preferably less than 400 ppm.

本粘着剤組成物中の可塑剤の含有量は、特に制限されず、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対し、0.1~20質量部であるのが好ましく、より好ましくは0.5~15質量部以下である。 The content of the plasticizer in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.5 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A).

[粘着付与剤]
本粘着剤組成物は、粘着シートに接着力を向上させるために、粘着付与剤を含むことができる。
粘着付与剤としては、例えば、ポリテルペン(例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂)及び芳香族変性ポリテルペン樹脂(例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂)等のテルペン樹脂、クマラン-インデン樹脂、並びにC5系炭化水素樹脂、C9系炭化水素樹脂、C5/C9系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂等の石油系樹脂、変性ロジンや水素化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル等のロジン類を挙げることができる。
[Tackifier]
The present pressure-sensitive adhesive composition may contain a tackifier to improve the adhesive strength to the pressure-sensitive adhesive sheet.
Examples of tackifiers include terpene resins such as polyterpene (e.g., α-pinene resins, β-pinene resins, and limonene resins) and aromatic modified polyterpene resins (e.g., phenol modified polyterpene resins); coumaran-indene resins; petroleum resins such as C5 hydrocarbon resins, C9 hydrocarbon resins, C5/C9 hydrocarbon resins, and dicyclopentadiene resins; and rosins such as modified rosin, hydrogenated rosin, polymerized rosin, and rosin esters.

本粘着剤組成物中の粘着付与剤の含有量は、特に制限されず、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対し、0.1~20質量部であるのが好ましく、より好ましくは0.5~15質量部以下である。 The content of the tackifier in the adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.5 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A).

[防錆剤]
本粘着剤組成物は、被着体が金属配線等の腐食性を有する部位を含む場合の腐食を防止するために、防錆剤を含むことができる。
防錆剤としては、例えばトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類等が挙げられる。
本粘着剤組成物中の防錆剤の含有量は、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対し、0.01~5質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1~3質量部以下である。
[anti-rust]
The present pressure-sensitive adhesive composition may contain a rust inhibitor to prevent corrosion when the adherend contains a corrosive portion such as metal wiring.
Examples of the rust inhibitor include triazoles and benzotriazoles.
The content of the rust inhibitor in the present pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A).

本粘着剤組成物の調製方法は、特に限定されない。例えば、(メタ)アクリル系重合体(A)、光開始剤(b1)及び紫外線吸収剤(C)と、必要に応じて、光開始剤(b2)、多官能(メタ)アクリレート(D)、シランカップリング剤等のその他の成分をそれぞれ所定量混合することにより、本粘着剤組成物が調製される。
かくして得られた粘着剤組成物は、粘着シート、とりわけ光学部材の貼合に用いる粘着シートに好適に供される。
The method for preparing the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition is prepared by mixing the (meth)acrylic polymer (A), the photoinitiator (b1), and the ultraviolet absorber (C) with other components such as the photoinitiator (b2), the polyfunctional (meth)acrylate (D), and the silane coupling agent in predetermined amounts, as required.
The pressure-sensitive adhesive composition thus obtained is suitably used for pressure-sensitive adhesive sheets, particularly pressure-sensitive adhesive sheets used for bonding optical members.

本粘着剤組成物は、シロップ状であってもよい。このときのシロップ成分は、アクリルポリマーと、モノマー成分とから構成されていてもよい。一例において、このようなシロップ成分は、いわゆる部分重合によって形成されていてもよく、(メタ)アクリル系重合体(A)を構成するモノマーが完全に重合したポリマー又は部分的に重合されたポリマーにモノマーを添加することによって調製されていてもよい。すなわち、所定のモノマー組成物を部分的に重合させると、一部のモノマーが重合してオリゴマー又はポリマーを形成するとともに一部のモノマーが残存し、それによってシロップ成分が形成され得る。また、別の例では、部分重合又は完全重合したポリマーにモノマー成分を添加することによって、シロップ状にすることもできる。
したがって、本明細書における(メタ)アクリル系重合体(A)を構成するモノマー由来の構成単位とは、アクリル系重合体の成分中にオリゴマー又はポリマーが形成された状態で存在するモノマー、又は重合前のシロップ成分中に含まれるモノマーを意味する場合がある。
The pressure-sensitive adhesive composition may be in a syrup form. The syrup component in this case may be composed of an acrylic polymer and a monomer component. In one example, such a syrup component may be formed by so-called partial polymerization, and may be prepared by adding a monomer to a polymer in which the monomer constituting the (meth)acrylic polymer (A) is completely polymerized or partially polymerized. That is, when a specific monomer composition is partially polymerized, some of the monomers are polymerized to form an oligomer or polymer, and some of the monomers remain, thereby forming a syrup component. In another example, the syrup can be formed by adding a monomer component to a partially or completely polymerized polymer.
Therefore, in this specification, the constituent unit derived from a monomer constituting the (meth)acrylic polymer (A) may mean a monomer present in a state in which an oligomer or polymer is formed in the component of the acrylic polymer, or a monomer contained in a syrup component before polymerization.

<<粘着シート>>
本発明の粘着シート(以下、「本粘着シート」とも称する。)は、本粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する粘着シートである。本粘着シートは、有機EL表示装置用粘着シートとして特に有用である。
本粘着シートは、本粘着剤組成物から形成されてなる粘着層(以下、「本粘着層」とも称する。)のみからなる単層シートであっても、本粘着剤層が複数積層されている複層シートであってもよい。
<<Adhesive sheet>>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter also referred to as "the pressure-sensitive adhesive sheet") is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive sheet is particularly useful as a pressure-sensitive adhesive sheet for organic EL display devices.
The present adhesive sheet may be a single-layer sheet consisting only of an adhesive layer (hereinafter also referred to as "the present adhesive layer") formed from the present adhesive composition, or a multilayer sheet in which multiple layers of the present adhesive are laminated.

<本粘着シートの物性>
本粘着シートは、次のような物性を有することができる。
<Physical properties of this adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet can have the following physical properties.

[ゲル分率(X0)]
本粘着シートのゲル分率(X0)は、20%以上であることが好ましい。本粘着シートのゲル分率が下限値以上であれば、形状を十分に保持しやすい。かかる観点から、前記ゲル分率(X0)は、25%以上であるのがより好ましく、30%以上であるのが更に好ましく、35%以上であるのが特に好ましい。
また、本粘着シートのゲル分率(X0)は、柔軟性を得る観点から、90%以下であるのが好ましく、80%以下であるのがより好ましく、70%以下であるのがさらに好ましく、60%以下であるのがよりさらに好ましく、55%以下であるのが一層好ましく、50%以下であるの特に好ましい。
前記ゲル分率(X0)の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
前記ゲル分率(X0)は、架橋度(硬化度合い)の目安になるものであり、後述の実施例に記載の測定条件で測定することができる。
[Gel fraction (X0)]
The gel fraction (X0) of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 20% or more. If the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet is equal to or greater than the lower limit, the pressure-sensitive adhesive sheet is likely to retain its shape sufficiently. From this viewpoint, the gel fraction (X0) is more preferably 25% or more, even more preferably 30% or more, and particularly preferably 35% or more.
Furthermore, from the viewpoint of obtaining flexibility, the gel fraction (X0) of the present pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 90% or less, more preferably 80% or less, even more preferably 70% or less, even more preferably 60% or less, even more preferably 55% or less, and particularly preferably 50% or less.
The lower limit and the upper limit of the gel fraction (X0) can be combined in any desired manner.
The gel fraction (X0) is an indicator of the degree of crosslinking (degree of curing), and can be measured under the measurement conditions described in the Examples below.

本粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有することが好ましい。ただし、「粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する」とは、活性エネルギー線によって硬化し得る性質を備える粘着シートであること、換言すれば、活性エネルギー線により硬化する余地が残された粘着シートであることを意味する。 It is preferable that the adhesive sheet has active energy ray curing properties. However, "the adhesive sheet has active energy ray curing properties" means that the adhesive sheet has the property of being cured by active energy rays, in other words, that the adhesive sheet has room to be cured by active energy rays.

本粘着シートは、本粘着剤組成物が活性エネルギー線によって硬化する余地が残された状態に硬化(以下、「1次硬化」とも称する。)されたものであってもよいし、本粘着剤組成物が熱架橋剤によって架橋(1次硬化)されており、活性エネルギー線によって硬化し得るものであってもよい。1次硬化状態の粘着シートは、被着体へ貼合する前又は貼合した後に活性エネルギー線を照射することによって硬化(以下、「2次硬化」とも称する。)させることができる。
なお、本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、「ゲル分率X0」は、1次硬化された状態における粘着シートのゲル分率を意味する。
The pressure-sensitive adhesive sheet may be one in which the pressure-sensitive adhesive composition has been cured to a state in which there is still room for the pressure-sensitive adhesive composition to be cured by active energy rays (hereinafter also referred to as "primary curing"), or the pressure-sensitive adhesive composition may be crosslinked (primary curing) by a thermal crosslinking agent and cured by active energy rays. The pressure-sensitive adhesive sheet in the primarily cured state can be cured (hereinafter also referred to as "secondary curing") by irradiating the pressure-sensitive adhesive sheet with active energy rays before or after being attached to an adherend.
When the pressure-sensitive adhesive sheet is active energy ray-curable, the "gel fraction X0" refers to the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet in a primarily cured state.

