JP2024068090A - Rolled body - Google Patents

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賢介 森本
伸行 幡中
敬之 名田
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

【課題】長尺の積層体から切り出した枚葉体の光学特性のばらつきを低減することができる巻回体を提供する。【解決手段】光吸収異方性層11は、二色性色素と液晶性化合物とを含む組成物から形成され、光吸収異方性層11の面に対して鉛直方向に吸収軸を有し、下記式(I)の関係を満たす。Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.12(I)[式(I)中、Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、それぞれ、光吸収異方性層11の波長380nm以上780nm以下の範囲における吸収極大波長の吸光度であって、y軸を回転軸として、光吸収異方性層11を50°回転させたときのx軸方向に振動する直線偏光の吸光度Ax(z=50°)を、積層体1に含まれる光吸収異方性層11に設定した10点の測定点について測定したときの最大値及び最小値である。【選択図】図1[Problem] To provide a rolled body capable of reducing the variation in optical properties of sheets cut out from a long laminate. [Solution] A light absorbing anisotropic layer 11 is formed from a composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound, has an absorption axis in a direction perpendicular to the surface of the light absorbing anisotropic layer 11, and satisfies the relationship of the following formula (I): Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.12(I) [In formula (I), Axmax(z=50°) and Axmin(z=50°) are the absorbance of the light absorbing anisotropic layer 11 at a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 380 nm to 780 nm, respectively, and are the maximum and minimum values when the light absorbing anisotropic layer 11 is rotated 50° about the y axis as the rotation axis and the absorbance Ax(z=50°) of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction is measured at 10 measurement points set in the light absorbing anisotropic layer 11 included in the laminate 1. [Selected Figure] Figure 1

Description

本発明は、巻回体に関し、さらには有機EL表示装置、及び巻回体の製造方法に関する。 The present invention relates to a wound body, and further to an organic EL display device and a method for manufacturing the wound body.

有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置において、白表示時に正面から視認した場合の正面色相と斜方から視認した場合の斜方色相との色相差を低減するために、二色性色素を含む垂直配向液晶硬化膜と水平配向位相差フィルムとを有する積層フィルムを用いることが知られている(例えば、特許文献1)。積層フィルムに含まれる垂直配向液晶硬化膜は、基材層上に、二色性色素及び重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物を塗布し、塗布層中の重合性液晶化合物を重合することにより形成されている。 In organic EL (electroluminescence) display devices, in order to reduce the hue difference between the front hue when viewed from the front and the oblique hue when viewed from an oblique angle during white display, it is known to use a laminated film having a vertically aligned liquid crystal cured film containing a dichroic dye and a horizontally aligned retardation film (for example, Patent Document 1). The vertically aligned liquid crystal cured film contained in the laminated film is formed by applying a polymerizable liquid crystal composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound onto a base layer and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound in the applied layer.

特開2020-76920号公報JP 2020-76920 A

上記の積層フィルムを製造する場合には、長尺の基材層上に垂直配向液晶硬化膜を連続的に形成し、長尺の水平配向位相差フィルムに積層する等の工程を経て長尺の積層フィルムを得た後に、製品サイズ等に合わせて所望のサイズに切り出すことがある。本発明者らは、1つの長尺の積層フィルムから切り出された枚葉体の積層フィルムを適用した表示装置であるにもかかわらず、表示装置ごとに表示特性にばらつきが生じる場合があることを見出した。 When manufacturing the above laminated film, a vertically aligned liquid crystal cured film may be continuously formed on a long substrate layer, and then a long laminated film may be obtained through processes such as laminating the film on a long horizontally aligned retardation film, and then the film may be cut to a desired size according to the product size, etc. The inventors have found that, even though a display device uses a sheet of laminated film cut from a single long laminated film, there may be variations in the display characteristics for each display device.

本発明は、長尺の積層体から切り出した枚葉体の光学特性のばらつきを低減することができる巻回体の提供を目的とする。 The present invention aims to provide a roll that can reduce the variation in the optical properties of sheets cut from a long laminate.

本発明は、以下の巻回体、有機EL表示装置、及び巻回体の製造方法を提供する。
〔1〕 基材層と前記基材層上に形成された光吸収異方性層とを含む積層体をロール状に巻回した巻回体であって、
前記光吸収異方性層は、
二色性色素と液晶性化合物とを含む組成物から形成され、
前記光吸収異方性層の面に対して鉛直方向に吸収軸を有し、
下記式(I)の関係を満たす、巻回体。
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.12 (I)
[式(I)中、
Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、それぞれ、前記光吸収異方性層の波長380nm以上780nm以下の範囲における吸収極大波長の吸光度であって、y軸を回転軸として、前記光吸収異方性層を50°回転させたときのx軸方向に振動する直線偏光の吸光度Ax(z=50°)を、前記積層体に含まれる前記光吸収異方性層に設定した10点の測定点について測定したときの最大値及び最小値である。
ここで、前記x軸は、前記光吸収異方性層の面内における任意の方向であり、
前記y軸は、前記光吸収異方性層の面内において前記x軸に直交する方向である。]
〔2〕 前記光吸収異方性層は、下記式(II)の関係を満たす、〔1〕に記載の巻回体。
Axav<0.050 (II)
[式(II)中、
Axavは、前記光吸収異方性層の前記吸収極大波長の吸光度であって、前記x軸方向に振動する直線偏光の吸光度Axを、前記測定点について測定したときの平均値である。]
〔3〕 前記光吸収異方性層の前記測定点について測定した厚みの平均値は、0.7μm以上1.5μm以下である、〔1〕又は〔2〕に記載の巻回体。
〔4〕 前記基材層の厚みは、30μm以上150μm以下である、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の巻回体。
〔5〕 前記光吸収異方性層は、下記式(i)の関係を満たす、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の巻回体。
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.08 (i)
[式(i)中、Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、前記したとおりである。]
〔6〕 前記光吸収異方性層は、下記式(ii)の関係を満たす、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の巻回体。
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)<1.05 (ii)
[式(ii)中、Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、前記したとおりである。]
〔7〕 前記積層体は、さらに反射防止フィルムを有する、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の巻回体。
〔8〕 前記反射防止フィルムは、楕円偏光板である、〔7〕に記載の巻回体。
〔9〕 [a]〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の巻回体から切り出した前記積層体に含まれる前記光吸収異方性層と、反射防止フィルムと、画像表示素子とを有する、又は、
[b]〔7〕又は〔8〕に記載の巻回体から切り出した前記積層体に含まれる前記光吸収異方性層及び前記反射防止フィルムと、画像表示素子とを有する、有機EL表示装置。
〔10〕 〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の巻回体の製造方法であって、
前記基材層を巻回した基材ロールから前記基材層を繰り出して搬送する工程(1)と、
前記基材層上に前記光吸収異方性層を形成して前記積層体を得る工程(2)と、
前記積層体をロール状に巻回する工程(3)と、を含む、巻回体の製造方法。
〔11〕 前記工程(2)は、
前記基材層上に1種以上の二色性色素を含む組成物を塗布して塗布層を形成する工程(2a)と、
前記塗布層を乾燥する工程(2b)と、を含む、〔10〕に記載の巻回体の製造方法。
The present invention provides the following wound body, organic EL display device, and method for manufacturing the wound body.
[1] A rolled body obtained by winding a laminate including a base layer and an optically absorptive anisotropic layer formed on the base layer into a roll,
The optically absorptive anisotropic layer comprises
The liquid crystal display device is formed from a composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound,
having an absorption axis in a direction perpendicular to the surface of the optically absorptive anisotropic layer;
A wound body satisfying the following formula (I):
Ax max (z = 50°) / Ax min (z = 50°) ≦ 1.12 (I)
[In formula (I),
Ax max (z = 50°) and Ax min (z = 50°) are respectively the absorbance at the maximum absorption wavelength of the optically absorptive anisotropic layer in the wavelength range of 380 nm or more and 780 nm or less, and are the maximum and minimum values when the absorbance Ax (z = 50°) of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction when the optically absorptive anisotropic layer is rotated 50° around the y-axis as the rotation axis, is measured at 10 measurement points set on the optically absorptive anisotropic layer contained in the laminate.
Here, the x-axis is an arbitrary direction in the plane of the optically absorptive anisotropic layer,
The y-axis is a direction perpendicular to the x-axis in the plane of the optically absorptive anisotropic layer.
[2] The rolled body according to [1], wherein the optically absorptive anisotropic layer satisfies the relationship of the following formula (II):
Ax av < 0.050 (II)
[In the formula (II),
Ax av is the absorbance of the optically absorptive anisotropic layer at the absorption maximum wavelength, and is the average value of the absorbance Ax of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction measured at the measurement points.
[3] The rolled body according to [1] or [2], wherein the average thickness of the optically absorptive anisotropic layer measured at the measurement points is 0.7 μm or more and 1.5 μm or less.
[4] The wound body according to any one of [1] to [3], wherein the thickness of the base layer is 30 μm or more and 150 μm or less.
[5] The rolled body according to any one of [1] to [4], wherein the optically absorptive anisotropic layer satisfies the relationship of the following formula (i):
Ax max (z = 50°) / Ax min (z = 50°) ≦ 1.08 (i)
[In formula (i), Ax max (z=50°) and Ax min (z=50°) are as defined above.]
[6] The rolled body according to any one of [1] to [5], wherein the optically absorptive anisotropic layer satisfies the relationship of the following formula (ii):
Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°)<1.05 (ii)
[In formula (ii), Ax max (z = 50°) and Ax min (z = 50°) are as defined above.]
[7] The roll according to any one of [1] to [6], wherein the laminate further comprises an anti-reflection film.
[8] The roll according to [7], wherein the antireflection film is an elliptically polarizing plate.
[9] [a] A laminate cut out from the roll according to any one of [1] to [6], the laminate comprising the optically absorptive anisotropic layer, an antireflection film, and an image display element; or
[b] An organic EL display device comprising the optically absorptive anisotropic layer and the antireflection film contained in the laminate cut out from the roll according to [7] or [8], and an image display element.
[10] A method for producing the wound body according to any one of [1] to [8],
A step (1) of unwinding and transporting the base material layer from a base material roll around which the base material layer is wound;
A step (2) of forming the optically absorptive anisotropic layer on the base layer to obtain the laminate;
and (3) winding the laminate into a roll.
[11] The step (2) comprises:
A step (2a) of coating a composition containing one or more dichroic dyes on the substrate layer to form a coating layer;
The method for producing a roll according to [10], further comprising the step (2b) of drying the coating layer.

本発明によれば、長尺の積層体から切り出した枚葉体の光学特性のばらつきを低減することができる巻回体を提供することができる。 The present invention provides a roll that can reduce the variation in the optical properties of sheets cut from a long laminate.

本発明の一実施形態の巻回体を構成する積層体を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of a laminate constituting a wound body according to one embodiment of the present invention. 本発明の他の一実施形態の巻回体を構成する積層体を模式的に示す断面図である。FIG. 11 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of a laminate constituting a wound body according to another embodiment of the present invention.

以下、図面を参照して巻回体、有機EL表示装置、及び巻回体の製造方法の好ましい実施形態について説明する。各図面において、先に説明した部材と同じ部材については同じ符号を付してその説明を省略する。 Below, preferred embodiments of the wound body, the organic EL display device, and the method for manufacturing the wound body will be described with reference to the drawings. In each drawing, the same components as those previously described will be assigned the same reference numerals and their description will be omitted.

(巻回体)
本実施形態の巻回体は、第1基材層(基材層)と第1基材層上に形成された光吸収異方性層とを含む積層体をロール状に巻回した巻回体である。巻回体のロール径(直径)は、例えば50mm以上1000mm以下であることができる。ロール状に巻回されて巻回体となる積層体は、長尺の積層体(以下、「長尺積層体」ということがある。)である。長尺積層体は、例えば、巻回体の巻回方向である長さ方向に5m以上10000m以下の長さを有していてもよく、5m以上5000m以下であってもよく、100m以上5000m以下であってもよく、500m以上3000m以下であってもよく、1000m以上3000m以下であってもよい。巻回体の巻回軸方向である幅方向に300mm以上5000mm以下の長さを有していてもよく、500mm以上3000mm以下であってもよく、500mm以上2500mm以下であってよく、500mm以上2000mm以下であってもよい。
(Rolled body)
The wound body of this embodiment is a wound body obtained by winding a laminate including a first base material layer (base material layer) and an optically absorbing anisotropic layer formed on the first base material layer into a roll. The roll diameter (diameter) of the wound body can be, for example, 50 mm or more and 1000 mm or less. The laminate wound into a roll to become a wound body is a long laminate (hereinafter, sometimes referred to as a "long laminate"). The long laminate may have a length of, for example, 5 m or more and 10,000 m or less in the length direction, which is the winding direction of the wound body, or 5 m or more and 5,000 m or less, 100 m or more and 5,000 m or less, 500 m or more and 3,000 m or less, or 1,000 m or more and 3,000 m or less. The length in the width direction, which is the winding axis direction of the wound body, may be 300 mm or more and 5000 mm or less, 500 mm or more and 3000 mm or less, 500 mm or more and 2500 mm or less, or 500 mm or more and 2000 mm or less.

長尺積層体は、第1基材層及び光吸収異方性層を含んでいればよく、これら以外の層を含んでいてもよい。長尺積層体に含まれる光吸収異方性層は、二色性色素と液晶性化合物とを含む組成物(以下、「第1組成物」ということがある。)から形成され、光吸収異方性層の面に対して鉛直方向に吸収軸を有し、後述する式(I)の関係を満たす。以下、長尺積層体について詳述する。 The long laminate needs only to include a first base layer and an optically absorbing anisotropic layer, and may include layers other than these. The optically absorbing anisotropic layer included in the long laminate is formed from a composition (hereinafter sometimes referred to as the "first composition") that includes a dichroic dye and a liquid crystal compound, has an absorption axis perpendicular to the surface of the optically absorbing anisotropic layer, and satisfies the relationship of formula (I) described below. The long laminate will be described in detail below.

(積層体(第1の形態))
図1は、本発明の一実施形態の巻回体を構成する積層体を模式的に示す断面図である。図1に示すように、巻回体を構成する積層体である長尺積層体1は、第1基材層12及び光吸収異方性層11を含む。光吸収異方性層11は、二色性色素と液晶性化合物とを含む第1組成物から形成される。長尺積層体1は、液晶性化合物の配向を規制する第1配向層を有していてもよい。第1基材層12と光吸収異方性層11とは直接接していてもよく、第1配向層を介して積層されていてもよい。長尺積層体1が第1配向層を有する場合、第1配向層が第1基材層12及び光吸収異方性層11に直接接していることが好ましい。
(Laminate (First Form))
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a laminate constituting a roll of an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, a long laminate 1, which is a laminate constituting a roll, includes a first base layer 12 and a light absorbing anisotropic layer 11. The light absorbing anisotropic layer 11 is formed from a first composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound. The long laminate 1 may have a first alignment layer that regulates the alignment of the liquid crystal compound. The first base layer 12 and the light absorbing anisotropic layer 11 may be in direct contact with each other, or may be laminated with the first alignment layer interposed therebetween. When the long laminate 1 has a first alignment layer, it is preferable that the first alignment layer is in direct contact with the first base layer 12 and the light absorbing anisotropic layer 11.

(光吸収異方性層)
長尺積層体1に含まれる光吸収異方性層11は、二色性色素を含み、光吸収異方性層11の面に対して鉛直方向に吸収軸を有する。これにより、光吸収異方性層11は、正面方向からの光が透過しやすく、斜め方向からの光を吸収しやすいという特性を有することができる。
(Light Absorption Anisotropic Layer)
The optically absorptive anisotropic layer 11 included in the long laminate 1 contains a dichroic dye and has an absorption axis in a direction perpendicular to the surface of the optically absorptive anisotropic layer 11. This allows the optically absorptive anisotropic layer 11 to have the property of easily transmitting light from the front direction and easily absorbing light from oblique directions.

光吸収異方性層11の面に対して鉛直方向に吸収軸を有するとは、Ax(z=50°)/Axが5以上であることをいう。Ax(z=50°)は後述するとおりである。Axは、光吸収異方性層11の波長380nm以上780nm以下の範囲における吸収極大波長の吸光度であって、x軸方向に振動する直線偏光の吸光度を表す。 Having an absorption axis perpendicular to the surface of the optically absorptive anisotropic layer 11 means that Ax(z=50°)/Ax is 5 or more. Ax(z=50°) is as described below. Ax is the absorbance of the optically absorptive anisotropic layer 11 at the maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm to 780 nm, and represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction.

光吸収異方性層11は、1種の二色性色素を含んでいればよく、2種以上の二色性色素を含んでいてもよい。 The optically absorbing anisotropic layer 11 may contain one type of dichroic dye, or may contain two or more types of dichroic dye.

光吸収異方性層11は、液晶膜であることが好ましい。本明細書において液晶膜とは、液晶性化合物を含む組成物から得られる膜をいう。液晶膜は、液晶性化合物を含んでいてもよく、液晶性化合物の重合体を含んでいてもよい。液晶性化合物の重合体は、液晶性を示してもよく、液晶性を示さなくてもよい。光吸収異方性層11を構成する液晶膜は二色性色素を含む。 The light absorbing anisotropic layer 11 is preferably a liquid crystal film. In this specification, a liquid crystal film refers to a film obtained from a composition containing a liquid crystal compound. The liquid crystal film may contain a liquid crystal compound, or may contain a polymer of a liquid crystal compound. The polymer of a liquid crystal compound may or may not exhibit liquid crystallinity. The liquid crystal film constituting the light absorbing anisotropic layer 11 contains a dichroic dye.

第1組成物に含まれる液晶性化合物は、液晶性を有する化合物であれば特に限定されず、低分子の液晶性化合物であってもよく、高分子の液晶性化合物であってもよい。液晶性化合物は、重合性基を有する重合性液晶化合物であってもよい。液晶膜が液晶性化合物の重合体を含む場合、当該液晶性化合物は通常、重合性液晶化合物である。液晶性化合物は、スメクチック液晶層を形成する化合物であることが好ましく、光吸収異方性層11は、スメクチック液晶相を形成する液晶性化合物、又は、スメクチック液晶相を形成する液晶性化合物の重合体を含むことが好ましい。二色性色素及び液晶性化合物については、後述する。 The liquid crystal compound contained in the first composition is not particularly limited as long as it is a compound having liquid crystallinity, and may be a low molecular weight liquid crystal compound or a high molecular weight liquid crystal compound. The liquid crystal compound may be a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable group. When the liquid crystal film contains a polymer of a liquid crystal compound, the liquid crystal compound is usually a polymerizable liquid crystal compound. The liquid crystal compound is preferably a compound that forms a smectic liquid crystal layer, and the light absorption anisotropic layer 11 preferably contains a liquid crystal compound that forms a smectic liquid crystal phase or a polymer of a liquid crystal compound that forms a smectic liquid crystal phase. The dichroic dye and the liquid crystal compound will be described later.

長尺積層体1に含まれる光吸収異方性層11は、下記式(I)の関係を満たし、好ましくは下記式(i)を満たし、より好ましくは下記式(ii)を満たす。
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.12 (I)
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.08 (i)
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)<1.05 (ii)
[式(I)、式(i)、及び式(ii)中、
Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、それぞれ、光吸収異方性層11の波長380nm以上780nm以下の範囲における吸収極大波長の吸光度であって、y軸を回転軸として、光吸収異方性層11を50°回転させたときのx軸方向に振動する直線偏光の吸光度Ax(z=50°)を、長尺積層体1に含まれる光吸収異方性層11に設定した10点の測定点(以下、「測定点P10」ということがある。)について測定したときの最大値及び最小値である。
ここで、x軸は、光吸収異方性層11の面内における任意の方向であり、
y軸は、光吸収異方性層11の面内においてx軸に直交する方向である。]
なお、z軸は、x軸及びy軸に直交する方向であり、光吸収異方性層11の厚み方向である。
The optically absorptive anisotropic layer 11 contained in the continuous laminate 1 satisfies the relationship of the following formula (I), preferably satisfies the following formula (i), and more preferably satisfies the following formula (ii).
Ax max (z = 50°) / Ax min (z = 50°) ≦ 1.12 (I)
Ax max (z = 50°) / Ax min (z = 50°) ≦ 1.08 (i)
Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°)<1.05 (ii)
[In the formula (I), formula (i), and formula (ii),
Ax max (z = 50°) and Ax min (z = 50°) are respectively the absorbance at the maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm or more and 780 nm or less of the optically absorptive anisotropic layer 11, and are the maximum and minimum values when the absorbance Ax (z = 50°) of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction when the optically absorptive anisotropic layer 11 is rotated 50° around the y-axis as the rotation axis, is measured at 10 measurement points (hereinafter sometimes referred to as "measurement points P 10 ") set on the optically absorptive anisotropic layer 11 contained in the long laminate 1.
Here, the x-axis is an arbitrary direction in the plane of the optically absorptive anisotropic layer 11,
The y-axis is a direction perpendicular to the x-axis in the plane of the optically absorptive anisotropic layer 11.]
The z-axis is a direction perpendicular to the x-axis and y-axis, and is the thickness direction of the optically absorptive anisotropic layer 11 .

本明細書において、Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)を決定するために吸光度Ax(z=50°)を測定する測定点P10は、巻回体から巻出された長尺積層体1の光吸収異方性層11の長さ方向及び幅方向に沿って設定した合計10点とする。測定点P10のうちの光吸収異方性層11の幅方向に設定される測定点は、光吸収異方性層11の幅方向の中心の位置の1点と、この中心の位置から幅方向両端に向けてそれぞれ、当該中心と当該両端からそれぞれ2.5cm内側の位置との間で等間隔に設定した3点との合計7点とする。測定点P10のうちの光吸収異方性層11の長手方向に設定される測定点は、光吸収異方性層11の幅方向に設定した上記中心の位置の1点から、光吸収異方性層11の長さ方向(巻回方向)沿って巻回体の巻回軸側に向けて30cm間隔で設定した3点とする。 In this specification, the measurement points P10 at which absorbance Ax (z=50°) is measured to determine Axmax (z=50°) and Axmin (z=50°) are set along the length and width directions of the optically absorbing anisotropic layer 11 of the long laminate 1 unwound from the roll, making up a total of 10 points . The measurement points P10 set along the width direction of the optically absorbing anisotropic layer 11 are a total of seven points, including one point at the center position in the width direction of the optically absorbing anisotropic layer 11 and three points set at equal intervals between the center and positions 2.5 cm inward from both ends from the center position toward both ends in the width direction. The measurement points P10 set along the longitudinal direction of the optically absorbing anisotropic layer 11 are three points set along the length direction (winding direction) of the optically absorbing anisotropic layer 11 at 30 cm intervals from the one point at the center position set along the width direction of the optically absorbing anisotropic layer 11 toward the winding axis side of the roll.

上記式(I)において、Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)は、1.10以下であってもよく、1.08以下であってもよく、1.05以下であってもよく、1.05未満であってもよく、1.04以下であってもよい。Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)は、1.00であってもよいが、通常1.01以上である。 In the above formula (I), Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°) may be 1.10 or less, 1.08 or less, 1.05 or less, less than 1.05, or 1.04 or less. Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°) may be 1.00, but is usually 1.01 or more.

上記式(I)及び上記式(i)中のAxmax(z=50°)/Axmin(z=50°)の値が1に近いほど、光吸収異方性層11の10点の測定点P10における吸光度Ax(z=50°)の値のばらつきが小さいといえる。そのため、上記式(I)及び上記式(i)の関係を満たす光吸収異方性層11は、面内の吸光度Ax(z=50°)が均一化されており、光吸収異方性層11全体にわたって同じ方向に整列した状態で二色性色素が配向しているということができる。 It can be said that the closer the value of Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°) in the above formulas (I) and (i) is to 1, the smaller the variation in the absorbance Ax (z=50°) values at the ten measurement points P10 in the optically absorptive anisotropic layer 11. Therefore, it can be said that the optically absorptive anisotropic layer 11 that satisfies the relationships of the above formulas (I) and (i) has a uniform in-plane absorbance Ax (z=50°) and the dichroic dye is oriented in the same direction throughout the optically absorptive anisotropic layer 11.

巻回体から巻出された長尺積層体1に含まれる光吸収異方性層11は、必要に応じて後述する反射防止フィルム等の他の層と積層され、製品サイズ等に合わせて所望のサイズの枚葉体に切り出されて表示装置等に適用される。長尺積層体1に含まれる光吸収異方性層11が式(I)を満たすことにより、枚葉体の光学特性にばらつきが生じることを抑制することができる。これにより、長尺積層体1から切り出された光吸収異方性層11を有する枚葉体の光学特性に個体差が生じることを抑制することができるため、枚葉体を表示装置に適用した場合に、表示装置ごとに表示特性にばらつきが生じることを抑制することができる。 The optically absorbing anisotropic layer 11 contained in the long laminate 1 unwound from the roll is laminated with other layers such as an anti-reflection film, as described below, as necessary, and cut into a sheet of the desired size according to the product size, etc., and applied to a display device, etc. When the optically absorbing anisotropic layer 11 contained in the long laminate 1 satisfies formula (I), it is possible to suppress the occurrence of variation in the optical properties of the sheet. This makes it possible to suppress the occurrence of individual differences in the optical properties of the sheet having the optically absorbing anisotropic layer 11 cut out from the long laminate 1, and therefore suppresses the occurrence of variation in the display properties for each display device when the sheet is applied to a display device.

