JP2024063054A - Photosensitive transfer member, circuit wiring manufacturing method, and touch panel manufacturing method - Google Patents

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Abstract

【課題】本発明は、解像性により優れる樹脂パターンを製造できる感光性転写部材を提供することを課題とする。また、本発明は、回路配線の製造方法、及び、タッチパネルの製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の感光性転写部材は、仮支持体、及び、感光性樹脂層を備え、感光性樹脂層の層厚が8μm以下であり、感光性樹脂層は、スチレンに由来する構成単位を有する重合体Aと、芳香環及び2つのエチレン性不飽和基を有する重合性化合物B1とを含有し、重合体Aの全質量に対するスチレンに由来する構成単位の含有量が、40質量%超であり、感光性樹脂層中、重合性基を有する重合性化合物Bの含有量に対する重合性化合物B1の含有量の質量比が、55質量%以上である。【選択図】なし[Problem] The present invention aims to provide a photosensitive transfer member capable of producing a resin pattern with superior resolution. Another object of the present invention is to provide a method for producing circuit wiring and a method for producing a touch panel. [Solution] The photosensitive transfer member of the present invention comprises a temporary support and a photosensitive resin layer, the layer thickness of the photosensitive resin layer being 8 μm or less, the photosensitive resin layer containing a polymer A having a structural unit derived from styrene and a polymerizable compound B1 having an aromatic ring and two ethylenically unsaturated groups, the content of the structural unit derived from styrene relative to the total mass of the polymer A being more than 40 mass%, and the mass ratio of the content of the polymerizable compound B1 relative to the content of the polymerizable compound B having a polymerizable group in the photosensitive resin layer being 55 mass% or more. [Selected Figure] None

Description

本発明は、感光性転写部材、回路配線の製造方法、及び、タッチパネルの製造方法に関する。 The present invention relates to a photosensitive transfer member, a method for manufacturing circuit wiring, and a method for manufacturing a touch panel.

静電容量型入力装置等のタッチパネルを備えた表示装置(有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置及び液晶表示装置等)では、視認部のセンサーに相当する電極パターン、周辺配線部分及び取り出し配線部分の配線等の導電層パターンがタッチパネル内部に設けられている。
従来、パターン化した層の形成には、必要とするパターン形状を得るための工程数が少ないことから、感光性転写部材を用いて基板上に感光性樹脂組成物の層(感光層)を設け、その感光層に対して所望のパターンを有するマスクを介して露光した後、現像する方法が広く採用されている。
In display devices (such as organic electroluminescence (EL) display devices and liquid crystal display devices) equipped with a touch panel such as a capacitance-type input device, an electrode pattern corresponding to a sensor of a visible portion, and conductive layer patterns such as wiring of a peripheral wiring portion and an extraction wiring portion are provided inside the touch panel.
Conventionally, in forming a patterned layer, the number of steps required to obtain a desired pattern shape is small, so a method has been widely adopted in which a layer of a photosensitive resin composition (photosensitive layer) is provided on a substrate using a photosensitive transfer member, the photosensitive layer is exposed to light through a mask having a desired pattern, and then the layer is developed.

特許文献1には、支持体上に、クッション層と感光層とをこの順に有するパターン形成材料において、感光層が増感剤として蛍光増白剤を含み、かつ、感光層を露光し現像する場合における露光に用いる光の最小エネルギーが特定されているパターン形成材料が記載されている。 Patent document 1 describes a pattern-forming material having a cushion layer and a photosensitive layer in this order on a support, in which the photosensitive layer contains a fluorescent brightening agent as a sensitizer, and the minimum energy of light used for exposure when the photosensitive layer is exposed and developed is specified.

特開2007-178459号公報JP 2007-178459 A

本発明は、解像性により優れる樹脂パターンを製造できる感光性転写部材を提供することを課題とする。また、本発明は、回路配線の製造方法、及び、タッチパネルの製造方法を提供することを課題とする。 The present invention aims to provide a photosensitive transfer member that can produce a resin pattern with superior resolution. It also aims to provide a method for manufacturing circuit wiring and a method for manufacturing a touch panel.

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。 The means for solving the above problems include the following aspects:

〔1〕 仮支持体、及び、感光性樹脂層を備え、感光性樹脂層の層厚が8μm以下であり、感光性樹脂層は、スチレンに由来する構成単位を有する重合体Aと、芳香環及び2つのエチレン性不飽和基を有する重合性化合物B1とを含有し、重合体Aの全質量に対するスチレンに由来する構成単位の含有量が、40質量%超であり、感光性樹脂層中、重合性基を有する重合性化合物Bの含有量に対する重合性化合物B1の含有量の質量比が、55質量%以上である、感光性転写部材。
〔2〕 感光性樹脂層が、露光により現像液に対する溶解性が低下するネガ型感光性樹脂層である、〔1〕に記載の感光性転写部材。
〔3〕 感光性樹脂層における波長365nmの光の透過率が30%以上である、〔1〕又は〔2〕に記載の感光性転写部材。
〔4〕 重合性化合物B1がビスフェノール構造を有する、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の感光性転写部材。
〔5〕 重合体Aの全質量に対するスチレンに由来する構成単位の含有量が、50質量%以上である、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の感光性転写部材。
〔6〕 重合体Aの酸価が190未満である、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の感光性転写部材。
〔7〕 感光性樹脂層がフッ素系ノニオン性界面活性剤を更に含有する、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の感光性転写部材。
〔8〕 仮支持体と感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂層を更に備える、〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の感光性転写部材。
〔9〕 感光性樹脂層と熱可塑性樹脂層との間に中間層を更に備える、〔8〕に記載の感光性転写部材。
〔10〕 熱可塑性樹脂層の層厚が10μm以下である、〔8〕又は〔9〕に記載の感光性転写部材。
〔11〕 感光性樹脂層の仮支持体に対向していない側の面に接するカバー部材を更に備え、カバーフィルムの感光性樹脂層に接する面の算術平均粗さRa値が0.05μm以下である、〔1〕~〔10〕のいずれかに記載の感光性転写部材。
〔12〕 〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の感光性転写部材と導電層を有する基板とを、感光性樹脂層の仮支持体に対向していない側の面に基板を接触させて貼り合わせる工程と、感光性樹脂層をパターン露光する工程と、露光された感光性樹脂層を現像して樹脂パターンを形成する工程と、を含む、樹脂パターンの製造方法。
〔13〕 〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の感光性転写部材が、仮支持体の表面に、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する熱可塑性樹脂組成物を塗布した後、熱可塑性樹脂組成物の塗膜を乾燥させて熱可塑性樹脂層を形成する工程と、熱可塑性樹脂層の表面に、水及び水混和性の有機溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する中間層組成物を塗布した後、中間層組成物の塗膜を乾燥させて中間層を形成する工程と、中間層の表面に、重合体A、重合性化合物B1、並びに、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する感光性樹脂組成物を塗布した後、感光性樹脂組成物の塗膜を乾燥させて感光性樹脂層を形成する工程と、を含む製造方法により製造された感光性転写部材である、〔12〕に記載の樹脂パターンの製造方法。
〔14〕 基板、導電層及び〔12〕又は〔13〕に記載の製造方法により製造された樹脂パターンがこの順で積層された積層体において、樹脂パターンが配置されていない領域にある導電層をエッチング処理する工程を含む、回路配線の製造方法。
〔15〕 基板、導電層及び〔12〕又は〔13〕に記載の製造方法により製造された樹脂パターンがこの順で積層された積層体において、樹脂パターンが配置されていない領域にある導電層をエッチング処理して、タッチパネル用配線を形成する工程を含む、タッチパネルの製造方法。
[1] A photosensitive transfer member comprising a temporary support and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer having a thickness of 8 μm or less, the photosensitive resin layer containing a polymer A having a structural unit derived from styrene and a polymerizable compound B1 having an aromatic ring and two ethylenically unsaturated groups, the content of the structural unit derived from styrene relative to the total mass of the polymer A being more than 40 mass%, and the mass ratio of the content of the polymerizable compound B1 to the content of the polymerizable compound B having a polymerizable group in the photosensitive resin layer being 55 mass% or more.
[2] The photosensitive transfer member according to [1], wherein the photosensitive resin layer is a negative photosensitive resin layer whose solubility in a developer is reduced by exposure to light.
[3] The photosensitive transfer member according to [1] or [2], wherein the transmittance of light with a wavelength of 365 nm in the photosensitive resin layer is 30% or more.
[4] The photosensitive transfer member according to any one of [1] to [3], wherein the polymerizable compound B1 has a bisphenol structure.
[5] The photosensitive transfer member according to any one of [1] to [4], wherein the content of the structural unit derived from styrene relative to the total mass of the polymer A is 50 mass % or more.
[6] The photosensitive transfer member according to any one of [1] to [5], wherein the acid value of the polymer A is less than 190.
[7] The photosensitive transfer member according to any one of [1] to [6], wherein the photosensitive resin layer further contains a fluorine-based nonionic surfactant.
[8] The photosensitive transfer member according to any one of [1] to [7], further comprising a thermoplastic resin layer between the temporary support and the photosensitive resin layer.
[9] The photosensitive transfer member according to [8], further comprising an intermediate layer between the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer.
[10] The photosensitive transfer member according to [8] or [9], wherein the thermoplastic resin layer has a thickness of 10 μm or less.
[11] The photosensitive transfer member according to any one of [1] to [10], further comprising a cover film in contact with a surface of the photosensitive resin layer that does not face the temporary support, and the arithmetic mean roughness Ra value of the surface of the cover film in contact with the photosensitive resin layer is 0.05 μm or less.
[12] A method for producing a resin pattern, comprising the steps of: bonding the photosensitive transfer member according to any one of [1] to [11] to a substrate having a conductive layer by contacting the substrate to a surface of the photosensitive resin layer that does not face the temporary support; exposing the photosensitive resin layer to a pattern; and developing the exposed photosensitive resin layer to form a resin pattern.
[13] The method for producing a resin pattern according to [12], wherein the photosensitive transfer member according to any one of [1] to [11] is a photosensitive transfer member produced by a production method including the steps of: applying a thermoplastic resin composition containing at least one solvent selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent to a surface of a temporary support, and then drying the coating of the thermoplastic resin composition to form a thermoplastic resin layer; applying an intermediate layer composition containing at least one solvent selected from the group consisting of water and a water-miscible organic solvent to the surface of the thermoplastic resin layer, and then drying the coating of the intermediate layer composition to form an intermediate layer; and applying a photosensitive resin composition containing a polymer A, a polymerizable compound B1, and at least one solvent selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent to the surface of the intermediate layer, and then drying the coating of the photosensitive resin composition to form a photosensitive resin layer.
[14] A method for producing circuit wiring, comprising a step of etching a conductive layer in an area where a resin pattern is not arranged in a laminate in which a substrate, a conductive layer, and a resin pattern produced by the production method according to [12] or [13] are laminated in this order.
[15] A method for producing a touch panel, comprising a step of forming wiring for a touch panel by etching the conductive layer in an area where a resin pattern is not arranged in a laminate having a substrate, a conductive layer, and a resin pattern produced by the production method according to [12] or [13] laminated in this order.

本発明によれば、解像性により優れる樹脂パターンを製造できる感光性転写部材を提供できる。また、本発明によれば、回路配線の製造方法、及び、タッチパネルの製造方法を提供できる。 The present invention provides a photosensitive transfer member capable of producing a resin pattern with superior resolution. The present invention also provides a method for producing circuit wiring and a method for producing a touch panel.

感光性転写部材の構成の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a configuration of a photosensitive transfer member. タッチパネル製造用マスクのパターンの一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a mask pattern for manufacturing a touch panel. タッチパネル製造用マスクのパターンの他の例を示す概略図である。10 is a schematic diagram showing another example of a pattern of a mask for manufacturing a touch panel. FIG.

以下、本発明の内容について説明する。なお、添付の図面を参照しながら説明するが、符号は省略する場合がある。 The present invention will be described below. The description will be made with reference to the attached drawings, but reference numerals may be omitted.

本明細書における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含する。例えば「アルキル基」との表記は、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸」はアクリル酸及びメタクリル酸の双方又はいずれか一方を表し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの双方又はいずれか一方を表す。
また、本明細書における化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
In the description of groups (atomic groups) in this specification, when a notation does not indicate whether it is substituted or unsubstituted, it includes both unsubstituted and substituted groups. For example, the notation "alkyl group" includes not only alkyl groups without a substituent (unsubstituted alkyl groups) but also alkyl groups with a substituent (substituted alkyl groups).
In this specification, "(meth)acrylic acid" refers to both or either one of acrylic acid and methacrylic acid, and "(meth)acrylate" refers to both or either one of acrylate and methacrylate.
In addition, chemical structural formulas in this specification may be described as simplified structural formulas in which hydrogen atoms are omitted.

本明細書において、各成分の量(含有量等)は、各成分に含まれる物質が複数存在する場合、特に断らない限り、それら複数の物質の合計量(合計含有量等)を意味する。
本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
In this specification, when a component contains multiple substances, the amount (content, etc.) of each component means the total amount (total content, etc.) of those multiple substances, unless otherwise specified.
In this specification, a numerical range expressed using "to" means a range that includes the numerical values before and after "to" as the lower and upper limits.
In this specification, "mass %" and "weight %" are synonymous, and "parts by mass" and "parts by weight" are synonymous.

本明細書において「工程」との語は、独立した工程のみを意味せず、他の工程と明確に区別できない場合であっても所期の目的が達成される工程であれば、本用語に含まれる。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線及びイオンビーム等の粒子線を用いた描画も含む。また、露光に用いられる光としては、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV(Extreme ultraviolet lithography)光)、及び、X線等の活性光線(活性エネルギー線)が挙げられる。
In this specification, the term "step" does not mean only an independent step, and even if a step cannot be clearly distinguished from other steps, it is included in this term as long as it achieves a desired purpose.
In this specification, unless otherwise specified, "exposure" includes not only exposure using light, but also drawing using particle beams such as electron beams and ion beams. Examples of light used for exposure include the bright line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet light represented by an excimer laser, extreme ultraviolet light (EUV (Extreme ultraviolet lithography) light), and actinic rays (active energy rays) such as X-rays.

本明細書において、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、特に断りのない限り、TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(何れも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC:Gel Permeation Chromatography)分析装置により、THF(テトラヒドロフラン)溶剤中の化合物を示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
In this specification, unless otherwise specified, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are molecular weights obtained by detecting a compound in a THF (tetrahydrofuran) solvent with a differential refractometer using a gel permeation chromatography (GPC) analyzer using columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, or TSKgel G2000HxL (all of which are product names manufactured by Tosoh Corporation) and converting the molecular weight using polystyrene as a standard substance.
As used herein, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.

[感光性転写部材]
本発明に係る感光性転写部材は、仮支持体及び感光性樹脂層を少なくとも備える。
感光性転写部材は、仮支持体と感光性樹脂層とが他の層を介さずに直接積層されていてもよいし、他の層を介して積層されていてもよい。また、感光性樹脂層の仮支持体に対向する面とは反対側の面に他の層が積層していてもよい。
仮支持体及び感光性樹脂層以外の他の層としては、例えば、熱可塑性樹脂層、中間層及びカバーフィルムが挙げられる。
[Photosensitive Transfer Member]
The photosensitive transfer member according to the present invention comprises at least a temporary support and a photosensitive resin layer.
In the photosensitive transfer member, the temporary support and the photosensitive resin layer may be laminated directly without any other layer therebetween, or may be laminated via another layer. Also, another layer may be laminated on the surface of the photosensitive resin layer opposite to the surface facing the temporary support.
Examples of layers other than the temporary support and the photosensitive resin layer include a thermoplastic resin layer, an intermediate layer, and a cover film.

〔仮支持体〕
本発明に係る感光性転写部材は、仮支持体を備える。
仮支持体は、感光性樹脂層又は感光性樹脂層を含む積層体を支持し、且つ、剥離可能な支持体である。
[Temporary Support]
The photosensitive transfer member according to the present invention includes a temporary support.
The temporary support is a peelable support that supports the photosensitive resin layer or the laminate including the photosensitive resin layer.

仮支持体は、感光性樹脂層をパターン露光する際に、仮支持体を介した感光性樹脂層の露光が可能になる観点から、光透過性を有することが好ましい。なお、本明細書において「光透過性を有する」とは、パターン露光に使用する波長の光の透過率が50%以上であることを意味する。
仮支持体は、感光性樹脂層の露光感度向上の観点から、パターン露光に使用する波長(より好ましくは波長365nm)の光の透過率が60%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。
なお、感光性転写部材が備える層の透過率とは、層の主面に垂直な方向(厚さ方向)に光を入射させたときの、入射光の強度に対する層を通過して出射した出射光の強度の比率であり、大塚電子(株)製MCPD Seriesを用いて測定される。
The temporary support preferably has light transmittance from the viewpoint of enabling exposure of the photosensitive resin layer through the temporary support when the photosensitive resin layer is subjected to patternwise exposure. In this specification, "having light transmittance" means that the transmittance of light of a wavelength used for patternwise exposure is 50% or more.
From the viewpoint of improving the exposure sensitivity of the photosensitive resin layer, the temporary support preferably has a transmittance of light having a wavelength used for pattern exposure (more preferably a wavelength of 365 nm) of 60% or more, and more preferably 70% or more.
The transmittance of the layer of the photosensitive transfer member is the ratio of the intensity of the emitted light that passes through the layer to the intensity of the incident light when light is incident in a direction perpendicular to the main surface of the layer (thickness direction), and is measured using an MCPD Series manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.

仮支持体を構成する材料としては、例えば、ガラス基板、樹脂フィルム及び紙が挙げられ、強度、可撓性及び光透過性の観点から、樹脂フィルムが好ましい。
樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET:polyethylene terephthalate)フィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム及びポリカーボネートフィルムが挙げられる。中でも、PETフィルムが好ましく、2軸延伸PETフィルムがより好ましい。
Examples of materials constituting the temporary support include a glass substrate, a resin film, and paper. From the viewpoints of strength, flexibility, and light transmittance, a resin film is preferred.
Examples of the resin film include a polyethylene terephthalate (PET) film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film. Of these, a PET film is preferred, and a biaxially stretched PET film is more preferred.

仮支持体の厚さ(層厚)は、特に制限されず、支持体としての強度、回路配線形成用基板との貼り合わせに求められる可撓性、及び、最初の露光工程で要求される光透過性の観点から、材質に応じて選択すればよい。
仮支持体の厚さは、5~100μmの範囲が好ましく、取扱い易さ及び汎用性の点から、10~50μmの範囲がより好ましい。
The thickness (layer thickness) of the temporary support is not particularly limited, and may be selected according to the material from the standpoints of strength as a support, flexibility required for bonding to a substrate for forming circuit wiring, and light transmittance required in the initial exposure step.
The thickness of the temporary support is preferably in the range of 5 to 100 μm, and from the viewpoints of ease of handling and versatility, it is more preferably in the range of 10 to 50 μm.

また、仮支持体として使用するフィルムには、シワ等の変形、傷などがないことが好ましい。
仮支持体を介するパターン露光時のパターン形成性、及び、仮支持体の透明性の観点から、仮支持体に含まれる微粒子、異物及び欠陥の数はいずれも少ない方が好ましい。直径1μm以上の微粒子、異物及び欠陥の数の合計は、50個/10mm以下であることが好ましく、10個/10mm以下であることがより好ましく、3個/10mm以下であることが更に好ましく、0個/10mmであることが特に好ましい。
Furthermore, it is preferable that the film used as the temporary support is free from deformation such as wrinkles and scratches.
From the viewpoint of pattern formability during pattern exposure through the temporary support and the transparency of the temporary support, it is preferable that the number of fine particles, foreign matter, and defects contained in the temporary support is small. The total number of fine particles, foreign matter, and defects having a diameter of 1 μm or more is preferably 50 pieces/ 10 mm2 or less, more preferably 10 pieces/ 10 mm2 or less, even more preferably 3 pieces/ 10 mm2 or less, and particularly preferably 0 pieces/ 10 mm2.

仮支持体の好ましい態様としては、例えば、特開2014-085643号公報の段落0017~段落0018)、特開2016-027363号公報の段落0019~0026、国際公開第2012/081680号明細書の段落0041~0057、国際公開第2018/179370号明細書の段落0029~0040に記載された態様が挙げられ、これらの公報の内容は本明細書に組み込まれる。 Preferred embodiments of the temporary support include, for example, those described in paragraphs 0017 to 0018 of JP 2014-085643 A, paragraphs 0019 to 0026 of JP 2016-027363 A, paragraphs 0041 to 0057 of WO 2012/081680 A, and paragraphs 0029 to 0040 of WO 2018/179370 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

〔感光性樹脂層〕
本発明に係る感光性転写部材は、感光性樹脂層を備える。
本発明において用いられる感光性樹脂層は、層厚が8μm以下であり、また、スチレンに由来する構成単位を有する重合体Aと、芳香環及び2つのエチレン性不飽和基を有する重合性化合物B1とを含有する。更に、上記重合体Aにおけるスチレンに由来する構成単位の含有量が所定量を超え、且つ、重合性基を有する重合性化合物Bの含有量に対する上記重合性化合物B1の含有量の質量比が所定量以上である。
[Photosensitive resin layer]
The photosensitive transfer member according to the present invention comprises a photosensitive resin layer.
The photosensitive resin layer used in the present invention has a layer thickness of 8 μm or less, and contains a polymer A having a structural unit derived from styrene and a polymerizable compound B1 having an aromatic ring and two ethylenically unsaturated groups. Furthermore, the content of the structural unit derived from styrene in the polymer A exceeds a predetermined amount, and the mass ratio of the content of the polymerizable compound B1 to the content of the polymerizable compound B having a polymerizable group is equal to or greater than a predetermined amount.

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記の構成を有する感光性転写部材を用いることにより、解像性により優れる樹脂パターンを製造できることを見出した。
理論に拘束されるものではないが、感光性樹脂層が所定量の重合体A及び所定量の重合性化合物B1を含有することにより、感光性樹脂層中の芳香環の含有量が増加して、現像時の感光性樹脂層の膨潤を抑制するため、樹脂パターンの解像性が向上したものと推定される。
As a result of extensive investigations, the present inventors have found that by using a photosensitive transfer member having the above-mentioned configuration, a resin pattern having superior resolution can be produced.
Without being bound by theory, it is presumed that the photosensitive resin layer contains a predetermined amount of polymer A and a predetermined amount of polymerizable compound B1, thereby increasing the content of aromatic rings in the photosensitive resin layer and suppressing swelling of the photosensitive resin layer during development, thereby improving the resolution of the resin pattern.

以下、感光性樹脂層が含有する各成分について説明する。
感光性樹脂層は、露光により露光部の現像液に対する溶解性が低下し、非露光部が現像により除去されるネガ型感光性樹脂層であることが好ましい。しかしながら、感光性樹脂層はネガ型感光性樹脂層に制限されず、露光により露光部の現像液に対する溶解性が向上し、露光部が現像により除去されるポジ型感光性樹脂層であってもよい。
Each component contained in the photosensitive resin layer will be described below.
The photosensitive resin layer is preferably a negative photosensitive resin layer in which the solubility of the exposed portion in a developer is reduced by exposure and the non-exposed portion is removed by development. However, the photosensitive resin layer is not limited to a negative photosensitive resin layer, and may be a positive photosensitive resin layer in which the solubility of the exposed portion in a developer is increased by exposure and the exposed portion is removed by development.

<成分>
(重合体A)
重合体Aは、スチレンに由来する構成単位を有しており、重合体Aの全質量に対するスチレンに由来する構成単位の含有量(以下「スチレン含有率」ともいう)が40質量%超である。
重合体Aは、スチレンに由来する構成単位のみで構成されていてもよく、スチレンに由来する構成単位以外の構成単位を有してもよい。即ち、重合体Aのスチレン含有率の上限は特に制限されず、スチレン含有率は100質量%以下であればよい。
<Ingredients>
(Polymer A)
Polymer A has structural units derived from styrene, and the content of the structural units derived from styrene relative to the total mass of Polymer A (hereinafter also referred to as "styrene content") is more than 40 mass%.
Polymer A may be composed of only structural units derived from styrene, or may have structural units other than structural units derived from styrene. That is, the upper limit of the styrene content of polymer A is not particularly limited, and the styrene content may be 100 mass% or less.

重合体Aのスチレン含有率は、現像液による感光性樹脂層の膨潤を抑制することにより、形成される樹脂パターンの解像性(以下、単に「解像性」ともいう。)がより優れる点から、50質量%以上が好ましい。
重合体Aのスチレン含有率は、樹脂パターンの基板からの剥離性(以下、単に「剥離性」ともいう。)により優れることから、70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。
The styrene content of polymer A is preferably 50% by mass or more, since this suppresses swelling of the photosensitive resin layer by the developer, thereby resulting in better resolution of the formed resin pattern (hereinafter also simply referred to as "resolution").
The styrene content of polymer A is preferably 70% by mass or less, and more preferably 60% by mass or less, since this provides better releasability of the resin pattern from the substrate (hereinafter also simply referred to as "releasability").

重合体Aは、スチレンと重合可能なスチレン以外の重合性単量体に由来する構成単位を有していてもよい。 Polymer A may have a structural unit derived from a polymerizable monomer other than styrene that is polymerizable with styrene.

重合体Aは、現像性に優れる点から、酸基を有する構成単位を有することが好ましい。酸基としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基及びホスホン酸基が挙げられる。
中でも、重合体Aは、カルボキシ基を有する構成単位を有することが好ましく、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位を有することがより好ましい。
From the viewpoint of excellent developability, the polymer A preferably has a structural unit having an acid group. Examples of the acid group include a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group.
In particular, polymer A preferably has a structural unit having a carboxy group, and more preferably has a structural unit derived from (meth)acrylic acid.

重合体Aにおける酸基を有する構成単位(より好ましくは(メタ)アクリル酸に由来する構成単位)の含有量は、重合体Aの全質量に対して10~40質量%が好ましく、20~30質量%がより好ましい。 The content of structural units having an acid group in polymer A (more preferably structural units derived from (meth)acrylic acid) is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 20 to 30% by mass, based on the total mass of polymer A.

また、重合体Aは、相溶性に優れる点から、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を更に有することが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、及び、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル等の炭素数が1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、炭素数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル又は(メタ)アクリル酸エチルがより好ましい。
From the viewpoint of excellent compatibility, it is preferable that polymer A further contains a structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester.
Examples of (meth)acrylic acid esters include (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate. As the (meth)acrylic acid ester, a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferred, and methyl (meth)acrylate or ethyl (meth)acrylate is more preferred.

重合体Aは、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を1種単独で有してもよく、2種以上を有してもよい。
重合体Aにおける(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量は、重合体Aの全質量に対して5~40質量%が好ましく、10~30質量%がより好ましい。
The polymer A may have one type of structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester alone, or may have two or more types.
The content of the structural unit derived from a (meth)acrylic acid ester in the polymer A is preferably from 5 to 40% by mass, and more preferably from 10 to 30% by mass, based on the total mass of the polymer A.