本粘着シートを1次硬化する場合、熱による1次硬化であっても、活性エネルギー線による1次硬化であってもよいが、ゲル分率(X0)を所定範囲に制御しやすい観点からは、活性エネルギー線照射により1次硬化された粘着シートであることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive sheet is primarily cured, it may be primarily cured by heat or by active energy rays, but from the viewpoint of easily controlling the gel fraction (X0) within a predetermined range, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet is primarily cured by irradiation with active energy rays.

1次硬化に用いる活性エネルギー線は、380nmよりも長波長の活性エネルギー線、中でも400nmよりも長波長の活性エネルギー線であるのが好ましい。
本粘着シートを活性エネルギー線によって1次硬化する場合、例えば、405nmにおける積算照射量が10~4000mJ/cmとなる活性エネルギー線照射により1次硬化するのが好ましい。かかる活性エネルギー線照射において、好ましい照射量は、中でも50mJ/cm以上3500mJ/cm以下であり、より好ましくは100mJ/cm以上3000mJ/cm以下、特に好ましくは200mJ/cm以上2500mJ/cm以下、更に好ましくは300mJ/cm以上2000mJ/cm以下である。かかる照射量が上記範囲内であれば硬化する余地を残しながら硬化度を調整できる傾向にあり好ましい。
なお、前記活性エネルギー線照射量は、両側から活性エネルギー線を照射する場合、一側の積算エネルギーと他側の積算エネルギーとの合計である。
The active energy rays used in the primary curing are preferably active energy rays having a wavelength longer than 380 nm, and more preferably active energy rays having a wavelength longer than 400 nm.
When the pressure-sensitive adhesive sheet is primarily cured by active energy rays, for example, it is preferable to perform the primary curing by irradiating active energy rays with an integrated irradiation amount at 405 nm of 10 to 4000 mJ/cm 2. In such active energy ray irradiation, the preferred irradiation amount is 50 mJ/cm 2 or more and 3500 mJ/cm 2 or less, more preferably 100 mJ/cm 2 or more and 3000 mJ/cm 2 or less, particularly preferably 200 mJ/cm 2 or more and 2500 mJ/cm 2 or less, and even more preferably 300 mJ/cm 2 or more and 2000 mJ/cm 2 or less. If the irradiation amount is within the above range, it is preferable because there is a tendency that the degree of curing can be adjusted while leaving room for curing.
The amount of active energy ray irradiation is the sum of the integrated energy on one side and the integrated energy on the other side when active energy ray is irradiated from both sides.

[ゲル分率(X1)]
本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、前記粘着シートに波長405nmの活性エネルギー線を積算光量が2000~4000mJ/cmとなるよう照射した後(2次硬化後)のゲル分率(X1)は30%以上であるのが好ましく、40%以上であるのがより好ましく、50%以上であるのが更に好ましく、60%以上であるのが特に好ましい。
2次硬化後のゲル分率(X1)が30%以上であることにより、本粘着シートを用いた画像表示装置用積層体が、耐久性に優れるものとなる。
[Gel fraction (X1)]
When the pressure-sensitive adhesive sheet has active energy ray curability, the gel fraction ( X1 ) after the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with active energy rays having a wavelength of 405 nm so that the integrated light amount is 2000 to 4000 mJ/cm2 (after secondary curing) is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, even more preferably 50% or more, and particularly preferably 60% or more.
By having a gel fraction (X1) after secondary curing of 30% or more, a laminate for an image display device using the pressure-sensitive adhesive sheet will have excellent durability.

また、前記2次硬化後のゲル分率(X1)と、活性エネルギー線照射前(2次硬化前)、すなわち1次硬化状態のゲル分率(X0)との差(X1-X0)は、2%以上であるのが好ましく、5%以上であるのがより好ましく、10%以上であるのがさらに好ましく、15%以上であるのがよりさらに好ましく、20%以上であるのが特に好ましい。差(X1-X0)が下限以上であることにより、本粘着シートを画像表示装置構成部材に貼合する際の部材への密着性と、貼合後の画像表示装置用積層体の耐久性をより高い水準で両立させることができる。
前記ゲル分率(X1)は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
Furthermore, the difference (X1-X0) between the gel fraction (X1) after the secondary curing and the gel fraction (X0) before the irradiation with active energy rays (before the secondary curing), i.e., in the primary cured state, is preferably 2% or more, more preferably 5% or more, even more preferably 10% or more, even more preferably 15% or more, and particularly preferably 20% or more. By having the difference (X1-X0) be equal to or greater than the lower limit, it is possible to achieve a higher level of both adhesion to a component of an image display device when the pressure-sensitive adhesive sheet is laminated to the component, and durability of the laminate for an image display device after lamination.
The gel fraction (X1) can be measured by the method described in the Examples below.

[粘着力]
本粘着シートは、ソーダライムガラスに対する、剥離角180°、剥離速度60mm/分における粘着力が3.0N/cm以上であることが好ましく、4.0N/cm以上であることがより好ましく、5.0N/cm以上であることが更に好ましい。
[Adhesive force]
The adhesive sheet preferably has an adhesive strength of 3.0 N/cm or more, more preferably 4.0 N/cm or more, and even more preferably 5.0 N/cm or more against soda lime glass at a peel angle of 180° and a peel speed of 60 mm/min.

[硬化後粘着力]
本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、本粘着シートをソーダライムガラスに貼合した後、波長405nmの活性エネルギー線を積算光量が2000~4000mJ/cmとなるよう照射した時のソーダライムガラスに対する、剥離角180°、剥離速度60mm/分における粘着力(硬化後粘着力)は、前述の粘着力より高い値となることが好ましい。
硬化後粘着力は、具体的には、5.0N/cm以上であることが好ましく、6.0N/cm以上であることがより好ましく、7.0N/cm以上であることが更に好ましい。硬化後の粘着力が5.0N/cm以上であることにより、本粘着シートを用いた画像表示装置用積層体が、耐久性に優れるものとなる。
[Adhesive strength after curing]
When the pressure-sensitive adhesive sheet has active energy ray curing properties, it is preferable that the adhesive strength (post-curing adhesive strength) to soda-lime glass at a peel angle of 180° and a peel speed of 60 mm/ min when the pressure-sensitive adhesive sheet is laminated to soda-lime glass and then irradiated with active energy rays having a wavelength of 405 nm so that the integrated light amount is 2000 to 4000 mJ/cm2 is higher than the aforementioned adhesive strength.
Specifically, the adhesive strength after curing is preferably 5.0 N/cm or more, more preferably 6.0 N/cm or more, and even more preferably 7.0 N/cm or more. When the adhesive strength after curing is 5.0 N/cm or more, the laminate for an image display device using the pressure-sensitive adhesive sheet has excellent durability.

[色度]
本粘着シートは、波長405nmの活性エネルギー線を積算光量が2000~4000mJ/cmとなるよう照射した時の色度(b*1)が2.5以下であるのが好ましく、2.0以下であるのがより好ましく、1.5以下が更に好ましく、1.0以下が最も好ましい。
本粘着シートは、前記活性エネルギー線照射後の色度(b*1)と、前記活性エネルギー線照射前の色度(b*0)との差(b*1-b*0)が1.0以下であることが好ましく、0.5以下であるのがより好ましく、0.1以下であるのが更に好ましく、0以下であるのが特に好ましい。
前記(b*1)及び(b*1-b*0)が前記範囲を満たすことにより、活性エネルギー線照射による黄変が抑制された粘着シートとすることができる。
前記色度(b*1)及び色度(b*0)は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
[Chromaticity]
When the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with active energy rays having a wavelength of 405 nm so that the accumulated light amount is 2000 to 4000 mJ/ cm2 , the chromaticity (b*1) is preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, even more preferably 1.5 or less, and most preferably 1.0 or less.
In this pressure-sensitive adhesive sheet, the difference (b*1-b*0) between the chromaticity (b*1) after irradiation with the active energy rays and the chromaticity (b*0) before irradiation with the active energy rays is preferably 1.0 or less, more preferably 0.5 or less, even more preferably 0.1 or less, and particularly preferably 0 or less.
When the (b*1) and (b*1-b*0) satisfy the above ranges, a pressure-sensitive adhesive sheet in which yellowing due to irradiation with active energy rays is suppressed can be obtained.
The chromaticity (b*1) and chromaticity (b*0) can be measured by the method described in the Examples below.