長尺積層体1の光吸収異方性層11の吸光度Ax(z=50°)、及びAxmax(z=50°)/Axmin(z=50°)は、例えば、光吸収異方性層11の厚み、光吸収異方性層11の製造工程の条件(後述)、光吸収異方性層11に含まれる二色性色素及び/又は液晶性化合物の種類又は含有量等によって調整することができる。光吸収異方性層11の10点の測定点P10における吸光度Ax(z=50°)、及びAxmax(z=50°)/Axmin(z=50°)は、後述する実施例に記載の方法によって決定することができる。 The absorbance Ax(z=50°) and Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°) of the optically absorptive anisotropic layer 11 of the long laminate 1 can be adjusted, for example, by the thickness of the optically absorptive anisotropic layer 11, the conditions of the manufacturing process of the optically absorptive anisotropic layer 11 (described later), and the type or content of the dichroic dye and/or liquid crystalline compound contained in the optically absorptive anisotropic layer 11. The absorbance Ax(z=50°) and Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°) at ten measurement points P10 of the optically absorptive anisotropic layer 11 can be determined by the method described in the examples described later.

長尺積層体1に含まれる光吸収異方性層11は、下記式(II)の関係を満たすことが好ましい。
Axav<0.050 (II)
[式(II)中、
Axavは、光吸収異方性層11の波長380nm以上780nm以下の範囲における吸収極大波長の吸光度であって、x軸方向に振動する直線偏光の吸光度Axを、上記測定点P10について測定したときの平均値である。
x軸は、上記したとおりである。]
The optically absorptive anisotropic layer 11 included in the continuous laminate 1 preferably satisfies the relationship of the following formula (II).
Ax av < 0.050 (II)
[In the formula (II),
Ax av is the absorbance of the optically absorptive anisotropic layer 11 at the maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm or more and 780 nm or less, and is the average value when the absorbance Ax of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction is measured at the measurement point P10 .
The x-axis is as described above.]

上記式(II)中の吸光度Axavを決定するための測定点P10は、上記式(I)中の吸光度Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)を決定するための測定点P10と同じである。 The measurement point P10 for determining the absorbance Axav in the above formula (II) is the same as the measurement point P10 for determining the absorbances Axmax (z=50°) and Axmin (z=50°) in the above formula (I).

吸光度Axは、その値が小さいほど光吸収異方性層11の面に対して二色性色素の吸収軸が鉛直方向に精度よく配向しているということができる。そのため、吸光度Axavが上記式(II)の関係を満たす光吸収異方性層11は、面内の吸光度Axが全体的に小さくなっており、全体的に二色性色素の吸収軸が鉛直方向に精度よく配向しているということができる。 It can be said that the smaller the value of absorbance Ax, the more precisely the absorption axis of the dichroic dye is oriented in the vertical direction with respect to the plane of the optically absorptive anisotropic layer 11. Therefore, it can be said that the optically absorptive anisotropic layer 11 in which the absorbance Ax av satisfies the relationship of the above formula (II) has a small in-plane absorbance Ax overall, and the absorption axis of the dichroic dye is oriented in the vertical direction with high precision overall.

上記式(II)において、吸光度Axavは、0.045以下であってもよく、0.040以下であってもよく、0であってもよいが、通常0.001以上である。 In the above formula (II), the absorbance Ax av may be 0.045 or less, 0.040 or less, or 0, but is usually 0.001 or more.

長尺積層体1の光吸収異方性層11の吸光度Ax及びAxavは、例えば、光吸収異方性層11の厚み、光吸収異方性層11の製造工程の条件(後述)、光吸収異方性層11を得るための第1組成物に含まれる二色性色素及び液晶性化合物の種類又は含有量等によって調整することができる。光吸収異方性層11の10点の測定点P10における吸光度Ax及びAxavは、後述する実施例に記載の方法によって決定することができる。 The absorbances Ax and Axav of the optically absorptive anisotropic layer 11 of the long laminate 1 can be adjusted, for example, by the thickness of the optically absorptive anisotropic layer 11, the conditions of the manufacturing process of the optically absorptive anisotropic layer 11 (described later), and the types or contents of the dichroic dye and liquid crystal compound contained in the first composition for obtaining the optically absorptive anisotropic layer 11. The absorbances Ax and Axav at ten measurement points P10 of the optically absorptive anisotropic layer 11 can be determined by the method described in the Examples described later.

光吸収異方性層11の上記測定点P10について測定した厚みの平均値は、0.7μm以上1.5μm以下であることが好ましく、0.8μm以上1.3μm以下であってもよく、0.9μm以上1.1μm以下であってもよい。 The average thickness of the optically absorptive anisotropic layer 11 measured at the measurement point P 10 is preferably 0.7 μm or more and 1.5 μm or less, and may be 0.8 μm or more and 1.3 μm or less, or may be 0.9 μm or more and 1.1 μm or less.

光吸収異方性層11の厚みの平均値を決定するための上記測定点P10は、上記式(I)中の吸光度Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)を決定するための測定点P10と同じである。光吸収異方性層11の上記測定点P10における厚みは、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。 The measurement point P10 for determining the average thickness of the optically absorptive anisotropic layer 11 is the same as the measurement point P10 for determining the absorbances Axmax (z=50°) and Axmin (z=50°) in formula (I). The thickness of the optically absorptive anisotropic layer 11 at the measurement point P10 can be measured by the method described in the Examples below.

(第1基材層)
第1基材層12は、光吸収異方性層11を支持することができる。第1基材層12としては、ガラス基材又はフィルム基材が挙げられ、フィルム基材であることが好ましい。
(First Base Layer)
The first substrate layer 12 can support the optically absorptive anisotropic layer 11. The first substrate layer 12 can be a glass substrate or a film substrate, and is preferably a film substrate.

フィルム基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂;シクロ系又はノルボルネン構造を有する環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリ(メタ)アクリル酸エステル;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル樹脂;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィド;ポリフェニレンオキシド等が挙げられる。中でも光学フィルム用途で使用する際の透明性等の観点から、トリアセチルセルロース、環状オレフィン系樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリエチレンテレフタレートのいずれかから選ばれるフィルム基材がより好ましい。(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルのうちの少なくとも一方をいう。(メタ)アクリロイル等の表記についても同様である。 Examples of resins constituting the film substrate include olefin resins such as polyethylene and polypropylene; cyclic olefin resins having a cyclo- or norbornene structure; polyvinyl alcohol; polyethylene terephthalate; poly(meth)acrylic acid esters; cellulose ester resins such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate; polyethylene naphthalate; polycarbonate; polysulfone; polyether sulfone; polyether ketone; polyphenylene sulfide; polyphenylene oxide, etc. Among these, from the viewpoint of transparency when used in optical film applications, a film substrate selected from triacetyl cellulose, cyclic olefin resins, polymethacrylic acid esters, and polyethylene terephthalate is more preferable. (Meth)acrylic means at least one of acrylic and methacrylic. The same applies to the notation (meth)acryloyl, etc.

フィルム基材として、市販のセルロースエステル樹脂基材を用いてもよい。このようなセルロースエステル樹脂基材としては、“フジタックフィルム”(富士写真フイルム株式会社製);“KC8UX2M”、“KC8UY”及び“KC4UY”(以上、コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。 As the film substrate, a commercially available cellulose ester resin substrate may be used. Examples of such cellulose ester resin substrates include "FUJITAC FILM" (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.); "KC8UX2M", "KC8UY" and "KC4UY" (all manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.).

フィルム基材を構成する環状オレフィン樹脂として、市販の環状オレフィン系樹脂を用いてもよい。このような環状オレフィン系樹脂としては、“Topas”(登録商標)(Ticona社(独)製)、“アートン”(登録商標)(JSR株式会社製)、“ゼオノア(ZEONOR)”(登録商標)、“ゼオネックス(ZEONEX)”(登録商標)(以上、日本ゼオン株式会社製)及び“アペル”(登録商標)(三井化学株式会社製)が挙げられる。これらの環状オレフィン系樹脂は、溶剤キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜することにより、フィルム基材とすることができる。 Commercially available cyclic olefin resins may be used as the cyclic olefin resin constituting the film substrate. Examples of such cyclic olefin resins include "Topas" (registered trademark) (manufactured by Ticona (Germany)), "Arton" (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation), "ZEONOR" (registered trademark), "ZEONEX" (registered trademark) (all manufactured by Zeon Corporation), and "Apel" (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). These cyclic olefin resins can be made into film substrates by forming films by known means such as solvent casting and melt extrusion.

フィルム基材として、市販の環状オレフィン系樹脂基材を用いてもよい。このような環状オレフィン系樹脂基材としては、“エスシーナ”(登録商標)、“SCA40”(登録商標)(以上、積水化学工業株式会社製)、“ゼオノアフィルム”(登録商標)(オプテス株式会社製)及び“アートンフィルム”(登録商標)(JSR株式会社製)が挙げられる。 Commercially available cyclic olefin resin substrates may be used as the film substrate. Examples of such cyclic olefin resin substrates include "ESCINA" (registered trademark), "SCA40" (registered trademark) (both manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), "ZEONOR FILM" (registered trademark) (manufactured by Optes Co., Ltd.), and "ARTON FILM" (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation).

第1基材層12として、フィルム基材の片面又は両面に表面被覆層が形成された表面被覆層付きフィルム、フィルム基材の光吸収異方性層11側とは反対側の表面にプロテクトフィルムが積層されたプロテクトフィルム付きフィルム、フィルム基材の一方の表面に表面被覆層が形成され、他方の表面にプロテクトフィルムが積層されたフィルムを用いてもよい。 As the first substrate layer 12, a film with a surface coating layer in which a surface coating layer is formed on one or both sides of the film substrate, a film with a protective film in which a protective film is laminated on the surface of the film substrate opposite the light absorption anisotropic layer 11 side, or a film in which a surface coating layer is formed on one surface of the film substrate and a protective film is laminated on the other surface may be used.

表面被覆層付きフィルムを構成する表面被覆層としては、フィルム基材の表面にハードコート剤、易接着組成物、又はカップリング剤等を塗布して形成した層、反応性モノマー又は反応性を有するポリマー等を塗布した後に、活性エネルギー線を照射してこれらをグラフト重合させることにより形成された層等が挙げられる。表面被覆層付きフィルムとしては、例えば、表面被覆層としてハードコート層を有するハードコートフィルムが好ましい。第1基材層12がハードコートフィルムである場合、ハードコート層側に光吸収異方性層11が積層されることが好ましい。 Examples of the surface coating layer constituting the film with a surface coating layer include a layer formed by applying a hard coating agent, an easy-adhesion composition, or a coupling agent to the surface of the film substrate, and a layer formed by applying a reactive monomer or a reactive polymer to the surface of the film substrate and then graft-polymerizing the reactive monomer or polymer by irradiating the reactive monomer or polymer with active energy rays. As the film with a surface coating layer, for example, a hard coat film having a hard coat layer as the surface coating layer is preferable. When the first substrate layer 12 is a hard coat film, it is preferable that the light absorption anisotropic layer 11 is laminated on the hard coat layer side.

ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂を含む硬化性組成物の硬化物層であることが好ましく、紫外線硬化型樹脂を含む組成物の硬化物層であることがより好ましい。紫外線硬化型樹脂を含む硬化性組成物は、硬化性成分として(メタ)アクリル化合物を含むことが好ましい。(メタ)アクリル化合物は、少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有する化合物であり、モノマー、オリゴマー又はポリマーであってもよい。 The hard coat layer is preferably a cured layer of a curable composition containing an active energy ray-curable resin, and more preferably a cured layer of a composition containing an ultraviolet ray-curable resin. The curable composition containing an ultraviolet ray-curable resin preferably contains a (meth)acrylic compound as a curable component. The (meth)acrylic compound is a compound having at least one (meth)acryloyl group, and may be a monomer, oligomer, or polymer.

(メタ)アクリル化合物としては、例えば、単官能(メタ)アクリレート化合物、多官能(メタ)アクリレート化合物等の(メタ)アクリレート化合物;多官能ウレタン(メタ)アクリレート化合物等のウレタン(メタ)アクリレート化合物;多官能エポキシ(メタ)アクリレート化合物等のエポキシ(メタ)アクリレート化合物;カルボキシル基変性エポキシ(メタ)アクリレート化合物;ポリエステル(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、多官能(メタ)アクリレート化合物又はウレタン(メタ)アクリレート化合物が好ましく、多官能(メタ)アクリレート化合物とウレタン(メタ)アクリレートとを組合せることがより好ましい。 Examples of (meth)acrylic compounds include (meth)acrylate compounds such as monofunctional (meth)acrylate compounds and polyfunctional (meth)acrylate compounds; urethane (meth)acrylate compounds such as polyfunctional urethane (meth)acrylate compounds; epoxy (meth)acrylate compounds such as polyfunctional epoxy (meth)acrylate compounds; carboxyl group-modified epoxy (meth)acrylate compounds; polyester (meth)acrylate compounds, etc. One or more of these can be used. Among these, polyfunctional (meth)acrylate compounds or urethane (meth)acrylate compounds are preferred, and a combination of a polyfunctional (meth)acrylate compound and a urethane (meth)acrylate is more preferred.

多官能(メタ)アクリレート化合物の含有量は、硬化性組成物の固形分100質量部に対して、好ましくは50質量部以上100質量部以下であり、より好ましくは60質量部以上95質量部以下であり、さらに好ましくは70質量部以上90質量部以下である。本明細書において、硬化性組成物の固形分とは、硬化性組成物に溶剤が含まれる場合、硬化性組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。 The content of the polyfunctional (meth)acrylate compound is preferably 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and even more preferably 70 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the solid content of the curable composition. In this specification, the solid content of the curable composition refers to the total amount of the components excluding the solvent from the curable composition when the curable composition contains a solvent.

硬化性組成物は、硬化性成分に加えて、重合開始剤を含むことができる。重合開始剤としては、光重合開始剤及びラジカル重合開始剤等が挙げられ、公知の重合開始剤を用いることができる。 The curable composition may contain a polymerization initiator in addition to the curable component. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a radical polymerization initiator, and any known polymerization initiator may be used.

硬化性組成物は、フィルム基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射することにより、(メタ)アクリル化合物等の硬化性成分を重合させて硬化させることができる。 The curable composition can be applied to a film substrate and then irradiated with active energy rays to polymerize the curable components, such as the (meth)acrylic compound, and cure the composition.

ハードコート層は、JIS K 5600-5-4:1999「塗料一般試験方法-第5部:塗膜の機械的性質-第4節:引っかき硬度(鉛筆法)」に規定される鉛筆硬度試験(第1基材層12をガラス板の上に置いて測定する)で8B又はそれより硬い値を示すことが好ましく、5B又はそれよりも硬くてもよい。 The hard coat layer preferably exhibits a value of 8B or harder in the pencil hardness test (measured by placing the first substrate layer 12 on a glass plate) specified in JIS K 5600-5-4:1999 "General test methods for paints - Part 5: Mechanical properties of coatings - Section 4: Scratch hardness (pencil method)" and may exhibit a value of 5B or harder.

フィルム基材のハードコート層等の表面被覆層が形成される側の表面には、離型剤等を塗布して離型処理を行ってもよい。第1基材層12は、光吸収異方性層11を表示装置に組み入れる際に、光吸収異方性層11とともに組み入れてもよいが、剥離除去することもできる。上記のようにフィルム基材の表面に離型処理を行うことにより、光吸収異方性層11を表示装置に適用する際に、第1基材層12を構成するフィルム基材を剥離除去し、表面被覆層と光吸収異方性層11とを組み入れることができる。 A release agent or the like may be applied to the surface of the film substrate on which a surface coating layer such as a hard coat layer is formed to perform a release treatment. The first substrate layer 12 may be incorporated together with the optically absorbing anisotropic layer 11 when the optically absorbing anisotropic layer 11 is incorporated into a display device, but it can also be peeled off and removed. By performing a release treatment on the surface of the film substrate as described above, when the optically absorbing anisotropic layer 11 is applied to a display device, the film substrate constituting the first substrate layer 12 can be peeled off and removed, and the surface coating layer and the optically absorbing anisotropic layer 11 can be incorporated.

プロテクトフィルム付きフィルムを構成するプロテクトフィルムは、第1基材層12を構成するフィルム基材に対して剥離可能に設けられる。プロテクトフィルムは、樹脂フィルムと粘着剤層との多層構造を有していてもよく、単層構造の樹脂フィルムからなる自己粘着性のフィルムであってもよい。多層構造を有するプロテクトフィルムに用いる樹脂フィルムとしては、フィルム基材を構成する樹脂として例示した樹脂で形成されたフィルムが挙げられる。自己粘着性のフィルムとしては、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂等を用いたフィルムが挙げられる。プロテクトフィルムは通常、光吸収異方性層11を表示装置に適用した後等に除去される。 The protective film constituting the film with protective film is provided releasably on the film substrate constituting the first substrate layer 12. The protective film may have a multilayer structure of a resin film and an adhesive layer, or may be a self-adhesive film made of a single-layer resin film. Examples of resin films used in protective films having a multilayer structure include films made of the resins exemplified as the resins constituting the film substrate. Examples of self-adhesive films include films made of polypropylene-based resins and polyethylene-based resins. The protective film is usually removed after the light-absorbing anisotropic layer 11 is applied to a display device.

第1基材層12の光吸収異方性層11が形成される側の表面には、表面処理を施してもよい。表面処理方法としては、フィルム基材の上記表面に、真空から大気圧の雰囲気下でコロナ処理又はプラズマ処理する方法、レーザー処理する方法、オゾン処理する方法、火炎処理する方法、第1基材層12の上記表面をケン化処理する方法等が挙げられる。 The surface of the first substrate layer 12 on which the light absorption anisotropic layer 11 is formed may be subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment method include a method of subjecting the surface of the film substrate to corona treatment or plasma treatment under an atmosphere from vacuum to atmospheric pressure, a method of laser treatment, a method of ozone treatment, a method of flame treatment, a method of saponifying the surface of the first substrate layer 12, and the like.

第1基材層12の厚みは、実用的な取り扱いができる程度の質量である点では、薄い方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向がある。この観点から、第1基材層12の厚みは、30μm以上150μm以下であることが好ましく、40μm以上150μm以下であってもよく、50μm以上140μm以下であってもよく、60μm以上130μm以下であってもよく、70μm以上120μm以下であってもよい。 The thickness of the first substrate layer 12 is preferably thin in terms of the mass being practically manageable, but if it is too thin, the strength decreases and the processability tends to be poor. From this viewpoint, the thickness of the first substrate layer 12 is preferably 30 μm or more and 150 μm or less, and may be 40 μm or more and 150 μm or less, 50 μm or more and 140 μm or less, 60 μm or more and 130 μm or less, or 70 μm or more and 120 μm or less.

上記したように、光吸収異方性層11を表示装置に適用する際に、第1基材層12又は第1基材層12を構成するフィルム基材を剥離除去することができる。この場合、表示装置に、第1基材層12とともに光吸収異方性層11を組み入れるのではなく、光吸収異方性層11を被着体に転写した後、第1基材層12又はフィルム基材を剥離除去することができるため、表示装置をさらに薄膜化することができる。 As described above, when the optically absorbing anisotropic layer 11 is applied to a display device, the first substrate layer 12 or the film substrate constituting the first substrate layer 12 can be peeled off. In this case, instead of incorporating the optically absorbing anisotropic layer 11 together with the first substrate layer 12 into the display device, the optically absorbing anisotropic layer 11 can be transferred to an adherend, and then the first substrate layer 12 or the film substrate can be peeled off, thereby making it possible to further reduce the thickness of the display device.

(積層体(第2の形態))
図2は、本発明の他の一実施形態の巻回体を構成する積層体を模式的に示す断面図である。図2に示す長尺積層体2(積層体)は、図1に示す長尺積層体1が有する第1基材層12及び光吸収異方性層11を含み、さらに反射防止フィルム20を含む。図2に示す長尺積層体2では、長尺積層体1の光吸収異方性層11側に反射防止フィルム20を積層しているが、長尺積層体1の第1基材層12側に反射防止フィルム20を積層してもよい。第1基材層12及び光吸収異方性層11については、上記したとおりである。反射防止フィルム20は、楕円偏光板であることが好ましい。
(Laminate (Second Form))
Fig. 2 is a cross-sectional view showing a laminate constituting a roll according to another embodiment of the present invention. The long laminate 2 (laminate) shown in Fig. 2 includes the first base layer 12 and the light absorbing anisotropic layer 11 of the long laminate 1 shown in Fig. 1, and further includes an antireflection film 20. In the long laminate 2 shown in Fig. 2, the antireflection film 20 is laminated on the light absorbing anisotropic layer 11 side of the long laminate 1, but the antireflection film 20 may be laminated on the first base layer 12 side of the long laminate 1. The first base layer 12 and the light absorbing anisotropic layer 11 are as described above. The antireflection film 20 is preferably an elliptically polarizing plate.

反射防止フィルム20は、偏光層21、及び面内位相差を有する第1位相差層22を有することができる。第1位相差層22は、互いに異なる面内位相差を有する2層以上の位相差層を含んでいてもよい。反射防止フィルム20の反射防止機能を高度に達成するためには、可視光全域でのλ/4板機能(すなわちπ/2の位相差機能)を有するλ/4位相差層を含むことが好ましい。λ/4位相差層は、逆波長分散性のλ/4位相差層が好ましい。第1位相差層22は、正波長分散性のλ/2板機能を有する位相差層(λ/2位相差層)と正波長分散性のλ/4位相差層とを組み合わせたものであってもよい。 The anti-reflection film 20 can have a polarizing layer 21 and a first retardation layer 22 having an in-plane phase difference. The first retardation layer 22 may include two or more retardation layers having different in-plane phase differences. In order to achieve a high level of anti-reflection function of the anti-reflection film 20, it is preferable to include a λ/4 retardation layer having a λ/4 plate function (i.e., a π/2 phase difference function) in the entire visible light range. The λ/4 retardation layer is preferably a λ/4 retardation layer with reverse wavelength dispersion. The first retardation layer 22 may be a combination of a retardation layer (λ/2 retardation layer) having a λ/2 plate function with positive wavelength dispersion and a λ/4 retardation layer with positive wavelength dispersion.

反射防止フィルム20は、さらに、斜め方向での反射防止機能を補償し得る観点から、厚み方向に異方性を有する第2位相差層23(ポジティブCプレート)を含んでいてもよい。 The anti-reflection film 20 may further include a second retardation layer 23 (positive C plate) that has anisotropy in the thickness direction in order to compensate for the anti-reflection function in oblique directions.

第1位相差層22を構成する位相差層及び第2位相差層23が、後述する液晶性の化合物を含む組成物から得られる場合、これらの位相差層はそれぞれ独立して、チルト配向状態を形成していてもよいし、コレステリック配向状態を形成していてもよい。 When the retardation layer constituting the first retardation layer 22 and the second retardation layer 23 are obtained from a composition containing a liquid crystal compound described later, these retardation layers may independently form a tilt alignment state or a cholesteric alignment state.

反射防止フィルム20が第1位相差層22及び第2位相差層23を含む場合、長尺積層体2中の反射防止フィルム20は、光吸収異方性層11側から、偏光層21、第1位相差層22、及び第2位相差層23をこの順に有していてもよく、偏光層21、第2位相差層23、及び第1位相差層22をこの順に有していてもよい。反射防止フィルム20を構成する層の間に、貼合層を有していてもよい。貼合層は、粘着剤層又は接着剤層である。 When the anti-reflection film 20 includes the first retardation layer 22 and the second retardation layer 23, the anti-reflection film 20 in the long laminate 2 may have, from the light absorption anisotropic layer 11 side, the polarizing layer 21, the first retardation layer 22, and the second retardation layer 23 in this order, or may have the polarizing layer 21, the second retardation layer 23, and the first retardation layer 22 in this order. An attachment layer may be present between the layers constituting the anti-reflection film 20. The attachment layer is a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer.

反射防止フィルム20に含まれる偏光層21は、光吸収異方性を有する。偏光層21の詳細は後述するが、例えば光吸収異方性を有する色素である二色性色素が一軸配向した偏光子である。二色性色素が一軸配向した偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂等のポリマー中にヨウ素や有機二色性染料を含浸させた状態で一軸延伸することによって形成した偏光子;重合性液晶化合物及び二色性色素を含む組成物から二色性色素及び重合性液晶化合物を配向させることによって形成した、二色性色素を含む重合性液晶化合物の重合体からなる偏光子が挙げられる。このような偏光子は、延伸フィルムや重合性液晶化合物の重合体中に包摂された二色性色素によって光が異方性吸収されることによって偏光機能を発現することができる。偏光層21は、その片面又は両面に保護フィルムが積層された偏光板とした上で、長尺積層体2に組み込まれてもよい。偏光板の詳細については後述する。 The polarizing layer 21 included in the anti-reflection film 20 has light absorption anisotropy. The details of the polarizing layer 21 will be described later, but for example, it is a polarizer in which a dichroic dye, which is a dye having light absorption anisotropy, is uniaxially oriented. Examples of polarizers in which a dichroic dye is uniaxially oriented include a polarizer formed by uniaxially stretching a polymer such as a polyvinyl alcohol resin impregnated with iodine or an organic dichroic dye; and a polarizer made of a polymer of a polymerizable liquid crystal compound containing a dichroic dye, which is formed by orienting a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound from a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye. Such a polarizer can exhibit a polarizing function by anisotropically absorbing light by the dichroic dye encapsulated in the stretched film or the polymer of the polymerizable liquid crystal compound. The polarizing layer 21 may be incorporated into the long laminate 2 after being made into a polarizing plate with a protective film laminated on one or both sides. Details of the polarizing plate will be described later.