重合体Aは、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の両者を有することが好ましい。その場合、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の合計含有量は、60質量%以下であり、解像性により優れることから、50質量%未満が好ましい。 It is preferable that polymer A has both structural units derived from (meth)acrylic acid and structural units derived from (meth)acrylic acid esters. In this case, the total content of structural units derived from (meth)acrylic acid and structural units derived from (meth)acrylic acid esters is 60% by mass or less, and is preferably less than 50% by mass because this provides better resolution.

重合体Aの製造方法は、特に制限されず、例えば、重合開始剤の存在下、スチレン及び任意成分であるスチレン以外の重合性単量体をラジカル重合させる公知の方法により、重合体Aを製造すればよい。このときの重合方法として、例えば、バルク重合法、懸濁重合法、乳化重合法及び溶液重合法が挙げられる。 The method for producing polymer A is not particularly limited, and for example, polymer A may be produced by a known method of radically polymerizing styrene and an optional polymerizable monomer other than styrene in the presence of a polymerization initiator. Examples of the polymerization method include bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization.

重合体Aの酸価は、現像液による感光性樹脂層の膨潤を抑制することにより、解像性がより優れる点から、220mgKOH/g以下が好ましく、200mgKOH/g未満がより好ましく、190mgKOH/g未満が更に好ましい。
重合体Aの酸価の下限は特に制限されないが、現像性がより優れる点から、60mgKOH/g以上が好ましく、155mgKOH/g以上がより好ましく、170mgKOH/g以上が更に好ましい。
The acid value of polymer A is preferably 220 mgKOH/g or less, more preferably less than 200 mgKOH/g, and even more preferably less than 190 mgKOH/g, from the viewpoint of suppressing swelling of the photosensitive resin layer by the developer and thereby achieving superior resolution.
The lower limit of the acid value of polymer A is not particularly limited, but from the viewpoint of superior developability, it is preferably 60 mgKOH/g or more, more preferably 155 mgKOH/g or more, and even more preferably 170 mgKOH/g or more.

なお、酸価は、試料1gを中和するのに必要な水酸化カリウムの質量[mg]であり、本明細書においては、単位をmgKOH/gと記載する。酸価は、例えば、化合物中における酸基の平均含有量から算出できる。
重合体Aの酸価は、重合体Aを構成する構成単位の種類及び酸基を含有する構成単位の含有量により調整すればよい。
The acid value is the mass [mg] of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of a sample, and is expressed in units of mgKOH/g in this specification. The acid value can be calculated, for example, from the average content of acid groups in a compound.
The acid value of the polymer A may be adjusted by changing the type of structural unit constituting the polymer A and the content of the structural unit containing an acid group.

重合体Aの重量平均分子量(Mw)は、1,000以上が好ましく、1万~10万がより好ましく、2万~5万が更に好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of polymer A is preferably 1,000 or more, more preferably 10,000 to 100,000, and even more preferably 20,000 to 50,000.

感光性樹脂層は、重合体Aを1種単独で含有してもよいし、2種以上の重合体Aを含有してもよい。
感光性樹脂層における重合体Aの含有量は、感光性の観点から、感光性樹脂層の全質量に対し、10~90質量%が好ましく、20~80質量%がより好ましく、30~70質量%が更に好ましい。
The photosensitive resin layer may contain one type of polymer A alone, or may contain two or more types of polymer A.
From the viewpoint of photosensitivity, the content of polymer A in the photosensitive resin layer is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and even more preferably 30 to 70% by mass, based on the total mass of the photosensitive resin layer.

(重合性化合物B)
感光性樹脂層は、重合性基を有する重合性化合物Bを含有する。なお、感光性樹脂層が含有する重合性化合物Bの一部又は全部が、後述する重合性化合物B1である。
本明細書において「重合性化合物」とは、後述する重合開始剤の作用を受けて重合する化合物であって、上述した樹脂Aとは異なる化合物を意味する。
(Polymerizable Compound B)
The photosensitive resin layer contains a polymerizable compound B having a polymerizable group. A part or the whole of the polymerizable compound B contained in the photosensitive resin layer is a polymerizable compound B1 described later.
In this specification, the term "polymerizable compound" refers to a compound that undergoes polymerization under the action of a polymerization initiator described below, and is different from the resin A described above.

重合性化合物Bが有する重合性基としては、重合反応に関与する基であれば特に制限されず、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基及びマレイミド基等のエチレン性不飽和基を有する基;並びに、エポキシ基及びオキセタン基等のカチオン性重合性基を有する基が挙げられる。
重合性基としては、エチレン性不飽和基を有する基が好ましく、アクリロイル基又はメタアクリロイル基がより好ましい。
The polymerizable group contained in the polymerizable compound B is not particularly limited as long as it is a group that participates in a polymerization reaction, and examples thereof include groups having an ethylenically unsaturated group, such as a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a styryl group, and a maleimide group; and groups having a cationic polymerizable group, such as an epoxy group and an oxetane group.
The polymerizable group is preferably a group having an ethylenically unsaturated group, and more preferably an acryloyl group or a methacryloyl group.

重合性化合物Bとしては、感光性樹脂層の感光性がより優れる点で、1つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物(エチレン性不飽和化合物)が好ましく、1分子中に2つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物(多官能エチレン性不飽和化合物)がより好ましい。
また、解像性及び剥離性により優れる点で、エチレン性不飽和化合物が1分子中に有するエチレン性不飽和基の数は、6つ以下が好ましく、3つ以下がより好ましく、2つ以下が更に好ましい。
As the polymerizable compound B, a compound having one or more ethylenically unsaturated groups (ethylenically unsaturated compound) is preferred, and a compound having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule (polyfunctional ethylenically unsaturated compound) is more preferred, in that the photosensitivity of the photosensitive resin layer is superior.
From the viewpoint of obtaining superior resolution and peelability, the number of ethylenically unsaturated groups contained in one molecule of the ethylenically unsaturated compound is preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 2 or less.

感光性樹脂層は、感光性樹脂層の感光性と解像性及び剥離性とのバランスがより優れる点で、1分子中に2つ又は3つのエチレン性不飽和基を有する2官能又は3官能エチレン性不飽和化合物を含有することが好ましく、1分子中に2つのエチレン性不飽和基を有する2官能エチレン性不飽和化合物を含有することがより好ましい。
感光性樹脂層における、重合性化合物Bの含有量に対する2官能エチレン性不飽和化合物の含有量は、剥離性に優れる点から、60質量%以上が好ましく、70質量%超がより好ましく、90質量%以上が更に好ましい。上限は特に制限されず、100質量%であってもよい。即ち、感光性樹脂層に含まれる重合性化合物Bが全て2官能エチレン性不飽和化合物であってもよい。
また、エチレン性不飽和化合物としては、重合性基として(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
The photosensitive resin layer preferably contains a bifunctional or trifunctional ethylenically unsaturated compound having two or three ethylenically unsaturated groups in one molecule, and more preferably contains a bifunctional ethylenically unsaturated compound having two ethylenically unsaturated groups in one molecule, in that the photosensitive resin layer has a better balance between the photosensitivity, resolution, and peelability.
The content of the bifunctional ethylenically unsaturated compound relative to the content of the polymerizable compound B in the photosensitive resin layer is preferably 60% by mass or more, more preferably more than 70% by mass, and even more preferably 90% by mass or more, from the viewpoint of excellent peelability. The upper limit is not particularly limited, and may be 100% by mass. That is, all of the polymerizable compound B contained in the photosensitive resin layer may be a bifunctional ethylenically unsaturated compound.
As the ethylenically unsaturated compound, a (meth)acrylate compound having a (meth)acryloyl group as a polymerizable group is preferred.

-重合性化合物B1-
本発明に係る感光性樹脂層は、芳香環及び2つのエチレン性不飽和基を有する重合性化合物B1を含有する。重合性化合物B1は、上述した重合性化合物Bのうち、1分子中に1つ以上の芳香環を有する2官能エチレン性不飽和化合物である。
--Polymerizable compound B1--
The photosensitive resin layer according to the present invention contains a polymerizable compound B1 having an aromatic ring and two ethylenically unsaturated groups. The polymerizable compound B1 is a bifunctional ethylenically unsaturated compound having one or more aromatic rings in one molecule, among the above-mentioned polymerizable compounds B.

また、本発明に係る感光性樹脂層中、重合性化合物Bの含有量に対する重合性化合物B1の含有量の質量比は、55質量%以上である。
感光性樹脂層における、重合性化合物Bの含有量に対する重合性化合物B1の含有量は、解像性がより優れる点から、60質量%超が好ましく、70質量%超がより好ましく、80質量%超が更に好ましい。上限は特に制限されないが、剥離性の点から、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。
In the photosensitive resin layer according to the present invention, the mass ratio of the content of the polymerizable compound B1 to the content of the polymerizable compound B is 55 mass % or more.
The content of the polymerizable compound B1 in the photosensitive resin layer relative to the content of the polymerizable compound B is preferably more than 60% by mass, more preferably more than 70% by mass, and even more preferably more than 80% by mass from the viewpoint of better resolution. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less from the viewpoint of peelability.

重合性化合物B1が有する芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環及びアントラセン環等の芳香族炭化水素環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環及びピリジン環等の芳香族複素環、並びに、それらの縮合環が挙げられ、芳香族炭化水素環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。なお、上記芳香環は、置換基を有してもよい。
重合性化合物B1は、芳香環を1つのみ有してもよく、2つ以上の芳香環を有してもよい。
Examples of the aromatic ring that the polymerizable compound B1 has include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring, aromatic heterocycles such as a thiophene ring, a furan ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a pyridine ring, and condensed rings thereof, and the aromatic hydrocarbon ring is preferred, and the benzene ring is more preferred. The aromatic ring may have a substituent.
The polymerizable compound B1 may have only one aromatic ring, or may have two or more aromatic rings.

重合性化合物B1は、現像液による感光性樹脂層の膨潤を抑制することにより、解像性が向上する点から、ビスフェノール構造を有することが好ましい。
ビスフェノール構造としては、例えば、ビスフェノールA(2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン)に由来するビスフェノールA構造、ビスフェノールF(2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン)に由来するビスフェノールF構造、及び、ビスフェノールB(2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン)に由来するビスフェノールB構造が挙げられ、ビスフェノールA構造が好ましい。
The polymerizable compound B1 preferably has a bisphenol structure, since this suppresses swelling of the photosensitive resin layer due to a developer, thereby improving the resolution.
Examples of the bisphenol structure include a bisphenol A structure derived from bisphenol A (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane), a bisphenol F structure derived from bisphenol F (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)methane), and a bisphenol B structure derived from bisphenol B (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane), with the bisphenol A structure being preferred.

ビスフェノール構造を有する重合性化合物B1としては、例えば、ビスフェノール構造と、そのビスフェノール構造の両端に結合した2つの重合性基(好ましくは(メタ)アクリロイル基)とを有する化合物が挙げられる。
ビスフェノール構造の両端と2つの重合性基とは、直接結合してもよく、1つ以上のアルキレンオキシ基を介して結合してもよい。ビスフェノール構造の両端に付加するアルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。ビスフェノール構造に付加するアルキレンオキシ基の付加数は特に制限されないが、1分子あたり4~16個が好ましく、6~14個がより好ましい。
ビスフェノール構造を有する重合性化合物B1については、特開2016-224162号公報の段落0072~0080に記載されており、この公報に記載の内容は本明細書に組み込まれる。
An example of the polymerizable compound B1 having a bisphenol structure is a compound having a bisphenol structure and two polymerizable groups (preferably (meth)acryloyl groups) bonded to both ends of the bisphenol structure.
Both ends of the bisphenol structure may be directly bonded to the two polymerizable groups, or may be bonded via one or more alkyleneoxy groups. The alkyleneoxy groups added to both ends of the bisphenol structure are preferably ethyleneoxy groups or propyleneoxy groups, and more preferably ethyleneoxy groups. The number of alkyleneoxy groups added to the bisphenol structure is not particularly limited, but is preferably 4 to 16, and more preferably 6 to 14 per molecule.
The polymerizable compound B1 having a bisphenol structure is described in paragraphs 0072 to 0080 of JP-A-2016-224162, the contents of which are incorporated herein by reference.

重合性化合物B1としては、ビスフェノールA構造を有する2官能エチレン性不飽和化合物が好ましく、2,2-ビス(4-((メタ)アクリロキシポリアルコキシ)フェニル)プロパンがより好ましい。
2,2-ビス(4-((メタ)アクリロキシポリアルコキシ)フェニル)プロパンとしては、例えば、2,2-ビス(4-(メタクリロキシジエトキシ)フェニル)プロパン(FA-324M、日立化成(株)製)、2,2-ビス(4-(メタクリロキシエトキシプロポキシ)フェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(メタクリロキシペンタエトキシ)フェニル)プロパン(BPE-500、新中村化学工業(株)製)、2,2-ビス(4-(メタクリロキシドデカエトキシテトラプロポキシ)フェニル)プロパン(FA-3200MY、日立化成(株)製)、2,2-ビス(4-(メタクリロキシペンタデカエトキシ)フェニル)プロパン(BPE-1300、新中村化学工業(株)製)、2,2-ビス(4-(メタクリロキシジエトキシ)フェニル)プロパン(BPE-200、新中村化学工業(株)製)、及び、エトキシ化(10)ビスフェノールAジアクリレート(NKエステルA-BPE-10、新中村化学工業(株)製)が挙げられる。
As the polymerizable compound B1, a bifunctional ethylenically unsaturated compound having a bisphenol A structure is preferable, and 2,2-bis(4-((meth)acryloxypolyalkoxy)phenyl)propane is more preferable.
Examples of 2,2-bis(4-((meth)acryloxypolyalkoxy)phenyl)propane include 2,2-bis(4-(methacryloxydiethoxy)phenyl)propane (FA-324M, Hitachi Chemical Co., Ltd.), 2,2-bis(4-(methacryloxyethoxypropoxy)phenyl)propane, 2,2-bis(4-(methacryloxypentaethoxy)phenyl)propane (BPE-500, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and 2,2-bis(4-(methacryloxydodecaethoxy)phenyl)propane. Examples of such bisphenol A diacrylate include 2,2-bis(4-(tetrapropoxy)phenyl)propane (FA-3200MY, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 2,2-bis(4-(methacryloxypentadecaethoxy)phenyl)propane (BPE-1300, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 2,2-bis(4-(methacryloxydiethoxy)phenyl)propane (BPE-200, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and ethoxylated (10) bisphenol A diacrylate (NK Ester A-BPE-10, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).

重合性化合物B1は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
感光性樹脂層における、重合性化合物B1の含有量は、解像性がより優れる点から、感光性樹脂層の総質量に対して、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、転写性及びエッジフュージョン(転写部材の端部から感光性樹脂が滲み出す現象)の点から、70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。
The polymerizable compound B1 may be used alone or in combination of two or more kinds.
The content of the polymerizable compound B1 in the photosensitive resin layer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, based on the total mass of the photosensitive resin layer, from the viewpoint of better resolution. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of transferability and edge fusion (phenomenon in which the photosensitive resin seeps out from the edge of the transfer member).

感光性樹脂層は、上述した重合性化合物B1以外の重合性化合物Bを含有してもよい。
重合性化合物B1以外の重合性化合物Bは、特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択できる。例えば、1分子中に1つのエチレン性不飽和基を有する化合物(単官能エチレン性不飽和化合物)、芳香環を有さない2官能エチレン性不飽和化合物、及び、3官能以上のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
The photosensitive resin layer may contain a polymerizable compound B other than the above-mentioned polymerizable compound B1.
The polymerizable compound B other than the polymerizable compound B1 is not particularly limited and can be appropriately selected from known compounds. For example, a compound having one ethylenically unsaturated group in one molecule (monofunctional ethylenically unsaturated compound), a bifunctional ethylenically unsaturated compound having no aromatic ring, and a trifunctional or higher ethylenically unsaturated compound can be mentioned.

単官能エチレン性不飽和化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルサクシネート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、及び、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of monofunctional ethylenically unsaturated compounds include ethyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, and phenoxyethyl (meth)acrylate.

芳香環を有さない2官能エチレン性不飽和化合物としては、例えば、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ウレタンジ(メタ)アクリレート、及び、トリメチロールプロパンジアクリレートが挙げられる。
アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(A-DCP、新中村化学工業(株)製)、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(DCP、新中村化学工業(株)製)、1,9-ノナンジオールジアクリレート(A-NOD-N、新中村化学工業(株)製)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N、新中村化学工業(株)製)、エチレングリコールジメタクリレート、1,10-デカンジオールジアクリレート、及び、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及び、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
ウレタンジ(メタ)アクリレートとしては、例えば、プロピレンオキサイド変性ウレタンジ(メタ)アクリレート、並びに、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド変性ウレタンジ(メタ)アクリレートが挙げられる。の市販品としては、例えば、8UX-015A(大成ファインケミカル(株)製)、UA-32P(新中村化学工業(株)製)、及び、UA-1100H(新中村化学工業(株)製)が挙げられる。
Examples of difunctional ethylenically unsaturated compounds having no aromatic ring include alkylene glycol di(meth)acrylates, polyalkylene glycol di(meth)acrylates, urethane di(meth)acrylates, and trimethylolpropane diacrylate.
Examples of alkylene glycol di(meth)acrylates include tricyclodecane dimethanol diacrylate (A-DCP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), tricyclodecane dimethanol dimethacrylate (DCP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 1,9-nonanediol diacrylate (A-NOD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), ethylene glycol dimethacrylate, 1,10-decanediol diacrylate, and neopentyl glycol di(meth)acrylate.
Examples of polyalkylene glycol di(meth)acrylates include polyethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and polypropylene glycol di(meth)acrylate.
Examples of urethane di(meth)acrylates include propylene oxide modified urethane di(meth)acrylates, and ethylene oxide and propylene oxide modified urethane di(meth)acrylates. Commercially available products include 8UX-015A (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), UA-32P (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and UA-1100H (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).

3官能以上のエチレン性不飽和化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトール(トリ/テトラ/ペンタ/ヘキサ)(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(トリ/テトラ)(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、並びに、これらのアルキレンオキサイド変性物が挙げられる。
ここで、「(トリ/テトラ/ペンタ/ヘキサ)(メタ)アクリレート」は、トリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレート、ペンタ(メタ)アクリレート、及びヘキサ(メタ)アクリレートを包含する概念であり、「(トリ/テトラ)(メタ)アクリレート」は、トリ(メタ)アクリレート及びテトラ(メタ)アクリレートを包含する概念である。
Examples of the tri- or higher functional ethylenically unsaturated compound include dipentaerythritol (tri/tetra/penta/hexa)(meth)acrylate, pentaerythritol (tri/tetra)(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, isocyanuric acid tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, and alkylene oxide modified versions of these.
Here, "(tri/tetra/penta/hexa)(meth)acrylate" is a concept that encompasses tri(meth)acrylate, tetra(meth)acrylate, penta(meth)acrylate, and hexa(meth)acrylate, and "(tri/tetra)(meth)acrylate" is a concept that encompasses tri(meth)acrylate and tetra(meth)acrylate.

3官能以上のエチレン性不飽和化合物のアルキレンオキサイド変性物としては、カプロラクトン変性(メタ)アクリレート化合物(日本化薬(株)製KAYARAD(登録商標)DPCA-20、新中村化学工業(株)製A-9300-1CL等)、アルキレンオキサイド変性(メタ)アクリレート化合物(日本化薬(株)製KAYARAD RP-1040、新中村化学工業(株)製ATM-35E及びA-9300、ダイセル・オルネクス社製EBECRYL(登録商標) 135等)、エトキシル化グリセリントリアクリレート(新中村化学工業(株)製A-GLY-9E等)、アロニックス(登録商標)TO-2349(東亞合成(株)製)、アロニックスM-520(東亞合成(株)製)、並びに、アロニックスM-510(東亞合成(株)製)が挙げられる。 Examples of alkylene oxide modified ethylenically unsaturated compounds having three or more functionalities include caprolactone modified (meth)acrylate compounds (KAYARAD (registered trademark) DPCA-20 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., A-9300-1CL manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., etc.), alkylene oxide modified (meth)acrylate compounds (KAYARAD RP-1040 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., ATM-35E and A-9300 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., EBECRYL (registered trademark) manufactured by Daicel-Allnex Corporation), 135, etc.), ethoxylated glycerin triacrylate (A-GLY-9E, etc., manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Aronix (registered trademark) TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aronix M-520 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and Aronix M-510 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).

また、重合性化合物B1以外の重合性化合物Bとしては、特開2004-239942号公報の段落0025~0030に記載の酸基を有する重合性化合物を用いてもよい。 As the polymerizable compound B other than the polymerizable compound B1, a polymerizable compound having an acid group described in paragraphs 0025 to 0030 of JP-A-2004-239942 may be used.

重合性化合物Bは、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
感光性樹脂層における重合性化合物Bの含有量は、感光性樹脂層の全質量に対し、10~70質量%が好ましく、20~60質量%がより好ましく、20~50質量%が更に好ましい。
The polymerizable compound B may be used alone or in combination of two or more kinds.
The content of the polymerizable compound B in the photosensitive resin layer is preferably from 10 to 70% by mass, more preferably from 20 to 60% by mass, and even more preferably from 20 to 50% by mass, based on the total mass of the photosensitive resin layer.

重合性化合物B1を含む重合性化合物Bの重量平均分子量(Mw)としては、200~3,000が好ましく、280~2,200がより好ましく、300~2,200が更に好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymerizable compound B, including the polymerizable compound B1, is preferably 200 to 3,000, more preferably 280 to 2,200, and even more preferably 300 to 2,200.

(任意成分)
感光性樹脂層は、重合体A及び重合性化合物B以外の成分を含有してもよい。
(Optional ingredients)
The photosensitive resin layer may contain components other than the polymer A and the polymerizable compound B.

-光重合開始剤-
感光性樹脂層は、光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤は、紫外線、可視光線及びX線等の活性光線を受けて、重合性化合物の重合を開始する化合物である。光重合開始剤としては、特に制限されず、公知の光重合開始剤を用いることができる。
光重合開始剤としては、例えば、光ラジカル重合開始剤及び光カチオン重合開始剤が挙げられ、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
- Photopolymerization initiator -
The photosensitive resin layer preferably contains a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is a compound that initiates polymerization of a polymerizable compound when exposed to active light such as ultraviolet light, visible light, and X-rays. The photopolymerization initiator is not particularly limited, and any known photopolymerization initiator can be used.
Examples of the photopolymerization initiator include a photoradical polymerization initiator and a photocationic polymerization initiator, and a photoradical polymerization initiator is preferred.

光ラジカル重合開始剤としては、例えば、オキシムエステル構造を有する光重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン構造を有する光重合開始剤、α-ヒドロキシアルキルフェノン構造を有する光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド構造を有する光重合開始剤、及び、N-フェニルグリシン構造を有する光重合開始剤が挙げられる。 Examples of photoradical polymerization initiators include photopolymerization initiators having an oxime ester structure, photopolymerization initiators having an α-aminoalkylphenone structure, photopolymerization initiators having an α-hydroxyalkylphenone structure, photopolymerization initiators having an acylphosphine oxide structure, and photopolymerization initiators having an N-phenylglycine structure.

また、感光性樹脂層は、感光性、露光部及び非露光部の視認性、及び、解像性の観点から、光ラジカル重合開始剤として、2,4,5-トリアリールイミダゾール2量体及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。なお、2,4,5-トリアリールイミダゾール2量体及びその誘導体における2つの2,4,5-トリアリールイミダゾール構造は、同一であっても異なっていてもよい。
2,4,5-トリアリールイミダゾール2量体の誘導体としては、例えば、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(メトキシフェニル)イミダゾール2量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体、及び、2-(p-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体が挙げられる。
From the viewpoints of photosensitivity, visibility of exposed and non-exposed areas, and resolution, the photosensitive resin layer preferably contains, as a photoradical polymerization initiator, at least one selected from the group consisting of 2,4,5-triarylimidazole dimers and derivatives thereof. Note that the two 2,4,5-triarylimidazole structures in the 2,4,5-triarylimidazole dimer and derivatives thereof may be the same or different.
Examples of derivatives of 2,4,5-triarylimidazole dimers include 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(o-chlorophenyl)-4,5-di(methoxyphenyl)imidazole dimer, 2-(o-fluorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(o-methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, and 2-(p-methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer.

光ラジカル重合開始剤としては、例えば、特開2011-095716号公報の段落0031~0042、特開2015-014783号公報の段落0064~0081に記載された重合開始剤を用いてもよい。 As the photoradical polymerization initiator, for example, the polymerization initiators described in paragraphs 0031 to 0042 of JP2011-095716A and paragraphs 0064 to 0081 of JP2015-014783A may be used.

