JP6334206B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

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Description

本発明は、濃縮型の液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a concentrated liquid cleaning composition.

従来、食器、厨房器具、野菜、果物等を洗浄するために使用される食器用洗浄剤は、液体状のものが主流である。さらに、業務用の食器用洗剤を中心に、環境への負荷の観点から、高濃度洗剤を水で薄めて使用する濃縮型の液体洗浄剤組成物が求められている。 2. Description of the Related Art Conventionally, tableware detergents used for washing tableware, kitchen utensils, vegetables, fruits and the like are mainly in liquid form. Furthermore, there is a demand for a concentrated liquid detergent composition that uses a high-concentration detergent diluted with water from the viewpoint of environmental load, mainly for commercial dishwashing detergents.

このように、従来の洗浄剤と比較して成分濃度が高く、使用時に希釈して用いられる洗浄剤組成物として、例えば特許文献1では、特定の非イオン界面活性剤2種とステアリン酸を含む洗浄剤組成物が開示されている。 As described above, for example, Patent Document 1 includes two specific nonionic surfactants and stearic acid as a detergent composition that has a higher component concentration than conventional detergents and is diluted upon use. A cleaning composition is disclosed.

特開2004−035576号公報JP 2004-035576 A

しかしながら、特許文献1に記載された濃縮型液体洗浄剤組成物では、水によって希釈した場合に粘度が急激に低下し、スポンジ等から流出しやすい。そのため、使用者は適切な洗浄力を確保するために規定量を上回る量の洗浄剤組成物を使用しがちであり、洗浄にかかるコストが増加することや、排水トラブル・水質汚染等の原因となることがあった。 However, in the concentrated liquid detergent composition described in Patent Document 1, when diluted with water, the viscosity rapidly decreases and easily flows out of a sponge or the like. For this reason, users tend to use a detergent composition in excess of the specified amount in order to ensure adequate detergency, which increases the cost of washing, causes drainage troubles, water pollution, etc. There was.

そのため、このような濃縮型の液体洗浄剤組成物においては、希釈後に使用に適した粘度を有することが望ましい。また、製造時の作業性を考慮すると濃縮型の液体洗浄剤組成物自身の粘度が高すぎないことが望ましい。
さらに、液体洗浄剤組成物は、分離や白濁が生じない、透明外観を有することが望まれる。
Therefore, it is desirable that such a concentrated liquid detergent composition has a viscosity suitable for use after dilution. In consideration of workability during production, it is desirable that the viscosity of the concentrated liquid cleaning composition itself is not too high.
Furthermore, the liquid detergent composition is desired to have a transparent appearance that does not cause separation or cloudiness.

本発明は、上記の問題を解決するためになされたものであり、製造時の作業性が良好な液体洗浄剤組成物であって、希釈前後で適度な粘度と透明外観を有する濃縮型の液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and is a liquid detergent composition having good workability at the time of production, and having a moderate viscosity and a transparent appearance before and after dilution. An object is to provide a cleaning composition.

上記目的を達成するために、本発明の液体洗浄剤組成物は、濃縮型の液体洗浄剤組成物であって、(A)一般式(1)で表される化合物0.5〜5重量%と、(B)陰イオン界面活性剤10〜40重量%と、(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種を合計で0.5〜10重量%と、(D)可溶化剤0.1〜15重量%とを必須成分として含有することを特徴とする。 In order to achieve the above object, the liquid detergent composition of the present invention is a concentrated liquid detergent composition comprising (A) 0.5 to 5% by weight of a compound represented by the general formula (1) And (B) an anionic surfactant 10 to 40% by weight, and (C) at least one selected from the group consisting of an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant in a total amount of 0.5 to 10% by weight. (D) 0.1-15 weight% of solubilizer is contained as an essential component, It is characterized by the above-mentioned.

Figure 0006334206
Figure 0006334206

式中、Rは炭素数6〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、AO及びAOはそれぞれ同一又は異なって、炭素数2〜4の直鎖又は分岐鎖を有するオキシアルキレン基であり、m及びnはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であって、独立して0〜5の数であり、m+nは1〜5の数である。 In the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and A 1 O and A 2 O are the same or different and each represents an oxyalkylene group having a linear or branched chain having 2 to 4 carbon atoms. Yes, m and n are the average number of moles of alkylene oxide added, and are independently a number from 0 to 5, and m + n is a number from 1 to 5.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(A)成分を0.5〜5重量%含有する。(A)成分の含有量が0.5重量%未満であると、希釈時に粘度が低くなりすぎたり、泡立ち性が低下する。また、5重量%を超えると、液体洗浄剤組成物が濁り、外観を損ねる。
なお、本明細書における各成分の濃度(重量%)は、特に断りがない限り液体洗浄剤組成物中における各成分の純分での濃度として定める。
The liquid detergent composition of the present invention contains 0.5 to 5% by weight of component (A). When the content of the component (A) is less than 0.5% by weight, the viscosity becomes too low at the time of dilution or the foaming property is lowered. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the liquid detergent composition becomes turbid and impairs the appearance.
In addition, unless otherwise indicated, the density | concentration (weight%) of each component in this specification is defined as the density | concentration in the pure part of each component in a liquid cleaning composition.

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記一般式(1)におけるRが炭素数6〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、AO及びAOはそれぞれ同一又は異なって、炭素数2〜4の直鎖又は分岐鎖を有するオキシアルキレン基であり、m及びnはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であって、独立して0〜5の数であり、m+nは1〜5の数である。このような条件を満たした場合、希釈前後において液体洗浄剤組成物の粘度を好適に保つことができる。 In the liquid detergent composition of the present invention, R in the above general formula (1) is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and A 1 O and A 2 O are the same or different and have 2 carbon atoms. Is an oxyalkylene group having a straight chain or branched chain of -4, m and n are the average number of moles added of alkylene oxide, and are independently a number of 0-5, m + n is a number of 1-5 is there. When such conditions are satisfied, the viscosity of the liquid detergent composition can be suitably maintained before and after dilution.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(B)成分を10〜40重量%含有する。(B)成分の含有量が10重量%未満であると、洗浄力や泡立ち性が低下する。また、40重量%を超えると、液体洗浄剤組成物が濁り、外観を損ねる。 The liquid detergent composition of the present invention contains 10 to 40% by weight of component (B). When the content of the component (B) is less than 10% by weight, the detergency and foamability are deteriorated. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the liquid detergent composition becomes cloudy and the appearance is impaired.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(C)成分を0.5〜10重量%含有する。(C)成分の含有量が0.5重量%未満であると、希釈時の粘度が低くなりすぎる。また、10重量%を超えると、液体洗浄剤組成物が濁り、外観を損ねる。 The liquid cleaning composition of the present invention contains 0.5 to 10% by weight of the component (C). When the content of the component (C) is less than 0.5% by weight, the viscosity at the time of dilution becomes too low. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the liquid detergent composition becomes turbid and the appearance is impaired.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(D)成分を0.1〜15重量%含有する。(D)成分の含有量が0.1重量%未満であると、他の成分が充分に溶解しないため、液体洗浄剤組成物が濁り、外観を損ねる。さらに、他の成分が充分に溶解していないため、希釈時の粘度低下、泡立ち性の低下などを引き起こす。また、15重量%を超えた場合であっても、他の成分を溶解させる能力は向上しないため、製造コストの観点から過剰な添加は好ましくない。 The liquid detergent composition of the present invention contains 0.1 to 15% by weight of component (D). When the content of the component (D) is less than 0.1% by weight, the other components are not sufficiently dissolved, so that the liquid detergent composition becomes turbid and the appearance is impaired. Furthermore, since other components are not sufficiently dissolved, the viscosity at the time of dilution is reduced, and the foaming property is reduced. Moreover, even if it exceeds 15% by weight, the ability to dissolve other components does not improve, so excessive addition is not preferable from the viewpoint of production cost.