反射防止フィルム20に含まれる第1位相差層22の波長λ[nm]の光に対する面内位相差であるR(λ)は、下記式(III)に示される光学特性を満たすことが好ましく、下記式(III)、下記式(IV)及び下記式(V)で示される光学特性を満たすことが好ましい。
100nm<Re(550)<160nm (III)
Re(450)/Re(550)≦1.0 (IV)
1.00≦Re(650)/Re(550) (V)
[式(III)~(V)中、
Re(550)は、位相差層の波長550nmの光に対する面内位相差値(面内リタデーション)を表し、
Re(450)は、位相差層の波長450nmの光に対する面内位相差値を表し、
Re(650)は、位相差層の波長650nmの光に対する面内位相差値を表す。]
It is preferable that R(λ), which is the in-plane retardation of the first retardation layer 22 included in the antireflection film 20 with respect to light having a wavelength λ [nm], satisfies the optical characteristics shown in the following formula (III), and it is preferable that R(λ) satisfies the optical characteristics shown in the following formulas (III), (IV), and (V).
100 nm < Re (550) < 160 nm (III)
Re(450)/Re(550)≦1.0 (IV)
1.00≦Re(650)/Re(550) (V)
[In the formulas (III) to (V),
Re(550) represents the in-plane retardation value (in-plane retardation) of the retardation layer for light having a wavelength of 550 nm,
Re(450) represents an in-plane retardation value of the retardation layer for light with a wavelength of 450 nm,
Re(650) represents the in-plane retardation value of the retardation layer for light with a wavelength of 650 nm.

上記式(IV)の「Re(450)/Re(550)」が1.0を超えると、λ/4位相差層を備える反射防止フィルム20(楕円偏光板)での短波長側での光抜けが大きくなる。「Re(450)/Re(550)」は、好ましくは、0.7以上1.0以下、より好ましくは0.80以上0.95以下、さらに好ましくは0.80以上0.92以下、特に好ましくは0.82以上0.88以下である。「Re(450)/Re(550)」の値は、第1位相差層22を構成する複数の位相差層の積層角度や位相差値を調整する、第1位相差層22を構成する位相差層を得るために重合性液晶化合物を用いる場合には、重合性液晶化合物の混合比率を調整することにより、任意に調整することができる。 When "Re(450)/Re(550)" in the above formula (IV) exceeds 1.0, the light leakage on the short wavelength side in the anti-reflection film 20 (elliptical polarizing plate) having a λ/4 retardation layer increases. "Re(450)/Re(550)" is preferably 0.7 or more and 1.0 or less, more preferably 0.80 or more and 0.95 or less, even more preferably 0.80 or more and 0.92 or less, and particularly preferably 0.82 or more and 0.88 or less. The value of "Re(450)/Re(550)" can be arbitrarily adjusted by adjusting the mixing ratio of the polymerizable liquid crystal compound to adjust the stacking angle and retardation value of the multiple retardation layers constituting the first retardation layer 22, or when a polymerizable liquid crystal compound is used to obtain the retardation layer constituting the first retardation layer 22.

第1位相差層22及び第1位相差層22を構成する位相差層の面内位相差値は、第1位相差層22の厚みによって調整することができる。面内位相差値は下記式(VI)によって決定されることから、波長λ[nm]における面内位相差値(Re(λ))を所望の値とするためには、Δn(λ)と膜厚dとを調整すればよい。第1位相差層22及び第1位相差層22を構成する位相差層の厚みはそれぞれ独立して、0.5μm~5μmが好ましく、1μm~3μmがより好ましい。当該厚みは、干渉膜厚計、レーザー顕微鏡又は触針式膜厚計により測定することができる。なお、第1位相差層22を構成する位相差層を得るために重合性液晶化合物を用いる場合には、Δn(λ)は当該重合性液晶化合物の分子構造に依存することになる。
Re(λ)=d×Δn(λ) (VI)
[式(VI)中、
Re(λ)は、波長λ[nm]における位相差層の面内位相差値を表し、
dは、位相差層の厚みを表し、
Δn(λ)は、波長λ[nm]における位相差層の複屈折率を表す。]
The in-plane retardation value of the first retardation layer 22 and the retardation layer constituting the first retardation layer 22 can be adjusted by the thickness of the first retardation layer 22. Since the in-plane retardation value is determined by the following formula (VI), in order to obtain a desired in-plane retardation value (Re(λ)) at a wavelength λ [nm], Δn(λ) and the film thickness d may be adjusted. The thicknesses of the first retardation layer 22 and the retardation layers constituting the first retardation layer 22 are each independently preferably 0.5 μm to 5 μm, more preferably 1 μm to 3 μm. The thickness can be measured by an interference film thickness meter, a laser microscope, or a stylus film thickness meter. In addition, when a polymerizable liquid crystal compound is used to obtain a retardation layer constituting the first retardation layer 22, Δn(λ) depends on the molecular structure of the polymerizable liquid crystal compound.
Re(λ)=d×Δn(λ) (VI)
[In formula (VI),
Re(λ) represents the in-plane retardation value of the retardation layer at a wavelength λ [nm];
d represents the thickness of the retardation layer,
Δn(λ) represents the birefringence of the retardation layer at a wavelength λ [nm].

反射防止フィルム20に含まれる第2位相差層23は、ポジティブCプレートであることが好ましい。ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向の位相差値Rth(550)は、通常-170nm以上-10nm以下の範囲であり、好ましくは-150nm以上-20nm以下、より好ましくは-100nm以上-40nm以下の範囲である。ポジティブCプレートの厚み方向の位相差値がこの範囲であれば、斜め方向からの反射防止特性をより一層向上させることができる。 The second retardation layer 23 included in the anti-reflection film 20 is preferably a positive C plate. The thickness direction retardation value Rth(550) of the positive C plate at a wavelength of 550 nm is usually in the range of -170 nm or more and -10 nm or less, preferably -150 nm or more and -20 nm or less, and more preferably -100 nm or more and -40 nm or less. If the thickness direction retardation value of the positive C plate is in this range, the anti-reflection properties from oblique directions can be further improved.

第1位相差層22を構成する位相差層及び第2位相差層23が液晶膜である場合、第1位相差層22及び第2位相差層23は、これらを支持する基材層(後述する第3基材層)と積層した状態で、長尺積層体2に組み込まれてもよい。この場合、第1位相差層22を構成する位相差層と基材層とは直接接していることができ、第2位相差層23と基材層とは直接接していることができる。 When the phase difference layer and the second phase difference layer 23 constituting the first phase difference layer 22 are liquid crystal films, the first phase difference layer 22 and the second phase difference layer 23 may be incorporated into the long laminate 2 in a state where they are laminated with a base layer (a third base layer described later) that supports them. In this case, the phase difference layer constituting the first phase difference layer 22 and the base layer can be in direct contact with each other, and the second phase difference layer 23 and the base layer can be in direct contact with each other.

以下、長尺積層体1,2を構成する各層の詳細、及び、当該層に含まれる成分の詳細等について説明する。 Below, we will explain the details of each layer that makes up the long laminates 1 and 2, as well as the details of the components contained in those layers.

(二色性色素)
二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、分子の短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。二色性色素としては、可視光を吸収する特性を有する特性を有することが好ましく、波長380~680nmの範囲に吸収極大波長(λmax)を有するものがより好ましい。
(Dichroic dye)
The dichroic dye is a dye having different absorbance in the long axis direction of the molecule and absorbance in the short axis direction of the molecule. The dichroic dye preferably has a property of absorbing visible light, and more preferably has a maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength range of 380 to 680 nm.

このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、及びアントラキノン色素等が挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、及びスチルベンアゾ色素等が挙げられ、好ましくはビスアゾ色素及びトリスアゾ色素である。二色性色素は単独でも、2種以上を組み合わせてもよいが、光吸収異方性層において光吸収異方性が求められる波長範囲に応じて、2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。 Examples of such dichroic dyes include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes, and anthraquinone dyes, among which azo dyes are preferred. Examples of azo dyes include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes, and stilbene azo dyes, among which bisazo dyes and trisazo dyes are preferred. The dichroic dyes may be used alone or in combination of two or more kinds, but it is preferable to use two or more kinds in combination depending on the wavelength range in which light absorption anisotropy is required in the light absorption anisotropic layer.

アゾ色素としては、例えば、式(VII)で表される化合物が挙げられる。
-A(-N=N-A-N=N-A-T (VII)
[式(VII)中、
、A、及びAは、互いに独立して、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン-1,4-ジイル基、置換基を有していてもよい安息香酸フェニルエステル基、置換基を有していてもよい4,4’-スチルベニレン基、又は置換基を有していてもよい2価の複素環基を表し、
及びTは、電子吸引基あるいは電子放出基を表し、アゾ結合面内に対して実質的に180°の位置に有する。
pは0~4の整数を表し、pが2以上である場合、各々のAは互いに同一でも異なっていてもよい。
可視光領域に吸収を示す範囲で、-N=N-結合が-C=C-、-COO-、-NHCO-、-N=CH-結合に置き換わっていてもよい。]
An example of the azo dye is a compound represented by formula (VII).
T 1 −A 1 (−N=N−A 2 ) p −N=N−A 3 −T 2 (VII)
[In the formula (VII),
A 1 , A 2 , and A 3 each independently represent a 1,4-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, a benzoic acid phenyl ester group which may have a substituent, a 4,4′-stilbenylene group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group which may have a substituent;
T1 and T2 each represent an electron withdrawing group or an electron releasing group, and are positioned at substantially 180° to the plane of the azo bond.
p represents an integer of 0 to 4, and when p is 2 or more, each A 2 may be the same or different.
The -N=N- bond may be replaced with a -C=C-, -COO-, -NHCO-, or -N=CH- bond as long as absorption in the visible light region is exhibited.]

光吸収異方性層における二色性色素の含有量は、光吸収異方性層100質量部に対して、0.1質量部以上30質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上20質量部以下であってもよく、1質量部以上10質量部以下であってもよく、1質量部以上5質量部以下であってもよい。光吸収異方性層における二色性色素の含有割合は、光吸収異方性層を形成するために用いる第1組成物の固形分100質量部に対する二色性色素の割合として算出することができる。なお、本明細書において、第1組成物の固形分とは、第1組成物から有機溶剤等の揮発性成分を除いた全ての成分を意味する。 The content of the dichroic dye in the light-absorbing anisotropic layer is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and may be 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, or 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the light-absorbing anisotropic layer. The content ratio of the dichroic dye in the light-absorbing anisotropic layer can be calculated as the ratio of the dichroic dye to 100 parts by mass of the solid content of the first composition used to form the light-absorbing anisotropic layer. In this specification, the solid content of the first composition means all components of the first composition excluding volatile components such as organic solvents.

第1組成物に含まれる二色性色素の含有量(複数種を含む場合はその合計量)は、良好な光吸収特性を得る観点から、液晶性化合物100質量部に対して、通常1~60質量部であり、好ましくは1~40質量部であり、より好ましくは1~20質量部である。二色性色素の含有量がこの範囲より少ないと光吸収が不十分となり、十分な光吸収異方特性が得られず、この範囲よりも多いと、液晶性化合物の液晶分子の配向を阻害する場合がある。 The content of the dichroic dye in the first composition (the total amount when multiple types are included) is usually 1 to 60 parts by mass, preferably 1 to 40 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the liquid crystal compound, from the viewpoint of obtaining good light absorption characteristics. If the content of the dichroic dye is less than this range, light absorption will be insufficient and sufficient light absorption anisotropy characteristics will not be obtained, and if the content is more than this range, the alignment of the liquid crystal molecules of the liquid crystal compound may be hindered.

(液晶性化合物及びその重合体)
光吸収異方性層を形成するための第1組成物に含まれる液晶性化合物は、ホストゲスト相互作用により二色性色素を配向させるために用いられる。当該液晶性化合物は、低分子の液晶性化合物であってもよく、高分子の液晶性化合物であってもよい。当該液晶性化合物は、重合性液晶化合物であってもよい。液晶性化合物は、スメクチック液晶層を形成する化合物であることが好ましい。
(Liquid crystal compounds and their polymers)
The liquid crystal compound contained in the first composition for forming the light absorption anisotropic layer is used to align the dichroic dye by host-guest interaction. The liquid crystal compound may be a low molecular weight liquid crystal compound or a high molecular weight liquid crystal compound. The liquid crystal compound may be a polymerizable liquid crystal compound. The liquid crystal compound is preferably a compound that forms a smectic liquid crystal layer.

重合性液晶化合物は、重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性基は、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基、及びオキセタニル基が好ましく、メタクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性はサーモトロピック液晶でもリオトロピック液晶でもよいが、上記した二色性色素と混合する場合には、サーモトロピック液晶が好ましい。 The polymerizable liquid crystal compound is a compound having a polymerizable group and liquid crystallinity. The polymerizable group means a group involved in a polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group means a group that can be involved in a polymerization reaction by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferred, and a methacryloyloxy group or an acryloyloxy group is more preferred. The liquid crystallinity may be thermotropic or lyotropic, but when mixed with the above-mentioned dichroic dye, a thermotropic liquid crystal is preferred.

重合性液晶化合物がサーモトロピック液晶である場合は、ネマチック液晶相を示すサーモトロピック性液晶化合物であってもよいし、スメクチック液晶相を示すサーモトロピック性液晶化合物であってもよい。重合反応により液晶硬化膜(液晶膜)として光吸収異方特性を発現する際には、重合性液晶化合物が示す液晶状態は、スメクチック相であることが好ましく、高次スメクチック相であれば高性能化の観点からより好ましい。中でも、スメクチックB相、スメクチックD相、スメクチックE相、スメクチックF相、スメクチックG相、スメクチックH相、スメクチックI相、スメクチックJ相、スメクチックK相、又はスメクチックL相を形成する高次スメクチック液晶化合物がより好ましく、スメクチックB相、スメクチックF相又はスメクチックI相を形成する高次スメクチック液晶化合物がさらに好ましい。重合性液晶化合物が形成する液晶相がこれらの高次スメクチック相であると、光吸収異方特性のより高い光吸収異方性層を製造することができる。このように光吸収異方特性の高い光吸収異方性層は、X線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られるものである。当該ブラッグピークは分子配向の周期構造に由来するピークであり、光吸収異方性層は、その周期間隔が3~6Åであることができる。光吸収異方性層は、スメクチック相の状態で配向した重合性液晶化合物の重合体を含むことが、より高い光吸収異方特性が得られるという観点から好ましい。 When the polymerizable liquid crystal compound is a thermotropic liquid crystal, it may be a thermotropic liquid crystal compound exhibiting a nematic liquid crystal phase, or a thermotropic liquid crystal compound exhibiting a smectic liquid crystal phase. When the light absorption anisotropy characteristic is expressed as a liquid crystal cured film (liquid crystal film) by a polymerization reaction, the liquid crystal state exhibited by the polymerizable liquid crystal compound is preferably a smectic phase, and a high-order smectic phase is more preferable from the viewpoint of high performance. Among them, a high-order smectic liquid crystal compound that forms a smectic B phase, a smectic D phase, a smectic E phase, a smectic F phase, a smectic G phase, a smectic H phase, a smectic I phase, a smectic J phase, a smectic K phase, or a smectic L phase is more preferable, and a high-order smectic liquid crystal compound that forms a smectic B phase, a smectic F phase, or a smectic I phase is even more preferable. When the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a high-order smectic phase, a light-absorption anisotropic layer with higher light-absorption anisotropic properties can be manufactured. Such a light-absorption anisotropic layer with high light-absorption anisotropic properties is one in which a Bragg peak derived from a high-order structure such as a hexatic phase or a crystalline phase is obtained in X-ray diffraction measurement. The Bragg peak is a peak derived from the periodic structure of molecular orientation, and the light-absorption anisotropic layer can have a periodic interval of 3 to 6 Å. It is preferable that the light-absorption anisotropic layer contains a polymer of a polymerizable liquid crystal compound oriented in a smectic phase state, from the viewpoint of obtaining higher light-absorption anisotropic properties.

重合性液晶化合物はモノマーであってもよいが、重合性基が重合したオリゴマーであってもよく、ポリマーであってもよい。このような重合性液晶化合物としては、公知のものを用いることができ、例えば特開2020-76920号公報及び特許第6728581号公報等に記載のものが挙げられる。 The polymerizable liquid crystal compound may be a monomer, an oligomer in which a polymerizable group is polymerized, or a polymer. Such polymerizable liquid crystal compounds may be known, and examples of such compounds include those described in JP-A-2020-76920 and JP-A-6728581.

液晶性化合物が上記した高分子の液晶性化合物である場合、当該液晶性ポリマーとしては、公知のものを用いることができ、例えば特開2011-237513号公報等に記載のものが挙げられる。 When the liquid crystal compound is a polymeric liquid crystal compound as described above, the liquid crystal polymer may be any known liquid crystal polymer, such as those described in JP 2011-237513 A.

液晶性化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。光吸収異方性層中の液晶性化合物の含有量は、光吸収異方性層100質量部に対して、40質量部以上99.9質量部以下であることが好ましく、60質量部以上99質量部以下であってもよく、70質量部以上99質量部以下であってもよい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内であると、光吸収異方性層を形成するときの液晶性化合物の配向性が高くなる傾向がある。光吸収異方性層における液晶性化合物又はその重合体の含有割合は、光吸収異方性層を形成するために用いる第1組成物の固形分100質量部に対する液晶性化合物の割合として算出することができる。 The liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more. The content of the liquid crystal compound in the light absorption anisotropic layer is preferably 40 parts by weight or more and 99.9 parts by weight or less, and may be 60 parts by weight or more and 99 parts by weight or less, or may be 70 parts by weight or more and 99 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the light absorption anisotropic layer. When the content of the liquid crystal compound is within the above range, the orientation of the liquid crystal compound when forming the light absorption anisotropic layer tends to be high. The content ratio of the liquid crystal compound or its polymer in the light absorption anisotropic layer can be calculated as the ratio of the liquid crystal compound to 100 parts by weight of the solid content of the first composition used to form the light absorption anisotropic layer.

(光吸収異方性層の形成方法)
光吸収異方性層は、例えば、第1基材層上に、二色性色素と液晶性化合物とを含む第1組成物を塗布して形成することができる。第1組成物の塗布によって形成された塗布層には、溶剤等を除去するための乾燥処理等を行って光吸収異方性層を形成することができる。第1組成物が重合性液晶化合物を含む場合は、乾燥処理後の塗布層に活性エネルギー線の照射等を行って重合性液晶化合物を重合することにより、重合性液晶化合物の硬化物層としての光吸収異方性層を形成することができる。第1組成物は、第1基材層表面に塗布してもよく、第1基材層表面に形成された第1配向層の表面に塗布してもよい。
(Method of forming optically absorptive anisotropic layer)
The light-absorbing anisotropic layer can be formed, for example, by applying a first composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound onto a first substrate layer. The coating layer formed by applying the first composition can be subjected to a drying treatment or the like to remove the solvent or the like to form a light-absorbing anisotropic layer. When the first composition contains a polymerizable liquid crystal compound, the coating layer after the drying treatment can be irradiated with active energy rays or the like to polymerize the polymerizable liquid crystal compound, thereby forming a light-absorbing anisotropic layer as a cured layer of the polymerizable liquid crystal compound. The first composition may be applied to the surface of the first substrate layer, or may be applied to the surface of the first alignment layer formed on the surface of the first substrate layer.

第1組成物における二色性色素の含有量(複数種含む場合にはその合計量)は、二色性色素の種類等によって適宜決定することができるが、良好な光吸収特性を得る観点から、例えば、液晶性化合物100質量部に対して、1質量部以上60質量部以下であってもよく、1質量部以上40質量部以下であってもよく、1質量部以上20質量部以下であってもよい。二色性色素の含有量が上記の範囲よりも少なくなると、光吸収異方性層の光吸収能が不十分となり、十分な光吸収異方性が得られなくなる場合がある。二色性色素の含有量が上記の範囲よりも多くなると、液晶性化合物の配向を阻害する場合がある。 The content of the dichroic dye in the first composition (the total amount when multiple types are included) can be appropriately determined depending on the type of dichroic dye, etc., but from the viewpoint of obtaining good light absorption characteristics, it may be, for example, 1 part by mass to 60 parts by mass, 1 part by mass to 40 parts by mass, or 1 part by mass to 20 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the liquid crystal compound. If the content of the dichroic dye is less than the above range, the light absorption ability of the light absorption anisotropic layer may be insufficient, and sufficient light absorption anisotropy may not be obtained. If the content of the dichroic dye is more than the above range, the alignment of the liquid crystal compound may be hindered.

第1組成物は、二色性色素及び液晶性化合物の他に、溶媒を含んでいてもよい。一般に液晶性化合物は粘度が高いため、これを溶剤に溶解させて、溶剤を含む第1組成物とすることで、第1基材層への塗布が容易になり、結果として光吸収異方性層を形成しやすくなる場合が多い。溶剤としては、液晶性化合物を完全に溶解し得るものが好ましく、また、液晶性化合物の重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、及び乳酸エチル等のエステル溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン、及びメチルイソブチルケトン等のケトン溶剤;ペンタン、ヘキサン、及びヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤;トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶剤;アセトニトリル等のニトリル溶剤;テトラヒドロフラン及びジメトキシエタン等のエーテル溶剤;クロロホルム及びクロロベンゼン等の塩素含有溶剤;ジメチルアセトアミド、ジメチルホルミアミド、N-メチル-2-ピロリドン、及び1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等のアミド系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The first composition may contain a solvent in addition to the dichroic dye and liquid crystal compound. Since liquid crystal compounds generally have high viscosity, dissolving them in a solvent to form a first composition containing the solvent often makes it easier to apply to the first base layer, and as a result, it is often easier to form a light absorption anisotropic layer. As the solvent, one that can completely dissolve the liquid crystal compound is preferable, and it is also preferable that the solvent is inactive in the polymerization reaction of the liquid crystal compound. Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone, propylene glycol methyl ether acetate, and ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-heptanone, and methyl isobutyl ketone; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and heptane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; nitrile solvents such as acetonitrile; ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane; chlorine-containing solvents such as chloroform and chlorobenzene; and amide solvents such as dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

第1組成物中の溶媒の含有量は、第1組成物の総量に対して、50~98質量%が好ましい。換言すると、第1組成物における固形分の含有量は、2~50質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましい。該固形分の含有量が50質量%以下であると、第1組成物の粘度が低くなることから、光吸収異方性層を略均一な厚みに形成しやすくなり、光吸収異方性層にムラが生じにくくなる傾向がある。かかる固形分の含有量は、製造しようとする光吸収異方性層の厚みを考慮して定めることができる。 The content of the solvent in the first composition is preferably 50 to 98% by mass relative to the total amount of the first composition. In other words, the content of the solids in the first composition is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass. If the content of the solids is 50% by mass or less, the viscosity of the first composition is low, making it easier to form the optically absorptive anisotropic layer with a substantially uniform thickness, and the optically absorptive anisotropic layer tends to be less prone to unevenness. The content of the solids can be determined taking into consideration the thickness of the optically absorptive anisotropic layer to be manufactured.

第1組成物は、さらに、光重合開始剤又は熱重合開始剤等の重合開始剤、レベリング剤、酸化防止剤、光増感剤等の添加剤を含んでいてもよい。第1基材層表面に直接第1組成物を塗布する場合(第1配向層を用いない場合)、第1組成物は、さらに配向促進剤を含むことが好ましい。 The first composition may further contain additives such as a polymerization initiator, such as a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator, a leveling agent, an antioxidant, a photosensitizer, etc. When the first composition is applied directly to the surface of the first substrate layer (when the first alignment layer is not used), it is preferable that the first composition further contains an alignment promoter.

重合開始剤は、第1組成物が重合性液晶化合物等の重合反応に関与する化合物を含む場合に用いられ、当該化合物の重合反応を開始し得る化合物である。重合性液晶化合物の重合反応を開始する重合開始剤としては、サーモトロピック液晶の相状態に依存しないという観点から、光の作用により活性ラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。 The polymerization initiator is used when the first composition contains a compound involved in the polymerization reaction, such as a polymerizable liquid crystal compound, and is a compound capable of initiating the polymerization reaction of the compound. As a polymerization initiator that initiates the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound, a photopolymerization initiator that generates active radicals by the action of light is preferable, from the viewpoint of not being dependent on the phase state of the thermotropic liquid crystal.

光重合開始剤は、重合性液晶化合物等の重合反応を開始し得る化合物であれば、公知の光重合開始剤を用いることができる。具体的には、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。 The photopolymerization initiator may be any known photopolymerization initiator, so long as it is a compound capable of initiating a polymerization reaction of a polymerizable liquid crystal compound or the like. Specific examples include photopolymerization initiators capable of generating active radicals or acids under the action of light, and among these, photopolymerization initiators that generate radicals under the action of light are preferred. Photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more types.

光重合開始剤は、公知の光重合開始剤を用いることができる。例えば、活性ラジカルを発生する光重合開始剤としては、
自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α-アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等、及び、
水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、アルキルフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等を使用できる。
As the photopolymerization initiator, a known photopolymerization initiator can be used. For example, the photopolymerization initiator that generates active radicals is
Self-cleavage type benzoin compounds, acetophenone compounds, hydroxyacetophenone compounds, α-aminoacetophenone compounds, oxime ester compounds, acylphosphine oxide compounds, azo compounds, and the like;
Hydrogen abstraction type benzophenone compounds, alkylphenone compounds, benzoin ether compounds, benzil ketal compounds, dibenzosuberone compounds, anthraquinone compounds, xanthone compounds, thioxanthone compounds, halogenoacetophenone compounds, dialkoxyacetophenone compounds, halogenobisimidazole compounds, halogenotriazine compounds, triazine compounds, etc. can be used.

酸を発生する光重合開始剤としては、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩等を使用することができる。 Iodonium salts and sulfonium salts can be used as photopolymerization initiators that generate acid.

低温での反応効率に優れるという観点から、光重合開始剤は、自己開裂型の光重合開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α-アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物が好ましい。 From the viewpoint of excellent reaction efficiency at low temperatures, the photopolymerization initiator is preferably a self-cleaving type photopolymerization initiator, and in particular, acetophenone-based compounds, hydroxyacetophenone-based compounds, α-aminoacetophenone-based compounds, and oxime ester-based compounds are preferred.

第1組成物中の重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の種類及びその量に応じて適宜調節できるが、重合性液晶化合物の含有量100質量部に対して、通常0.1~30質量部、好ましくは0.5~10質量部、より好ましくは0.5~8質量部である。重合開始剤の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合を行うことができる。 The content of the polymerization initiator in the first composition can be adjusted as appropriate depending on the type and amount of the polymerizable liquid crystal compound, but is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. When the content of the polymerization initiator is within the above range, polymerization can be carried out without disturbing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.