光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジメチルアミノ安息香酸エチル(DBE、CAS No.10287-53-3)、ベンゾインメチルエーテル、アニシル(p,p’-ジメトキシベンジル)、TAZ-110(商品名:みどり化学(株)製)、ベンゾフェノン、TAZ-111(商品名:みどり化学(株)製)、IrgacureOXE01、OXE02、OXE03(BASF社製)、Omnirad651及び369(商品名:IGM Resins B.V.社製)、及び、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール(東京化成工業(株)製)が挙げられる。 Examples of photoradical polymerization initiators include ethyl dimethylaminobenzoate (DBE, CAS No. 10287-53-3), benzoin methyl ether, anisyl (p,p'-dimethoxybenzyl), TAZ-110 (product name: manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), benzophenone, TAZ-111 (product name: manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), Irgacure OXE01, OXE02, OXE03 (manufactured by BASF), Omnirad 651 and 369 (product names: manufactured by IGM Resins B.V.), and 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、1-[4-(フェニルチオ)]-1,2-オクタンジオン-2-(O-ベンゾイルオキシム)(商品名:IRGACURE(登録商標) OXE-01、BASF社製)、1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]エタノン-1-(O-アセチルオキシム)(商品名:IRGACURE OXE-02、BASF社製)、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルフォリニル)フェニル]-1-ブタノン(商品名:Omnirad 379EG、IGM Resins B.V.製)、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:Omnirad 907、IGM Resins B.V.製)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad 127、IGM Resins B.V.製)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタノン-1(商品名:Omnirad 369、IGM Resins B.V.製)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad 1173、IGM Resins B.V.製)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:Omnirad 184、IGM Resins B.V.製)、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:Omnirad 651、IGM Resins B.V.製)、2,4,6-トリメチルベンゾリル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名:Omnirad TPO H、IGM Resins B.V.製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾリル)フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:Omnirad 819、IGM Resins B.V.製)、オキシムエステル系の光重合開始剤(商品名:Lunar 6、DKSHジャパン(株)製)、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニルビスイミダゾール(2-(2-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体)(商品名:B-CIM、Hampford社製)、及び、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体(商品名:BCTB、東京化成工業(株)製)が挙げられる。 Commercially available photoradical polymerization initiators include, for example, 1-[4-(phenylthio)]-1,2-octanedione-2-(O-benzoyloxime) (trade name: IRGACURE (registered trademark) OXE-01, manufactured by BASF), 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone-1-(O-acetyloxime) (trade name: IRGACURE OXE-02, manufactured by BASF), 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone (trade name: Omnirad 379EG, manufactured by IGM Resins B.V.), and 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad 907, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one (trade name: Omnirad 127, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butanone-1 (trade name: Omnirad 369, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Omnirad 1173, manufactured by IGM Resins B.V.), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins B.V.) B.V.), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (trade name: Omnirad 651, manufactured by IGM Resins B.V.), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name: Omnirad TPO H, manufactured by IGM Resins B.V.), bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (trade name: Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.), oxime ester-based photopolymerization initiator (trade name: Lunar 6, manufactured by DKSH Japan Co., Ltd.), 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbisimidazole (2-(2-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer) (trade name: B-CIM, manufactured by Hampford Co., Ltd.), and 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer (trade name: BCTB, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

光カチオン重合開始剤(光酸発生剤)は、活性光線を受けて酸を発生する化合物である。光カチオン重合開始剤としては、波長300nm以上の活性光線に感応して酸を発生する化合物が好ましく、波長300~450nmの活性光線に感応して酸を発生する化合物がより好ましいが、その化学構造は制限されない。また、波長300nm以上の活性光線に直接感応しない光カチオン重合開始剤についても、増感剤と併用することによって波長300nm以上の活性光線に感応し、酸を発生する化合物であれば、増感剤と組み合わせて好ましく用いることができる。
光カチオン重合開始剤としては、pKaが4以下の酸を発生する光カチオン重合開始剤が好ましく、pKaが3以下の酸を発生する光カチオン重合開始剤がより好ましく、pKaが2以下の酸を発生する光カチオン重合開始剤が更に好ましい。pKaの下限値は特に定めないが、例えば、-10.0以上が好ましい。
A photocationic polymerization initiator (photoacid generator) is a compound that generates an acid when exposed to active light. As the photocationic polymerization initiator, a compound that generates an acid in response to active light having a wavelength of 300 nm or more is preferred, and a compound that generates an acid in response to active light having a wavelength of 300 to 450 nm is more preferred, but the chemical structure is not limited. In addition, even if a photocationic polymerization initiator is not directly sensitive to active light having a wavelength of 300 nm or more, it can be preferably used in combination with a sensitizer as long as it is a compound that responds to active light having a wavelength of 300 nm or more and generates an acid when used in combination with a sensitizer.
As the photocationic polymerization initiator, a photocationic polymerization initiator that generates an acid having a pKa of 4 or less is preferable, a photocationic polymerization initiator that generates an acid having a pKa of 3 or less is more preferable, and a photocationic polymerization initiator that generates an acid having a pKa of 2 or less is even more preferable. Although the lower limit of the pKa is not particularly set, for example, it is preferably −10.0 or more.

光カチオン重合開始剤としては、イオン性光カチオン重合開始剤及び非イオン性光カチオン重合開始剤が挙げられる。
イオン性光カチオン重合開始剤として、例えば、ジアリールヨードニウム塩化合物及びトリアリールスルホニウム塩化合物等のオニウム塩化合物、並びに、第4級アンモニウム塩化合物が挙げられる。
イオン性光カチオン重合開始剤としては、特開2014-085643号公報の段落0114~0133に記載のイオン性光カチオン重合開始剤を用いてもよい。
The photocationic polymerization initiator includes an ionic photocationic polymerization initiator and a nonionic photocationic polymerization initiator.
Examples of the ionic photocationic polymerization initiator include onium salt compounds such as diaryliodonium salt compounds and triarylsulfonium salt compounds, and quaternary ammonium salt compounds.
As the ionic photocationic polymerization initiator, the ionic photocationic polymerization initiators described in paragraphs 0114 to 0133 of JP-A-2014-085643 may be used.

非イオン性光カチオン重合開始剤としては、例えば、トリクロロメチル-s-トリアジン化合物、ジアゾメタン化合物、イミドスルホネート化合物、及び、オキシムスルホネート化合物が挙げられる。トリクロロメチル-s-トリアジン化合物、ジアゾメタン化合物及びイミドスルホネート化合物としては、特開2011-221494号公報の段落0083~0088に記載の化合物を用いてもよい。また、オキシムスルホネート化合物としては、国際公開第2018/179640号明細書の段落0084~0088に記載された化合物を用いてもよい。 Examples of nonionic photocationic polymerization initiators include trichloromethyl-s-triazine compounds, diazomethane compounds, imide sulfonate compounds, and oxime sulfonate compounds. As the trichloromethyl-s-triazine compounds, diazomethane compounds, and imide sulfonate compounds, the compounds described in paragraphs 0083 to 0088 of JP 2011-221494 A may be used. As the oxime sulfonate compounds, the compounds described in paragraphs 0084 to 0088 of WO 2018/179640 A may be used.

感光性樹脂層は、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましく、2,4,5-トリアリールイミダゾール2量体及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含有することがより好ましい。 The photosensitive resin layer preferably contains a photoradical polymerization initiator, and more preferably contains at least one selected from the group consisting of 2,4,5-triarylimidazole dimers and derivatives thereof.

感光性樹脂層は、光重合開始剤を、1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
感光性樹脂層における光重合開始剤の含有量は、特に制限されないが、感光性樹脂層の全質量に対し、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上が更に好ましい。上限は特に制限されないが、感光性樹脂層の全質量に対し、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。
The photosensitive resin layer may contain one type of photopolymerization initiator alone, or may contain two or more types of photopolymerization initiators.
The content of the photopolymerization initiator in the photosensitive resin layer is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1.0% by mass or more, based on the total mass of the photosensitive resin layer. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less, based on the total mass of the photosensitive resin layer.

-色素-
感光性樹脂層は、露光部及び非露光部の視認性、現像後のパターン視認性、及び、解像性の観点から、発色時の波長範囲400~780nmにおける最大吸収波長が450nm以上であり、かつ、酸、塩基、又はラジカルにより最大吸収波長が変化する色素(単に「色素N」ともいう。)を含有することが好ましい。色素Nを含有すると、詳細なメカニズムは不明であるが、隣接する層(例えば仮支持体及び中間層)との密着性が向上し、解像性により優れる。
- Pigments -
From the viewpoints of visibility of exposed and unexposed parts, pattern visibility after development, and resolution, the photosensitive resin layer preferably contains a dye (also simply referred to as "dye N") whose maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 780 nm during color development is 450 nm or more and whose maximum absorption wavelength changes with an acid, a base, or a radical. When dye N is contained, the adhesion with adjacent layers (e.g., temporary support and intermediate layer) is improved, and the resolution is more excellent, although the detailed mechanism is unknown.

本明細書において、色素が「酸、塩基又はラジカルにより極大吸収波長が変化する」とは、発色状態にある色素が酸、塩基又はラジカルにより消色する態様、消色状態にある色素が酸、塩基又はラジカルにより発色する態様、及び、発色状態にある色素が他の色相の発色状態に変化する態様のいずれの態様を意味してもよい。
具体的には、色素Nは、露光により消色状態から変化して発色する化合物であってもよいし、露光により発色状態から変化して消色する化合物であってもよい。この場合、露光により酸、塩基又はラジカルが感光性樹脂層内において発生し作用することにより、発色又は消色の状態が変化する色素でもよく、酸、塩基又はラジカルにより感光性樹脂層内の状態(例えばpH)が変化することで発色又は消色の状態が変化する色素でもよい。また、露光を介さずに、酸、塩基又はラジカルを刺激として直接受けて発色又は消色の状態が変化する色素でもよい。
In this specification, the dye "whose maximum absorption wavelength changes due to an acid, a base, or a radical" may mean any of an embodiment in which a dye in a colored state is decolorized by an acid, a base, or a radical, a dye in a decolorized state is colored by an acid, a base, or a radical, and a dye in a colored state is changed to a colored state of another hue.
Specifically, the dye N may be a compound that changes from a decolorized state to a colored state by exposure, or may be a compound that changes from a colored state to a decolored state by exposure. In this case, the dye may be a dye whose colored or decolored state changes when an acid, base, or radical is generated and acts in the photosensitive resin layer by exposure, or a dye whose colored or decolored state changes when the state (e.g., pH) in the photosensitive resin layer changes due to an acid, base, or radical. Alternatively, the dye may be a dye whose colored or decolored state changes when it is directly stimulated by an acid, base, or radical without exposure.

中でも、露光部及び非露光部の視認性並びに解像性の観点から、色素Nは、酸又はラジカルにより最大吸収波長が変化する色素が好ましく、ラジカルにより最大吸収波長が変化する色素がより好ましい。
感光性樹脂層は、露光部及び非露光部の視認性並びに解像性の観点から、色素Nとしてラジカルにより最大吸収波長が変化する色素、及び、光ラジカル重合開始剤の両者を含有することが好ましい。
また、露光部及び非露光部の視認性の観点から、色素Nは、酸、塩基、又はラジカルにより発色する色素であることが好ましい。
Among these, from the viewpoints of the visibility and resolution of exposed and unexposed areas, dye N is preferably a dye whose maximum absorption wavelength changes in response to an acid or a radical, and more preferably a dye whose maximum absorption wavelength changes in response to a radical.
From the viewpoints of visibility of exposed and unexposed areas and resolution, the photosensitive resin layer preferably contains both a dye N whose maximum absorption wavelength changes due to radicals, and a photoradical polymerization initiator.
From the viewpoint of visibility of exposed and unexposed areas, it is preferable that the dye N is a dye that develops color in response to an acid, a base, or a radical.

色素Nの発色機構の例としては、感光性樹脂層に光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤(光酸発生剤)又は光塩基発生剤を添加して、露光後に光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤又は光塩基発生剤から発生するラジカル、酸又は塩基によって、ラジカル反応性色素、酸反応性色素又は塩基反応性色素(例えばロイコ色素)が発色する態様が挙げられる。 An example of the color-developing mechanism of dye N is a mode in which a photoradical polymerization initiator, a cationic photopolymerization initiator (photoacid generator), or a photobase generator is added to a photosensitive resin layer, and after exposure, a radical-reactive dye, an acid-reactive dye, or a base-reactive dye (e.g., a leuco dye) develops color due to the radicals, acids, or bases generated from the photoradical polymerization initiator, the cationic photopolymerization initiator, or the photobase generator.

色素Nは、露光部及び非露光部の視認性の観点から、発色時の波長範囲400~780nmにおける極大吸収波長が、550nm以上であることが好ましく、550~700nmであることがより好ましく、550~650nmであることが更に好ましい。
また、色素Nは、発色時の波長範囲400~780nmにおける極大吸収波長を1つのみ有していてもよく、2つ以上有していてもよい。色素Nが発色時の波長範囲400~780nmにおける極大吸収波長を2つ以上有する場合は、2つ以上の極大吸収波長のうち吸光度が最も高い極大吸収波長が450nm以上であればよい。
From the viewpoint of visibility of exposed and unexposed areas, the dye N preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 780 nm upon color development of 550 nm or more, more preferably 550 to 700 nm, and even more preferably 550 to 650 nm.
Furthermore, the dye N may have only one maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 780 nm when it develops color, or may have two or more maximum absorption wavelengths. When the dye N has two or more maximum absorption wavelengths in the wavelength range of 400 to 780 nm when it develops color, it is sufficient that the maximum absorption wavelength having the highest absorbance among the two or more maximum absorption wavelengths is 450 nm or more.

色素Nの極大吸収波長は、大気雰囲気下で、分光光度計:UV3100((株)島津製作所製)を用いて、400~780nmの範囲で色素Nを含有する溶液(液温25℃)の透過スペクトルを測定し、光の強度が極小となる波長(極大吸収波長)を検出することにより、得られる。 The maximum absorption wavelength of dye N is obtained by measuring the transmission spectrum of a solution containing dye N (liquid temperature 25°C) in the range of 400 to 780 nm using a spectrophotometer UV3100 (manufactured by Shimadzu Corporation) in an atmospheric environment and detecting the wavelength at which the light intensity is minimal (maximum absorption wavelength).

露光により発色又は消色する色素としては、例えば、ロイコ化合物が挙げられる。
露光により消色する色素としては、例えば、ロイコ化合物、ジアリールメタン系色素、オキザジン系色素、キサンテン系色素、イミノナフトキノン系色素、アゾメチン系色素及びアントラキノン系色素が挙げられる。
色素Nとしては、露光部及び非露光部の視認性の観点から、ロイコ化合物が好ましい。
Examples of the dye that develops or loses color upon exposure to light include leuco compounds.
Examples of dyes that are decolorized by exposure to light include leuco compounds, diarylmethane dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, iminonaphthoquinone dyes, azomethine dyes, and anthraquinone dyes.
As the dye N, a leuco compound is preferred from the viewpoint of visibility of exposed and non-exposed areas.

ロイコ化合物としては、例えば、トリアリールメタン骨格を有するロイコ化合物(トリアリールメタン系色素)、スピロピラン骨格を有するロイコ化合物(スピロピラン系色素)、フルオラン骨格を有するロイコ化合物(フルオラン系色素)、ジアリールメタン骨格を有するロイコ化合物(ジアリールメタン系色素)、ローダミンラクタム骨格を有するロイコ化合物(ローダミンラクタム系色素)、インドリルフタリド骨格を有するロイコ化合物(インドリルフタリド系色素)、及び、ロイコオーラミン骨格を有するロイコ化合物(ロイコオーラミン系色素)が挙げられる。
中でも、トリアリールメタン系色素又はフルオラン系色素が好ましく、トリフェニルメタン骨格を有するロイコ化合物(トリフェニルメタン系色素)又はフルオラン系色素がより好ましい。
Examples of the leuco compound include leuco compounds having a triarylmethane skeleton (triarylmethane-based dyes), leuco compounds having a spiropyran skeleton (spiropyran-based dyes), leuco compounds having a fluoran skeleton (fluoran-based dyes), leuco compounds having a diarylmethane skeleton (diarylmethane-based dyes), leuco compounds having a rhodamine lactam skeleton (rhodamine lactam-based dyes), leuco compounds having an indolylphthalide skeleton (indolylphthalide-based dyes), and leuco compounds having a leucoauramine skeleton (leucoauramine-based dyes).
Among these, triarylmethane dyes or fluoran dyes are preferred, and leuco compounds having a triphenylmethane skeleton (triphenylmethane dyes) or fluoran dyes are more preferred.

ロイコ化合物としては、露光部及び非露光部の視認性の観点から、ラクトン環、スルチン環又はスルトン環を有することが好ましい。これにより、ロイコ化合物が有するラクトン環、スルチン環又はスルトン環を、光ラジカル重合開始剤から発生するラジカル又は光カチオン重合開始剤から発生する酸と反応させて、ロイコ化合物を閉環状態に変化させて消色させるか、又は、ロイコ化合物を開環状態に変化させて発色させることができる。ロイコ化合物としては、ラクトン環、スルチン環又はスルトン環を有し、ラジカル又は酸によりラクトン環、スルチン環又はスルトン環が開環して発色する化合物が好ましく、ラクトン環を有し、ラジカル又は酸によりラクトン環が開環して発色する化合物がより好ましい。 From the viewpoint of visibility of exposed and non-exposed parts, the leuco compound preferably has a lactone ring, a sultine ring, or a sultone ring. This allows the lactone ring, sultine ring, or sultone ring of the leuco compound to react with a radical generated from a photoradical polymerization initiator or an acid generated from a photocationic polymerization initiator, thereby changing the leuco compound to a ring-closed state and decolorizing, or changing the leuco compound to a ring-open state and developing color. As the leuco compound, a compound having a lactone ring, a sultine ring, or a sultone ring, which is opened by a radical or an acid to develop color, is preferred, and a compound having a lactone ring, which is opened by a radical or an acid to develop color, is more preferred.

色素Nとしては、例えば、以下の染料及びロイコ化合物が挙げられる。
色素Nのうち染料の具体例としては、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、パラメチルレッド、コンゴーフレッド、ベンゾプルプリン4B、α-ナフチルレッド、ナイルブルー2B、ナイルブルーA、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルー-ナフタレンスルホン酸塩、ビクトリアピュアブルーBOH(保土谷化学工業(株)製)、オイルブルー#603(オリヱント化学工業(株)製)、オイルピンク#312(オリヱント化学工業(株)製)、オイルレッド5B(オリヱント化学工業(株)製)、オイルスカーレット#308(オリヱント化学工業(株)製)、オイルレッドOG(オリヱント化学工業(株)製)、オイルレッドRR(オリヱント化学工業(株)製)、オイルグリーン#502(オリヱント化学工業(株)製)、スピロンレッドBEHスペシャル(保土谷化学工業(株)製)、m-クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミンB、ローダミン6G、スルホローダミンB、オーラミン、4-p-ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2-カルボキシアニリノ-4-p-ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2-カルボキシステアリルアミノ-4-p-N,N-ビス(ヒドロキシエチル)アミノ-フェニルイミノナフトキノン、1-フェニル-3-メチル-4-p-ジエチルアミノフェニルイミノ-5-ピラゾロン、及び、1-β-ナフチル-4-p-ジエチルアミノフェニルイミノ-5-ピラゾロンが挙げられる。
Examples of the dye N include the following dyes and leuco compounds.
Specific examples of dyes among the dyes N include brilliant green, ethyl violet, methyl green, crystal violet, basic fuchsin, methyl violet 2B, quinaldine red, rose bengal, metanil yellow, thymolsulfophthalein, xylenol blue, methyl orange, paramethyl red, Congo red, benzopurpurin 4B, α-naphthyl red, Nile blue 2B, Nile blue A, methyl violet, malachite green, parafuchsin, Victoria Pure Blue-naphthalenesulfonate, Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Oil Blue #603 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Oil Pink #312 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Oil Red 5B (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), and Oil Scarlet #308 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.). Examples of the oil-soluble pigments include Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Red OG (Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Red RR (Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Green #502 (Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Spiron Red BEH Special (Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), m-cresol purple, cresol red, rhodamine B, rhodamine 6G, sulforhodamine B, auramine, 4-p-diethylaminophenyliminonaphthoquinone, 2-carboxyanilino-4-p-diethylaminophenyliminonaphthoquinone, 2-carboxystearylamino-4-p-N,N-bis(hydroxyethyl)amino-phenyliminonaphthoquinone, 1-phenyl-3-methyl-4-p-diethylaminophenylimino-5-pyrazolone, and 1-β-naphthyl-4-p-diethylaminophenylimino-5-pyrazolone.

色素Nのうちロイコ化合物の具体例としては、p,p’,p”-ヘキサメチルトリアミノトリフェニルメタン(ロイコクリスタルバイオレット)、Pergascript Blue SRB(チバガイギー社製)、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、2-(N-フェニル-N-メチルアミノ)-6-(N-p-トリル-N-エチル)アミノフルオラン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン、3,6-ジメトキシフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-5-メチル-7-(N,N-ジベンジルアミノ)フルオラン、3-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-6-メチル-7-キシリジノフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-6-メチル-7-クロロフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-6-メトキシ-7-アミノフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-7-(4-クロロアニリノ)フルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-7-クロロフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-7-ベンジルアミノフルオラン、3-(N,N-ジエチルアミノ)-7,8-ベンゾフロオラン、3-(N,N-ジブチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N,N-ジブチルアミノ)-6-メチル-7-キシリジノフルオラン、3-ピペリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ピロリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3,3-ビス(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、3,3-ビス(1-n-ブチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-ザフタリド、3-(4-ジエチルアミノフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、及び、3’,6’-ビス(ジフェニルアミノ)スピロイソベンゾフラン-1(3H),9’-[9H]キサンテン-3-オンが挙げられる。 Specific examples of leuco compounds among the dyes N include p,p',p"-hexamethyltriaminotriphenylmethane (leuco crystal violet), Pergascript Blue SRB (manufactured by Ciba-Geigy), crystal violet lactone, malachite green lactone, benzoyl leuco methylene blue, 2-(N-phenyl-N-methylamino)-6-(N-p-tolyl-N-ethyl)aminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-(N-ethyl-p-toluidino)fluoran, 3,6-dimethoxyfluoran, 3-(N,N-diethylamino)-5-methyl-7-(N,N-dibenzylamino)fluoran, 3-(N-cyclohexyl-N-methylamino)- 6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-6-methoxy-7-aminofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-7-(4-chloroanilino)fluoran, 3-(N,N-diethylamino)-7-chlorofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-7-chlorofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-7-benzylaminofluoran, 3-(N,N-diethylamino)-7,8-benzofluoran, 3-(N,N-dibutylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N,N-dibutylamino)-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(1-n-butyl-2-methylindol-3-yl)phthalide, Chilindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-zaphthalide, 3-(4-diethylaminophenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)phthalide, and 3',6'-bis(diphenylamino)spiroisobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthen-3-one are included.

色素Nは、露光部及び非露光部の視認性、現像後のパターン視認性、及び、解像性の観点から、ラジカルにより最大吸収波長が変化する色素であることが好ましく、ラジカルにより発色する色素であることがより好ましい。
色素Nとしては、ロイコクリスタルバイオレット、クリスタルバイオレットラクトン、又は、ビクトリアピュアブルー-ナフタレンスルホン酸塩が好ましい。
From the viewpoints of visibility of exposed and unexposed areas, pattern visibility after development, and resolution, dye N is preferably a dye whose maximum absorption wavelength changes in response to radicals, and more preferably a dye that develops color in response to radicals.
As dye N, leuco crystal violet, crystal violet lactone, or Victoria Pure Blue-naphthalene sulfonate is preferred.

色素Nは、1種単独で使用しても、2種以上を使用してもよい。
色素Nの含有量は、露光部及び非露光部の視認性、現像後のパターン視認性、及び、解像性の観点から、感光性樹脂層の全質量に対し、0.1質量%以上が好ましく、0.1~10質量%がより好ましく、0.1~5質量%が更に好ましく、0.1~1質量%が特に好ましい。
The dye N may be used alone or in combination of two or more kinds.
From the viewpoints of visibility of exposed and unexposed areas, pattern visibility after development, and resolution, the content of dye N is preferably 0.1 mass % or more, more preferably 0.1 to 10 mass %, even more preferably 0.1 to 5 mass %, and particularly preferably 0.1 to 1 mass %, relative to the total mass of the photosensitive resin layer.

色素Nの含有量は、感光性樹脂層に含まれる色素Nの全てを発色状態にした場合の色素の含有量を意味する。以下に、ラジカルにより発色する色素を例に、色素Nの含有量の定量方法を説明する。
メチルエチルケトン100mLに、色素0.001g及び0.01gを溶かした溶液を調製する。得られた各溶液に、光ラジカル重合開始剤Irgacure OXE01(商品名、BASFジャパン株式会社)を加え、365nmの光を照射することによりラジカルを発生させ、全ての色素を発色状態にする。その後、大気雰囲気下で、分光光度計(UV3100、(株)島津製作所製)を用いて、液温が25℃である各溶液の吸光度を測定し、検量線を作成する。
次に、色素に代えて感光性樹脂層3gをメチルエチルケトンに溶かすこと以外は上記と同様の方法で、色素を全て発色させた溶液の吸光度を測定する。得られた感光性樹脂層を含有する溶液の吸光度から、検量線に基づいて感光性樹脂層に含まれる色素の含有量を算出する。
The content of dye N means the content of dye when all of the dye N contained in the photosensitive resin layer is in a color-developing state. A method for quantifying the content of dye N will be described below using a dye that develops color by radicals as an example.
A solution was prepared by dissolving 0.001 g and 0.01 g of dye in 100 mL of methyl ethyl ketone. A photoradical polymerization initiator Irgacure OXE01 (product name, BASF Japan Co., Ltd.) was added to each of the obtained solutions, and radicals were generated by irradiating light of 365 nm, causing all of the dyes to develop color. Then, in an air atmosphere, the absorbance of each solution at a liquid temperature of 25° C. was measured using a spectrophotometer (UV3100, manufactured by Shimadzu Corporation) to create a calibration curve.
Next, the absorbance of the solution in which all the dye has been colored is measured in the same manner as above, except that 3 g of the photosensitive resin layer is dissolved in methyl ethyl ketone instead of the dye. The content of the dye contained in the photosensitive resin layer is calculated based on the absorbance of the obtained solution containing the photosensitive resin layer and the calibration curve.

-界面活性剤-
感光性樹脂層は、厚さ均一性の観点から、界面活性剤を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性(非イオン性)界面活性剤、及び、両性界面活性剤が挙げられ、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
-Surfactants-
From the viewpoint of thickness uniformity, the photosensitive resin layer preferably contains a surfactant.
Examples of the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants, with nonionic surfactants being preferred.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル化合物、ポリオキシエチレン高級アルキルフェニルエーテル化合物、ポリオキシエチレングリコールの高級脂肪酸ジエステル化合物、シリコーン系ノニオン性界面活性剤、及び、フッ素系ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
感光性樹脂層は、解像性がより優れる点から、フッ素系ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。感光性樹脂層がフッ素系ノニオン性界面活性剤を含有することにより、エッチング液の感光性樹脂層への浸透を抑制してサイドエッチングを低減するためと考えられる。
フッ素系ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファックF-551、F-552及びF-554(いずれもDIC(株)製)が挙げられる。
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene higher alkyl ether compounds, polyoxyethylene higher alkyl phenyl ether compounds, higher fatty acid diester compounds of polyoxyethylene glycol, silicone-based nonionic surfactants, and fluorine-based nonionic surfactants.
The photosensitive resin layer preferably contains a fluorine-based nonionic surfactant in terms of better resolution. It is believed that the inclusion of a fluorine-based nonionic surfactant in the photosensitive resin layer suppresses the penetration of the etching solution into the photosensitive resin layer, thereby reducing side etching.
Commercially available fluorine-based nonionic surfactants include, for example, Megafac F-551, F-552 and F-554 (all manufactured by DIC Corporation).

界面活性剤としては、国際公開第2018/179640号明細書の段落0120~0125に記載の界面活性剤、特許第4502784号公報の段落0017に記載の界面活性剤、及び、特開2009-237362号公報の段落0060~0071に記載の界面活性剤を用いることもできる。 As the surfactant, the surfactant described in paragraphs 0120 to 0125 of WO 2018/179640, the surfactant described in paragraph 0017 of Japanese Patent No. 4502784, and the surfactant described in paragraphs 0060 to 0071 of JP 2009-237362A can also be used.

感光性樹脂層は、界面活性剤を、1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
界面活性剤の含有量は、感光性樹脂層の全質量に対し、0.001~10質量%が好ましく、0.01~3質量%がより好ましい。
The photosensitive resin layer may contain one type of surfactant alone or two or more types of surfactants.
The content of the surfactant is preferably from 0.001 to 10% by mass, and more preferably from 0.01 to 3% by mass, based on the total mass of the photosensitive resin layer.

-添加剤-
感光性樹脂層は、上記成分以外に、必要に応じて公知の添加剤を含有してもよい。
添加剤としては、例えば、重合禁止剤、増感剤、可塑剤、ヘテロ環状化合物、重合体A以外の樹脂、及び、溶剤が挙げられる。
-Additive-
The photosensitive resin layer may contain known additives, if necessary, in addition to the above components.
Examples of the additives include a polymerization inhibitor, a sensitizer, a plasticizer, a heterocyclic compound, a resin other than the polymer A, and a solvent.

