JP2024069940A - Thermoplastic polyester elastomer resin composition with excellent sliding properties and molded body made of the same - Google Patents
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Abstract
【課題】 同材摺動性と耐久性に優れ、成形加工時の機台汚染がない熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供する。【解決手段】 熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と滑剤とを含有する熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物であって、滑剤として、シリコーン系滑剤（Ｂ）（好ましくはポリエステル変性シリコーン化合物）のみを含有し、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００重量部に対するシリコーン系滑剤（Ｂ）の配合割合が０．５～１０重量部であり、樹脂組成物の還元粘度が１．９～３．５ｄｌ／ｇである。【選択図】なし[Problem] To provide a thermoplastic polyester elastomer resin composition that has excellent uniform sliding properties and durability and does not contaminate the machine during molding. [Solution] A thermoplastic polyester elastomer resin composition containing a thermoplastic polyester elastomer (A) and a lubricant, which contains only a silicone-based lubricant (B) (preferably a polyester-modified silicone compound) as the lubricant, the blending ratio of the silicone-based lubricant (B) per 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer (A) is 0.5 to 10 parts by weight, and the reduced viscosity of the resin composition is 1.9 to 3.5 dl/g. [Selected Figure] None
Description
本発明は、自動車部品の成形体、特に等速ジョイントブーツ等の部材に好適に使用できる熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、同材摺動性と耐久性に優れるだけでなく、成形加工時の機台汚染性も改善された熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a thermoplastic polyester elastomer resin composition that can be suitably used for molded automobile parts, particularly components such as constant velocity joint boots, and more specifically, to a thermoplastic polyester elastomer resin composition that not only has excellent sliding properties and durability, but also has improved machine contamination during molding processing.
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、柔軟性、反発弾性、低温特性、屈曲疲労性等のエラストマーとしての特性を有しながら、熱可塑性エラストマーの中でも特に優れた耐熱性、耐油性を有する。加えて、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形等の様々な工法による成形加工が可能である。これらの利点に鑑みて、熱可塑性ポリエステルエラストマーは、自動車部品や電気・電子部品などの長期的に使用される工業製品を始めとして、繊維、シート・フィルム、ボトル・容器等の幅広い用途に使用されている。 Thermoplastic polyester elastomers have the properties of an elastomer, such as flexibility, resilience, low-temperature properties, and flexural fatigue, while also having particularly excellent heat resistance and oil resistance among thermoplastic elastomers. In addition, they can be molded using a variety of methods, including injection molding, extrusion molding, blow molding, and compression molding. In light of these advantages, thermoplastic polyester elastomers are used in a wide range of applications, including industrial products that are used for a long time, such as automobile parts and electrical and electronic parts, as well as fibers, sheets and films, bottles and containers, etc.
自動車部品の中でも等速ジョイントブーツは、等速ジョイントを保護するための部材であり、その構造上、金属－樹脂の組み合わせのような異種材料からなる部材間の接触運動よりも、樹脂－樹脂の組み合わせのような同種材料からなる部材間の接触運動が多い。そのため、樹脂－樹脂の組み合わせのような同種材料からなる部材間の接触運動による摩耗を低減させること、即ち同材摺動性を向上させることが要求される。特に、熱可塑性ポリエステルエラストマーは、同材間での凝着性が高いため、熱可塑性ポリエステルエラストマーを樹脂として使用して成形された等速ジョイントブーツでは、同材同士が接触した際に表面が強固に密着してしまい、両者を引き剥がす際の抵抗が大きい。そのため、熱可塑性ポリエステルエラストマーから成形された等速ジョイントブーツでは、同材摺動性の向上が強く要求される。また、同材摺動性の向上は、リテーナー、チューブ、電線の被覆材等でも要求される。 Among automobile parts, constant velocity joint boots are components for protecting constant velocity joints, and due to their structure, there is more contact movement between members made of the same material, such as a resin-resin combination, than between members made of different materials, such as a metal-resin combination. Therefore, it is required to reduce wear caused by contact movement between members made of the same material, such as a resin-resin combination, in other words, to improve the sliding properties of the same material. In particular, thermoplastic polyester elastomers have high adhesion between the same materials, so in constant velocity joint boots molded using thermoplastic polyester elastomers as the resin, when the same materials come into contact with each other, the surfaces adhere firmly, and there is a large resistance when peeling them off. Therefore, in constant velocity joint boots molded from thermoplastic polyester elastomers, there is a strong demand for improved sliding properties of the same material. In addition, improved sliding properties of the same material are also required for retainers, tubes, electric wire coating materials, etc.
自動車部品用の熱可塑性ポリエステルエラストマーには、部材間の接触運動による摩耗を低減させるために、滑剤を配合することが一般的である。滑剤としては、従来、ビニル変性オレフィンなどのオレフィン系滑剤や、エチレンビスオレイン酸アマイドなどのアマイド系滑剤が使用されている（特許文献１の明細書の段落［００５５］～［００５６］参照）。 Thermoplastic polyester elastomers for automotive parts are generally blended with lubricants to reduce wear caused by contact movement between components. Conventionally, olefin-based lubricants such as vinyl-modified olefin and amide-based lubricants such as ethylene bis oleic acid amide have been used as lubricants (see paragraphs [0055] to [0056] of the specification of Patent Document 1).
しかしながら、オレフィン系滑剤は、熱可塑性ポリエステルエラストマーに配合した場合、異種材料間での摺動性は向上させることができるが、同材摺動性の向上効果に劣るという問題がある。一方、アマイド系滑剤は、同材摺動性の向上効果をある程度有するが、同材摺動性の向上効果を十分に発揮させるために必要な量を配合すると、成形加工時に表面にブリードしてしまい、成形加工に使用される機台が汚染されてしまうという問題がある。 However, when olefin-based lubricants are blended with thermoplastic polyester elastomers, they can improve the sliding properties between different materials, but they have a problem in that they are less effective at improving the sliding properties of the same materials. On the other hand, amide-based lubricants have a certain degree of effect in improving the sliding properties of the same materials, but when blended in an amount necessary to fully demonstrate the effect of improving the sliding properties of the same materials, they bleed onto the surface during molding, causing the machine used in the molding process to become contaminated.
本発明は、かかる従来技術の問題を解決するために鑑み創案されたものであり、その目的は、同材摺動性と耐久性に優れ、かつ成形加工時の機台汚染がない熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供することにある。 The present invention was devised in order to solve the problems of the conventional technology, and its purpose is to provide a thermoplastic polyester elastomer resin composition that has excellent sliding properties and durability and does not contaminate the machine during molding processing.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエステルエラストマー用の滑剤としてシリコーン系の滑剤のみを特定の割合で熱可塑性ポリエステルエラストマーに配合することによって、成形加工時の機台汚染を生じることなく優れた同材摺動性を達成できることを見出した。また、樹脂組成物の還元粘度を一定値以上にすることにより、耐熱老化性や耐屈曲疲労性などの耐久性も高いレベルで達成できることを見出した。これらの知見に基づき、本発明者は、本発明の完成に至った。 As a result of intensive research into achieving the above object, the inventors have found that by blending only a silicone-based lubricant in a specific ratio with a thermoplastic polyester elastomer as the lubricant for the thermoplastic polyester elastomer, it is possible to achieve excellent sliding properties of the material without causing machine contamination during molding processing. In addition, it has been found that by setting the reduced viscosity of the resin composition to a certain value or higher, it is possible to achieve high levels of durability, such as heat aging resistance and flex fatigue resistance. Based on these findings, the inventors have completed the present invention.