レベリング剤とは、組成物の流動性を調整し、組成物を塗布して得られる膜をより平坦にする機能を有する添加剤である。レベリング剤としては、例えば、有機変性シリコーンオイル系、ポリアクリレート系、及びパーフルオロアルキル系のレベリング剤が挙げられる。中でも、ポリアクリレート系レベリング剤及びパーフルオロアルキル系レベリング剤が好ましい。 A leveling agent is an additive that adjusts the fluidity of the composition and makes the film obtained by applying the composition flatter. Examples of leveling agents include organic modified silicone oil-based, polyacrylate-based, and perfluoroalkyl-based leveling agents. Among these, polyacrylate-based and perfluoroalkyl-based leveling agents are preferred.

第1組成物がレベリング剤を含有する場合、液晶性化合物の含有量100質量部に対して、好ましくは0.01~5質量部、より好ましくは0.05~3質量部である。レベリング剤の含有量が上記範囲内であると、液晶性化合物を配向させることが容易であり、かつ得られる光吸収異方性層がより平滑となる傾向がある。液晶性化合物に対するレベリング剤の含有量が上記範囲を超えると、得られる光吸収異方性層にムラが生じやすい傾向がある。なお、第1組成物は、レベリング剤を2種以上含有していてもよい。 When the first composition contains a leveling agent, the amount is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the liquid crystal compound. When the amount of the leveling agent is within the above range, the liquid crystal compound is easily aligned, and the resulting light absorption anisotropic layer tends to be smoother. When the amount of the leveling agent relative to the liquid crystal compound exceeds the above range, the resulting light absorption anisotropic layer tends to be uneven. The first composition may contain two or more types of leveling agents.

第1組成物は、二色性色素及び液晶性化合物、並びに、必要に応じて、溶媒、配向促進剤、重合開始剤及びレベリング剤等の添加剤を撹拌することによって得ることができる。 The first composition can be obtained by stirring the dichroic dye and liquid crystal compound, and, if necessary, additives such as a solvent, an alignment promoter, a polymerization initiator, and a leveling agent.

第1基材層表面又は第1基材層表面に形成された第1配向層の表面への第1組成物の塗布に先立ち、第1基材層又は第1配向層が形成された第1基材層の除電処理を行うことが好ましい。除電処理は、例えば除電紐、除電ブラシ、イオナイザ(除電バー)等の公知の除電装置を用いて行うことができる。第1組成物を塗布する第1基材層(第1配向層が形成されている場合を含む)が帯電していると、第1組成物を塗布したときに塗布ムラが生じやすくなる。除電処理を行うことにより、上記式(I)の関係を満たす光吸収異方性層を形成しやすくなる。 Prior to applying the first composition to the surface of the first substrate layer or the surface of the first alignment layer formed on the surface of the first substrate layer, it is preferable to perform a static elimination treatment on the first substrate layer or the first substrate layer on which the first alignment layer is formed. The static elimination treatment can be performed using a known static elimination device such as a static elimination cord, a static elimination brush, or an ionizer (static elimination bar). If the first substrate layer (including the case where the first alignment layer is formed) on which the first composition is applied is charged, coating unevenness is likely to occur when the first composition is applied. By performing a static elimination treatment, it becomes easier to form a light absorption anisotropic layer that satisfies the relationship of the above formula (I).

第1組成物を塗布する方法としては、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法等の塗布法、フレキソ法等の印刷法等の公知の方法が挙げられる。 Methods for applying the first composition include known methods such as application methods such as spin coating, extrusion, gravure coating, die coating, bar coating, and applicator methods, and printing methods such as flexography.

第1基材層上に形成された第1組成物の塗布層には乾燥処理を行うことが好ましい。第1組成物が溶剤を含む場合、塗布層を乾燥することにより、塗布層中の溶剤を除去することができる。乾燥方法としては、公知の方法が挙げられ、自然乾燥法、加熱乾燥法、通風乾燥法、減圧乾燥法等のうちの1以上の方法が挙げられる。塗布層の乾燥処理は、1段階で行ってもよく、2段階以上で行ってもよく、例えば3段階で行ってもよい。加熱乾燥を2段階以上で行う場合、各段階において同じ温度であってもよいが、前段での乾燥温度が相対的に低い温度となり、後段での乾燥温度が相対的に高い温度となるように行うことが好ましい。通風乾燥を2段階以上で行う場合には、前段での風量を相対的に小さくし、後段での風量を相対的に大きくしてもよい。減圧乾燥を2段階以上で行う場合には、前段での減圧条件を相対的に小さくし、後段での減圧条件を相対的に大きくしてもよい。前段の乾燥処理よりも後段の乾燥処理において乾燥温度、風量、減圧条件等を高めることにより、乾燥処理において塗布層に生じるムラを抑制し、上記式(I)の関係を満たす光吸収異方性層を形成しやすくなる。 It is preferable to perform a drying process on the coating layer of the first composition formed on the first substrate layer. When the first composition contains a solvent, the solvent in the coating layer can be removed by drying the coating layer. Examples of the drying method include known methods, such as one or more of natural drying, heat drying, ventilation drying, and reduced pressure drying. The drying process of the coating layer may be performed in one stage, two or more stages, for example, three stages. When the heat drying is performed in two or more stages, the temperature may be the same in each stage, but it is preferable to perform the drying process so that the drying temperature in the previous stage is relatively low and the drying temperature in the subsequent stage is relatively high. When the ventilation drying is performed in two or more stages, the air volume in the previous stage may be relatively small and the air volume in the subsequent stage may be relatively large. When the reduced pressure drying is performed in two or more stages, the reduced pressure conditions in the previous stage may be relatively small and the reduced pressure conditions in the subsequent stage may be relatively large. By increasing the drying temperature, air volume, and reduced pressure conditions in the latter drying process compared to the former drying process, it is possible to suppress unevenness that occurs in the coating layer during the drying process, and it becomes easier to form an optically absorbing anisotropic layer that satisfies the relationship of formula (I) above.

乾燥処理における乾燥条件は、第1組成物に含まれる成分によって適宜決定することができる。例えば、乾燥処理における乾燥温度は、50℃以上150℃以下であり、60℃以上120℃以下であってもよい。Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)の値を小さくする観点から、重合性液晶化合物がスメクチック相を示す温度域に、乾燥温度を設定することが好ましい。より好ましくは、重合性液晶化合物のスメクチック相とネマチック相との相転移温度よりも5℃以上低い温度に、乾燥温度の最高温度を設定する。乾燥処理における乾燥時間は、15秒以上10分以下であり、0.5分以上5分以下であってもよい。 The drying conditions in the drying process can be appropriately determined depending on the components contained in the first composition. For example, the drying temperature in the drying process is 50° C. or more and 150° C. or less, and may be 60° C. or more and 120° C. or less. From the viewpoint of reducing the value of Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°), it is preferable to set the drying temperature in a temperature range where the polymerizable liquid crystal compound exhibits a smectic phase. More preferably, the maximum drying temperature is set to a temperature 5° C. or more lower than the phase transition temperature between the smectic phase and the nematic phase of the polymerizable liquid crystal compound. The drying time in the drying process is 15 seconds or more and 10 minutes or less, and may be 0.5 minutes or more and 5 minutes or less.

乾燥処理において加熱処理を行う場合、第1組成物に含まれる液晶性化合物を相転移させる液晶相転移温度以上の温度に加熱することにより、塗布層中の溶剤を除去しながら、液晶性化合物を配向させることができる。これにより、光吸収異方性層の面に対して鉛直方向に、液晶性化合物を配向させることができ、液晶性化合物の配向に伴い、二色性色素も配向させることができる。 When a heat treatment is performed in the drying process, the liquid crystal compound contained in the first composition is heated to a temperature equal to or higher than the liquid crystal phase transition temperature at which the liquid crystal compound undergoes a phase transition, thereby removing the solvent in the coating layer and orienting the liquid crystal compound. This allows the liquid crystal compound to be oriented in a direction perpendicular to the surface of the light absorption anisotropic layer, and the dichroic dye can also be oriented in conjunction with the orientation of the liquid crystal compound.

あるいは、第1基材層表面に第1配向層を設ける場合、第1配向層の配向規制力により、塗布層中の液晶性化合物及び二色性色素を配向させてもよい。 Alternatively, when a first alignment layer is provided on the surface of the first substrate layer, the liquid crystal compound and dichroic dye in the coating layer may be aligned by the alignment control force of the first alignment layer.

第1組成物が重合性液晶化合物を含んでいない場合、上記のように液晶性化合物及び二色性色素を配向させた後、溶剤を除去することにより、光吸収異方性層を得てもよい。 When the first composition does not contain a polymerizable liquid crystal compound, the liquid crystal compound and the dichroic dye may be aligned as described above, and then the solvent may be removed to obtain a light absorbing anisotropic layer.

第1組成物が重合性液晶化合物を含む場合、第1基材層上に形成された塗布層を乾燥し、重合性液晶化合物及び二色性色素を配向させた状態で活性エネルギー線を照射して重合性液晶化合物を重合硬化させることにより、液晶性化合物及び二色性色素が配向した光吸収異方性層を形成することができる。 When the first composition contains a polymerizable liquid crystal compound, the coating layer formed on the first substrate layer is dried, and the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are oriented, and then the polymerizable liquid crystal compound is polymerized and cured by irradiating the layer with active energy rays, thereby forming a light absorbing anisotropic layer in which the liquid crystal compound and the dichroic dye are oriented.

重合性液晶化合物を重合させる方法としては、光重合が好ましい。光重合は、第1基材層上又は第1配向層上に重合性液晶化合物を含む第1組成物が塗布された塗布層を含む積層構造体に活性エネルギー線を照射することにより実施される。照射する活性エネルギー線としては、塗布層に含まれる重合性液晶化合物の種類(特に、重合性液晶化合物が有する光重合性官能基の種類)、光重合開始剤を含む場合には光重合開始剤の種類、及びそれらの量に応じて適宜選択される。具体的には、可視光、紫外光、赤外光、X線、α線、β線、及びγ線からなる群より選択される一種以上の光が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点、及び光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって光重合可能なように、重合性液晶化合物の種類を選択することが好ましい。 Photopolymerization is preferred as a method for polymerizing the polymerizable liquid crystal compound. Photopolymerization is performed by irradiating an active energy ray to a laminate structure including a coating layer in which a first composition containing a polymerizable liquid crystal compound is applied on a first substrate layer or a first alignment layer. The active energy ray to be irradiated is appropriately selected according to the type of polymerizable liquid crystal compound contained in the coating layer (particularly, the type of photopolymerizable functional group possessed by the polymerizable liquid crystal compound), the type of photopolymerization initiator if a photopolymerization initiator is included, and the amount thereof. Specifically, one or more types of light selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light, infrared light, X-rays, α rays, β rays, and γ rays can be mentioned. Among them, ultraviolet light is preferred because it is easy to control the progress of the polymerization reaction and photopolymerization devices widely used in this field can be used, and it is preferable to select the type of polymerizable liquid crystal compound so that it can be photopolymerized by ultraviolet light.

活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲380~440nmを発光するLED光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。 Examples of light sources for active energy rays include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, xenon lamps, halogen lamps, carbon arc lamps, tungsten lamps, gallium lamps, excimer lasers, LED light sources emitting light in the wavelength range of 380 to 440 nm, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and metal halide lamps.

紫外線照射強度は、通常、10mW/cm~3,000mW/cmである。紫外線照射強度は、好ましくはカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常0.1秒~10分であり、好ましくは1秒~5分であり、より好ましくは5秒~3分であり、さらに好ましくは10秒~1分である。このような紫外線照射強度で1回又は複数回照射すると、その積算光量は、10mJ/cm~3,000mJ/cm、好ましくは50mJ/cm~2,000mJ/cm、より好ましくは100mJ/cm~1,000mJ/cmである。積算光量がこの範囲以下である場合には、重合性液晶化合物の硬化が不十分となり、光吸収異方性層を被着体に転写する際に良好な転写性が得られない場合がある。逆に、積算光量がこの範囲以上である場合には、光吸収異方性層が着色する場合がある。 The ultraviolet irradiation intensity is usually 10 mW/cm 2 to 3,000 mW/cm 2. The ultraviolet irradiation intensity is preferably an intensity in a wavelength region effective for activating a cationic polymerization initiator or a radical polymerization initiator. The time for irradiating light is usually 0.1 seconds to 10 minutes, preferably 1 second to 5 minutes, more preferably 5 seconds to 3 minutes, and even more preferably 10 seconds to 1 minute. When irradiating once or a plurality of times with such ultraviolet irradiation intensity, the accumulated light amount is 10 mJ/cm 2 to 3,000 mJ/cm 2 , preferably 50 mJ/cm 2 to 2,000 mJ/cm 2 , and more preferably 100 mJ/cm 2 to 1,000 mJ/cm 2. When the accumulated light amount is below this range, the polymerizable liquid crystal compound is insufficiently cured, and good transferability may not be obtained when transferring the light absorption anisotropic layer to an adherend. On the other hand, if the integrated light amount is greater than this range, the light absorption anisotropic layer may become colored.

重合性液晶化合物の重合硬化は、塗布層が形成された第1基材層を冷却しながら行うことが好ましい。冷却方法は特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線を照射する際に、塗布層が形成された第1基材層を支持するロール(バックアップロール)を冷却すればよい。当該ロールの温度は、例えば、5℃以上30℃以下とすることができ、10℃以上25℃以下であってもよい。 The polymerization and curing of the polymerizable liquid crystal compound is preferably carried out while cooling the first substrate layer on which the coating layer is formed. The cooling method is not particularly limited, but for example, the roll (backup roll) supporting the first substrate layer on which the coating layer is formed may be cooled when irradiating with active energy rays. The temperature of the roll may be, for example, 5°C or higher and 30°C or lower, or may be 10°C or higher and 25°C or lower.

第1配向層は、液晶性化合物の液晶配向を容易にする。液晶配向の状態は、第1配向層及び液晶性化合物の性質によって変化し、その組み合わせは任意に選択することができる。 The first alignment layer facilitates the alignment of the liquid crystals of the liquid crystal compound. The state of liquid crystal alignment varies depending on the properties of the first alignment layer and the liquid crystal compound, and the combination can be selected arbitrarily.

配向規制力は、第1配向層が配向性ポリマーから形成されている場合は、表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能である。第1配向層が光配向性ポリマーから形成されている場合は、偏光照射条件等によって任意に配向規制力を調整することができる。また、液晶性化合物の表面張力や液晶性等の物性を選択することにより、液晶配向を制御することもできる。 When the first alignment layer is made of an alignment polymer, the alignment control force can be adjusted as desired by changing the surface condition and rubbing conditions. When the first alignment layer is made of a photoalignment polymer, the alignment control force can be adjusted as desired by changing the polarized light irradiation conditions, etc. In addition, the liquid crystal alignment can be controlled by selecting the physical properties of the liquid crystal compound, such as the surface tension and liquid crystallinity.

第1基材層と光吸収異方性層との間に形成される第1配向層としては、第1配向層上に光吸収異方性層を形成する際に使用される溶剤に不溶であり、また、溶剤の除去や液晶の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。第1配向層としては、配向性ポリマーからなるポリマー配向層、光配向層及びグルブ(groove)配向層、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられ、長尺のロール状フィルムに適用する場合には、配向方向を容易に制御できる点で、光配向層が好ましい。 The first alignment layer formed between the first substrate layer and the optically absorptive anisotropic layer is preferably insoluble in the solvent used to form the optically absorptive anisotropic layer on the first alignment layer, and is heat resistant to the heat treatment for removing the solvent and for orienting the liquid crystal. Examples of the first alignment layer include a polymer alignment layer made of an orientable polymer, a photoalignment layer, a groove alignment layer, and a stretched film stretched in the alignment direction. When applied to a long rolled film, a photoalignment layer is preferred because the alignment direction can be easily controlled.

第1配向層の厚みは、通常10nm~5000nmの範囲であり、好ましくは10nm~1000nmの範囲であり、より好ましくは30~300nmである。 The thickness of the first alignment layer is usually in the range of 10 nm to 5000 nm, preferably in the range of 10 nm to 1000 nm, and more preferably in the range of 30 to 300 nm.

ラビング配向層に用いられる配向性ポリマーとしては、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びポリアクリル酸エステル類等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの配向性ポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alignment polymers used in the rubbing alignment layer include polyamides and gelatins having amide bonds in the molecule, polyimides having imide bonds in the molecule, and their hydrolyzates such as polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyoxazole, polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, and polyacrylic acid esters. Among these, polyvinyl alcohol is preferred. These alignment polymers may be used alone or in combination of two or more.

ラビングする方法としては、配向性ポリマー組成物を第1基材層に塗布し、アニールすることによって第1基材層表面に形成された配向性ポリマーの膜を、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに接触させる方法が挙げられる。 One method of rubbing is to apply an oriented polymer composition to a first substrate layer, anneal the layer, and then bring the layer into contact with a rotating rubbing roll wrapped with a rubbing cloth.

光配向層は、光反応性基を有するポリマーやオリゴマー又はモノマーからなる。光配向層は、光配向層を形成するための組成物を第1基材層に塗布した塗布層に偏光を照射することで配向規制力が得られる。照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点で光配向層がより好ましい。 The photo-alignment layer is made of a polymer, oligomer, or monomer having a photoreactive group. The photo-alignment layer is formed by applying polarized light to a coating layer formed by applying a composition for forming the photo-alignment layer to a first substrate layer. The photo-alignment layer is more preferable in that the direction of the alignment force can be freely controlled by selecting the polarization direction of the polarized light to be applied.

光反応性基とは、光を照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光を照射することで生じる分子の配向誘起、若しくは、異性化反応、二量化反応、光架橋反応又は光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じるものである。当該光反応性基の中でも、二量化反応又は光架橋反応を起こすものが、配向性に優れる点で好ましい。以上のような反応を生じうる光反応性基としては、不飽和結合、特に二重結合を有するものが好ましく、炭素-炭素二重結合(C=C結合)、炭素-窒素二重結合(C=N結合)、窒素-窒素二重結合(N=N結合)、及び炭素-酸素二重結合(C=O結合)からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基がより好ましい。 The photoreactive group is a group that generates liquid crystal alignment ability by irradiation with light. Specifically, it is a group that generates a photoreaction that is the origin of liquid crystal alignment ability, such as molecular alignment induction caused by irradiation with light, or an isomerization reaction, a dimerization reaction, a photocrosslinking reaction, or a photodecomposition reaction. Among the photoreactive groups, those that cause a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction are preferred in terms of excellent alignment ability. As photoreactive groups that can generate the above-mentioned reactions, those having an unsaturated bond, especially a double bond, are preferred, and groups having at least one selected from the group consisting of a carbon-carbon double bond (C=C bond), a carbon-nitrogen double bond (C=N bond), a nitrogen-nitrogen double bond (N=N bond), and a carbon-oxygen double bond (C=O bond) are more preferred.

C=C結合を有する光反応性基としては例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ-ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基等が挙げられる。反応性の制御が容易であるという点や光配向時の配向規制力の発現の観点から、カルコン基及びシンナモイル基が好ましい。C=N結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基及び芳香族ヒドラゾン等の構造を有する基が挙げられる。N=N結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基及びホルマザン基等や、アゾキシベンゼンを基本構造とするものが挙げられる。C=O結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基及びハロゲン化アルキル基等の置換基を有していてもよい。 Examples of photoreactive groups having a C=C bond include vinyl groups, polyene groups, stilbene groups, stilbazolyl groups, stilbazolium groups, chalcone groups, and cinnamoyl groups. From the viewpoint of easy control of reactivity and the expression of alignment control force during photoalignment, chalcone groups and cinnamoyl groups are preferred. Examples of photoreactive groups having a C=N bond include groups having structures such as aromatic Schiff bases and aromatic hydrazones. Examples of photoreactive groups having an N=N bond include azobenzene groups, azonaphthalene groups, aromatic heterocyclic azo groups, bisazo groups, and formazan groups, as well as groups having an azoxybenzene basic structure. Examples of photoreactive groups having a C=O bond include benzophenone groups, coumarin groups, anthraquinone groups, and maleimide groups. These groups may have substituents such as alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, allyloxy groups, cyano groups, alkoxycarbonyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, and halogenated alkyl groups.

偏光を照射するには、光配向層を形成するための組成物の塗布層の膜面から直接偏光を照射する形式でも、第1基材層側から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光は、実質的に平行光であることが特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長250~400nmの範囲のUV(紫外光)が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、KrF、ArF等の紫外光レーザー等が挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプがより好ましい。これらのランプは、波長313nmの紫外光の発光強度が大きいため好ましい。上記した光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光を照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラー等の偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。 The polarized light may be irradiated directly from the film surface of the coating layer of the composition for forming the photo-alignment layer, or may be irradiated from the first base layer side and then transmitted through the film. It is particularly preferable that the polarized light is substantially parallel light. The wavelength of the polarized light to be irradiated is preferably in a wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, UV (ultraviolet light) in the wavelength range of 250 to 400 nm is particularly preferable. Examples of light sources used for the polarized light irradiation include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet lasers such as KrF and ArF, and high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, and metal halide lamps are more preferable. These lamps are preferable because they have a high emission intensity of ultraviolet light with a wavelength of 313 nm. Polarized light can be irradiated by passing the light from the above-mentioned light source through an appropriate polarizer. As such a polarizer, a polarizing filter, a polarizing prism such as Glan-Thompson or Glan-Taylor, or a wire grid type polarizer can be used.

(偏光層)
偏光層は、無偏光の光を入射させたとき、吸収軸に直交する振動面をもつ直線偏光を透過させる性質を有する。偏光層は、吸収異方性を有する色素をポリビニルアルコール系樹脂等のポリマーに吸着させた延伸偏光フィルム(以下、ポリマーとしてポリビニルアルコール系樹脂を用いた延伸偏光フィルムを「PVA偏光フィルム」ということがある。);吸収異方性を有する色素及び液晶性を有する化合物を含む第2組成物を基材フィルムに塗布して形成した液晶膜の偏光層を含む液晶偏光フィルムであってもよい。吸収異方性を有する色素としては、二色性色素が挙げられる。PVA偏光フィルムに含まれる二色性色素は、ヨウ素であることが好ましい。
(Polarizing Layer)
The polarizing layer has a property of transmitting linearly polarized light having a vibration plane perpendicular to the absorption axis when non-polarized light is incident. The polarizing layer may be a stretched polarizing film in which a dye having absorption anisotropy is adsorbed on a polymer such as a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, a stretched polarizing film using a polyvinyl alcohol-based resin as the polymer may be referred to as a "PVA polarizing film"); or a liquid crystal polarizing film including a polarizing layer of a liquid crystal film formed by applying a second composition containing a dye having absorption anisotropy and a compound having liquid crystallinity to a substrate film. An example of the dye having absorption anisotropy is a dichroic dye. The dichroic dye contained in the PVA polarizing film is preferably iodine.

PVA偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「PVA系フィルム」ということがある。)を一軸延伸する工程、PVA系フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたPVA系フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及び必要に応じて、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程等を経て得ることができる。 The PVA polarizing film can be obtained through a process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film (hereinafter sometimes referred to as "PVA film"), a process of dyeing the PVA film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, a process of treating the PVA film with the adsorbed dichroic dye with an aqueous boric acid solution, and, if necessary, a process of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.

PVA偏光フィルムである偏光層の厚みは、通常30μm以下であり、好ましくは18μm以下、より好ましくは15μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下である。該厚みは、通常1μm以上であり、例えば5μm以上であればよい。 The thickness of the polarizing layer, which is a PVA polarizing film, is usually 30 μm or less, preferably 18 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. The thickness is usually 1 μm or more, for example, 5 μm or more.

PVA系フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、ここに示した複数の段階で一軸延伸を行うこともできる。一軸延伸には、周速の異なるロール間でフィルム運搬方向に一軸に延伸する方法や、熱ロールを用いてフィルム運搬方向に一軸に延伸する方法、テンターを使用して幅方向に延伸する方法等が採用できる。一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸により行ってもよいし、水等の溶媒を用い、PVA系フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸により行ってもよい。延伸倍率は、通常3~8倍程度である。また、熱可塑性樹脂フィルム上にポリビニルアルコールを含む水溶液を塗布した後に乾燥処理を施し、熱可塑性樹脂フィルムと共に上記方法にて延伸してもよい。 The uniaxial stretching of the PVA-based film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing with a dichroic dye. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before or during the boric acid treatment. Of course, the uniaxial stretching can be performed in the multiple stages shown here. For the uniaxial stretching, a method of uniaxially stretching in the film transport direction between rolls with different peripheral speeds, a method of uniaxially stretching in the film transport direction using a heated roll, or a method of stretching in the width direction using a tenter can be used. The uniaxial stretching may be performed by dry stretching in the air, or by wet stretching in a swollen state of the PVA-based film using a solvent such as water. The stretching ratio is usually about 3 to 8 times. In addition, an aqueous solution containing polyvinyl alcohol may be applied to the thermoplastic resin film, followed by drying, and then stretched together with the thermoplastic resin film by the above method.

PVA系フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にPVA系フィルムを浸漬する方法により行うことができる。二色性色素として、具体的にはヨウ素や二色性有機染料が用いられる。 Dyeing of a PVA-based film with a dichroic dye can be carried out, for example, by immersing the PVA-based film in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specific examples of the dichroic dye that can be used include iodine and dichroic organic dyes.