感光性樹脂層は、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤としては、例えば、特許第4502784号公報の段落0018に記載された熱重合防止剤が挙げられる。中でも、フェノチアジン、フェノキサジン又は4-メトキシフェノールが好ましい。
感光性樹脂層は、重合禁止剤を1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
感光性樹脂層が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、感光性樹脂層の全質量に対して、0.01~3質量%が好ましく、0.01~1質量%がより好ましく、0.01~0.8質量%が更に好ましい。
The photosensitive resin layer may contain a polymerization inhibitor.
Examples of the polymerization inhibitor include the thermal polymerization inhibitors described in paragraph 0018 of Japanese Patent No. 4502784. Among them, phenothiazine, phenoxazine, or 4-methoxyphenol is preferred.
The photosensitive resin layer may contain one type of polymerization inhibitor alone, or may contain two or more types of polymerization inhibitors.
When the photosensitive resin layer contains a polymerization inhibitor, the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 3 mass %, more preferably 0.01 to 1 mass %, and even more preferably 0.01 to 0.8 mass %, based on the total mass of the photosensitive resin layer.

感光性樹脂層は、増感剤を含有してもよい。
増感剤は、特に制限されず、公知の増感剤、染料及び顔料を用いることができる。増感剤としては、例えば、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物、ピラゾリン化合物、アントラセン化合物、クマリン化合物、キサントン化合物、チオキサントン化合物、アクリドン化合物、オキサゾール化合物、ベンゾオキサゾール化合物、チアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、トリアゾール化合物(例えば、1,2,4-トリアゾール)、スチルベン化合物、トリアジン化合物、チオフェン化合物、ナフタルイミド化合物、トリアリールアミン化合物、及び、アミノアクリジン化合物が挙げられる。
The photosensitive resin layer may contain a sensitizer.
The sensitizer is not particularly limited, and known sensitizers, dyes, and pigments can be used. Examples of the sensitizer include dialkylaminobenzophenone compounds, pyrazoline compounds, anthracene compounds, coumarin compounds, xanthone compounds, thioxanthone compounds, acridone compounds, oxazole compounds, benzoxazole compounds, thiazole compounds, benzothiazole compounds, triazole compounds (e.g., 1,2,4-triazole), stilbene compounds, triazine compounds, thiophene compounds, naphthalimide compounds, triarylamine compounds, and aminoacridine compounds.

感光性樹脂層は、増感剤を1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
感光性樹脂層が増感剤を含有する場合、増感剤の含有量は、目的により適宜選択できるが、光源に対する感度の向上、及び、重合速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、感光性樹脂層の全質量に対して、0.01~5質量%が好ましく、0.05~1質量%がより好ましい。
The photosensitive resin layer may contain one type of sensitizer alone or two or more types of sensitizers.
When the photosensitive resin layer contains a sensitizer, the content of the sensitizer can be appropriately selected depending on the purpose. From the viewpoints of improving the sensitivity to the light source and improving the curing rate by balancing the polymerization rate and chain transfer, the content of the sensitizer is preferably 0.01 to 5 mass %, and more preferably 0.05 to 1 mass %, relative to the total mass of the photosensitive resin layer.

感光性樹脂層は、可塑剤及びヘテロ環状化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含有してもよい。
可塑剤及びヘテロ環状化合物としては、国際公開第2018/179640号明細書の段落0097~0103及び0111~0118に記載された化合物が挙げられる。
The photosensitive resin layer may contain at least one selected from the group consisting of plasticizers and heterocyclic compounds.
Examples of the plasticizer and heterocyclic compound include the compounds described in paragraphs 0097 to 0103 and 0111 to 0118 of WO 2018/179640.

感光性樹脂層は、重合体A以外の樹脂を含有してもよい。即ち、感光性樹脂層は、スチレン含有率が40質量%以下である樹脂を含有していてもよい。
重合体A以外の樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン-アクリル共重合体(但し、スチレン含有率が40質量%以下であるもの)、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリヒドロキシスチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリシロキサン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、及び、ポリアルキレングリコールが挙げられる。
The photosensitive resin layer may contain a resin other than the polymer A. That is, the photosensitive resin layer may contain a resin having a styrene content of 40% by mass or less.
Examples of resins other than polymer A include acrylic resins, styrene-acrylic copolymers (with the styrene content being 40 mass% or less), polyurethane resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyamide resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, polyacetal resins, polyhydroxystyrene resins, polyimide resins, polybenzoxazole resins, polysiloxane resins, polyethyleneimines, polyallylamine, and polyalkylene glycols.

感光性樹脂層は、溶剤を含有してもよい。溶剤を含む感光性樹脂組成物により感光性樹脂層を形成した場合、感光性樹脂層に溶剤が残留することがある。 The photosensitive resin layer may contain a solvent. When the photosensitive resin layer is formed from a photosensitive resin composition containing a solvent, the solvent may remain in the photosensitive resin layer.

また、感光性樹脂層は、金属酸化物粒子、酸化防止剤、分散剤、酸増殖剤、現像促進剤、導電性繊維、熱ラジカル重合開始剤、熱酸発生剤、紫外線吸収剤、増粘剤、架橋剤、及び、有機又は無機の沈殿防止剤等の公知の添加剤を更に含有してもよい。
感光性樹脂層に含有される添加剤については特開2014-085643号公報の段落0165~0184に記載されており、この公報の内容は本明細書に組み込まれる。
In addition, the photosensitive resin layer may further contain known additives such as metal oxide particles, antioxidants, dispersants, acid multipliers, development accelerators, conductive fibers, thermal radical polymerization initiators, thermal acid generators, ultraviolet absorbers, thickeners, crosslinking agents, and organic or inorganic suspending agents.
Additives contained in the photosensitive resin layer are described in paragraphs 0165 to 0184 of JP2014-085643A, the contents of which are incorporated herein by reference.

<物性>
感光性樹脂層の層厚は、8μm以下である。これにより、感光性樹脂層の現像性が向上し、解像性を向上させることができる。
解像性及び剥離性により優れる点から、感光性樹脂層の層厚は、6μm以下が好ましく、5μm未満がより好ましく、4μm以下が更に好ましい。下限は特に制限されないが、露光部及び非露光部の視認性並びに隣接する層との密着性により優れる点から、0.8μm以上が好ましく、2μm以上がより好ましい。
感光性転写部材が備える各層の層厚は、感光性転写部材の主面に対し垂直な方向の断面を走査型電子顕微鏡(SEM:Scanning Electron Microscope)により観察し、得られた観察画像に基づいて各層の厚さを10点以上計測し、その平均値を算出することにより、測定される。
<Physical Properties>
The thickness of the photosensitive resin layer is 8 μm or less, which can improve the developability of the photosensitive resin layer and the resolution.
From the viewpoint of superior resolution and peelability, the thickness of the photosensitive resin layer is preferably 6 μm or less, more preferably less than 5 μm, and even more preferably 4 μm or less. The lower limit is not particularly limited, but from the viewpoint of superior visibility of exposed and non-exposed areas and superior adhesion to adjacent layers, the thickness is preferably 0.8 μm or more, and more preferably 2 μm or more.
The thickness of each layer of the photosensitive transfer member is measured by observing a cross section perpendicular to the main surface of the photosensitive transfer member with a scanning electron microscope (SEM), measuring the thickness of each layer at 10 or more points based on the obtained observation image, and calculating the average value.

また、密着性により優れる点から、感光性樹脂層の波長365nmの光の透過率は、10%以上が好ましく、30%以上がより好ましく、50%以上が更に好ましい。上限は特に制限されないが、99.9%以下が好ましい。 In addition, in terms of superior adhesion, the transmittance of the photosensitive resin layer for light with a wavelength of 365 nm is preferably 10% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 50% or more. There is no particular upper limit, but a value of 99.9% or less is preferred.

<形成方法>
感光性樹脂層の形成方法は、上記の成分を含有する層を形成可能な方法であれば特に制限されない。
感光性樹脂層の形成方法としては、例えば、重合体A、重合性化合物B1及び溶剤を含有する感光性樹脂組成物を調製し、仮支持体の表面に感光性樹脂組成物を塗布し、感光性樹脂組成物の塗膜を乾燥することにより形成する方法が挙げられる。
<Forming method>
The method for forming the photosensitive resin layer is not particularly limited as long as it is a method capable of forming a layer containing the above components.
Examples of methods for forming the photosensitive resin layer include a method in which a photosensitive resin composition containing polymer A, polymerizable compound B1, and a solvent is prepared, the photosensitive resin composition is applied to the surface of a temporary support, and the coating of the photosensitive resin composition is dried to form the layer.

感光性樹脂層の形成に使用される感光性樹脂組成物としては、例えば、重合体A、重合性化合物B1、上記の任意成分及び溶剤を含有する組成物が挙げられる。
感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物の粘度を調節し、感光性樹脂層の形成を容易にするため、溶剤を含有することが好ましい。
The photosensitive resin composition used to form the photosensitive resin layer may be, for example, a composition containing the polymer A, the polymerizable compound B1, the optional components described above, and a solvent.
The photosensitive resin composition preferably contains a solvent in order to adjust the viscosity of the photosensitive resin composition and facilitate the formation of the photosensitive resin layer.

(溶剤)
感光性樹脂組成物に含有される溶剤としては、重合体A、重合性化合物B1及び上記の任意成分を溶解又は分散可能であれば特に制限されず、公知の溶剤を使用できる。
溶剤としては、例えば、アルキレングリコールエーテル溶剤、アルキレングリコールエーテルアセテート溶剤、アルコール溶剤(メタノール及びエタノール等)、ケトン溶剤(アセトン及びメチルエチルケトン等)、芳香族炭化水素溶剤(トルエン等)、非プロトン性極性溶剤(N,N-ジメチルホルムアミド等)、環状エーテル溶剤(テトラヒドロフラン等)、エステル溶剤、アミド溶剤、ラクトン溶剤、並びにこれらの2種以上を含む混合溶剤が挙げられる。
仮支持体、熱可塑性樹脂層、中間層及び感光性樹脂層を備える感光性転写部材を作製する場合、感光性樹脂組成物は、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。中でも、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種と、ケトン溶剤及び環状エーテル溶剤からなる群より選択される少なくとも1種とを含む混合溶剤がより好ましく、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種、ケトン溶剤、並びに環状エーテル溶剤の3種を少なくとも含む混合溶剤が更に好ましい。
(solvent)
The solvent contained in the photosensitive resin composition is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the polymer A, the polymerizable compound B1, and the above-mentioned optional components, and any known solvent can be used.
Examples of the solvent include alkylene glycol ether solvents, alkylene glycol ether acetate solvents, alcohol solvents (methanol, ethanol, etc.), ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), aromatic hydrocarbon solvents (toluene, etc.), aprotic polar solvents (N,N-dimethylformamide, etc.), cyclic ether solvents (tetrahydrofuran, etc.), ester solvents, amide solvents, lactone solvents, and mixed solvents containing two or more of these.
When preparing a photosensitive transfer member having a temporary support, a thermoplastic resin layer, an intermediate layer and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin composition preferably contains at least one selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent. Among them, a mixed solvent containing at least one selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent and at least one selected from the group consisting of a ketone solvent and a cyclic ether solvent is more preferable, and a mixed solvent containing at least three of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent, a ketone solvent, and a cyclic ether solvent is even more preferable.

アルキレングリコールエーテル溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル及びジプロピレングリコールジアルキルエーテルが挙げられる。
アルキレングリコールエーテルアセテート溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが挙げられる。
溶剤としては、国際公開第2018/179640号明細書の段落0092~0094に記載された溶剤、及び、特開2018-177889公報の段落0014に記載された溶剤を用いてもよく、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
Examples of alkylene glycol ether solvents include ethylene glycol monoalkyl ethers, ethylene glycol dialkyl ethers, propylene glycol monoalkyl ethers, propylene glycol dialkyl ethers, diethylene glycol dialkyl ethers, dipropylene glycol monoalkyl ethers, and dipropylene glycol dialkyl ethers.
Examples of alkylene glycol ether acetate solvents include ethylene glycol monoalkyl ether acetate, propylene glycol monoalkyl ether acetate, diethylene glycol monoalkyl ether acetate, and dipropylene glycol monoalkyl ether acetate.
As the solvent, the solvents described in paragraphs 0092 to 0094 of WO 2018/179640 and the solvents described in paragraph 0014 of JP 2018-177889 A may be used, the contents of which are incorporated herein by reference.

感光性樹脂組成物は、溶剤を1種単独で含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
熱可塑性樹脂組成物を塗布する際における溶剤の含有量は、熱可塑性樹脂組成物中の全固形分100質量部に対し、50~1,900質量部が好ましく、100~900質量部がより好ましい。
The photosensitive resin composition may contain one type of solvent alone or two or more types of solvents.
The content of the solvent when applying the thermoplastic resin composition is preferably 50 to 1,900 parts by mass, and more preferably 100 to 900 parts by mass, per 100 parts by mass of the total solid content in the thermoplastic resin composition.

感光性樹脂組成物の調製方法は特に制限されず、例えば、各成分を上記溶剤に溶解させた溶液を予め調製し、得られた溶液を所定の割合で混合することにより、感光性樹脂組成物を調製する方法が挙げられる。
感光性樹脂組成物は、感光性樹脂層を形成する前に、孔径0.2~30μmのフィルターを用いてろ過することが好ましい。
The method for preparing the photosensitive resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a method in which each component is dissolved in the above-mentioned solvent to prepare a solution in advance, and the obtained solutions are mixed in a predetermined ratio to prepare the photosensitive resin composition.
The photosensitive resin composition is preferably filtered using a filter having a pore size of 0.2 to 30 μm before forming the photosensitive resin layer.

感光性樹脂組成物の塗布方法は特に制限されず、公知の方法で塗布すればよい。塗布方法としては、例えば、スリット塗布、スピン塗布、カーテン塗布及びインクジェット塗布が挙げられる。
また、感光性樹脂層は、感光性樹脂組成物を後述するカバーフィルム上に塗布し、乾燥することにより形成してもよい。
The method for applying the photosensitive resin composition is not particularly limited, and may be any known method, such as slit coating, spin coating, curtain coating, or inkjet coating.
The photosensitive resin layer may be formed by applying a photosensitive resin composition onto a cover film described below and drying it.

〔熱可塑性樹脂層〕
感光性転写部材は、熱可塑性樹脂層を備えていてもよい。
感光性転写部材は、仮支持体と感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂層を備えることが好ましい。感光性転写部材が仮支持体と感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂層を備えることにより、基板との貼り合わせ工程における基板への追従性が向上して、基板と感光性転写部材との間の気泡の混入が抑制され、隣接する層(例えば仮支持体)との密着性が向上するためである。
[Thermoplastic resin layer]
The photosensitive transfer member may include a thermoplastic resin layer.
The photosensitive transfer member preferably has a thermoplastic resin layer between the temporary support and the photosensitive resin layer. By providing the thermoplastic resin layer between the temporary support and the photosensitive resin layer, the photosensitive transfer member has improved conformability to the substrate in the bonding step, and the inclusion of air bubbles between the substrate and the photosensitive transfer member is suppressed, improving the adhesion to an adjacent layer (e.g., temporary support).

<成分>
(アルカリ可溶性樹脂)
熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性樹脂を含有する。
なお、本明細書において、「アルカリ可溶性」とは、22℃において炭酸ナトリウムの1質量%水溶液100gへの溶解度が0.1g以上であることを意味する。
アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-アクリル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリヒドロキシスチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリベンゾオキサゾール樹脂、ポリシロキサン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びポリアルキレングリコールが挙げられる。
<Ingredients>
(Alkali-soluble resin)
The thermoplastic resin layer contains an alkali-soluble resin as a thermoplastic resin.
In this specification, "alkali-soluble" means that the solubility in 100 g of a 1% by mass aqueous solution of sodium carbonate at 22°C is 0.1 g or more.
Examples of the alkali-soluble resin include acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer, polyurethane resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyamide resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyacetal resin, polyhydroxystyrene resin, polyimide resin, polybenzoxazole resin, polysiloxane resin, polyethyleneimine, polyallylamine, and polyalkylene glycol.

アルカリ可溶性樹脂としては、現像性及び隣接する層との密着性の観点から、アクリル樹脂が好ましい。
ここで、アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位、及び、(メタ)アクリル酸アミドに由来する構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有する樹脂を意味する。
アクリル樹脂としては、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位、及び、(メタ)アクリル酸アミドに由来する構成単位の合計含有量が、アクリル樹脂の全質量に対して50質量%以上であることが好ましい。
中でも、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位及び(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位の合計含有量が、アクリル樹脂の全質量に対して30~100質量%であることが好ましく、50~100質量%であることがより好ましい。
As the alkali-soluble resin, from the viewpoints of developability and adhesion to adjacent layers, an acrylic resin is preferred.
Here, the acrylic resin means a resin having at least one type of structural unit selected from the group consisting of structural units derived from (meth)acrylic acid, structural units derived from (meth)acrylic acid esters, and structural units derived from (meth)acrylic acid amides.
As for the acrylic resin, the total content of the structural units derived from (meth)acrylic acid, the structural units derived from (meth)acrylic acid ester, and the structural units derived from (meth)acrylic acid amide is preferably 50 mass% or more relative to the total mass of the acrylic resin.
In particular, the total content of the structural units derived from (meth)acrylic acid and the structural units derived from (meth)acrylic acid esters is preferably 30 to 100 mass%, and more preferably 50 to 100 mass%, based on the total mass of the acrylic resin.

また、アルカリ可溶性樹脂は、酸基を有する重合体であることが好ましい。
酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基及びホスホン酸基が挙げられ、カルボキシ基が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂は、現像性の観点から、酸価60mgKOH/g以上のアルカリ可溶性樹脂がより好ましく、酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂が更に好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の酸価の上限は、特に制限されないが、200mgKOH/g以下が好ましく、150mgKOH/g以下がより好ましい。
The alkali-soluble resin is preferably a polymer having an acid group.
Examples of the acid group include a carboxy group, a sulfo group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group, with the carboxy group being preferred.
From the viewpoint of developability, the alkali-soluble resin is preferably an alkali-soluble resin having an acid value of 60 mgKOH/g or more, and more preferably a carboxy group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH/g or more.
The upper limit of the acid value of the alkali-soluble resin is not particularly limited, but is preferably 200 mgKOH/g or less, and more preferably 150 mgKOH/g or less.

酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂としては、特に制限されず、公知の樹脂から適宜選択して用いることができる。
例えば、特開2011-095716号公報の段落0025に記載のポリマーのうち酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂であるアルカリ可溶性樹脂、特開2010-237589号公報の段落0033~0052に記載のポリマーのうちの酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂、及び、特開2016-224162号公報の段落0053~0068に記載のバインダーポリマーのうちの酸価60mgKOH/g以上のカルボキシ基含有アクリル樹脂が挙げられる。
上記カルボキシ基含有アクリル樹脂におけるカルボキシ基を有する構成単位の共重合比は、アクリル樹脂の全質量に対して、5~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、12~30質量%が更に好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、現像性及び隣接する層との密着性の観点から、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位を有するアクリル樹脂が特に好ましい。
The carboxyl group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH/g or more is not particularly limited, and can be appropriately selected from known resins.
Examples of the alkali-soluble resin include a carboxyl group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH/g or more among the polymers described in paragraph 0025 of JP-A-2011-095716, a carboxyl group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH/g or more among the polymers described in paragraphs 0033 to 0052 of JP-A-2010-237589, and a carboxyl group-containing acrylic resin having an acid value of 60 mgKOH/g or more among the binder polymers described in paragraphs 0053 to 0068 of JP-A-2016-224162.
The copolymerization ratio of the structural unit having a carboxy group in the carboxy group-containing acrylic resin is preferably from 5 to 50% by mass, more preferably from 10 to 40% by mass, and even more preferably from 12 to 30% by mass, based on the total mass of the acrylic resin.
As the alkali-soluble resin, from the viewpoints of developability and adhesion to adjacent layers, an acrylic resin having a structural unit derived from (meth)acrylic acid is particularly preferred.

アルカリ可溶性樹脂は、反応性基を有していてもよい。反応性基としては、付加重合可能な基であればよく、エチレン性不飽和基;ヒドロキシ基及びカルボキシ基等の重縮合性基;エポキシ基、(ブロック)イソシアネート基等の重付加反応性基が挙げられる。 The alkali-soluble resin may have a reactive group. The reactive group may be any group capable of addition polymerization, and examples of such reactive groups include ethylenically unsaturated groups; polycondensable groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups; and polyaddition reactive groups such as epoxy groups and (blocked) isocyanate groups.

アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、1,000以上が好ましく、1万~10万がより好ましく、2万~5万が更に好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin is preferably 1,000 or more, more preferably 10,000 to 100,000, and even more preferably 20,000 to 50,000.

熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶性樹脂を1種単独で含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
アルカリ可溶性樹脂の含有量は、現像性及び隣接する層との密着性の観点から、熱可塑性樹脂層の全質量に対して、10~99質量%が好ましく、20~90質量%がより好ましく、40~80質量%が更に好ましく、50~70質量%が特に好ましい。
The thermoplastic resin layer may contain one type of alkali-soluble resin alone or two or more types of alkali-soluble resins.
From the viewpoints of developability and adhesion to adjacent layers, the content of the alkali-soluble resin is preferably from 10 to 99% by mass, more preferably from 20 to 90% by mass, even more preferably from 40 to 80% by mass, and particularly preferably from 50 to 70% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin layer.

(色素)
熱可塑性樹脂層は、発色時の波長範囲400~780nmにおける最大吸収波長が450nm以上であり、酸、塩基、又はラジカルにより最大吸収波長が変化する色素(単に「色素B」ともいう。)を含有することが好ましい。
色素Bの好ましい態様は、後述する点以外は、色素Nの好ましい態様と同様である。
(Pigments)
The thermoplastic resin layer preferably contains a dye (also simply referred to as "dye B") that has a maximum absorption wavelength of 450 nm or more in the wavelength range of 400 to 780 nm when colored and whose maximum absorption wavelength changes in response to an acid, a base, or a radical.
Preferred embodiments of dye B are the same as preferred embodiments of dye N, except for the points described below.

色素Bは、露光部及び非露光部の視認性並びに解像性の観点から、酸又はラジカルにより最大吸収波長が変化する色素が好ましく、酸により最大吸収波長が変化する色素であることがより好ましい。
熱可塑性層は、露光部及び非露光部の視認性並びに解像性の観点から、色素Bとしての酸により最大吸収波長が変化する色素、及び、後述する光により酸を発生する化合物の両者を含有することが好ましい。
From the viewpoints of visibility of exposed and unexposed areas and resolution, dye B is preferably a dye whose maximum absorption wavelength changes in response to an acid or a radical, and more preferably a dye whose maximum absorption wavelength changes in response to an acid.
From the viewpoints of visibility and resolution of exposed and unexposed areas, the thermoplastic layer preferably contains both a dye, as dye B, whose maximum absorption wavelength changes in response to acid, and a compound that generates acid when exposed to light, as described below.

色素Bは、1種単独で使用しても、2種以上を使用してもよい。
色素Bの含有量は、露光部及び非露光部の視認性の観点から、熱可塑性樹脂層の全質量に対して、0.2質量%以上が好ましく、0.2~6質量%がより好ましく、0.2~5質量%が更に好ましく、0.25~3.0質量%が特に好ましい。
The dye B may be used alone or in combination of two or more kinds.
From the viewpoint of visibility of exposed and non-exposed areas, the content of dye B is preferably 0.2 mass % or more, more preferably 0.2 to 6 mass %, even more preferably 0.2 to 5 mass %, and particularly preferably 0.25 to 3.0 mass %, relative to the total mass of the thermoplastic resin layer.

ここで、色素Bの含有量は、熱可塑性樹脂層に含まれる色素Bの全てを発色状態にした場合の色素の含有量を意味する。以下に、ラジカルにより発色する色素を例に、色素Bの含有量の定量方法を説明する。
メチルエチルケトン100mLに、色素0.001g及び0.01gを溶かした溶液を調製する。得られた各溶液に、光ラジカル重合開始剤Irgacure OXE01(商品名、BASFジャパン株式会社)を加え、365nmの光を照射することによりラジカルを発生させ、全ての色素を発色状態にする。その後、大気雰囲気下で、分光光度計(UV3100、(株)島津製作所製)を用いて、液温が25℃である各溶液の吸光度を測定し、検量線を作成する。
次に、色素に代えて熱可塑性樹脂層0.1gをメチルエチルケトンに溶かすこと以外は上記と同様の方法で、色素を全て発色させた溶液の吸光度を測定する。得られた熱可塑性樹脂層を含有する溶液の吸光度から、検量線に基づいて熱可塑性樹脂層に含まれる色素の量を算出する。
Here, the content of dye B means the content of dye when all of dye B contained in the thermoplastic resin layer is in a colored state. A method for quantifying the content of dye B will be described below using a dye that develops color by radicals as an example.
A solution was prepared by dissolving 0.001 g and 0.01 g of dye in 100 mL of methyl ethyl ketone. A photoradical polymerization initiator Irgacure OXE01 (trade name, BASF Japan Co., Ltd.) was added to each of the obtained solutions, and radicals were generated by irradiating light of 365 nm, causing all of the dyes to develop color. Then, in an air atmosphere, the absorbance of each solution at a liquid temperature of 25° C. was measured using a spectrophotometer (UV3100, manufactured by Shimadzu Corporation) to create a calibration curve.
Next, the absorbance of the solution in which all the dye has been colored is measured in the same manner as above, except that 0.1 g of the thermoplastic resin layer is dissolved in methyl ethyl ketone instead of the dye. The amount of the dye contained in the thermoplastic resin layer is calculated based on the calibration curve from the absorbance of the solution containing the thermoplastic resin layer obtained.

(光により酸、塩基又はラジカルを発生する化合物)
熱可塑性樹脂層は、光により酸、塩基又はラジカルを発生する化合物(単に「化合物C」ともいう。)を含有してもよい。
化合物Cとしては、紫外線及び可視光線等の活性光線を受けて、酸、塩基、又はラジカルを発生する化合物が好ましい。
化合物Cとしては、公知の、光酸発生剤、光塩基発生剤、及び、光ラジカル重合開始剤(光ラジカル発生剤)を用いることができる。中でも、光酸発生剤が好ましい。
(Compounds that generate acids, bases or radicals when exposed to light)
The thermoplastic resin layer may contain a compound that generates an acid, a base or a radical when exposed to light (also simply referred to as "compound C").
Compound C is preferably a compound that generates an acid, a base, or a radical upon exposure to actinic rays such as ultraviolet light and visible light.
Known photoacid generators, photobase generators, and photoradical polymerization initiators (photoradical generators) can be used as compound C. Among them, photoacid generators are preferred.