即ち、本発明は、以下の（１）～（９）の構成を有する。
（１）熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と滑剤とを含有する熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物であって、滑剤として、シリコーン系滑剤（Ｂ）のみを含有すること、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００重量部に対するシリコーン系滑剤（Ｂ）の配合割合が０．５～１０重量部であること、及び熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物の還元粘度が１．９～３．５ｄｌ／ｇであることを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（２）シリコーン系滑剤（Ｂ）が、ポリエステル変性されたシリコーン化合物であることを特徴とする、（１）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（３）熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物が、増粘剤（Ｃ）を更に含有することを特徴とする、（１）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（４）増粘剤（Ｃ）が、エポキシ化合物またはカルボジイミド化合物であることを特徴とする、（３）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物。
（５）（１）～（４）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
（６）成形体が、自動車部品であることを特徴とする（５）に記載の成形体。
（７）成形体が、自動車の等速ジョイントブーツであることを特徴とする（６）に記載の成形体。
（８）成形体が、自動車の内装部品であることを特徴とする（６）に記載の成形体。
（９）成形体が、リテーナー、チューブ、又は電線の被覆材であることを特徴とする（５）に記載の成形体。
That is, the present invention has the following configurations (1) to (9).
(1) A thermoplastic polyester elastomer resin composition containing a thermoplastic polyester elastomer (A) and a lubricant, characterized in that the lubricant contains only a silicone-based lubricant (B), the blending ratio of the silicone-based lubricant (B) is 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer (A), and the reduced viscosity of the thermoplastic polyester elastomer resin composition is 1.9 to 3.5 dl/g.
(2) The thermoplastic polyester elastomer resin composition according to (1), wherein the silicone-based lubricant (B) is a polyester-modified silicone compound.
(3) The thermoplastic polyester elastomer resin composition according to (1), further comprising a thickener (C).
(4) The thermoplastic polyester elastomer resin composition according to (3), wherein the thickener (C) is an epoxy compound or a carbodiimide compound.
(5) A molded article comprising the thermoplastic polyester elastomer resin composition according to any one of (1) to (4).
(6) The molded article according to (5), which is an automobile part.
(7) The molded article according to (6), which is a constant velocity joint boot for an automobile.
(8) The molded article according to (6), which is an interior part of an automobile.
(9) The molded article according to (5), which is a retainer, a tube, or a coating material for an electric wire.
本発明によれば、同材摺動性と耐久性に優れ、かつ成形加工時の機台汚染がない熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を提供することができる。本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、上述の特性を有するので、自動車部品の成形体、特に高い同材摺動性を要求される自動車の等速ジョイントブーツ等の成形材料に好適に使用することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic polyester elastomer resin composition that has excellent homogeneous sliding properties and durability, and does not cause machine contamination during molding processing. Since the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention has the above-mentioned properties, it can be suitably used as a molding material for molded bodies of automobile parts, particularly automobile constant velocity joint boots, which require high homogeneous sliding properties.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）と、滑剤としてシリコーン系滑剤（Ｂ）のみを特定の割合で含有し、特定の範囲の還元粘度を有するものである。以下、本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物について詳述する。 The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention contains only a thermoplastic polyester elastomer (A) and a silicone-based lubricant (B) as a lubricant in a specific ratio, and has a reduced viscosity within a specific range. The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention is described in detail below.
［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）］
本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又は脂環族ジオールを構成成分とするポリエステルからなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル及び脂肪族ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種のソフトセグメントが結合されてなるものである。
[Thermoplastic polyester elastomer (A)]
The thermoplastic polyester elastomer (A) used in the present invention is obtained by bonding a hard segment made of a polyester having an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic and/or alicyclic diol as constituent components to at least one soft segment selected from an aliphatic polyether, an aliphatic polyester, and an aliphatic polycarbonate.
好ましくは、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸と脂肪族又は脂環族ジオールとから構成される結晶性ポリエステルからなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル及び脂肪族ポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のソフトセグメントとを主たる構成成分とするものである。前記ソフトセグメント成分の含有量は、９５～５質量％であることが好ましく、より好ましくは９０～１０質量％であり、さらに好ましくは８５～１５質量％であり、特に好ましくは７５～２５質量％である。また、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、ソフトセグメント成分の含有量が異なる２種類以上のものを併用して、上述のソフトセグメント含有量となるように調整してもよい。 Preferably, the thermoplastic polyester elastomer (A) is mainly composed of a hard segment made of a crystalline polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic or alicyclic diol, and at least one soft segment selected from the group consisting of an aliphatic polyether, an aliphatic polyester, and an aliphatic polycarbonate. The content of the soft segment component is preferably 95 to 5 mass%, more preferably 90 to 10 mass%, even more preferably 85 to 15 mass%, and particularly preferably 75 to 25 mass%. In addition, the thermoplastic polyester elastomer (A) may be adjusted to the above-mentioned soft segment content by using two or more types of elastomers having different soft segment component contents in combination.
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）において、ハードセグメントのポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸としては、公知の芳香族ジカルボン酸が広く用いられ、特に限定されないが、主たる芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸又はナフタレンジカルボン酸であることが好ましい。ナフタレンジカルボン酸には、異性体が存在するが、その中でも２，６－ナフタレンジカルボン酸が好ましい。その他の酸成分としては、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの脂環族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは樹脂の融点を大きく低下させない範囲で用いられ、その量は全酸成分の３５モル％未満、好ましくは３０モル％未満である。 In the thermoplastic polyester elastomer (A), known aromatic dicarboxylic acids are widely used as the aromatic dicarboxylic acid constituting the polyester of the hard segment, and are not particularly limited, but it is preferable that the main aromatic dicarboxylic acid is terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid. Naphthalenedicarboxylic acid has isomers, and among them, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferable. Other acid components include aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid, isophthalic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid and tetrahydrophthalic anhydride, and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, and hydrogenated dimer acid. These are used in a range that does not significantly lower the melting point of the resin, and the amount is less than 35 mol %, preferably less than 30 mol %, of the total acid components.
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）において、ハードセグメントのポリエステルを構成する脂肪族又は脂環族ジオールとしては、公知の脂肪族又は脂環族ジオールが広く用いられ、特に限定されないが、主として炭素数２～８のアルキレングリコール類であることが好ましい。具体的にはエチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。１，４－ブタンジオール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールが最も好ましい。 In the thermoplastic polyester elastomer (A), the aliphatic or alicyclic diol constituting the polyester of the hard segment is a widely used known aliphatic or alicyclic diol, and although there is no particular limitation, it is preferably an alkylene glycol having 2 to 8 carbon atoms. Specific examples include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol are most preferred.
具体的には、上記のハードセグメントのポリエステルを構成する成分としては、ブチレンテレフタレート単位（テレフタル酸と１，４－ブタンジオールからなる単位）あるいはブチレンナフタレート単位（２，６－ナフタレンジカルボン酸と１，４－ブタンジオールからなる単位）よりなるものが物性、成形性、コストパフォーマンスの点で好ましい。 Specifically, the components constituting the polyester of the hard segments are preferably butylene terephthalate units (units consisting of terephthalic acid and 1,4-butanediol) or butylene naphthalate units (units consisting of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 1,4-butanediol) in terms of physical properties, moldability, and cost performance.
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）のソフトセグメントは、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、及び脂肪族ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種である。 The soft segment of the thermoplastic polyester elastomer (A) is at least one selected from aliphatic polyethers, aliphatic polyesters, and aliphatic polycarbonates.
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、ポリ（トリメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。これらの中でも、弾性特性の点から、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物が好ましい。 Examples of aliphatic polyethers include poly(ethylene oxide) glycol, poly(propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, poly(hexamethylene oxide) glycol, poly(trimethylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide adducts of poly(propylene oxide) glycol, and copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran. Among these, poly(tetramethylene oxide) glycol and ethylene oxide adducts of poly(propylene oxide) glycol are preferred from the viewpoint of elastic properties.
脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペートなどが挙げられる。これらの中でも、弾性特性の点から、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリブチレンアジペートが好ましい。 Aliphatic polyesters include poly(ε-caprolactone), polyenantholactone, polycaprylolactone, polybutylene adipate, etc. Among these, poly(ε-caprolactone) and polybutylene adipate are preferred from the viewpoint of elastic properties.