吸収異方性を有する色素及び液晶性を有する化合物を含む第2組成物から形成された液晶偏光フィルムは、色相を任意に制御可能である点、及び大幅に薄型化できる点、さらに熱による延伸緩和がないため非収縮性を有する点で例えば、フレキシブルディスプレイ用途に好適に用いることができる。 A liquid crystal polarizing film formed from a second composition containing a dye having absorption anisotropy and a compound having liquid crystal properties can be suitably used for flexible display applications, for example, because the hue can be freely controlled, the film can be significantly thinned, and the film is non-shrinkable because it is not stretched or relaxed by heat.

液晶偏光フィルムは、例えば第2基材層上に第2組成物を塗布し、第2組成物に含まれる二色性色素を配向させて偏光層を形成することにより得ることができる。液晶偏光フィルムに含まれる偏光層では、二色性色素、及び、液晶性を有する化合物又はその重合体は、第2基材層面に対して水平配向している。 The liquid crystal polarizing film can be obtained, for example, by applying the second composition onto the second substrate layer and orienting the dichroic dye contained in the second composition to form a polarizing layer. In the polarizing layer contained in the liquid crystal polarizing film, the dichroic dye and the compound or its polymer having liquid crystal properties are oriented horizontally relative to the surface of the second substrate layer.

液晶偏光フィルムに含まれる偏光層の厚みは、0.1μm以上5μm以下の膜であり、より好ましくは0.3μm以上4μm以下であり、さらに好ましくは0.5μm以上3μm以下である。上記厚みがこの範囲よりも小さくなると、必要な光吸収が得られない場合があり、かつ、上記厚みがこの範囲よりも大きくなると、第2配向層(後述)による配向規制力が低下し、配向欠陥を生じやすい傾向にある。 The thickness of the polarizing layer contained in the liquid crystal polarizing film is a film of 0.1 μm to 5 μm, more preferably 0.3 μm to 4 μm, and even more preferably 0.5 μm to 3 μm. If the thickness is smaller than this range, the necessary light absorption may not be obtained, and if the thickness is larger than this range, the alignment control force by the second alignment layer (described later) decreases, and alignment defects tend to occur easily.

液晶偏光フィルムに含まれる偏光層(液晶膜)は、波長λ[nm]の光に対する配向方向の吸光度A1(λ)と、当該配向方向の面内に対して垂直方向の吸光度A2(λ)の比(二色比;A1/A2)が7以上であれば好ましく、20以上であればより好ましく、さらに好ましくは40以上である。二色性比の値が大きければ大きい程、吸収選択性の優れる偏光層ということができる。二色性色素の種類にもよるが、液晶偏光フィルムに含まれる液晶膜(液晶硬化膜)がネマチック液晶相の状態で硬化している場合には、上記二色性比は5~10程度である。 The polarizing layer (liquid crystal film) contained in the liquid crystal polarizing film preferably has a ratio (dichroic ratio; A1/A2) of absorbance A1 (λ) in the orientation direction for light of wavelength λ [nm] to absorbance A2 (λ) in the direction perpendicular to the in-plane of the orientation direction of the light (dichroic ratio) of 7 or more, more preferably 20 or more, and even more preferably 40 or more. The higher the dichroic ratio, the more excellent the absorption selectivity of the polarizing layer. Depending on the type of dichroic dye, when the liquid crystal film (liquid crystal cured film) contained in the liquid crystal polarizing film is cured in a nematic liquid crystal phase state, the dichroic ratio is about 5 to 10.

吸収波長の異なる2種以上の二色性色素を混合することにより、様々な色相の偏光層を作製することができ、可視光全域に吸収を有する偏光層とすることができる。このような吸収特性を有する偏光層とすることで、様々な用途に展開しうる。 By mixing two or more dichroic dyes with different absorption wavelengths, it is possible to create polarizing layers of various hues, and to create polarizing layers that absorb the entire visible light range. By creating a polarizing layer with such absorption characteristics, it can be used in a variety of applications.

第2基材層としては、第1基材層で説明したものが挙げられる。第2基材層は、反射防止フィルムとする際に剥離除去してもよいが、剥離除去せずに偏光層の保護フィルムとして用いてもよい。液晶偏光フィルムに用いる二色性色素としては、光吸収異方性層に用いた二色性色素等が挙げられる。液晶性を有する化合物としては、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。液晶性を有する化合物としては、重合性液晶化合物であることが好ましい。液晶性を有する化合物及び重合性液晶化合物は、光吸収異方性層に用いた液晶性化合物を用いることもできる。 The second substrate layer may be one described for the first substrate layer. The second substrate layer may be peeled off when forming an anti-reflection film, but may not be peeled off and may be used as a protective film for the polarizing layer. The dichroic dye used in the liquid crystal polarizing film may be the dichroic dye used in the light absorption anisotropic layer. The compound having liquid crystal properties may be a rod-shaped liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound, or a mixture thereof. The compound having liquid crystal properties is preferably a polymerizable liquid crystal compound. The compound having liquid crystal properties and the polymerizable liquid crystal compound may be the liquid crystal compound used in the light absorption anisotropic layer.

液晶偏光フィルムは、第2配向層を含んでいてもよい。第2配向層は、液晶性を有する化合物を、液晶偏光フィルムの面に対して水平方向に配向させ得る水平配向層であることが好ましい。第2配向層は、配向性ポリマーで形成されたポリマー配向層、光配向ポリマーで形成された光配向層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向層を挙げることができる。第2配向層は、配向角の精度及び品質等の観点から光配向層であることが好ましい。第2配向層を構成する上記の各配向層としては、第1配向層で説明したものが挙げられる。 The liquid crystal polarizing film may include a second alignment layer. The second alignment layer is preferably a horizontal alignment layer that can align a compound having liquid crystallinity in a horizontal direction relative to the surface of the liquid crystal polarizing film. Examples of the second alignment layer include a polymer alignment layer formed of an alignment polymer, a photoalignment layer formed of a photoalignment polymer, and a groove alignment layer having a concave-convex pattern or multiple grooves on the layer surface. From the viewpoint of the precision and quality of the alignment angle, the second alignment layer is preferably a photoalignment layer. Examples of the above-mentioned alignment layers that constitute the second alignment layer include those described for the first alignment layer.

(偏光板)
偏光板は、偏光層の片面又は両面に保護フィルムを有する直線偏光板である。保護フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムを用いることができる。熱可塑性樹脂フィルムは、偏光層との密着性を向上するため、表面処理(例えば、コロナ処理等)が施されていてもよく、プライマー層(下塗り層ともいう)等の薄層が形成されていてもよい。偏光層と保護フィルムとは、直接接していてもよいが、貼合層(粘着剤層又は接着剤層)を介して積層されていてもよい。
(Polarizer)
The polarizing plate is a linear polarizing plate having a protective film on one or both sides of the polarizing layer. A thermoplastic resin film can be used as the protective film. The thermoplastic resin film may be subjected to a surface treatment (e.g., corona treatment, etc.) in order to improve adhesion with the polarizing layer, and a thin layer such as a primer layer (also called an undercoat layer) may be formed on the thermoplastic resin film. The polarizing layer and the protective film may be in direct contact with each other, or may be laminated via an attachment layer (adhesive layer or adhesive layer).

熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂としては、透明フィルムであることが好ましく、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;ポリエーテルスルホン樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリカーボネート樹脂;ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂;ポリイミド樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂;シクロ系及びノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂ともいう);(メタ)アクリル樹脂;ポリアリレート樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。中でも、熱可塑性樹脂フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム、セルロースエステル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム又は(メタ)アクリル系樹脂フィルムであることが好ましい。 The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film is preferably a transparent film, and examples thereof include cellulose resins such as triacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyethersulfone resins; polysulfone resins; polycarbonate resins; polyamide resins such as nylon and aromatic polyamide; polyimide resins; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers; cyclic polyolefin resins having cyclo- and norbornene structures (also called norbornene-based resins); (meth)acrylic resins; polyarylate resins; polystyrene resins; polyvinyl alcohol resins, and the like. Among these, the thermoplastic resin film is preferably a cyclic polyolefin-based resin film, a cellulose ester-based resin film, a polyester-based resin film, or a (meth)acrylic-based resin film.

保護フィルムは、熱可塑性樹脂フィルム上にハードコート層が形成されているものであってもよい。ハードコート層は、熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、両面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度及び耐スクラッチ性を向上させた熱可塑性樹脂フィルムとすることができる。ハードコート層は、例えば活性エネルギー線硬化型樹脂、好ましくは紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば(メタ)アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は特に限定されず、無機系微粒子、有機系微粒子又はこれらの混合物が挙げられる。 The protective film may be a thermoplastic resin film having a hard coat layer formed thereon. The hard coat layer may be formed on one side of the thermoplastic resin film, or on both sides. By providing the hard coat layer, the thermoplastic resin film can be improved in hardness and scratch resistance. The hard coat layer is, for example, a cured layer of an active energy ray curable resin, preferably an ultraviolet ray curable resin. Examples of ultraviolet ray curable resins include (meth)acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins, amide resins, and epoxy resins. The hard coat layer may contain additives to improve strength. The additives are not particularly limited, and examples include inorganic fine particles, organic fine particles, and mixtures thereof.

保護フィルムの厚みは、5μm以上150μm以下であることが好ましく、10μm以上100μm以下であってもよく、10μm以上80μm以下であってもよい。 The thickness of the protective film is preferably 5 μm or more and 150 μm or less, and may be 10 μm or more and 100 μm or less, or may be 10 μm or more and 80 μm or less.

(第1位相差層、第2位相差層)
第1位相差層及び第2位相差層は、(以下、これらをまとめて「位相差層」ということがある。)は、延伸フィルムであってもよく、液晶膜を含む液晶フィルムであってもよいが、液晶フィルムであることが好ましい。
(First Retardation Layer, Second Retardation Layer)
The first retardation layer and the second retardation layer (hereinafter, these may be collectively referred to as "retardation layers") may be a stretched film or a liquid crystal film including a liquid crystal film, but are preferably liquid crystal films.

位相差層が延伸フィルムである場合、延伸フィルムは従来公知のものを用いることができ、樹脂フィルムを一軸延伸又は二軸延伸することによって位相差を付与したものを用いることができる。樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロース及びジアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリメチル(メタ)アクリレート及びポリエチル(メタ)アクリレート等のアクリル樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリノルボルネンフィルム等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。 When the retardation layer is a stretched film, the stretched film may be a conventionally known film, and may be a resin film that has been uniaxially or biaxially stretched to impart retardation. Examples of resin films that may be used include, but are not limited to, cellulose films such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, polyester films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, and polybutylene terephthalate, acrylic resin films such as polymethyl (meth)acrylate and polyethyl (meth)acrylate, polycarbonate films, polyethersulfone films, polysulfone films, polyimide films, polyolefin films, and polynorbornene films.

位相差層が延伸フィルムである場合、位相差層の厚みは、通常5μm以上200μm以下であり、好ましくは10μm以上80μm以下であり、さらに好ましくは40μm以下である。 When the retardation layer is a stretched film, the thickness of the retardation layer is usually 5 μm or more and 200 μm or less, preferably 10 μm or more and 80 μm or less, and more preferably 40 μm or less.

位相差層が液晶フィルムである場合、液晶フィルムは、液晶性を有する化合物を含む第3組成物を、第3基材層に塗布して液晶膜を形成することができる。 When the retardation layer is a liquid crystal film, the liquid crystal film can be formed by applying a third composition containing a compound having liquid crystallinity to a third substrate layer to form a liquid crystal film.

第3基材層としては、第1基材層で説明したものが挙げられる。第3基材層は、反射防止フィルムとする際に剥離除去してもよいが、剥離除去せずに位相差層の保護フィルムとして用いてもよい。液晶性の化合物としては、重合性基、特に光重合性基を有する液晶性の化合物である重合性液晶化合物を用いることができる。重合性液晶化合物としては、例えば位相差フィルムの分野において従来公知の重合性液晶化合物を用いることができる。光重合性基とは、光重合開始剤から発生した反応活性種、例えば活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。光重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよいが、緻密な膜厚制御が可能な点でサーモトロピック性液晶が好ましい。また、サーモトロピック性液晶における相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。また、棒状液晶であってもよいし円盤状液晶であってもよい。重合性液晶化合物は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。 The third substrate layer may be one described in the first substrate layer. The third substrate layer may be peeled off when forming an anti-reflection film, but may be used as a protective film for the retardation layer without peeling off. As the liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal compound that is a liquid crystal compound having a polymerizable group, particularly a photopolymerizable group, may be used. As the polymerizable liquid crystal compound, for example, a polymerizable liquid crystal compound conventionally known in the field of retardation films may be used. The photopolymerizable group refers to a group that can participate in a polymerization reaction by a reactive species generated from a photopolymerization initiator, such as an active radical or an acid. As the photopolymerizable group, a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, etc. may be mentioned. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable. The liquid crystal may be either thermotropic or lyotropic, but thermotropic liquid crystal is preferred because it allows precise control of the film thickness. The phase order structure in the thermotropic liquid crystal may be either nematic or smectic. It may also be rod-shaped or discotic. The polymerizable liquid crystal compounds may be used alone or in combination.

第1位相差層に含まれるλ/4位相差層が重合性液晶化合物を重合硬化した液晶硬化膜(液晶膜)を含む液晶フィルムである場合、重合性液晶化合物としては、逆波長分散性発現の観点から分子長軸方向に対して垂直方向にさらに複屈折性を有するT字型あるいはH型にメソゲン構造を有する液晶が好ましく、より強い分散が得られる観点からT字型液晶がより好ましく、T字型液晶の構造としては、具体的には、例えば、下記式(VIII)で表される化合物が挙げられる。

Figure 2024068090000002

[式(VIII)中、
Arは置換基を有していてもよい二価の芳香族基を表す。該二価の芳香族基中には窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少なくとも1つ以上が含まれることが好ましい。二価の基Arに含まれる芳香族基が2つ以上である場合、2つ以上の芳香族基は互いに単結合、-CO-O-、-O-等の二価の結合基で結合していてもよい。
及びGはそれぞれ独立に、二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基を表す。ここで、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のフルオロアルキル基、炭素数1~4のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該二価の芳香族基又は二価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子に置換されていてもよい。
、L、B及びBはそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基である。
k、lは、それぞれ独立に0~3の整数を表し、1≦k+lの関係を満たす。ここで、2≦k+lである場合、B及びB、G及びGは、それぞれ互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
及びEはそれぞれ独立に、炭素数1~17のアルカンジイル基を表し、ここで、アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる-CH-は、-O-、-S-、-COO-で置換されていてもよく、-O-、-S-、-COO-を複数有する場合は互いに隣接しない。
及びPは互いに独立に、重合性基又は水素原子を表し、少なくとも1つは重合性基である。] When the λ/4 retardation layer included in the first retardation layer is a liquid crystal film including a liquid crystal cured film (liquid crystal film) obtained by polymerizing and curing a polymerizable liquid crystal compound, the polymerizable liquid crystal compound is preferably a liquid crystal having a T-shaped or H-shaped mesogen structure having further birefringence in the direction perpendicular to the molecular long axis direction from the viewpoint of expressing reverse wavelength dispersion, and more preferably a T-shaped liquid crystal from the viewpoint of obtaining stronger dispersion. Specifically, as the structure of the T-shaped liquid crystal, for example, a compound represented by the following formula (VIII) can be mentioned.
Figure 2024068090000002

[In the formula (VIII),
Ar represents a divalent aromatic group which may have a substituent. The divalent aromatic group preferably contains at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. When the divalent group Ar contains two or more aromatic groups, the two or more aromatic groups may be bonded to each other via a divalent bonding group such as a single bond, -CO-O-, or -O-.
G 1 and G 2 each independently represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group, wherein a hydrogen atom contained in the divalent aromatic group or the divalent alicyclic hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, or a nitro group, and a carbon atom constituting the divalent aromatic group or the divalent alicyclic hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom.
L 1 , L 2 , B 1 and B 2 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
k and l each independently represent an integer of 0 to 3, and satisfy the relationship 1≦k+l, where, when 2≦k+l, B 1 and B 2 , G 1 and G 2 may be the same as or different from each other.
E1 and E2 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 17 carbon atoms, in which a hydrogen atom contained in the alkanediyl group may be substituted with a halogen atom, and -CH2- contained in the alkanediyl group may be substituted with -O-, -S- or -COO-, and when there are a plurality of -O-, -S- or -COO-, they are not adjacent to each other.
P 1 and P 2 each independently represent a polymerizable group or a hydrogen atom, and at least one of them is a polymerizable group.

及びGは、それぞれ独立に、好ましくは、ハロゲン原子及び炭素数1~4のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも1つの置換基で置換されていてもよい1,4-フェニレンジイル基、ハロゲン原子及び炭素数1~4のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも1つの置換基で置換されていてもよい1,4-シクロヘキサンジイル基であり、より好ましくはメチル基で置換された1,4-フェニレンジイル基、無置換の1,4-フェニレンジイル基、又は無置換の1,4-trans-シクロヘキサンジイル基であり、特に好ましくは無置換の1,4-フェニレンジイル基、又は無置換の1,4-trans-シクロへキサンジイル基である。
また、複数存在するG及びGのうち少なくとも1つは二価の脂環式炭化水素基であることが好ましく、また、L又はLに結合するG及びGのうち少なくとも1つは二価の脂環式炭化水素基であることがより好ましい。
G 1 and G 2 are each independently preferably a 1,4-phenylenediyl group which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a 1,4-cyclohexanediyl group which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a 1,4-phenylenediyl group substituted with a methyl group, an unsubstituted 1,4-phenylenediyl group, or an unsubstituted 1,4-trans-cyclohexanediyl group, and particularly preferably an unsubstituted 1,4-phenylenediyl group, or an unsubstituted 1,4-trans-cyclohexanediyl group.
At least one of a plurality of G1 and G2 is preferably a divalent alicyclic hydrocarbon group, and more preferably at least one of G1 and G2 bonded to L1 or L2 is a divalent alicyclic hydrocarbon group.

及びLはそれぞれ独立に、好ましくは、単結合、炭素数1~4のアルキレン基、-O-、-S-、-Ra1ORa2-、-Ra3COORa4-、-Ra5OCORa6-、Ra7OC=OORa8-、-N=N-、-CR=CR-、又はC≡C-である。ここで、Ra1~Ra8はそれぞれ独立に単結合、又は炭素数1~4のアルキレン基を表し、R及びRは炭素数1~4のアルキル基又は水素原子を表す。L及びLはそれぞれ独立に、より好ましくは単結合、-ORa2-1-、-CH-、-CHCH-、-COORa4-1-、又はOCORa6-1-である。ここで、Ra2-1、Ra4-1、Ra6-1はそれぞれ独立に単結合、-CH-、-CHCH-のいずれかを表す。L及びLはそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、-O-、-CHCH-、-COO-、-COOCHCH-、又はOCO-である。 L 1 and L 2 are each independently preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, -O-, -S-, -R a1 OR a2 -, -R a3 COOR a4 -, -R a5 OCOR a6 -, R a7 OC=OOR a8 -, -N=N-, -CR c =CR d -, or C≡C-. Here, R a1 to R a8 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R c and R d represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. L 1 and L 2 are each independently more preferably a single bond, -O Ra2-1 -, -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -COOR a4-1 -, or OCOR a6-1 -. Here, R a2-1 , R a4-1 and R a6-1 each independently represent a single bond, -CH 2 - or -CH 2 CH 2 - , and L 1 and L 2 each independently preferably represent a single bond, -O-, -CH 2 CH 2 -, -COO-, -COOCH 2 CH 2 - or OCO-.

及びBはそれぞれ独立に、好ましくは、単結合、炭素数1~4のアルキレン基、-O-、-S-、-Ra9ORa10-、-Ra11COORa12-、-Ra13OCORa14-、又はRa15OC=OORa16-である。ここで、Ra9~Ra16はそれぞれ独立に単結合、又は炭素数1~4のアルキレン基を表す。B及びBはそれぞれ独立に、より好ましくは単結合、-ORa10-1-、-CH-、-CHCH-、-COORa12-1-、又はOCORa14-1-である。ここで、Ra10-1、Ra12-1、Ra14-1はそれぞれ独立に単結合、-CH-、-CHCH-のいずれかを表す。B及びBはそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、-O-、-CHCH-、-COO-、-COOCHCH-、-OCO-、又はOCOCHCH-である。 B 1 and B 2 are each independently preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, -O-, -S-, -R a9 OR a10 -, -R a11 COOR a12 -, -R a13 OCOR a14 -, or R a15 OC═OOR a16 -. Here, R a9 to R a16 are each independently a single bond, or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. B 1 and B 2 are each independently more preferably a single bond, -OR a10-1 -, -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -COOR a12-1 -, or OCOR a14-1 -. Here, R a10-1 , R a12-1 and R a14-1 each independently represent a single bond, -CH 2 - or -CH 2 CH 2 -. B 1 and B 2 each independently represent more preferably a single bond, -O-, -CH 2 CH 2 -, -COO-, -COOCH 2 CH 2 -, -OCO- or OCOCH 2 CH 2 -.

k及びlは、逆波長分散性発現の観点から2≦k+l≦6の範囲が好ましく、k+l=4であることが好ましく、k=2かつl=2であることがより好ましい。k=2かつl=2であると対称構造となるため好ましい。 From the viewpoint of expressing reverse wavelength dispersion, k and l are preferably in the range of 2≦k+l≦6, preferably k+l=4, and more preferably k=2 and l=2. k=2 and l=2 are preferable because they result in a symmetrical structure.

及びEはそれぞれ独立に、炭素数1~17のアルカンジイル基が好ましく、炭素数4~12のアルカンジイル基がより好ましい。 E 1 and E 2 each independently preferably represent an alkanediyl group having 1 to 17 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 4 to 12 carbon atoms.

又はPで表される重合性基としては、エポキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、及びオキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。 Examples of the polymerizable group represented by P1 or P2 include an epoxy group, a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among these, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferred, and an acryloyloxy group is more preferred.

Arは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、及び電子吸引性基から選ばれる少なくとも一つを有することが好ましい。当該芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられ、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。当該芳香族複素環としては、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアゾール環、トリアジン環、ピロリン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、チエノチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、及びフェナンスロリン環等が挙げられる。なかでも、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、又はベンゾフラン環を有することが好ましく、ベンゾチアゾール基を有することがさらに好ましい。また、Arに窒素原子が含まれる場合、当該窒素原子はπ電子を有することが好ましい。 It is preferable that Ar has at least one selected from an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, and an electron-withdrawing group. Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring, and a benzene ring and a naphthalene ring are preferable. Examples of the aromatic heterocycle include a furan ring, a benzofuran ring, a pyrrole ring, an indole ring, a thiophene ring, a benzothiophene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a triazole ring, a triazine ring, a pyrroline ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, a thienothiazole ring, an oxazole ring, a benzoxazole ring, and a phenanthroline ring. Among them, it is preferable that Ar has a thiazole ring, a benzothiazole ring, or a benzofuran ring, and it is more preferable that Ar has a benzothiazole group. In addition, when Ar contains a nitrogen atom, it is preferable that the nitrogen atom has π electrons.

式(VIII)中、Arで表される2価の芳香族基に含まれるπ電子の合計数Nπは8以上が好ましく、より好ましくは10以上であり、さらに好ましくは14以上であり、特に好ましくは16以上である。また、好ましくは30以下であり、より好ましくは26以下であり、さらに好ましくは24以下である。 In formula (VIII), the total number Nπ of π electrons contained in the divalent aromatic group represented by Ar is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, even more preferably 14 or more, and particularly preferably 16 or more. It is also preferably 30 or less, more preferably 26 or less, and even more preferably 24 or less.

Arで表される芳香族基としては、例えば以下の基が好適に挙げられる。

Figure 2024068090000003

[式(Ar-1)~式(Ar-23)中、
*印は連結部を表し、
、Z及びZは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~12のアルキルスルフィニル基、炭素数1~12のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1~12のフルオロアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~12のアルキルチオ基、炭素数1~12のN-アルキルアミノ基、炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基、炭素数1~12のN-アルキルスルファモイル基又は炭素数2~12のN,N-ジアルキルスルファモイル基を表す。
及びQは、それぞれ独立に、-CR2’3’-、-S-、-NH-、-NR2’-、-CO-又はO-を表し、R’及びR3’は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を表す。
、及びJは、それぞれ独立に、炭素原子、又は窒素原子を表す。
、Y及びYは、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
及びWは、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
mは0~6の整数を表す。] Suitable examples of the aromatic group represented by Ar include the following groups.
Figure 2024068090000003

[In formula (Ar-1) to formula (Ar-23),
* indicates the connection part.
Z 0 , Z 1 and Z 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, a carboxyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms, an N-alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, an N,N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an N,N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.
Q 1 and Q 2 each independently represent -CR 2 ' R 3 ' -, -S-, -NH-, -NR 2 ' -, -CO- or O-, and R 2 ' and R 3 ' each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
J 1 and J 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.
Y 1 , Y 2 and Y 3 each independently represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may be substituted.
W 1 and W 2 each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a methyl group or a halogen atom.
m represents an integer of 0 to 6.

、Y及びYにおける芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも1つ含む炭素数4~20の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基が好ましい。 Examples of the aromatic hydrocarbon group in Y1 , Y2 , and Y3 include aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a biphenyl group, of which a phenyl group and a naphthyl group are preferred, and a phenyl group is more preferred. Examples of the aromatic heterocyclic group include aromatic heterocyclic groups having 4 to 20 carbon atoms and containing at least one heteroatom, such as a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, such as a furyl group, a pyrrolyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group, and a benzothiazolyl group, of which a furyl group, a thienyl group, a pyridinyl group, a thiazolyl group, and a benzothiazolyl group are preferred.

、Y及びYは、それぞれ独立に、置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。多環系芳香族炭化水素基は、縮合多環系芳香族炭化水素基、又は芳香環集合に由来する基をいう。多環系芳香族複素環基は、縮合多環系芳香族複素環基、又は芳香環集合に由来する基をいう。 Y1 , Y2 and Y3 may each independently be an optionally substituted polycyclic aromatic hydrocarbon group or polycyclic aromatic heterocyclic group. The polycyclic aromatic hydrocarbon group refers to a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group or a group derived from an aromatic ring assembly. The polycyclic aromatic heterocyclic group refers to a condensed polycyclic aromatic heterocyclic group or a group derived from an aromatic ring assembly.

