JP2024060365A - Cleaning agent for hard surfaces and method for cleaning hard surfaces - Google Patents

Cleaning agent for hard surfaces and method for cleaning hard surfaces Download PDF

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真由子 奥田
尚良 中村
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Nicca Chemical Co Ltd
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Nicca Chemical Co Ltd
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Abstract

【課題】機械洗浄により洗浄対象物を洗浄する場合でも、洗浄性及び抑泡性に優れる硬質表面用洗浄剤及び硬質表面の洗浄方法の提供。【解決手段】曇点が60℃以上であり、下記一般式(1)で表される化合物(1)と、曇点が40℃以下であり、下記一般式(2)で表される化合物(2)とを含む、硬質表面用洗浄剤を用いる。[化1]TIFF2024060365000011.tif32170【選択図】なし[Problem] To provide a hard surface cleaner and a method for cleaning hard surfaces that have excellent cleaning and foam suppression properties even when the object to be cleaned is cleaned by mechanical cleaning. [Solution] A hard surface cleaner is used that contains a compound (1) having a cloud point of 60° C. or higher and represented by the following general formula (1), and a compound (2) having a cloud point of 40° C. or lower and represented by the following general formula (2). [Chemical formula 1] TIFF2024060365000011.tif32170 [Selected figure] None

Description

本発明は、硬質表面用洗浄剤及び硬質表面の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a cleaning agent for hard surfaces and a method for cleaning hard surfaces.

例えば化粧品製造工場等の各種充填ライン部品の洗浄の多くは、作業員による手洗いで実施されており、人手と時間がかかるという問題がある。この問題の解決のためにウォッシャーディスインフェクター等の機械洗浄機を用いた機械洗浄の普及が期待され、機械洗浄に適した洗浄剤の開発が求められている。具体的には、充分な洗浄性と、過度な泡立ちを抑制できること(抑泡性)を併せ持つ洗浄剤が求められている。過度な泡立ちを抑制できない場合、水圧低下に伴う洗浄力の低下、送液ポンプの空回りが発生することに伴う洗浄工程の停止又は洗浄機の故障、洗浄機から泡があふれ出すことによるトラブル等といった問題が生じることがある。 For example, in cosmetics manufacturing plants, cleaning of various filling line parts is often performed by workers by hand, which requires time and manpower. To solve this problem, it is expected that machine cleaning using machine cleaners such as washer-disinfectors will become more widespread, and there is a demand for the development of cleaners suitable for machine cleaning. Specifically, there is a demand for cleaners that have both sufficient cleaning properties and the ability to suppress excessive foaming (foam suppression). If excessive foaming cannot be suppressed, problems such as a decrease in cleaning power due to a drop in water pressure, a stop in the cleaning process or a breakdown of the cleaner due to the liquid delivery pump running idly, and problems due to foam overflowing from the cleaner can occur.

例えば、特許文献1には、親水性の小さなポリオキシエチレンアルキルエーテルと、親水性の大きなポリオキシエチレンアルキルエーテルと、ポリオキシエチレンアルキルアミンと、グルコールエーテル及び/又はアルコールと、水を含む金属用洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献2には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤(HLB9~11)と、ヤシアルキルアミンエチレンオキサイド付加物型非イオン界面活性剤と、ピロリン酸カリウム、リン酸二カリウムもしくはリン酸一カリウムから選ばれた少なくとも1種と、水とからなる樹脂部品用アルカリ洗浄液が開示されている。
特許文献3には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び/又は脂肪酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルと、長鎖脂肪族アルキルアミン及び/又は長鎖脂肪族アミドアルキルアミンと、ポリオキシアルキレンアルキルアミンとを含有する液体洗浄剤組成物が報告されている。
For example, Patent Document 1 discloses a metal cleaning agent composition containing a polyoxyethylene alkyl ether with low hydrophilicity, a polyoxyethylene alkyl ether with high hydrophilicity, a polyoxyethylene alkyl amine, a glycol ether and/or an alcohol, and water.
Patent Document 2 discloses an alkaline cleaning solution for resin parts, which comprises a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant (HLB 9 to 11), a coconut alkylamine ethylene oxide adduct type nonionic surfactant, at least one selected from potassium pyrophosphate, dipotassium phosphate, and monopotassium phosphate, and water.
Patent Document 3 reports a liquid detergent composition containing a polyoxyalkylene alkyl ether and/or a fatty acid polyoxyethylene alkyl ether, a long-chain aliphatic alkylamine and/or a long-chain aliphatic amido alkylamine, and a polyoxyalkylene alkylamine.

特開平08―239785号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-239785 特開平05―039499号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-039499 特開2010―209316号公報JP 2010-209316 A

しかしながら、特許文献1~3に記載の洗浄剤では、機械洗浄において洗浄性及び抑泡性が必ずしも充分ではなく、改善の余地がある。
本発明は、機械洗浄により洗浄対象物を洗浄する場合でも、洗浄性及び抑泡性に優れる硬質表面用洗浄剤及び硬質表面の洗浄方法を提供することを目的とする。
However, the cleaning agents described in Patent Documents 1 to 3 do not necessarily have sufficient cleaning properties and foam-suppressing properties in machine cleaning, and there is room for improvement.
An object of the present invention is to provide a cleaning agent for hard surfaces and a cleaning method for hard surfaces that have excellent cleaning properties and foam-suppressing properties even when the object to be cleaned is cleaned by mechanical cleaning.

本発明は、下記の態様を有する。
[1] 曇点が60℃以上であり、下記一般式(1)で表される化合物(1)と、曇点が40℃以下であり、下記一般式(2)で表される化合物(2)とを含む、硬質表面用洗浄剤。
The present invention has the following aspects.
[1] A hard surface cleaning agent comprising: a compound (1) having a cloud point of 60° C. or higher and represented by the following general formula (1); and a compound (2) having a cloud point of 40° C. or lower and represented by the following general formula (2):

Figure 2024060365000001
Figure 2024060365000001

式(1)中、Rは炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、AO及びAOはそれぞれ独立して、炭素数2~4のアルキレンオキシ基であり、pはAOの平均繰返し数を示し、1~100の数であり、qはAOの平均繰返し数を示し、1~100の数である。
ただし、pが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。qが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
In formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms; A 1 O and A 2 O are each independently an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms; p represents the average number of repetitions of A 1 O and is a number from 1 to 100; and q represents the average number of repetitions of A 2 O and is a number from 1 to 100.
However, when p is greater than 1, the multiple A 1 Os may be the same as or different from each other, and when q is greater than 1, the multiple A 2 Os may be the same as or different from each other.

Figure 2024060365000002
Figure 2024060365000002

式(2)中、Rは炭素数6~22の直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素基であり、前記炭化水素基は、エーテル結合、エステル結合、及びアミド結合からなる群より選ばれる1種以上を含んでいてもよく、AOは炭素数2~4のアルキレンオキシ基であり、mはAOの平均繰返し数を示し、1~200の数である。ただし、mが1の場合、AOはエチレンオキシ基である。mが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。Rは炭素数1~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基である。 In formula (2), R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, which may contain one or more bonds selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, and an amide bond, A 3 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and m indicates the average number of repetitions of A 3 O and is a number from 1 to 200. However, when m is 1, A 3 O is an ethyleneoxy group. When m is more than 1, the multiple A 3 O may be the same or different from each other. R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms.

[2] アニオン界面活性剤をさらに含む、前記[1]の硬質表面用洗浄剤。
[3] 前記[1]又は[2]の硬質表面用洗浄剤を用いて硬質表面を洗浄する、硬質表面の洗浄方法。
[2] The hard surface cleaning agent according to [1], further comprising an anionic surfactant.
[3] A method for cleaning a hard surface, comprising cleaning the hard surface with the hard surface cleaner according to [1] or [2] above.

本発明によれば、機械洗浄により洗浄対象物を洗浄する場合でも、洗浄性及び抑泡性に優れる硬質表面用洗浄剤及び硬質表面の洗浄方法を提供できる。 The present invention provides a cleaning agent for hard surfaces and a cleaning method for hard surfaces that have excellent cleaning and foam suppression properties, even when the object to be cleaned is cleaned by mechanical cleaning.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、「曇点」は、JIS K 3211「界面活性剤用語」にて、「界面活性剤水溶液の温度を上昇させたとき、白濁し始める温度である。通常は、白濁し相分離が起こる。
」と定義されている。「曇点」は、以下の方法で測定することができる。
測定サンプルの1質量%水溶液を試験管に約40mmの高さまで入れた後、温度計をこの中に入れ、曇りが生じる温度より約2~3℃高い温度まで温度計でよく撹拌しなから加温し、再びよく撹拌しながら空冷し、透明になったときの温度を曇点とする。
なお、室温(20℃)で溶液が曇りを生じている場合は、溶液が透明になるまでよく撹拌しながら冷却し、再びよく撹拌しながら濁りを生ずる温度まで徐々に加温し、次に徐々に撹拌しながら冷却し、透明になった時の温度を測定し、その値を曇点とする。
The present invention will be described in detail below.
The term "cloud point" is defined in JIS K 3211 "Terminology of surfactants" as "the temperature at which an aqueous surfactant solution begins to become cloudy when the temperature is increased. Usually, the solution becomes cloudy and phase separation occurs.
"The cloud point" can be measured by the following method.
A 1% by mass aqueous solution of the measurement sample is poured into a test tube to a height of about 40 mm, a thermometer is placed inside, and the solution is heated while stirring thoroughly with the thermometer to a temperature about 2 to 3°C higher than the temperature at which clouding occurs, and then air-cooled again while stirring thoroughly. The temperature at which the solution becomes transparent is taken as the cloud point.
If the solution is cloudy at room temperature (20°C), cool it with thorough stirring until it becomes transparent, then gradually heat it again with thorough stirring to the temperature at which the solution becomes cloudy, then gradually cool it with stirring, and measure the temperature at which the solution becomes transparent; this value is the cloud point.

[硬質表面用洗浄剤]
本発明の硬質表面用洗浄剤は、以下に示す(A)成分と、(B)成分とを含む組成物である。
硬質表面用洗浄剤は、以下に示す(C)成分をさらに含むことが好ましい。
硬質表面用洗浄剤は、水をさらに含んでいてもよい。
硬質表面用洗浄剤は、必要に応じて、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び水以外の成分(任意成分)をさらに含んでいてもよい。
[Hard surface cleaner]
The hard surface cleaner of the present invention is a composition containing the following components (A) and (B).
It is preferable that the hard surface cleaner further contains the following component (C).
The hard surface cleaner may further comprise water.
The hard surface cleaner may further contain components (optional components) other than the components (A), (B), (C) and water, as necessary.