脂肪族ポリカーボネートは、主として炭素数２～１２の脂肪族ジオール残基からなるものであることが好ましい。これらの脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオールなどが挙げられる。特に、得られる熱可塑性ポリエステルエラストマーの柔軟性や低温特性の点から、炭素数５～１２の脂肪族ジオールが好ましい。これらの成分は、単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上を併用してもよい。 It is preferable that the aliphatic polycarbonate is mainly composed of an aliphatic diol residue having 2 to 12 carbon atoms. Examples of these aliphatic diols include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, and 2-methyl-1,8-octanediol. In particular, aliphatic diols having 5 to 12 carbon atoms are preferable in terms of the flexibility and low-temperature properties of the resulting thermoplastic polyester elastomer. These components may be used alone or in combination of two or more types as necessary.
具体的には、本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、テレフタル酸、１，４－ブタンジオール、及びポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを主たる成分とする共重合体であることが好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）を構成するジカルボン酸成分中、テレフタル酸が４０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）を構成するグリコール成分中、１，４－ブタンジオールとポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの合計が４０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。 Specifically, the thermoplastic polyester elastomer (A) used in the present invention is preferably a copolymer mainly composed of terephthalic acid, 1,4-butanediol, and poly(tetramethylene oxide) glycol. Of the dicarboxylic acid components constituting the thermoplastic polyester elastomer (A), terephthalic acid is preferably 40 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, even more preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 90 mol% or more. Of the glycol components constituting the thermoplastic polyester elastomer (A), the total of 1,4-butanediol and poly(tetramethylene oxide) glycol is preferably 40 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, even more preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 90 mol% or more.
前記ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの数平均分子量は、５００～４０００であることが好ましい。数平均分子量が５００未満であると、エラストマー特性を発現しにくい場合がある。一方、数平均分子量が４０００を超えると、ハードセグメント成分との相溶性が低下し、ブロック状に共重合することが難しくなる場合がある。ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの数平均分子量は、８００以上３０００以下であることがより好ましく、１０００以上２５００以下であることがさらに好ましい。 The number average molecular weight of the poly(tetramethylene oxide) glycol is preferably 500 to 4000. If the number average molecular weight is less than 500, it may be difficult to develop elastomeric properties. On the other hand, if the number average molecular weight exceeds 4000, compatibility with the hard segment component may decrease, making it difficult to copolymerize in blocks. The number average molecular weight of poly(tetramethylene oxide) glycol is more preferably 800 to 3000, and even more preferably 1000 to 2500.
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）は、従来公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、およびソフトセグメント成分を触媒の存在下でエステル交換反応させて、得られる反応生成物を重縮合する方法や、ジカルボン酸と過剰量のグリコールおよびソフトセグメント成分を触媒の存在下エステル化反応させて、得られる反応生成物を重縮合する方法を採用することができる。 The thermoplastic polyester elastomer (A) can be produced by a conventional method. For example, a method of subjecting a lower alcohol diester of a dicarboxylic acid, an excess amount of a low molecular weight glycol, and a soft segment component to an ester exchange reaction in the presence of a catalyst and then polycondensing the resulting reaction product, or a method of subjecting a dicarboxylic acid, an excess amount of a glycol, and a soft segment component to an esterification reaction in the presence of a catalyst and then polycondensing the resulting reaction product can be used.
［シリコーン系滑剤（Ｂ）］
本発明では、滑剤として、シリコーン系滑剤（Ｂ）のみを使用し、他の種類の滑剤を使用しない。本発明で使用するシリコーン系滑剤（Ｂ）としては、例えばポリエステル変性されたシリコーン化合物、アクリル変性されたシリコーン化合物、オレフィン変性されたシリコーン化合物、エポキシ変性されたシリコーン化合物、及び超高分子量シリコーン化合物が挙げられる。これらはいずれも、少なくとも一つのシリコーン（ポリシロキサン）構造を含むポリマー化合物である。
[Silicone-based lubricant (B)]
In the present invention, only silicone-based lubricant (B) is used as the lubricant, and no other types of lubricant are used.The silicone-based lubricant (B) used in the present invention can be, for example, polyester-modified silicone compound, acryl-modified silicone compound, olefin-modified silicone compound, epoxy-modified silicone compound, and ultra-high molecular weight silicone compound.All of these are polymer compounds that contain at least one silicone (polysiloxane) structure.
これらのシリコーン系滑剤（Ｂ）は、同材摺動性の向上効果に優れ、しかもブリードしにくいという特性を有する。その理由は、これらのシリコーン系滑剤（Ｂ）は、化合物中のシリコーン濃度が高く、しかも熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）との相溶性に優れる骨格を有するためである。つまり、化合物中のシリコーン濃度が高いことで、成形品表面に効率的にシリコーンが存在しやすくなり、同材摺動性を効果的に発現することができる。また、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）との相溶性に優れる骨格を有することで、マトリクス側の樹脂との絡まり合いが向上するためにブリードしにくく、かつ混錬時の分散性に優れる。 These silicone-based lubricants (B) have the property of being excellent in improving the sliding properties of the material, and also being difficult to bleed. This is because these silicone-based lubricants (B) have a high silicone concentration in the compound and a skeleton that has excellent compatibility with the thermoplastic polyester elastomer (A). In other words, the high silicone concentration in the compound makes it easier for silicone to be efficiently present on the surface of the molded product, and the sliding properties of the material can be effectively expressed. In addition, because they have a skeleton that is highly compatible with the thermoplastic polyester elastomer (A), they are less likely to bleed because of improved entanglement with the resin on the matrix side, and they have excellent dispersibility during kneading.
本発明で使用するシリコーン系滑剤（Ｂ）には、シリコーンオイルやシリコーンパウダーは含まれない。シリコーンオイルは、分散性が良好ではなく、樹脂との相溶性も完全でないことから、多量に配合すると、経時で分離して表面付近に集まり、ブリードやブルーム等の問題が起きやすく、シリコーンパウダーは、固体粒子がフィラーとして作用するために成形性や表面性に悪影響があるうえ、組成物の樹脂成分との密着性が良くないために界面から剥離が起きやすく、多量に用いると組成物自体の強度が低下する問題があるためである。前述した本発明で使用するシリコーン化合物は、このような問題が発現しない。 The silicone-based lubricant (B) used in the present invention does not include silicone oil or silicone powder. Silicone oil does not disperse well and is not completely compatible with resins, so if a large amount is added, it will separate over time and gather near the surface, easily causing problems such as bleeding and blooming. Silicone powder has a negative effect on moldability and surface properties because the solid particles act as a filler, and it is prone to peeling from the interface because it does not adhere well to the resin component of the composition, so there is a problem that the strength of the composition itself decreases when used in a large amount. The silicone compound used in the present invention described above does not exhibit such problems.
本発明では、滑剤として、上記の特定のシリコーン系滑剤（Ｂ）「のみ」を含有し、それ以外の他の種類の滑剤は一切含有しない。シリコーン系滑剤（Ｂ）以外の種類の滑剤として、オレフィン系滑剤やアマイド系滑剤が常用されるが、オレフィン系滑剤は、同材摺動性の向上効果に劣るという問題がある。また、アマイド系滑剤は、同材摺動性の向上効果をある程度有するが、同材摺動性の向上効果を十分に発揮させるために必要な量を配合すると、成形加工時に表面にブリードしてしまい、成形加工に使用される機台が汚染されてしまうという問題がある。従って、当然これらの滑剤は本発明の滑剤には含有されない。 In the present invention, the lubricant contains "only" the specific silicone-based lubricant (B) described above, and does not contain any other types of lubricants. Olefin-based lubricants and amide-based lubricants are commonly used as types of lubricants other than the silicone-based lubricant (B), but the problem is that the olefin-based lubricants are inferior in improving the sliding properties of the material. In addition, while amide-based lubricants have a certain degree of effect in improving the sliding properties of the material, if they are mixed in an amount necessary to fully demonstrate the effect of improving the sliding properties of the material, they bleed onto the surface during molding, causing the machine used in the molding process to become contaminated. Therefore, naturally, these lubricants are not contained in the lubricants of the present invention.