以上の条件を満たすことで、本発明の液体洗浄剤組成物は、製造時の作業性が良好で、かつ、希釈前後で適度な粘度と透明外観を有する濃縮型の液体洗浄剤組成物となる。そのため、保管時に成分が分離して性能が低下することや、白濁等によって美観を損ねることがなく、使用する際に洗浄剤がスポンジ等から流れ落ちにくくなり、スポンジ等に含まれる洗浄剤濃度を高く保つことができる。
なお、本発明の液体洗浄剤組成物は、希釈していない原液のまま洗浄剤として使用することもできる。
By satisfying the above conditions, the liquid detergent composition of the present invention is a concentrated liquid detergent composition having good workability during production and having an appropriate viscosity and transparent appearance before and after dilution. . Therefore, the components are separated during storage and the performance is not deteriorated, and the appearance is not impaired due to white turbidity, etc., and it is difficult for the cleaning agent to flow off from the sponge, etc., and the concentration of the cleaning agent contained in the sponge is increased. Can keep.
In addition, the liquid cleaning composition of this invention can also be used as a cleaning agent with the undiluted undiluted | stock solution.

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記(B)陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルカルボン酸塩からなる群より選択された少なくとも一種であることが好ましい。(B)成分が上記化合物であると、液体洗浄剤組成物の洗浄力をさらに向上させることができる。 In the liquid detergent composition of the present invention, the anionic surfactant (B) is an alkylbenzene sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, alkyl It is at least one selected from the group consisting of sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate and polyoxyalkylene alkenyl ether carboxylate It is preferable. When the component (B) is the above compound, the detergency of the liquid detergent composition can be further improved.

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種が、炭素数8〜18のアルキルアミドプロピルアミンオキサイド、炭素数8〜18のアルキルアミンオキサイド、炭素数8〜18のアルキルアミドプロピルベタイン、炭素数8〜18のアルキルベタイン及びアルキル(ポリ)グルコシドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。(C)成分が上記化合物であると、泡立ち性及び泡保持性を向上させることができ、さらに、希釈時の粘度を向上させることができる。 In the liquid detergent composition of the present invention, at least one selected from the group consisting of (C) the amphoteric surfactant and the nonionic surfactant is an alkylamidopropylamine oxide having 8 to 18 carbon atoms, 8 carbon atoms. It is preferably at least one selected from the group consisting of ˜18 alkylamine oxides, C8-18 alkylamidopropylbetaines, C8-18 alkylbetaines, and alkyl (poly) glucosides. When the component (C) is the above compound, the foamability and foam retention can be improved, and the viscosity at the time of dilution can be further improved.

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記(D)可溶化剤が、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、炭素数6〜10の直鎖脂肪族カルボン酸、炭素数6〜10の分岐脂肪族カルボン酸及びこれらの塩からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。(D)成分が上記化合物であると、希釈時の粘度を低下させづらく、さらに他成分の可溶化能力が高いため液体洗浄剤組成物の透明外観を維持しやすくなる。 In the liquid detergent composition of the present invention, the solubilizing agent (D) is xylene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, benzoic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, C6-10. It is preferably at least one selected from the group consisting of linear aliphatic carboxylic acids, branched aliphatic carboxylic acids having 6 to 10 carbon atoms, and salts thereof. When the component (D) is the above compound, it is difficult to reduce the viscosity at the time of dilution, and further, the solubilizing ability of other components is high, so that the transparent appearance of the liquid detergent composition is easily maintained.

本発明の液体洗浄剤組成物は、pHが6〜8、粘度が50〜1000mPa・sであり、かつ、水で3倍に希釈した際の希釈液の粘度が50〜1000mPa・sであることが好ましい。pHが上記範囲であると、食品衛生法に基づく食品、添加物等の規格基準(昭和34年12月28日、厚生省告示第370号)で定められるpHを満足することができる。また希釈前の粘度が上記範囲であると、製造時に取り扱いやすい。一方、希釈前後の粘度が上記範囲であると、原液又は希釈後の洗浄剤組成物を使用する際にスポンジ等から流れ落ちにくくなり、スポンジ等に含まれる洗浄剤濃度を高く保つことができる。 The liquid detergent composition of the present invention has a pH of 6 to 8, a viscosity of 50 to 1000 mPa · s, and a diluted liquid viscosity of 50 to 1000 mPa · s when diluted three times with water. Is preferred. When the pH is in the above range, it is possible to satisfy the pH defined by standard standards for foods and additives based on the Food Sanitation Law (December 28, 1959, Ministry of Health and Welfare Notification No. 370). Moreover, it is easy to handle at the time of manufacture as the viscosity before dilution is the said range. On the other hand, when the viscosity before and after dilution is in the above range, it becomes difficult to flow down from the sponge or the like when using the stock solution or the diluted detergent composition, and the concentration of the detergent contained in the sponge or the like can be kept high.

本発明の液体洗浄剤組成物は、製造時の作業性が良好であって、希釈前後で適度な粘度を有する濃縮型の液体洗浄剤組成物となる。 The liquid detergent composition of the present invention is a concentrated liquid detergent composition having good workability during production and having an appropriate viscosity before and after dilution.

以下、本発明について具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be applied with appropriate modifications without departing from the scope of the present invention.

まず、本発明の液体洗浄剤組成物について説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、濃縮型の液体洗浄剤組成物であって、(A)一般式(1)で表される化合物0.5〜5重量%と、(B)陰イオン界面活性剤10〜40重量%と、(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種を合計で0.5〜10重量%と、(D)可溶化剤0.1〜15重量%とを必須成分として含有することを特徴とする。

Figure 0006334206
First, the liquid detergent composition of the present invention will be described.
The liquid detergent composition of the present invention is a concentrated liquid detergent composition comprising (A) 0.5 to 5% by weight of the compound represented by the general formula (1), and (B) an anionic interface. 10 to 40% by weight of an active agent, (C) at least one selected from the group consisting of an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant, and a total of 0.5 to 10% by weight, and (D) a solubilizer 0 0.1 to 15% by weight as an essential component.
Figure 0006334206

式中、Rは炭素数6〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、AO及びAOはそれぞれ同一又は異なって、炭素数2〜4の直鎖又は分岐鎖を有するオキシアルキレン基であり、m及びnはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であって、独立して0〜5の数であり、m+nは1〜5の数である。 In the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and A 1 O and A 2 O are the same or different and each represents an oxyalkylene group having a linear or branched chain having 2 to 4 carbon atoms. Yes, m and n are the average number of moles of alkylene oxide added, and are independently a number from 0 to 5, and m + n is a number from 1 to 5.