-光酸発生剤-
熱可塑性樹脂層は、解像性の観点から、光酸発生剤を含有することが好ましい。
光酸発生剤としては、上述した感光性樹脂層が含有してもよい光カチオン重合開始剤が挙げられ、後述する点以外は好ましい態様も同じである。
- Photoacid generator -
From the viewpoint of resolution, the thermoplastic resin layer preferably contains a photoacid generator.
As the photoacid generator, the above-mentioned cationic photopolymerization initiator which may be contained in the photosensitive resin layer can be mentioned, and the preferred embodiments are also the same except for the points described below.

光酸発生剤としては、感度及び解像性の観点から、オニウム塩化合物、及び、オキシムスルホネート化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含有することが好ましく、感度、解像性及び密着性の観点から、オキシムスルホネート化合物を含有することがより好ましい。
また、光酸発生剤としては、以下の構造を有する光酸発生剤も好ましい。
From the viewpoints of sensitivity and resolution, the photoacid generator preferably contains at least one compound selected from the group consisting of an onium salt compound and an oxime sulfonate compound, and from the viewpoints of sensitivity, resolution and adhesion, it is more preferable that the photoacid generator contains an oxime sulfonate compound.
As the photoacid generator, a photoacid generator having the following structure is also preferred.

-光ラジカル重合開始剤-
熱可塑性樹脂層は、光ラジカル重合開始剤(光ラジカル重合開始剤)を含有してもよい。
光ラジカル重合開始剤としては、上述した感光性樹脂層が含有してもよい光ラジカル重合開始剤が挙げられ、好ましい態様も同じである。
- Photoradical polymerization initiator -
The thermoplastic resin layer may contain a photoradical polymerization initiator (photoradical polymerization initiator).
As the photoradical polymerization initiator, the above-mentioned photoradical polymerization initiators which may be contained in the photosensitive resin layer can be mentioned, and the preferred embodiments are also the same.

-光塩基発生剤-
熱可塑性樹脂層は、光塩基発生剤を含有してもよい。
光塩基発生剤としては、公知の光塩基発生剤であれば特に制限されず、例えば、2-ニトロベンジルシクロヘキシルカルバメート、トリフェニルメタノール、O-カルバモイルヒドロキシルアミド、O-カルバモイルオキシム、[[(2,6-ジニトロベンジル)オキシ]カルボニル]シクロヘキシルアミン、ビス[[(2-ニトロベンジル)オキシ]カルボニル]ヘキサン1,6-ジアミン、4-(メチルチオベンゾイル)-1-メチル-1-モルホリノエタン、(4-モルホリノベンゾイル)-1-ベンジル-1-ジメチルアミノプロパン、N-(2-ニトロベンジルオキシカルボニル)ピロリジン、ヘキサアンミンコバルト(III)トリス(トリフェニルメチルボレート)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン、2,6-ジメチル-3,5-ジアセチル-4-(2-ニトロフェニル)-1,4-ジヒドロピリジン、及び、2,6-ジメチル-3,5-ジアセチル-4-(2,4-ジニトロフェニル)-1,4-ジヒドロピリジンが挙げられる。
- Photobase generator -
The thermoplastic resin layer may contain a photobase generator.
The photobase generator is not particularly limited as long as it is a known photobase generator, and examples thereof include 2-nitrobenzylcyclohexylcarbamate, triphenylmethanol, O-carbamoylhydroxylamide, O-carbamoyloxime, [[(2,6-dinitrobenzyl)oxy]carbonyl]cyclohexylamine, bis[[(2-nitrobenzyl)oxy]carbonyl]hexane 1,6-diamine, 4-(methylthiobenzoyl)-1-methyl-1-morpholinoethane, (4-morpholinobenzoyl)- Examples of suitable aryloxyalkylene compounds include 1-benzyl-1-dimethylaminopropane, N-(2-nitrobenzyloxycarbonyl)pyrrolidine, hexaamminecobalt(III) tris(triphenylmethylborate), 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone, 2,6-dimethyl-3,5-diacetyl-4-(2-nitrophenyl)-1,4-dihydropyridine, and 2,6-dimethyl-3,5-diacetyl-4-(2,4-dinitrophenyl)-1,4-dihydropyridine.

熱可塑性樹脂層は、化合物Cを、1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
化合物Cの含有量は、露光部及び非露光部の視認性並びに解像性の観点から、熱可塑性樹脂層の全質量に対して、0.1~10質量%が好ましく、0.5~5質量%がより好ましい。
The thermoplastic resin layer may contain one type of compound C alone, or may contain two or more types of compound C.
The content of compound C is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin layer, from the viewpoints of visibility and resolution of exposed and non-exposed areas.

(可塑剤)
熱可塑性樹脂層は、解像性、隣接する層との密着性及び現像性の観点から、可塑剤を含有することが好ましい。
可塑剤は、アルカリ可溶性樹脂よりも分子量(オリゴマー又はポリマーである場合は重量平均分子量(Mw))が小さいことが好ましい。可塑剤の分子量(重量平均分子量(Mw))は、200~2,000が好ましい。
可塑剤は、アルカリ可溶性樹脂と相溶して可塑性を発現する化合物であれば特に制限されないが、可塑性付与の観点から、分子中にアルキレンオキシ基を有する可塑剤が好ましく、ポリアルキレングリコール化合物がより好ましい。可塑剤に含まれるアルキレンオキシ基は、ポリエチレンオキシ構造又はポリプロピレンオキシ構造を有することがより好ましい。
(Plasticizer)
The thermoplastic resin layer preferably contains a plasticizer from the viewpoints of resolution, adhesion to adjacent layers, and developability.
The plasticizer preferably has a smaller molecular weight (weight average molecular weight (Mw) in the case of an oligomer or polymer) than the alkali-soluble resin. The molecular weight (weight average molecular weight (Mw)) of the plasticizer is preferably 200 to 2,000.
The plasticizer is not particularly limited as long as it is a compound that is compatible with the alkali-soluble resin and exhibits plasticity, but from the viewpoint of imparting plasticity, a plasticizer having an alkyleneoxy group in the molecule is preferred, and a polyalkylene glycol compound is more preferred. The alkyleneoxy group contained in the plasticizer more preferably has a polyethyleneoxy structure or a polypropyleneoxy structure.

また、可塑剤は、解像性及び保存安定性の観点から、(メタ)アクリレート化合物を含有することが好ましい。相溶性、解像性及び隣接する層との密着性の観点から、アルカリ可溶性樹脂がアクリル樹脂であり、かつ、可塑剤が(メタ)アクリレート化合物を含有することがより好ましい。
可塑剤として用いられる(メタ)アクリレート化合物としては、上述した感光性樹脂層に含有される重合性化合物Bとして記載した(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。
感光性転写部材において、熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層とが直接接触して積層される場合、熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層がいずれも同じ(メタ)アクリレート化合物を含有することが好ましい。同じ(メタ)アクリレート化合物を熱可塑性樹脂層及び感光性樹脂層がそれぞれ含有することで、層間の成分拡散が抑制され、保存安定性が向上するためである。
From the viewpoints of resolution and storage stability, the plasticizer preferably contains a (meth)acrylate compound. From the viewpoints of compatibility, resolution, and adhesion to adjacent layers, it is more preferable that the alkali-soluble resin is an acrylic resin and the plasticizer contains a (meth)acrylate compound.
Examples of the (meth)acrylate compound used as the plasticizer include the (meth)acrylate compounds described above as the polymerizable compound B contained in the photosensitive resin layer.
In the photosensitive transfer member, when the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer are laminated in direct contact with each other, it is preferable that both the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer contain the same (meth)acrylate compound, because the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer each contain the same (meth)acrylate compound, which suppresses component diffusion between the layers and improves storage stability.

熱可塑性樹脂層が可塑剤として(メタ)アクリレート化合物を含有する場合、隣接する層との密着性の観点から、露光後の露光部においても(メタ)アクリレート化合物が重合しないことが好ましい。
また、可塑剤として用いられる(メタ)アクリレート化合物としては、解像性、隣接する層との密着性及び現像性の観点から、1分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
更に、可塑剤として用いられる(メタ)アクリレート化合物としては、酸基を有する(メタ)アクリレート化合物、又は、ウレタン(メタ)アクリレート化合物も好ましい。
When the thermoplastic resin layer contains a (meth)acrylate compound as a plasticizer, it is preferable that the (meth)acrylate compound does not polymerize even in the exposed area after exposure, from the viewpoint of adhesion to adjacent layers.
In addition, the (meth)acrylate compound used as a plasticizer is preferably a polyfunctional (meth)acrylate compound having two or more (meth)acryloyl groups in one molecule, from the viewpoints of resolution, adhesion to adjacent layers, and developability.
Furthermore, as the (meth)acrylate compound used as the plasticizer, a (meth)acrylate compound having an acid group or a urethane (meth)acrylate compound is also preferred.

熱可塑性樹脂層は、可塑剤を1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
可塑剤の含有量は、解像性、隣接する層との密着性及び現像性の観点から、熱可塑性樹脂層の全質量に対し、1~70質量%が好ましく、10~60質量%がより好ましく、20~50質量%が更に好ましい。
The thermoplastic resin layer may contain one type of plasticizer alone or two or more types of plasticizers.
From the viewpoints of resolution, adhesion to adjacent layers, and developability, the content of the plasticizer is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, and even more preferably 20 to 50% by mass, relative to the total mass of the thermoplastic resin layer.

(界面活性剤)
熱可塑性樹脂層は、厚さ均一性の観点から、界面活性剤を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、上述した感光性樹脂層が含有してもよい界面活性剤が挙げられ、好ましい態様も同じである。
(Surfactant)
From the viewpoint of thickness uniformity, the thermoplastic resin layer preferably contains a surfactant.
As the surfactant, the surfactant which may be contained in the photosensitive resin layer described above can be mentioned, and the preferred embodiments are also the same.

熱可塑性樹脂層は、界面活性剤を1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
界面活性剤の含有量は、熱可塑性樹脂層の全質量に対し、0.001~10質量%が好ましく、0.01~3質量%がより好ましい。
The thermoplastic resin layer may contain one type of surfactant alone or two or more types of surfactants.
The content of the surfactant is preferably from 0.001 to 10% by mass, and more preferably from 0.01 to 3% by mass, based on the total mass of the thermoplastic resin layer.

(増感剤)
熱可塑性樹脂層は、増感剤を含有してもよい。
増感剤としては、特に制限されず、上述した感光性樹脂層が含有してもよい増感剤が挙げられる。
(Sensitizer)
The thermoplastic resin layer may contain a sensitizer.
The sensitizer is not particularly limited, and examples thereof include the sensitizers that may be contained in the photosensitive resin layer described above.

熱可塑性樹脂層は、増感剤を、1種単独で含有してもよいし、2種以上を含有してもよい。
増感剤の含有量は、目的により適宜選択できるが、光源に対する感度の向上、及び、露光部及び非露光部の視認性の観点から、熱可塑性樹脂層の全質量に対し、0.01~5質量%の範囲が好ましく、0.05~1質量%の範囲がより好ましい。
The thermoplastic resin layer may contain one type of sensitizer alone or two or more types of sensitizers.
The content of the sensitizer can be appropriately selected depending on the purpose. From the viewpoints of improving the sensitivity to the light source and the visibility of the exposed and non-exposed areas, the content is preferably in the range of 0.01 to 5 mass %, and more preferably in the range of 0.05 to 1 mass %, relative to the total mass of the thermoplastic resin layer.

(添加剤)
熱可塑性樹脂層は、上記成分以外に、必要に応じて公知の添加剤を含有してもよい。
また、熱可塑性樹脂層については、特開2014-085643号公報の段落0189~0193に記載されており、この公報に記載の内容は本明細書に組み込まれる。
(Additive)
The thermoplastic resin layer may contain known additives, if necessary, in addition to the above components.
In addition, the thermoplastic resin layer is described in paragraphs 0189 to 0193 of JP 2014-085643 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

<物性>
熱可塑性樹脂層の層厚は、特に制限されないが、隣接する層との密着性の観点から、1μm以上が好ましく、2μm以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、現像性及び解像性の観点から、20μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、5μm以下が更に好ましい。
<Physical Properties>
The thickness of the thermoplastic resin layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, from the viewpoint of adhesion with adjacent layers. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and even more preferably 5 μm or less, from the viewpoint of developability and resolution.

<形成方法>
熱可塑性樹脂層の形成方法は、上記の成分を含有する層を形成可能な方法であれば特に制限されない。
熱可塑性樹脂層の形成方法としては、例えば、上記の成分と溶剤とを含有する熱可塑性樹脂組成物を調製し、仮支持体の表面に熱可塑性樹脂組成物を塗布し、熱可塑性樹脂組成物の塗膜を乾燥することにより形成する方法が挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物の粘度を調節し、熱可塑性樹脂層の形成を容易にするため、溶剤を含有することが好ましい。
<Forming method>
The method for forming the thermoplastic resin layer is not particularly limited as long as it is a method capable of forming a layer containing the above-mentioned components.
Examples of methods for forming the thermoplastic resin layer include a method in which a thermoplastic resin composition containing the above-mentioned components and a solvent is prepared, the thermoplastic resin composition is applied to the surface of the temporary support, and the coating of the thermoplastic resin composition is dried to form a layer.
The thermoplastic resin composition preferably contains a solvent in order to adjust the viscosity of the thermoplastic resin composition and facilitate the formation of the thermoplastic resin layer.

(溶剤)
熱可塑性樹脂組成物に含有される溶剤としては、熱可塑性樹脂層に含有される上記成分を溶解又は分散可能であれば特に制限されない。
熱可塑性樹脂組成物に含有される溶剤としては、上述した感光性樹脂組成物が含有してもよい溶剤が挙げられ、好ましい態様も同じである。
(solvent)
The solvent contained in the thermoplastic resin composition is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the above-mentioned components contained in the thermoplastic resin layer.
As the solvent contained in the thermoplastic resin composition, the above-mentioned solvents which may be contained in the photosensitive resin composition can be mentioned, and the preferred embodiments are also the same.

熱可塑性樹脂組成物に含有される溶剤は、1種単独であってもよく、2種以上であってもよい。
熱可塑性樹脂組成物を塗布する際における溶剤の含有量は、熱可塑性樹脂組成物中の全固形分100質量部に対し、50~1,900質量部が好ましく、100~900質量部がより好ましい。
The solvent contained in the thermoplastic resin composition may be one type alone or two or more types.
The content of the solvent when applying the thermoplastic resin composition is preferably 50 to 1,900 parts by mass, and more preferably 100 to 900 parts by mass, per 100 parts by mass of the total solid content in the thermoplastic resin composition.

熱可塑性樹脂組成物の調製及び熱可塑性樹脂層の形成は、上述した感光性樹脂組成物の調製方法及び感光性樹脂層の形成方法に準じて行えばよい。
例えば、熱可塑性樹脂層に含有される各成分を上記溶剤に溶解させた溶液を予め調製し、得られた溶液を所定の割合で混合することにより、熱可塑性樹脂組成物が調製した後、得られた熱可塑性樹脂組成物を仮支持体の表面に塗布し、熱可塑性樹脂組成物の塗膜を乾燥させることにより、熱可塑性樹脂層が形成される。
また、後述するカバーフィルム上に、感光性樹脂層及び中間層を形成した後、中間層の表面に熱可塑性樹脂層を形成してもよい。
The preparation of the thermoplastic resin composition and the formation of the thermoplastic resin layer may be carried out in accordance with the above-mentioned method for preparing the photosensitive resin composition and the method for forming the photosensitive resin layer.
For example, a solution is prepared in advance by dissolving each component contained in the thermoplastic resin layer in the above-mentioned solvent, and the obtained solution is mixed in a predetermined ratio to prepare a thermoplastic resin composition. The obtained thermoplastic resin composition is then applied to the surface of a temporary support, and the coating of the thermoplastic resin composition is dried to form a thermoplastic resin layer.
Alternatively, after forming a photosensitive resin layer and an intermediate layer on a cover film described below, a thermoplastic resin layer may be formed on the surface of the intermediate layer.

〔中間層〕
感光性転写部材は、熱可塑性樹脂層と感光性樹脂層との間に、中間層を備えることが好ましい。中間層を備えることにより、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を抑制できる。
中間層は、現像性、並びに、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を抑制する観点から、水溶性の層であることが好ましい。
なお、本明細書において「水溶性」とは、液温が22℃であるpH7.0の水100gへの溶解度が0.1g以上であることを意味する。
[Middle class]
The photosensitive transfer member preferably has an intermediate layer between the thermoplastic resin layer and the photosensitive resin layer, which can prevent the components from mixing when applying multiple layers and during storage after application.
The intermediate layer is preferably a water-soluble layer from the viewpoints of developability and suppressing mixing of components when applying a plurality of layers and during storage after application.
In this specification, the term "water-soluble" means that the solubility in 100 g of water having a liquid temperature of 22° C. and a pH of 7.0 is 0.1 g or more.

中間層としては、特開平5-072724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断層が挙げられる。中間層が酸素遮断層であると、露光時の感度が向上し、露光機の時間負荷が低減し、生産性が向上するため、好ましい。
中間層として用いられる酸素遮断層は、上記公報に記載された層等の公知の層から適宜選択すればよい。中でも、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液(22℃の炭酸ナトリウムの1質量%水溶液)に分散又は溶解する酸素遮断層が好ましい。
The intermediate layer may be an oxygen-blocking layer having an oxygen-blocking function, which is described as a "separation layer" in JP-A-5-072724. When the intermediate layer is an oxygen-blocking layer, the sensitivity during exposure is improved, the time load of the exposure machine is reduced, and productivity is improved, which is preferable.
The oxygen barrier layer used as the intermediate layer may be appropriately selected from known layers such as those described in the above publications. Among them, an oxygen barrier layer that exhibits low oxygen permeability and disperses or dissolves in water or an alkaline aqueous solution (a 1% by mass aqueous solution of sodium carbonate at 22° C.) is preferred.

中間層は、樹脂を含有することが好ましい。
中間層に含有される樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及び、これらの共重合体等の樹脂が挙げられる。
中間層に含有される樹脂としては、水溶性樹脂が好ましい。
また、中間層に含有される樹脂は、複数層間の成分の混合を抑制する観点から、感光性樹脂層に含有される重合体A、及び、熱可塑性樹脂層に含有され熱可塑性樹脂(アルカリ可溶性樹脂)のいずれとも異なる樹脂であることが好ましい。
The intermediate layer preferably contains a resin.
Examples of resins contained in the intermediate layer include polyvinyl alcohol-based resins, polyvinylpyrrolidone-based resins, cellulose-based resins, acrylamide-based resins, polyethylene oxide-based resins, gelatin, vinyl ether-based resins, polyamide resins, and copolymers thereof.
The resin contained in the intermediate layer is preferably a water-soluble resin.
In addition, from the viewpoint of suppressing mixing of components between multiple layers, it is preferable that the resin contained in the intermediate layer is a resin different from both the polymer A contained in the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin (alkali-soluble resin) contained in the thermoplastic resin layer.

中間層は、酸素遮断性、並びに、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を抑制する観点から、ポリビニルアルコールを含有することが好ましく、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンの両者を含有することがより好ましい。 From the viewpoints of oxygen barrier properties and suppressing mixing of components when applying multiple layers and during storage after application, the intermediate layer preferably contains polyvinyl alcohol, and more preferably contains both polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.

中間層は、上記樹脂を1種単独で含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
中間層における樹脂の含有量は、特に制限されないが、酸素遮断性、並びに、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を抑制する観点から、中間層の全質量に対し、50~100質量%が好ましく、70~100質量%がより好ましく、80~100質量%が更に好ましく、90~100質量%が特に好ましい。
また、中間層は、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を含有してもよい。
The intermediate layer may contain one type of the above resin alone or two or more types of them.
The resin content in the intermediate layer is not particularly limited, but from the viewpoints of oxygen barrier properties and suppressing mixing of components when multiple layers are applied and during storage after application, the resin content is preferably 50 to 100 mass %, more preferably 70 to 100 mass %, even more preferably 80 to 100 mass %, and particularly preferably 90 to 100 mass %, relative to the total mass of the intermediate layer.
Furthermore, the intermediate layer may contain additives such as a surfactant, if necessary.

中間層の層厚は、特に制限されないが、0.1~5μmが好ましく、0.5~3μmがより好ましい。
中間層の厚みが上記の範囲内であると、酸素遮断性を低下させることがなく、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を抑制でき、また、現像時の中間層除去時間の増大を抑制できるためである。
The thickness of the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm.
When the thickness of the intermediate layer is within the above range, the oxygen barrier properties are not reduced, mixing of components can be suppressed when multiple layers are applied and during storage after application, and an increase in the time required to remove the intermediate layer during development can be suppressed.

中間層の形成方法は、特に制限されず、例えば、上記樹脂及び任意の添加剤を含有する中間層組成物を調製し、熱可塑性樹脂層又は感光性樹脂層の表面に塗布し、中間層組成物の塗膜を乾燥することにより、中間層を形成する方法が挙げられる。
中間層組成物は、熱可塑性樹脂組成物の粘度を調節し、熱可塑性樹脂層の形成を容易にするため、溶剤を含有することが好ましい。
The method for forming the intermediate layer is not particularly limited, and examples thereof include a method in which an intermediate layer composition containing the above-mentioned resin and any additives is prepared, applied to the surface of a thermoplastic resin layer or a photosensitive resin layer, and the coating of the intermediate layer composition is dried to form an intermediate layer.
The intermediate layer composition preferably contains a solvent in order to adjust the viscosity of the thermoplastic resin composition and facilitate the formation of the thermoplastic resin layer.

中間層組成物に含有される溶剤としては、上記樹脂を溶解又は分散可能であれば特に制限されず、水及び水混和性の有機溶剤からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、水又は水と水混和性の有機溶剤との混合溶剤がより好ましい。
水混和性の有機溶剤としては、例えば、炭素数1~3のアルコール、アセトン、エチレングリコール及びグリセリンが挙げられ、炭素数1~3のアルコールが好ましく、メタノール又はエタノールがより好ましい。
The solvent contained in the intermediate layer composition is not particularly limited as long as it is capable of dissolving or dispersing the above-mentioned resin, and is preferably at least one selected from the group consisting of water and water-miscible organic solvents, and more preferably water or a mixed solvent of water and a water-miscible organic solvent.
Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols having 1 to 3 carbon atoms, acetone, ethylene glycol, and glycerin, with alcohols having 1 to 3 carbon atoms being preferred, and methanol or ethanol being more preferred.

〔カバーフィルム〕
感光性転写部材は、感光性樹脂層の仮支持体に対向していない面に接するカバーフィルムを備えることが好ましい。
以下、本明細書において、感光性樹脂層の仮支持体に対向する面を「第1面」ともいい、第1面とは反対側の面を「第2面」ともいう。
[Cover film]
The photosensitive transfer member preferably includes a cover film in contact with the surface of the photosensitive resin layer that does not face the temporary support.
Hereinafter, in this specification, the surface of the photosensitive resin layer facing the temporary support is also referred to as the "first surface", and the surface opposite to the first surface is also referred to as the "second surface".

カバーフィルムを構成する材料としては、樹脂フィルム及び紙が挙げられ、強度及び可撓性の観点から、樹脂フィルムが好ましい。
樹脂フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、及び、ポリカーボネートフィルムが挙げられる。中でも、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、又は、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
Materials constituting the cover film include resin films and paper, with resin films being preferred from the standpoints of strength and flexibility.
Examples of the resin film include a polyethylene film, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a polycarbonate film. Among these, a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyethylene terephthalate film is preferable.

カバーフィルムの厚さ(層厚)は、特に制限されないが、5~100μmが好ましく、10~50μmがより好ましい。
また、カバーフィルムの感光性樹脂層に接する面(以下単に「カバーフィルムの表面」ともいう)の算術平均粗さRa値は、解像性により優れる点から、0.3μm以下が好ましく、0.1μm以下がより好ましく、0.05μm以下が更に好ましい。カバーフィルムの表面のRa値が上記範囲であることにより、感光性樹脂層及び形成される樹脂パターンの層厚の均一性が向上するためと考えられる。
カバーフィルムの表面のRa値の下限は特に制限されないが、0.001μm以上が好ましい。
The thickness (layer thickness) of the cover film is not particularly limited, but is preferably from 5 to 100 μm, and more preferably from 10 to 50 μm.
In addition, the arithmetic mean roughness Ra value of the surface of the cover film in contact with the photosensitive resin layer (hereinafter also simply referred to as the "surface of the cover film") is preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, and even more preferably 0.05 μm or less, from the viewpoint of superior resolution. It is considered that the uniformity of the layer thickness of the photosensitive resin layer and the formed resin pattern is improved by the Ra value of the surface of the cover film being within the above range.
The lower limit of the Ra value of the surface of the cover film is not particularly limited, but it is preferably 0.001 μm or more.

カバーフィルムの表面のRa値は、以下の方法で測定される。
3次元光学プロファイラー(New View7300、Zygo社製)を用いて、以下の条件にてカバーフィルムの表面を測定し、光学フィルムの表面プロファイルを得る。測定・解析ソフトとしては、MetroPro ver8.3.2のMicroscope Applicationを用いる。次に、上記解析ソフトにてSurface Map画面を表示し、Surface Map画面中でヒストグラムデータを得る。得られたヒストグラムデータから、算術平均粗さを算出し、カバーフィルムの表面のRa値を得る。
カバーフィルムが感光性転写部材に貼り合わされている場合は、感光性転写部材からカバーフィルムを剥離して、剥離した側の表面のRa値を測定すればよい。
The Ra value of the surface of the cover film is measured by the following method.
Using a three-dimensional optical profiler (New View 7300, manufactured by Zygo), the surface of the cover film is measured under the following conditions to obtain a surface profile of the optical film. As the measurement and analysis software, Microscope Application of MetroPro ver. 8.3.2 is used. Next, the Surface Map screen is displayed in the analysis software, and histogram data is obtained in the Surface Map screen. From the obtained histogram data, the arithmetic average roughness is calculated to obtain the Ra value of the surface of the cover film.
When a cover film is attached to the photosensitive transfer member, the cover film is peeled off from the photosensitive transfer member, and the Ra value of the surface on the peeled side may be measured.

感光性転写部材は、上述した層以外の層(以下「その他の層」ともいう。)を備えてもよい。その他の層としては、例えば、コントラストエンハンスメント層が挙げられる。
コントラストエンハンスメント層については、国際公開第2018/179640号明細書の段落0134に記載されている。また、その他の層については特開2014-085643号公報の段落0194~0196に記載されている。これらの公報の内容は本明細書に組み込まれる。
The photosensitive transfer member may include layers other than the layers described above (hereinafter, also referred to as "other layers"). Examples of the other layers include a contrast enhancement layer.
The contrast enhancement layer is described in paragraph 0134 of WO 2018/179640. The other layers are described in paragraphs 0194 to 0196 of JP 2014-085643 A. The contents of these publications are incorporated herein by reference.