シリコーン系滑剤（Ｂ）としては、ポリエステル変性されたシリコーン化合物が、上述の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）との相溶性の観点から特に好ましい。従って、シリコーン系滑剤（Ｂ）は、ポリエステル変性されたシリコーン化合物を５０質量％以上、好ましくは１００質量％使用することが好ましい。ポリエステル変性されたシリコーン化合物は、上述の化合物中のシリコーン濃度の観点から、シリコーン部分の比率が高い方が組成物の摺動性が良くなり、ポリエステル系ポリマーの比率が高い方が組成物への分散性が良くなる傾向がある。これらのバランスを考慮して、シリコーンとポリエステル系ポリマーの重合比（シリコーン／ポリエステル）は、質量比で、５／９５～９５／５が好ましく、１０／９０～９０／１０がより好ましく、１５／８５～８５／１５がさらに好ましい。 As the silicone-based lubricant (B), a polyester-modified silicone compound is particularly preferred from the viewpoint of compatibility with the above-mentioned thermoplastic polyester elastomer (A). Therefore, it is preferable to use 50% by mass or more, preferably 100% by mass, of the polyester-modified silicone compound as the silicone-based lubricant (B). From the viewpoint of the silicone concentration in the above-mentioned compound, the polyester-modified silicone compound tends to have better sliding properties of the composition when the ratio of the silicone part is higher, and tends to have better dispersibility in the composition when the ratio of the polyester-based polymer is higher. Taking these balances into consideration, the polymerization ratio of silicone to polyester-based polymer (silicone/polyester) is preferably 5/95 to 95/5 by mass, more preferably 10/90 to 90/10, and even more preferably 15/85 to 85/15.
シリコーン系滑剤（Ｂ）のポリエステルエラストマー樹脂（Ａ）への配合割合は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して０．５～１０質量部であることが必要である。この配合割合の下限は、好ましくは０．７質量部であり、より好ましくは１．０質量部であり、さらに好ましくは１．５質量部である。また、この配合割合の上限は、好ましくは９．０質量部であり、より好ましくは８．５質量部であり、さらに好ましくは８．０質量部である。この配合割合が上記下限未満では成形品表面に存在するシリコーン量が少なくなり、同材摺動性の向上効果が不十分となるおそれがある。一方、上記下限を超えると、ブリードを生じたり、機械物性の低下等が生じるおそれがある。 The blending ratio of the silicone-based lubricant (B) to the polyester elastomer resin (A) must be 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the thermoplastic polyester elastomer (A). The lower limit of this blending ratio is preferably 0.7 parts by mass, more preferably 1.0 parts by mass, and even more preferably 1.5 parts by mass. The upper limit of this blending ratio is preferably 9.0 parts by mass, more preferably 8.5 parts by mass, and even more preferably 8.0 parts by mass. If this blending ratio is less than the lower limit, the amount of silicone present on the molded product surface will be small, and the effect of improving the sliding properties of the material may be insufficient. On the other hand, if the blending ratio exceeds the lower limit, bleeding may occur, or mechanical properties may deteriorate.
［還元粘度］
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、還元粘度が１．９～３．５ｄｌ／ｇであることが必要であり、好ましくは、２．０～３．２ｄｌ/ｇであり、より好ましくは、２．１～３．０ｄｌ/ｇである。還元粘度が上記下限未満では、樹脂組成物としての耐熱老化性および耐屈曲疲労性が不十分であり、目的とする性能が得られないおそれがある。一方、還元粘度が上記上限を超えると、増粘剤の過剰による増粘剤由来の金型汚れが発生したり、成形加工性、特に射出成形時のフローマークなどの成形品の外観不良が生じるおそれがある。還元粘度は、熱可塑性ポリエステルエラストマーの合成時に分子量を調節することにより、制御することができる。また、後述するように、増粘剤（Ｃ）を熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物に添加することによって事後的に調節することもできる。例えば、熱可塑性ポリエステルエラストマーは、一般的に２．０ｄｌ／ｇ以下の低い還元粘度を有するため、増粘剤（Ｃ）の使用により熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物の規定還元粘度を達成することができるが、２．０ｄｌ／ｇを超える（例えば２．５ｄｌ／ｇ以上の）高い還元粘度を有する熱可塑性ポリエステルエラストマーでは、増粘剤（Ｃ）を加えずに規定還元粘度を容易に達成することができる。
[Reduced Viscosity]
The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention must have a reduced viscosity of 1.9 to 3.5 dl/g, preferably 2.0 to 3.2 dl/g, and more preferably 2.1 to 3.0 dl/g. If the reduced viscosity is less than the lower limit, the heat aging resistance and flex fatigue resistance of the resin composition are insufficient, and the desired performance may not be obtained. On the other hand, if the reduced viscosity exceeds the upper limit, the thickener may cause mold staining due to an excess of the thickener, and moldability, particularly poor appearance of the molded product such as flow marks during injection molding, may occur. The reduced viscosity can be controlled by adjusting the molecular weight during the synthesis of the thermoplastic polyester elastomer. In addition, as described below, it can also be adjusted ex post by adding a thickener (C) to the thermoplastic polyester elastomer resin composition. For example, since a thermoplastic polyester elastomer generally has a low reduced viscosity of 2.0 dl/g or less, the specified reduced viscosity of the thermoplastic polyester elastomer resin composition can be achieved by using a thickener (C); however, in the case of a thermoplastic polyester elastomer having a high reduced viscosity exceeding 2.0 dl/g (e.g., 2.5 dl/g or more), the specified reduced viscosity can be easily achieved without adding a thickener (C).
［増粘剤（Ｃ）］
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物には、上述のように還元粘度の調節のために増粘剤（Ｃ）をさらに配合することができる。本発明で好ましい増粘剤（Ｃ）は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の持つヒドロキシル基あるいはカルボキシル基と反応し得る官能基を有する反応性化合物（以下、単に反応性化合物と称することがある）である。反応し得る官能基としては、エポキシ基（グリシジル基）、酸無水物基、カルボジイミド基、およびイソシアネート基から選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、より好ましくは、エポキシ基（グリシジル基）、またはカルボジイミド基である。増粘剤（Ｃ）は、かかる官能基を１分子あたり２個以上含有する。このような増粘剤（Ｃ）としては、例えばエポキシ化合物又はカルボジイミド化合物を挙げることができる。
[Thickener (C)]
The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention may further contain a thickener (C) to adjust the reduced viscosity as described above. The preferred thickener (C) in the present invention is a reactive compound (hereinafter, sometimes simply referred to as a reactive compound) having a functional group capable of reacting with the hydroxyl group or carboxyl group of the thermoplastic polyester elastomer (A). The reactive functional group is preferably at least one selected from the group consisting of an epoxy group (glycidyl group), an acid anhydride group, a carbodiimide group, and an isocyanate group, and more preferably an epoxy group (glycidyl group) or a carbodiimide group. The thickener (C) contains two or more of such functional groups per molecule. Examples of such thickeners (C) include epoxy compounds and carbodiimide compounds.