長波長域の光に対して高い感光性を持つ光開始剤は、一般的に着色しやすいという問題があるが、アシルホスフィンオキサイド系の光開始剤は、フォトブリーチング効果をもつため、着色を懸念する用途に幅広く用いられてきた。しかし、これは、開裂型の光開始剤が光反応後に分解することによる効果であり、光分解しない水素引き抜き型の光開始剤において、フォトブリーチング効果はないと考えられていた。
ところが、光開始剤(b1)を用いることで、驚くべきことに、水素引き抜き型の光開始剤でありながら、光照射後に黄変しないばかりか、フォトブリーチング効果が得られることを見出した。本粘着シートは、光分解生成物を生じないだけでなく、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線硬化性と耐着色性に優れていることから、画像表示装置用の用途に好適に使用することができる。
Photoinitiators that are highly sensitive to light in the long wavelength region generally have the problem of being easily discolored, but acylphosphine oxide photoinitiators have a photobleaching effect and have been widely used in applications where discoloration is a concern. However, this effect is due to the decomposition of cleavage-type photoinitiators after photoreaction, and it was thought that hydrogen abstraction-type photoinitiators, which do not undergo photodecomposition, do not have a photobleaching effect.
However, it was surprisingly found that the photoinitiator (b1) not only does not yellow after irradiation with light, but also has a photobleaching effect, even though it is a hydrogen abstraction type photoinitiator. The pressure sensitive adhesive sheet not only does not produce photodecomposition products, but also has excellent active energy ray curing properties and color resistance while having ultraviolet absorption properties, so it can be suitably used for image display devices.

[光線透過率]
本粘着シートの波長380nmにおける光線透過率は、10%以下であるのが好ましい。このような光学特性を有することにより、画像表示装置構成部材を紫外線による劣化から保護することが容易になる。かかる観点から、前記光線透過率は7%以下であるのがより好ましく、5%以下であるのが更に好ましく、3%以下であるのが特に好ましい。
[Light transmittance]
The light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet at a wavelength of 380 nm is preferably 10% or less. By having such optical properties, it becomes easy to protect the components of the image display device from deterioration caused by ultraviolet rays. From this viewpoint, the light transmittance is more preferably 7% or less, even more preferably 5% or less, and particularly preferably 3% or less.

本粘着シートの波長400nmにおける光線透過率は、30%以下であるのが好ましい。このような光学特性を有することにより、光により劣化し易い画像表示装置構成部材であっても、入射光からしっかりと保護することができる。かかる観点から、前記光線透過率は20%以下であるのがより好ましく、10%以下であるのが更に好ましく、5%以下であるのが特に好ましい。
前記光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
The light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet at a wavelength of 400 nm is preferably 30% or less. By having such optical properties, even image display device components that are easily deteriorated by light can be firmly protected from incident light. From this viewpoint, the light transmittance is more preferably 20% or less, even more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less.
The light transmittance can be measured by the method described in the Examples below.

[全光線透過率、ヘイズ]
本粘着シートの全光線透過率は80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。
前記全光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
[Total light transmittance, haze]
The total light transmittance of the present pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more.
The total light transmittance can be measured by the method described in the Examples below.

本粘着シートのヘイズは、1.0%以下であることが好ましく、0.8%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることが更に好ましい。本粘着シートのヘイズが1.0%以下であることにより、透明性が求められる画像表示装置用の粘着シートとして使用することができる。
前記ヘイズは、ヘイズメーターで測定することができる。
本粘着シートのヘイズを前記範囲にするためには、本粘着シートが有機粒子等の粒子を含まないことが好ましい。
The haze of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and even more preferably 0.5% or less. Since the pressure-sensitive adhesive sheet has a haze of 1.0% or less, it can be used as a pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device that requires transparency.
The haze can be measured with a haze meter.
In order to set the haze of the present pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, it is preferable that the present pressure-sensitive adhesive sheet does not contain particles such as organic particles.

<厚み>
本粘着シートの厚みは、特に制限されるものではないが、10μm以上であればハンドリング性が良好であり、1000μm以下であれば本粘着シートの薄型化に寄与することができる。かかる観点から、本粘着シートの厚みは、10μm以上であることが好ましく、より好ましくは15μm以上、更に好ましくは20μm以上、特に好ましくは25μm以上である。一方、上限に関しては、1000μm以下であることが好ましく、より好ましくは500μm以下、更に好ましくは400μm以下、特に好ましくは300μm以下、殊に好ましくは250μm以下である。
<Thickness>
The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but if it is 10 μm or more, the handling property is good, and if it is 1000 μm or less, it can contribute to making the pressure-sensitive adhesive sheet thinner. From this viewpoint, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more, even more preferably 20 μm or more, and particularly preferably 25 μm or more. On the other hand, the upper limit is preferably 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, even more preferably 400 μm or less, particularly preferably 300 μm or less, and especially preferably 250 μm or less.

<本粘着シートの製造方法>
次に、本粘着シートの製造方法について説明する。
ただし、以下の説明は、本粘着シートを製造する方法の一例であり、本粘着シートはかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
<Method of manufacturing the present pressure-sensitive adhesive sheet>
Next, a method for producing the present pressure-sensitive adhesive sheet will be described.
However, the following description is merely one example of a method for producing the present pressure-sensitive adhesive sheet, and the present pressure-sensitive adhesive sheet is not limited to sheets produced by this production method.

本粘着シートは、例えば本粘着剤組成物を調製し、本粘着剤組成物をシート状に成形し、架橋すなわち重合反応させて硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことによって作製すればよい。また、本粘着剤組成物を調製し、これを画像表示装置構成用部材上にコーティングし、当該粘着剤組成物を硬化させることにより、本粘着シートを形成してもよい。 The adhesive sheet may be produced, for example, by preparing the adhesive composition, forming the adhesive composition into a sheet, curing it by crosslinking, i.e., polymerization, and then processing it appropriately as necessary. Alternatively, the adhesive sheet may be formed by preparing the adhesive composition, coating it on a component for an image display device, and curing the adhesive composition.

本粘着剤組成物を調製する際は、前記原料を、プロペラ式撹拌機や混練機(例えば一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等)を用いて混合すればよい。
なお、種々の原料を混合する際、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂と共にブレンドしてから撹拌機や混練機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製して供給してもよい。
When preparing the present pressure-sensitive adhesive composition, the above-mentioned raw materials may be mixed using a propeller stirrer or a kneader (for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a planetary mixer, a twin-screw mixer, a pressure kneader, etc.).
When mixing various raw materials, various additives such as silane coupling agents and antioxidants may be blended together with the resin in advance and then supplied to a mixer or kneader, or all of the materials may be melt-mixed in advance and then supplied, or a master batch in which only the additives are concentrated in the resin may be prepared and then supplied.

本粘着剤組成物をシート状に成形する方法としては、公知の方法、例えばウェットラミネーション法、ドライラミネート法、Tダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法、射出成形、注液硬化法等を採用することができる。なかでも、シートを製造する場合は、ウェットラミネーション法、押出キャスト法、押出ラミネート法が好適である。 The adhesive composition can be formed into a sheet by any known method, such as wet lamination, dry lamination, extrusion casting using a T-die, extrusion lamination, calendaring, inflation, injection molding, or liquid injection curing. Among these, when producing a sheet, the wet lamination, extrusion casting, and extrusion lamination methods are preferred.

本粘着剤組成物の硬化は、活性エネルギー線を照射することにより行うことができ、本粘着剤組成物の成形体、例えばシート体に成形したものに、活性エネルギー線を照射することにより、本粘着シートを製造することができる。なお、活性エネルギー線の照射の他に、加熱して更に硬化を図ることもできる。 The adhesive composition can be cured by irradiating it with active energy rays, and the adhesive sheet can be produced by irradiating a molded product of the adhesive composition, for example a sheet, with active energy rays. In addition to irradiating it with active energy rays, the adhesive composition can also be heated to further cure it.

活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法等に関しては特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて本粘着剤組成物を架橋できればよい。 There are no particular limitations on the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy rays, as long as the photopolymerization initiator can be activated to crosslink the pressure-sensitive adhesive composition.