〔感光性転写部材の製造方法〕
本開示に係る感光性転写部材の製造方法は、特に制限されず、公知の製造方法、例えば、公知の各層の形成方法を用いることができる。
以下、図1を参照しながら、本開示に係る感光性転写部材の製造方法について説明する。但し、本開示に係る感光性転写部材は、図1に示す構成を有するものに制限されない。
図1は、本開示に係る感光性転写部材の構成の一例を示す概略図である。図1に示す感光性転写部材100は、仮支持体10と、熱可塑性樹脂層12と、中間層14と、感光性樹脂層16と、カバーフィルム18とがこの順に積層された構成を有する。
[Method of Manufacturing Photosensitive Transfer Member]
The method for producing the photosensitive transfer member according to the present disclosure is not particularly limited, and any known production method, for example, any known method for forming each layer, can be used.
Hereinafter, a method for producing a photosensitive transfer member according to the present disclosure will be described with reference to Fig. 1. However, the photosensitive transfer member according to the present disclosure is not limited to the configuration shown in Fig. 1.
Fig. 1 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a photosensitive transfer member according to the present disclosure. The photosensitive transfer member 100 shown in Fig. 1 has a configuration in which a temporary support 10, a thermoplastic resin layer 12, an intermediate layer 14, a photosensitive resin layer 16, and a cover film 18 are laminated in this order.

上記の感光性転写部材100の製造方法としては、例えば、仮支持体10の表面に熱可塑性樹脂組成物を塗布した後、熱可塑性樹脂組成物の塗膜を乾燥させることにより、熱可塑性樹脂層12を形成する工程と、熱可塑性樹脂層12の表面に中間層組成物を塗布した後、中間層組成物の塗膜を乾燥させて中間層14を形成する工程と、中間層14の表面に重合体A及び重合性化合物B1を含有する感光性樹脂組成物を塗布した後、感光性樹脂組成物の塗膜を乾燥させて感光性樹脂層16を形成する工程とを含む方法が挙げられる。
上記の製造方法において、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する熱可塑性樹脂組成物と、水及び水混和性の有機溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する中間層組成物と、重合体A、重合性化合物B1、並びに、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する感光性樹脂組成物とを使用することが好ましい。これにより、熱可塑性樹脂層12の表面への中間層組成物の塗布、及び/又は、中間層組成物の塗膜を有する積層体の保存期間における、熱可塑性樹脂層12に含有される成分と中間層14に含有される成分との混合を抑制でき、なお且つ、中間層14の表面への感光性樹脂組成物の塗布、及び/又は、感光性樹脂組成物の塗膜を有する積層体の保存期間における、中間層14に含有される成分と感光性樹脂層16に含有される成分との混合を抑制できる。
Examples of a method for manufacturing the photosensitive transfer member 100 include a process including the steps of applying a thermoplastic resin composition to the surface of the temporary support 10 and then drying the coating of the thermoplastic resin composition to form a thermoplastic resin layer 12, applying an intermediate layer composition to the surface of the thermoplastic resin layer 12 and then drying the coating of the intermediate layer composition to form an intermediate layer 14, and applying a photosensitive resin composition containing a polymer A and a polymerizable compound B1 to the surface of the intermediate layer 14 and then drying the coating of the photosensitive resin composition to form a photosensitive resin layer 16.
In the above manufacturing method, it is preferable to use a thermoplastic resin composition containing at least one selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent, an intermediate layer composition containing at least one selected from the group consisting of water and a water-miscible organic solvent, and a photosensitive resin composition containing a polymer A, a polymerizable compound B1, and at least one selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent. This makes it possible to suppress mixing of the components contained in the thermoplastic resin layer 12 and the components contained in the intermediate layer 14 during the application of the intermediate layer composition to the surface of the thermoplastic resin layer 12 and/or the storage period of a laminate having a coating film of the intermediate layer composition, and also to suppress mixing of the components contained in the intermediate layer 14 and the components contained in the photosensitive resin layer 16 during the application of the photosensitive resin composition to the surface of the intermediate layer 14 and/or the storage period of a laminate having a coating film of the photosensitive resin composition.

上記の製造方法により製造された積層体の感光性樹脂層16に、カバーフィルム18を圧着させることにより、感光性転写部材100が製造される。
本開示に係る感光性転写部材の製造方法としては、感光性樹脂層16の第2面に接するようにカバーフィルム18を設ける工程を含むことにより、仮支持体10、熱可塑性樹脂層12、中間層14、感光性樹脂層16及びカバーフィルム18を備える感光性転写部材100を製造することが好ましい。
上記の製造方法により感光性転写部材100を製造した後、感光性転写部材100を巻き取ることにより、ロール形態の感光性転写部材を作製及び保管してもよい。ロール形態の感光性転写部材は、後述するロールツーロール方式での基板との貼り合わせ工程にそのままの形態で提供できる。
A cover film 18 is pressure-bonded to the photosensitive resin layer 16 of the laminate produced by the above-mentioned production method, thereby producing a photosensitive transfer member 100 .
As a manufacturing method for a photosensitive transfer member according to the present disclosure, it is preferable to manufacture a photosensitive transfer member 100 comprising a temporary support 10, a thermoplastic resin layer 12, an intermediate layer 14, a photosensitive resin layer 16 and a cover film 18, by including a step of providing a cover film 18 in contact with the second surface of the photosensitive resin layer 16.
After the photosensitive transfer member 100 is manufactured by the above-mentioned manufacturing method, a photosensitive transfer member in a roll form may be manufactured and stored by winding up the photosensitive transfer member 100. The photosensitive transfer member in a roll form can be provided in its original form to a lamination step with a substrate in a roll-to-roll system described later.

[樹脂パターンの製造方法、及び、回路配線の製造方法]
樹脂パターンの製造方法は、上記の感光性転写部材を用いる樹脂パターンの製造方法であれば、特に制限されない。
樹脂パターンの製造方法としては、感光性転写部材と基板(好ましくは導電性を有する基板)とを、感光性樹脂層の第2面、即ち、仮支持体と対向していない側の面に基板を接触させて貼り合わせる工程(以下「貼り合わせ工程」ともいう。)と、感光性樹脂層をパターン露光する工程(以下「露光工程」ともいう。)と、露光された感光性樹脂層を現像して樹脂パターンを形成する工程(以下「現像工程」ともいう。)と、をこの順に含む方法が好ましい。
[Method for producing resin pattern and method for producing circuit wiring]
The method for producing a resin pattern is not particularly limited as long as it is a method for producing a resin pattern using the above-mentioned photosensitive transfer member.
As a method for producing a resin pattern, a method including, in this order, a step of bonding a photosensitive transfer member and a substrate (preferably a substrate having electrical conductivity) by contacting the substrate with the second surface of the photosensitive resin layer, i.e., the surface not facing the temporary support (hereinafter also referred to as the "bonding step"), a step of exposing the photosensitive resin layer to a pattern (hereinafter also referred to as the "exposure step"), and a step of developing the exposed photosensitive resin layer to form a resin pattern (hereinafter also referred to as the "development step").

回路配線の製造方法は、上記の感光性転写部材を用いる回路配線の製造方法であれば、特に制限されない。
回路配線の製造方法としては、基板、導電層、及び、上記の感光性転写部材を用いて製造された樹脂パターンがこの順で積層された積層体において、樹脂パターンが配置されていない領域にある導電層をエッチング処理する工程(以下「エッチング工程」ともいう。)を含む方法が好ましく、上記貼り合わせ工程と、上記露光工程と、上記現像工程とを含む製造方法により製造される樹脂パターンを使用する場合、より好ましい。
以下、樹脂パターンの製造方法及び回路配線の製造方法が含む各工程について説明するが、特に言及した場合を除き、樹脂パターンの製造方法に含まれる各工程について説明した内容は、回路配線の製造方法に含まれる各工程についても適用されるものとする。
The method for producing the circuit wiring is not particularly limited as long as it is a method for producing the circuit wiring using the above-mentioned photosensitive transfer member.
As a method for manufacturing circuit wiring, a method including a step of etching the conductive layer in an area where the resin pattern is not arranged in a laminate in which a substrate, a conductive layer, and a resin pattern manufactured using the above-mentioned photosensitive transfer member are laminated in this order (hereinafter also referred to as an "etching step") is preferred, and this is more preferred when using a resin pattern manufactured by a manufacturing method including the above-mentioned lamination step, the above-mentioned exposure step, and the above-mentioned development step.
Below, we will explain each process included in the method for manufacturing a resin pattern and the method for manufacturing a circuit wiring. Unless otherwise specified, the contents explained for each process included in the method for manufacturing a resin pattern also apply to each process included in the method for manufacturing circuit wiring.

〔貼り合わせ工程〕
樹脂パターンの製造方法は、貼り合わせ工程を含むことが好ましい。
貼り合わせ工程においては、感光性樹脂層の第2面に基板(基板の表面に導電層が設けられている場合は導電層)を接触させ、感光性転写部材と基板とを圧着させることが好ましい。上記態様であると、感光性樹脂層の第2面と基板との密着性が向上するため、露光及び現像後のパターン形成された感光性樹脂層導電層をエッチングする際のエッチングレジストとして好適に用いることができる。
[Laminating process]
The method for producing the resin pattern preferably includes a lamination step.
In the lamination step, it is preferable to bring the second surface of the photosensitive resin layer into contact with a substrate (or the conductive layer if the conductive layer is provided on the surface of the substrate) and press the photosensitive transfer member and the substrate together. In the above embodiment, the adhesion between the second surface of the photosensitive resin layer and the substrate is improved, so that the photosensitive transfer member can be suitably used as an etching resist when etching the conductive layer of the photosensitive resin layer patterned after exposure and development.

なお、感光性転写部材がカバーフィルムを備える場合は、感光性樹脂層の表面からカバーフィルムを除去した後、貼り合わせればよい。
また、貼り合わせ工程は、感光性転写部材が感光性樹脂層の仮支持体と対向していない側の表面にカバーフィルム以外の層(例えば高屈折率層及び/又は低屈折率層)を更に備える場合、感光性樹脂層の仮支持体を有していない側の表面と基板とがその層を介して貼り合わされる態様となる。
When the photosensitive transfer member has a cover film, the cover film may be removed from the surface of the photosensitive resin layer before lamination.
In addition, in the case where the photosensitive transfer member further comprises a layer other than the cover film (e.g., a high refractive index layer and/or a low refractive index layer) on the surface of the photosensitive resin layer that does not face the temporary support, the bonding process is carried out in such a manner that the surface of the photosensitive resin layer that does not have the temporary support is bonded to the substrate via that layer.

基板と感光性転写部材とを圧着する方法としては、特に制限されず、公知の転写方法、及び、ラミネート方法を用いることができる。
感光性転写部材の基板への貼り合わせは、感光性樹脂層の第2面側に基板を重ね、ロール等の手段を用いて加圧及び加熱を施すことにより、行われることが好ましい。貼り合わせには、ラミネーター、真空ラミネーター、及び、より生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネーターが使用できる。
The method for bonding the substrate and the photosensitive transfer member by pressure is not particularly limited, and known transfer methods and lamination methods can be used.
The photosensitive transfer member is preferably laminated to the substrate by placing the substrate on the second surface side of the photosensitive resin layer and applying pressure and heat using a roll or other means. For the lamination, a known laminator such as a laminator, a vacuum laminator, or an autocut laminator that can further increase productivity can be used.

貼り合わせ工程を含む樹脂パターンの製造方法及び回路配線の製造方法は、ロールツーロール方式により行われることが好ましい。
以下、ロールツーロール方式について説明する。
ロールツーロール方式とは、基板として、巻き取り及び巻き出しが可能な基板を用い、樹脂パターンの製造方法又は回路配線の製造方法に含まれるいずれかの工程の前に、基板又は基板を含む構造体を巻き出す工程(「巻き出し工程」ともいう。)と、いずれかの工程の後に、基材又は基板を含む構造体を巻き取る工程(「巻き取り工程」ともいう。)と、を含み、少なくともいずれかの工程(好ましくは、全ての工程、又は加熱工程以外の全ての工程)を、基材又は基板を含む構造体を搬送しながら行う方式をいう。
巻き出し工程における巻き出し方法、及び巻き取り工程における巻取り方法としては、特に制限されず、ロールツーロール方式を適用する製造方法において、公知の方法を用いればよい。
The method for producing a resin pattern and the method for producing a circuit wiring, which include the lamination step, are preferably carried out by a roll-to-roll process.
The roll-to-roll method will be described below.
The roll-to-roll method refers to a method in which a substrate that can be wound up and unwound is used as the substrate, and includes a step of unwinding the substrate or a structure including the substrate (also referred to as an "unwinding step") before any step included in the method for manufacturing a resin pattern or a method for manufacturing a circuit wiring, and a step of winding up the substrate or the structure including the substrate (also referred to as a "winding step") after any step, in which at least any step (preferably all steps, or all steps other than the heating step) is performed while transporting the structure including the substrate or the substrate.
The unwinding method in the unwinding step and the winding method in the winding step are not particularly limited, and any known method may be used in a production method that employs a roll-to-roll system.

<基板>
本開示に係る感光性転写部材を用いる樹脂パターンの形成に用いる基板としては、公知の基板を用いればよいが、導電層を有する基板が好ましく、基材の表面に導電層を有することがより好ましい。
基板は、必要に応じて導電層以外の任意の層を有してもよい。
<Substrate>
As the substrate used in forming a resin pattern using the photosensitive transfer member according to the present disclosure, any known substrate may be used, but a substrate having a conductive layer is preferred, and a substrate having a conductive layer on the surface thereof is more preferred.
The substrate may have any layer other than the conductive layer, if necessary.

基板を構成する基材としては、例えば、ガラス、シリコン及びフィルムが挙げられる。
基板を構成する基材は透明であることが好ましい。本明細書において「透明である」とは、波長400~700nmの光の透過率が80%以上であることを意味する。
また、基板を構成する基材の屈折率は、1.50~1.52であることが好ましい。
Examples of the base material constituting the substrate include glass, silicon, and films.
The base material constituting the substrate is preferably transparent. In this specification, the term "transparent" means that the transmittance of light having a wavelength of 400 to 700 nm is 80% or more.
The refractive index of the base material constituting the substrate is preferably 1.50 to 1.52.

透明なガラス基材としては、コーニング社のゴリラガラスに代表される強化ガラスが挙げられる。また、透明なガラス基材としては、特開2010-086684号公報、特開2010-152809号公報及び特開2010-257492号公報に用いられている材料を用いることができる。 An example of a transparent glass substrate is a tempered glass such as Corning Gorilla Glass. In addition, the materials used in JP-A-2010-086684, JP-A-2010-152809, and JP-A-2010-257492 can be used as a transparent glass substrate.

基材としてフィルム基材を用いる場合は、光学的に歪みが小さく、かつ/又は、透明度が高いフィルム基材を用いることが好ましい。そのようなフィルム基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース及びシクロオレフィンポリマーが挙げられる。 When a film substrate is used as the substrate, it is preferable to use a film substrate that has small optical distortion and/or high transparency. Examples of such film substrates include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polycarbonate, triacetyl cellulose, and cycloolefin polymer.

基板の基材としては、ロールツーロール方式で製造する場合、フィルム基材が好ましい。また、ロールツーロール方式によりタッチパネル用の回路配線を製造する場合、基材がシート状樹脂組成物であることが好ましい。 When manufacturing the substrate by the roll-to-roll method, a film substrate is preferable as the substrate. When manufacturing circuit wiring for a touch panel by the roll-to-roll method, the substrate is preferably a sheet-shaped resin composition.

基板が有する導電層としては、公知の回路配線又はタッチパネル配線に用いられる導電層が挙げられる。
導電層としては、導電性及び細線形成性の観点から、金属層、導電性金属酸化物層、グラフェン層、カーボンナノチューブ層及び導電ポリマー層よりなる群から選ばれた少なくとも1種の層が好ましく、金属層がより好ましく、銅層又は銀層が更に好ましい。
基板は、導電層を1層単独で有してよく、2層以上有してもよい。2層以上の導電層を有する場合は、異なる材質の導電層を有することが好ましい。
The conductive layer of the substrate may be a conductive layer used for known circuit wiring or touch panel wiring.
As the conductive layer, from the viewpoints of electrical conductivity and fine line formability, at least one layer selected from the group consisting of a metal layer, a conductive metal oxide layer, a graphene layer, a carbon nanotube layer, and a conductive polymer layer is preferable, a metal layer is more preferable, and a copper layer or a silver layer is even more preferable.
The substrate may have one conductive layer or two or more conductive layers. When the substrate has two or more conductive layers, the conductive layers are preferably made of different materials.

導電層の材料としては、金属及び導電性金属酸化物が挙げられる。
金属としては、Al、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、Mo、Ag及びAuが挙げられる。
導電性金属酸化物としては、ITO(Indium Tin Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)及びSiOが挙げられる。
なお、本明細書において「導電性」とは、体積抵抗率が1×10Ωcm未満であることをいう。導電性金属酸化物の体積抵抗率は、1×10Ωcm未満が好ましい。
Materials for the conductive layer include metals and conductive metal oxides.
Metals include Al, Zn, Cu, Fe, Ni, Cr, Mo, Ag and Au.
Conductive metal oxides include ITO (Indium Tin Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide) and SiO2 .
In this specification, the term "conductive" refers to a volume resistivity of less than 1 x 106 Ωcm. The volume resistivity of the conductive metal oxide is preferably less than 1 x 104 Ωcm.

複数の導電層を有する基板を用いて樹脂パターンを製造する場合、複数の導電層のうち少なくとも1つの導電層は導電性金属酸化物を含有することが好ましい。
導電層としては、静電容量型タッチパネルに用いられる視認部のセンサーに相当する電極パターン又は周辺取り出し部の配線が好ましい。
When a resin pattern is produced using a substrate having a plurality of conductive layers, at least one of the plurality of conductive layers preferably contains a conductive metal oxide.
The conductive layer is preferably an electrode pattern corresponding to a sensor in a visual recognition portion used in a capacitive touch panel or wiring in a peripheral extraction portion.

〔露光工程〕
樹脂パターンの製造方法は、上記貼り合わせ工程の後、感光性樹脂層をパターン露光する工程(露光工程)を含むことが好ましい。
[Exposure process]
The method for producing a resin pattern preferably includes, after the lamination step, a step of pattern-exposing the photosensitive resin layer (exposure step).

パターン露光におけるパターンの詳細な配置及び具体的サイズは特に制限されない。回路配線の製造方法により製造される回路配線を有する入力装置を備えた表示装置(例えばタッチパネル)の表示品質を高め、また、取り出し配線の占める面積が小さくなるように、パターンの少なくとも一部(より好ましくはタッチパネルの電極パターン及び/又は取り出し配線の部分)は幅が20μm以下である細線を含むことが好ましく、幅が10μm以下の細線を含むことがより好ましい。 The detailed arrangement and specific size of the pattern in the pattern exposure are not particularly limited. In order to improve the display quality of a display device (e.g., a touch panel) equipped with an input device having circuit wiring manufactured by the circuit wiring manufacturing method and to reduce the area occupied by the lead wiring, it is preferable that at least a part of the pattern (more preferably the electrode pattern of the touch panel and/or the lead wiring part) includes thin lines having a width of 20 μm or less, and more preferably includes thin lines having a width of 10 μm or less.

露光に使用する光源は、感光性樹脂層を露光可能な波長の光(例えば、365nm又は405nm)を照射する光源であれば、適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びLED(Light Emitting Diode)が挙げられる。 The light source used for exposure can be appropriately selected and used as long as it irradiates light with a wavelength (e.g., 365 nm or 405 nm) that can expose the photosensitive resin layer. Specific examples include ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, metal halide lamps, and LEDs (Light Emitting Diodes).

露光量としては、5~200mJ/cmが好ましく、10~100mJ/cmがより好ましい。 The exposure dose is preferably from 5 to 200 mJ/ cm2 , and more preferably from 10 to 100 mJ/ cm2 .

露光工程においては、感光性樹脂層から仮支持体を剥離した後にパターン露光してもよく、仮支持体を介してパターン露光した後に仮支持体を剥離してもよい。感光性樹脂層とマスクとの接触による感光性樹脂層の汚染の防止、及び、マスクに付着した異物による露光への影響を避けるため、仮支持体を介してパターン露光することが好ましい。なお、パターン露光は、マスクを介した露光でもよいし、レーザー等の露光手段を用いたダイレクト露光でもよい。 In the exposure step, the temporary support may be peeled off from the photosensitive resin layer before pattern exposure, or the temporary support may be peeled off after pattern exposure through the temporary support. In order to prevent contamination of the photosensitive resin layer due to contact between the photosensitive resin layer and the mask, and to avoid influence of foreign matter attached to the mask on exposure, it is preferable to perform pattern exposure through the temporary support. Note that the pattern exposure may be exposure through a mask, or direct exposure using an exposure means such as a laser.

〔現像工程〕
樹脂パターンの製造方法は、上記露光工程の後、露光された感光性樹脂層を現像して樹脂パターンを形成する工程(現像工程)を含むことが好ましい。
感光性転写部材が熱可塑性樹脂及び中間層を有する場合、現像工程において、非露光部の熱可塑性樹脂層及び中間層も、非露光部の感光性樹脂層とともに除去される。また、現像工程において、露光部の熱可塑性樹脂層及び中間層も現像液に溶解あるいは分散する形で除去されてもよい。
[Developing process]
The method for producing a resin pattern preferably includes, after the above-mentioned exposure step, a step of developing the exposed photosensitive resin layer to form a resin pattern (development step).
When the photosensitive transfer member has a thermoplastic resin and an intermediate layer, the thermoplastic resin layer and the intermediate layer in the non-exposed area are removed together with the photosensitive resin layer in the non-exposed area in the development step. In addition, the thermoplastic resin layer and the intermediate layer in the exposed area may also be removed in a form dissolved or dispersed in the developer in the development step.

現像工程における露光された感光性樹脂層の現像は、現像液を用いて行うことができる。
現像液としては、感光性樹脂層の非画像部(非露光部)を除去することができれば特に制限されず、例えば、特開平5-072724号公報に記載の現像液等の公知の現像液が使用できる。
現像液としては、pKa=7~13の化合物を0.05~5mol/L(リットル)の濃度で含むアルカリ水溶液系の現像液が好ましい。現像液は、水溶性の有機溶剤及び/又は界面活性剤を含有してもよい。現像液としては、国際公開第2015/093271号明細書の段落0194に記載の現像液も好ましい。
In the development step, the exposed photosensitive resin layer can be developed using a developer.
The developer is not particularly limited as long as it can remove the non-image areas (non-exposed areas) of the photosensitive resin layer, and known developers such as the developer described in JP-A-5-072724 can be used.
The developer is preferably an aqueous alkaline developer containing a compound having a pKa of 7 to 13 at a concentration of 0.05 to 5 mol/L (liter). The developer may contain a water-soluble organic solvent and/or a surfactant. The developer is also preferably the developer described in paragraph 0194 of WO 2015/093271.

現像方式としては、特に制限されず、パドル現像、シャワー現像、シャワー及びスピン現像、並びに、ディップ現像のいずれであってもよい。シャワー現像とは、露光後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、非露光部を除去する現像処理である。
現像工程の後に、洗浄剤をシャワーにより吹き付け、ブラシで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
現像液の液温は特に制限されないが、20~40℃が好ましい。
The development method is not particularly limited, and may be any of paddle development, shower development, shower and spin development, and dip development. Shower development is a development treatment in which a developer is sprayed by shower onto the photosensitive resin layer after exposure to remove the unexposed area.
After the development step, it is preferable to remove development residues by spraying a cleaning agent by showering and scrubbing with a brush.
The temperature of the developer is not particularly limited, but is preferably from 20 to 40°C.

〔エッチング工程〕
回路配線の製造方法は、基板、導電層及び樹脂パターン(より好ましくは、上記貼り合わせ工程と、上記露光工程と、上記現像工程とを含む製造方法により製造された樹脂パターン)がこの順で積層された積層体において、樹脂パターンが配置されていない領域にある導電層をエッチング処理する工程(エッチング工程)を含むことが好ましい。
[Etching process]
The method for manufacturing circuit wiring preferably includes a step of etching the conductive layer in an area where the resin pattern is not arranged in a laminate in which a substrate, a conductive layer, and a resin pattern (more preferably, a resin pattern manufactured by a manufacturing method including the lamination step, the exposure step, and the development step) are laminated in this order (etching step).

エッチング工程では、感光性樹脂層から形成された樹脂パターンを、エッチングレジストとして使用し、導電層のエッチング処理を行う。
エッチング処理の方法としては、公知の方法を適用でき、例えば、特開2017-120435号公報の段落0209~段落0210に記載の方法、特開2010-152155号公報の段落0048~段落0054に記載の方法、エッチング液に浸漬するウェットエッチング法、及び、プラズマエッチング等のドライエッチングによる方法が挙げられる。
In the etching process, the resin pattern formed from the photosensitive resin layer is used as an etching resist to etch the conductive layer.
As the etching method, known methods can be applied, for example, the method described in paragraphs 0209 to 0210 of JP-A-2017-120435, the method described in paragraphs 0048 to 0054 of JP-A-2010-152155, a wet etching method in which the substrate is immersed in an etching solution, and a dry etching method such as plasma etching can be mentioned.

ウェットエッチングに用いられるエッチング液は、エッチングの対象に合わせて酸性又はアルカリ性のエッチング液を適宜選択すればよい。
酸性のエッチング液としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、フッ酸、シュウ酸及びリン酸から選択される酸性成分単独の水溶液、並びに、酸性成分と、塩化第2鉄、フッ化アンモニウム及び過マンガン酸カリウムから選択される塩との混合水溶液が挙げられる。酸性成分は、複数の酸性成分を組み合わせた成分であってもよい。
アルカリ性のエッチング液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、有機アミン、及び、有機アミンの塩(テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等)から選択されるアルカリ成分単独の水溶液、並びに、アルカリ成分と塩(過マンガン酸カリウム等)との混合水溶液が挙げられる。アルカリ成分は、複数のアルカリ成分を組み合わせた成分であってもよい。
The etching solution used in the wet etching may be an acidic or alkaline etching solution that is appropriately selected depending on the target to be etched.
Examples of the acidic etching solution include an aqueous solution of an acidic component selected from hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, hydrofluoric acid, oxalic acid, and phosphoric acid, and an aqueous solution of a mixture of an acidic component and a salt selected from ferric chloride, ammonium fluoride, and potassium permanganate. The acidic component may be a combination of a plurality of acidic components.
Examples of the alkaline etching solution include an aqueous solution of an alkaline component selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, an organic amine, and a salt of an organic amine (e.g., tetramethylammonium hydroxide), and an aqueous solution of a mixture of an alkaline component and a salt (e.g., potassium permanganate). The alkaline component may be a combination of a plurality of alkaline components.

〔除去工程〕
回路配線の製造方法においては、残存する樹脂パターンを除去する工程(除去工程)を行うことが好ましい。
除去工程は、特に制限されず、必要に応じて行うことができるが、エッチング工程の後に行うことが好ましい。
残存する樹脂パターンを除去する方法としては特に制限されないが、薬品処理により除去する方法が挙げられ、除去液を用いて除去する方法が好ましい。
感光性樹脂層の除去方法としては、液温が好ましくは30~80℃、より好ましくは50~80℃である撹拌中の除去液に、残存する樹脂パターンを有する基板を、1~30分間浸漬する方法が挙げられる。
[Removal process]
In the method for producing circuit wiring, it is preferable to carry out a step of removing the remaining resin pattern (removal step).
The removal step is not particularly limited and may be carried out as necessary, but is preferably carried out after the etching step.
The method for removing the remaining resin pattern is not particularly limited, but includes a method of removing it by chemical treatment, and a method of removing it using a removing liquid is preferable.
As a method for removing the photosensitive resin layer, a method in which the substrate having the remaining resin pattern is immersed for 1 to 30 minutes in a stirring removal liquid having a liquid temperature of preferably 30 to 80°C, more preferably 50 to 80°C, can be mentioned.