上記一般式(1)におけるRとしては、炭素数が6〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数が6〜16のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、炭素数7〜14のアルキル基又はアルケニル基であることがより好ましい。
また、上記一般式(1)におけるRとして、天然油脂由来のアルキル基、例えば、炭素数6〜18のヤシ油脂肪酸由来のアルキル基を用いてもよい。
R in the general formula (1) is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 6 to 16 carbon atoms, and having 7 to 14 carbon atoms. More preferably, it is an alkyl group or an alkenyl group.
Moreover, as R in the general formula (1), an alkyl group derived from natural fats and oils, for example, an alkyl group derived from coconut oil fatty acid having 6 to 18 carbon atoms may be used.

炭素数6〜18のアルキル基としては、例えばn−ヘキシル基、s−ヘキシル基、t−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−ヘプチル基、s−ヘプチル基、t−ヘプチル基、イソヘプチル基、n−オクチル基、s−オクチル基、t−オクチル基、イソオクチル基、n−ノニル基、s−ノニル基、t−ノニル基、イソノニル基、n−デシル基、s−デシル基、t−デシル基、イソデシル基、n−ウンデシル基、s−ウンデシル基、t−ウンデシル基、イソウンデシル基、n−ドデシル基、s−ドデシル基、t−ドデシル基、イソドデシル基、n−トリデシル基、s−トリデシル基、t−トリデシル基、イソトリデシル基、n−テトラデシル基、s−テトラデシル基、t−テトラデシル基、イソテトラデシル基、n−ペンタデシル基、s−ペンタデシル基、t−ペンタデシル基、イソペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、s−ヘキサデシル基、t−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、s−ヘプタデシル基、t−ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、n−オクタデシル基、s−オクタデシル基、t−オクタデシル基、イソオクタデシル基等が挙げられる。これらのうち、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基が好ましく、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基がより好ましい。 Examples of the alkyl group having 6 to 18 carbon atoms include n-hexyl group, s-hexyl group, t-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, s-heptyl group, t-heptyl group, isoheptyl group, n- Octyl group, s-octyl group, t-octyl group, isooctyl group, n-nonyl group, s-nonyl group, t-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, s-decyl group, t-decyl group, isodecyl Group, n-undecyl group, s-undecyl group, t-undecyl group, isoundecyl group, n-dodecyl group, s-dodecyl group, t-dodecyl group, isododecyl group, n-tridecyl group, s-tridecyl group, t- Tridecyl group, isotridecyl group, n-tetradecyl group, s-tetradecyl group, t-tetradecyl group, isotetradecyl group, n-pentadecyl group, s-pentadecyl group Group, t-pentadecyl group, isopentadecyl group, n-hexadecyl group, s-hexadecyl group, t-hexadecyl group, isohexadecyl group, n-heptadecyl group, s-heptadecyl group, t-heptadecyl group, isoheptadecyl group , N-octadecyl group, s-octadecyl group, t-octadecyl group, isooctadecyl group and the like. Among these, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n -Pentadecyl group and n-hexadecyl group are preferred, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group Is more preferable.

炭素数6〜18のアルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。これらのうち、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基が好ましく、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基がより好ましい。 Examples of the alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms include hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl Groups and the like. Of these, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, and a hexadecenyl group are preferable, and a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, and a decenyl group An undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, and a tetradecenyl group are more preferable.

炭素数2〜4の直鎖又は分岐鎖を有するオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられる。
(AO)m及び(AO)nはそれぞれ、オキシエチレン基のみの繰返しでもよく、オキシプロピレン基のみの繰返しでもよく、オキシブチレン基のみの繰返しでもよく、これらが混在していてもよい。これらの中でも、AO及びAOとしてはオキシエチレン基のみの繰返し及びオキシプロピレン基のみの繰返しが好ましく、オキシエチレン基のみの繰返しがより好ましい。
オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が混在している場合、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基がランダム状に繰り返されていてもよく、ブロック状に繰り返されていてもよい。
Examples of the oxyalkylene group having a linear or branched chain having 2 to 4 carbon atoms include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group.
Each of (A 1 O) m and (A 2 O) n may be a repetition of only an oxyethylene group, a repetition of only an oxypropylene group, a repetition of only an oxybutylene group, or a mixture thereof. Good. Among these, A repetition of only repeating and oxypropylene groups only oxyethylene groups is preferably an 1 O and A 2 O, repeating the only oxyethylene group is more preferable.
When the oxyethylene group, the oxypropylene group, and the oxybutylene group are mixed, the oxyethylene group, the oxypropylene group, and the oxybutylene group may be repeated in a random manner or may be repeated in a block shape.

本発明の液体洗浄剤組成物においては、上記一般式(1)におけるm及びnは独立して0〜5の数であり、0〜4であることが好ましく、0〜3であることがさらに好ましく、0〜2であることが特に好ましい。また、m及びnの合計は、1〜5の数であり、1〜4であることが好ましく、1〜3であることがさらに好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, m and n in the general formula (1) are independently a number of 0 to 5, preferably 0 to 4, and more preferably 0 to 3. Preferably, it is 0-2. Moreover, the sum total of m and n is the number of 1-5, it is preferable that it is 1-4, and it is more preferable that it is 1-3.

上記(A)成分は、本発明の液体洗浄剤組成物中に0.5〜5重量%含有される。(A)成分の含有量としては、0.5〜4重量%であることがより好ましく、1〜4重量%であることがさらに好ましい。
(A)成分が複数種類含まれる場合、上記含有量は、各(A)成分の含有量の合計として定める。
The component (A) is contained in the liquid detergent composition of the present invention in an amount of 0.5 to 5% by weight. As content of (A) component, it is more preferable that it is 0.5-4 weight%, and it is further more preferable that it is 1-4 weight%.
(A) When two or more types of components are contained, the said content is defined as the sum total of content of each (A) component.

本発明の洗浄剤組成物は、(B)陰イオン界面活性剤を10〜40重量%含む。
上記(B)成分としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルカルボン酸塩からなる群より選択された少なくとも一種であることが好ましい。
特に、濃縮型の液体洗浄剤組成物の調製に適しているという観点から、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、アルカンスルホン酸塩(SAS)、α−オレフィンスルホン酸塩(AOS)、アルキル硫酸塩(AS)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、及び、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩(AES)からなる群より選択された少なくとも一種であることが好ましい。
The cleaning composition of the present invention contains 10 to 40% by weight of (B) anionic surfactant.
As the component (B), alkylbenzene sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, alkyl sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, It is preferably at least one selected from the group consisting of polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate and polyoxyalkylene alkenyl ether carboxylate.
In particular, from the viewpoint of being suitable for the preparation of a concentrated liquid detergent composition, alkylbenzene sulfonate (ABS), alkane sulfonate (SAS), α-olefin sulfonate (AOS), alkyl sulfate ( AS), polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), and at least one selected from the group consisting of polyoxyethylene alkenyl ether sulfate (AES).

塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類等を挙げることができる。これらの中では、アルカリ金属の塩が好ましく、経済性の点からナトリウム塩がより好ましい。 Examples of the salt include alkali metal salts such as potassium and sodium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, and amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Among these, alkali metal salts are preferable, and sodium salts are more preferable from the viewpoint of economy.

アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS)であることが好ましく、例えば、炭素数8〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、炭素数8〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、炭素数8〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、炭素数8〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、炭素数8〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン、炭素数8〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン等が挙げられる。特に、炭素数12の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムであることが好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせてもよい。 The alkyl benzene sulfonate (ABS) is preferably a linear alkyl benzene sulfonate (LAS), for example, a linear alkyl benzene sulfonate having 8 to 18 carbon atoms or a linear alkyl benzene sulfone having 8 to 18 carbon atoms. Potassium acid, linear alkyl benzene sulfonate ammonium having 8 to 18 carbon atoms, linear alkyl benzene sulfonic acid triethanolamine having 8 to 18 carbon atoms, linear ethanol benzene sulfonate diethanolamine having 8 to 18 carbon atoms, 8 to 18 carbon atoms Examples include linear alkylbenzene sulfonic acid monoethanolamine. In particular, it is preferable that it is a C12 linear alkylbenzene sulfonate sodium. These may be used alone or in combination of two or more.

α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が8〜18であるα−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。特に、脂肪酸残基の炭素数が16のα−スルホ脂肪酸エステル塩であることが好ましい。これらは、単特で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the α-sulfo fatty acid ester salt include α-sulfo fatty acid ester salts having 8 to 18 carbon atoms in the fatty acid residue. In particular, an α-sulfo fatty acid ester salt having 16 fatty acid residues is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

アルカンスルホン酸塩(SAS)としては、炭素数8〜18の2級アルカンスルホン酸ナトリウム、炭素数8〜18の2級アルカンスルホン酸カリウム等が挙げられる。特に、炭素数14〜16の2級アルカンスルホン酸ナトリウムであることが好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alkane sulfonate (SAS) include sodium secondary alkane sulfonate having 8 to 18 carbon atoms and potassium secondary alkane sulfonate having 8 to 18 carbon atoms. In particular, sodium secondary alkanesulfonate having 14 to 16 carbon atoms is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

α−オレフィンスルホン酸塩(AOS)としては、炭素数8〜18のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム、炭素数8〜18のα−オレフィンスルホン酸カリウム等が挙げられる。特に、炭素数14のα−オレフィンスルホン酸ナトリウムであることが好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the α-olefin sulfonate (AOS) include sodium α-olefin sulfonate having 8 to 18 carbon atoms and potassium α-olefin sulfonate having 8 to 18 carbon atoms. In particular, sodium α-olefin sulfonate having 14 carbon atoms is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

アルキル硫酸塩(AS)としては、炭素数8〜18のアルキル硫酸ナトリウム、炭素数8〜18のアルキル硫酸カリウム等が挙げられる。特に、ドデシル硫酸ナトリウムであることがより好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alkyl sulfate (AS) include sodium alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms and potassium alkyl sulfate having 8 to 18 carbon atoms. In particular, sodium dodecyl sulfate is more preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

アルキルスルホコハク酸塩としては、炭素数8〜18のアルキルスルホコハク酸ナトリウム、炭素数8〜18のポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム等が挙げられる。特に、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウムであることがより好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alkylsulfosuccinate include sodium alkylsulfosuccinate having 8 to 18 carbon atoms and sodium polyoxyethylene alkylsulfosuccinate having 8 to 18 carbon atoms. Particularly preferred is disodium lauryl polyoxyethylene sulfosuccinate. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩(AES)等が挙げられる。
特に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウムであることがより好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts and polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate salts include polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts (AES) and polyoxyethylene alkenyl ether sulfate salts (AES).
Particularly preferred are sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and sodium polyoxyethylene tridecyl ether sulfate. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルカルボン酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
特に、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテルカルボン酸ナトリウムであることがより好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate and polyoxyalkylene alkenyl ether carboxylate include polyoxyethylene alkyl ether carboxylate and polyoxyethylene alkenyl ether carboxylate.
In particular, sodium polyoxyethylene lauryl ether carboxylate and sodium polyoxyethylene tridecyl ether carboxylate are more preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記(B)成分を2種以上組み合わせて用いる場合の好ましい組み合わせとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、α−オレフィンスルホン酸塩(AOS)及びアルカンスルホン酸塩(SAS)の組み合わせ、α−オレフィンスルホン酸塩(AOS)及びアルカンスルホン酸塩(SAS)の組み合わせ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)及びアルカンスルホン酸塩(SAS)の組み合わせが挙げられる。これらの組み合わせの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、アルカンスルホン酸塩(SAS)及びαオレフィンスルホン酸塩(AOS)の組み合わせ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)及びアルカンスルホン酸塩(SAS)の組み合わせがより好ましい。 As a preferable combination when two or more types of the above component (B) are used in combination, a combination of polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), α-olefin sulfonate (AOS) and alkane sulfonate (SAS) , Α-olefin sulfonate (AOS) and alkane sulfonate (SAS), and polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES) and alkane sulfonate (SAS). Among these combinations, combinations of polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), alkane sulfonate (SAS) and α-olefin sulfonate (AOS), polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES) and alkane A combination of sulfonate (SAS) is more preferred.

上記(B)成分の含有量は、10〜40重量%であり、10〜35重量%であることが好ましく、15〜35重量%であることがさらに好ましい。
(B)成分が複数種類含まれる場合、上記含有量は、各(B)成分の含有量の合計として定める。
The content of the component (B) is 10 to 40% by weight, preferably 10 to 35% by weight, and more preferably 15 to 35% by weight.
When multiple types of (B) component are contained, the said content is defined as the sum total of content of each (B) component.