前記活性エネルギー線照射における活性エネルギー線としては、例えば遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線、可視光線等の光線、X線、α線、β線、γ線、電子線、プロトン線、中性子線等の電離性放射線が挙げられる。なかでも、画像表示装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御のし易さの観点から紫外線又は可視光線が好適である。また、硬化速度、照射装置の入手のしやすさ、価格等からも、紫外線照射又は可視光照射による硬化が有利である。中でも紫外線吸収剤による硬化阻害を防止する観点からは、可視光線、例えば405nmの活性エネルギー線により硬化することが好ましい。 Examples of the active energy rays in the active energy ray irradiation include light rays such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, infrared rays, and visible light rays, as well as ionizing radiation such as X-rays, α rays, β rays, γ rays, electron beams, proton beams, and neutron beams. Among these, ultraviolet rays or visible light rays are preferred from the viewpoints of suppressing damage to components of the image display device and ease of reaction control. Furthermore, curing by irradiation with ultraviolet rays or visible light is advantageous from the viewpoints of curing speed, ease of availability of irradiation equipment, price, and the like. Among these, curing by visible light rays, for example, active energy rays of 405 nm, is preferred from the viewpoint of preventing curing inhibition by ultraviolet absorbers.

活性エネルギー線照射の光源としては、150~450nm波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、カーボンアークランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、LED等を用いることが挙げられる。 Light sources for active energy ray irradiation include high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, electrodeless discharge lamps, LEDs, etc. that emit light in the 150 to 450 nm wavelength range.

活性エネルギー線照射量(積算光量)としては、硬化の点から、10~6000mJ/cmが好ましく、50mJ/cm~5500mJ/cmがより好ましく、100mJ/cm~5000mJ/cmが更に好ましく、200mJ/cm~4000mJ/cmが特に好ましく、300mJ/cm~3000mJ/cmが殊に好ましい。 The amount of active energy ray irradiation (accumulated light amount) is preferably from 10 to 6000 mJ/ cm2 , more preferably from 50 mJ/ cm2 to 5500 mJ/ cm2 , still more preferably from 100 mJ/ cm2 to 5000 mJ/ cm2 , particularly preferably from 200 mJ/ cm2 to 4000 mJ/ cm2, and particularly preferably from 300 mJ/ cm2 to 3000 mJ/ cm2 , from the viewpoint of curing.

本粘着シートの製造方法の別の実施態様として、粘着剤組成物を適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。なお、粘着剤組成物がシロップ状である場合は、溶剤を用いずにコーティングすることも可能である。
コーティング手法を用いた場合、前記の活性エネルギー線照射による硬化の他、熱硬化させることにより、本粘着シートを得ることもできる。コーティングの場合、本粘着シートの厚みは塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。
In another embodiment of the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive composition may be dissolved in a suitable solvent and various coating methods may be used. When the pressure-sensitive adhesive composition is in a syrup form, it is also possible to coat the composition without using a solvent.
When a coating method is used, the present pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained by heat curing in addition to the above-mentioned curing by irradiation with active energy rays. In the case of coating, the thickness of the present pressure-sensitive adhesive sheet can be adjusted by the coating thickness and the solids concentration of the coating liquid.

例えば、粘着剤組成物を溶剤に溶解した後、離型フィルムにコーティングして乾燥し、活性エネルギー線照射により硬化し、本粘着シートを形成することができる。更に、必要に応じて離型フィルムを積層してもよい。この場合、離型フィルムにコーティングして乾燥し、活性エネルギー線照射により硬化し、その上に離型フィルムを積層してもよいし、また、離型フィルムにコーティングして乾燥し、離型フィルムを積層した後、活性エネルギー線照射により硬化し本粘着シートを形成してもよい。 For example, the adhesive composition can be dissolved in a solvent, coated on a release film, dried, and cured by active energy ray irradiation to form the present adhesive sheet. Furthermore, a release film may be laminated as necessary. In this case, the adhesive composition may be coated on a release film, dried, cured by active energy ray irradiation, and a release film may be laminated on top of the coating, or the adhesive composition may be coated on a release film, dried, and a release film may be laminated on top of the coating, and then cured by active energy ray irradiation to form the present adhesive sheet.

かかる溶剤としては、本粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤が挙げられる。これらは単独で又は2種以上併せて用いることができる。なかでも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、トルエンが好ましく、特に酢酸エチルが好適に用いられる。 Such a solvent is not particularly limited as long as it dissolves the pressure-sensitive adhesive composition, and examples thereof include ester-based solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate; ketone-based solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; aromatic solvents such as toluene and xylene; and alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, and propyl alcohol. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, and toluene are preferred from the standpoints of solubility, drying property, and cost, and ethyl acetate is particularly preferred.

溶剤の使用量としては、乾燥性から、(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、600質量部以下が好ましく、500質量部以下がより好ましく、400質量部以下が更に好ましく、300質量部以下が特に好ましい。一方、1質量部以上が好ましく、50質量部以上がより好ましく、100質量部以上が更に好ましく、150質量部以上が特に好ましい。
コーティング方法としては、例えばロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷、バーコーティング等の慣用の方法により行うことができる。
The amount of the solvent used is preferably 600 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, even more preferably 400 parts by mass or less, and particularly preferably 300 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), in terms of drying property, while it is preferably 1 part by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 100 parts by mass or more, and particularly preferably 150 parts by mass or more.
The coating method can be a commonly used method such as roll coating, die coating, gravure coating, comma coating, screen printing, bar coating, etc.

前記乾燥後における粘着剤組成物中の溶剤含有量は1質量%以下となることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下であり、最も好ましくは0質量%である。 After drying, the solvent content in the adhesive composition is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, particularly preferably 0.1% by mass or less, and most preferably 0% by mass.

乾燥温度としては、通常40~150℃であり、より好ましくは45~140℃、更に好ましくは50~130℃、特に好ましくは55~120℃である。前記温度範囲であると、離型フィルムの熱変形を抑えつつ、効率的かつ比較的安定して溶剤を除去できる。 The drying temperature is usually 40 to 150°C, more preferably 45 to 140°C, even more preferably 50 to 130°C, and particularly preferably 55 to 120°C. Within this temperature range, the solvent can be removed efficiently and relatively stably while suppressing thermal deformation of the release film.

乾燥時間としては、通常1~30分間であり、より好ましくは3~25分間、更に好ましくは5~20分間である。前記時間範囲であると、効率的かつ十分に溶剤を除去できる。 The drying time is usually 1 to 30 minutes, more preferably 3 to 25 minutes, and even more preferably 5 to 20 minutes. This time range allows the solvent to be removed efficiently and sufficiently.

乾燥方法としては、例えば乾燥機、熱ロールによる乾燥、フィルムに熱風を吹き付ける乾燥等が挙げられる。なかでも、乾燥機を用いることが均一かつ容易に乾燥できる点から好ましい。これらは単独で又は2種以上併せて用いることができる。 Drying methods include, for example, drying with a dryer, drying with a heated roll, and drying by blowing hot air onto the film. Among these, the use of a dryer is preferred because it allows for uniform and easy drying. These methods can be used alone or in combination of two or more.

<<離型フィルム付き粘着シート>>
本粘着シートは、本粘着剤組成物からなる粘着剤層(本粘着シート)の片面又は両面に、離型フィルムを積層して離型フィルム付き粘着シート(粘着シート積層体)として提供することもできる。
本粘着シートの両面に離型フィルムを設ける場合は、剥離力の相対的に低い軽剥離フィルムと、剥離力の相対的に高い重剥離フィルムが積層された積層体構成とするのが好ましい。両面に離型フィルムを設けた離型フィルム付き粘着シートの使用時には、まず、一方の離型フィルム(軽剥離フィルム)を剥離して粘着シートの一方の面を露出させて、画像表示装置構成部材(第1部材とする)との貼り合わせを行い、他方の離型フィルム(重剥離フィルム)を剥離して露出した粘着シートの他方の面に、別の画像表示装置構成部材(第2部材とする)を貼り合わせればよい。
<<Adhesive sheet with release film>>
The present pressure-sensitive adhesive sheet can also be provided as a pressure-sensitive adhesive sheet with a release film (pressure-sensitive adhesive sheet laminate) by laminating a release film on one or both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (the present pressure-sensitive adhesive sheet) made of the present pressure-sensitive adhesive composition.
When the release film is provided on both sides of the present pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to use a laminate structure in which a light release film with a relatively low release force and a heavy release film with a relatively high release force are laminated. When using a pressure-sensitive adhesive sheet with a release film provided on both sides, first, one release film (light release film) is peeled off to expose one side of the pressure-sensitive adhesive sheet, and the image display device component (first component) is bonded to the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet exposed by peeling off the other release film (heavy release film), and another image display device component (second component) is bonded to the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet.