<(A)成分>
(A)成分は、曇点が60℃以上であり、下記一般式(1)で表される化合物(1)である。
<Component (A)>
The component (A) is a compound (1) having a cloud point of 60° C. or higher and represented by the following general formula (1).

Figure 2024060365000003
Figure 2024060365000003

式(1)中、Rは炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、AO及びAOはそれぞれ独立して、炭素数2~4のアルキレンオキシ基であり、pはAOの平均繰返し数を示し、1~100の数であり、qはAOの平均繰返し数を示し、1~100の数である。
ただし、pが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。qが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
In formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms; A 1 O and A 2 O are each independently an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms; p represents the average number of repetitions of A 1 O and is a number from 1 to 100; and q represents the average number of repetitions of A 2 O and is a number from 1 to 100.
However, when p is greater than 1, the multiple A 1 Os may be the same as or different from each other, and when q is greater than 1, the multiple A 2 Os may be the same as or different from each other.

式(1)中、Rは炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基である。
におけるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ6~24であり、8~24が好ましく、8~18がより好ましく、8~16がさらに好ましい。アルキル基及びアルケニル基の炭素数が上記下限値以上であれば、洗浄性が向上する。加えて、硬質表面用洗浄剤が水を含む水溶液の場合、水溶液の透明性を良好に維持できる。アルキル基及びアルケニル基の炭素数が上記上限値以下であれば、抑泡性が向上する。
におけるアルキル基及びアルケニル基は、それぞれ直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいが、直鎖状が好ましい。
は、直鎖状の炭素数8~16のアルキル基又はアルケニル基が最も好ましい。
In formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms.
The number of carbon atoms in the alkyl group and the alkenyl group in R1 is 6 to 24, preferably 8 to 24, more preferably 8 to 18, and even more preferably 8 to 16. When the number of carbon atoms in the alkyl group and the alkenyl group is equal to or greater than the lower limit, the cleaning property is improved. In addition, when the hard surface cleaner is an aqueous solution containing water, the transparency of the aqueous solution can be well maintained. When the number of carbon atoms in the alkyl group and the alkenyl group is equal to or less than the upper limit, the foam suppressing property is improved.
The alkyl group and alkenyl group in R1 may each be linear or branched, but is preferably linear.
R 1 is most preferably a linear alkyl or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms.

式(1)中、AO及びAOはそれぞれ独立して、炭素数2~4のアルキレンオキシ基、すなわちエチレンオキシ基(EO)、プロピレンオキシ基(PO)又はブチレンオキシ基(BO)である。
O及びAOは、それぞれエチレンオキシ基(EO)、プロピレンオキシ基(PO)が好ましい。
pが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Oが異なる場合、例えばEOとPOが混在する場合、EOとPOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
qが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Oが異なる場合、例えばEOとPOが混在する場合、EOとPOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
O及びAOは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよいが、同一であることが好ましく、AO及びAOがEOであることがより好ましい。
In formula (1), A 1 O and A 2 O each independently represent an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, that is, an ethyleneoxy group (EO), a propyleneoxy group (PO) or a butyleneoxy group (BO).
A 1 O and A 2 O are preferably an ethyleneoxy group (EO) and a propyleneoxy group (PO), respectively.
When p is greater than 1, multiple A 1 O may be the same or different.
When A 1 O is different, for example, when EO and PO are mixed, the distribution (arrangement order) of EO and PO is not particularly limited, and they may be arranged in a block form or randomly.
When q is greater than 1, multiple A 2 O may be the same or different.
When A 2 O is different, for example, when EO and PO are mixed, the distribution (arrangement order) of EO and PO is not particularly limited, and they may be arranged in a block form or randomly.
A 1 O and A 2 O may be the same or different, but are preferably the same, and it is more preferable that A 1 O and A 2 O are EO.

式(1)中、pはAOの平均繰返し数(平均付加モル数)を示し、1~100の数であり、1~50が好ましく、1~20がより好ましい。
式(1)中、qはAOの平均繰返し数(平均付加モル数)を示し、1~100の数であり、1~50が好ましく、1~20がより好ましい。
p及びqの合計は、2~200が好ましく、2~100がより好ましく、2~40がさらに好ましい。
In formula (1), p represents the average number of repetitions of A 1 O (average number of moles added) and is a number from 1 to 100, preferably from 1 to 50, and more preferably from 1 to 20.
In formula (1), q represents the average number of repetitions of A 2 O (average number of moles added) and is a number from 1 to 100, preferably from 1 to 50, and more preferably from 1 to 20.
The sum of p and q is preferably 2-200, more preferably 2-100, and even more preferably 2-40.

化合物(1)としては、抑泡性がより高まる観点から、式(1)中、Rが炭素数8~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数8~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、p及びqがそれぞれ1~100の数である化合物が好ましく、Rが炭素数8~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数8~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、p及びqがそれぞれ1~50の数である化合物がより好ましく、Rが炭素数8~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数8~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、p及びqがそれぞれ1~20の数である化合物がさらに好ましく、Rが炭素数8~16の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数8~16の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、p及びqがそれぞれ1~20の数である化合物が特に好ましい。これら化合物において、pが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。qが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
化合物(1)は、いずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
From the viewpoint of further enhancing the foam-suppressing property, the compound (1) is preferably a compound in which, in formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and p and q are each numbers of 1 to 100; more preferably a compound in which R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and p and q are each numbers of 1 to 50; even more preferably a compound in which R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and p and q are each numbers of 1 to 20; and particularly preferably a compound in which R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, and p and q are each numbers of 1 to 20. In these compounds, when p is greater than 1, multiple A 1 O may be the same as or different from each other. When q is greater than 1, multiple A 2 O may be the same as or different from each other.
The compound (1) may be used alone or in combination of two or more kinds in any desired ratio.

化合物(1)の曇点は、60℃以上であり、65℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、75℃以上がさらに好ましく、80℃以上が特に好ましい。化合物(1)の曇点が上記下限値以上であれば、洗浄性に優れる。
化合物(1)の曇点の上限値については特に制限されないが、通常は100℃以下である。
The cloud point of compound (1) is 60° C. or higher, preferably 65° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, even more preferably 75° C. or higher, and particularly preferably 80° C. or higher. When the cloud point of compound (1) is the above lower limit or higher, the compound has excellent cleaning properties.
The upper limit of the cloud point of the compound (1) is not particularly limited, but is usually 100° C. or lower.

化合物(1)の含有量は、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して、0.1~30質量%が好ましく、1~20質量%がより好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。化合物(1)の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄性がより向上する。化合物(1)の含有量が上記上限値以下であれば、抑泡性が向上する。 The content of compound (1) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and even more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the hard surface cleaner. If the content of compound (1) is equal to or greater than the above lower limit, the cleaning properties are improved. If the content of compound (1) is equal to or less than the above upper limit, the foam suppression properties are improved.

<(B)成分>
(B)成分は、曇点が40℃以下であり、下記一般式(2)で表される化合物(2)である。
<Component (B)>
The component (B) is a compound (2) having a cloud point of 40° C. or lower and represented by the following general formula (2).

Figure 2024060365000004
Figure 2024060365000004

式(2)中、Rは炭素数6~22の直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素基であり、前記炭化水素基は、エーテル結合、エステル結合、及びアミド結合からなる群より選ばれる1種以上を含んでいてもよく、AOは炭素数2~4のアルキレンオキシ基であり、mはAOの平均繰返し数を示し、1~200の数である。ただし、mが1の場合、AOはエチレンオキシ基である。mが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。Rは炭素数1~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基である。 In formula (2), R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, which may contain one or more bonds selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, and an amide bond, A 3 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and m indicates the average number of repetitions of A 3 O and is a number from 1 to 200. However, when m is 1, A 3 O is an ethyleneoxy group. When m is more than 1, the multiple A 3 O may be the same or different from each other. R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms.

式(2)中、Rは炭素数6~22の直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素基である。
における炭化水素基の炭素数は、6~22であり、8~22が好ましく、8~18がより好ましい。炭化水素基の炭素数が上記下限値以上であれば、好ましい抑泡性が得られる。炭化水素基の炭素数が上記上限値以下であれば、抑泡性が向上する。加えて、硬質表面用洗浄剤が水を含む水溶液の場合、水溶液の透明性を良好に維持できる。
における炭化水素基は、エーテル結合、エステル結合、及びアミド結合からなる群より選ばれる1種以上を含んでいてもよい。すなわち、炭化水素基が有する任意のメチレン基(-CH-)の1つ以上が、エーテル結合、エステル結合、又はアミド結合によって置換されていてもよい(ただし、酸素原子同士が隣接して結合する場合を除く。)。
における炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
In formula (2), R2 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms.
The number of carbon atoms in the hydrocarbon group in R2 is 6 to 22, preferably 8 to 22, and more preferably 8 to 18. When the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is equal to or greater than the above lower limit, favorable foam-suppressing properties are obtained. When the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is equal to or less than the above upper limit, the foam-suppressing properties are improved. In addition, when the hard surface cleaner is an aqueous solution containing water, the transparency of the aqueous solution can be well maintained.
The hydrocarbon group in R2 may contain one or more bonds selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, and an amide bond, i.e., one or more of any methylene groups ( -CH2- ) contained in the hydrocarbon group may be replaced by an ether bond, an ester bond, or an amide bond (excluding cases where oxygen atoms are bonded adjacent to each other).
Examples of the hydrocarbon group in R2 include an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a benzyl group, etc. Among these, an alkyl group and an alkenyl group are preferred.

式(2)中、AOは炭素数2~4のアルキレンオキシ基、すなわちエチレンオキシ基(EO)、プロピレンオキシ基(PO)又はブチレンオキシ基(BO)である。
mが1の場合、AOはEOである。
mが1超の場合、全てのAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Oが異なる場合、例えばEOとPOが混在する場合、EOとPOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
In formula (2), A 3 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, that is, an ethyleneoxy group (EO), a propyleneoxy group (PO) or a butyleneoxy group (BO).
When m is 1, A 3 O is EO.
When m is greater than 1, all A 3 O may be the same or different from each other.
When A 3 O is different, for example, when EO and PO are mixed, the distribution (arrangement order) of EO and PO is not particularly limited, and they may be arranged in a block form or randomly.

式(2)中、Rは、炭素数1~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数1~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましく、炭素数1~10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、炭素数1~6の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~6の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
上記の好適な範囲であると、洗浄性及び抑泡性がバランスよく高くなる。
In formula (2), R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and even more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
When the content is in the above preferred range, the cleaning properties and anti-foaming properties are enhanced in a well-balanced manner.