、Z及びZは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~12のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1~12のアルコキシ基であることが好ましく、Zは、水素原子、炭素数1~12のアルキル基、シアノ基がさらに好ましく、Z及びZは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、シアノ基がさらに好ましい。 Z 0 , Z 1 and Z 2 are each preferably independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, Z 0 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cyano group, and Z 1 and Z 2 are more preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group, or a cyano group.

及びQは、-NH-、-S-、-NR2’-、-O-が好ましく、R2’は水素原子が好ましい。中でも-S-、-O-、-NH-が特に好ましい。 Q1 and Q2 are preferably -NH-, -S-, -NR2'- or -O-, and R2 ' is preferably a hydrogen atom. Among these, -S-, -O- or -NH- is particularly preferred.

式(Ar-1)~(Ar-23)で表される化合物の中でも、式(Ar-6)及び式(Ar-7)で表される化合物が分子の安定性の観点から好ましい。 Among the compounds represented by formulae (Ar-1) to (Ar-23), the compounds represented by formulae (Ar-6) and (Ar-7) are preferred from the viewpoint of molecular stability.

式(Ar-16)~(Ar-23)で表される化合物において、Yは、これが結合する窒素原子及びZと共に、芳香族複素環基を形成していてもよい。芳香族複素環基としては、Arが有していてもよい芳香族複素環として前記したものが挙げられるが、例えば、ピロール環、イミダゾール環、ピロリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環、プリン環、ピロリジン環等が挙げられる。この芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。また、Yは、これが結合する窒素原子及びZと共に、前述した置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。例えば、ベンゾフラン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等が挙げられる。 In the compounds represented by formulae (Ar-16) to (Ar-23), Y 1 may form an aromatic heterocyclic group together with the nitrogen atom to which it is bonded and Z 0. Examples of the aromatic heterocyclic group include those described above as aromatic heterocyclic rings that Ar may have, such as a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrroline ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, an indole ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a purine ring, and a pyrrolidine ring. This aromatic heterocyclic group may have a substituent. In addition, Y 1 may be, together with the nitrogen atom to which it is bonded and Z 0 , the aforementioned polycyclic aromatic hydrocarbon group or polycyclic aromatic heterocyclic group which may be substituted. Examples include a benzofuran ring, a benzothiazole ring, and a benzoxazole ring.

重合性液晶化合物の中でも、極大吸収波長が300~400nmである化合物が好ましい。重合性液晶化合物を含む第3組成物に光重合開始剤が含まれる場合、長期保管時に重合性液晶化合物の重合反応及びゲル化が進行するおそれがある。しかし、重合性液晶化合物の極大吸収波長が300~400nmであれば保管中に紫外光が曝露されても、光重合開始剤からの反応活性種の発生及び該反応活性種による重合性液晶化合物の重合反応及びゲル化の進行を有効に抑制できる。そのため、第3組成物の長期安定性の点で有利となり、第1位相差層に含まれる液晶硬化膜の配向性及び膜厚の均一性を向上できる。なお、重合性液晶化合物の極大吸収波長は、溶媒中で紫外可視分光光度計を用いて測定できる。該溶媒は重合性液晶化合物を溶解し得る溶媒であり、例えばクロロホルム等が挙げられる。 Among the polymerizable liquid crystal compounds, compounds having a maximum absorption wavelength of 300 to 400 nm are preferred. When a photopolymerization initiator is contained in the third composition containing the polymerizable liquid crystal compound, the polymerization reaction and gelation of the polymerizable liquid crystal compound may progress during long-term storage. However, if the maximum absorption wavelength of the polymerizable liquid crystal compound is 300 to 400 nm, even if the composition is exposed to ultraviolet light during storage, the generation of reactive species from the photopolymerization initiator and the polymerization reaction and gelation of the polymerizable liquid crystal compound caused by the reactive species can be effectively suppressed. Therefore, it is advantageous in terms of long-term stability of the third composition, and the alignment and uniformity of the film thickness of the liquid crystal cured film contained in the first retardation layer can be improved. The maximum absorption wavelength of the polymerizable liquid crystal compound can be measured using a UV-visible spectrophotometer in a solvent. The solvent is a solvent that can dissolve the polymerizable liquid crystal compound, and examples of the solvent include chloroform.

第3組成物中の重合性液晶化合物の含有量は、第3組成物の固形分100質量部に対して、例えば70~99.5質量部であり、好ましくは80~99質量部であり、より好ましくは85~98質量部であり、さらに好ましくは90~95質量部である。重合性液晶化合物の含有量が上記範囲内であれば、得られる液晶硬化膜の配向性の観点から有利である。なお、本明細書において、第3組成物の固形分とは、第3組成物から有機溶剤等の揮発性成分を除いた全ての成分を意味する。 The content of the polymerizable liquid crystal compound in the third composition is, for example, 70 to 99.5 parts by mass, preferably 80 to 99 parts by mass, more preferably 85 to 98 parts by mass, and even more preferably 90 to 95 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the third composition. If the content of the polymerizable liquid crystal compound is within the above range, it is advantageous from the viewpoint of the alignment of the obtained liquid crystal cured film. In this specification, the solid content of the third composition means all components of the third composition excluding volatile components such as organic solvents.

液晶フィルムである位相差層(第1位相差層を構成する位相差層又は第2位相差層)は、第3配向層を含んでいてもよい。第3配向層は、液晶性の化合物を配向させる方向に応じて選択すればよく、垂直配向層であってもよく、水平配向層であってもよい。第3配向層が配向規制力として水平配向を発現させる材料であれば、液晶性の化合物は水平配向又はハイブリッド配向を形成することができ、垂直配向を発現させる材料であれば、液晶性の化合物は垂直配向又は傾斜配向を形成することができる。水平、垂直等の表現は、第1位相差層又は第2位相差層の平面を基準とした場合の、配向した液晶性の化合物の長軸の方向を表す。例えば、垂直配向とは第1位相差層又は第2位相差層の平面平面に対して垂直な方向に、配向した液晶性化合物の長軸を有することである。ここでいう垂直とは、第1位相差層又は第2位相差層の平面に対して90°±20°のことを意味する。第3配向層としては、第1配向層及び第2配向層で説明したものが挙げられる。 The retardation layer (the retardation layer constituting the first retardation layer or the second retardation layer) which is a liquid crystal film may include a third alignment layer. The third alignment layer may be selected according to the direction in which the liquid crystal compound is aligned, and may be a vertical alignment layer or a horizontal alignment layer. If the third alignment layer is a material that exhibits horizontal alignment as an alignment control force, the liquid crystal compound can form a horizontal alignment or a hybrid alignment, and if the third alignment layer is a material that exhibits vertical alignment, the liquid crystal compound can form a vertical alignment or an inclined alignment. The expressions horizontal, vertical, and the like represent the direction of the long axis of the aligned liquid crystal compound when the plane of the first retardation layer or the second retardation layer is used as a reference. For example, vertical alignment means that the long axis of the aligned liquid crystal compound is aligned in a direction perpendicular to the plane of the first retardation layer or the second retardation layer. The term "vertical" here means 90°±20° with respect to the plane of the first retardation layer or the second retardation layer. Examples of the third alignment layer include those described for the first alignment layer and the second alignment layer.

液晶フィルムの厚みは、好ましくは0.5μm以上5μm以下であり、より好ましくは1μm以上3μm以下である。 The thickness of the liquid crystal film is preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 3 μm or less.

(貼合層)
貼合層は、粘着剤層又は接着剤層である。
(Laminating layer)
The attachment layer is a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer.

貼合層が粘着剤層である場合、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層である。粘着剤組成物又は粘着剤組成物の反応生成物は、それ自体を被着体に貼り付けることで接着性を発現するものであり、いわゆる感圧型接着剤と称されるものである。また、後述する活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は、活性エネルギー線を照射することにより、架橋度や接着力を調整することができる。 When the pasting layer is an adhesive layer, it is an adhesive layer formed using an adhesive composition. The adhesive composition or the reaction product of the adhesive composition exhibits adhesive properties when it is attached to an adherend, and is known as a pressure-sensitive adhesive. In addition, the adhesive layer formed using the active energy ray-curable adhesive composition described below can be irradiated with active energy rays to adjust the degree of crosslinking and adhesive strength.

粘着剤組成物としては、従来公知の光学的な透明性に優れる粘着剤を特に制限なく用いることができ、例えば、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、シリコーンポリマー、ポリビニルエーテル等のベースポリマーを含有する粘着剤組成物を用いることができる。また、粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、又は、熱硬化型粘着剤組成物等であってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、再剥離性(リワーク性)、耐候性、耐熱性等に優れるアクリル樹脂をベースポリマーとした粘着剤組成物が好適である。粘着剤層は、(メタ)アクリル樹脂、架橋剤、シラン化合物を含む粘着剤組成物の反応生成物から構成されることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。 As the adhesive composition, any adhesive having excellent optical transparency that has been known in the art can be used without any particular restrictions. For example, an adhesive composition containing a base polymer such as an acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer, or a polyvinyl ether can be used. The adhesive composition may be an active energy ray curable adhesive composition or a heat curable adhesive composition. Among these, an adhesive composition having an acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, adhesive strength, removability (reworkability), weather resistance, heat resistance, etc., is preferable. The adhesive layer is preferably composed of a reaction product of an adhesive composition containing a (meth)acrylic resin, a crosslinking agent, and a silane compound, and may contain other components.

粘着剤層を形成するための粘着剤組成物は、例えば、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、シリコーンポリマー、ポリビニルエーテル等のベースポリマーを含むことができる。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤等であってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、再剥離性(リワーク性)、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。粘着剤層は、(メタ)アクリル樹脂、架橋剤、シラン化合物を含む粘着剤の反応生成物から構成されることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。 The adhesive composition for forming the adhesive layer may contain a base polymer such as an acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer, or a polyvinyl ether. The adhesive composition may be an active energy ray curable adhesive, a heat curable adhesive, or the like. Among these, an adhesive having a (meth)acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, adhesive strength, removability (reworkability), weather resistance, heat resistance, and the like, is preferred. The adhesive layer is preferably composed of a reaction product of an adhesive containing a (meth)acrylic resin, a crosslinking agent, and a silane compound, and may contain other components.

粘着剤層は、活性エネルギー線硬化型粘着剤を用いて形成してもよい。活性エネルギー線硬化型粘着剤は、上記した粘着剤組成物に、多官能性アクリレート等の紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させることにより、より硬い粘着剤層を形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤は、紫外線や電子線等のエネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有している。活性エネルギー線硬化型粘着剤は、エネルギー線照射前においても粘着性を有しているため、被着体に密着し、エネルギー線の照射により硬化して密着力を調整することができる性質を有する。 The adhesive layer may be formed using an active energy ray curable adhesive. The active energy ray curable adhesive is prepared by blending an ultraviolet-curable compound such as a multifunctional acrylate with the above-mentioned adhesive composition, forming an adhesive layer, and then curing the adhesive layer by irradiating it with ultraviolet light, thereby forming a harder adhesive layer. The active energy ray curable adhesive has the property of being cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. The active energy ray curable adhesive has adhesiveness even before irradiation with energy rays, and therefore has the property of being able to adhere to the adherend and to be cured by irradiation with energy rays to adjust the adhesion.

粘着剤層の厚みは特に限定されないが、通常5μm以上300μm以下であり、10μm以上250μm以下であってもよく、15μm以上100μm以下であってもよく、20μm以上50μm以下であってもよい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually 5 μm or more and 300 μm or less, and may be 10 μm or more and 250 μm or less, 15 μm or more and 100 μm or less, or 20 μm or more and 50 μm or less.

貼合層が接着剤層である場合、接着剤層は、接着剤組成物を用いて形成することができる。接着剤層を形成するための接着剤組成物としては、感圧型接着剤(粘着剤)以外の接着剤であって、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。 When the lamination layer is an adhesive layer, the adhesive layer can be formed using an adhesive composition. The adhesive composition for forming the adhesive layer is an adhesive other than a pressure-sensitive adhesive (adhesive), such as a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive.

水系接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂を水に溶解、又は分散させた接着剤が挙げられる。水系接着剤を用いた場合の乾燥方法については特に限定されるものではないが、例えば、熱風乾燥機や赤外線乾燥機を用いて乾燥する方法が採用できる。 An example of a water-based adhesive is an adhesive in which polyvinyl alcohol resin is dissolved or dispersed in water. There are no particular limitations on the drying method when using a water-based adhesive, but for example, a drying method using a hot air dryer or an infrared dryer can be used.

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含む無溶剤型の活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。無溶剤型の活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることにより、層間の密着性を向上させることができる。 Examples of active energy ray-curable adhesives include solvent-free active energy ray-curable adhesives that contain a curable compound that cures when exposed to active energy rays such as ultraviolet light, visible light, electron beams, and X-rays. By using a solvent-free active energy ray-curable adhesive, it is possible to improve the adhesion between layers.

貼合層が接着剤層である場合の厚みは、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であってもよく、また10μm以下であることが好ましく、5μm以下であってもよい。 When the lamination layer is an adhesive layer, the thickness is preferably 0.1 μm or more, and may be 0.5 μm or more, and is preferably 10 μm or less, and may be 5 μm or less.

(巻回体の製造方法)
上記した巻回体の製造方法は、
第1基材層12を巻回した第1基材ロールから第1基材層12を繰り出して搬送する工程(1)と、
第1基材層12上に光吸収異方性層11を形成して長尺積層体1,2を得る工程(2)と、
長尺積層体1,2をロール状に巻回する工程(3)と、を含むことが好ましい。
(Manufacturing method of wound body)
The method for producing the wound body described above includes the steps of:
A step (1) of unwinding and transporting the first base material layer 12 from a first base material roll around which the first base material layer 12 is wound;
A step (2) of forming an optically absorptive anisotropic layer 11 on a first base layer 12 to obtain a long laminate 1, 2;
It is preferable that the method further includes a step (3) of winding the long laminates 1 and 2 into a roll.

上記の巻回体の製造方法は、長尺の第1基材層12を搬送しながら光吸収異方性層11を連続的に形成する、いわゆるロールトゥロールによる製造方法である。 The manufacturing method for the above-mentioned rolled body is a so-called roll-to-roll manufacturing method in which the optically absorbing anisotropic layer 11 is continuously formed while transporting the long first substrate layer 12.

上記の巻回体の製造方法の工程(2)は、
第1基材層12上に1種以上の二色性色素を含む第1組成物(組成物)を塗布して塗布層を形成する工程(2a)と、
塗布層を乾燥する工程(2b)と、を含むことが好ましい。
The step (2) of the method for producing the wound body includes:
A step (2a) of applying a first composition (composition) containing one or more dichroic dyes onto a first substrate layer 12 to form a coating layer;
It is preferable that the method further comprises a step (2b) of drying the coating layer.

第1組成物が重合性液晶化合物を含む場合、上記工程(2)は、工程(2b)に続いて、乾燥後の塗布層に、活性エネルギー線を照射する工程(2c)を含むことが好ましい。工程(2c)により、塗布層中の重合性液晶化合物を重合硬化させることができる。 When the first composition contains a polymerizable liquid crystal compound, the above step (2) preferably includes, following step (2b), step (2c) of irradiating the dried coating layer with active energy rays. Step (2c) allows the polymerizable liquid crystal compound in the coating layer to be polymerized and cured.

工程(2a)~(2c)は、上記光吸収異方性層11の形成方法で説明した方法を用いることができる。工程(2a)~(2c)の製造条件等を調整することにより、上記式(I)の関係を満たす光吸収異方性層11を有する巻回体が得られやすくなる。 The steps (2a) to (2c) can be performed using the method described above for forming the optically absorbing anisotropic layer 11. By adjusting the manufacturing conditions, etc., of the steps (2a) to (2c), it becomes easier to obtain a roll having an optically absorbing anisotropic layer 11 that satisfies the relationship of the above formula (I).

長尺積層体2の巻回体は、例えば、長尺積層体1を製造し、長尺積層体1に反射防止フィルム20を積層して長尺積層体2を得、これを巻回することによって得ることができる。 The roll of the long laminate 2 can be obtained, for example, by manufacturing the long laminate 1, laminating the anti-reflection film 20 on the long laminate 1 to obtain the long laminate 2, and then rolling it up.

(有機EL表示装置)
有機EL表示装置は、上記した巻回体の長尺積層体1から切り出した積層体に含まれる光吸収異方性層と、反射防止フィルムと、画像表示素子とを有することができる。反射防止フィルムは、上記で説明したものを用いることができる。光吸収異方性層と反射防止フィルムとは、長尺体として積層してもよく、これらを切り出した後に積層してもよい。
(Organic EL display device)
The organic EL display device can have a light absorbing anisotropic layer contained in a laminate cut out from the long laminate 1 of the above-mentioned roll, an antireflection film, and an image display element. The antireflection film can be one described above. The light absorbing anisotropic layer and the antireflection film may be laminated as a long body, or may be laminated after being cut out.

有機EL表示装置は、上記した巻回体の長尺積層体2から切り出した積層体に含まれる光吸収異方性層及び反射防止フィルムと、画像表示素子とを有していてもよい。 The organic EL display device may have an optically absorbing anisotropic layer and an anti-reflection film contained in a laminate cut out from the long laminate 2 of the above-mentioned roll, and an image display element.

長尺積層体に含まれる第1基材層は、光吸収異方性層とともに表示装置に組み入れてもよく、剥離除去してもよい。光吸収異方性層及び反射防止フィルムは、表示装置の大きさに合わせた大きさの枚葉体とした上で、画像表示素子に積層する。 The first base layer included in the long laminate may be incorporated into a display device together with the light absorbing anisotropic layer, or may be peeled off and removed. The light absorbing anisotropic layer and the anti-reflection film are cut into a sheet of a size that matches the size of the display device, and then laminated onto the image display element.

有機EL表示装置では、視認側から、光吸収異方性層、反射防止フィルム、及び画像表示素子の順に配置することができる。 In an organic EL display device, the light absorbing anisotropic layer, the anti-reflection film, and the image display element can be arranged in this order from the viewing side.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例及び比較例中の「%」及び「部」は、特記しない限り、質量%及び質量部である。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples and comparative examples, "%" and "parts" are by mass % and parts by mass unless otherwise specified.

[反射防止フィルムの作製]
以下、反射防止フィルムを構成する偏光板、第1位相差層、及び第2位相差層の作製手順について説明する。
[Preparation of anti-reflection film]
Hereinafter, a procedure for producing the polarizing plate, the first retardation layer, and the second retardation layer constituting the antireflection film will be described.

(偏光板の作製)
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上の厚み75μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、温度30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.02/2/100の水溶液に温度30℃で浸漬してヨウ素染色を行った(ヨウ素染色工程)。ヨウ素染色工程を経たポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が12/5/100の水溶液に、温度56.5℃で浸漬してホウ酸処理を行った(ホウ酸処理工程)。ホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコール系樹脂フィルムを温度8℃の純水で洗浄した後、温度65℃で乾燥して、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向している偏光層(延伸後の厚み27μm)を得た。この際、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において延伸を行った。かかる延伸におけるトータル延伸倍率は5.3倍であった。
(Preparation of Polarizing Plate)
A polyvinyl alcohol-based resin film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a thickness of 75 μm and a saponification degree of 99.9 mol% or more was immersed in pure water at a temperature of 30° C., and then immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.02/2/100 at a temperature of 30° C. to perform iodine dyeing (iodine dyeing step). The polyvinyl alcohol-based resin film that had undergone the iodine dyeing step was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 12/5/100 at a temperature of 56.5° C. to perform boric acid treatment (boric acid treatment step). The polyvinyl alcohol-based resin film that had undergone the boric acid treatment step was washed with pure water at a temperature of 8° C., and then dried at a temperature of 65° C. to obtain a polarizing layer (thickness 27 μm after stretching) in which iodine was adsorbed and aligned on the polyvinyl alcohol-based resin film. At this time, stretching was performed in the iodine dyeing step and the boric acid treatment step. The total stretching ratio in this stretching was 5.3 times.

上記で得た偏光層と、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ製「KC4UYTAC」、厚み40μm)とを水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、温度60℃で2分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光板を作製した。上記水系接着剤は水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(クラレ製「クラレポバールKL318」)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス製「スミレーズレジン650」、固形分濃度30%の水溶液)1.5部を添加して調製した。 The polarizing layer obtained above and a saponified triacetyl cellulose film (Konica Minolta's "KC4UYTAC", thickness 40 μm) were bonded together using a nip roll with a water-based adhesive. The resulting laminate was dried at 60°C for 2 minutes while maintaining the tension at 430 N/m to produce a polarizing plate having a triacetyl cellulose film as a protective film on one side. The water-based adhesive was prepared by adding 3 parts of carboxyl-modified polyvinyl alcohol (Kuraray's "Kuraray Poval KL318") and 1.5 parts of water-soluble polyamide epoxy resin (Sumika Chemtex's "Sumirez Resin 650", an aqueous solution with a solids concentration of 30%) to 100 parts of water.

(第1位相差層の作製)
下記に示す構造を有する光配向性材料5部(重量平均分子量:30000)とシクロペンタノン(溶媒)95部とを混合し、得られた混合物を温度80℃で1時間撹拌することにより、水平配向層形成用組成物を調製した。

Figure 2024068090000004
(Preparation of the first retardation layer)
A composition for forming a horizontal alignment layer was prepared by mixing 5 parts of a photoalignment material (weight average molecular weight: 30,000) having the structure shown below with 95 parts of cyclopentanone (solvent) and stirring the resulting mixture at a temperature of 80° C. for 1 hour.
Figure 2024068090000004

下記に示す構造を有する重合性液晶化合物(X1)及び重合性液晶化合物(X2)を、それぞれ調製した。重合性液晶化合物(X1)は、特開2010-31223号公報に記載の方法に準じて製造した。重合性液晶化合物(X2)は、特開2009-173893号公報に記載の方法に準じて製造した。
重合性液晶化合物(X1):

Figure 2024068090000005

重合性液晶化合物(X2):
Figure 2024068090000006
Polymerizable liquid crystal compound (X1) and polymerizable liquid crystal compound (X2) having the structures shown below were prepared. Polymerizable liquid crystal compound (X1) was produced according to the method described in JP-A-2010-31223. Polymerizable liquid crystal compound (X2) was produced according to the method described in JP-A-2009-173893.
Polymerizable liquid crystal compound (X1):
Figure 2024068090000005

Polymerizable liquid crystal compound (X2):
Figure 2024068090000006

テトラヒドロフラン50mLに重合性液晶化合物(X1)1mgを溶解させて溶液を得た。得られた溶液を光路長1cmの測定用セルに測定用試料を入れ、測定用試料を紫外可視分光光度計(株式会社島津製作所製「UV-2450」)にセットして吸収スペクトルを測定し、得られた吸収スペクトルから極大吸収度となる波長を読み取ったところ、波長300~400nmの範囲における極大吸収波長λmaxは350nmであった。 A solution was obtained by dissolving 1 mg of polymerizable liquid crystal compound (X1) in 50 mL of tetrahydrofuran. The obtained solution was placed in a measurement cell with an optical path length of 1 cm, and the measurement sample was placed in an ultraviolet-visible spectrophotometer (Shimadzu Corporation, "UV-2450") to measure the absorption spectrum. The wavelength at which the maximum absorbance was obtained was read from the obtained absorption spectrum, and the maximum absorption wavelength λmax in the wavelength range of 300 to 400 nm was 350 nm.

重合性液晶化合物(X1)及び重合性液晶化合物(X2)を質量比90:10で混合し、混合物を得た。得られた混合物100部に対して、レベリング剤「BYK-361N」(BM Chemie社製)0.1部と、光重合開始剤として2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(BASFジャパン株式会社製「イルガキュア(登録商標)369(Irg369)」)6部を添加した。さらに、固形分濃度が13%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を添加した。この混合物を温度80℃で1時間撹拌することにより、第1液晶膜形成用の組成物を調製した。 The polymerizable liquid crystal compound (X1) and the polymerizable liquid crystal compound (X2) were mixed in a mass ratio of 90:10 to obtain a mixture. To 100 parts of the obtained mixture, 0.1 parts of a leveling agent "BYK-361N" (manufactured by BM Chemie) and 6 parts of 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one ("Irgacure (registered trademark) 369 (Irg369)" manufactured by BASF Japan Ltd.) were added as a photopolymerization initiator. Furthermore, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was added so that the solid content concentration was 13%. The mixture was stirred at a temperature of 80°C for 1 hour to prepare a composition for forming a first liquid crystal film.

COPフィルム(日本ゼオン株式会社製「ZF-14-50」)上に、コロナ処理を施した後、上記で調製した水平配向層形成用組成物をバーコーターを用いて塗布し、温度80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(ウシオ電機株式会社製「SPOT CURE SP-9」)を用いて、波長313nmにおける積算光量:100mJ/cmで偏光UV露光を行い、水平配向層を形成した。 After a corona treatment was performed on a COP film ("ZF-14-50" manufactured by Zeon Corporation), the composition for forming a horizontal alignment layer prepared above was applied using a bar coater, dried at a temperature of 80°C for 1 minute, and exposed to polarized UV light using a polarized UV irradiation device ("SPOT CURE SP-9" manufactured by Ushio Inc.) at a wavelength of 313 nm with an integrated light amount of 100 mJ/ cm2 to form a horizontal alignment layer.