［エポキシ化合物］
エポキシ化合物としては、２つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が好ましい。具体的には、２つのエポキシ基を持つ１，６－ジハイドロキシナフタレンジグリシジルエーテルや１，３－ビス（オキシラニルメトキシ）ベンゼン、３つのエポキシ基を持つ１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオンやジグリセロールトリグリシジルエーテル、４つのエポキシ基を持つ１－クロロ－２，３－エポキシプロパン・ホルムアルデヒド・２，７－ナフタレンジオール重縮合物やペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルが挙げられる。中でも、骨格に耐熱性を保有した多官能のエポキシ化合物であることが好ましい。特に、ナフタレン構造を骨格に持つ２官能、もしくは４官能のエポキシ化合物、またはトリアジン構造を骨格に持つ３官能のエポキシ化合物が好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の溶液粘度上昇の程度や、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の酸価を効率良く低下させることができる効果や、エポキシ自身の凝集・固化によるゲル化の発生程度を考慮すると、２官能または３官能のエポキシ化合物が好ましい。
[Epoxy compound]
As the epoxy compound, a multifunctional epoxy compound having two or more epoxy groups is preferable. Specifically, 1,6-dihydroxynaphthalene diglycidyl ether and 1,3-bis(oxiranylmethoxy)benzene having two epoxy groups, 1,3,5-tris(2,3-epoxypropyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione and diglycerol triglycidyl ether having three epoxy groups, and 1-chloro-2,3-epoxypropane-formaldehyde-2,7-naphthalene diol polycondensate and pentaerythritol polyglycidyl ether having four epoxy groups are exemplified. Among them, a multifunctional epoxy compound having heat resistance in the skeleton is preferable. In particular, a bifunctional or tetrafunctional epoxy compound having a naphthalene structure in the skeleton, or a trifunctional epoxy compound having a triazine structure in the skeleton is preferable. Considering the degree of increase in the solution viscosity of the thermoplastic polyester elastomer (A), the effect of efficiently reducing the acid value of the thermoplastic polyester elastomer (A), and the degree of gelation caused by aggregation and solidification of the epoxy itself, a difunctional or trifunctional epoxy compound is preferred.
［カルボジイミド化合物］
カルボジイミド化合物は、１分子内にカルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－の構造）を２つ以上有するポリカルボジイミドであればよく、例えば、脂肪族ポリカルボジイミド、脂環族ポリカルボジイミド、芳香族ポリカルボジイミドやこれらの共重合体などが挙げられる。好ましくは脂肪族ポリカルボジイミド化合物又は脂環族ポリカルボジイミド化合物である。
[Carbodiimide compound]
The carbodiimide compound may be a polycarbodiimide having two or more carbodiimide groups (-N=C=N- structure) in one molecule, and examples thereof include aliphatic polycarbodiimides, alicyclic polycarbodiimides, aromatic polycarbodiimides, and copolymers thereof. An aliphatic polycarbodiimide compound or an alicyclic polycarbodiimide compound is preferred.
カルボジイミド化合物は、例えば、ジイソシアネート化合物の脱二酸化炭素反応により得ることができる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３，５－トリイソプロピルフェニレン－２，４－ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよいし、２種以上を共重合させて用いることもできる。また、分岐構造を導入したり、カルボジイミド基やイソシアネート基以外の官能基を共重合により導入したりしてもよい。さらに、末端のイソシアネートはそのままでも使用可能であるが、末端のイソシアネートを反応させることにより重合度を制御してもよいし、末端イソシアネートの一部を封鎖してもよい。 The carbodiimide compound can be obtained, for example, by the decarbonation reaction of a diisocyanate compound. Examples of diisocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3,5-triisopropylphenylene-2,4-diisocyanate. These compounds may be used alone or in copolymerization of two or more. A branched structure may be introduced, or a functional group other than a carbodiimide group or an isocyanate group may be introduced by copolymerization. Furthermore, the terminal isocyanate may be used as it is, but the degree of polymerization may be controlled by reacting the terminal isocyanate, or a portion of the terminal isocyanate may be blocked.
カルボジイミド化合物としては、特に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどに由来する脂環族ポリカルボジイミドが好ましく、特に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドが好ましい。 As the carbodiimide compound, alicyclic polycarbodiimides derived from dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. are particularly preferred, and polycarbodiimides derived from dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate are particularly preferred.
カルボジイミド化合物は、１分子あたり２～５０個のカルボジイミド基を含有することが、安定性と取り扱い性の点で好ましい。より好ましくは１分子あたりカルボジイミド基を５～３０個含有するのがよい。カルボジイミド分子中のカルボジイミドの個数（すなわちカルボジイミド基数）は、ジイソシアネート化合物から得られたポリカルボジイミドであれば、重合度に相当する。例えば、２１個のジイソシアネート化合物が鎖状につながって得られたポリカルボジイミドの重合度は２０であり、分子鎖中のカルボジイミド基数は２０である。通常、ポリカルボジイミド化合物は、種々の長さの分子の混合物であり、カルボジイミド基数は、平均値で表される。前記範囲のカルボジイミド基数を有し、室温付近で固形であると、粉末化できるので、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）との混合時の作業性や相溶性に優れ、均一反応性、耐ブリードアウト性の点でも好ましい。なお、カルボジイミド基数は、例えば、常法（アミンで溶解して塩酸で逆滴定を行う方法）を用いて測定できる。 It is preferable that the carbodiimide compound contains 2 to 50 carbodiimide groups per molecule in terms of stability and ease of handling. More preferably, it contains 5 to 30 carbodiimide groups per molecule. The number of carbodiimide groups in a carbodiimide molecule (i.e., the number of carbodiimide groups) corresponds to the degree of polymerization in the case of a polycarbodiimide obtained from a diisocyanate compound. For example, the degree of polymerization of a polycarbodiimide obtained by linking 21 diisocyanate compounds in a chain is 20, and the number of carbodiimide groups in the molecular chain is 20. Usually, a polycarbodiimide compound is a mixture of molecules of various lengths, and the number of carbodiimide groups is expressed as an average value. If the compound has the number of carbodiimide groups in the above range and is solid near room temperature, it can be powdered, so it is excellent in workability and compatibility when mixed with the thermoplastic polyester elastomer (A), and is also preferable in terms of uniform reactivity and bleed-out resistance. The number of carbodiimide groups can be measured, for example, using a conventional method (dissolving with an amine and performing back titration with hydrochloric acid).
カルボジイミド化合物は、末端にイソシアネート基を有し、イソシアネート基含有率が０．５～４質量％であることが、安定性と取り扱い性の点で好ましい。より好ましくは、イソシアネート基含有率は１～３質量％である。特に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートに由来するポリカルボジイミドであって、前記範囲のイソシアネート基含有率を有するものが好ましい。なお、イソシアネート基含有率は常法（アミンで溶解して塩酸で逆滴定を行う方法）を用いて測定できる。 From the viewpoint of stability and ease of handling, it is preferable that the carbodiimide compound has an isocyanate group at its terminal and has an isocyanate group content of 0.5 to 4% by mass. More preferably, the isocyanate group content is 1 to 3% by mass. In particular, polycarbodiimides derived from dicyclohexylmethane diisocyanate or isophorone diisocyanate and having an isocyanate group content in the above range are preferable. The isocyanate group content can be measured using a standard method (a method of dissolving in an amine and performing back titration with hydrochloric acid).
増粘剤（Ｃ）の含有量は、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）１００質量部に対して、最大５質量部であることが好ましく、より好ましくは最大４質量部であり、さらに好ましくは最大３質量部である。増粘剤（Ｃ）の含有量は、目標とする分子鎖延長効果に照らして適宜決定すればよいが、含有量が上記上限を超えると、増粘効果が過剰となり成形性に悪影響を与えたり、成形品の機械的特性に影響を与えるおそれがある。増粘剤（Ｃ）がエポキシ化合物の場合、上記上限を超えると、エポキシ化合物の凝集硬化によって成形品表面に凸凹が生じることがある。増粘剤（Ｃ）がカルボジイミド化合物の場合、上記上限を超えると、ポリカルボジイミド化合物の塩基性により熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）の加水分解が生じ機械的特性に影響を与えるおそれがある。 The content of the thickener (C) is preferably up to 5 parts by mass, more preferably up to 4 parts by mass, and even more preferably up to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the thermoplastic polyester elastomer (A). The content of the thickener (C) may be appropriately determined in light of the target molecular chain extension effect, but if the content exceeds the above upper limit, the thickening effect becomes excessive, which may adversely affect moldability or affect the mechanical properties of the molded product. When the thickener (C) is an epoxy compound, if the content exceeds the above upper limit, the epoxy compound may aggregate and harden, causing unevenness on the surface of the molded product. When the thickener (C) is a carbodiimide compound, if the content exceeds the above upper limit, the basicity of the polycarbodiimide compound may cause hydrolysis of the thermoplastic polyester elastomer (A), which may affect the mechanical properties.