式(2)中、mはAOの平均繰返し数(平均付加モル数)を示し、1~200の数であり、1~100が好ましく、1~40がより好ましい。 In formula (2), m represents the average number of repetitions of A 3 O (average number of moles added) and is a number from 1 to 200, preferably from 1 to 100, and more preferably from 1 to 40.

化合物(2)としては、透明性、洗浄性及び抑泡性がバランスよく高まる観点から、式(2)中、Rが炭素数8~22の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、mが1~200であり、Rが炭素数1~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基である化合物が好ましく、Rが炭素数8~18の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、mが1~200であり、Rが炭素数1~10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基である化合物がより好ましく、Rが炭素数8~18の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、mが1~200であり、Rが炭素数1~6の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~6の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基である化合物がさらに好ましい。これら化合物において、mが1の場合、AOはEOである。mが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
化合物(2)は、いずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
As the compound (2), from the viewpoint of improving transparency, cleaning properties, and foam suppression in a well-balanced manner, a compound in which, in formula (2), R 2 is a linear alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, m is 1 to 200, and R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, is preferred; a compound in which R 2 is a linear alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, m is 1 to 200, and R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, is more preferred; and a compound in which R 2 is a linear alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, m is 1 to 200, and R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, is even more preferred. In these compounds, when m is 1, A 3 O is EO. When m is greater than 1, multiple A 3 O may be the same or different.
The compound (2) may be used alone or in combination of two or more kinds in any desired ratio.

化合物(2)の曇点は、40℃以下であり、35℃以下が好ましく、30℃以下がより好ましい。化合物(2)の曇点が上記上限値以下であれば、抑泡性に優れる。
化合物(2)の曇点の下限値については特に制限されないが、例えば化合物(2)の曇点は、0℃以上が好ましく、3℃以上がより好ましく、5℃以上がさらに好ましい。化合物(2)の曇点が上記下限値以上であれば、抑泡性が向上する。加えて、硬質表面用洗浄剤が水を含む水溶液の場合、水溶液の透明性をより良好に維持できる。
The cloud point of the compound (2) is not more than 40° C., preferably not more than 35° C., and more preferably not more than 30° C. When the cloud point of the compound (2) is not more than the above upper limit, the compound has excellent foam-suppressing properties.
The lower limit of the cloud point of the compound (2) is not particularly limited, but for example, the cloud point of the compound (2) is preferably 0° C. or higher, more preferably 3° C. or higher, and even more preferably 5° C. or higher. When the cloud point of the compound (2) is the above-mentioned lower limit or higher, the foam suppression property is improved. In addition, when the hard surface cleaner is an aqueous solution containing water, the transparency of the aqueous solution can be better maintained.

化合物(2)の含有量は、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して、1~50質量%が好ましく、5~40質量%がより好ましく、10~35質量%がさらに好ましい。化合物(2)の含有量が上記下限値以上であれば、抑泡性がより向上する。化合物(2)の含有量が上記上限値以下であれば、透明性、洗浄性及び抑泡性のバランスをより良好に維持できる。 The content of compound (2) is preferably 1 to 50 mass %, more preferably 5 to 40 mass %, and even more preferably 10 to 35 mass %, based on the total mass of the hard surface cleaner. When the content of compound (2) is equal to or greater than the above lower limit, the foam suppression properties are further improved. When the content of compound (2) is equal to or less than the above upper limit, a better balance of transparency, cleaning properties, and foam suppression properties can be maintained.

本態様の硬質表面用洗浄剤において、(B)成分の合計と(A)成分の合計の含有比(B/A)は、質量基準で、0.1~20が好ましく、0.2~10がより好ましく、0.3~8がさらに好ましく、0.4~5が特に好ましい。
上記の範囲の下限値以上であると洗浄性がより向上し、上記範囲の上限値以下であると抑泡性がより向上する。
In the hard surface cleaner of this embodiment, the content ratio (B/A) of the total content of the (B) component to the total content of the (A) component is preferably 0.1 to 20, more preferably 0.2 to 10, even more preferably 0.3 to 8, and particularly preferably 0.4 to 5, based on mass.
When the content is equal to or more than the lower limit of the above range, the cleaning properties are further improved, and when the content is equal to or less than the upper limit of the above range, the foam suppressing properties are further improved.

<(C)成分>
(C)成分は、アニオン界面活性剤である。
硬質表面用洗浄剤が(C)成分を含有していれば、洗浄性がより向上する。加えて、硬質表面用洗浄剤が液体状の場合に透明性に優れる。
アニオン界面活性剤に含まれる親水性基としては特に制限されないが、例えばカルボキシ基、硫酸エステル基、スルホン酸基、リン酸エステル基などが挙げられる。
アニオン界面活性剤に含まれる疎水性基としては特に制限されないが、例えばアルキル基、アルケニル基、ベンジル基等のアリール基などが挙げられる。
疎水性基におけるアルキル基、アルケニル基及びアリール基の炭素数は、それぞれ6~18が好ましく、6~12がより好ましい。
疎水性基におけるアルキル基及びアルケニル基は、それぞれ直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいが、直鎖状が好ましい。
疎水性基におけるアルキル基及びアルケニル基は、それぞれ飽和であってもよいし、不飽和であってもよいが、飽和が好ましい。
疎水性基におけるベンジル基等のアリール基は、アルキル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。ベンジル基等のアリール基がアルキル基を有する場合、そのアルキル基の炭素数は、6~14が好ましく、6~12がより好ましい。
<Component (C)>
The component (C) is an anionic surfactant.
If the hard surface cleaner contains component (C), the cleaning properties are further improved. In addition, when the hard surface cleaner is in a liquid state, the cleaner has excellent transparency.
The hydrophilic group contained in the anionic surfactant is not particularly limited, but examples thereof include a carboxy group, a sulfate group, a sulfonic acid group, and a phosphate group.
The hydrophobic group contained in the anionic surfactant is not particularly limited, but examples thereof include alkyl groups, alkenyl groups, and aryl groups such as benzyl groups.
The alkyl group, alkenyl group and aryl group in the hydrophobic group each preferably have 6 to 18 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms.
The alkyl group and alkenyl group in the hydrophobic group may each be linear or branched, but is preferably linear.
The alkyl group and the alkenyl group in the hydrophobic group may each be saturated or unsaturated, but are preferably saturated.
The aryl group such as a benzyl group in the hydrophobic group may or may not have an alkyl group. When the aryl group such as a benzyl group has an alkyl group, the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 6 to 14, and more preferably 6 to 12.

アニオン界面活性剤としては、洗浄性がより向上する観点から、親水性基としてカルボキシ基、硫酸エステル基、スルホン酸基、又はリン酸エステル基と、疎水性基として炭素数6~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数6~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、又は炭素数6~14のアルキル基を有していてもよいベンジル基とを有する化合物が好ましく、親水性基としてカルボキシ基、硫酸エステル基、スルホン酸基、リン酸エステル基と、疎水性基として炭素数6~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数6~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基、又は炭素数6~14のアルキル基を有していてもよいベンジル基を有する化合物がより好ましく、親水性基としてカルボキシ基、又は硫酸エステル基と、疎水性基として炭素数6~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数6~12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基とを有する化合物がさらに好ましい。 As the anionic surfactant, from the viewpoint of further improving the cleaning properties, a compound having a carboxy group, a sulfate group, a sulfonic acid group, or a phosphate group as a hydrophilic group, and a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, or a benzyl group which may have an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms as a hydrophobic group is preferred, a compound having a carboxy group, a sulfate group, a sulfonic acid group, or a phosphate group as a hydrophilic group, and a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 6 to 12 carbon atoms, or a benzyl group which may have an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms as a hydrophobic group is more preferred, and a compound having a carboxy group or a sulfate group as a hydrophilic group, and a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 6 to 12 carbon atoms as a hydrophobic group is even more preferred.

親水性基としてカルボキシ基を有するアニオン界面活性剤としては、例えばオクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
親水性基として硫酸エステル基を有するアニオン界面活性剤としては、例えばエチルヘキシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
親水性基としてスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤としては、例えば炭素数6~18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、炭素数6~18のアルカンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
親水性基としてリン酸エステル基を有するアニオン界面活性剤としては、例えばラウリルリン酸、ラウリルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
アニオン界面活性剤は、いずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
Examples of anionic surfactants having a carboxy group as a hydrophilic group include sodium octanoate, sodium decanoate, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, and sodium stearate.
Examples of anionic surfactants having a sulfate ester group as a hydrophilic group include sodium ethylhexyl sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium myristyl sulfate, and sodium laureth sulfate.
Examples of anionic surfactants having a sulfonic acid group as a hydrophilic group include sodium linear alkylbenzenesulfonate having 6 to 18 carbon atoms, sodium alkanesulfonate having 6 to 18 carbon atoms, and the like.
Examples of anionic surfactants having a phosphate ester group as a hydrophilic group include lauryl phosphate and sodium lauryl phosphate.
The anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more kinds in any desired ratio.

アニオン界面活性剤の含有量は、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましく、0.1~5質量%がさらに好ましい。アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄性がより向上する。
アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、抑泡性が向上する。
The content of the anionic surfactant is preferably 0.1 to 20 mass %, more preferably 0.1 to 10 mass %, and even more preferably 0.1 to 5 mass %, based on the total mass of the hard surface cleaner. When the content of the anionic surfactant is equal to or more than the lower limit, the cleaning properties are further improved.
When the content of the anionic surfactant is equal to or less than the above upper limit, the foam suppressing property is improved.

<水>
水としては特に制限されないが、例えば水道水、脱イオン水(イオン交換水)、純水、超純水、蒸留水などが挙げられる。これらの中でも、不純物等の影響が少ない観点から、脱イオン水、純水、超純水、蒸留水が好ましい。
水は、いずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
<Water>
The water is not particularly limited, and examples thereof include tap water, deionized water (ion-exchanged water), pure water, ultrapure water, distilled water, etc. Among these, deionized water, pure water, ultrapure water, and distilled water are preferred from the viewpoint of being less affected by impurities, etc.
The water may be used alone or in combination of two or more kinds in any desired ratio.

水の含有量は、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して、10~98.8質量%が好ましく、20~93.9質量%がより好ましく、45~88.9質量%がさらに好ましい。水の含有量が上記範囲内であれば、透明性・均一性、及び経済性をより良好に維持できる。 The water content is preferably 10 to 98.8% by mass, more preferably 20 to 93.9% by mass, and even more preferably 45 to 88.9% by mass, based on the total mass of the hard surface cleaner. If the water content is within the above range, transparency, uniformity, and cost-effectiveness can be better maintained.