続いて、水平配向層上にバーコーターを用いて、上記で調製した第1液晶層形成用の組成物を塗布し、温度120℃で60秒間加熱した後、高圧水銀ランプ(ウシオ電機株式会社製「ユニキュアVB-15201BY-A」)を用いて、上記組成物を塗布した面から紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm)することにより、重合性液晶化合物の硬化物層を形成し、水平配向層及び硬化物層の層構成を有する第1位相差層を作製した。 Next, the composition for forming the first liquid crystal layer prepared above was applied onto the horizontal alignment layer using a bar coater, and heated at a temperature of 120°C for 60 seconds. After that, ultraviolet light was irradiated from the surface onto which the composition was applied using a high-pressure mercury lamp ("Uniqure VB-15201BY-A" manufactured by Ushio Inc.) (under a nitrogen atmosphere, accumulated light amount at a wavelength of 365 nm: 500 mJ/cm 2 ) to form a cured layer of the polymerizable liquid crystal compound, thereby producing a first retardation layer having a layer structure of a horizontal alignment layer and a cured layer.

COPフィルムに位相差がないことを確認した後、王子計測機器株式会社製のKOBRA-WPRを用いてRe(450)、Re(550)を測定したところ、下記式(III)~(V)の関係を満たすものであった。
100nm<Re(550)<160nm (III)
Re(450)/Re(550)≦1.0 (IV)
1.00≦Re(650)/Re(550) (V)
[式(III)~(V)中、
Re(λ)は、波長λ[nm]における第1位相差層の面内位相差値を表す。]
After confirming that the COP film had no phase difference, Re(450) and Re(550) were measured using KOBRA-WPR manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., and it was found that the relationship between the following formulas (III) to (V) was satisfied.
100 nm < Re (550) < 160 nm (III)
Re(450)/Re(550)≦1.0 (IV)
1.00≦Re(650)/Re(550) (V)
[In the formulas (III) to (V),
Re(λ) represents the in-plane retardation value of the first retardation layer at a wavelength λ [nm].

(第2位相差層の作製)
0.5部のポリイミド(日産化学工業株式会社製「サンエバーSE-610」)、72.3部のN-メチル-2-ピロリドン、18.1部の2-ブトキシエタノール、9.1部のエチルシクロヘキサン、及び0.01部のDPHA(新中村化学製)を混合して、垂直配向層形成用組成物を作製した。
(Preparation of the second retardation layer)
A composition for forming a vertical alignment layer was prepared by mixing 0.5 parts of polyimide (Sunever SE-610 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), 72.3 parts of N-methyl-2-pyrrolidone, 18.1 parts of 2-butoxyethanol, 9.1 parts of ethylcyclohexane, and 0.01 parts of DPHA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).

下記に示す構造を有する重合性液晶化合物LC242:PaliocolorLC242(BASF社 登録商標)100部に対して、レベリング剤(DIC社製「F-556」)0.1部と、重合開始剤Irg369 3部とを添加し、固形分濃度が13%となるようにシクロペンタノンを添加して、これらを混合し、第2液晶層形成用の組成物を得た。

Figure 2024068090000007
Polymerizable liquid crystal compound LC242 having the structure shown below: To 100 parts of Paliocolor LC242 (registered trademark of BASF Corporation), 0.1 parts of a leveling agent ("F-556" manufactured by DIC Corporation) and 3 parts of a polymerization initiator Irg369 were added, and cyclopentanone was added so that the solid content concentration became 13%, and these were mixed to obtain a composition for forming a second liquid crystal layer.
Figure 2024068090000007

COPフィルム(日本ゼオン株式会社「ZF-14-23」)に対してコロナ処理を施した。コロナ処理を施したCOPフィルムにバーコーターを用いて、上記で調製した垂直配向層形成用組成物を塗布し、温度80℃で1分間乾燥させ、垂直配向層を得た。得られた垂直配向層の膜厚をエリプソメータで測定したところ、0.2μmであった。 A COP film (Zeon Corporation, "ZF-14-23") was subjected to a corona treatment. The composition for forming the vertical alignment layer prepared above was applied to the corona-treated COP film using a bar coater, and the film was dried at a temperature of 80°C for 1 minute to obtain a vertical alignment layer. The film thickness of the obtained vertical alignment layer was measured with an ellipsometer and found to be 0.2 μm.

続いて、垂直配向層上に、上記で調製した第2液晶層形成用の組成物を塗布し、温度80℃で1分乾燥させた後、高圧水銀ランプ(ウシオ電機株式会社製「ユニキュアVB-15201BY-A」)を用いて、窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量500mJ/cmの条件で紫外線を照射することにより、重合性液晶化合物の硬化物層を形成し、垂直配向層及び硬化物層の層構成を有する第2位相差層を作製した。第2位相差層は、ポジティブCプレートであった。 Next, the composition for forming the second liquid crystal layer prepared above was applied onto the vertical alignment layer, and dried at a temperature of 80° C. for 1 minute. Then, a cured product layer of the polymerizable liquid crystal compound was formed by irradiating ultraviolet light under conditions of an integrated light quantity of 500 mJ/cm 2 at a wavelength of 365 nm under a nitrogen atmosphere using a high-pressure mercury lamp ("Unicur VB-15201BY-A" manufactured by Ushio Inc.), thereby producing a second retardation layer having a layer structure of a vertical alignment layer and a cured product layer. The second retardation layer was a positive C plate.

(反射防止フィルムの作製)
COPフィルム上の第1位相差層にコロナ処理を実施した後、粘着剤(リンテック社製、感圧式粘着剤、厚み25μm)を介して、上記で作製した偏光板の偏光層側が第1位相差層側となるように、第1位相差層と偏光板とを貼合して積層体を得た。積層体において、偏光層の吸収軸と第1位相差層の遅相軸とのなす角度を45°とした。次いで、この積層体の第1位相差層が形成されたCOPフィルム側と、COPフィルム上の第2位相差層とに、コロナ処理を実施した後、粘着剤(リンテック社製、感圧式粘着剤、厚み25μm)を介して貼合して、楕円偏光板としての反射防止フィルムを作製した。
(Preparation of anti-reflection film)
After performing a corona treatment on the first retardation layer on the COP film, the first retardation layer and the polarizing plate were bonded together via an adhesive (manufactured by Lintec, pressure-sensitive adhesive, thickness 25 μm) so that the polarizing layer side of the polarizing plate prepared above was the first retardation layer side to obtain a laminate. In the laminate, the angle between the absorption axis of the polarizing layer and the slow axis of the first retardation layer was set to 45°. Next, the COP film side on which the first retardation layer of this laminate was formed and the second retardation layer on the COP film were subjected to a corona treatment, and then bonded together via an adhesive (manufactured by Lintec, pressure-sensitive adhesive, thickness 25 μm) to produce an anti-reflection film as an elliptical polarizing plate.

〔比較例1〕
(第1組成物(1)の調製)
下記に示す重合性液晶化合物(Y1)と重合性液晶化合物(Y2)とを質量比75:25で混合した重合性液晶化合物の混合体100部に対して、レベリング剤「F-556」(DIC社製)0.25部、二色性色素A0.5部、二色性色素B0.5部、光重合開始剤として2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(BASFジャパン株式会社製「イルガキュア(登録商標)369(Irg369)」)6部を添加した。さらに、固形分濃度が14%となるようにo-キシレンを添加した。この混合物を温度80℃で30分撹拌したのち、光吸収異方性層を形成するための第1組成物(1)を得た。第1組成物(1)において、重合性液晶化合物の混合体の質量に対する二色性色素の合計質量は、1.0質量%であった。
Comparative Example 1
(Preparation of First Composition (1))
To 100 parts of a mixture of polymerizable liquid crystal compounds obtained by mixing the polymerizable liquid crystal compound (Y1) and the polymerizable liquid crystal compound (Y2) shown below in a mass ratio of 75:25, 0.25 parts of a leveling agent "F-556" (manufactured by DIC Corporation), 0.5 parts of a dichroic dye A, 0.5 parts of a dichroic dye B, and 6 parts of 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (BASF Japan Ltd. "Irgacure (registered trademark) 369 (Irg369)") as a photopolymerization initiator were added. Furthermore, o-xylene was added so that the solid content concentration was 14%. After stirring this mixture at a temperature of 80°C for 30 minutes, a first composition (1) for forming a light absorption anisotropic layer was obtained. In the first composition (1), the total mass of the dichroic dye relative to the mass of the mixture of polymerizable liquid crystal compounds was 1.0 mass%.

下記に示す重合性液晶化合物(Y1)及び(Y2)は、lub等、Recl.Trav.Chim.Pays-Bas、115、321-328(1996)記載の方法にしたがって合成した。

Figure 2024068090000008
The polymerizable liquid crystal compounds (Y1) and (Y2) shown below were synthesized according to the method described in Lub et al., Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).
Figure 2024068090000008

二色性色素A及びBは下記に記載の化合物を用いた。
二色性色素A:特開2020-76920号公報の段落[0231]に記載のもの

Figure 2024068090000009

二色性色素B:特許第6728581号公報の段落[0145]に記載のもの
Figure 2024068090000010
The dichroic dyes A and B used were the compounds described below.
Dichroic dye A: one described in paragraph [0231] of JP2020-76920A
Figure 2024068090000009

Dichroic dye B: one described in paragraph [0145] of Japanese Patent No. 6728581
Figure 2024068090000010

[相転移温度の測定]
重合性液晶化合物(Y1)と重合性液晶化合物(Y2)とを質量比75:25で混合して重合性液晶化合物の混合体を得た。ガラス基板に形成した配向層上に塗布した混合体を加熱しながら、偏光顕微鏡(BX-51、オリンパス社製)を用いてテクスチャー観察することにより相転移温度を確認した。温度120℃まで昇温した後、降温して観察したところ、温度103℃でネマチック相に相転移し、温度95℃でスメクチックA相に相転移し、温度77℃でスメクチックB相へ相転移したことを確認した。
[Measurement of phase transition temperature]
A mixture of polymerizable liquid crystal compounds was obtained by mixing the polymerizable liquid crystal compound (Y1) and the polymerizable liquid crystal compound (Y2) in a mass ratio of 75:25. The mixture was applied onto an alignment layer formed on a glass substrate, and while heating the mixture, the texture was observed using a polarizing microscope (BX-51, manufactured by Olympus Corporation) to confirm the phase transition temperature. After heating to a temperature of 120°C, the mixture was cooled and observed, and it was confirmed that the phase transition occurred to a nematic phase at a temperature of 103°C, to a smectic A phase at a temperature of 95°C, and to a smectic B phase at a temperature of 77°C.

(第1基材層(1)の準備)
下記の成分を混合し、温度80℃で1時間撹拌することにより、硬化性組成物を調製した。
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:50部
・ウレタンアクリレート(ダイセル・オルネクス(株)製「エベクリル4858」):50部
・2-[4-(メチルチオ)ベンゾイル]-2-(4-モルホリニル)プロパン(BASF社製「イルガキュア907」、ラジカル重合開始剤):3部
・メチルエチルケトン(溶剤):10部
(Preparation of first substrate layer (1))
The following components were mixed and stirred at 80° C. for 1 hour to prepare a curable composition.
Dipentaerythritol hexaacrylate: 50 parts Urethane acrylate (Daicel Allnex Co., Ltd. "Ebecryl 4858"): 50 parts 2-[4-(methylthio)benzoyl]-2-(4-morpholinyl)propane (BASF Co., Ltd. "Irgacure 907", radical polymerization initiator): 3 parts Methyl ethyl ketone (solvent): 10 parts

幅715mmの離型ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(リンテック社製「SP-PLR382050」、厚み38μm)を巻回したロール体から、8m/minの速度で連続的に離型PETフィルムを巻出し、その離型処理面に、スロットダイコーターを用いて上記で調製した硬化性組成物を塗布して表面被膜層を形成した。この表面被膜層に紫外光を露光量500mJ/cm(365nm基準)で照射して、厚み2μmのハードコート(HC)層を形成し、第1基材層(1)を得た。得られた第1基材層(1)をロール状に巻回して基材ロールとした。基材ロールに巻回された第1基材層(1)の長さは250mであった。 A release polyethylene terephthalate (PET) film ("SP-PLR382050" manufactured by Lintec Corporation, thickness 38 μm) having a width of 715 mm was continuously unwound from a roll body at a speed of 8 m/min, and the release PET film was applied to the release-treated surface thereof using a slot die coater to form a surface coating layer. This surface coating layer was irradiated with ultraviolet light at an exposure dose of 500 mJ/cm 2 (based on 365 nm) to form a hard coat (HC) layer having a thickness of 2 μm, thereby obtaining a first substrate layer (1). The obtained first substrate layer (1) was wound into a roll to obtain a substrate roll. The length of the first substrate layer (1) wound around the substrate roll was 250 m.

(長尺積層体(1)及び巻回体(1)の作製)
上記で得た基材ロール(1)から第1基材層(1)を、速度10m/min、張力120Nで連続的に繰り出しながら、第1基材層(1)のハードコート層上に、スロットダイコーターを用いて上記で調製した第1組成物(1)を57ml/minの流量で吐出して、第1基材層(1)(幅715mm)の中央部において、幅655mmの塗布層を形成した。続いて、温度を100℃に設定した第1通風乾燥炉中を30秒間かけて搬送し(第1乾燥工程)、次に温度100℃に設定した第2通風乾燥炉中を30秒間かけて搬送し(第2乾燥工程)、さらに温度100℃に設定した第3通風乾燥炉中を30秒間かけて乾燥する(第3乾燥工程)ことで溶媒を除去した。乾燥後の塗布層に、紫外光を露光量410mJ/cm(365nm基準)で照射して、塗布層中の重合性液晶化合物を硬化させて光吸収異方性層を形成し、長さ200mの長尺積層体(1)を得た。この長尺積層体(1)をロール状に巻回し、巻回体(1)を得た。
(Preparation of Long Laminate (1) and Rolled Body (1))
The first substrate layer (1) was continuously unwound from the substrate roll (1) obtained above at a speed of 10 m/min and a tension of 120 N, and the first composition (1) prepared above was discharged onto the hard coat layer of the first substrate layer (1) using a slot die coater at a flow rate of 57 ml/min to form a coating layer having a width of 655 mm at the center of the first substrate layer (1) (width 715 mm). Subsequently, the first substrate layer was transported through a first ventilation drying oven set at a temperature of 100 ° C. for 30 seconds (first drying step), then through a second ventilation drying oven set at a temperature of 100 ° C. for 30 seconds (second drying step), and further through a third ventilation drying oven set at a temperature of 100 ° C. for 30 seconds (third drying step) to remove the solvent. The dried coating layer was irradiated with ultraviolet light at an exposure dose of 410 mJ/ cm2 (based on 365 nm) to cure the polymerizable liquid crystal compound in the coating layer and form a light absorption anisotropic layer, thereby obtaining a long laminate (1) having a length of 200 m. This long laminate (1) was wound into a roll to obtain a rolled body (1).

(反射防止積層体(1)の作製)
巻回体(1)から繰り出した長尺積層体(1)を切り出して枚葉積層体を得、この枚葉積層体の光吸収異方性層側にコロナ処理を施し、粘着剤(リンテック社製、感圧式粘着剤、厚み25μm)を介して、偏光板側が貼合面となるようにして上記で作製した反射防止フィルムを積層して反射防止積層体(1)を得た。
(Preparation of Antireflection Laminate (1))
The long laminate (1) unwound from the roll (1) was cut out to obtain a sheet-like laminate, and the light absorption anisotropic layer side of this sheet-like laminate was subjected to a corona treatment. The antireflection film prepared above was laminated on the sheet-like laminate via an adhesive (Lintec Corporation, pressure-sensitive adhesive, thickness 25 μm) so that the polarizing plate side was the bonding surface, to obtain an antireflection laminate (1).

〔比較例2]
(第1組成物(2)の調製)
二色性色素A及び二色性色素Bの配合量を、二色性色素Aを1.5部、二色性色素Bを1.5部に変更したこと以外は第1組成物(1)の調製と同様にして、第1組成物(2)を調製した。第1組成物(2)において、重合性液晶化合物の混合体の質量に対する二色性色素の合計質量は、3.0質量%であった。
Comparative Example 2
(Preparation of First Composition (2))
A first composition (2) was prepared in the same manner as in the preparation of the first composition (1), except that the blending amounts of the dichroic dye A and the dichroic dye B were changed to 1.5 parts of the dichroic dye A and 1.5 parts of the dichroic dye B. In the first composition (2), the total mass of the dichroic dyes relative to the mass of the mixture of polymerizable liquid crystal compounds was 3.0% by mass.

(長尺積層体(2)及び巻回体(2)の作製)
第1組成物(1)を第1組成物(2)に変更したこと以外は長尺積層体(1)及び巻回体(1)の作製と同様にして、長尺積層体(2)及び巻回体(2)を得た。
(Preparation of Long Laminate (2) and Rolled Body (2))
A long laminate (2) and a wound body (2) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (1) and the wound body (1), except that the first composition (1) was changed to the first composition (2).

(反射防止積層体(2)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(2)から繰り出した長尺積層体(2)に変更したこと以外は、反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(2)を得た。
(Preparation of Antireflection Laminate (2))
An antireflection laminate (2) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (2) unwound from a roll (2).

〔比較例3〕
(長尺積層体(3)及び巻回体(3)の作製)
第1基材層(1)に第1組成物(2)を塗布する前に、除電バーにより第1基材層(1)のハードコート層側の除電処理を行ったこと以外は長尺積層体(2)及び巻回体(2)の作製と同様にして、長尺積層体(3)及び巻回体(3)を得た。
Comparative Example 3
(Preparation of Long Laminate (3) and Rolled Body (3))
A long laminate (3) and a rolled body (3) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (2) and the rolled body (2), except that a static elimination treatment was performed on the hard coat layer side of the first base layer (1) using a static elimination bar before applying the first composition (2) to the first base layer (1).

(反射防止積層体(3)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(3)から繰り出した長尺積層体(3)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(3)を得た。
(Preparation of Antireflection Laminate (3))
An antireflection laminate (3) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (3) unwound from a roll (3).

〔実施例1〕
(長尺積層体(4)及び巻回体(4)の作製)
第1乾燥工程~第3乾燥工程の温度を表1に示す温度に変更したこと以外は長尺積層体(3)及び巻回体(3)の作製と同様にして、長尺積層体(4)及び巻回体(4)を得た。
Example 1
(Preparation of Long Laminate (4) and Rolled Body (4))
A long laminate (4) and a rolled body (4) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (3) and the rolled body (3), except that the temperatures in the first drying step to the third drying step were changed to those shown in Table 1.

(反射防止積層体(4)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(4)から繰り出した長尺積層体(4)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(4)を得た。
(Preparation of Antireflection Laminate (4))
An antireflection laminate (4) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (4) unwound from a roll (4).

〔実施例2〕
(長尺積層体(5)及び巻回体(5)の作製)
乾燥後の塗布層に紫外光を露光する際に、バックアップロールを温度20℃に冷却したこと以外は長尺積層体(4)及び巻回体(4)の作製と同様にして、長尺積層体(5)及び巻回体(5)を得た。
Example 2
(Preparation of Long Laminate (5) and Rolled Body (5))
A long laminate (5) and a roll (5) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (4) and the roll (4), except that the backup roll was cooled to a temperature of 20°C when exposing the dried coating layer to ultraviolet light.

(反射防止積層体(5)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(5)から繰り出した長尺積層体(5)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(5)を得た。
(Preparation of Antireflection Laminate (5))
An antireflection laminate (5) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (5) unwound from a roll (5).

〔実施例3及び4〕
(長尺積層体(6)及び(7)、並びに巻回体(6)及び(7)の作製)
第1乾燥工程~第3乾燥工程の温度を表1に示す温度に変更したこと以外は長尺積層体(5)及び巻回体(5)の作製と同様にして、長尺積層体(6)及び(7)、並びに巻回体(6)及び(7)を得た。
[Examples 3 and 4]
(Preparation of Long Laminates (6) and (7) and Wound Bodies (6) and (7))
Long laminates (6) and (7) and wound bodies (6) and (7) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (5) and wound body (5), except that the temperatures in the first drying step to the third drying step were changed to those shown in Table 1.

(反射防止積層体(6)及び(7)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(6)及び(7)のそれぞれから繰り出した長尺積層体(6)及び(7)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(6)及び(7)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminates (6) and (7))
Antireflection laminates (6) and (7) were obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to the long laminates (6) and (7) unwound from the rolls (6) and (7), respectively.

〔実施例5〕
(第1基材層(2)の準備)
第1基材層(1)の離型PETフィルム側に、PETフィルム(厚み:38μm)及びアクリル系粘着剤層(厚み:15μm)を有するプロテクトフィルム(Pf)を貼合したものを第1基材層(2)として準備した。
Example 5
(Preparation of first substrate layer (2))
A protective film (Pf) having a PET film (thickness: 38 μm) and an acrylic adhesive layer (thickness: 15 μm) was attached to the release PET film side of the first base layer (1) to prepare a first base layer (2).

(長尺積層体(8)及び巻回体(8)の作製)
第1基材層(1)を第1基材層(2)に変更したこと以外は長尺積層体(6)及び巻回体(6)の作製と同様にして、長尺積層体(8)及び巻回体(8)を得た。第1組成物(2)は、第1基材層(2)のハードコート層側に塗布した。
(Preparation of Long Laminate (8) and Rolled Body (8))
A long laminate (8) and a rolled body (8) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (6) and the rolled body (6), except that the first substrate layer (1) was changed to the first substrate layer (2). The first composition (2) was applied to the hard coat layer side of the first substrate layer (2).

(反射防止積層体(8)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(8)から繰り出した長尺積層体(8)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(8)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminate (8))
An antireflection laminate (8) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (8) unwound from a roll (8).

〔比較例4〕
(第1基材層(3)の準備)
トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(コニカミノルタ社製KC4UY-TAC、厚み25μm)を第1基材層(3)として準備した。
Comparative Example 4
(Preparation of first substrate layer (3))
A triacetyl cellulose (TAC) film (Konica Minolta KC4UY-TAC, thickness 25 μm) was prepared as the first base layer (3).

(長尺積層体(9)及び巻回体(9)の作製)
第1基材層(1)を第1基材層(3)に変更したこと以外は長尺積層体(6)及び巻回体(6)の作製と同様にして、長尺積層体(9)及び巻回体(9)を得た。
(Preparation of Long Laminate (9) and Rolled Body (9))
A long laminate (9) and a wound body (9) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (6) and the wound body (6), except that the first base material layer (1) was changed to the first base material layer (3).

(反射防止積層体(9)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(9)から繰り出した長尺積層体(9)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(9)を得た。
(Preparation of Antireflection Laminate (9))
An antireflection laminate (9) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (9) unwound from a roll (9).

〔実施例6〕
(第1基材層(4)の準備)
トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(コニカミノルタ社製KC4UY-TAC、厚み40μm)を第1基材層(4)として準備した。
Example 6
(Preparation of first substrate layer (4))
A triacetyl cellulose (TAC) film (KC4UY-TAC, manufactured by Konica Minolta, Inc., thickness 40 μm) was prepared as the first base layer (4).

(長尺積層体(10)及び巻回体(10)の作製)
第1基材層(1)を第1基材層(4)に変更したこと以外は長尺積層体(6)及び巻回体(6)の作製と同様にして、長尺積層体(10)及び巻回体(10)を得た。
(Preparation of Long Laminate (10) and Rolled Body (10))
A long laminate (10) and a rolled body (10) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (6) and the rolled body (6), except that the first base material layer (1) was changed to the first base material layer (4).

(反射防止積層体(10)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(10)から繰り出した長尺積層体(10)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(10)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminate (10))
An antireflection laminate (10) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (10) unwound from a roll (10).

〔実施例7〕
(第1基材層(5)の準備)
トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(コニカミノルタ社製KC4UY-TAC、厚み40μm)に、PETフィルム(厚み:38μm)及びアクリル系粘着剤層(厚み:15μm)を有するプロテクトフィルム(Pf)を貼合したものを第1基材層(5)として準備した。
Example 7
(Preparation of first substrate layer (5))
A triacetyl cellulose (TAC) film (Konica Minolta KC4UY-TAC, thickness 40 μm) was laminated with a protective film (Pf) having a PET film (thickness: 38 μm) and an acrylic adhesive layer (thickness: 15 μm) to prepare a first base layer (5).

(長尺積層体(11)及び巻回体(11)の作製)
第1基材層(1)を第1基材層(5)に変更したこと以外は長尺積層体(6)及び巻回体(6)の作製と同様にして、長尺積層体(11)及び巻回体(11)を得た。
(Preparation of Long Laminate (11) and Wound Body (11))
A long laminate (11) and a rolled body (11) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (6) and the rolled body (6), except that the first base material layer (1) was changed to the first base material layer (5).

(反射防止積層体(11)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(11)から繰り出した長尺積層体(11)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(11)を得た。第1組成物(2)は、第1基材層(5)のTACフィルム側(プロテクトフィルム側とは反対側)に塗布した。
(Preparation of anti-reflection laminate (11))
An antireflection laminate (11) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (11) unwound from a roll (11). The first composition (2) was applied to the TAC film side (opposite the protective film side) of the first base layer (5).

〔実施例8〕
(第1組成物(3)の調製)
固形分濃度が7%となるようにo-キシレンを添加したこと以外は、第1組成物(2)の調製と同様にして、第1組成物(3)を調製した。
Example 8
(Preparation of First Composition (3))
A first composition (3) was prepared in the same manner as in the preparation of the first composition (2), except that o-xylene was added so that the solid content concentration was 7%.

(長尺積層体(12)及び巻回体(12)の作製)
第1組成物(2)を第1組成物(3)に変更したこと以外は長尺積層体(8)及び巻回体(8)の作製と同様にして、長尺積層体(12)及び巻回体(12)を得た。
(Preparation of Long Laminate (12) and Rolled Body (12))
A long laminate (12) and a wound body (12) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (8) and the wound body (8), except that the first composition (2) was changed to the first composition (3).

(反射防止積層体(12)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(12)から繰り出した長尺積層体(12)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(12)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminate (12))
An antireflection laminate (12) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (12) unwound from a roll (12).