本発明の洗浄剤組成物は、(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種を合計で0.5〜10重量%含む。
(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種としては、炭素数8〜18のアルキルアミドプロピルアミンオキサイド、炭素数8〜18のアルキルアミンオキサイド、炭素数8〜18のアルキルアミドプロピルベタイン、炭素数8〜18のアルキルベタイン及びアルキル(ポリ)グルコシドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、脂肪酸モノエタノールアミド及び脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミドも両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤に含まれるが、脂肪酸モノエタノールアミドは、常温で固体であるために製造時の作業性が悪いという問題があり、また、脂肪酸ジエタノールアミドは、発がん性物質であるニトロソアミンを生成する可能性が懸念されている。そのため、上記(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミドを含まないことが好ましい。
なお、本明細書における非イオン界面活性剤は、(A)一般式(1)で表される化合物を含まない概念である。
The cleaning composition of the present invention includes (C) 0.5 to 10% by weight in total of at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and nonionic surfactants.
(C) At least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and nonionic surfactants is an alkylamidopropylamine oxide having 8 to 18 carbon atoms, an alkylamine oxide having 8 to 18 carbon atoms, and 8 carbon atoms. It is preferably at least one selected from the group consisting of ˜18 alkylamidopropylbetaines, C8-18 alkylbetaines, and alkyl (poly) glucosides. These may be used alone or in combination of two or more.
Fatty acid alkanolamides such as fatty acid monoethanolamide and fatty acid diethanolamide are also included in amphoteric surfactants and nonionic surfactants, but since fatty acid monoethanolamides are solid at room temperature, workability during production is reduced. There is a problem that it is bad, and there is a concern that fatty acid diethanolamide may generate nitrosamine, which is a carcinogenic substance. Therefore, the (C) amphoteric surfactant and nonionic surfactant preferably do not contain a fatty acid alkanolamide.
In addition, the nonionic surfactant in this specification is the concept which does not contain the compound represented by (A) General formula (1).

上記(C)成分の含有量は合計で0.5〜10重量%であり、0.5〜8重量%であることが好ましく、1〜8重量%であることがより好ましい。
(C)成分が複数種類含まれる場合、上記含有量は、各(C)成分の含有量の合計として定める。
The total content of the component (C) is 0.5 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, and more preferably 1 to 8% by weight.
When multiple types of (C) component are contained, the said content is defined as the sum total of content of each (C) component.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(D)可溶化剤0.1〜15重量%を含む。
上記(D)成分としては、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、炭素数6〜10の直鎖脂肪族カルボン酸、炭素数6〜10の分岐脂肪族カルボン酸及びこれらの塩からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、安息香酸ナトリウムであることがより好ましい。
(D)成分が複数種類含まれる場合、上記含有量は、各(D)成分の含有量の合計として定める。
The liquid detergent composition of this invention contains (D) 0.1-15 weight% of solubilizers.
Examples of the component (D) include xylene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, benzoic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, straight chain aliphatic carboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms. It is preferably at least one selected from the group consisting of 10 branched aliphatic carboxylic acids and salts thereof. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, sodium benzoate is more preferable.
When multiple types of (D) component are contained, the said content is defined as the sum total of content of each (D) component.

本発明の液体洗浄剤組成物には、所望のpHに調整するため、(E)成分としてpH調整剤が含まれていてもよい。
上記(E)成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸カリウム、メタケイ酸カリウム等のケイ酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム等のリン酸塩等が挙げられる。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
In order to adjust to the desired pH in the liquid cleaning composition of this invention, the pH adjuster may be contained as (E) component.
As the component (E), alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate Carbonates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate, sodium orthosilicate, potassium metasilicate, etc., phosphates such as sodium phosphate, sodium hydrogen phosphate, potassium phosphate, potassium hydrogen phosphate, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の液体洗浄剤組成物には、さらに、水が含まれていてもよい。
上記水としては、水道水、蒸留水、純水又はイオン交換水等が挙げられる。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、不純物の少なさ及び経済性の点からイオン交換水であることが好ましい。
The liquid detergent composition of the present invention may further contain water.
Examples of the water include tap water, distilled water, pure water, and ion exchange water. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, ion-exchanged water is preferable from the viewpoint of few impurities and economical efficiency.

上記水は、本発明の液体洗浄剤組成物において液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、その他の外から加えられる水との総和であり、組成物全体が100重量%となるようにバランス量が配合される。 The water is the sum of water contained in the form of crystal water or aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition in the liquid detergent composition of the present invention and water added from the outside. The balance amount is blended so that the whole composition becomes 100% by weight.

本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに有機溶剤を含んでいてもよい。
有機溶剤としては、1価アルコール類又は多価アルコール類を好適に用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。特に、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールであることが好ましい。これらは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The liquid detergent composition of the present invention may further contain an organic solvent.
As the organic solvent, monohydric alcohols or polyhydric alcohols can be suitably used. For example, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methoxyethanol, 2 -Ethoxyethanol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like. In particular, ethanol, propylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

有機溶剤を含むと濃縮型の液体洗浄剤組成物の粘度が高くなり過ぎない範囲に抑えることが容易になり、製造時の作業性がより向上する。また、液体洗浄剤組成物の透明外観を維持しやすくなり、製造時、保管時に成分の分離が起こりにくくなる。 When the organic solvent is contained, it becomes easy to keep the viscosity of the concentrated liquid cleaning composition within a range where the viscosity is not excessively high, and the workability at the time of production is further improved. Moreover, it becomes easy to maintain the transparent appearance of the liquid detergent composition, and separation of components hardly occurs during production and storage.

有機溶剤の含有量は1〜15重量%であることが好ましく、2〜10重量%であることがより好ましい。有機溶剤が複数種類含まれる場合、上記含有量は、各有機溶剤の含有量の合計として定める。 The content of the organic solvent is preferably 1 to 15% by weight, and more preferably 2 to 10% by weight. When a plurality of types of organic solvents are included, the content is determined as the total content of the organic solvents.

本発明の液体洗浄剤組成物は、pHが6〜8であることが好ましい。
pHが上記範囲であると、食品衛生法に基づく食品、添加物等の規格基準(昭和34年12月28日、厚生省告示第370号)で定められるpHを満足することができる。
なお、pHは、JIS Z 8802に記載の方法により測定することができる。
The liquid detergent composition of the present invention preferably has a pH of 6-8.
When the pH is in the above range, it is possible to satisfy the pH defined by standard standards for foods and additives based on the Food Sanitation Law (December 28, 1959, Ministry of Health and Welfare Notification No. 370).
The pH can be measured by the method described in JIS Z 8802.

本発明の液体洗浄剤組成物は濃縮型の液体洗浄剤組成物であるが、希釈前の液体洗浄剤組成物の粘度(以下、原液の粘度ともいう)として、粘度が50〜1000mPa・sであることが好ましく、50〜650mPa・sであることがより好ましい。
原液の粘度が50〜1000mPa・sであると、液体洗浄剤組成物の粘度が適度な範囲となり、製造時の作業性が向上する。原液の粘度が50mPa・s未満であると、洗浄剤がスポンジ等から流れ落ち易くなる場合がある。また、原液の粘度が1000mPa・sを超えると、製造時の作業性に劣る場合がある。
なお、液体洗浄剤組成物の粘度の測定は、JIS Z 8803 に準拠し、E型粘度計を用いて行うことができる。
The liquid detergent composition of the present invention is a concentrated liquid detergent composition. The viscosity of the liquid detergent composition before dilution (hereinafter also referred to as the viscosity of the stock solution) is 50 to 1000 mPa · s. It is preferable that it is 50 to 650 mPa · s.
When the viscosity of the stock solution is 50 to 1000 mPa · s, the viscosity of the liquid detergent composition is in an appropriate range, and workability during production is improved. If the viscosity of the undiluted solution is less than 50 mPa · s, the cleaning agent may easily flow down from the sponge or the like. Moreover, when the viscosity of the undiluted solution exceeds 1000 mPa · s, workability during production may be inferior.
In addition, the measurement of the viscosity of a liquid detergent composition can be performed using an E-type viscosity meter based on JISZ8803.