かかる離型フィルムとしては、公知の離型フィルムを適宜用いることができる。
離型フィルムの材質としては、例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、フッ素樹脂フィルム等のフィルムに、シリコーン樹脂等の離型剤を塗布して離型処理したものや、離型紙等を適宜選択して用いることができる。その中でも、ポリエステルフィルム、更にその中でもポチエチレンテレフタレート(PET)フィルム、特に2軸延伸PETフィルムが、透明性、機械強度、耐熱性、柔軟性などに優れている点で好ましい。前記のような基材に、シリコーン樹脂を主成分とする硬化型シリコーン系離型剤を硬化してなる離型層を設けた離型フィルムを使用することができる。
As such a release film, any known release film can be appropriately used.
As the material of the release film, for example, a polyester film, a polyolefin film, a polycarbonate film, a polystyrene film, an acrylic film, a triacetyl cellulose film, a fluororesin film, etc., which is subjected to a release treatment by applying a release agent such as a silicone resin, or a release paper, etc. can be appropriately selected and used. Among them, polyester film, and more particularly, polyethylene terephthalate (PET) film, particularly biaxially stretched PET film, are preferred in terms of excellent transparency, mechanical strength, heat resistance, flexibility, etc. A release film in which a release layer formed by curing a curable silicone-based release agent mainly composed of a silicone resin is provided on the above-mentioned substrate can be used.

離型フィルムの厚みは、特に制限されない。なかでも、例えば加工性及びハンドリング性の観点からは、10~250μmであることが好ましく、より好ましくは25~200μmであり、更に好ましくは35~190μmである。 The thickness of the release film is not particularly limited. In particular, from the viewpoint of processability and handling, the thickness is preferably 10 to 250 μm, more preferably 25 to 200 μm, and even more preferably 35 to 190 μm.

<本粘着シートの好ましい用途>
本粘着シートは、光学部材の貼合に好適に使用されるものである。具体的には、ディスプレイを構成する部材、とりわけ、ディスプレイを作製するのに用いる部材の貼合に好適に使用されるものであり、画像表示パネルと、その前面側(視認側)に配置する保護パネルやタッチパネル等の画像表示装置構成部材、又は、前記画像表示装置構成部材を構成する部材を貼合するための粘着シートとして使用される。
なお、画像表示装置構成部材については、後述するものと同一のものを使用することができる。
<Preferred uses of the pressure-sensitive adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for bonding optical members. Specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used for bonding members constituting a display, particularly members used for manufacturing a display, and is used as a pressure-sensitive adhesive sheet for bonding an image display panel and image display device components such as a protective panel or touch panel disposed on the front side (viewing side) of the image display panel, or components constituting the image display device components.
Incidentally, the image display device components may be the same as those described below.

<<画像表示装置用積層体>>
本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置用積層体(以下、「本画像表示装置用積層体」と称することがある。)は、2つの画像表示装置構成部材が、本粘着シートを介して積層してなる構成を有する画像表示装置用積層体である。本画像表示装置用積層体は、2つの画像表示装置構成部材が、本粘着シートを介して積層されてなる構成を有する画像表示装置用積層体であることが好ましい。
<<Laminate for image display device>>
A laminate for an image display device according to an embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes referred to as "the laminate for the image display device") is a laminate for an image display device having a configuration in which two components of the image display device are laminated via the present pressure-sensitive adhesive sheet. The laminate for the image display device is preferably a laminate for an image display device having a configuration in which two components of the image display device are laminated via the present pressure-sensitive adhesive sheet.

本画像表示装置用積層体の構成要素のうち、本粘着シートについては上述の通りであり、粘着シート以外の要素について、以下説明する。 Of the components of this laminate for an image display device, the adhesive sheet is as described above, and the components other than the adhesive sheet are described below.

<画像表示装置構成部材>
本画像表示装置用積層体を構成する画像表示装置構成部材としては、例えばフラットパネル画像表示装置構成部材や、フレキシブル画像表示装置構成部材が挙げられる。このような画像表示装置構成部材としては、例えば液晶ディスプレイや、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等のフレキシブルディスプレイ、カバーレンズ(カバーフィルム)、偏光板、偏光子、位相差フィルム、バリアフィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、タッチセンサーフィルム等を挙げることができる。これらのうちのいずれか1種又は2種のうちの2つを組み合わせて使用すればよい。例えばフレキシブルディスプレイと、その他の画像表示装置構成部材との組み合わせや、カバーレンズと、その他の画像表示装置構成部材との組み合わせを挙げることができる。
<Image display device components>
Examples of image display device components constituting the present laminate for image display devices include flat panel image display device components and flexible image display device components. Examples of such image display device components include flexible displays such as liquid crystal displays and organic electroluminescence (EL) displays, cover lenses (cover films), polarizing plates, polarizers, retardation films, barrier films, viewing angle compensation films, brightness improvement films, contrast improvement films, diffusion films, semi-transmissive reflective films, electrode films, transparent conductive films, metal mesh films, and touch sensor films. Any one of these or two of them may be used in combination. For example, a combination of a flexible display and other image display device components, or a combination of a cover lens and other image display device components may be used.

なお、フレキシブル画像表示装置構成部材とは屈曲可能な部材であり、曲面形状を有する画像表示装置に用いられる部材や、繰り返し屈曲可能な部材であることを意味する。特に、曲率半径が25mm以上の湾曲形状に固定が可能な部材、とりわけ、曲率半径25mm未満、より好ましくは、曲率半径3mm未満での曲げ作用に耐えることができる部材であることが好ましい。 Note that flexible image display device components are bendable components, meaning components used in image display devices with curved shapes and components that can be repeatedly bent. In particular, components that can be fixed into a curved shape with a radius of curvature of 25 mm or more, and particularly components that can withstand bending with a radius of curvature of less than 25 mm, and more preferably less than 3 mm, are preferred.

上述の構成において、画像表示装置構成部材を構成する部材としては、樹脂シート又はガラス等が挙げられる。
かかる樹脂シートの材質としては、例えばポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂及びアラミド樹脂等を挙げることができ、これらは1種の樹脂であっても、又は2種以上の樹脂であってもよい。なかでも、ポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アラミド樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂を主成分として含む樹脂シートであることが好ましい。
ここで「主成分」とは、画像表示装置構成部材を構成する成分の中で最も多い重量比率を占める成分であることをいい、具体的には画像表示装置構成部材を形成する樹脂組成物(樹脂シート)の50質量%以上を占めるものであり、更には55質量%以上、特には60質量%以上を占めることが好ましい。
In the above-mentioned configuration, examples of the members constituting the image display device include a resin sheet, glass, and the like.
Examples of the material of such a resin sheet include polyester resin, cycloolefin resin, triacetyl cellulose resin, polymethyl methacrylate resin, polyurethane, epoxy resin, polyimide resin, and aramid resin, which may be one type of resin or two or more types of resin. Among them, a resin sheet containing at least one type of resin selected from the group consisting of polyester resin, cycloolefin resin, triacetyl cellulose resin, polymethyl methacrylate resin, epoxy resin, polyimide resin, aramid resin, and polyurethane resin as a main component is preferable.
Here, the term "main component" refers to a component that occupies the largest weight ratio among the components that make up the image display device constituent member, and specifically, it is a component that occupies 50 mass % or more of the resin composition (resin sheet) that forms the image display device constituent member, and preferably 55 mass % or more, and particularly preferably 60 mass % or more.

<本画像表示装置用積層体の製造方法>
本画像表示装置用積層体の製造方法としては、特に制限されるものではなく、上述のように、例えば、粘着剤組成物を画像表示装置構成部材上に塗布して粘着シートを形成してもよいし、予め離型フィルム付き粘着シートを形成した後に、画像表示装置構成部材と貼合してもよい。
<Method of manufacturing the laminate for the image display device>
The method for producing the laminate for the image display device is not particularly limited, and as described above, for example, the adhesive composition may be applied onto a component of the image display device to form an adhesive sheet, or an adhesive sheet with a release film may be formed in advance and then laminated to the component of the image display device.

<<画像表示装置>>
本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置(以下、「本画像表示装置」と称することがある。)は、2つの画像表示装置構成部材が本粘着シートを介して貼り合わされた構成を有する画像表示装置用積層体を組み込んでなる画像表示装置である。例えば、2つの画像表示装置構成部材が本粘着シートを介して貼り合わされた構成を有する画像表示装置用積層体を、他の画像表示装置構成部材に積層することで、該積層体を備えた本画像表示装置を形成することができる。
<<Image display device>>
An image display device according to an embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes referred to as "the image display device") is an image display device incorporating a laminate for an image display device having a configuration in which two image display device components are bonded together via the pressure-sensitive adhesive sheet. For example, the image display device including the laminate can be formed by laminating the laminate for an image display device having a configuration in which two image display device components are bonded together via the pressure-sensitive adhesive sheet onto another image display device component.

以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。ただし、本発明が、次に説明する実施形態に限定されるものではない。 An example of an embodiment of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to the embodiment described below.