［その他の添加剤］
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物には、必要に応じて、芳香族アミン系、ヒンダードフェノール系、リン系、硫黄系などの汎用の酸化防止剤を配合してもよい。
[Other additives]
The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention may contain a general-purpose antioxidant such as an aromatic amine-based, hindered phenol-based, phosphorus-based or sulfur-based antioxidant, if necessary.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物に耐候性を必要とする場合は、紫外線吸収剤および／またはヒンダードアミン系化合物を添加することが好ましい。例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアゾール系、ニッケル系、サリチル系光安定剤が使用可能である。具体的には、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、ｐ－ｔ－ブチルフェニルサリシレート、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミル－フェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’、５’－ビス（α，α－ジメチルベンジルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンアゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾチリアゾール、２，５－ビス－〔５’－ｔ－ブチルベンゾキサゾリル－（２）〕－チオフェン、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル）ニッケル塩、２－エトキシ－５－ｔ－ブチル－２’－エチルオキサリックアシッド－ビス－アニリド８５～９０％と２－エトキシ－５－ｔ－ブチル－２’－エチル－４’－ｔ－ブチルオキサリックアシッド－ビス－アニリド１０～１５％の混合物、２－〔２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル〕－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－エトキシ－２’－エチルオキサザリックアシッドビスアニリド、２－〔２’－ヒドロオキシ－５’－メチル－３’－（３’’，４’’，５’’，６’’－テトラヒドロフタルイミド－メチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－ｉ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシルオキシベンゾフェノン、サリチル酸フェニルなどの光安定剤を挙げることができる。光安定剤の含有量は、熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物に対して、０．１質量％以上５質量％以下が好ましい。 When weather resistance is required for the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention, it is preferable to add an ultraviolet absorber and/or a hindered amine compound. For example, benzophenone-based, benzotriazole-based, triazole-based, nickel-based, and salicylic acid-based light stabilizers can be used. Specifically, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, p-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-amyl-phenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(2 ... (α,α-dimethylbenzylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenazotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzothiazole, 2,5-bis-[5'-t-butylbenzoxazolyl-(2)]-thiophene, bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl phosphate monoethyl ester)nickel salt, 2-ethoxy-5- Mixture of 85-90% t-butyl-2'-ethyl oxalic acid bis-anilide and 10-15% 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyl-4'-t-butyl oxalic acid bis-anilide, 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2-ethoxy-2'-ethyl oxalic acid bis-anilide, 2-[2'-hydroxy-5'-methyl-3'-(3'',4'',5' Examples of light stabilizers include bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane, 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazole, 2-hydroxy-4-i-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, and phenyl salicylate. The content of the light stabilizer is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the thermoplastic polyester elastomer resin composition.
本発明のポリエステルエラストマー樹脂組成物には、上記の添加剤以外に、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）以外の樹脂、無機フィラー、安定剤、老化防止剤、着色顔料、無機、有機系の充填剤、カップリング剤、タック性向上剤、クエンチャー、金属不活性化剤等の安定剤、難燃剤等の添加剤を配合することができる。 In addition to the additives described above, the polyester elastomer resin composition of the present invention may contain additives such as resins other than the thermoplastic polyester elastomer (A), inorganic fillers, stabilizers, antioxidants, color pigments, inorganic and organic fillers, coupling agents, tackiness improvers, quenchers, stabilizers such as metal deactivators, and flame retardants.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠）が０．１～１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。このメルトフローレートは、より好ましくは０．１５～８ｇ／１０ｍｉｎ、さらにより好ましくは０．２～６ｇ／１０ｍｉｎ、特に好ましくは０．２～４ｇ／１０ｍｉｎである。 The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention preferably has a melt flow rate (based on JIS K7210) of 0.1 to 10 g/10 min at 230°C under a load of 2.16 kg. This melt flow rate is more preferably 0.15 to 8 g/10 min, even more preferably 0.2 to 6 g/10 min, and particularly preferably 0.2 to 4 g/10 min.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物の製造方法は、当業者に公知の方法を適宜採用すればよく、例えば単軸もしくは二軸のスクリュー式溶融混錬機、または、ニーダー式加熱機に代表される通常の熱可塑性樹脂の混合機を用いて各成分を溶融混練し、続いて造粒工程によりペレット化する方法により製造することができる。 The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention can be produced by any method known to those skilled in the art, for example, by melt-kneading the components using a typical thermoplastic resin mixer, such as a single-screw or twin-screw melt kneader or a kneader heater, followed by pelletizing the components in a granulation process.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、公知の成形方法により成形体とすることができる。成形方法は、特に限定されるものではなく、例えば射出成形、ブロー成形、押出成形、発泡成形、異形成形、カレンダー成形を採用することができる。本発明では、ブロー成形および射出成形が好ましい。 The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention can be molded into a molded article by a known molding method. The molding method is not particularly limited, and for example, injection molding, blow molding, extrusion molding, foam molding, profile molding, and calendar molding can be used. In the present invention, blow molding and injection molding are preferred.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、上記のように構成されているので、同材摺動性及び耐久性に優れ、かつ成形加工時の機台汚染がないため、自動車部品の成形体、特に高い同材摺動性を要求される自動車の等速ジョイントブーツ等の成形材料に好適に使用することができる。また、同様に同材摺動性の向上が要求されるリテーナー、チューブ、電線の被覆材等の成形材料にも好適に使用することができる。さらに、同材摺動性の向上が要求される用途以外にも、例えば樹脂－人の身体が接触して摩耗する自動車の内装部品（コンソール、アームレスト、ニーパッド、メーターフード等）の成形材料としても広く使用することができる。 Since the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention is configured as described above, it has excellent homogeneity and durability, and does not contaminate the machine during molding, so it can be suitably used as a molding material for molded bodies of automobile parts, particularly automobile constant velocity joint boots, which require high homogeneity. It can also be suitably used as a molding material for retainers, tubes, electric wire coverings, etc., which require improved homogeneity. Furthermore, in addition to applications requiring improved homogeneity, it can also be widely used as a molding material for automobile interior parts (consoles, armrests, knee pads, meter hoods, etc.) that are worn by contact between the resin and the human body.
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物の効果を以下の実施例によって示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例及び比較例中、部及び百分率は、特に断りのない限り、質量基準で示す。また、実施例及び比較例における測定及び性能評価は、以下の手順で行なった。 The effects of the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention are shown in the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, parts and percentages are by mass unless otherwise specified. In addition, measurements and performance evaluations in the examples and comparative examples were performed according to the following procedures.
［還元粘度（ｄｌ／ｇ）］
充分乾燥した熱可塑性ポリエステルエラストマー、又は熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物０．０２ｇをフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒１０ｍｌに溶解し、ウベローゼ粘度計にて３０℃で測定した。
[Reduced viscosity (dl/g)]
0.02 g of the thoroughly dried thermoplastic polyester elastomer or thermoplastic polyester elastomer resin composition was dissolved in 10 ml of a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (mass ratio 6/4), and the viscosity was measured at 30° C. using an Ubbelohse viscometer.
［同材摺動性］
同材摺動性の指標として、動摩擦係数を測定した。動摩擦係数は、面圧力が０．５ＭＰａと１．０ＭＰａの二つの条件で測定した。後者の条件は、自動車の等速ジョイントブーツにおいて想定される最大面圧力に相当し、前者の条件は、それより低い面圧力に相当する。
[Sliding properties of the same material]
The dynamic friction coefficient was measured as an index of the sliding properties of the material under two conditions of surface pressure: 0.5 MPa and 1.0 MPa. The latter condition corresponds to the maximum surface pressure assumed in automobile constant velocity joint boots, and the former condition corresponds to a lower surface pressure.