<任意成分>
任意成分としては、洗浄剤に配合される公知の添加剤等であれば特に制限されないが、洗浄性、抑泡性がより向上する観点では、アルカリ剤、キレート剤、有機溶剤などが好ましい。
<Optional ingredients>
The optional components are not particularly limited as long as they are known additives that are blended into cleaning agents. From the viewpoint of further improving cleaning properties and foam suppression properties, alkaline agents, chelating agents, organic solvents, etc. are preferred.

アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物;珪酸ナトリウム等の珪酸化合物;アルカノールアミン等のアミン化合物などが挙げられる。これらの中でも、洗浄性がより向上する観点から、アルカリ金属水酸化物、アミン化合物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭素数1~9のアルカノールアミンがより好ましい。
アルカリ剤は、いずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
Examples of the alkaline agent include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, silicate compounds such as sodium silicate, amine compounds such as alkanolamines, etc. Among these, from the viewpoint of further improving the cleaning properties, alkali metal hydroxides and amine compounds are preferred, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, and alkanolamines having 1 to 9 carbon atoms are more preferred.
The alkaline agents may be used alone or in combination of two or more kinds in any desired ratio.

アルカリ剤の含有量は、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、0.1~15質量%がより好ましい。アルカリ剤の含有量が上記範囲内であれば、洗浄性がより向上する。 The content of the alkaline agent is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.1 to 15% by mass, based on the total mass of the hard surface cleaner. If the content of the alkaline agent is within the above range, the cleaning properties will be further improved.

キレート剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸塩等のアミノカルボン酸及びその塩;ヒドロキシエタンジホスホン酸塩等のホスホン酸及びその塩;ポリアクリル酸塩等のポリカルボン酸及びその塩;クエン酸等のオキシカルボン酸及びその塩などが挙げられる。これらの中でも、洗浄性がより向上する観点から、アミノカルボン酸及びその塩、ホスホン酸及びその塩、ポリカルボン酸及びその塩が好ましく、エチレンジアミン四酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸及びその塩、ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸及びその塩、重量平均分子量8000のポリアクリル酸及びその塩がさらに好ましい。
キレート剤は、いずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
Examples of the chelating agent include aminocarboxylic acids and salts thereof such as ethylenediaminetetraacetate, phosphonic acids and salts thereof such as hydroxyethanediphosphonic acid, polycarboxylic acids and salts thereof such as polyacrylic acid, oxycarboxylic acids and salts thereof such as citric acid, etc. Among these, from the viewpoint of further improving the cleaning properties, aminocarboxylic acids and salts thereof, phosphonic acids and salts thereof, and polycarboxylic acids and salts thereof are preferred, and ethylenediaminetetraacetic acid and salts thereof, diethylenetriaminepentaacetic acid and salts thereof, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid and salts thereof, hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and salts thereof, and polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 8000 and salts thereof are more preferred.
The chelating agents may be used alone or in combination of two or more kinds in any desired ratio.

キレート剤の含有量は、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して、0.1~15質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましく、0.1~5質量%がさらに好ましい。キレート剤の含有量が上記範囲内であれば、洗浄性がより向上する。 The content of the chelating agent is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and even more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total mass of the hard surface cleaner. If the content of the chelating agent is within the above range, the cleaning properties will be further improved.

有機溶剤としては、例えば炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状の高級アルコール;炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素;炭素数6~24のグリコールエーテル;メチルピロリドン等の含窒素有機溶剤などが挙げられる。これらの中でも、抑泡性及び透明性がより向上する観点から、炭素数8~20の直鎖状若しくは分岐鎖状の高級アルコール、炭素数8~20の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素が好ましく、炭素数8~16の分岐鎖状の高級アルコール、炭素数8~16の分岐鎖状の炭化水素がより好ましい。
有機溶剤は、いずれか1種を単独で用いてもよいし、2種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
Examples of the organic solvent include linear or branched higher alcohols having 6 to 24 carbon atoms, linear or branched hydrocarbons having 6 to 24 carbon atoms, glycol ethers having 6 to 24 carbon atoms, and nitrogen-containing organic solvents such as methylpyrrolidone. Among these, from the viewpoint of further improving the foam-suppressing property and transparency, linear or branched higher alcohols having 8 to 20 carbon atoms and linear or branched hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms are preferred, and branched higher alcohols having 8 to 16 carbon atoms and branched hydrocarbons having 8 to 16 carbon atoms are more preferred.
The organic solvents may be used alone or in combination of two or more kinds in any desired ratio.

有機溶剤の含有量は、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して、0.1~15質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましく、0.1~5質量%がさらに好ましい。有機溶剤の含有量が上記範囲内であれば、抑泡性がより向上する。加えて、硬質表面用洗浄剤を水等で希釈した希釈液の透明性に優れる。
なお、硬質表面用洗浄剤に含まれる(A)成分、(B)成分、(C)成分、水及び任意成分の含有量の合計が、硬質表面用洗浄剤の総質量に対して100質量%を超えないものとする。
The content of the organic solvent is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and even more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total mass of the hard surface cleaner. When the content of the organic solvent is within the above range, the foam suppression property is further improved. In addition, the transparency of the diluted solution obtained by diluting the hard surface cleaner with water or the like is excellent.
The total content of the components (A), (B), (C), water and optional components contained in the hard surface cleaner does not exceed 100% by mass based on the total mass of the hard surface cleaner.

また、任意成分として、上述した以外にも、例えば脂肪酸及びその塩、安定化剤、前記(A)成分、前記(B)成分及び前記(C)成分以外の他の界面活性剤、前記有機溶剤以外の他の水混和性有機溶剤、増粘剤、減粘剤、可溶化剤、前記キレート剤以外の他のキレート剤、酸化防止剤、防腐剤、酵素、香料、着色料、乳濁化剤、天然物、pH調整剤、消泡剤、保存安定性向上剤、蛍光剤、パール剤などを用いてもよい。 In addition to the above, optional components may include, for example, fatty acids and their salts, stabilizers, surfactants other than the components (A), (B), and (C), water-miscible organic solvents other than the organic solvents, thickeners, viscosity reducers, solubilizers, chelating agents other than the chelating agents, antioxidants, preservatives, enzymes, fragrances, colorants, emulsifiers, natural products, pH adjusters, antifoaming agents, storage stability improvers, fluorescent agents, pearlescent agents, and the like.

<製造方法>
硬質表面用洗浄剤は、(A)成分及び(B)成分と、必要に応じて(C)成分、水及び任意成分の1つ以上とを混合することで得られる。
<Production Method>
The hard surface cleaner can be obtained by mixing the components (A) and (B) with, if necessary, the component (C), water, and one or more optional components.

<形態>
硬質表面用洗浄剤の形態としては特に限定されず、固体状であってもよいし、液体状であってもよい。洗浄機への供給のしやすさや、溶け残りを防ぐ観点から、硬質表面用洗浄剤は液体状であることが好ましい。液体状の硬質表面用洗浄剤は、分散粒子を含んでもよい。なお、本明細書において、液体状の硬質表面用洗浄剤を「硬質表面用液体洗浄剤」又は「硬質表面用液体洗浄剤組成物」ともいう。
<Form>
The form of the hard surface cleaner is not particularly limited, and may be a solid or liquid. From the viewpoint of ease of supply to a cleaner and prevention of insoluble residue, the hard surface cleaner is preferably in liquid form. The liquid hard surface cleaner may contain dispersed particles. In this specification, the liquid hard surface cleaner is also referred to as a "liquid hard surface cleaner" or a "liquid hard surface cleaner composition".

<使用方法>
硬質表面用洗浄剤は、硬質表面用の洗浄剤である。
硬質表面用洗浄剤は、水等で希釈せずにそのまま硬質表面の洗浄に使用してもよいし、硬質表面用洗浄剤を水で希釈して使用してもよい。本明細書において、硬質表面用洗浄剤を水で希釈した希釈液を「洗浄液」ともいう。
<How to use>
A hard surface cleaner is a cleaner for hard surfaces.
The hard surface cleaner may be used for cleaning hard surfaces as it is without diluting with water or the like, or the hard surface cleaner may be diluted with water before use. In this specification, the diluted solution obtained by diluting the hard surface cleaner with water is also referred to as the "cleaning solution".

洗浄液は、硬質表面用洗浄剤を含む水溶液である。すなわち、洗浄液は、上述した(A)成分と、(B)成分と、水と、必要に応じて(C)成分及び任意成分の1つ以上とを含む水溶液である。
洗浄液中の(A)成分、すなわち化合物(1)の含有量は、希釈液の総質量に対して、0.0001~3質量%が好ましく、0.001~2質量%がより好ましく、0.001~1質量%がさらに好ましい。(A)成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄性及び抑泡性が向上する。
洗浄液中の(B)成分、すなわち化合物(2)の含有量は、希釈液の総質量に対して、0.001~5質量%が好ましく、0.005~4質量%がより好ましく、0.01~3質量%がさらに好ましい。(B)成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄性及び抑泡性が向上する。
洗浄液中の(C)成分、すなわちアニオン界面活性剤の含有量は、希釈液の総質量に対して、0.0001~2.5質量%が好ましく、0.0001~2.0質量%がより好ましく、0.0001~1.5質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量が上記範囲内であれば、洗浄性及び抑泡性が向上する。
洗浄液中の水の含有量は、希釈液の総質量に対して、89.5~99.9988質量%が好ましく、92~99.9899質量%がより好ましく、94.5~99.97質量%がさらに好ましい。水の含有量が上記範囲内であれば、洗浄性及び抑泡性のバランスをより良好に維持できる。
The cleaning liquid is an aqueous solution containing a hard surface cleaner, i.e., the cleaning liquid is an aqueous solution containing the above-mentioned component (A), component (B), water, and, as necessary, component (C) and one or more optional components.
The content of component (A) in the cleaning solution, i.e., compound (1), is preferably 0.0001 to 3 mass %, more preferably 0.001 to 2 mass %, and even more preferably 0.001 to 1 mass %, based on the total mass of the dilution solution. When the content of component (A) is within the above range, the cleaning properties and foam suppressing properties are improved.
The content of the component (B) in the cleaning solution, i.e., the compound (2), is preferably 0.001 to 5 mass %, more preferably 0.005 to 4 mass %, and even more preferably 0.01 to 3 mass %, based on the total mass of the dilution solution. When the content of the component (B) is within the above range, the cleaning properties and foam suppressing properties are improved.
The content of the component (C) in the cleaning solution, i.e., the anionic surfactant, is preferably 0.0001 to 2.5% by mass, more preferably 0.0001 to 2.0% by mass, and even more preferably 0.0001 to 1.5% by mass, based on the total mass of the diluted solution. If the content of the component (C) is within the above range, the cleaning properties and foam suppressing properties are improved.
The water content in the cleaning solution is preferably 89.5 to 99.9988% by mass, more preferably 92 to 99.9899% by mass, and even more preferably 94.5 to 99.97% by mass, based on the total mass of the diluted solution. If the water content is within the above range, a better balance between cleaning properties and foam suppression properties can be maintained.

