JP2024053556A - Liquid fabric softener composition - Google Patents

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JP2024053556A
JP2024053556A JP2023171353A JP2023171353A JP2024053556A JP 2024053556 A JP2024053556 A JP 2024053556A JP 2023171353 A JP2023171353 A JP 2023171353A JP 2023171353 A JP2023171353 A JP 2023171353A JP 2024053556 A JP2024053556 A JP 2024053556A
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翔太 桶田
大輔 佐々木
亮 橋本
美佳 海老澤
友彦 天谷
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Abstract

【課題】繊維製品にサラっとした感触を付与することができ、更に、香気の悪化を抑制しつつ香料を安定して可溶化できる液体柔軟剤組成物を提供すること。【解決手段】(A)ポリエーテル変性シリコーン、(B)香料組成物、(C)ノニオン界面活性剤、及び(D)溶剤を含有し;液体柔軟剤組成物の総質量に対して、(A)成分の含量が0.6質量%以上5質量%未満であり、(D)成分の含量が1.0質量%以上10質量%未満であり;更に(C)成分と(D)成分との質量比(C/D)が0.5~10であることを特徴とする、透明又は半透明な液体柔軟剤組成物。【選択図】なし[Problem] To provide a liquid softener composition that can impart a smooth feel to textile products and further stably solubilize fragrances while suppressing deterioration of the fragrance. [Solution] A transparent or translucent liquid softener composition comprising (A) a polyether-modified silicone, (B) a fragrance composition, (C) a nonionic surfactant, and (D) a solvent; characterized in that, relative to the total mass of the liquid softener composition, the content of component (A) is 0.6 mass% or more and less than 5 mass%, and the content of component (D) is 1.0 mass% or more and less than 10 mass%, and further the mass ratio (C/D) of component (C) to component (D) is 0.5 to 10. [Selected Figure] None

Description

本発明は、液体柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid fabric softener composition.

近年、審美的観点から、透明又は半透明の外観を有する液体柔軟剤が開発されている。具体例として、水溶性カチオンポリマーとポリエーテル変性シリコーンとを含有する透明又は半透明の液体柔軟剤組成物が知られている(特許文献1~3)。 In recent years, liquid fabric softeners that have a transparent or translucent appearance have been developed from an aesthetic point of view. As a specific example, a transparent or translucent liquid fabric softener composition that contains a water-soluble cationic polymer and a polyether-modified silicone is known (Patent Documents 1 to 3).

国際公開第2004/025017号International Publication No. 2004/025017 特開2007-63741号公報JP 2007-63741 A 特開2007-31900号公報JP 2007-31900 A

本発明者は、液体柔軟剤組成物においてポリエーテル変性シリコーンの含量を高めると、柔軟処理後の繊維製品は、柔軟性は高まるものの、油っぽいぬるつき感を呈してしまい、サラッとした感触が損なわれることを見いだした。
そこで、ポリエーテル変性シリコーンの含量を低減させて液体柔軟剤組成物を製造したところ、配合した香料が(1)溶解(可溶化)しないか、(2)製造直後は可溶化していても、その後、香料が分離してしまう(換言すれば、液体柔軟剤組成物の安定性が低下する)ことが見いだされた。更に、香料を可溶化するために溶剤の含量を高めたところ、今度は、液体柔軟剤組成物の香気が溶剤により損なわれてしまうことが見いだされた。
そこで、繊維製品にサラっとした感触を付与することができ、更に、香気の悪化を抑制しつつ香料を安定して可溶化できる液体柔軟剤組成物の提供を課題として設定した。
The present inventors have discovered that when the content of polyether-modified silicone in a liquid softener composition is increased, the softness of the textile product after softening treatment increases, but the textile product has an oily, sticky feel and the smooth feel is lost.
Therefore, when a liquid fabric softener composition was produced by reducing the content of polyether-modified silicone, it was found that the blended fragrance (1) did not dissolve (solubilize) or (2) even if it was solubilized immediately after production, the fragrance separated thereafter (in other words, the stability of the liquid fabric softener composition decreased). Furthermore, when the content of the solvent was increased to solubilize the fragrance, it was found that the fragrance of the liquid fabric softener composition was impaired by the solvent.
Therefore, the present invention aims to provide a liquid fabric softener composition that can impart a smooth feel to textile products and can stably solubilize fragrances while suppressing deterioration of the fragrance.