［動摩擦係数］
動摩擦係数は、スラストシリンダー式の摩耗試験機を用いて測定した。
射出成形機を用い，熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を２３０℃の温度設定にて２ｍｍ厚×１００ｍｍ×１００ｍｍの平板に成形した後、４分割して平板試験片とした。同様の条件にて中空円筒の試験片を成形し、摩耗試験時の相手材とした。
スラスト摩耗試験は、中空円筒試験片を平板試験片に０．５ＭＰａまたは１．０ＭＰａの面圧力で押し付けた状態で５６ｒｐｍの回転数で２０分間摩耗させ、試験終了時の摩擦係数を読み取り、動摩擦係数（μ）を算出した。
面圧力０．５ＭＰａの条件では、動摩擦係数が１．０未満を〇、１．０以上１．５未満を△、１．５以上を×とした。面圧力１．０ＭＰａの条件では、動摩擦係数が０．６０未満を〇、０．６０以上０．７５未満を△、０．７５以上を×とした。
[Kinematic friction coefficient]
The dynamic friction coefficient was measured using a thrust cylinder type wear tester.
Using an injection molding machine, the thermoplastic polyester elastomer resin composition was molded into a flat plate of 2 mm thickness x 100 mm x 100 mm at a temperature setting of 230°C, and then divided into four to prepare flat plate test pieces. A hollow cylindrical test piece was molded under the same conditions and used as the counterpart material in the abrasion test.
In the thrust wear test, a hollow cylindrical test piece was pressed against a flat test piece with a surface pressure of 0.5 MPa or 1.0 MPa and rotated at 56 rpm for 20 minutes to wear the test piece. The coefficient of friction at the end of the test was read and the dynamic coefficient of friction (μ) was calculated.
Under the condition of a surface pressure of 0.5 MPa, a dynamic friction coefficient of less than 1.0 was rated as ◯, 1.0 or more and less than 1.5 was rated as △, and 1.5 or more was rated as X. Under the condition of a surface pressure of 1.0 MPa, a dynamic friction coefficient of less than 0.60 was rated as ◯, 0.60 or more and less than 0.75 was rated as △, and 0.75 or more was rated as X.
［機台汚染性］
シリンダー温度２３０℃にて射出成形品（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み２．０ｍｍ）を作成し、連続３０ショット成形後の金型への汚れ付着の有無を目視で確認した。
金型への汚れ付着が目視で視認できない場合を〇、視認できる場合を×とした。
[Machine staining]
An injection molded product (width 100 mm, length 100 mm, thickness 2.0 mm) was prepared at a cylinder temperature of 230° C., and the presence or absence of dirt on the mold after 30 continuous shots of molding was visually confirmed.
The cases where the adhesion of dirt to the mold was not visible to the naked eye were rated as ◯, and the cases where the adhesion of dirt was visible were rated as ×.
［耐熱老化性］
シリンダー温度２３０℃にて作製した射出成形品（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み２．０ｍｍ）の樹脂の流動方向に対して直角方向にＪＩＳ３号ダンベル形状に打ち抜き、試験片を作製した。試験片を１５０℃の熱風乾燥機にてアニールし、その後、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて引張伸度（切断時伸び）を測定した。引張伸度が初期の５０％に到達した時間を伸度半減期とした。
伸度半減時間が３００時間以上の場合を〇、３００時間未満の場合を×とした。
なお、表１には、具体的な伸度半減時間も併記した。
[Heat aging resistance]
A test specimen was prepared by punching out a JIS No. 3 dumbbell shape from an injection molded product (width 100 mm, length 100 mm, thickness 2.0 mm) produced at a cylinder temperature of 230° C. in a direction perpendicular to the flow direction of the resin. The test specimen was annealed in a hot air dryer at 150° C., and then the tensile elongation (elongation at break) was measured according to JIS K6251:2010. The time at which the tensile elongation reached 50% of the initial value was defined as the elongation half-life.
The half-life time of elongation was rated as ◯ when it was 300 hours or more, and × when it was less than 300 hours.
In addition, Table 1 also shows the specific half-life of elongation.
［耐屈曲疲労性］
デマッチャ屈曲き裂試験機ＢＥ－１０２（テスター産業株式会社製）を用い、以下の所定の試験片について、１３０℃の雰囲気下で、チャック間を７５ｍｍと１９ｍｍにする繰り返し屈曲を３００回／分の速度で実施し、破断に至るまでの回数で耐屈曲疲労性を評価した。試験片としては、シリンダー温度２３０℃にて作製した射出成形品（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ３．６ｍｍ、長さ方向の中央部の２０ｍｍ幅全体に、Ｒ２．４の溝部有り）を用いた。
破断までの屈曲回数が３００万回以上の場合を〇、３００万回未満の場合を×とした。
なお、表１には、具体的な屈曲回数も併記した。
[Flex fatigue resistance]
Using a Dematcha flex crack tester BE-102 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), the following specified test pieces were repeatedly flexed at a speed of 300 times/min with the chuck distance of 75 mm and 19 mm in an atmosphere of 130 ° C., and the flex fatigue resistance was evaluated by the number of times until breakage. As the test piece, an injection molded product (width 20 mm, length 100 mm, thickness 3.6 mm, with a groove of R2.4 over the entire 20 mm width in the center of the length direction) made at a cylinder temperature of 230 ° C. was used.
The number of times of bending until breakage was 3 million or more was marked as "good," and the number of times of bending until breakage was less than 3 million was marked as "poor."
In addition, Table 1 also shows the specific number of times of bending.
［成形加工性］
熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物を溶融混錬する際、熱可塑性ポリエステルエラストマーの酸末端と増粘剤が過剰に反応することでゲル状架橋物が生成する場合がある。成形加工性は、このゲル状架橋物の生成の有無の指標である。具体的には、目視でストランドの光沢性や平滑性が失われたりストランド切れが発生したりすることがなく、粘度増加が可能であった場合を〇、目視でストランドの光沢性や平滑性が失われるか、またはストランド切れが発生し、粘度増加が不可能であった場合を×とした。
[Molding processability]
When the thermoplastic polyester elastomer resin composition is melt-kneaded, the acid terminal of the thermoplastic polyester elastomer may react excessively with the thickener to form a gel-like crosslinked product. The moldability is an index of the presence or absence of the formation of this gel-like crosslinked product. Specifically, the case where the viscosity could be increased without visually losing the gloss or smoothness of the strand or without strand breakage was marked as ◯, and the case where the gloss or smoothness of the strand was visually lost or strand breakage occurred, and the viscosity could not be increased was marked as ×.
実施例及び比較例の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物で使用した各成分の詳細は、以下の通りである。
［熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ａ）］
（Ａ－１）ジメチルテレフタレート、１，４－ブタンジオール、及び数平均分子量が１５００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを原料として、ソフトセグメント成分の含有量が４７．１質量部の熱可塑性ポリエステルエラストマーを合成した。この熱可塑性ポリエステルエラストマーの還元粘度は、１．８ｄｌ／ｇであった。
（Ａ－２）（Ａ－１）で合成した熱可塑性ポリエステルエラストマーを固相重合により高粘度化し、還元粘度２．６ｄｌ／ｇの高粘度ポリエステルエラストマーを得た。
Details of each component used in the thermoplastic polyester elastomer resin compositions of the Examples and Comparative Examples are as follows.
[Thermoplastic polyester elastomer (A)]
(A-1) A thermoplastic polyester elastomer having a soft segment component content of 47.1 parts by mass was synthesized using as raw materials dimethyl terephthalate, 1,4-butanediol, and poly(tetramethylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 1500. The reduced viscosity of this thermoplastic polyester elastomer was 1.8 dl/g.
(A-2) The thermoplastic polyester elastomer synthesized in (A-1) was subjected to solid-phase polymerization to increase its viscosity, to obtain a high-viscosity polyester elastomer having a reduced viscosity of 2.6 dl/g.