本発明の液体洗浄剤組成物は、水で3倍に希釈した際の希釈液の粘度が50〜1000mPa・sとなることが好ましい。希釈液の粘度が上記範囲内であると、使用の際に、希釈液がスポンジ等から流れ落ちにくくなり、スポンジ等に含まれる洗浄剤濃度を高く保つことができる。
希釈液の粘度が50mPa・s未満であると、希釈液がスポンジ等から流れ落ち易くなる場合がある。また、希釈液の粘度が1000mPa・sを超えると、プッシュボトル等の容器からの吐出に悪影響を与えることがある。
The liquid detergent composition of the present invention preferably has a viscosity of 50 to 1000 mPa · s when diluted three times with water. When the viscosity of the diluent is within the above range, it becomes difficult for the diluent to flow down from the sponge or the like during use, and the concentration of the detergent contained in the sponge or the like can be kept high.
If the viscosity of the diluent is less than 50 mPa · s, the diluent may easily flow down from the sponge or the like. Further, when the viscosity of the diluted liquid exceeds 1000 mPa · s, it may adversely affect the discharge from a container such as a push bottle.

本発明の液体洗浄剤組成物には、さらに、キレート剤が含まれていてもよい。
キレート剤としては、特に限定されるものではないが、アミノカルボン酸系、リン酸系、ポリアクリル酸、アクリル酸・マレイン酸共重合体類及びエーテルカルボン酸塩等のものから選択される1又は2以上のものを使用することができる。
アミノカルボン酸系としては、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HIDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、1,3−プロパンジアミン四酢酸(PDTA)、1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパン六酢酸(DPTA−OH)あるいはこれらの塩等が挙げられる。キレート剤が含まれる場合、配合量は0.1〜1.0重量%であることが好ましい。
The liquid detergent composition of the present invention may further contain a chelating agent.
The chelating agent is not particularly limited, but is selected from aminocarboxylic acid-based, phosphoric acid-based, polyacrylic acid, acrylic acid / maleic acid copolymers, ether carboxylate and the like 1 or Two or more can be used.
Examples of aminocarboxylic acids include diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA), glutamic acid diacetic acid ( GLDA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), dihydroxyethylglycine (DHEG), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (PDTA), 1,3-diamino-2-hydroxypropane hexaacetic acid (DPTA-OH) or these And the like. When a chelating agent is included, the blending amount is preferably 0.1 to 1.0% by weight.

そして、本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として、香料、染料、防腐剤、金属腐食抑制剤、消泡剤、高分子化合物、又は、曇点向上剤等を含有していてもよい。 The liquid detergent composition of the present invention may contain a fragrance, a dye, a preservative, a metal corrosion inhibitor, an antifoaming agent, a polymer compound, or a cloud point improver as an optional component. Good.

次に、本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法の一例について説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分と、必要に応じて、(E)成分、水等の補助成分とを添加し、ミキサーを用いて攪拌することにより製造することができる。
Next, an example of the manufacturing method of the liquid cleaning composition of this invention is demonstrated.
The liquid detergent composition of the present invention comprises (A) component, (B) component, (C) component and (D) component, and (E) component and auxiliary components such as water as necessary. It can be produced by stirring using a mixer.

本発明の液体洗浄剤組成物は、水で2〜5倍、より望ましくは2〜4倍に希釈することにより希釈液体洗浄剤を調製して使用することが好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention is preferably used by preparing a diluted liquid detergent by diluting 2 to 5 times, more desirably 2 to 4 times with water.

次に、本発明の液体洗浄剤組成物を用いた洗浄方法の一例について説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物を用いた被洗浄物の洗浄方法は、上記液体洗浄剤組成物を水で所定の倍率に希釈することで希釈液体洗浄剤とし、該希釈液体洗浄剤を用いて被洗浄物の洗浄を行うことを特徴とする。
Next, an example of a cleaning method using the liquid cleaning composition of the present invention will be described.
A method for cleaning an object to be cleaned using the liquid cleaning composition of the present invention is a dilution liquid cleaning agent by diluting the liquid cleaning composition with water at a predetermined magnification, and using the diluted liquid cleaning agent. The object to be cleaned is cleaned.

被洗浄物は、特に限定されるものではなく、例えば、食器や調理器具等の台所用具、厨房用具、野菜、果物等が挙げられる。
また、洗浄方法も特に限定されるものではなく、被洗浄物に応じて、手洗い、漬け置き洗い等の方法を定めればよい。
The object to be cleaned is not particularly limited, and examples thereof include kitchen tools such as tableware and cooking utensils, kitchen tools, vegetables, fruits and the like.
Also, the cleaning method is not particularly limited, and a method such as hand washing, pickling and so on may be determined according to the object to be cleaned.

以下、本発明をより具体的に説明する実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Examples that more specifically describe the present invention are shown below. In addition, this invention is not limited only to these Examples.