本発明者は鋭意検討した結果、ポリエーテル変性シリコーン((A)成分)と溶剤((D)成分)の含量をそれぞれ特定範囲に限定しつつ、ノニオン界面活性剤((C)成分)と溶剤((D)成分)との配合比を特定範囲に設定すると、前記課題を解決できることを見いだした。本発明は、この知見に基づいてなされたものである。 After extensive research, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by limiting the content of the polyether-modified silicone (component (A)) and the solvent (component (D)) to specific ranges, while setting the blending ratio of the nonionic surfactant (component (C)) and the solvent (component (D)) to a specific range. The present invention is based on this finding.

すなわち、本発明は、以下の〔1〕~〔6〕に関するものである。
〔1〕液体柔軟剤組成物であって、下記(A)~(D)成分:
(A)ポリエーテル変性シリコーン、
(B)香料組成物、
(C)ノニオン界面活性剤、及び
(D)溶剤
を含有し、
(A)成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して0.6質量%以上5質量%未満であり、
(D)成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して1.0質量%以上10質量%未満であり、
(C)成分と(D)成分との質量比(C/D)が0.5~10であり、
液体柔軟剤組成物が、透明又は半透明である
ことを特徴とする、液体柔軟剤組成物。
〔2〕(C)成分が、下記の(C1)及び/又は(C2)である、前記〔1〕に記載の液体柔軟剤組成物。
(C1)一般式(C1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル:
1-O-(C24O)r-H (C1)
(式中、
1は、炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基であり、
rは、平均付加モル数であり、30~100である。)
(C2)一般式(C2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル:
1-O-(C24O)q-H (C2)
(式中、
1は、炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基であり、
qは、平均付加モル数であり、1~20である。)
〔3〕(D)成分が、下記の(D1)及び/又は(D2)である、前記〔1〕又は〔2〕に記載の液体柔軟剤組成物。
(D1)低級アルコール、グリコールエーテル系溶剤、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の水溶性溶剤(但し、(D2)を除く)
(D2)一般式(D2)で表される化合物:

Figure 2024053556000001
(式中、
1~R3は、独立して、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、
4は、水素原子又はアセチル基である)
〔4〕更に、(E)水溶性カチオンポリマーを含む、前記〔1〕に記載の液体柔軟剤組成物。
〔5〕(C1)と(C2)との質量比(C1/C2)が0.1~5である、前記〔2〕に記載の液体柔軟剤組成物。
〔6〕(D1)と(D2)との質量比(D1/D2)が0.1~3.0である、前記〔3〕に記載の液体柔軟剤組成物。 That is, the present invention relates to the following [1] to [6].
[1] A liquid fabric softener composition comprising the following components (A) to (D):
(A) polyether-modified silicone,
(B) a fragrance composition,
(C) a nonionic surfactant; and (D) a solvent,
The content of the component (A) is 0.6% by mass or more and less than 5% by mass based on the total mass of the liquid softener composition,
The content of the (D) component is 1.0% by mass or more and less than 10% by mass based on the total mass of the liquid softener composition,
the mass ratio (C/D) of the component (C) to the component (D) is 0.5 to 10;
1. A liquid fabric softener composition, characterized in that the liquid fabric softener composition is transparent or translucent.
[2] The liquid fabric softener composition according to the above [1], wherein the component (C) is the following (C1) and/or (C2):
(C1) Polyoxyethylene alkyl ether represented by general formula (C1):
R 1 -O-(C 2 H 4 O) r -H (C1)
(Wherein,
R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms;
r is the average number of moles added, which is 30 to 100.
(C2) Polyoxyethylene alkyl ether represented by general formula (C2):
R 1 -O-(C 2 H 4 O) q -H (C2)
(Wherein,
R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms;
q is the average number of moles added, which is 1 to 20.
[3] The liquid fabric softener composition according to [1] or [2] above, wherein the component (D) is the following (D1) and/or (D2):
(D1) One or more water-soluble solvents selected from the group consisting of lower alcohols, glycol ether solvents, and polyhydric alcohols (excluding (D2)).
(D2) Compound represented by general formula (D2):
Figure 2024053556000001
(Wherein,
R 1 to R 3 are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
R4 is a hydrogen atom or an acetyl group.
[4] The liquid fabric softener composition according to [1], further comprising (E) a water-soluble cationic polymer.
[5] The liquid fabric softener composition according to [2], wherein the mass ratio (C1/C2) of (C1) to (C2) is 0.1 to 5.
[6] The liquid fabric softener composition according to [3], wherein the mass ratio (D1/D2) of (D1) to (D2) is 0.1 to 3.0.