先ず、実施例で調製した粘着剤組成物の原料の詳細について説明する。 First, we will explain the details of the raw materials used in the adhesive compositions prepared in the examples.

<(メタ)アクリル系重合体(A)>
・(メタ)アクリル系重合体(A-1):2-エチルヘキシルアクリレート46.4質量部と、メチルアクリレート45.1質量部と、N-ビニル-2-ピロリドン8.5質量部とがランダム共重合してなるアクリル系共重合体(重量平均分子量:約23万)
・(メタ)アクリル系重合体(A-2):2-エチルヘキシルアクリレート64.0質量部と、メチルアクリレート19.0質量部と、ヒドロキシエチルアクリレート17.0質量部とがランダム共重合してなるアクリル系共重合体(重量平均分子量:約46万)
<(Meth)acrylic polymer (A)>
(Meth)acrylic polymer (A-1): an acrylic copolymer obtained by random copolymerization of 46.4 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 45.1 parts by mass of methyl acrylate, and 8.5 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone (weight average molecular weight: about 230,000)
(Meth)acrylic polymer (A-2): an acrylic copolymer obtained by random copolymerization of 64.0 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 19.0 parts by mass of methyl acrylate, and 17.0 parts by mass of hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight: about 460,000)

<光開始剤(B)>
・光開始剤(b1-1):下記式3-1で表されるグリオキシレート構造を有する光開始剤(波長405nmのモル吸光係数:3.3×10L/mol・cm)
<Photoinitiator (B)>
Photoinitiator (b1-1): a photoinitiator having a glyoxylate structure represented by the following formula 3-1 (molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm: 3.3×10 2 L/mol·cm)

Figure 2024079653000009
Figure 2024079653000009

・光開始剤(b2-1):メチルベンゾイルフォルメイト(IGM社製「Omnirad MBF」、波長405nmのモル吸光係数:6.5L/mol・cm)
・光開始剤(b2-2):2,4-ジエチルチオキサントン(IGM社製「Omnirad DETX」、波長405nmのモル吸光係数:3.3×10L/mol・cm)
・光開始剤(b2-3):エチル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィネート(IGM社製「Omnirad TPO-L」、波長405nmのモル吸光係数:81L/mol・cm)
Photoinitiator (b2-1): Methylbenzoylformate ("Omnirad MBF" manufactured by IGM, molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm: 6.5 L/mol cm)
Photoinitiator (b2-2): 2,4-diethylthioxanthone ("Omnirad DETX" manufactured by IGM, molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm: 3.3×10 3 L/mol·cm)
Photoinitiator (b2-3): Ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphinate (IGM "Omnirad TPO-L", molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm: 81 L/mol cm)

<紫外線吸収剤(C)>
・紫外線吸収剤(C-1):ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(Tinosorb S、BASFジャパン株式会社製)
<Ultraviolet absorber (C)>
Ultraviolet absorber (C-1): bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (Tinosorb S, manufactured by BASF Japan Ltd.)

<多官能(メタ)アクリレート(D)>
・多官能(メタ)アクリレート(D-1):ポリプロピレングリコール♯400ジアクリレート(NKエステル APG-400、新中村化学社製)
・多官能(メタ)アクリレート(D-2):プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(テトラ)アクリレート(NKエステル ATM-4PL、新中村化学社製)
・多官能(メタ)アクリレート(D-3):ペンタエリスリトールトリ(テトラ)アクリレート(NKエステル ATMM3L、新中村化学社製)
<Polyfunctional (meth)acrylate (D)>
Multifunctional (meth)acrylate (D-1): Polypropylene glycol #400 diacrylate (NK Ester APG-400, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Multifunctional (meth)acrylate (D-2): Propylene oxide modified pentaerythritol tri(tetra)acrylate (NK Ester ATM-4PL, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Multifunctional (meth)acrylate (D-3): Pentaerythritol tri(tetra)acrylate (NK Ester ATMM3L, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

[実施例1]
(メタ)アクリル系重合体(A-1)100質量部、光開始剤(b1-1)1.5質量部、紫外線吸収剤(C-1)1.4質量部、及び多官能(メタ)アクリレート(D-1)1.5質量部を均一混合し、粘着剤組成物を作製した。
シリコーン離型処理された厚み100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)上に、前記粘着剤組成物を厚みが100μmとなるようにシート状に展開した。
[Example 1]
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by uniformly mixing 100 parts by mass of a (meth)acrylic polymer (A-1), 1.5 parts by mass of a photoinitiator (b1-1), 1.4 parts by mass of an ultraviolet absorber (C-1), and 1.5 parts by mass of a polyfunctional (meth)acrylate (D-1).
The pressure-sensitive adhesive composition was spread in the form of a sheet having a thickness of 100 μm on a silicone release-treated release film (a PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

次に、当該シート状の粘着剤組成物の上に、シリコーン離型処理された厚み75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)を積層して積層体を形成し、離型フィルム/粘着シート/離型フィルムからなる離型フィルム付き粘着シートを得た。
次に、405nmLED光源(FireJet FJ200 405nm)を用いて、離型フィルム付き粘着シートの両表面でそれぞれ1000mJ/cm(積算光量2000mJ/cm)となるように、両表面に離型フィルムを介してピーク波長が405nmである光を照射し、粘着シートを半硬化させた。積算光量は、紫外線積算光量計「UIT-250」(ウシオ電機株式会社製)と受光器「UVD-C405」(ウシオ電機株式会社製)を用いて測定した(以下、同様)。
得られた離型フィルム付き粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有する粘着シートを備えるものであった。
Next, a silicone release-treated release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 75 μm was laminated on top of the sheet-like pressure-sensitive adhesive composition to form a laminate, thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet with a release film consisting of release film/pressure-sensitive adhesive sheet/release film.
Next, using a 405 nm LED light source (FireJet FJ200 405 nm), both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet with release film were irradiated with light having a peak wavelength of 405 nm through the release film so that each surface was 1000 mJ/cm 2 (accumulated light amount 2000 mJ/cm 2 ), thereby semi-curing the pressure-sensitive adhesive sheet. The accumulated light amount was measured using an ultraviolet integrating light meter "UIT-250" (manufactured by Ushio Inc.) and a light receiver "UVD-C405" (manufactured by Ushio Inc.) (hereinafter the same).
The obtained pressure-sensitive adhesive sheet with a release film had an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet.

[実施例2]
粘着剤組成物を表1に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
[Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet with a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the formulation shown in Table 1.

[実施例3]
(メタ)アクリル系重合体(A-1)100質量部、光開始剤(b1-1)1.5質量部、紫外線吸収剤(C-1)1.2質量部、及び多官能(メタ)アクリレート(D-1)1.5質量部を均一混合し、粘着剤組成物を作製した。
シリコーン離型処理された厚み100μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)上に、前記粘着剤組成物を厚みが100μmとなるようにシート状に展開した。
[Example 3]
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by uniformly mixing 100 parts by mass of a (meth)acrylic polymer (A-1), 1.5 parts by mass of a photoinitiator (b1-1), 1.2 parts by mass of an ultraviolet absorber (C-1), and 1.5 parts by mass of a polyfunctional (meth)acrylate (D-1).
The pressure-sensitive adhesive composition was spread in the form of a sheet having a thickness of 100 μm on a silicone release-treated release film (a PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

次に、当該シート状の粘着剤組成物の上に、シリコーン離型処理された厚み75μmの離型フィルム(三菱ケミカル社製PETフィルム)を積層して積層体を形成し、離型フィルム/粘着シート/離型フィルムからなる離型フィルム付き粘着シートを得た。
次に、メタルハライドランプを用いて、離型フィルム付き粘着シートの片面から、波長405nmの積算光量が2000mJ/cmとなるように、両表面に離型フィルムを介して光を照射し、粘着シートを半硬化させた。
得られた離型フィルム付き粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有する粘着シートを備えるものであった。
Next, a silicone release-treated release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 75 μm was laminated on top of the sheet-like pressure-sensitive adhesive composition to form a laminate, thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet with a release film consisting of release film/pressure-sensitive adhesive sheet/release film.
Next, using a metal halide lamp, light was irradiated from one side of the adhesive sheet with the release film through the release film so that the integrated light amount at a wavelength of 405 nm was 2000 mJ/ cm2 , thereby semi-curing the adhesive sheet.
The obtained pressure-sensitive adhesive sheet with a release film had an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet.

[実施例4及び5]
粘着剤組成物の配合及び光照射条件を表1に示すとおりに変更する以外は、実施例3と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
[Examples 4 and 5]
A pressure-sensitive adhesive sheet with a release film was prepared in the same manner as in Example 3, except that the formulation of the pressure-sensitive adhesive composition and the light irradiation conditions were changed as shown in Table 1.