(実施例1〜7、比較例1〜7)
表1及び2に示す配合で、(A)〜(E)成分及び水を混合して液体洗浄剤組成物1000gを調製した。そして、液体洗浄剤組成物1000gのうち500gを、透明なプラスチックフィルム製のパウチに入れて保存し、パウチ内の液体を目視で確認して、液体が透明かどうかを確認した。結果を表1〜表2に示す。残りの500gは、後述する3倍希釈液の作製に用いた。
なお、表1〜表2における各成分の配合量は、各成分を含む溶液としての配合量ではなく、各成分の純分を示している。
表1〜表2における各成分の詳細は以下のとおりである。
(A−1):川研ファインケミカル(株)社製 フォーマイト2E8(Rが炭素数8のアルキル基であり、AO及びAOが共にオキシエチレン基であり、m+nが1.9)
(A−2):川研ファインケミカル(株)社製 ビスコファインE2C(Rが炭素数8〜18のヤシ油アルキル基であり、AO及びAOが共にオキシエチレン基であり、m+nが2.0)
(A’−1):一般式(1)中、Rが8〜18のヤシ油アルキル基であり、m+nが9である化合物
(B−1):花王(株)社製 エマール270J(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム)
(B−2):第一工業製薬(株)社製 ハイテノール330T(ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム)
(B−3):クラリアントジャパン(株)社製 Hostapur SAS 93(第2級アルカンスルホン酸ナトリウム)
(B−4):ライオン(株)社製 リポランLJ−441(α−オレフィンスルホン酸ナトリウム)
(B−5):テイカ(株)社製 テイカパワーL124(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸)
(C−1):クラリアントジャパン(株)社製 Genaminox AP(ラウリルアミドプロピルジメチルアミンオキシド)
(C−2):花王(株)社製 マイドール12(ラウリルグリコシド)
(C−3):松本油脂製薬(株)社製 マーポビスターMAP(ミリスチン酸アミドプロピルベタイン)
(D−1):(株)伏見製薬所製 安息香酸
(D−2):扶桑化学工業(株)社製 クエン酸
(E−1):東ソー(株)社製 水酸化ナトリウム水溶液49%
(E−2):ダウ・ケミカル日本(株)社製 トリエタノールアミン
(Examples 1-7, Comparative Examples 1-7)
In the formulations shown in Tables 1 and 2, components (A) to (E) and water were mixed to prepare 1000 g of a liquid detergent composition. Then, 500 g out of 1000 g of the liquid detergent composition was stored in a transparent plastic film pouch, and the liquid in the pouch was visually confirmed to confirm whether the liquid was transparent. The results are shown in Tables 1 and 2. The remaining 500 g was used for preparing a 3-fold diluted solution described later.
In addition, the compounding quantity of each component in Table 1-Table 2 has shown the pure part of each component instead of the compounding quantity as a solution containing each component.
Details of each component in Tables 1 and 2 are as follows.
(A-1): Formate 2E8 (R is an alkyl group having 8 carbon atoms, A 1 O and A 2 O are both oxyethylene groups, and m + n is 1.9) manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.
(A-2): Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. Visco Fine E2C (R is a coconut oil alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, A 1 O and A 2 O are both oxyethylene groups, and m + n is 2.0)
(A′-1): Compound (B-1) in which R is a coconut oil alkyl group of 8 to 18 and m + n is 9 in the general formula (1): EMAL 270J (Polyoxy) manufactured by Kao Corporation Ethylene lauryl ether sodium sulfate)
(B-2): Hightenol 330T (polyoxyethylene tridecyl ether sodium sulfate) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
(B-3): Hostapur SAS 93 (secondary sodium alkane sulfonate) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
(B-4): Lipolan LJ-441 (α-olefin sulfonic acid sodium salt) manufactured by Lion Corporation
(B-5): Taker Power L124 (straight chain alkylbenzene sulfonic acid) manufactured by Teika Co., Ltd.
(C-1): Genaminox AP (laurylamidopropyldimethylamine oxide) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
(C-2): Mydol 12 (lauryl glycoside) manufactured by Kao Corporation
(C-3): MARPOVISTAR MAP (Amidopropyl betaine myristic acid) manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
(D-1): Benzoic acid (D-2) manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd. Citric acid (E-1) manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd. 49% sodium hydroxide aqueous solution manufactured by Tosoh Corporation
(E-2): Triethanolamine, manufactured by Dow Chemical Japan

(3倍希釈液の作製)
パウチに保存しなかった液体洗浄剤組成物500gを希釈用容器に量り取り、水1000gを投入して攪拌し、希釈液体洗浄剤(3倍希釈液)を得た。
(Preparation of 3-fold dilution)
500 g of the liquid detergent composition that was not stored in the pouch was weighed into a dilution container, and 1000 g of water was added and stirred to obtain a diluted liquid detergent (3-fold diluted solution).

Figure 0006334206
Figure 0006334206

Figure 0006334206
Figure 0006334206

(pH測定)
pHメーター((株)堀場製作所製、D−21型)を用いて、各液体洗浄剤組成物(原液、25℃)のpHを測定した。結果を表1〜表2に示した。
(PH measurement)
The pH of each liquid detergent composition (stock solution, 25 ° C.) was measured using a pH meter (D-21 type, manufactured by Horiba, Ltd.). The results are shown in Tables 1 and 2.

(粘度測定)
液体洗浄剤組成物の原液及び3倍希釈液について、粘度を測定した。粘度は、E型粘度計(東機産業(株)社製 VISCOMETER TV−22)を用いて、20℃において20rpmの回転を付与して測定した。結果を表1〜表2に示した。
(Viscosity measurement)
The viscosity was measured for the stock solution and the 3-fold diluted solution of the liquid detergent composition. The viscosity was measured using an E-type viscometer (VISCOMETER TV-22 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 20 ° C. with a rotation of 20 rpm. The results are shown in Tables 1 and 2.

(泡立ち性試験)
泡立ち性試験は、ロスマイルス法(JIS K3362に準拠)を用いて、各液体洗浄剤組成物(洗浄剤組成物を水で希釈して洗浄剤組成物濃度を0.50g/Lに調整した希釈液)について5分後の泡立ち性を評価することにより行った。結果を表1〜表2に示す。
なお、5分後の泡立ち性試験の結果が120mm以上の場合を○、120mm未満の場合を×として評価した。
(Foamability test)
For the foamability test, each liquid detergent composition (dilution obtained by diluting the detergent composition with water to adjust the detergent composition concentration to 0.50 g / L) using the Ross Miles method (based on JIS K3362). The liquid was evaluated by evaluating the foaming property after 5 minutes. The results are shown in Tables 1 and 2.
In addition, the case where the result of the foamability test after 5 minutes was 120 mm or more was evaluated as ◯, and the case where it was less than 120 mm was evaluated as ×.

(洗浄力試験)
以下の手順により洗浄力試験を実施した。
まず、洗浄対象の汚れとして、大豆白絞油:牛脂=1:1で混合した汚れを準備し、上記汚れ1mLを試験用皿に一面に塗り広げ、一晩室温で放置した。
上記希釈液体洗剤を4.5g含む洗浄液3Lを準備し、上記洗浄液を液温30℃として、上記試験用皿を充分に温めた後、洗浄液を含んだスポンジで汚れを拭き取った。
そして、スポンジに付着した汚れを洗浄液中で揉み出した。
この操作を繰り返し、試験用皿に付着した汚れがスポンジで綺麗に拭き取れなくなるまでの皿の枚数を数えて、洗浄力を評価した。結果を表1〜表2に示した。
なお、汚れが綺麗に拭き取れた皿の枚数が3枚以上の場合を○、2枚以下の場合を×として評価した。
(Detergency test)
The detergency test was performed according to the following procedure.
First, as a soil to be cleaned, a soil mixed with soybean white squeezed oil: beef tallow = 1: 1 was prepared, and 1 mL of the soil was spread on a test dish and allowed to stand overnight at room temperature.
3 L of cleaning liquid containing 4.5 g of the diluted liquid detergent was prepared, the temperature of the cleaning liquid was set to 30 ° C., the test dish was sufficiently warmed, and then the dirt was wiped off with a sponge containing the cleaning liquid.
And the stain | pollution | contamination adhering to sponge was squeezed out in the washing | cleaning liquid.
This operation was repeated, and the detergency was evaluated by counting the number of dishes until the dirt adhering to the test dish could not be wiped off with a sponge. The results are shown in Tables 1 and 2.
In addition, the case where the number of the dishes on which the dirt was wiped off was 3 or more was evaluated as ○, and the case where it was 2 or less was evaluated as ×.