<硬質表面の洗浄方法>
硬質表面の洗浄方法は、上述した硬質表面用洗浄剤を用いて硬質表面を洗浄する方法であり、具体的には、硬質表面に付着した汚れに上述した硬質表面用洗浄剤又は洗浄液を接触させて汚れを除去する。
硬質表面としては、例えば硬質材料で形成された部品(硬質部品)、具体的には医療器具、化粧品生産用器具(例えば充填ライン部品等)などの表面が挙げられる。
硬質材料としては、例えば金属、樹脂、ガラス、セラミックスなどが挙げられる。洗浄対象物が医療器具、化粧品生産用器具等である場合、硬質材料としては金属、樹脂が好ましい。
金属としては特に限定されないが、例えば鉄、銅、ステンレス鋼などが挙げられる。
樹脂としては特に限定されないが、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートなどが挙げられる。
なお、本発明の硬質表面用洗浄剤を、シリコーンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等の軟質表面の洗浄に使用してもよい。
How to clean hard surfaces
The method for cleaning a hard surface is a method for cleaning a hard surface using the above-mentioned hard surface cleaner, and specifically, the above-mentioned hard surface cleaner or cleaning liquid is brought into contact with dirt adhering to the hard surface to remove the dirt.
The hard surface may be, for example, the surface of a part (hard part) formed of a hard material, specifically, the surface of a medical instrument, a tool for producing cosmetics (for example, a filling line part, etc.), or the like.
Examples of hard materials include metals, resins, glass, ceramics, etc. When the object to be cleaned is a medical instrument, a cosmetic production instrument, etc., the hard material is preferably a metal or a resin.
The metal is not particularly limited, but examples include iron, copper, stainless steel, and the like.
The resin is not particularly limited, but examples thereof include polytetrafluoroethylene, polyacetal, polyvinyl chloride, and polycarbonate.
The hard surface cleaner of the present invention may also be used to clean soft surfaces such as silicone rubber, ethylene propylene diene rubber, etc.

洗浄対象となる汚れとしては特に限定されないが、例えば油溶性汚れ、水溶性汚れ、固体汚れ、これらの複合的な汚れなどが挙げられる。
油溶性汚れとしては、例えば動植物油脂、鉱油等による汚れなどが挙げられる。
水溶性汚れとしては、例えば食塩、砂糖、汗等の水溶性の無機塩や水溶性の有機化合物による汚れなどが挙げられる。
固体汚れとしては、例えば泥、鉄分、カーボン、ステアリン酸マグネシウム等の不溶性の塩による汚れなどが挙げられる。
複合的な汚れとしては、例えば化粧品汚れ、医薬品汚れ、食料品汚れなどが挙げられる。
化粧品汚れとしては、例えばファンデーション、リップクリーム、日焼け止め剤(日焼け止めクリーム)等の油溶性汚れなどが挙げられる。
医薬品汚れとしては、例えば軟膏、ヘルスオイル等の油溶性汚れ、錠剤等の固体汚れなどが挙げられる。
食料品汚れとしては、例えばマヨネーズ、チョコレート等の油溶性汚れなどが挙げられる。
The dirt to be cleaned is not particularly limited, but examples thereof include oil-soluble dirt, water-soluble dirt, solid dirt, and a combination of these dirt.
Examples of oil-soluble stains include stains caused by animal and vegetable oils and fats, mineral oils, and the like.
Examples of water-soluble stains include stains caused by water-soluble inorganic salts such as salt, sugar, and sweat, and stains caused by water-soluble organic compounds.
Examples of solid soils include dirt, iron, carbon, and soils caused by insoluble salts such as magnesium stearate.
Examples of complex soils include cosmetic soils, pharmaceutical soils, food soils, and the like.
Examples of cosmetic stains include oil-soluble stains from foundation, lip balm, sunscreen (sunscreen cream), and the like.
Examples of pharmaceutical stains include oil-soluble stains such as ointments and health oils, and solid stains such as tablets.
Examples of food stains include oil-soluble stains such as mayonnaise and chocolate.

洗浄方法としては、汚れが付着した硬質部品の表面に硬質表面用洗浄剤又は洗浄液を接触させれば特に制限されないが、例えば洗浄対象物を硬質表面用液体洗浄剤又は洗浄液に浸漬する方法;硬質表面用液体洗浄剤又は洗浄液を洗浄対象物に噴霧する方法;硬質表面用液体洗浄剤又は洗浄液が投入されたウォッシャーディスインフェクター等の機械洗浄機を用いて機械洗浄により洗浄対象物を洗浄する方法などが挙げられる。本発明の硬質表面用洗浄剤は、ウォッシャーディスインフェクター等の機械洗浄機を用いて洗浄対象物を機械洗浄により洗浄する方法に特に適している。 The cleaning method is not particularly limited as long as the cleaning agent or cleaning liquid for hard surfaces is brought into contact with the surface of a hard part to which dirt has adhered, and examples thereof include a method of immersing the object to be cleaned in a liquid cleaning agent or cleaning liquid for hard surfaces; a method of spraying a liquid cleaning agent or cleaning liquid for hard surfaces onto the object to be cleaned; and a method of mechanically cleaning the object to be cleaned using a mechanical cleaner such as a washer-disinfector into which a liquid cleaning agent or cleaning liquid for hard surfaces has been poured. The cleaning agent for hard surfaces of the present invention is particularly suitable for a method of mechanically cleaning the object to be cleaned using a mechanical cleaner such as a washer-disinfector.

洗浄温度、すなわち硬質表面用洗浄剤又は洗浄液の温度は特に限定されるものではなく、洗浄に際して適宜決定されるが、洗浄性がより向上する観点から、50~90℃が好ましく、60~90℃がより好ましい。 The cleaning temperature, i.e., the temperature of the hard surface cleaner or cleaning solution, is not particularly limited and is determined appropriately during cleaning, but from the viewpoint of further improving cleaning properties, a temperature of 50 to 90°C is preferable, and 60 to 90°C is more preferable.

<作用効果>
以上説明した本発明の硬質表面用洗浄剤は、(A)成分である化合物(1)と、(B)成分である化合物(2)とを含むので、ウォッシャーディスインフェクター等の機械洗浄機を用いて機械洗浄により洗浄対象物を洗浄する場合でも、洗浄性及び抑泡性に優れる。更に、硬質表面用液体洗浄剤が(C)成分を含んでいれば、洗浄性及び抑泡性に加え、透明性に優れ、使用時の視認性が良好となり、使用性がより良好となる。
<Action and effect>
The hard surface cleaner of the present invention described above contains the compound (1) as the component (A) and the compound (2) as the component (B), and therefore has excellent cleaning and foam-suppressing properties even when the object to be cleaned is cleaned by mechanical cleaning using a mechanical cleaner such as a washer-disinfector. Furthermore, if the liquid cleaner for hard surfaces contains the component (C), in addition to the cleaning and foam-suppressing properties, it has excellent transparency, good visibility during use, and better usability.

以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、以下の実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
なお、実施例及び比較例において使用した原料、並びに各種測定・評価方法は以下の通りである。
The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the following examples are not intended to limit the scope of the present invention.
The raw materials and the various measurement and evaluation methods used in the examples and comparative examples are as follows.

[使用原料]
(A)成分及びその比較品として、以下に示す化合物を用いた。
・A-1:ポリオキシエチレン(6、数値はアルキレンオキシ基の平均繰返し数を示す。
以下、同様。)エチルヘキシルアミン(青木油脂工業株式会社製、商品名「ブラウノンEH-6」、前記一般式(1)中、Rが炭素数8の分岐鎖状のアルキル基(エチルヘキシル基)であり、AO及びAOがエチレンオキシ基であり、p+qが6である化合物(1)、曇点80℃超、100℃以下)。
・A-2:ポリオキシエチレン(10)ラウリルアミン(前記一般式(1)中、Rがラウリル基であり、AO及びAOがエチレンオキシ基であり、p+qが10である化合物(1)、曇点80℃超、100℃以下、下記合成方法により合成されたもの)。
・A-3:ポリオキシエチレン(20)ステアリルアミン(前記一般式(1)中、Rがステアリル基であり、AO及びAOがエチレンオキシ基であり、p+qが20である化合物(1)、曇点80℃超、100℃以下、下記合成方法により合成されたもの)。
・A-4:ポリオキシプロピレン(6)ポリオキシエチレン(10)ラウリルアミン(前記一般式(1)中、Rがラウリル基であり、AO及びAOがエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基であり、p+qが16であり、そのうちエチレンオキシ基の合計が10であり、プロピレンオキシ基の合計が6である化合物(1)、曇点61℃、下記合成方法により合成されたもの)。
・A-5:ポリオキシエチレン(30)ステアリルアミン(前記一般式(1)中、Rがステアリル基であり、AO及びAOがエチレンオキシ基であり、p+qが30である化合物(1)、曇点80℃超、100℃以下、下記合成方法により合成されたもの)。
・A-6:ポリオキシエチレン(50)ステアリルアミン(前記一般式(1)中、Rがステアリル基であり、AO及びAOがエチレンオキシ基であり、p+qが50である化合物(1)、曇点80℃超、100℃以下、下記合成方法により合成されたもの)。
・A-r1:ポリオキシエチレン(5)ラウリルアミン(前記一般式(1)中、Rがラウリル基であり、AO及びAOがエチレンオキシ基であり、p+qが4である化合物、曇点59℃、下記合成方法により合成されたもの)。
・A-r2:ポリオキシプロピレン(4)ポリオキシエチレン(6)ラウリルアミン(前記一般式(1)中、Rがラウリル基であり、AO及びAOがエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基であり、p+qが10であり、そのうちエチレンオキシ基の合計が6であり、プロピレンオキシ基の合計が4である化合物、曇点0℃以上、20℃未満、下記合成方法により合成されたもの)。
[Ingredients used]
The compounds shown below were used as component (A) and comparative products.
A-1: Polyoxyethylene (6, the number indicates the average repeating number of alkyleneoxy groups.
The same applies below.) Ethylhexylamine (manufactured by Aoki Oil Industries Co., Ltd., trade name "Brownon EH-6", a compound (1) in which, in the general formula (1), R 1 is a branched alkyl group having 8 carbon atoms (ethylhexyl group), A 1 O and A 2 O are ethyleneoxy groups, and p+q is 6, having a cloud point of more than 80° C. and not more than 100° C.).
A-2: Polyoxyethylene (10) laurylamine (compound (1) in which, in the general formula (1), R 1 is a lauryl group, A 1 O and A 2 O are ethyleneoxy groups, and p+q is 10; cloud point is more than 80° C. and not more than 100° C.; synthesized by the synthesis method described below).
A-3: Polyoxyethylene (20) stearylamine (compound (1) in which, in the general formula (1), R 1 is a stearyl group, A 1 O and A 2 O are ethyleneoxy groups, and p+q is 20; cloud point is more than 80° C. and not more than 100° C.; synthesized by the synthesis method described below).
A-4: Polyoxypropylene (6) polyoxyethylene (10) laurylamine (compound (1) in which, in the general formula (1), R 1 is a lauryl group, A 1 O and A 2 O are an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, p+q is 16, and the total of the ethyleneoxy groups is 10 and the total of the propyleneoxy groups is 6; cloud point 61° C.; synthesized by the synthesis method described below).
A-5: Polyoxyethylene (30) stearylamine (compound (1) in which, in the general formula (1), R 1 is a stearyl group, A 1 O and A 2 O are ethyleneoxy groups, and p+q is 30; cloud point is more than 80° C. and not more than 100° C.; synthesized by the synthesis method described below).
A-6: Polyoxyethylene (50) stearylamine (compound (1) in which, in the general formula (1), R 1 is a stearyl group, A 1 O and A 2 O are ethyleneoxy groups, and p+q is 50; cloud point is more than 80° C. and not more than 100° C.; synthesized by the synthesis method described below).
A-r1: polyoxyethylene (5) laurylamine (a compound represented by the general formula (1) above, in which R 1 is a lauryl group, A 1 O and A 2 O are ethyleneoxy groups, and p+q is 4; cloud point: 59° C.; synthesized by the synthesis method described below).
A-r2: polyoxypropylene (4) polyoxyethylene (6) laurylamine (a compound represented by the general formula (1) above, in which R 1 is a lauryl group, A 1 O and A 2 O are an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, p+q is 10, and the total number of ethyleneoxy groups is 6 and the total number of propyleneoxy groups is 4; cloud point is 0° C. or higher and lower than 20° C.; synthesized by the synthesis method described below).