[比較例1~3]
粘着剤組成物を表1に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
[Comparative Examples 1 to 3]
A pressure-sensitive adhesive sheet with a release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the formulation shown in Table 1.

[物性測定及び評価]
実施例及び比較例で作製した粘着シートについて、以下の各種測定及び評価を行った。その評価結果は表1に纏めた。
[Physical property measurement and evaluation]
The pressure-sensitive adhesive sheets produced in the Examples and Comparative Examples were subjected to the following various measurements and evaluations. The evaluation results are summarized in Table 1.

<ゲル分率>
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートに対して、離型フィルムを剥がした粘着シートから約0.1gの粘着シート片を採取した。採取した粘着シート片は、あらかじめ袋状にした質量X(g)のSUSメッシュ(#150)に包み、袋の口を閉じてサンプルとして、当該サンプルの質量Y(g)を測定した。前記サンプルを酢酸エチルに浸漬させた状態で23℃、24時間暗所保管した後、前記サンプルを取り出して70℃で4.5時間加熱することで酢酸エチルを蒸発させ、乾燥させたサンプルの質量Z(g)を測定した。測定したそれぞれの質量から、下記式によって1次硬化後のゲル分率(X0)を算出した。
ゲル分率(%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100
<Gel Fraction>
For the adhesive sheets with release film prepared in the examples and comparative examples, about 0.1 g of adhesive sheet pieces were taken from the adhesive sheets from which the release film was peeled off. The collected adhesive sheet pieces were wrapped in a SUS mesh (#150) with a mass X (g) that had been previously made into a bag shape, and the mouth of the bag was closed to obtain a sample, and the mass Y (g) of the sample was measured. The sample was immersed in ethyl acetate and stored in a dark place at 23°C for 24 hours, and then the sample was taken out and heated at 70°C for 4.5 hours to evaporate the ethyl acetate, and the mass Z (g) of the dried sample was measured. From each measured mass, the gel fraction (X0) after primary curing was calculated according to the following formula.
Gel fraction (%)=[(Z−X)/(Y−X)]×100

また、実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートに対して、405nmLED光源(FireJet FJ200 405nm)を用いて、積算光量が3000mJ/cmとなるように、離型フィルムを介してピーク波長が405nmである光を照射し、粘着シートを硬化させた。硬化後の粘着シートを用いて、ゲル分率(X0)と同様にして2次硬化後のゲル分率(X1)を算出した。 In addition, the adhesive sheets with release films prepared in the examples and comparative examples were irradiated with light having a peak wavelength of 405 nm through the release film using a 405 nm LED light source (FireJet FJ200 405 nm) so that the accumulated light amount was 3000 mJ/cm 2 , thereby curing the adhesive sheets. Using the cured adhesive sheets, the gel fraction (X1) after secondary curing was calculated in the same manner as the gel fraction (X0).

<色度>
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの離形フィルムを剥がし、露出した両面の粘着面を2枚のソーダライムガラス(厚み0.55mm)で挟むように貼合サンプルを作成した。当該貼合サンプルについて、分光測色計(スガ試験機(株))「SC-T」を用いて、JIS K7103に基づく方法で、D65光源、10°視野で1次硬化後の色度(b*0)を測定した。
<Chromaticity>
The release film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet with release film prepared in the examples and comparative examples, and the exposed adhesive surfaces on both sides were sandwiched between two sheets of soda lime glass (thickness 0.55 mm) to prepare a laminated sample. The chromaticity (b*0) after primary curing was measured for the laminated sample using a spectrophotometer (Suga Test Instruments Co., Ltd.) "SC-T" with a D65 light source and a 10° field of view according to a method based on JIS K7103.

また、実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートに対して、405nmLED光源(FireJet FJ200 405nm)を用いて、積算光量が3000mJ/cmとなるように、離型フィルムを介してピーク波長が405nmである光を照射し、粘着シートを硬化させた。硬化後の粘着シートを用いて、色度(b*0)と同様にして2次硬化後の色度(b*1)を測定した。
2次硬化後の色度(b*1)が2.5以下である場合、実用的に問題ないと判定した。
In addition, the adhesive sheets with release films prepared in the examples and comparative examples were irradiated with light having a peak wavelength of 405 nm through the release film using a 405 nm LED light source (FireJet FJ200 405 nm) so that the cumulative light amount was 3000 mJ/cm 2 , and the adhesive sheets were cured. Using the cured adhesive sheets, the chromaticity (b*1) after secondary curing was measured in the same manner as the chromaticity (b*0).
When the chromaticity (b*1) after the secondary curing was 2.5 or less, it was determined that there was no problem in practical use.

<光線透過率>
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、露出した粘着面をソーダライムガラス(82mm×53mm×厚さ0.5mm)にロール圧着した。次いで、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面を別のソーダライムガラス(82mm×53mm×厚さ0.5mm)にロール圧着した。その後、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、405nmLED光源(FireJet FJ200 405nm)を用いて、積算光量が3000mJ/cmとなるように、ピーク波長が405nmである光を照射して粘着シートを硬化させ、評価用積層体を作製した。
前記評価用積層体について、分光光度計(島津製作所製 UV2000)を用いて、波長300nm~800nmの分光透過率(%)を測定し、波長380nm及び400nmの光線透過率を求めた。
<Light transmittance>
One release film of the pressure-sensitive adhesive sheet with release film prepared in the Examples and Comparative Examples was peeled off, and the exposed adhesive surface was roll-pressed to a soda lime glass (82 mm x 53 mm x 0.5 mm thick). Next, the remaining release film was peeled off, and the exposed adhesive surface was roll-pressed to another soda lime glass (82 mm x 53 mm x 0.5 mm thick). Thereafter, autoclave treatment (60 ° C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) was performed to finish adhesion, and the pressure-sensitive adhesive sheet was cured by irradiating light with a peak wavelength of 405 nm using a 405 nm LED light source (FireJet FJ200 405 nm) so that the accumulated light amount was 3000 mJ / cm 2 , and an evaluation laminate was prepared.
The spectral transmittance (%) of the evaluation laminate at wavelengths of 300 nm to 800 nm was measured using a spectrophotometer (UV2000 manufactured by Shimadzu Corporation) to determine the light transmittance at wavelengths of 380 nm and 400 nm.

<粘着力>
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとして厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「コスモシャインA4300」)を貼合して積層品を準備した。
前記積層品を長さ150mm、巾10mmに裁断した後、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面をソーダライムガラスに接触させてロールを1往復させ、粘着シートをロール圧着した。得られた貼合品を温度60℃で30分養生して仕上げ貼着した後、405nmLED光源(FireJet FJ200 405nm)を用いて、積算光量が3000mJ/cmとなるように裏打ちフィルム越しに光照射して粘着シートを硬化し、23℃で15時間養生して、粘着力測定サンプルとした。
この粘着力測定サンプルを、23℃、40%RHの環境下にて剥離角180°、剥離速度60mm/分で引き剥がしたときのガラスへの剥離力(N/cm)を測定し、2次硬化後の粘着力(P1)を求めた。
<Adhesive strength>
One of the release films from the pressure-sensitive adhesive sheets with release films prepared in the Examples and Comparative Examples was peeled off, and a 100 μm thick polyethylene terephthalate film ("Cosmoshine A4300" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was attached as a backing film to prepare a laminate.
The laminate was cut to a length of 150 mm and a width of 10 mm, the remaining release film was peeled off, and the exposed adhesive surface was brought into contact with soda lime glass and rolled back and forth once to roll-press the adhesive sheet. The resulting laminate was aged at 60°C for 30 minutes for finish-pasting, and then irradiated with light through the backing film using a 405 nm LED light source (FireJet FJ200 405 nm) so that the accumulated light amount was 3000 mJ/ cm2 to cure the adhesive sheet, and then aged at 23°C for 15 hours to obtain a sample for measuring adhesive strength.
The adhesive strength measurement sample was peeled off from glass at a peel angle of 180° and a peel speed of 60 mm/min in an environment of 23°C and 40% RH, and the peel strength (N/cm) to glass was measured to determine the adhesive strength (P1) after secondary curing.