後述の実施例で示されるように、本発明の液体柔軟剤組成物は、繊維製品にサラっとした感触を付与することができる。更に、本発明の液体柔軟剤組成物では、香気の悪化は抑制されつつ、香料は安定して可溶化されている。したがって、本発明は、従来製品にはない付加価値を有する液体柔軟剤を提供できる。 As shown in the examples below, the liquid fabric softener composition of the present invention can impart a smooth feel to textile products. Furthermore, in the liquid fabric softener composition of the present invention, the fragrance is stably solubilized while preventing deterioration of the fragrance. Therefore, the present invention can provide a liquid fabric softener with added value not found in conventional products.

〔(A)成分:ポリエーテル変性シリコーン〕
(A)成分は、繊維製品に柔軟性を与えるために配合する。
[Component (A): Polyether-modified silicone]
Component (A) is added to impart flexibility to the textile product.

(A)成分の例としては、アルキルシロキサンとポリオキシアルキレンとの共重合体等が挙げられる。アルキルシロキサンを構成するアルキル基の炭素数は1~3が好ましい。ポリオキシアルキレンを構成するアルキレン基の炭素数は2~5が好ましい。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンや、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダム又はブロック共重合体等)との共重合体が挙げられる。具体例としては、下記一般式(I)で表される化合物が挙げられる。
Examples of component (A) include copolymers of alkylsiloxane and polyoxyalkylene. The number of carbon atoms in the alkyl group constituting the alkylsiloxane is preferably 1 to 3. The number of carbon atoms in the alkylene group constituting the polyoxyalkylene is preferably 2 to 5.
A preferred polyether-modified silicone is a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (such as polyoxyethylene, polyoxypropylene, or a random or block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide). A specific example is a compound represented by the following general formula (I).

Figure 2024053556000002
(式中、M、N、a及びbは、それぞれ平均重合度であり、Rは水素又はアルキル基である)
一般式(I)中、Mは、10~10000、好ましくは50~1000、より好ましくは100~300である。
Nは、1~1000、好ましくは5~300、より好ましくは5~100である。更に、M>Nであることが好ましい。
aは、2~100、好ましくは5~50、より好ましくは5~20である。
bは、0~50、好ましくは0~10である。
Rは、好ましくは水素又は炭素数1~4のアルキル基、より好ましくは水素である。
一般式(I)のポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Si-H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテル等の炭素-炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを付加反応させることで製造できる。
Figure 2024053556000002
(In the formula, M, N, a, and b each represent an average degree of polymerization, and R represents hydrogen or an alkyl group.)
In the general formula (I), M is 10 to 10,000, preferably 50 to 1,000, and more preferably 100 to 300.
N is an integer of 1 to 1000, preferably 5 to 300, and more preferably 5 to 100. Furthermore, it is preferable that M>N.
a is an integer from 2 to 100, preferably from 5 to 50, and more preferably from 5 to 20.
b is an integer of 0 to 50, preferably 0 to 10.
R is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably hydrogen.
The polyether-modified silicone of general formula (I) can generally be produced by addition reaction of an organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group with a polyoxyalkylene alkyl ether having a carbon-carbon double bond at its terminal, such as a polyoxyalkylene allyl ether.

好ましいポリエーテル変性シリコーンとして、下記一般式(II)で表される線状ポリシロキサン-ポリオキシアルキレンブロック共重合体も挙げられる。

Figure 2024053556000003
(式中、A、B、h、及びiは、それぞれ平均重合度であり、Rはアルキレン基であり、R’は水素又はアルキル基である)
一般式(II)中、Aは5~10000であり、
Bは、2~10000であり、
hは、2~100であり、
iは、0~50である。
Rは、好ましくは炭素数1~5のアルキレン基である
R’は、好ましくは水素又は炭素数1~4のアルキル基である。
一般式(II)の共重合体の重量平均分子量は、好ましくは15,000~100,000,000である。
一般式(II)の共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることで製造できる。 Preferred polyether-modified silicones also include linear polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers represented by the following general formula (II):
Figure 2024053556000003
(In the formula, A, B, h, and i each represent an average degree of polymerization, R represents an alkylene group, and R′ represents hydrogen or an alkyl group.)
In the general formula (II), A is 5 to 10,000;
B is 2 to 10,000;
h is 2 to 100;
i is an integer from 0 to 50.
R is preferably an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R' is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
The weight average molecular weight of the copolymer of formula (II) is preferably 15,000 to 100,000,000.
The copolymer of general formula (II) can be prepared by reacting a polyoxyalkylene compound having a reactive end group with a dihydrocarbylsiloxane having an end group reactive with the reactive end group of the polyoxyalkylene compound.

ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、
ダウ・東レ(株)製のCF1188N、BY22-029、SH3772M、SH3775M、SH3748、SH3749、SF8410、SH8700、BY22-008、SF8421、SILWET L-7001、SILWET L-7002、SILWET L-7602、SILWET L-7604、SILWET FZ-2104、SILWET FZ-2120、SILWET FZ-2161、SILWET FZ-2162、SILWET FZ-2164、SILWET FZ-2171、SILWET FZ2222、ABN SILWET FZ-F1-009-01、ABN SILWET FZ-F1-009-02、ABN SILWET FZ-F1-009-03、ABN SILWET FZ-F1-009-05、ABN SILWET FZ-F1-009-09、ABN SILWET FZ-F1-009-11、ABN SILWET FZ-F1-009-13、ABN SILWET FZ-F1-009-54、ABN SILWET FZ-2222や、
信越化学工業(株)製のX-20-8010N、KF352A、KF6008、KF615A、KF6016、KF6017や、
GE東芝シリコーン(株)製のTSF4450、TSF4452等が挙げられる。
Specific examples of polyether-modified silicones include:
CF1188N, BY22-029, SH3772M, SH3775M, SH3748, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-008, SF8421, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, SILWET FZ2222, and ABN SILWET, manufactured by Dow Toray Co., Ltd. FZ-F1-009-01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-11, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222,
X-20-8010N, KF352A, KF6008, KF615A, KF6016, KF6017 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.,
Examples of such silicones include TSF4450 and TSF4452 manufactured by GE Toshiba Silicones Co., Ltd.

(A)成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか又は調製可能である。 Component (A) is a known substance and is readily available on the market or can be prepared.

(A)成分は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。 Component (A) may be used alone or in combination with multiple types.

(A)成分の含量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、0.6質量%以上5質量%未満、好ましくは1~4質量%、さらに好ましくは1~3質量%である。前記の含量範囲であると、繊維製品にサラっとした感触を付与できる。 The content of component (A) is 0.6% by mass or more and less than 5% by mass, preferably 1 to 4% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition. A content in this range can impart a smooth feel to textile products.