(A-2の合成)
ラウリルアミンをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド2モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いてオートクレーブに触媒として水酸化カリウムを仕込み、窒素置換した後、120℃に昇温して1時間、減圧脱水処理を行った。その後、温度140℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度160~170℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド8モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、A-2を得た。
(Synthesis of A-2)
Laurylamine was charged into the autoclave, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After 2 molar equivalents of ethylene oxide were supplied per molar equivalent of laurylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Next, potassium hydroxide was charged into the autoclave as a catalyst, and the mixture was substituted with nitrogen, and then the temperature was raised to 120°C and a dehydration treatment was carried out under reduced pressure for 1 hour. Then, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 140°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 160 to 170°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After 8 molar equivalents of ethylene oxide were supplied per molar equivalent of laurylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant, and A-2 was obtained.

(A-3の合成)
ステアリルアミンをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ステアリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド2モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いてオートクレーブに触媒として水酸化ナトリウムを仕込み、窒素置換した後、昇温し120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ステアリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド18モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、A-3を得た。
(Synthesis of A-3)
Stearylamine was charged into an autoclave, and the inside of the vessel was substituted with nitrogen. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower. After 2 molar equivalents of ethylene oxide were supplied per molar equivalent of stearylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Next, sodium hydroxide was charged into the autoclave as a catalyst, the mixture was substituted with nitrogen, and the temperature was raised to 120°C or higher, and the supply of ethylene oxide was started. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower. After 18 molar equivalents of ethylene oxide were supplied per molar equivalent of stearylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant, and A-3 was obtained.

(A-4の合成)
ラウリルアミンをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド2モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いてオートクレーブに触媒として水酸化カリウムを仕込み、窒素置換した後、120℃に昇温して1時間、減圧脱水処理を行った。その後、温度120℃以上にてプロピレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度120~130℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しプロピレンオキシド6モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いて温度130℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度135~145℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド8モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、A-4を得た。
(Synthesis of A-4)
Laurylamine was charged into the autoclave, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After 2 molar equivalents of ethylene oxide were supplied per molar equivalent of laurylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Next, potassium hydroxide was charged into the autoclave as a catalyst, and the mixture was substituted with nitrogen, and then the temperature was raised to 120°C and a reduced pressure dehydration treatment was carried out for 1 hour. Then, the supply of propylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 120 to 130°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After 6 molar equivalents of propylene oxide were supplied per molar equivalent of laurylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 130°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 135 to 145°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After feeding 8 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of laurylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant, to obtain A-4.

(A-5の合成)
ステアリルアミンをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ステアリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド2モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いてオートクレーブに触媒として水酸化ナトリウムを仕込み、窒素置換した後、120℃に昇温して1時間、減圧脱水処理を行った。続いて120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。
ステアリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド28モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、A-5を得た。
(Synthesis of A-5)
Stearylamine was charged into the autoclave, and the inside of the vessel was substituted with nitrogen. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower. After supplying 2 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of stearylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Next, sodium hydroxide was charged into the autoclave as a catalyst, and the mixture was substituted with nitrogen, after which the temperature was raised to 120°C and a reduced pressure dehydration treatment was carried out for 1 hour. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower.
After feeding 28 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of stearylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant, to obtain A-5.

(A-6の合成)
ステアリルアミンをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ステアリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド2モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いてオートクレーブに触媒として水酸化ナトリウムを仕込み、窒素置換した後、120℃に昇温して1時間、減圧脱水処理を行った。続いて120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。
ステアリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド48モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、A-6を得た。
(Synthesis of A-6)
Stearylamine was charged into the autoclave, and the inside of the vessel was substituted with nitrogen. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower. After supplying 2 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of stearylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Next, sodium hydroxide was charged into the autoclave as a catalyst, and the mixture was substituted with nitrogen, after which the temperature was raised to 120°C and a reduced pressure dehydration treatment was carried out for 1 hour. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower.
After feeding 48 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of stearylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant, to obtain A-6.

(A-r1の合成)
ラウリルアミンと水酸化ナトリウムをオートクレーブ内に仕込み、窒素置換した後、120℃に昇温し1時間、減圧脱水処理を行った。次に温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時反応温度150~160℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド4モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、A-r1を得た。
(Synthesis of A-r1)
Laurylamine and sodium hydroxide were charged into an autoclave, and the autoclave was purged with nitrogen, after which the temperature was raised to 120°C and dehydration treatment was carried out under reduced pressure for 1 hour. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 150 to 160°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower. After supplying 4 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of laurylamine, the reaction was aged until the internal pressure became constant, and A-r1 was obtained.

(A-r2の合成)
ラウリルアミンをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度155~165℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド2モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いてオートクレーブに触媒として水酸化カリウムを仕込み、窒素置換した後、120℃に昇温して1時間、減圧脱水処理を行った。その後温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。
この時、反応温度150~160℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しエチレンオキシド4モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。続いて温度120℃以上にてプロピレンオキシドの供給を開始した。この時反応温度120~130℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアミン1モル当量に対しプロピレンオキシド4モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、A-r2を得た。
(Synthesis of A-r2)
Laurylamine was charged into the autoclave, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. Next, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 to 165°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower. After supplying 2 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of laurylamine, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Next, potassium hydroxide was charged into the autoclave as a catalyst, and the mixture was replaced with nitrogen, and then the temperature was raised to 120°C and a reduced pressure dehydration treatment was carried out for 1 hour. Thereafter, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher.
At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 150 to 160°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After 4 molar equivalents of ethylene oxide were supplied per 1 molar equivalent of laurylamine, maturation was carried out until the internal pressure became constant. Then, the supply of propylene oxide was started at a temperature of 120°C or more. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 120 to 130°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After 4 molar equivalents of propylene oxide were supplied per 1 molar equivalent of laurylamine, maturation was carried out until the internal pressure became constant, and A-r2 was obtained.