〔実施例9〕
(第1組成物(4)の調製)
二色性色素A及び二色性色素Bの配合量を、二色性色素Aを1.87部、二色性色素Bを1.87部に変更したこと以外は第1組成物(1)の調製と同様にして、第1組成物(4)を調製した。第1組成物(4)において、重合性液晶化合物の混合体の質量に対する二色性色素の合計質量は、3.75質量%であった。
Example 9
(Preparation of First Composition (4))
A first composition (4) was prepared in the same manner as in the preparation of the first composition (1), except that the blending amounts of the dichroic dye A and the dichroic dye B were changed to 1.87 parts of the dichroic dye A and 1.87 parts of the dichroic dye B. In the first composition (4), the total mass of the dichroic dyes relative to the mass of the mixture of polymerizable liquid crystal compounds was 3.75% by mass.

(長尺積層体(13)及び巻回体(13)の作製)
第1組成物(2)を第1組成物(4)に変更したこと以外は長尺積層体(8)及び巻回体(8)の作製と同様にして、長尺積層体(13)及び巻回体(13)を得た。
(Preparation of Long Laminate (13) and Rolled Body (13))
A long laminate (13) and a wound body (13) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (8) and the wound body (8), except that the first composition (2) was changed to the first composition (4).

(反射防止積層体(13)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(13)から繰り出した長尺積層体(13)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(13)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminate (13))
An antireflection laminate (13) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (13) unwound from a roll (13).

〔実施例10〕
(第1組成物(5)の調製)
二色性色素A及び二色性色素Bの配合量を、二色性色素Aを1.25部、二色性色素Bを1.25部に変更したこと以外は第1組成物(1)の調製と同様にして、第1組成物(5)を調製した。第1組成物(5)において、重合性液晶化合物の混合体の質量に対する二色性色素の合計質量は、2.5質量%であった。
Example 10
(Preparation of First Composition (5))
A first composition (5) was prepared in the same manner as in the preparation of the first composition (1), except that the blending amounts of the dichroic dye A and the dichroic dye B were changed to 1.25 parts of the dichroic dye A and 1.25 parts of the dichroic dye B. In the first composition (5), the total mass of the dichroic dyes relative to the mass of the mixture of polymerizable liquid crystal compounds was 2.5 mass%.

(長尺積層体(14)及び巻回体(14)の作製)
第1組成物(2)を第1組成物(5)に変更したこと以外は長尺積層体(8)及び巻回体(8)の作製と同様にして、長尺積層体(14)及び巻回体(14)を得た。
(Preparation of Long Laminate (14) and Rolled Body (14))
A long laminate (14) and a wound body (14) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (8) and the wound body (8), except that the first composition (2) was changed to the first composition (5).

(反射防止積層体(14)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(14)から繰り出した長尺積層体(14)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(14)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminate (14))
An antireflection laminate (14) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (14) unwound from a roll (14).

〔実施例11〕
(第1組成物(6)の調製)
重合性液晶化合物(Y1)及び(Y2)を、下記重合性液晶化合物(Y3)に変更したこと以外は第1組成物(1)の調製と同様にして、第1組成物(6)を調製した。

Figure 2024068090000011
Example 11
(Preparation of first composition (6))
A first composition (6) was prepared in the same manner as in the preparation of the first composition (1), except that the polymerizable liquid crystal compounds (Y1) and (Y2) were changed to the following polymerizable liquid crystal compound (Y3).
Figure 2024068090000011

[相転移温度の測定]
ガラス基板に形成した配向層上に塗布した重合性液晶化合物(Y3)を加熱しながら、偏光顕微鏡(BX-51、オリンパス社製)を用いてテクスチャー観察することにより相転移温度を確認した。温度120℃まで昇温した後、降温して観察したところ、温度113℃でネマチック相に相転移し、温度110℃でスメクチックA相に相転移し、温度90℃でスメクチックB相へ相転移したことを確認した。
[Measurement of phase transition temperature]
The phase transition temperature was confirmed by observing the texture of the polymerizable liquid crystal compound (Y3) applied on the alignment layer formed on the glass substrate using a polarizing microscope (BX-51, manufactured by Olympus Corporation) while heating the compound. After heating to 120°C, the compound was cooled and observed. It was confirmed that the compound underwent a phase transition to a nematic phase at a temperature of 113°C, a phase transition to a smectic A phase at a temperature of 110°C, and a phase transition to a smectic B phase at a temperature of 90°C.

(長尺積層体(15)及び巻回体(15)の作製)
第1組成物(2)を第1組成物(6)に変更し、第1乾燥工程~第3乾燥工程の温度を表4に示す温度に変更したこと以外は長尺積層体(8)及び巻回体(8)の作製と同様にして、長尺積層体(15)及び巻回体(15)を得た。
(Preparation of Long Laminate (15) and Rolled Body (15))
A long laminate (15) and a rolled body (15) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (8) and the rolled body (8), except that the first composition (2) was changed to the first composition (6) and the temperatures in the first drying step to the third drying step were changed to the temperatures shown in Table 4.

(反射防止積層体(15)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(15)から繰り出した長尺積層体(15)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(15)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminate (15))
An antireflection laminate (15) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (15) unwound from a roll (15).

〔実施例12〕
(長尺積層体(16)及び巻回体(16)の作製)
第1乾燥工程~第3乾燥工程の温度を表4に示す温度に変更したこと以外は長尺積層体(15)及び巻回体(15)の作製と同様にして、長尺積層体(16)及び巻回体(16)を得た。
Example 12
(Preparation of Long Laminate (16) and Rolled Body (16))
A long laminate (16) and a rolled body (16) were obtained in the same manner as in the preparation of the long laminate (15) and the rolled body (15), except that the temperatures in the first drying step to the third drying step were changed to those shown in Table 4.

(反射防止積層体(16)の作製)
長尺積層体(1)を巻回体(16)から繰り出した長尺積層体(16)に変更したこと以外は反射防止積層体(1)の作製と同様にして反射防止積層体(16)を得た。
(Preparation of anti-reflection laminate (16))
An antireflection laminate (16) was obtained in the same manner as in the preparation of the antireflection laminate (1), except that the long laminate (1) was changed to a long laminate (16) unwound from a roll (16).

〔参考例1〕
(枚葉積層体の作製)
基材ロールから繰り出した第1基材層(1)を100mm×120mmのサイズに切り出し、切り出した第1基材層(1)のハードコート層上に、バーコーターを用いて第1組成物(2)を塗布し、温度100℃に設定した乾燥オーブンで1分間乾燥した。次いで、高圧水銀ランプ(ウシオ電機株式会社製「ユニキュアVB-15201BY-A」)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm)することにより、塗布層中の重合性液晶化合物を硬化させて光吸収異方性層を形成し、第1基材層(1)上に光吸収異方性層を有する枚葉積層体を得た。
[Reference Example 1]
(Preparation of a sheet-laminate)
The first base layer (1) unwound from the base roll was cut into a size of 100 mm x 120 mm, and the first composition (2) was applied onto the hard coat layer of the cut-out first base layer (1) using a bar coater, and dried for 1 minute in a drying oven set at a temperature of 100° C. Next, the polymerizable liquid crystal compound in the coating layer was cured by irradiating with ultraviolet light (under a nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, integrated light amount at a wavelength of 365 nm: 500 mJ/cm 2 ) using a high-pressure mercury lamp ("Unicur VB-15201BY-A" manufactured by Ushio Inc.), thereby forming a light absorption anisotropic layer, and a sheet-leaf laminate having a light absorption anisotropic layer on the first base layer (1) was obtained.

[光吸収異方性層の吸光度の測定]
実施例及び比較例で作製した巻回体(1)~(16)から繰り出した長尺積層体(1)~(16)のそれぞれに、次のように合計10点の測定点P10を設定した。巻回体から繰り出した長尺積層体を長さ方向(巻回方向)に1m程度巻き出し、この位置の幅方向の中心の位置の1点と、この中心の位置から幅方向両端に向けてそれぞれ、当該中心と当該両端からそれぞれ2.5cm内側の位置との間で等間隔に設定した3点との合計7点を、光吸収異方性層の幅方向における測定点とした。また、光吸収異方性層の幅方向に設定した上記中心の位置の1点から、長さ方向に沿って巻回体の巻回軸側(巻出し側とは反対側)に向けて、30cmの間隔で設定した3点を、光吸収異方性層の長さ方向における測定点とした。この合計10点の測定点P10のそれぞれが中心となるように、光吸収異方性層と第1基材層との積層体を4cm×4cmサイズに切り出した。切り出した積層体を、光吸収異方性層側が貼合面となるように、粘着剤(リンテック社製、感圧式粘着剤、厚み25μm)を介してガラス(サイズ:4cm×4cm、厚み:0.7mm)に貼合し、第1基材層の離型PETフィルムを剥離除去して測定サンプル(A)とした。
[Measurement of absorbance of optically absorptive anisotropic layer]
A total of 10 measurement points P10 were set for each of the long laminates (1) to (16) unwound from the rolls (1) to (16) produced in the Examples and Comparative Examples, as follows. The long laminate unwound from the roll was unwound in the length direction (winding direction) by about 1 m, and a total of seven measurement points were set as the measurement points in the width direction of the optically absorbing anisotropic layer, including one point at the center position in the width direction at this position and three points set at equal intervals between the center and positions 2.5 cm inward from each of the two ends from this center position toward both ends in the width direction. In addition, three points set at intervals of 30 cm from the one point at the center position set in the width direction of the optically absorbing anisotropic layer toward the winding axis side of the roll (the opposite side to the unwinding side) along the length direction were set as the measurement points in the length direction of the optically absorbing anisotropic layer. The laminate of the optically absorbing anisotropic layer and the first base layer was cut into a size of 4 cm x 4 cm so that each of the total of 10 measurement points P10 was the center. The cut-out laminate was attached to glass (size: 4 cm × 4 cm, thickness: 0.7 mm) via an adhesive (pressure-sensitive adhesive, manufactured by Lintec Corporation, thickness 25 μm) so that the light absorption anisotropic layer side became the bonding surface, and the release PET film of the first base layer was peeled off and removed to obtain a measurement sample (A).

測定サンプル(A)を、紫外可視分光光度計(株式会社島津製作所製「UV-2450」)にセットし、波長800nmの吸光度がゼロとなるように補正した後、吸光度Axを測定した。また、測定サンプル(A)を紫外可視分光光度計に傾斜するようにセットした後、波長800nmの吸光度がゼロとなるように補正してから、吸光度Ax(z=50°)を測定した。吸光度Axは、光吸収異方性層の波長380nm以上780nm以下の範囲における吸収極大波長の吸光度であって、x軸方向に振動する直線偏光の吸光度であり、吸光度Ax(z=50°)は、上記吸収極大波長の吸光度であって、y軸を回転軸として光吸収異方性層を50°回転させたときのx軸方向に振動する直線偏光の吸光度である。x軸は、光吸収異方性層の面内における任意の方向であり、y軸は、光吸収異方性層の面内においてx軸に直交する方向である。なお、第1基材層は、上記吸収極大波長において顕著な吸収を有していなかった。 The measurement sample (A) was set in an ultraviolet-visible spectrophotometer (Shimadzu Corporation, "UV-2450"), and the absorbance at a wavelength of 800 nm was corrected to zero, and then the absorbance Ax was measured. The measurement sample (A) was also set inclined in the ultraviolet-visible spectrophotometer, and the absorbance at a wavelength of 800 nm was corrected to zero, and then the absorbance Ax (z = 50°) was measured. The absorbance Ax is the absorbance of the absorption maximum wavelength in the wavelength range of 380 nm to 780 nm inclusive of the optically absorptive anisotropic layer, and is the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction, and the absorbance Ax (z = 50°) is the absorbance of the absorption maximum wavelength, and is the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction when the optically absorptive anisotropic layer is rotated 50° around the y-axis as the rotation axis. The x-axis is an arbitrary direction in the plane of the optically absorptive anisotropic layer, and the y-axis is a direction perpendicular to the x-axis in the plane of the optically absorptive anisotropic layer. Note that the first base layer did not have significant absorption at the above absorption maximum wavelength.

各測定サンプル(A)について測定した吸光度Axを平均して、吸光度Axavを算出した。各測定サンプルについて測定した吸光度Ax(z=50°)の最大値Axmax(z=50°)及び最小値Axmin(z=50°)を決定し、Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)を算出した。結果を表1~表4に示す。 The absorbance Ax measured for each measurement sample (A) was averaged to calculate the absorbance Ax av . The maximum value Ax max (z = 50°) and the minimum value Ax min (z = 50°) of the absorbance Ax (z = 50°) measured for each measurement sample were determined, and Ax max (z = 50°)/Ax min (z = 50°) was calculated. The results are shown in Tables 1 to 4.

参考例1で作製した枚葉積層体については、10枚の枚葉積層体を準備し、10枚の枚葉積層体のそれぞれについて測定した吸光度Axを平均して吸光度Axavを算出した。また、10枚の枚葉積層体について吸光度Ax(z=50°)を測定し、その最大値と最小値からAxmax(z=50°)/Axmin(z=50°)を算出した。 For the sheet laminate produced in Reference Example 1, 10 sheets of the sheet laminate were prepared, and the absorbance Ax av was calculated by averaging the absorbance Ax measured for each of the 10 sheets of the sheet laminate. In addition, the absorbance Ax (z=50°) was measured for the 10 sheets of the sheet laminate, and Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°) was calculated from the maximum and minimum values.

各測定サンプル(A)及び参考例1の枚葉積層体のいずれにおいても、Ax(z=50°)/Axは5以上であった。 In each measurement sample (A) and the sheet laminate of Reference Example 1, Ax(z=50°)/Ax was 5 or more.

[光吸収異方性層の厚みの測定]
上記[光吸収異方性層の吸光度の測定]において切り出した10点の測定点P10のそれぞれにおける積層体の光吸収異方性層の厚みを干渉式膜厚計で測定した。測定した厚みを平均して、長尺積層体における光吸収異方性層の厚みとした。結果を表1~表4に示す。
[Measurement of thickness of optically absorptive anisotropic layer]
The thickness of the optically absorptive anisotropic layer of the laminate at each of the 10 measurement points P10 cut out in the above [Measurement of absorbance of optically absorptive anisotropic layer] was measured with an interference film thickness meter. The measured thicknesses were averaged to obtain the thickness of the optically absorptive anisotropic layer in the long laminate. The results are shown in Tables 1 to 4.

参考例1で作製した枚葉積層体については、10枚の枚葉積層体を準備し、10枚の枚葉積層体のそれぞれについて光吸収異方性層の厚みを測定し、その平均値を枚葉積層体の厚みとした。 For the laminate produced in Reference Example 1, 10 laminates were prepared, the thickness of the optically absorbing anisotropic layer was measured for each of the 10 laminates, and the average value was taken as the thickness of the laminate.

[表示特性の評価]
上記で作製した反射防止フィルムを4cm×4cmのサイズに切り出した。実施例及び比較例で作製した長尺積層体(1)~(16)からそれぞれ、上記[光吸収異方性層の吸光度の測定]で説明したように10点の測定点P10のそれぞれにおける積層体を切り出した。この積層体の光吸収異方性層側にコロナ処理を施し、粘着剤(リンテック社製、感圧式粘着剤、厚み25μm)を介して、偏光板側が貼合面となるように上記で切り出した反射防止フィルムを積層し、測定サンプル(B)とした。
[Evaluation of display characteristics]
The antireflection film prepared above was cut into a size of 4 cm x 4 cm. From each of the long laminates (1) to (16) prepared in the Examples and Comparative Examples, a laminate was cut out at each of the 10 measurement points P10 as described above in [Measurement of absorbance of light-absorption anisotropic layer]. The light-absorption anisotropic layer side of this laminate was subjected to a corona treatment, and the antireflection film cut out above was laminated via an adhesive (manufactured by Lintec Corporation, pressure-sensitive adhesive, thickness 25 μm) so that the polarizing plate side was the bonding surface, to obtain a measurement sample (B).

参考例1については、長尺積層体(1)~(16)から切り出した積層体を、参考例1で作製した枚葉積層体に変更したこと以外は上記と同様にして、測定サンプル(B)を作製した。 For Reference Example 1, measurement sample (B) was prepared in the same manner as above, except that the laminates cut out from the long laminates (1) to (16) were replaced with the sheet-like laminates prepared in Reference Example 1.

ROYOLE社製「FlexPai」より前面ガラス及び偏光板を除去して表示装置を取り出した。次いで、反射防止フィルム側が表示装置側となるように、各測定サンプル(B)を、粘着剤(リンテック社製 感圧式粘着剤 25μm)を介して表示装置に貼合した。その後、表示装置の電源をONにし、輝度を最大とした上でブルーライトカット機能やカラーバランス変更等の画面表示色を変更する設定をすべてOFFにし、白画面を表示した状態で(HTMLのカラーコード#FFFFFFを表示した状態)、白表示時の斜方色相を確認し、下記基準にしたがって評価した。結果を表1~表4に示す。斜方色相はサンプルから30cm離れた状態で仰角50°、方位角0~360°方向から目視で確認した色相である。表示特性の評価が良好であるほど、巻回体から切り出した枚葉積層体の光学特性にばらつきが少ないといえる。
(評価基準)
A:暗室下で白表示し、肉眼で色相を確認し、10点間でまったく色味ムラを感じない。
B:暗室下で白表示し、肉眼で色相を確認し、10点間でわずかに色味ムラを感じる。
C:暗室下で白表示し、肉眼で色相を確認し、10点間で色味ムラを感じる。
D:暗室下で白表示し、肉眼で色相を確認し、10点間で強く色味ムラを感じる。
E:暗室下で白表示し、肉眼で色相を確認し、10点間で非常に強く色味ムラを感じる。
The front glass and the polarizing plate were removed from ROYOLE's "FlexPai" to take out the display device. Next, each measurement sample (B) was attached to the display device via an adhesive (25 μm pressure-sensitive adhesive manufactured by Lintec Corporation) so that the anti-reflection film side was the display device side. Thereafter, the display device was turned on, the brightness was maximized, and all settings for changing the screen display color such as blue light cut function and color balance change were turned off, and the oblique hue when white was displayed was confirmed in a state where a white screen was displayed (a state where HTML color code #FFFFFF was displayed), and the evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 4. The oblique hue is a hue visually confirmed from an elevation angle of 50° and an azimuth angle of 0 to 360° at a distance of 30 cm from the sample. It can be said that the better the evaluation of the display characteristics, the less the variation in the optical characteristics of the sheet laminate cut out from the roll.
(Evaluation criteria)
A: When displayed in white in a dark room and the hue confirmed with the naked eye, no color unevenness was observed at all among 10 points.
B: When displayed as white in a dark room and the hue checked with the naked eye, slight color unevenness was felt among 10 points.
C: When displayed in white in a dark room and the hue checked with the naked eye, uneven color tone was felt among 10 points.
D: When displayed as white in a dark room and the hue confirmed with the naked eye, there is a strong sense of color unevenness among 10 points.
E: When displayed as white in a dark room and the hue confirmed with the naked eye, there is a very strong sense of color unevenness among 10 points.

Figure 2024068090000012
Figure 2024068090000012

Figure 2024068090000013
Figure 2024068090000013

Figure 2024068090000014
Figure 2024068090000014

Figure 2024068090000015
Figure 2024068090000015

1,2 長尺積層体(積層体)、11 光吸収異方性層、12 第1基材層、20 反射防止フィルム、21 偏光層、22 第1位相差層、23 第2位相差層。 1, 2: long laminate (laminate), 11: light absorbing anisotropic layer, 12: first substrate layer, 20: anti-reflection film, 21: polarizing layer, 22: first retardation layer, 23: second retardation layer.

Claims (11)

基材層と前記基材層上に形成された光吸収異方性層とを含む積層体をロール状に巻回した巻回体であって、
前記光吸収異方性層は、
二色性色素と液晶性化合物とを含む組成物から形成され、
前記光吸収異方性層の面に対して鉛直方向に吸収軸を有し、
下記式(I)の関係を満たす、巻回体。
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.12 (I)
[式(I)中、
Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、それぞれ、前記光吸収異方性層の波長380nm以上780nm以下の範囲における吸収極大波長の吸光度であって、y軸を回転軸として、前記光吸収異方性層を50°回転させたときのx軸方向に振動する直線偏光の吸光度Ax(z=50°)を、前記積層体に含まれる前記光吸収異方性層に設定した10点の測定点について測定したときの最大値及び最小値である。
ここで、前記x軸は、前記光吸収異方性層の面内における任意の方向であり、
前記y軸は、前記光吸収異方性層の面内において前記x軸に直交する方向である。]
A rolled body obtained by winding a laminate including a base layer and an optically absorptive anisotropic layer formed on the base layer into a roll,
The optically absorptive anisotropic layer comprises
The liquid crystal display device is formed from a composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound,
having an absorption axis in a direction perpendicular to the surface of the optically absorptive anisotropic layer;
A wound body satisfying the following formula (I):
Ax max (z = 50°) / Ax min (z = 50°) ≦ 1.12 (I)
[In formula (I),
Ax max (z = 50°) and Ax min (z = 50°) are respectively the absorbance at the maximum absorption wavelength of the optically absorptive anisotropic layer in the wavelength range of 380 nm or more and 780 nm or less, and are the maximum and minimum values when the absorbance Ax (z = 50°) of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction when the optically absorptive anisotropic layer is rotated 50° around the y-axis as the rotation axis, is measured at 10 measurement points set on the optically absorptive anisotropic layer contained in the laminate.
Here, the x-axis is an arbitrary direction in the plane of the optically absorptive anisotropic layer,
The y-axis is a direction perpendicular to the x-axis in the plane of the optically absorptive anisotropic layer.
前記光吸収異方性層は、下記式(II)の関係を満たす、請求項1に記載の巻回体。
Axav<0.050 (II)
[式(II)中、
Axavは、前記光吸収異方性層の前記吸収極大波長の吸光度であって、前記x軸方向に振動する直線偏光の吸光度Axを、前記測定点について測定したときの平均値である。]
The roll according to claim 1 , wherein the optically absorptive anisotropic layer satisfies the following formula (II):
Ax av < 0.050 (II)
[In the formula (II),
Ax av is the absorbance of the optically absorptive anisotropic layer at the maximum absorption wavelength, and is the average value of the absorbance Ax of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction measured at the measurement points.
前記光吸収異方性層の前記測定点について測定した厚みの平均値は、0.7μm以上1.5μm以下である、請求項1に記載の巻回体。 The rolled body according to claim 1, wherein the average thickness measured at the measurement points of the optically absorbing anisotropic layer is 0.7 μm or more and 1.5 μm or less. 前記基材層の厚みは、30μm以上150μm以下である、請求項1に記載の巻回体。 The wound body according to claim 1, wherein the thickness of the base layer is 30 μm or more and 150 μm or less. 前記光吸収異方性層は、下記式(i)の関係を満たす、請求項1に記載の巻回体。
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)≦1.08 (i)
[式(i)中、Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、前記したとおりである。]
The roll according to claim 1 , wherein the optically absorptive anisotropic layer satisfies the following formula (i):
Ax max (z = 50°) / Ax min (z = 50°) ≦ 1.08 (i)
[In formula (i), Ax max (z = 50°) and Ax min (z = 50°) are as defined above.]
前記光吸収異方性層は、下記式(ii)の関係を満たす、請求項1に記載の巻回体。
Axmax(z=50°)/Axmin(z=50°)<1.05 (ii)
[式(ii)中、Axmax(z=50°)及びAxmin(z=50°)は、前記したとおりである。]
The roll according to claim 1 , wherein the optically absorptive anisotropic layer satisfies the following formula (ii):
Ax max (z=50°)/Ax min (z=50°)<1.05 (ii)
[In formula (ii), Ax max (z = 50°) and Ax min (z = 50°) are as defined above.]
前記積層体は、さらに反射防止フィルムを有する、請求項1に記載の巻回体。 The roll of claim 1, wherein the laminate further comprises an anti-reflection film. 前記反射防止フィルムは、楕円偏光板である、請求項7に記載の巻回体。 The roll according to claim 7, wherein the anti-reflection film is an elliptically polarizing plate. [a]請求項1~6のいずれか1項に記載の巻回体から切り出した前記積層体に含まれる前記光吸収異方性層と、反射防止フィルムと、画像表示素子とを有する、又は、
[b]請求項7又は8に記載の巻回体から切り出した前記積層体に含まれる前記光吸収異方性層及び前記反射防止フィルムと、画像表示素子とを有する、有機EL表示装置。
[a] A laminate cut out from the roll according to any one of claims 1 to 6, the laminate comprising the optically absorptive anisotropic layer, an antireflection film, and an image display element, or
[b] An organic EL display device comprising: the light absorption anisotropic layer and the antireflection film contained in the laminate cut out from the roll according to claim 7 or 8; and an image display element.
請求項1~8のいずれか1項に記載の巻回体の製造方法であって、
前記基材層を巻回した基材ロールから前記基材層を繰り出して搬送する工程(1)と、
前記基材層上に前記光吸収異方性層を形成して前記積層体を得る工程(2)と、
前記積層体をロール状に巻回する工程(3)と、を含む、巻回体の製造方法。
A method for producing the wound body according to any one of claims 1 to 8,
A step (1) of unwinding and transporting the base material layer from a base material roll around which the base material layer is wound;
A step (2) of forming the optically absorptive anisotropic layer on the base layer to obtain the laminate;
and (3) winding the laminate into a roll.
前記工程(2)は、
前記基材層上に1種以上の二色性色素を含む組成物を塗布して塗布層を形成する工程(2a)と、
前記塗布層を乾燥する工程(2b)と、を含む、請求項10に記載の巻回体の製造方法。
The step (2)
A step (2a) of coating a composition containing one or more dichroic dyes on the substrate layer to form a coating layer;
The method for producing a roll according to claim 10, further comprising the step (2b) of drying the coating layer.
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