除去液としては、例えば、無機アルカリ成分又は有機アルカリ成分を、水、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン又はこれらの混合溶液に溶解させた除去液が挙げられる。無機アルカリ成分としては、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。有機アルカリ成分としては、第1級アミン化合物、第2級アミン化合物、第3級アミン化合物及び第4級アンモニウム塩化合物が挙げられる。
また、除去液を使用し、スプレー法、シャワー法及びパドル法等の公知の方法により除去してもよい。
Examples of the removal liquid include removal liquids in which an inorganic or organic alkaline component is dissolved in water, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, or a mixed solution thereof. Examples of the inorganic alkaline component include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Examples of the organic alkaline component include primary amine compounds, secondary amine compounds, tertiary amine compounds, and quaternary ammonium salt compounds.
Alternatively, the removal may be performed by a known method such as a spray method, a shower method, or a paddle method using a removal liquid.

〔その他の工程〕
回路配線の製造方法は、上述した工程以外の任意の工程(その他の工程)を含んでもよい。例えば、以下の工程が挙げられるが、これらの工程に制限されない。
また、回路配線の製造方法に適用可能な露光工程、現像工程、及びその他の工程としては、特開2006-023696号公報の段落0035~0051に記載の工程が挙げられる。
[Other steps]
The method for producing a circuit wiring may include any steps (other steps) other than the steps described above, such as, but not limited to, the following steps.
Furthermore, examples of the exposure step, development step and other steps that can be applied to the method for producing circuit wiring include the steps described in paragraphs 0035 to 0051 of JP-A No. 2006-023696.

<カバーフィルム剥離工程>
感光性転写部材がカバーフィルムを備える場合、樹脂パターンの製造方法は、感光性転写部材からカバーフィルムを剥離する工程を含むことが好ましい。カバーフィルムを剥離する方法は、制限されず、公知の方法を適用できる。
<Cover film peeling process>
When the photosensitive transfer member has a cover film, the method for producing a resin pattern preferably includes a step of peeling off the cover film from the photosensitive transfer member. The method for peeling off the cover film is not limited, and a known method can be applied.

<可視光線反射率を低下させる工程>
回路配線の製造方法は、基材が有する複数の導電層の一部又は全ての可視光線反射率を低下させる処理を行う工程を含んでいてもよい。
可視光線反射率を低下させる処理としては、酸化処理が挙げられる。基材が銅を含有する導電層を有する場合、銅を酸化処理して酸化銅とし、導電層を黒化することにより、導電層の可視光線反射率を低下させることができる。
可視光線反射率を低下させる処理については、特開2014-150118号公報の段落0017~0025、並びに、特開2013-206315号公報の段落0041、段落0042、段落0048及び段落0058に記載されており、これらの公報に記載の内容は本明細書に組み込まれる。
<Step of reducing visible light reflectance>
The method for producing circuit wiring may include a step of performing a treatment to reduce the visible light reflectance of some or all of the multiple conductive layers of the substrate.
Examples of treatments for reducing the visible light reflectance include oxidation treatments. When the substrate has a copper-containing conductive layer, the copper is oxidized to copper oxide, and the conductive layer is blackened, thereby reducing the visible light reflectance of the conductive layer.
Treatments for reducing visible light reflectance are described in paragraphs 0017 to 0025 of JP 2014-150118 A and paragraphs 0041, 0042, 0048, and 0058 of JP 2013-206315 A, and the contents of these publications are incorporated herein by reference.

<絶縁膜を形成する工程、絶縁膜の表面に新たな導電層を形成する工程>
回路配線の製造方法は、回路配線の表面に絶縁膜を形成する工程と、絶縁膜の表面に新たな導電層を形成する工程と、を含むことも好ましい。
上記の工程により、第1の電極パターンと絶縁した第2の電極パターンを形成できる。
絶縁膜を形成する工程としては、特に制限されず、公知の永久膜を形成する方法が挙げられる。また、絶縁性を有する感光性材料を用いて、フォトリソグラフィにより所望のパターンの絶縁膜を形成してもよい。
絶縁膜上に新たな導電層を形成する工程は、特に制限されず、例えば、導電性を有する感光性材料を用いて、フォトリソグラフィにより所望のパターンの新たな導電層を形成してもよい。
<Step of forming insulating film, step of forming new conductive layer on the surface of the insulating film>
The method for producing the circuit wiring preferably includes the steps of forming an insulating film on the surface of the circuit wiring, and forming a new conductive layer on the surface of the insulating film.
By the above steps, a second electrode pattern insulated from the first electrode pattern can be formed.
The step of forming the insulating film is not particularly limited, and may be a known method for forming a permanent film. Alternatively, an insulating film having a desired pattern may be formed by photolithography using a photosensitive material having insulating properties.
The step of forming a new conductive layer on the insulating film is not particularly limited, and for example, a new conductive layer having a desired pattern may be formed by photolithography using a photosensitive material having conductivity.

回路配線の製造方法は、基材の両方の表面にそれぞれ複数の導電層を有する基板を用い、基材の両方の表面に形成された導電層に対して逐次又は同時に回路形成することも好ましい。このような構成により、基材の一方の表面に第1の導電パターン、もう一方の表面に第2の導電パターンを形成したタッチパネル用回路配線を形成できる。また、このような構成のタッチパネル用回路配線を、ロールツーロールで基材の両面から形成することも好ましい。 The manufacturing method for circuit wiring preferably uses a substrate having multiple conductive layers on both surfaces of the substrate, and sequentially or simultaneously forms circuits on the conductive layers formed on both surfaces of the substrate. With this configuration, it is possible to form a circuit wiring for a touch panel in which a first conductive pattern is formed on one surface of the substrate and a second conductive pattern is formed on the other surface. It is also preferable to form the circuit wiring for a touch panel having this configuration from both sides of the substrate by roll-to-roll.

〔回路配線の用途〕
回路配線の製造方法により製造される回路配線は、種々の装置に適用できる。上記の製造方法により製造される回路配線を備えた装置としては、例えば、入力装置が挙げられ、タッチパネルが好ましく、静電容量型タッチパネルがより好ましい。また、上記入力装置は、有機EL表示装置及び液晶表示装置等の表示装置に適用できる。
[Circuit wiring applications]
The circuit wiring manufactured by the manufacturing method of the circuit wiring can be applied to various devices. An example of a device equipped with the circuit wiring manufactured by the manufacturing method is an input device, preferably a touch panel, more preferably a capacitive touch panel. The input device can also be applied to a display device such as an organic EL display device or a liquid crystal display device.

[タッチパネルの製造方法]
タッチパネルの製造方法は、上記の感光性転写部材を用いるタッチパネルの製造方法であれば特に制限されない。
タッチパネルの製造方法としては、基板、導電層、及び、上記の感光性転写部材を用いて製造された樹脂パターンがこの順で積層された積層体において、樹脂パターンが配置されていない領域にある導電層をエッチング処理することにより、タッチパネル用配線を形成する工程を含む方法が好ましく、上記貼り合わせ工程と、上記露光工程と、上記現像工程とを含む製造方法により製造される樹脂パターンを使用する場合、より好ましい。
[Method of manufacturing touch panel]
The method for producing a touch panel is not particularly limited as long as it is a method for producing a touch panel using the above-mentioned photosensitive transfer member.
As a method for manufacturing a touch panel, a method including a step of forming wiring for a touch panel by etching the conductive layer in an area where the resin pattern is not arranged in a laminate in which a substrate, a conductive layer, and a resin pattern manufactured using the above-mentioned photosensitive transfer member are laminated in this order is preferred, and this is more preferable when using a resin pattern manufactured by a manufacturing method including the above-mentioned lamination step, the above-mentioned exposure step, and the above-mentioned development step.

タッチパネルの製造方法における、各工程の具体的な態様、及び、各工程を行う順序等の実施態様については、上述の「回路配線の製造方法」の項において説明した通りであり、好ましい態様も同様である。
タッチパネルの製造方法は、上記の方法によりタッチパネル用配線を形成すること以外は、公知のタッチパネルの製造方法を参照すればよい。
また、タッチパネルの製造方法は、上述した以外の任意の工程(その他の工程)を含んでもよい。
Specific aspects of each step in the method for manufacturing a touch panel, and the order in which each step is performed, are as described above in the section "Method for manufacturing circuit wiring," and the same applies to preferred aspects.
The method for manufacturing the touch panel may refer to a known method for manufacturing a touch panel, except that the wiring for the touch panel is formed by the above-mentioned method.
Furthermore, the method for manufacturing a touch panel may include any steps (other steps) other than those described above.

タッチパネルの製造に用いられるマスクのパターンの一例を、図2及び図3に示す。
図2に示されるパターンA、及び、図3に示されるパターンBにおいて、SL及びGは非画像部(遮光部)であり、DLはアライメント合わせの枠を仮想的に示したものである。タッチパネルの製造方法において、例えば、図2に示されるパターンAを有するマスクを介して感光性樹脂層を露光することで、SL及びGに対応するパターンAを有する回路配線が形成されたタッチパネルを製造できる。具体的には、国際公開第2016/190405号の図1に記載の方法で作製できる。製造されたタッチパネルの一例においては、Gは透明電極(タッチパネル用電極)が形成される部分であり、SLは周辺取出し部の配線が形成される部分である。
An example of a mask pattern used in manufacturing a touch panel is shown in FIG. 2 and FIG.
In the pattern A shown in FIG. 2 and the pattern B shown in FIG. 3, SL and G are non-image areas (light-shielding areas), and DL is a virtual representation of an alignment frame. In a method for manufacturing a touch panel, for example, a photosensitive resin layer is exposed through a mask having the pattern A shown in FIG. 2 to manufacture a touch panel in which circuit wiring having the pattern A corresponding to SL and G is formed. Specifically, it can be manufactured by the method shown in FIG. 1 of International Publication No. 2016/190405. In one example of the manufactured touch panel, G is a portion where a transparent electrode (electrode for touch panel) is formed, and SL is a portion where wiring of the peripheral extraction portion is formed.

上記のタッチパネルの製造方法により、タッチパネル用配線を少なくとも有するタッチパネルが製造される。タッチパネルは、透明基板と、電極と、絶縁層又は保護層とを有することが好ましい。
タッチパネルにおける検出方法としては、抵抗膜方式、静電容量方式、超音波方式、電磁誘導方式、及び、光学方式等の公知の方式が挙げられる。中でも、静電容量方式が好ましい。
The above-mentioned method for producing a touch panel produces a touch panel having at least a wiring for a touch panel. The touch panel preferably has a transparent substrate, an electrode, and an insulating layer or a protective layer.
Examples of detection methods for touch panels include known methods such as a resistive film method, a capacitance method, an ultrasonic method, an electromagnetic induction method, and an optical method, etc. Among these, the capacitance method is preferable.

タッチパネル型としては、いわゆるインセル型(例えば、特表2012-517051号公報の図5、図6、図7及び図8に記載のもの)、いわゆるオンセル型(例えば、特開2013-168125号公報の図19に記載のもの、並びに、特開2012-089102号公報の図1及び図5に記載のもの)、OGS(One Glass Solution)型、TOL(Touch-on-Lens)型(例えば、特開2013-054727号公報の図2に記載のもの)、各種アウトセル型(いわゆる、GG、G1・G2、GFF、GF2、GF1及びG1F等)並びにその他の構成(例えば、特開2013-164871号公報の図6に記載のもの)が挙げられる。
タッチパネルとしては、例えば、特開2017-120345号公報の段落0229に記載のものが挙げられる。
Examples of touch panel types include the so-called in-cell type (for example, those described in Figures 5, 6, 7, and 8 of JP-T-2012-517051), the so-called on-cell type (for example, those described in Figure 19 of JP-A-2013-168125 and those described in Figures 1 and 5 of JP-A-2012-089102), the OGS (One Glass Solution) type, the TOL (Touch-on-Lens) type (for example, those described in Figure 2 of JP-A-2013-054727), various out-cell types (so-called GG, G1/G2, GFF, GF2, GF1, G1F, etc.), and other configurations (for example, those described in Figure 6 of JP-A-2013-164871).
An example of the touch panel is described in paragraph 0229 of JP 2017-120345 A.

以下に実施例を挙げて本発明の実施形態を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順は、本発明の実施形態の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更できる。したがって、本発明の実施形態の範囲は以下に示す具体例に制限されない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。 The following examples further illustrate the embodiments of the present invention. The materials, amounts used, ratios, processing contents, and processing procedures shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the embodiments of the present invention. Therefore, the scope of the embodiments of the present invention is not limited to the specific examples shown below. Note that, unless otherwise specified, "parts" and "%" are based on mass.

[原料]
〔重合体A〕
以下の方法に従い、重合体A-1を合成した。重合体A-1の合成方法において、以下の略語は以下の化合物をそれぞれ表す。
St:スチレン(富士フイルム和光純薬(株)製)
MAA:メタクリル酸(富士フイルム和光純薬(株)製)
MMA:メタクリル酸メチル(富士フイルム和光純薬(株)製)
V-601:2,2’-アゾビス(イソ酪酸)ジメチル(富士フイルム和光純薬(株)製、重合開始剤)
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
[material]
[Polymer A]
Polymer A-1 was synthesized according to the following method. In the synthesis method of polymer A-1, the following abbreviations represent the following compounds, respectively.
St: styrene (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
MAA: Methacrylic acid (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
MMA: Methyl methacrylate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
V-601: 2,2'-azobis(isobutyrate) dimethyl (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., polymerization initiator)
PGMEA: Propylene glycol monomethyl ether acetate

<重合体A-1>
3つ口フラスコにPGMEA(116.5部)を入れ、窒素雰囲気下において90℃に昇温した。3つ口フラスコ内の液温を90℃±2℃に維持しながら、St(52.0部)、MMA(19.0部)、MAA(29.0部)、V-601(4.0部)及びPGMEA(116.5部)の混合液を、2時間かけて3つ口フラスコ内に滴下した。滴下終了後、液温を90℃±2℃に維持しながら混合液を2時間撹拌することで、重合体A-1を30.0質量%含有する組成物を得た。
<Polymer A-1>
PGMEA (116.5 parts) was placed in a three-neck flask and heated to 90 ° C. under a nitrogen atmosphere. While maintaining the liquid temperature in the three-neck flask at 90 ° C. ± 2 ° C., a mixture of St (52.0 parts), MMA (19.0 parts), MAA (29.0 parts), V-601 (4.0 parts) and PGMEA (116.5 parts) was added dropwise to the three-neck flask over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 2 hours while maintaining the liquid temperature at 90 ° C. ± 2 ° C. to obtain a composition containing 30.0% by mass of polymer A-1.

<重合体A-2~A-9>
重合体の合成に使用するモノマーの種類及び量を下記表1に示す通りに変更すること以外は重合体A-1の合成方法に従って、それぞれ重合体A-2~A-9を合成し、重合体A-2~A-9を30.0質量%含有する組成物を得た。
なお、表1に示す各モノマーの使用量の単位は、質量%である。
また、表1に、得られた重合体A-1~A-9の酸価(単位:mgKOH/g)を示す。
<Polymers A-2 to A-9>
Polymers A-2 to A-9 were synthesized according to the synthesis method for Polymer A-1, except that the types and amounts of monomers used in the synthesis of the polymers were changed as shown in Table 1 below, and compositions containing Polymers A-2 to A-9 in an amount of 30.0 mass% were obtained.
The amount of each monomer used shown in Table 1 is expressed in mass %.
Table 1 shows the acid values (unit: mgKOH/g) of the obtained polymers A-1 to A-9.

〔重合性化合物B〕
B-1:NKエステルBPE-500(2,2-ビス(4-(メタクリロキシペンタエトキシ)フェニル)プロパン、新中村化学工業(株)製)
B-2:アロニックスM-270(ポリプロピレングリコールジアクリレート、東亞合成(株)製)
B-3:NKエステルA-TMPT(トリメチロールプロパントリアクリレート、新中村化学工業(株)製)
B-4:UA306H(ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー、共栄社化学(株)製)
B-5:SR454NS(エトキシ化(3)トリメチロールプロパントリアクリレート、巴工業(株)製)
B-6:SR494NS(エトキシ化(4)ペンタエリスリトールテトラアクリレート、巴工業(株)製)
B-7:NKエステルA-BPE-10(エトキシ化(10)ビスフェノールAジアクリレート、新中村化学工業(株)製)
[Polymerizable compound B]
B-1: NK Ester BPE-500 (2,2-bis(4-(methacryloxypentaethoxy)phenyl)propane, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
B-2: Aronix M-270 (polypropylene glycol diacrylate, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
B-3: NK Ester A-TMPT (trimethylolpropane triacrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
B-4: UA306H (pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
B-5: SR454NS (ethoxylated (3) trimethylolpropane triacrylate, manufactured by Tomoe Engineering Co., Ltd.)
B-6: SR494NS (ethoxylated (4) pentaerythritol tetraacrylate, manufactured by Tomoe Engineering Co., Ltd.)
B-7: NK Ester A-BPE-10 (ethoxylated (10) bisphenol A diacrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

〔光重合開始剤〕
C-1:B-CIM(光ラジカル重合開始剤、2-(2-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体、Hampford社製)
C-2:EAB-F(光ラジカル重合開始剤(増感剤)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、東京化成(株)製)
[Photopolymerization initiator]
C-1: B-CIM (photoradical polymerization initiator, 2-(2-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, manufactured by Hampford)
C-2: EAB-F (photoradical polymerization initiator (sensitizer), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

〔色素〕
D-1:LCV(ロイコクリスタルバイオレット、山田化学工業(株)製、ラジカルにより発色する色素)
[Dye]
D-1: LCV (Leuco Crystal Violet, manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd., a dye that develops color in response to radicals)

〔界面活性剤〕
E-1:メガファックF552(DIC(株)製)
E-2:メガファックF551(DIC(株)製)
[Surfactant]
E-1: Megafac F552 (DIC Corporation)
E-2: Megafac F551 (DIC Corporation)

[実施例1]
〔組成物の調製〕
<感光性樹脂組成物RC-1>
以下の成分を混合して感光性樹脂組成物RC-1を調製した。
・重合体A-1(固形分濃度30.0%):21.87部
・B-1:4.85部
・B-2:0.51部
・C-1:0.89部
・C-2:0.05部
・D-1:0.053部
・E-1:0.02部
・フェノチアジン(富士フイルム和光純薬(株)製):0.025部
・1-フェニル-3-ピラゾリドン(富士フイルム和光純薬(株)製):0.001部
・メチルエチルケトン(MEK、三協化学(株)製):30.87部
・PGMEA(昭和電工(株)製):33.92部
・テトラヒドロフラン(THF、三菱ケミカル(株)製):6.93部
[Example 1]
[Preparation of Composition]
<Photosensitive resin composition RC-1>
The following components were mixed to prepare a photosensitive resin composition RC-1.
Polymer A-1 (solid content concentration 30.0%): 21.87 parts B-1: 4.85 parts B-2: 0.51 parts C-1: 0.89 parts C-2: 0.05 parts D-1: 0.053 parts E-1: 0.02 parts Phenothiazine (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.025 parts 1-phenyl-3-pyrazolidone (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.001 parts Methyl ethyl ketone (MEK, manufactured by Sankyo Chemical Industries, Ltd.): 30.87 parts PGMEA (manufactured by Showa Denko K.K.): 33.92 parts Tetrahydrofuran (THF, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 6.93 parts

<中間層組成物>
以下の成分を混合して中間層組成物を調製した。
・イオン交換水:38.12部
・メタノール(三菱ガス化学(株)製):57.17部
・クラレポバールPVA-205(ポリビニルアルコール、(株)クラレ製):3.22部
・ポリビニルピロリドンK-30(日本触媒(株)製):1.49部
・メガファックF-444(フッ素系ノニオン性界面活性剤、DIC(株)製):0.0015部
<Intermediate Layer Composition>
An intermediate layer composition was prepared by mixing the following components:
Ion-exchanged water: 38.12 parts Methanol (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.): 57.17 parts Kuraray Poval PVA-205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.): 3.22 parts Polyvinylpyrrolidone K-30 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 1.49 parts Megafac F-444 (fluorine-based nonionic surfactant, manufactured by DIC Corporation): 0.0015 parts

<熱可塑性樹脂組成物>
以下の成分を混合して熱可塑性樹脂組成物を調製した。
・ベンジルメタクリレート、メタクリル酸及びアクリル酸の共重合体(固形分濃度30.0%、Mw30000、酸価153mgKOH/g):42.85部
・NKエステルA-DCP(トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、新中村化学工業(株)製):4.63部
・8UX-015A(多官能ウレタンアクリレート化合物、大成ファインケミカル(株)製):2.31部
・アロニックスTO-2349(カルボキシ基を有する多官能アクリレート化合物、東亞合成(株)製):0.77部
・下記に示す構造の化合物(光酸発生剤、特開2013-047765号公報の段落0227に記載の方法に従って合成した化合物。):0.32部
<Thermoplastic resin composition>
A thermoplastic resin composition was prepared by mixing the following components.
Copolymer of benzyl methacrylate, methacrylic acid and acrylic acid (solid content concentration 30.0%, Mw 30000, acid value 153 mg KOH / g): 42.85 parts NK Ester A-DCP (tricyclodecane dimethanol diacrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): 4.63 parts 8UX-015A (multifunctional urethane acrylate compound, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.): 2.31 parts ARONIX TO-2349 (multifunctional acrylate compound having a carboxy group, manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 0.77 parts Compound having the structure shown below (photoacid generator, compound synthesized according to the method described in paragraph 0227 of JP2013-047765A): 0.32 parts

・下記に示す構造の化合物(酸により発色する色素):0.08部
Compound having the structure shown below (a coloring agent that changes color when exposed to acid): 0.08 parts

・E-1:0.03部
・MEK(三協化学(株)製):39.50部
・PGMEA(昭和電工(株)製):9.51部
E-1: 0.03 parts MEK (manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.): 39.50 parts PGMEA (manufactured by Showa Denko K.K.): 9.51 parts

〔感光性転写部材の作製〕
仮支持体として厚さ30μmのPETフィルムを用意した。仮支持体の表面に、スリット状ノズルを用いて塗布幅が1.0m、且つ、乾燥後の層厚が4.0μmとなるように上記の熱可塑性樹脂組成物を塗布した。形成された熱可塑性樹脂組成物の塗膜を80℃で40秒間かけて乾燥し、熱可塑性樹脂層を形成した。
形成された熱可塑性樹脂層の表面に、スリット状ノズルを用いて塗布幅が1.0m、且つ、乾燥後の層厚が1.2μmとなるように上記の中間層組成物を塗布した。中間層組成物の塗膜を80℃で40秒間かけて乾燥し、中間層を形成した。
形成された中間層の表面に、スリット状ノズルを用いて塗布幅が1.0m、且つ、乾燥後の層厚が3.0μmとなるように感光性樹脂組成物RC-1を塗布した。感光性樹脂組成物RC-1の塗膜を80℃で40秒間かけて乾燥し、感光性樹脂層を形成した。
形成された感光性樹脂層の表面に、カバーフィルムとしてPETフィルム(東レ(株)製、ルミラー16QS62、算術平均粗さ(Ra値)0.02μm)を圧着し、実施例1の感光性転写部材を作製した。
得られた感光性転写部材を巻き取って、ロール形態の感光性転写部材を作製した。
[Preparation of Photosensitive Transfer Member]
A PET film having a thickness of 30 μm was prepared as a temporary support. The above-mentioned thermoplastic resin composition was applied to the surface of the temporary support using a slit nozzle so that the coating width was 1.0 m and the layer thickness after drying was 4.0 μm. The formed coating film of the thermoplastic resin composition was dried at 80° C. for 40 seconds to form a thermoplastic resin layer.
The intermediate layer composition was applied to the surface of the formed thermoplastic resin layer using a slit nozzle so that the coating width was 1.0 m and the layer thickness after drying was 1.2 μm. The coating of the intermediate layer composition was dried at 80° C. for 40 seconds to form an intermediate layer.
The photosensitive resin composition RC-1 was applied onto the surface of the intermediate layer using a slit nozzle so that the coating width was 1.0 m and the layer thickness after drying was 3.0 μm. The coating of the photosensitive resin composition RC-1 was dried at 80° C. for 40 seconds to form a photosensitive resin layer.
A PET film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror 16QS62, arithmetic mean roughness (Ra value) 0.02 μm) was pressure-bonded as a cover film to the surface of the formed photosensitive resin layer, thereby producing the photosensitive transfer member of Example 1.
The obtained photosensitive transfer member was wound up to prepare a roll-shaped photosensitive transfer member.

カバーフィルムのRa値は、以下の方法で測定した。
3次元光学プロファイラー(New View7300、Zygo社製)を用いて、以下の条件にてカバーフィルムの表面を計測し、カバーフィルムの表面プロファイルを得た。なお、測定・解析ソフトとして、MetroPro ver8.3.2のMicroscope Applicationを用いた。次に、上記ソフトにてSurface Map画面を表示し、Surface Map画面中でヒストグラムデータを得た。得られたヒストグラムデータから、カバーフィルムの表面の算術平均粗さ(Ra値)を算出した。
The Ra value of the cover film was measured by the following method.
Using a three-dimensional optical profiler (New View 7300, manufactured by Zygo), the surface of the cover film was measured under the following conditions to obtain a surface profile of the cover film. Note that, as the measurement and analysis software, Microscope Application of MetroPro ver. 8.3.2 was used. Next, the Surface Map screen was displayed in the above software, and histogram data was obtained in the Surface Map screen. From the obtained histogram data, the arithmetic average roughness (Ra value) of the surface of the cover film was calculated.

(測定条件)
対物レンズ:50倍
Zoom:0.5倍
測定領域:1.00mm×1.00mm
(Measurement condition)
Objective lens: 50x Zoom: 0.5x Measurement area: 1.00mm x 1.00mm

(解析条件)
Removed:cylinder
Filter:off
FilterType:average
Remove spikes:on
Spike Height(xRMS):7.5
(Analysis conditions)
Removed: cylinder
Filter:off
FilterType: average
Remove spikes: on
Spike Height(xRMS):7.5

〔感光性転写部材の評価〕
以下の方法により、感光性転写部材の解像性及び剥離性を評価した。
まず、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、スパッタ法にて厚さ200nmの銅層を形成することにより、銅層付きPET基板を作製した。
[Evaluation of Photosensitive Transfer Member]
The resolution and peelability of the photosensitive transfer member were evaluated by the following method.
First, a copper layer having a thickness of 200 nm was formed on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm by a sputtering method, thereby preparing a PET substrate having a copper layer.