(B)成分及びその比較品として、以下に示す化合物を用いた。
・B-1:ポリオキシエチレン(n1)ポリオキシブチレン(n2)C13~15(分岐または直鎖状)アルキルモノメチルエーテル(BASF社製、商品名「Plurafac LF 132」、n1とn2はそれぞれ自然数であり、n1とn2の和が200以下である。前記一般式(2)中、Rが炭素数13~15の分岐鎖状または直鎖状のアルキル基であり、Rがメチル基であり、AOがエチレンオキシ基及びブチレンオキシ基であり、mが2~200である化合物(2)、曇点0℃以上、20℃未満)。
・B-2:ポリオキシエチレン(1~200)C12~14直鎖状アルキルモノブチルエーテル(BASF社製、商品名「Dehypon LS 104」、前記一般式(2)中、Rが炭素数12~14の直鎖状アルキル基であり、Rがブチル基であり、AOがエチレンオキシ基であり、mが1~200である化合物(2)、曇点0℃以上、30℃未満)。
・B-3:ポリオキシエチレン(1~200)C12~18直鎖状アルキルモノブチルエーテル(BASF社製、商品名「Dehypon LT 104」、前記一般式(2)中、Rが炭素数12~14の直鎖状アルキル基であり、Rがブチル基であり、AOがエチレンオキシ基であり、mが1~200である化合物(2)、曇点0℃以上、30℃未満)。
・B-r1:ポリオキシエチレン(7)デシルエーテル(青木油脂工業株式会社製、商品名「セフティカットND-2061」、前記一般式(2)中、Rが炭素数10の直鎖状のアルキル基(デシル基)であり、Rが水素原子であり、AOがエチレンオキシ基であり、mが7である化合物、曇点60℃)。
・B-r2:ポリオキシエチレン(12)ポリオキシプロピレン(3)ラウリルエーテル(前記一般式(2)中、Rが炭素数12の直鎖状のアルキル基(ラウリル基)であり、Rが水素原子であり、AOがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基であり、これらはブロック状に配列しており、mが15である化合物、曇点55℃、下記合成方法により合成されたもの)。
・B-r3:ポリオキシエチレン(9)ラウリルエーテル(前記一般式(2)中、Rが炭素数12の直鎖状のアルキル基(ラウリル基)であり、Rが水素原子であり、AOがエチレンオキシ基であり、mが9である化合物、曇点56℃、下記合成方法により合成されたもの)。
・B-r4:ポリオキシエチレン(9)C12直鎖状アルキルモノブチルエーテル(前記一般式(2)中、Rが炭素数12の直鎖状のアルキル基(ラウリル基)であり、Rがブチル基であり、AOがエチレンオキシ基であり、mが9である化合物、曇点40℃超、下記合成方法により合成されたもの)。
The compounds shown below were used as component (B) and comparative products.
B-1: Polyoxyethylene (n1) polyoxybutylene (n2) C13-15 (branched or linear) alkyl monomethyl ether (manufactured by BASF, trade name "Plurafac LF 132", n1 and n2 are natural numbers, and the sum of n1 and n2 is 200 or less. In the general formula (2), R 2 is a branched or linear alkyl group having 13 to 15 carbon atoms, R 3 is a methyl group, A 3 O is an ethyleneoxy group or a butyleneoxy group, and m is 2 to 200, compound (2), cloud point is 0° C. or more and less than 20° C.).
B-2: Polyoxyethylene (1-200) C12-14 linear alkyl monobutyl ether (manufactured by BASF, trade name "Dehypon LS 104", a compound (2) in which, in the general formula (2), R 2 is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, R 3 is a butyl group, A 3 O is an ethyleneoxy group, and m is 1 to 200; cloud point is 0° C. or higher and lower than 30° C.).
B-3: Polyoxyethylene (1-200) C12-18 linear alkyl monobutyl ether (manufactured by BASF, trade name "Dehypon LT 104", a compound (2) in which, in the general formula (2), R 2 is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, R 3 is a butyl group, A 3 O is an ethyleneoxy group, and m is 1 to 200; cloud point is 0° C. or higher and lower than 30° C.).
B-r1: polyoxyethylene (7) decyl ether (manufactured by Aoki Oil Industries Co., Ltd., product name "Safetycut ND-2061", a compound in which, in the general formula (2), R 2 is a linear alkyl group having 10 carbon atoms (decyl group), R 3 is a hydrogen atom, A 3 O is an ethyleneoxy group, and m is 7, cloud point 60° C.).
B-r2: polyoxyethylene (12) polyoxypropylene (3) lauryl ether (a compound represented by the general formula (2) above, in which R 2 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms (lauryl group), R 3 is a hydrogen atom, A 3 O is an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group arranged in a block shape, and m is 15; cloud point: 55° C.; synthesized by the synthesis method described below).
B-r3: Polyoxyethylene (9) lauryl ether (a compound represented by the general formula (2) above, in which R 2 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms (lauryl group), R 3 is a hydrogen atom, A 3 O is an ethyleneoxy group, and m is 9; cloud point: 56° C.; synthesized by the synthesis method described below).
B-r4: Polyoxyethylene (9) C12 linear alkyl monobutyl ether (a compound represented by the general formula (2) above, in which R 2 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms (lauryl group), R 3 is a butyl group, A 3 O is an ethyleneoxy group, and m is 9; cloud point is greater than 40° C.; synthesized by the synthesis method described below).

(B-r2の合成)
ラウリルアルコールに12モルのエチレンオキサイドを付加させた非イオン界面活性剤(株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール120」)と水酸化ナトリウムをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃に昇温して30分間、減圧脱水処理を行った。その後、120℃以上にてプロピレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度120~130℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアルコールに12モルのエチレンオキサイドを付加させた非イオン界面活性剤1モル当量に対しプロピレンオキシド3モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、B-r2を得た。
(Synthesis of B-r2)
A nonionic surfactant in which 12 moles of ethylene oxide are added to lauryl alcohol (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name "Softanol 120") and sodium hydroxide were charged into an autoclave, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. Next, the temperature was raised to 120°C, and a dehydration treatment was carried out under reduced pressure for 30 minutes. Thereafter, the supply of propylene oxide was started at 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 120 to 130°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After supplying 3 molar equivalents of propylene oxide per molar equivalent of the nonionic surfactant in which 12 moles of ethylene oxide are added to lauryl alcohol, the mixture was aged until the internal pressure became constant, and B-r2 was obtained.

(B-r3の合成)
ラウリルアルコールと水酸化カリウムをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃に昇温して30分間、減圧脱水処理を行った。その後、温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度150~160℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアルコール1モル当量に対しエチレンオキシド9モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成し、B-r3を得た。
(Synthesis of B-r3)
Lauryl alcohol and potassium hydroxide were charged into an autoclave, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. Next, the temperature was raised to 120°C, and dehydration treatment under reduced pressure was carried out for 30 minutes. Thereafter, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was carried out at a reaction temperature of 150 to 160°C and a pressure of 0.5 MPa·G or lower. After supplying 9 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of lauryl alcohol, the mixture was aged until the internal pressure became constant, and B-r3 was obtained.

(B-r4の合成)
ラウリルアルコールと水酸化カリウムをオートクレーブ内に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度120℃に昇温して30分間、減圧脱水処理を行った。その後、温度120℃以上にてエチレンオキシドの供給を開始した。この時、反応温度150~160℃、圧力0.5MPa・G以下にて反応させた。ラウリルアルコール1モル当量に対しエチレンオキシド9モル当量供給後、内圧が一定となるまで熟成した。その以後THFで希釈し、氷冷しながらNaHを反応させ、次にCClを反応させてB-r4を得た。
(Synthesis of B-r4)
Lauryl alcohol and potassium hydroxide were charged into an autoclave, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. Next, the temperature was raised to 120°C, and dehydration treatment under reduced pressure was performed for 30 minutes. Thereafter, the supply of ethylene oxide was started at a temperature of 120°C or higher. At this time, the reaction was performed at a reaction temperature of 150 to 160°C and a pressure of 0.5 MPa·G or less. After supplying 9 molar equivalents of ethylene oxide per molar equivalent of lauryl alcohol, the mixture was aged until the internal pressure became constant. Thereafter, the mixture was diluted with THF, reacted with NaH while cooling with ice, and then reacted with C 4 H 9 Cl to obtain B-r4.

(C)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・C-1:デカン酸ナトリウム(日油株式会社製、商品名「NAA-102」)。
・C-2:ラウリン酸ナトリウム(新日本理化株式会社製、商品名「ラウリンサンP」)。
・C-3:ステアリン酸ナトリウム(新日本理化株式会社製、商品名「ステアリンサン#300」)。
・C-4:エチルヘキシル硫酸ナトリウム(日油株式会社製、商品名「シントレッキスEH-R」)。
・C-5:直鎖アルキル(炭素数10~14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム(テイカ株式会社製、商品名「テイカパワーL121」)。
・C-6:アルカン(炭素数14~17)スルホン酸ナトリウム(クラリアントジャパン株式会社製、商品名「HOSTAPUR SAS 93」)。
As the component (C), the compound shown below was used.
C-1: Sodium decanoate (manufactured by NOF Corporation, trade name "NAA-102").
C-2: Sodium laurate (manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd., trade name "Laurinsan P").
C-3: Sodium stearate (manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd., trade name "Stearinsan #300").
C-4: Sodium ethylhexyl sulfate (manufactured by NOF Corporation, trade name "Syntrex EH-R").
C-5: Sodium linear alkyl (carbon number 10 to 14) benzenesulfonate (manufactured by Teika Corporation, trade name "Teika Power L121").
C-6: Sodium alkane (carbon number 14 to 17) sulfonate (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name "HOSTAPUR SAS 93").

水及び任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・水:イオン交換水。
・ラウリルアルコール:新日本理化株式会社製、商品名「コノール20P」。
・エチルヘキサノール:三菱ケミカル株式会社製、商品名「2エチルヘキサノール」。
・イソパラフィン:炭化水素系溶剤(出光興産株式会社製、商品名「IPソルベント2028」)。
・EDTA-2Na:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム(ナガセケムテックス株式会社製、商品名「クレワットN」)。
・TEA:トリエタノールアミン(三井化学株式会社製、商品名「トリエタノールアミン」)。
・NaOH:水酸化ナトリウム(株式会社トクヤマ製、商品名「カセイソーダ(48%)」)。
Water and the compounds shown below were used as optional components.
・Water: Ion-exchanged water.
Lauryl alcohol: product name "Conol 20P", manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.
Ethylhexanol: Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "2-Ethylhexanol".
Isoparaffin: Hydrocarbon solvent (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., product name "IP Solvent 2028").
EDTA-2Na: disodium ethylenediaminetetraacetate (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name "Clewat N").
TEA: Triethanolamine (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name "Triethanolamine").
NaOH: Sodium hydroxide (manufactured by Tokuyama Corporation, product name "Caustic Soda (48%)").

[測定・評価方法]
<曇点の測定>
測定サンプルの1質量%水溶液を試験管に約40mmの高さまで入れた後、温度計をこの中に入れ、曇りが生じる温度より約2~3℃高い温度まで温度計でよく撹拌しなから加温し、再びよく撹拌しながら空冷し、透明になったときの温度を曇点とした。
なお、室温(20℃)で溶液が曇りを生じている場合は、溶液が透明になるまでよく撹拌しながら冷却し、再びよく撹拌しながら濁りを生ずる温度まで徐々に加温し、次に徐々に撹拌しながら冷却し、透明になった時の温度を測定し、その値を曇点とした。
[Measurement and evaluation method]
<Cloud point measurement>
A 1% by mass aqueous solution of the measurement sample was poured into a test tube to a height of about 40 mm, a thermometer was placed in it, and the solution was heated with thorough stirring using the thermometer to a temperature about 2 to 3°C higher than the temperature at which clouding occurred, and then air-cooled again with thorough stirring. The temperature at which the solution became transparent was taken as the cloud point.
If the solution was cloudy at room temperature (20°C), it was cooled with thorough stirring until the solution became transparent, and then gradually heated again with thorough stirring to a temperature at which the solution became cloudy. Then, it was gradually cooled with stirring, and the temperature at which the solution became transparent was measured, and this value was recorded as the cloud point.

<外観の評価>
硬質表面用洗浄剤の外観を目視にて観察し、以下の評価基準にて外観を評価した。
《評価基準》
○:透明である。視認性が優れ、洗浄対象の汚れが落ちたことを確認しやすく、洗浄液に汚れが移ったことを確認しやすい。
△:微かに濁っている。
×:完全に濁っている。視認性が劣り、洗浄対象の汚れが落ちたことを確認し難い場合があり、洗浄液に汚れが移ったことを確認し難い。
<Appearance evaluation>
The appearance of the hard surface cleaner was visually observed and evaluated according to the following criteria.
"Evaluation criteria"
◯: Transparent. Excellent visibility, easy to confirm whether dirt on the cleaning target has been removed, and easy to confirm whether dirt has been transferred to the cleaning solution.
△: Slightly cloudy.
×: Completely cloudy. Visibility is poor, and it is sometimes difficult to confirm that dirt on the object to be cleaned has been removed, and it is difficult to confirm that dirt has been transferred to the cleaning solution.