表1及び表2の結果から、実施例1〜7に係る洗浄剤組成物は、外観及び洗浄力が良好で、希釈前後において良好な粘度を示すことがわかった。
これに対して、(A)成分が過剰な比較例1に係る洗浄剤組成物は、原液及び3倍希釈液が濁ってしまい、(A)成分が欠けている比較例2に係る洗浄剤組成物は、3倍希釈液の粘度が不足していた。
また、(A)成分のオキシアルキレン基の平均付加モル数の合計が5を超えている比較例3に係る洗浄剤組成物は、3倍希釈液の粘度が不足していた。
一方、(B)成分が過剰な比較例4に係る洗浄剤組成物は、原液が濁ってしまい、(B)成分が不足していた比較例5に係る洗浄剤組成物は、洗浄力及び起泡性が低かった。
さらに、(C)成分が過剰な比較例6に係る洗浄剤組成物は、原液が濁ってしまい、さらに起泡性も低く、(C)成分が欠けている比較例7に係る洗浄剤組成物は、洗浄力及び起泡性が低かった。
以上のことから、本発明に係る洗浄剤組成物は、充分な洗浄力及び起泡力を有し、希釈前後で適度な粘度を有することがわかった。
From the results of Table 1 and Table 2, it was found that the cleaning compositions according to Examples 1 to 7 had good appearance and cleaning power and exhibited a good viscosity before and after dilution.
On the other hand, the detergent composition according to Comparative Example 1 in which the component (A) is excessive, the stock solution and the 3-fold diluted solution become cloudy, and the detergent composition according to Comparative Example 2 lacking the component (A). The product was insufficient in the viscosity of the 3-fold diluted solution.
Moreover, the cleaning composition which concerns on the comparative example 3 whose sum total of the average addition mole number of the oxyalkylene group of (A) component exceeds 5 was insufficient in the viscosity of 3 times dilution liquid.
On the other hand, the detergent composition according to Comparative Example 4 in which the component (B) is excessive has a cloudy stock solution, and the detergent composition according to Comparative Example 5 in which the component (B) is insufficient has a detergency and a starting force. Foam was low.
Furthermore, the detergent composition according to Comparative Example 6 in which the component (C) is excessive is that the stock solution becomes turbid, further has low foaming properties, and the detergent composition according to Comparative Example 7 that lacks the component (C). Had low detergency and foaming properties.
From the above, it was found that the cleaning composition according to the present invention has sufficient cleaning power and foaming power, and has an appropriate viscosity before and after dilution.

Claims (5)

濃縮型の液体洗浄剤組成物であって、
(A)一般式(1)で表される化合物0.5〜5重量%と、
(B)陰イオン界面活性剤10〜40重量%と、
(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種を合計で0.5〜10重量%と、
(D)可溶化剤0.1〜15重量%とを必須成分として含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
Figure 0006334206
式中、Rは炭素数6〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、AO及びAOはそれぞれ同一又は異なって、炭素数2〜4の直鎖又は分岐鎖を有するオキシアルキレン基であり、m及びnはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であって、独立して0〜5の数であり、m+nは1〜5の数である。
A concentrated liquid detergent composition comprising:
(A) 0.5 to 5% by weight of the compound represented by the general formula (1),
(B) 10-40% by weight of an anionic surfactant;
(C) 0.5 to 10 wt% in total of at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and nonionic surfactants;
(D) A liquid detergent composition comprising 0.1 to 15% by weight of a solubilizer as an essential component.
Figure 0006334206
In the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and A 1 O and A 2 O are the same or different and each represents an oxyalkylene group having a linear or branched chain having 2 to 4 carbon atoms. Yes, m and n are the average number of moles of alkylene oxide added, and are independently a number from 0 to 5, and m + n is a number from 1 to 5.
前記(B)陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルカルボン酸塩からなる群より選択された少なくとも一種である請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。 The (B) anionic surfactant is an alkylbenzene sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, alkyl sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate. The liquid detergent composition according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of ester salts, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate esters, polyoxyalkylene alkyl ether carboxylates and polyoxyalkylene alkenyl ether carboxylates. object. 前記(C)両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種が、炭素数8〜18のアルキルアミドプロピルアミンオキサイド、炭素数8〜18のアルキルアミンオキサイド、炭素数8〜18のアルキルアミドプロピルベタイン、炭素数8〜18のアルキルベタイン及びアルキル(ポリ)グルコシドからなる群から選択される少なくとも一種である請求項1又は2に記載の液体洗浄剤組成物。 (C) At least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and nonionic surfactants is an alkylamidopropylamine oxide having 8 to 18 carbon atoms, an alkylamine oxide having 8 to 18 carbon atoms, and 8 carbon atoms. The liquid cleaning composition according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of -18 alkylamidopropylbetaines, alkylbetaines having 8 to 18 carbon atoms, and alkyl (poly) glucosides. 前記(D)可溶化剤が、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、炭素数6〜10の直鎖脂肪族カルボン酸、炭素数6〜10の分岐脂肪族カルボン酸及びこれらの塩からなる群から選択される少なくとも一種である請求項1〜3のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。 The solubilizing agent (D) is xylene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, benzoic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, straight chain aliphatic carboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms, carbon number 6 The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of 10 to 10 branched aliphatic carboxylic acids and salts thereof. pHが6〜8、
粘度が50〜1000mPa・sであり、かつ、
水で3倍に希釈した際の希釈液の粘度が50〜1000mPa・sである請求項1〜4のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
pH is 6-8,
The viscosity is 50 to 1000 mPa · s, and
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the viscosity of the diluted solution when diluted three times with water is 50 to 1000 mPa · s.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6688613B2 (en) * 2016-01-15 2020-04-28 株式会社ニイタカ Liquid detergent composition
KR101852574B1 (en) 2016-06-08 2018-04-27 주식회사 케이피코리아 Detergent composition for kitchen comprising shell plasticity calcium and preparation method
JP6807272B2 (en) * 2017-04-24 2021-01-06 ライオン株式会社 Dishwashing agent
JP6987546B2 (en) * 2017-06-26 2022-01-05 花王株式会社 Liquid detergent composition for hard surfaces
US11306274B2 (en) 2017-06-26 2022-04-19 Kao Corporation Liquid detergent composition for hard surfaces
JP6987545B2 (en) * 2017-06-26 2022-01-05 花王株式会社 Liquid detergent composition for hard surfaces
JP7199863B2 (en) * 2018-07-27 2023-01-06 花王株式会社 LIQUID CLEANER COMPOSITION FOR HARD SURFACES
WO2023069546A1 (en) * 2021-10-20 2023-04-27 International Flavors And Fragrances Inc. Novel 2,2'-(octylimino)bis[ethanol] compositions and uses thereof
CN115651776B (en) * 2022-11-15 2024-04-16 中铁伟业(北京)新技术有限公司 Preparation method and application of environment-friendly water-based cleaning agent special for motor car insulator

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10219282A (en) * 1997-02-06 1998-08-18 Niitaka Kagaku Kogyo Kk Concentrated liquid detergent for tableware
JP5307765B2 (en) * 2009-06-08 2013-10-02 三洋化成工業株式会社 Liquid detergent composition
JP6014380B2 (en) * 2011-06-30 2016-10-25 川研ファインケミカル株式会社 Foam enhancer and detergent composition containing the same

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