Figure 2024079653000010
Figure 2024079653000010

実施例1~5の粘着シートは、405nmLED光源に対する十分な硬化性を有しており、色度(b*)も基準内の値に収まっており、好適な結果であった。
一方、比較例1、2の粘着シートは、405nmLED光源に対する硬化性に劣るものであった。これは用いた光開始剤の波長405nmのモル吸光係数が低いためと考えられる。
比較例3の粘着剤組成物は、開裂型光開始剤を使用しているため、活性エネルギー線照射時に光分解生成物を生じるものであった。
また、比較例B3の粘着シートは10.010質量部の多官能(メタ)アクリレート(D)を配合しているため、粘着シート製造時の光照射によって多官能(メタ)アクリレート(D)の反応が早く進行し、ゲル分率(X0)が大きくなっている。おり、また、ゲル分率の差(X1-X0)が小さく、活性エネルギー線による硬化性の余地が低下しているものであった。
The pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 5 had sufficient curability with respect to a 405 nm LED light source, and the chromaticity (b*) was within the standard range, which was a favorable result.
On the other hand, the adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 had poor curability with respect to a 405 nm LED light source. This is believed to be due to the low molar absorption coefficient of the photoinitiator used at a wavelength of 405 nm.
The pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 3 used a cleavage-type photoinitiator, and therefore produced photodecomposition products when irradiated with active energy rays.
In addition, since the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example B3 contains 10.010 parts by mass of the polyfunctional (meth)acrylate (D), the reaction of the polyfunctional (meth)acrylate (D) proceeds quickly due to the light irradiation during the production of the pressure-sensitive adhesive sheet, resulting in a large gel fraction (X0). Also, the difference in gel fraction (X1-X0) is small, and the margin for curing by active energy rays is reduced.

Claims (21)

(メタ)アクリル系重合体(A)、光開始剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有し、
前記光開始剤(B)が、下記式1で表されるグリオキシレート構造を有する、波長405nmのモル吸光係数が30(L/mol・cm)以上である光開始剤(b1)を含む、粘着剤組成物。
Figure 2024079653000011
(前記式1中、Rは、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキルもしくは置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキルである。*は結合手を示す。)
The composition comprises a (meth)acrylic polymer (A), a photoinitiator (B), and an ultraviolet absorber (C),
The pressure-sensitive adhesive composition, wherein the photoinitiator (B) comprises a photoinitiator (b1) having a glyoxylate structure represented by the following formula 1 and having a molar absorption coefficient at a wavelength of 405 nm of 30 (L/mol cm) or more:
Figure 2024079653000011
(In the above formula 1, R 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, a substituted or unsubstituted C 3 -C 20 cycloalkyl, or a substituted or unsubstituted C 2 -C 20 heterocycloalkyl. * indicates a bond.)
前記光開始剤(b1)が、前記式1中の結合手*が結合したビフェニル構造を含む化合物である、請求項1に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the photoinitiator (b1) is a compound containing a biphenyl structure to which the bond * in formula 1 is bonded. 前記光開始剤(b1)が、前記式1中の結合手*が結合した硫化ビフェニル構造を含む化合物である、請求項1に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the photoinitiator (b1) is a compound containing a sulfide biphenyl structure to which the bond * in formula 1 is bonded. 前記光開始剤(b1)が、分子内に、2以上のラジカル発生基を有する化合物である、請求項1に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the photoinitiator (b1) is a compound having two or more radical generating groups in the molecule. 多官能(メタ)アクリレート(D)を更に含有する、請求項1に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, further comprising a multifunctional (meth)acrylate (D). 前記多官能(メタ)アクリレート(D)の含有量が、前記(メタ)アクリル系重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下である、請求項5に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 5, wherein the content of the polyfunctional (meth)acrylate (D) is 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). 前記(メタ)アクリル系重合体(A)が、アルキル基の炭素数が3~30の直鎖又は分岐状のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート由来の構成単位と、水酸基含有モノマー由来の構成単位及び/又は窒素含有モノマー由来の構成単位と、を含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the (meth)acrylic polymer (A) contains a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group with 3 to 30 carbon atoms in the alkyl group, and a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer and/or a structural unit derived from a nitrogen-containing monomer. 請求項1~7のいずれか一項に記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する、粘着シート。 An adhesive sheet having an adhesive layer formed from the adhesive composition according to any one of claims 1 to 7. 波長380nmでの光線透過率が10%以下である、請求項8に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 8, which has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm. 波長400nmでの光線透過率が30%以下である、請求項8に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 8, which has a light transmittance of 30% or less at a wavelength of 400 nm. 全光線透過率が80%以上である、請求項8に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 8, having a total light transmittance of 80% or more. ゲル分率(X0)が20%以上である、請求項8に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 8, wherein the gel fraction (X0) is 20% or more. 粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに、波長405nmの活性エネルギー線を積算光量が2000~4000mJ/cmとなるよう照射した時のゲル分率(X1)が30%以上である、請求項12に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 12, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has active energy ray curability, and when the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with active energy rays having a wavelength of 405 nm so that the integrated light amount is 2000 to 4000 mJ/ cm2 , the gel fraction (X1) is 30% or more. 前記ゲル分率(X1)と前記ゲル分率(X0)との差(X1-X0)が2%以上である、請求項13に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 13, wherein the difference (X1-X0) between the gel fraction (X1) and the gel fraction (X0) is 2% or more. 前記粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに波長405nmの活性エネルギー線を積算光量が2000~4000mJ/cmとなるよう照射した時の色度(b*1)が2.5以下であり、前記活性エネルギー線の照射前の色度(b*0)との差(b*1-b*0)が1.0以下である、請求項8に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has active energy ray curability, and when the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with active energy rays having a wavelength of 405 nm so that the integrated light amount is 2000 to 4000 mJ/ cm2 , the chromaticity (b*1) is 2.5 or less, and the difference (b*1-b*0) from the chromaticity (b*0) before irradiation with the active energy rays is 1.0 or less. 光学部材の貼合に用いられる、請求項8に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8, which is used for bonding optical components. 請求項8に記載の粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート。 An adhesive sheet with a release film having a configuration in which the adhesive sheet according to claim 8 and a release film are laminated together. 2つの光学部材が、請求項8に記載の粘着シートを介して積層してなる構成を備えた、画像表示装置用積層体。 A laminate for an image display device having a configuration in which two optical members are laminated via the adhesive sheet described in claim 8. 請求項18に記載の画像表示装置用積層体を備えた画像表示装置。 An image display device comprising the laminate for an image display device according to claim 18. 請求項8に記載の粘着シートからなる有機EL表示装置用粘着シート。 An adhesive sheet for an organic EL display device comprising the adhesive sheet according to claim 8. (メタ)アクリル系重合体(A)、光開始剤(B)及び紫外線吸収剤(C)を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有し、
前記光開始剤(B)が、下記式2で表される化合物を含む、粘着シート。
Figure 2024079653000012
(前記式2中、Aは、O、S、NR、又は、炭素数1~6の直鎖又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンである。
は、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキルもしくは置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキルである。
は、水素原子、置換又は非置換のC~C20アルキル、置換又は非置換のC~C20シクロアルキル、置換又は非置換のC~C20ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のC~C20アリール、置換又は非置換のC~C20ヘテロアリール、SR、OR、NR、C(O)R、もしくはC(O)OR13である。
は、水素原子、C~C18アルキル、C~C18アルカノイル、C~C10アリール及びC~C11アロイルからなる群より選択される基である。
及びRは、各々独立して、水素原子、C~C20アルキル、C~C20アルカノイル、C~C10アリール、及びC~C11アロイルからなる群より選択される基である。
及びRは、各々独立して、水素原子、C~C20アルキル、C~C20アルカノイル、C~C11アロイル、C~C10アリールからなる群より選択される基である。
は、水素原子、C~C20アルキル及びC~C20アリールからなる群より選択される基である。
13は、Rと同義である。)
a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A), a photoinitiator (B) and an ultraviolet absorber (C);
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the photoinitiator (B) comprises a compound represented by the following formula 2:
Figure 2024079653000012
(In the above formula 2, A is O, S, NR 4 , or a linear or branched alkylene or cycloalkylene having 1 to 6 carbon atoms.
R 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl, a substituted or unsubstituted C 3 -C 20 cycloalkyl, or a substituted or unsubstituted C 2 -C 20 heterocycloalkyl.
R2 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 - C20 alkyl, a substituted or unsubstituted C3 - C20 cycloalkyl, a substituted or unsubstituted C2 - C20 heterocycloalkyl, a substituted or unsubstituted C6 - C20 aryl, a substituted or unsubstituted C1 - C20 heteroaryl, SR5 , OR6 , NR7R8 , C(O) R9 , or C(O) OR13 .
R 4 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 18 alkyl, a C 2 -C 18 alkanoyl, a C 6 -C 10 aryl, and a C 7 -C 11 aroyl.
R 5 and R 6 are each independently a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, a C 2 -C 20 alkanoyl, a C 6 -C 10 aryl, and a C 7 -C 11 aroyl.
R 7 and R 8 are each independently a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, a C 2 -C 20 alkanoyl, a C 7 -C 11 aroyl, and a C 6 -C 10 aryl.
R 9 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl, and a C 6 -C 20 aryl.
R13 has the same meaning as R1 .
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