<洗浄性の評価>
硬質表面用洗浄剤を濃度が1質量%となるように水道水で希釈して、洗浄液を調製した。
11×7cmのプレート(ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)製又はステンレス鋼(SUS)製)の表面に、汚れとして以下に示す化粧品のいずれか(0.1g)を直径4.5cmの円状になるよう均一に塗布したものを洗浄対象物として用いた。
(化粧品)
・ファンデーション(株式会社ちふれ化粧品製、商品名「BBクリーム」)。
・リップクリーム(株式会社近江兄弟社製、商品名「メンターム薬用メディカルリップスティックMn」)。
・日焼け止めクリーム(株式会社コーセー製、商品名「サンカット日やけ止めジェル50」)。
<Evaluation of cleaning ability>
The hard surface cleaner was diluted with tap water to a concentration of 1% by mass to prepare a cleaning solution.
An 11 x 7 cm plate (made of polytetrafluoroethylene (PTFE) or stainless steel (SUS)) was used as the object to be cleaned, with one of the cosmetics shown below (0.1 g) evenly applied to the surface in a circle with a diameter of 4.5 cm as dirt.
(cosmetics)
-Foundation (manufactured by Chifure Cosmetics Co., Ltd., product name "BB Cream").
- Lip balm (manufactured by Omi Brotherhood Co., Ltd., product name "Menturm Medicinal Medical Lipstick Mn").
- Sunscreen cream (manufactured by Kose Corporation, product name "Suncut Sunscreen Gel 50").

60℃に設定した洗浄液(洗浄浴量:1000mL)をポンプ(ポンプ流量:16L/19分)にて循環させ、垂直に立てた洗浄対象物に4cmの距離から5分間、洗浄液を循環しながら噴霧した。洗浄液の噴霧前後の洗浄対象物の重量を測定し、下記式(i)より汚れの除去率を求めた。除去率が80%以上を合格とした。
除去率(%)={(噴霧前の洗浄対象物の重量-噴霧後の洗浄対象物の重量)/噴霧前の洗浄対象物の重量}×100 ・・・(i)
A cleaning solution (amount of cleaning bath: 1000 mL) set at 60°C was circulated by a pump (pump flow rate: 16 L/19 min), and the cleaning solution was sprayed onto a vertically standing object from a distance of 4 cm for 5 minutes while circulating. The weight of the object was measured before and after spraying the cleaning solution, and the dirt removal rate was calculated by the following formula (i). A removal rate of 80% or more was considered to be acceptable.
Removal rate (%)=(weight of object to be cleaned before spraying−weight of object to be cleaned after spraying)/weight of object to be cleaned before spraying)×100 (i)

<抑泡性の評価>
硬質表面用洗浄剤を濃度が1質量%となるように水道水で希釈して、洗浄液を調製した。
目盛り付き500mLメスシリンダーに、60℃に設定した洗浄液100mLを注ぎ、木下式ガラスろ過器ボールフィルター(木下理科工業株式会社製)を用いて10秒間、曝気(曝気量:2100 mL/分)した。曝気直後の泡高さ(mm:泡と洗浄液との境界から泡の上端面までの距離)を測定した。泡高さが200mm以下を合格とした。
なお、泡高さは、機械洗浄への適応性の観点から、200mm未満が好ましく、100mm未満がより好ましい。
<Evaluation of foam suppression ability>
The hard surface cleaner was diluted with tap water to a concentration of 1% by mass to prepare a cleaning solution.
100 mL of the cleaning solution set at 60°C was poured into a graduated 500 mL measuring cylinder, and aeration was performed for 10 seconds (aeration rate: 2100 mL/min) using a Kinoshita glass filter bowl filter (Kinoshita Rika Kogyo Co., Ltd.). The foam height (mm: distance from the boundary between the foam and the cleaning solution to the top surface of the foam) immediately after aeration was measured. A foam height of 200 mm or less was considered to be acceptable.
From the viewpoint of suitability for machine washing, the foam height is preferably less than 200 mm, and more preferably less than 100 mm.

「実施例1~32、比較例1~10」
表1~4の配合組成に従い、水に(A)成分、(B)成分、(C)成分及び任意成分を加えて混合し、硬質表面用洗浄剤を得た。
得られた硬質表面用洗浄剤の外観、洗浄性及び抑泡性を評価した。結果を表1~4に示す。各表に示した水以外の成分の配合量(質量%)は、不揮発分としての配合量(濃度)である。
"Examples 1 to 32, Comparative Examples 1 to 10"
According to the formulations in Tables 1 to 4, components (A), (B), (C) and optional components were added to water and mixed to obtain a cleaning agent for hard surfaces.
The appearance, cleaning properties, and foam suppression properties of the resulting hard surface cleaners were evaluated. The results are shown in Tables 1 to 4. The amounts (mass%) of the components other than water shown in each table are the amounts (concentrations) of the non-volatile components.

Figure 2024060365000005
Figure 2024060365000005

Figure 2024060365000006
Figure 2024060365000006

Figure 2024060365000007
Figure 2024060365000007

Figure 2024060365000008
Figure 2024060365000008

表1~4において、各成分の配合量(質量%)はすべて、硬質表面用洗浄剤の総質量に対する割合であり、指定のある場合を除き、純分換算での値を示す。「残部」は、各例の硬質表面用洗浄剤に含まれる全ての成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように水が配合されていることを示すものであって、100質量%から水以外の成分の含有量の合計を引いた残りであることを意味する。また、配合量の空欄は、その成分が配合されていないこと(配合量0質量%)を意味する。 In Tables 1 to 4, the amount (mass %) of each component is the percentage relative to the total mass of the hard surface cleaner, and unless otherwise specified, is expressed as a value converted to pure content. "Balance" indicates that water is added so that the total amount (mass %) of all components contained in the hard surface cleaner in each example is 100 mass%, and means the remainder after subtracting the total content of components other than water from 100 mass%. Also, a blank column for the amount means that the component is not added (amount 0 mass%).

表1~4から明らかなように、各実施例で得られた硬質表面用洗浄剤は、洗浄性及び抑泡性に優れていた。特に、(C)成分を含む硬質表面用洗浄剤は透明性にも優れていた。
一方、表4から明らかなように、曇点が60℃未満であるポリオキシアルキレンアルキルアミンを含む比較例1、2で得られた硬質表面用洗浄剤は、洗浄性、及び外観(透明性)に劣っていた。
曇点が40℃超であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルモノブチルエーテルを含む比較例3~6、9、10で得られた硬質表面用洗浄剤は、抑泡性に劣っていた。
化合物(1)を含まない比較例7で得られた硬質表面用洗浄剤は、洗浄性及び外観(透明性)に劣っていた。
化合物(2)を含まない比較例8で得られた硬質表面用洗浄剤は、洗浄性及び抑泡性に劣っていた。
As is clear from Tables 1 to 4, the hard surface cleaners obtained in the respective Examples had excellent cleaning and foam suppressing properties. In particular, the hard surface cleaners containing component (C) also had excellent transparency.
On the other hand, as is clear from Table 4, the hard surface cleaners obtained in Comparative Examples 1 and 2, which contained polyoxyalkylene alkylamines having cloud points of less than 60° C., were inferior in cleaning properties and appearance (transparency).
The hard surface cleaners obtained in Comparative Examples 3 to 6, 9, and 10, which contained polyoxyalkylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkyl monobutyl ethers having cloud points of more than 40° C., were poor in foam suppression properties.
The hard surface cleaner obtained in Comparative Example 7, which did not contain compound (1), was inferior in cleaning ability and appearance (transparency).
The hard surface cleaner obtained in Comparative Example 8, which did not contain compound (2), was inferior in cleaning properties and foam suppression properties.

本発明の硬質表面用洗浄剤は、機械洗浄により洗浄対象物を洗浄する場合でも、洗浄性及び抑泡性に優れ、例えばウォッシャーディスインフェクター等の機械洗浄機を用いた機械洗浄用の洗浄剤として有用である。 The hard surface cleaner of the present invention has excellent cleaning and foam suppression properties even when the object to be cleaned is cleaned by mechanical cleaning, and is useful as a cleaner for mechanical cleaning using a mechanical cleaner such as a washer-disinfector.

Claims (3)

曇点が60℃以上であり、下記一般式(1)で表される化合物(1)と、曇点が40℃以下であり、下記一般式(2)で表される化合物(2)とを含む、硬質表面用洗浄剤。
Figure 2024060365000009
式(1)中、Rは炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数6~24の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、AO及びAOはそれぞれ独立して、炭素数2~4のアルキレンオキシ基であり、pはAOの平均繰返し数を示し、1~100の数であり、qはAOの平均繰返し数を示し、1~100の数である。
ただし、pが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。qが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Figure 2024060365000010
式(2)中、Rは炭素数6~22の直鎖状若しくは分岐鎖状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素基であり、前記炭化水素基は、エーテル結合、エステル結合、及びアミド結合からなる群より選ばれる1種以上を含んでいてもよく、AOは炭素数2~4のアルキレンオキシ基であり、mはAOの平均繰返し数を示し、1~200の数である。ただし、mが1の場合、AOはエチレンオキシ基である。mが1超の場合、複数のAOは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。Rは炭素数1~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数2~18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基である。
A hard surface cleaning agent comprising: a compound (1) having a cloud point of 60° C. or higher and represented by the following general formula (1); and a compound (2) having a cloud point of 40° C. or lower and represented by the following general formula (2).
Figure 2024060365000009
In formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms; A 1 O and A 2 O are each independently an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms; p represents the average number of repetitions of A 1 O and is a number from 1 to 100; and q represents the average number of repetitions of A 2 O and is a number from 1 to 100.
However, when p is greater than 1, the multiple A 1 Os may be the same as or different from each other, and when q is greater than 1, the multiple A 2 Os may be the same as or different from each other.
Figure 2024060365000010
In formula (2), R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, which may contain one or more bonds selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, and an amide bond, A 3 O is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and m indicates the average number of repetitions of A 3 O and is a number from 1 to 200. However, when m is 1, A 3 O is an ethyleneoxy group. When m is more than 1, the multiple A 3 O may be the same or different from each other. R 3 is a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms.
アニオン界面活性剤をさらに含む、請求項1に記載の硬質表面用洗浄剤。 The hard surface cleaner of claim 1, further comprising an anionic surfactant. 請求項1又は2に記載の硬質表面用洗浄剤を用いて硬質表面を洗浄する、硬質表面の洗浄方法。 A method for cleaning a hard surface, comprising cleaning the hard surface with the hard surface cleaner according to claim 1 or 2.
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