<解像性>
作製したロール形態の感光性転写部材を巻き出し、感光性転写部材からカバーフィルムを剥離した。次いで、感光性転写部材と上記の銅層付きPET基板とを、カバーフィルムの剥離により露出した感光性樹脂層と銅層とが互いに接触するように貼り合わせて、積層体を得た。この貼り合わせ工程は、ロール温度100℃、線圧1.0MPa、及び、線速度4.0m/minの条件で行った。
<Resolution>
The photosensitive transfer member in the form of a roll prepared was unwound, and the cover film was peeled off from the photosensitive transfer member. Next, the photosensitive transfer member and the above-mentioned PET substrate with the copper layer were bonded together so that the photosensitive resin layer and the copper layer exposed by the peeling off of the cover film were in contact with each other, to obtain a laminate. This bonding process was carried out under the conditions of a roll temperature of 100°C, a linear pressure of 1.0 MPa, and a linear speed of 4.0 m/min.

得られた積層体の仮支持体側から、フォトマスクを介して超高圧水銀灯(露光主波長:365nm)を照射して、感光性樹脂層を露光した。露光に使用したフォトマスクは、透過領域と遮光領域の幅の比(Duty比)が1:1であり、且つ、ライン幅(及びスペース幅)が1μmから20μmまで1μmおきに段階的に変化するラインアンドスペースパターンを有していた。
なお、フォトマスクのうち、ラインアンドスペースパターンのライン幅及びスペース幅が20μmである領域を通過した照射光によって露光されて形成される樹脂パターンのライン幅が20μmとなるように、感光性樹脂層に対する露光量を調整した。
露光された積層体から仮支持体を剥離した後、積層体に対して、液温25℃の1.0%炭酸ナトリウム水溶液を用いて30秒間のシャワー現像を行った。この現像工程により、積層体から、未露光の感光性樹脂層、並びに、未露光の感光性樹脂層に積層した中間層及び熱可塑性樹脂層を除去し、銅層の表面に上記の段階的に変化するラインアンドスペースパターンを有する樹脂パターンを作製した。
The photosensitive resin layer was exposed to light from the temporary support side of the obtained laminate through a photomask using an ultra-high pressure mercury lamp (main exposure wavelength: 365 nm). The photomask used for exposure had a line and space pattern in which the ratio of the width of the transmission region to the width of the light-shielding region (duty ratio) was 1:1 and the line width (and space width) changed stepwise from 1 μm to 20 μm at 1 μm intervals.
The exposure dose to the photosensitive resin layer was adjusted so that the line width of the resin pattern formed by exposure to irradiation light that passed through an area of the photomask where the line width and space width of the line and space pattern were 20 μm would be 20 μm.
After the temporary support was peeled off from the exposed laminate, the laminate was subjected to shower development for 30 seconds using a 1.0% aqueous sodium carbonate solution at a liquid temperature of 25° C. By this development step, the unexposed photosensitive resin layer, as well as the intermediate layer and thermoplastic resin layer laminated on the unexposed photosensitive resin layer, were removed from the laminate, and a resin pattern having the above-mentioned stepwise changing line and space pattern was produced on the surface of the copper layer.

上記方法で形成された樹脂パターンについて、パターン形状及びスペース部における感光性樹脂層の残渣の有無を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて各線幅ごとに観察した。ライン部において硬化された感光性樹脂層が剥離せず、且つ、感光性樹脂層の残渣が無い樹脂パターンの線幅のうち最小の線幅(以下「解像度」ともいう)を判定し、樹脂パターンの解像性を以下の基準に基づいて評価した。
5:解像度が4μm以下
4:解像度が5μm又は6μm
3:解像度が7μm又は8μm
2:解像度が9μm又は10μm
1:解像度が11μm以上
上記の点数が高いほど解像性は良好である。解像性は3以上が好ましい。
The resin pattern formed by the above method was observed for each line width using a scanning electron microscope (SEM) for the pattern shape and the presence or absence of photosensitive resin layer residues in the space portion. The minimum line width (hereinafter also referred to as "resolution") among the line widths of the resin pattern in which the cured photosensitive resin layer was not peeled off in the line portion and there was no photosensitive resin layer residue was determined, and the resolution of the resin pattern was evaluated based on the following criteria.
5: Resolution is 4 μm or less 4: Resolution is 5 μm or 6 μm
3: Resolution is 7 μm or 8 μm
2: Resolution is 9 μm or 10 μm
1: Resolution is 11 μm or more. The higher the score, the better the resolution. A resolution of 3 or more is preferable.

<剥離性>
Duty比が1:1であり、線幅が10μmであるラインアンドスペースパターンを有するフォトマスクを使用すること以外は、上記(解像性の評価)に記載の方法に従って、銅層付きPET基板の銅層の表面に樹脂パターンを形成した。得られた樹脂パターンは、Duty比が1:1であり、線幅が10μmであるラインアンドスペースパターンを有していた。
<Removability>
A resin pattern was formed on the surface of the copper layer of a PET substrate with a copper layer according to the method described above (Evaluation of resolution), except for using a photomask having a line-and-space pattern with a duty ratio of 1:1 and a line width of 10 μm. The obtained resin pattern had a line-and-space pattern with a duty ratio of 1:1 and a line width of 10 μm.

上記の樹脂パターンを有する積層体を40℃の剥離液(関東化学(株)製KP-301)に浸漬させ、剥離液を100rpmで撹拌した。剥離液への積層体の浸漬を開始してから樹脂パターンが銅層の表面から全て剥離するまでにかかる時間を計測し、以下の基準に基づいて、樹脂パターンの剥離性を評価した。
5:剥離時間が0.5分以内
4:剥離時間が0.5分超1分以内
3:剥離時間が1分超2分以内
2:剥離時間が2分超5分以内
1:剥離時間が5分超
上記の点数が高いほど剥離性は良好である。剥離性は3以上が好ましい。
The laminate having the resin pattern was immersed in a stripping solution (KP-301 manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) at 40° C., and the stripping solution was stirred at 100 rpm. The time required from the start of immersion of the laminate in the stripping solution until the resin pattern was completely peeled off from the surface of the copper layer was measured, and the releasability of the resin pattern was evaluated based on the following criteria.
5: Peel time is 0.5 minutes or less 4: Peel time is more than 0.5 minutes or less and 1 minute or less 3: Peel time is more than 1 minute or less and 2 minutes or less 2: Peel time is more than 2 minutes or less and 5 minutes or less 1: Peel time is more than 5 minutes The higher the score, the better the releasability. A releasability of 3 or more is preferable.

[実施例2~15、比較例1~3]
<感光性樹脂組成物RC-2~RC-15の調製>
各成分の種類及び含有量を表2に記載の組成に変更したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、感光性樹脂組成物RC-2~RC-15をそれぞれ調製した。
[Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 to 3]
<Preparation of Photosensitive Resin Compositions RC-2 to RC-15>
Photosensitive resin compositions RC-2 to RC-15 were prepared according to the method described in Example 1, except that the types and contents of each component were changed to those shown in Table 2.

表2の「重合体A」の「スチレン含有率」欄は、感光性樹脂層に含まれる重合体Aの全質量に対するスチレンに由来する構成単位の含有量の質量比(単位:質量%)を示す。
また、表2の「重合性化合物B」の「比率1」欄は、感光性樹脂層に含まれる重合性化合物Bの含有量の総量に対する重合性化合物B1の含有量の質量比(単位:質量%)を示す。
The "styrene content" column for "Polymer A" in Table 2 indicates the mass ratio (unit: mass %) of the content of structural units derived from styrene to the total mass of Polymer A contained in the photosensitive resin layer.
In addition, the "Ratio 1" column for "Polymerizable compound B" in Table 2 indicates the mass ratio (unit: mass %) of the content of polymerizable compound B1 to the total content of polymerizable compound B contained in the photosensitive resin layer.

次いで、使用する感光性樹脂組成物、感光性樹脂層の層厚、及び、カバーフィルムを表3に記載の態様に変更したこと以外は、実施例1に記載の方法に従って、樹脂パターンを有する積層体を作製した。 Next, a laminate having a resin pattern was produced according to the method described in Example 1, except that the photosensitive resin composition used, the thickness of the photosensitive resin layer, and the cover film were changed to the forms described in Table 3.

表3の「感光性樹脂層」の「層厚」欄は、感光性転写部材が備える感光性樹脂層の層厚(単位:μm)を示す。
表3の「感光性樹脂層」の「透過率」欄は、感光性樹脂層を通過する波長365nmの光の透過率を示す。
表3の「カバーフィルム」欄は、感光性転写部材の作製において以下のカバーフィルムを使用したことを示す。
・CF-1:ルミラー16QS62(東レ(株)製、PETフィルム、Ra値:0.02μm)
・CF-2:ルミラー16FB40(東レ(株)製、PETフィルム、Ra値:0.05μm)
・CF-3:アルファンE501(王子エフテックス(株)製、PETフィルム、Ra値:0.138μm)
The "Thickness" column of the "Photosensitive resin layer" in Table 3 indicates the thickness (unit: μm) of the photosensitive resin layer provided in the photosensitive transfer member.
The "Transmittance" column of "Photosensitive resin layer" in Table 3 indicates the transmittance of light having a wavelength of 365 nm that passes through the photosensitive resin layer.
The "Cover Film" column in Table 3 indicates that the following cover films were used in preparing the photosensitive transfer members.
CF-1: Lumirror 16QS62 (manufactured by Toray Industries, Inc., PET film, Ra value: 0.02 μm)
CF-2: Lumirror 16FB40 (manufactured by Toray Industries, Inc., PET film, Ra value: 0.05 μm)
CF-3: Alphan E501 (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd., PET film, Ra value: 0.138 μm)

実施例1に記載の方法に従って、実施例2~15及び比較例1~4において作製された樹脂パターンの解像性及び剥離性を評価した。
表3に、実施例1~15及び比較例1~4における樹脂パターンの解像性及び剥離性の評価結果を示す。
According to the method described in Example 1, the resolution and peelability of the resin patterns produced in Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated.
Table 3 shows the evaluation results of the resolution and peelability of the resin patterns in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4.

上記表3に示すように、本発明の感光性転写部材は、得られる樹脂パターンの解像性に優れることが確認された。 As shown in Table 3 above, it was confirmed that the photosensitive transfer member of the present invention provides excellent resolution of the resulting resin pattern.

樹脂パターンの解像性及び樹脂パターンの基板からの剥離性がより優れる点から、感光性樹脂層の層厚は5μm未満が好ましいことが確認された(実施例2と実施例7との比較)。 It was confirmed that a thickness of less than 5 μm for the photosensitive resin layer is preferable because it provides better resolution of the resin pattern and better peelability of the resin pattern from the substrate (comparison between Example 2 and Example 7).

樹脂パターンの解像性がより優れる点から、スチレン含有率は50質量%以上が好ましいことが確認された(実施例3及び9と実施例7との比較)。
また、樹脂パターンの基板からの剥離性がより優れる点から、スチレン含有率は70質量%以下が好ましく(実施例10と実施例11との比較)、60質量%以下がより好ましいことが確認された(実施例11と実施例7との比較)。
It was confirmed that a styrene content of 50 mass % or more is preferable in terms of obtaining a resin pattern with better resolution (comparison of Examples 3 and 9 with Example 7).
In addition, in terms of better peelability of the resin pattern from the substrate, it was confirmed that the styrene content is preferably 70 mass% or less (comparison between Example 10 and Example 11), and more preferably 60 mass% or less (comparison between Example 11 and Example 7).

樹脂パターンの解像性がより優れる点から、重合体Aの酸価は200mgKOH/g未満が好ましいことが確認された(実施例4と実施例7との比較)。
また、樹脂パターンの解像性及び基板からの剥離性がより優れる点から、重合体Aの酸価は155mgKOH/g以上が好ましく(実施例5と実施例6との比較)、樹脂パターンの基板からの剥離性が更に優れる点から、重合体Aの酸価は170mgKOH/g以上がより好ましいことが確認された(実施例5と実施例7との比較)。
It was confirmed that the acid value of polymer A is preferably less than 200 mgKOH/g in terms of obtaining a resin pattern with better resolution (comparison between Example 4 and Example 7).
In addition, it was confirmed that from the viewpoints of obtaining better resolution of the resin pattern and better releasability from the substrate, the acid value of polymer A is preferably 155 mgKOH/g or more (comparison between Example 5 and Example 6), and from the viewpoint of obtaining even better releasability of the resin pattern from the substrate, the acid value of polymer A is more preferably 170 mgKOH/g or more (comparison between Example 5 and Example 7).

樹脂パターンの解像性がより優れる点から、比率1(重合性化合物Bの含有量の総量に対する重合性化合物B1の含有量の質量比)は60質量%超が好ましく(実施例12と実施例13との比較)、70質量%超がより好ましいことが確認された(実施例7と実施例12との比較)。
樹脂パターンの基板からの剥離性がより優れる点から、比率1(重合性化合物Bの含有量の総量に対する重合性化合物B1の含有量の質量比)は99質量%以下が好ましいことが確認された(実施例7と実施例19との比較)。
樹脂パターンの基板からの剥離性がより優れる点から、重合性化合物Bの含有量に対する2官能エチレン性不飽和化合物の含有量は、70質量%超が好ましいことが確認された(実施例7及び12と実施例16~18との比較)。
From the viewpoint of obtaining a resin pattern with better resolution, it was confirmed that ratio 1 (the mass ratio of the content of polymerizable compound B1 to the total content of polymerizable compound B) is preferably more than 60 mass% (comparison between Example 12 and Example 13), and more preferably more than 70 mass% (comparison between Example 7 and Example 12).
From the viewpoint of better peelability of the resin pattern from the substrate, it was confirmed that ratio 1 (the mass ratio of the content of polymerizable compound B1 to the total content of polymerizable compound B) is preferably 99 mass% or less (comparison between Example 7 and Example 19).
From the viewpoint of better peelability of the resin pattern from the substrate, it was confirmed that the content of the bifunctional ethylenically unsaturated compound relative to the content of the polymerizable compound B is preferably more than 70 mass% (comparison of Examples 7 and 12 with Examples 16 to 18).

樹脂パターンの解像性がより優れる点から、感光性樹脂層はフッ素系ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましいことが確認された(実施例7と実施例8との比較)。 It was confirmed that it is preferable for the photosensitive resin layer to contain a fluorine-based nonionic surfactant, as this results in better resolution of the resin pattern (comparison between Example 7 and Example 8).

樹脂パターンの解像性がより優れる点から、カバーフィルムの感光性樹脂層に接する面の算術平均粗さRa値は0.1μm以下が好ましいことが確認された(実施例7と実施例15との比較)。 It was confirmed that the arithmetic mean roughness Ra value of the surface of the cover film in contact with the photosensitive resin layer is preferably 0.1 μm or less in order to obtain a better resolution of the resin pattern (comparison between Example 7 and Example 15).

[実施例101]
厚さ100μmのPET基材上に、第2の導電層として厚さ150nmのITOをスパッタリングにて成膜し、その上に第1の導電層として厚さ200nmの銅層を真空蒸着法にて成膜して、回路形成用基板とした。
実施例1で得られた感光性転写部材からカバーフィルムを剥離した後、感光性転写部材と基板とを、感光性樹脂層が表面に銅層を接触させて貼り合わせて(ラミネートロール温度100℃、線圧0.8MPa、線速度3.0m/min.)、積層体を作製した。
得られた積層体から仮支持体を剥離せずに、1方向に導電層パッドが連結された構成を持つ図2に示すパターンAを設けたフォトマスクを用いて、仮支持体を介して積層体が備える感光性樹脂層にコンタクトパターン露光した。露光にはi線(365nm)を露光主波長とする高圧水銀灯を用いた。
[Example 101]
A 150 nm thick ITO film was formed as a second conductive layer on a 100 μm thick PET substrate by sputtering, and a 200 nm thick copper layer was formed on top of that as a first conductive layer by vacuum deposition to obtain a circuit-forming substrate.
After peeling off the cover film from the photosensitive transfer member obtained in Example 1, the photosensitive transfer member and the substrate were bonded together with the copper layer in contact with the surface of the photosensitive resin layer (laminating roll temperature 100°C, linear pressure 0.8 MPa, linear speed 3.0 m/min.) to produce a laminate.
Without peeling off the temporary support from the obtained laminate, a contact pattern was exposed to the photosensitive resin layer of the laminate through the temporary support using a photomask having a pattern A shown in Fig. 2, which has a configuration in which conductive layer pads are connected in one direction. For exposure, a high-pressure mercury lamp with an i-line (365 nm) as the dominant exposure wavelength was used.

その後、積層体から仮支持体を剥離し、現像及び水洗を行ってパターンA(樹脂パターン)を得た。次いで銅エッチング液(関東化学(株)製、Cu-02)を用いてパターンAが配置されていない領域にある銅層をエッチング処理した後、ITOエッチング液(関東化学(株)製ITO-02)を用いて樹脂パターンが配置されていない領域にあるITO層をエッチング処理することで、銅とITOが共にパターンAで描画された基板を得た。 Then, the temporary support was peeled off from the laminate, and development and rinsing with water were performed to obtain pattern A (resin pattern). Next, the copper layer in the area where pattern A was not arranged was etched using a copper etching solution (Cu-02, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), and then the ITO layer in the area where the resin pattern was not arranged was etched using an ITO etching solution (ITO-02, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), thereby obtaining a substrate on which both copper and ITO were drawn with pattern A.

次いで、実施例1で得られた別の感光性転写部材を準備し、カバーフィルムを剥離した後、感光性転写部材とレジスト(硬化した感光性樹脂層)が残存している積層体とを、上記と同様の条件で再度貼り合わせた。アライメントを合わせた状態で、仮支持体を剥離せずに図3に示すパターンBを設けたフォトマスクを用いて、仮支持体を介して積層体が備える感光性樹脂層にパターン露光した。露光にはi線(365nm)を露光主波長とする高圧水銀灯を用いた。
その後、積層体から仮支持体を剥離し、現像及び水洗を行ってパターンB(樹脂パターン)を得た。次いで、Cu-02を用いてパターンBが配置されていない領域にある銅配線をエッチング処理した。次いで、残存したレジストを剥離液(関東化学(株)製KP-301)を用いて剥離し、回路配線基板を得た。
得られた回路配線基板を、顕微鏡で観察したところ、剥がれ、及び、欠けはいずれも無く、きれいなパターンであった。
Next, another photosensitive transfer member obtained in Example 1 was prepared, and after peeling off the cover film, the photosensitive transfer member and the laminate with the remaining resist (cured photosensitive resin layer) were again laminated under the same conditions as above. In the aligned state, the photosensitive resin layer of the laminate was exposed to pattern light through the temporary support using a photomask with pattern B shown in FIG. 3 without peeling off the temporary support. For exposure, a high-pressure mercury lamp with i-line (365 nm) as the dominant exposure wavelength was used.
Thereafter, the temporary support was peeled off from the laminate, and development and washing with water were carried out to obtain a pattern B (resin pattern). Next, Cu-02 was used to etch the copper wiring in the area where the pattern B was not arranged. Next, the remaining resist was peeled off using a stripping solution (KP-301 manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) to obtain a circuit wiring board.
The obtained circuit wiring board was observed under a microscope and found to have a beautiful pattern without peeling or chipping.

10 仮支持体
12 熱可塑性樹脂層
14 中間層
16 感光性樹脂層
18 カバーフィルム
100 感光性転写部材
SL 非画像部(露光部)
G 非画像部(露光部)
DL アライメント合せの枠
10 Temporary support 12 Thermoplastic resin layer 14 Intermediate layer 16 Photosensitive resin layer 18 Cover film 100 Photosensitive transfer member SL Non-image area (exposed area)
G Non-image area (exposed area)
DL Alignment frame

Claims (14)

仮支持体、及び、感光性樹脂層を備え、
前記感光性樹脂層の層厚が8μm以下であり、
前記感光性樹脂層は、スチレンに由来する構成単位、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位、及び、炭素数1~4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を有する重合体Aと、芳香環及び2つのエチレン性不飽和基を有する重合性化合物B1とを含有し、
前記重合体Aの全質量に対する前記スチレンに由来する構成単位の含有量が、50~60質量%であり、
前記感光性樹脂層中、重合性基を有する重合性化合物Bの含有量に対する前記重合性化合物B1の含有量の質量比が、70質量%超であり、
前記感光性樹脂層における波長365nmの光の透過率が30%以上である、感光性転写部材(但し、前記感光性樹脂層が、バインダーポリマーと、光重合性化合物と、2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも1種を含む光重合開始剤と、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル構造を有するニトロキシル化合物とを含有する感光性樹脂組成物を用いて形成された感光性樹脂層である場合を除く)。
A temporary support and a photosensitive resin layer are provided,
The thickness of the photosensitive resin layer is 8 μm or less,
the photosensitive resin layer contains a polymer A having a structural unit derived from styrene, a structural unit derived from (meth)acrylic acid, and a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a polymerizable compound B1 having an aromatic ring and two ethylenically unsaturated groups;
the content of the structural unit derived from styrene relative to the total mass of the polymer A is 50 to 60 mass%;
In the photosensitive resin layer, a mass ratio of the content of the polymerizable compound B1 to a content of the polymerizable compound B having a polymerizable group is more than 70 mass%,
A photosensitive transfer member, in which the transmittance of light having a wavelength of 365 nm in the photosensitive resin layer is 30% or more (excluding the case where the photosensitive resin layer is a photosensitive resin layer formed using a photosensitive resin composition containing a binder polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of 2,4,5-triarylimidazole dimer and derivatives thereof, and a nitroxyl compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl structure).
前記重合体Aの酸価が155mgKOH/g以上である、請求項1に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to claim 1, wherein the acid value of the polymer A is 155 mg KOH/g or more. 前記感光性樹脂層が、露光により現像液に対する溶解性が低下するネガ型感光性樹脂層である、請求項1又は2に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to claim 1 or 2, wherein the photosensitive resin layer is a negative photosensitive resin layer whose solubility in a developer decreases upon exposure to light. 前記重合性化合物B1がビスフェノール構造を有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymerizable compound B1 has a bisphenol structure. 前記重合体Aの酸価が190mgKOH/g未満である、請求項1~4のいずれか1項に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to any one of claims 1 to 4, wherein the acid value of the polymer A is less than 190 mg KOH/g. 前記感光性樹脂層がフッ素系ノニオン性界面活性剤を更に含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to any one of claims 1 to 5, wherein the photosensitive resin layer further contains a fluorine-based nonionic surfactant. 前記仮支持体と前記感光性樹脂層との間に熱可塑性樹脂層を更に備える、請求項1~6のいずれか1項に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to any one of claims 1 to 6, further comprising a thermoplastic resin layer between the temporary support and the photosensitive resin layer. 前記感光性樹脂層と前記熱可塑性樹脂層との間に中間層を更に備える、請求項7に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to claim 7, further comprising an intermediate layer between the photosensitive resin layer and the thermoplastic resin layer. 前記熱可塑性樹脂層の層厚が10μm以下である、請求項7又は8に記載の感光性転写部材。 The photosensitive transfer member according to claim 7 or 8, wherein the thickness of the thermoplastic resin layer is 10 μm or less. 前記感光性樹脂層の前記仮支持体に対向していない側の面に接するカバーフィルムを更に備え、
前記カバーフィルムの前記感光性樹脂層に接する面の算術平均粗さRa値が0.05μm以下である、
請求項1~9のいずれか1項に記載の感光性転写部材。
Further, a cover film is provided in contact with a surface of the photosensitive resin layer that does not face the temporary support,
The arithmetic average roughness Ra value of the surface of the cover film in contact with the photosensitive resin layer is 0.05 μm or less.
The photosensitive transfer member according to any one of claims 1 to 9.
請求項1~10のいずれか1項に記載の感光性転写部材と導電層を有する基板とを、感光性樹脂層の仮支持体に対向していない側の面に前記基板を接触させて貼り合わせる工程と、
前記感光性樹脂層をパターン露光する工程と、
露光された前記感光性樹脂層を現像して樹脂パターンを形成する工程と、を含む、
樹脂パターンの製造方法。
A step of bonding the photosensitive transfer member according to any one of claims 1 to 10 and a substrate having a conductive layer by contacting the substrate with a surface of the photosensitive resin layer that does not face the temporary support;
A step of pattern-exposing the photosensitive resin layer;
and developing the exposed photosensitive resin layer to form a resin pattern.
A method for producing a resin pattern.
請求項1~10のいずれか1項に記載の感光性転写部材が、
前記仮支持体の表面に、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する熱可塑性樹脂組成物を塗布した後、前記熱可塑性樹脂組成物の塗膜を乾燥させて熱可塑性樹脂層を形成する工程と、
前記熱可塑性樹脂層の表面に、水及び水混和性の有機溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する中間層組成物を塗布した後、前記中間層組成物の塗膜を乾燥させて中間層を形成する工程と、
前記中間層の表面に、前記重合体A、前記重合性化合物B1、並びに、アルキレングリコールエーテル溶剤及びアルキレングリコールエーテルアセテート溶剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する感光性樹脂組成物を塗布した後、前記感光性樹脂組成物の塗膜を乾燥させて前記感光性樹脂層を形成する工程と、を含む製造方法により製造された感光性転写部材である、
請求項11に記載の樹脂パターンの製造方法。
The photosensitive transfer member according to any one of claims 1 to 10,
a step of applying a thermoplastic resin composition containing at least one solvent selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent to a surface of the temporary support, and then drying the coating of the thermoplastic resin composition to form a thermoplastic resin layer;
a step of applying an intermediate layer composition containing at least one solvent selected from the group consisting of water and a water-miscible organic solvent to a surface of the thermoplastic resin layer, and then drying the coating of the intermediate layer composition to form an intermediate layer;
a step of applying a photosensitive resin composition containing the polymer A, the polymerizable compound B1, and at least one solvent selected from the group consisting of an alkylene glycol ether solvent and an alkylene glycol ether acetate solvent to a surface of the intermediate layer, and then drying the coating of the photosensitive resin composition to form the photosensitive resin layer.
The method for producing a resin pattern according to claim 11 .
基板、導電層及び請求項11又は12に記載の製造方法により製造された樹脂パターンがこの順で積層された積層体において、前記樹脂パターンが配置されていない領域にある前記導電層をエッチング処理する工程を含む、
回路配線の製造方法。
A method for manufacturing a laminate in which a substrate, a conductive layer, and a resin pattern manufactured by the manufacturing method according to claim 11 or 12 are laminated in this order, comprising the step of etching the conductive layer in an area where the resin pattern is not disposed.
A method for manufacturing circuit wiring.
基板、導電層及び請求項11又は12に記載の製造方法により製造された樹脂パターンがこの順で積層された積層体において、前記樹脂パターンが配置されていない領域にある前記導電層をエッチング処理して、タッチパネル用配線を形成する工程を含む、
タッチパネルの製造方法。
The method includes a step of forming wiring for a touch panel by etching the conductive layer in an area where the resin pattern is not arranged in a laminate in which a substrate, a conductive layer, and a resin pattern manufactured by the manufacturing method according to claim 11 or 12 are laminated in this order.
A method for manufacturing a touch panel.
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