［シリコーン系滑剤（Ｂ）］
（Ｂ－１）ポリエステル変性されたシリコーン化合物（Ｅｖｏｎｉｋ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ製、ＴＥＧＯＭＥＲ Ｈ－Ｓｉ ６４４１Ｐ、ペレット状）
（Ｂ－２）超高分子量オレフィン系シリコーン（旭化成ワッカーシリコーン（株）製、ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ Ｐｅｌｌｅｔ Ｓ、ペレット状）
（Ｂ－３）アクリル変性されたシリコーン化合物（三菱ケミカル（株）製、メタブレン ＳＸ－００５、粉体状）
（Ｂ－４）アクリル変性されたシリコーン化合物（日信化学工業（株）製、シャリーヌ Ｒ－１７５Ｓ、粉体状）
[Silicone-based lubricant (B)]
(B-1) Polyester-modified silicone compound (TEGOMER H-Si 6441P, pellet form, manufactured by Evonik Operations GmbH)
(B-2) Ultra-high molecular weight olefin-based silicone (manufactured by Wacker Asahi Kasei Silicone Co., Ltd., GENIOPLAST Pellet S, pellet form)
(B-3) Acrylic-modified silicone compound (Mitsubishi Chemical Corporation, Metablen SX-005, powder form)
(B-4) Acrylic-modified silicone compound (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Chaline R-175S, powder form)
［シリコーン系以外の滑剤］
（オレフィン系滑剤）ビニル変性ポリエチレン（日油（株）製、モディパー Ａ１４０１）
（アマイド系滑剤）エチレンビスオレイン酸アマイド
[Lubricants other than silicone-based]
(Olefin-based lubricant) Vinyl-modified polyethylene (NOF Corporation, Modiper A1401)
(Amide-based lubricant) Ethylene bis oleic acid amide
［増粘剤（Ｃ）］
（Ｃ－１）トリアジン骨格含有３官能エポキシ化合物
（Ｃ－２）脂肪族ポリカルボジイミド化合物
[Thickener (C)]
(C-1) Triazine skeleton-containing trifunctional epoxy compound (C-2) Aliphatic polycarbodiimide compound
［添加剤］
ポリアミド樹脂（ＡＲＫＥＭＡ製、Ｐｌａｔａｍｉｄ ＨＸ２６５１）
アミン系酸化防止剤（精工化学（株）製、ノンフレックスＤＣＤ）
フェノール系酸化防止剤（Ｃｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、ＡＮＯＸ２０）
フェノール系酸化防止剤（ソンウォンインターナショナルジャパン（株）製、ＳＯＮＧＮＯＸ １０９８）
硫黄系酸化防止剤（第一工業製薬（株）製、ラスミットＬＧ）
[Additive]
Polyamide resin (ARKEMA, Platamid HX2651)
Amine-based antioxidant (Nonflex DCD, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.)
Phenolic antioxidant (ANOX20, manufactured by Chemtura Corporation)
Phenolic antioxidant (SONGNOX 1098, manufactured by Songwon International Japan Co., Ltd.)
Sulfur-based antioxidant (Lasmit LG, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
実施例１～１０及び比較例１～８
熱可塑性ポリエステルエラストマー１００質量部に対して、各成分をそれぞれ表１に記載の比率にて、二軸スクリュー式押出機にて、混練・ペレット化した。混錬時のシリンダー温度は、２５０℃に設定した。得られた熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物のペレットを用いて、性能評価を行った。結果を表１に示す。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8
Each component was kneaded and pelletized in a twin-screw extruder in the ratio shown in Table 1 relative to 100 parts by mass of thermoplastic polyester elastomer. The cylinder temperature during kneading was set to 250°C. Performance evaluation was performed using the obtained pellets of the thermoplastic polyester elastomer resin composition. The results are shown in Table 1.
表１からわかるように、本発明の要件を満たす実施例１～１０は、同材摺動性、機台汚染性、耐久性、及び生産安定性のいずれの評価においても良好である。特に、シリコーン系滑剤（Ｂ）として、ポリエステル変性されたシリコーン化合物を使用する実施例１～５，９，１０は、シリコーン系滑剤（Ｂ）としてそれ以外のものを使用する実施例６～８と比べて、動摩擦係数が低く、同材摺動性に特に優れている。一方、滑剤としてシリコーン系のものではなく、オレフィン系のものを使用した比較例１は、動摩擦係数が高く、同材摺動性に劣る。滑剤としてシリコーン系のものではなく、アマイド系のものを使用した比較例２は、金型汚れがひどく、機台汚染の問題がある。滑剤としてシリコーン系のものとアマイド系のものを併用した比較例３も、金型汚れがひどく、機台汚染の問題がある。滑剤を全く配合していない比較例４は、動摩擦係数が高く、同材摺動性に劣る。滑剤としてシリコーン系のものを使用するが、その配合量が多すぎる比較例５は、金型汚れがひどく、機台汚染の問題がある。熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物の還元粘度が低すぎる比較例６は、耐久性に劣る。熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物の還元粘度が高すぎる比較例７，８は、増粘剤の過剰による増粘剤由来の金型汚れが発生する（比較例７）か、又は成形加工性に劣る（比較例８）。 As can be seen from Table 1, Examples 1 to 10, which satisfy the requirements of the present invention, are good in terms of the sliding properties of the material, the staining properties of the machine base, the durability, and the production stability. In particular, Examples 1 to 5, 9, and 10, which use a polyester-modified silicone compound as the silicone-based lubricant (B), have a low dynamic friction coefficient and are particularly excellent in the sliding properties of the material, compared to Examples 6 to 8, which use other materials as the silicone-based lubricant (B). On the other hand, Comparative Example 1, which uses an olefin-based lubricant instead of a silicone-based lubricant, has a high dynamic friction coefficient and is inferior in the sliding properties of the material. Comparative Example 2, which uses an amide-based lubricant instead of a silicone-based lubricant, has severe mold staining and machine base staining problems. Comparative Example 3, which uses a combination of a silicone-based lubricant and an amide-based lubricant, also has severe mold staining and machine base staining problems. Comparative Example 4, which does not contain any lubricant, has a high dynamic friction coefficient and is inferior in the sliding properties of the material. Comparative Example 5, which uses a silicone-based lubricant but contains too much of it, has severe mold staining and machine base staining problems. Comparative Example 6, in which the reduced viscosity of the thermoplastic polyester elastomer resin composition is too low, is inferior in durability. Comparative Examples 7 and 8, in which the reduced viscosity of the thermoplastic polyester elastomer resin composition is too high, cause mold staining due to the thickener due to an excess of the thickener (Comparative Example 7) or are inferior in moldability (Comparative Example 8).
本発明の熱可塑ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、同材摺動性及び耐久性に優れ、かつ成形加工時の機台汚染がなく、耐久性にも優れている。従って、本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物は、自動車部品の成形体、特に高い同材摺動性を要求される自動車の等速ジョイントブーツ等の成形材料に好適に使用することができる。また、同様に同材摺動性の向上が要求されるリテーナー、チューブ、電線の被覆材等の成形材料にも好適に使用することができる。さらに、同材摺動性の向上が要求される用途以外にも、例えば樹脂－人の身体が接触して摩耗する自動車の内装部品（コンソール、アームレスト、ニーパッド、メーターフード等）の成形材料としても広く使用することができる。 The thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention has excellent homogeneity and durability, does not cause machine contamination during molding, and has excellent durability. Therefore, the thermoplastic polyester elastomer resin composition of the present invention can be suitably used as a molding material for molded bodies of automobile parts, particularly automobile constant velocity joint boots that require high homogeneity. It can also be suitably used as a molding material for retainers, tubes, electric wire coverings, etc. that similarly require improved homogeneity. Furthermore, in addition to applications that require improved homogeneity, it can also be widely used as a molding material for automobile interior parts (consoles, armrests, knee pads, meter hoods, etc.) that are worn by contact between the resin and the human body.
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