〔(B)成分:香料組成物〕
(B)成分は、液体柔軟剤組成物自体の香り付け、及び/又は、同組成物による処理後の繊維製品の香り付けのために配合する。
(B)成分の香料としては、液体柔軟剤分野で公知の物質を特に制限なく使用できる。
香料は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
香料の例としては、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料や、動物性香料等が挙げられる。各香料の具体例は以下の通りである。
アルデヒド類の例としては、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドC-12MNA、ミラックアルデヒド、α-アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリンや、ヘリオナール等が挙げられる。
フェノール類の例としては、オイゲノールや、イソオイゲノール等が挙げられる。
アルコール類の例としては、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、メントール、ボルネオール、1-デカナール、バクダノールや、フェニルエチルアルコール等が挙げられる。
エーテル類の例としては、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノールや、メチルイソオイゲノール等が挙げられる。
エステル類の例としては、シス-3-ヘキセニルアセテート、シス-3-ヘキセニルプロピオネート、シス-3-ヘキセニルサリシレート、p-クレジルアセテート、p-t-ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ-β-ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β-フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、o-t-ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネートや、アリルヘプタノエート等が挙げられる。
ハイドロカーボン類の例としては、リモネン(特に、d-リモネン)、α-ピネン、β-ピネン、ミルセン、カンフェンや、テルピノーレン等が挙げられる。
ケトン類の例としてはα-ヨノン、β-ヨノン、メチル-β-ナフチルケトン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、ダマセノン、シス-ジャスモン、メチルヨノン、アリルヨノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、カルボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンやマルトール等が挙げられる。
ラクトン類の例としては、γ-デカラクトン、γ-ウンデカラクトン、γ-ノナラクトン、γ-ドデカラクトン、クマリンや、アンブロキサン等が挙げられる。
ムスク類の例としては、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラクソライド、ムスクケトン、トナリッド、トナライドや、ニトロムスク類等が挙げられる。
テルペン骨格を有する香料の例としては、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン(例えばβ-ヨノン)、カンフェンや、ボルネオール等が挙げられる。
天然香料の例としては、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油や、タイム油等の精油が挙げられる。
動物性香料の例としては、じゃ香、霊猫香、海狸香や、竜涎香等が挙げられる。
[Component (B): Fragrance composition]
Component (B) is incorporated in the liquid softener composition in order to impart fragrance to the composition itself and/or to impart fragrance to textile products after treatment with the composition.
As the fragrance of component (B), any substance known in the field of liquid fabric softeners can be used without any particular limitation.
The fragrance may be used alone or in combination of two or more kinds.
Examples of the fragrance include aldehydes, phenols, alcohols, ethers, esters, hydrocarbons, ketones, lactones, musks, fragrances having a terpene skeleton, natural fragrances, animal fragrances, etc. Specific examples of each fragrance are as follows.
Examples of aldehydes include undecylenic aldehyde, lauryl aldehyde, aldehyde C-12 MNA, mirac aldehyde, α-amyl cinnamic aldehyde, cyclamen aldehyde, citral, citronellal, ethyl vanillin, heliotropin, anisaldehyde, α-hexyl cinnamic aldehyde, octanal, ligustral, lilial, lyral, tripral, vanillin, and helional.
Examples of phenols include eugenol and isoeugenol.
Examples of alcohols include citronellol, dihydromyrcenol, dihydrolinalool, geraniol, linalool, nerol, sandalol, santalex, terpineol, tetrahydrolinalool, menthol, borneol, 1-decanal, bacdanol, and phenylethyl alcohol.
Examples of ethers include cedrumbar, grisalva, methyl eugenol, and methyl isoeugenol.
Examples of esters include cis-3-hexenyl acetate, cis-3-hexenyl propionate, cis-3-hexenyl salicylate, p-cresyl acetate, p-t-butylcyclohexyl acetate, amyl acetate, methyl dihydrojasmonate, amyl salicylate, benzyl salicylate, benzyl benzoate, benzyl acetate, cedryl acetate, citronellyl acetate, decahydro-β-naphthyl acetate, acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, erica propionate, ethyl acetoacetate, erica acetate, geranyl acetate, geranyl formate, hedione, linalyl acetate, β-phenylethyl acetate, hexyl salicylate, styrallyl acetate, terpinyl acetate, vetiberyl acetate, o-t-butylcyclohexyl acetate, manzanate, and allyl heptanoate.
Examples of the hydrocarbons include limonene (particularly d-limonene), α-pinene, β-pinene, myrcene, camphene, terpinolene, and the like.
Examples of ketones include α-ionone, β-ionone, methyl-β-naphthyl ketone, α-damascone, β-damascone, δ-damascone, damascenone, cis-jasmone, methylionone, allylionone, cashmeran, dihydrojasmone, isoe-super, vertofix, isolonedifolanone, coavone, carvone, rosephenone, raspberry ketone, dynascone, and maltol.
Examples of lactones include γ-decalactone, γ-undecalactone, γ-nonalactone, γ-dodecalactone, coumarin, and ambroxan.
Examples of musks include cyclopentadecanolide, ethylene brassylate, galaxolide, musk ketone, tonalide, tonalide, and nitro musks.
Examples of fragrances having a terpene skeleton include geraniol, nerol, linalool, citral, citronellol, menthol, mint, citronellal, myrcene, α-pinene, β-pinene, limonene, terpineol, carvone, ionone (e.g., β-ionone), camphene, and borneol.
Examples of natural fragrances include essential oils such as orange oil, lemon oil, lime oil, petitgrain oil, yuzu oil, neroli oil, bergamot oil, lavender oil, lavandin oil, abies oil, anise oil, bay oil, bois rose oil, ylang-ylang oil, citronella oil, geranium oil, peppermint oil, peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, lemongrass oil, patchouli oil, jasmine oil, rose oil, cedar oil, vetiver oil, galbanum oil, oakmoss oil, pine oil, camphor oil, sandalwood oil, camphor oil, turpentine oil, clove oil, clove leaf oil, cassia oil, nutmeg oil, cananga oil, and thyme oil.
Examples of animal-derived fragrances include musk, spirit cat fragrance, beaver fragrance, ambergris, and the like.

(B)成分は、好ましくはアルデヒド類、ケトン類又はハイドロカーボン類の香料、更に好ましくは下記の香料を含有する。

〔アルデヒド類〕
ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドC-12MNA、ミラックアルデヒド、α-アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、エチルバニリン、及びヘリオナールからなる群より選ばれる1種以上

〔ケトン類〕
α-ヨノン、β-ヨノン、メチル-β-ナフチルケトン、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、シス-ジャスモン、メチルヨノン(メチルイオノン)、アリルヨノン(アリルイオノン)、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコン、及びマルトールからなる群より選ばれる1種以上

〔ハイドロカーボン類〕
リモネン、α-ピネン、β-ピネン、ミルセン、及びテルピノーレンからなる群より選ばれる1種以上
The component (B) preferably contains a fragrance selected from the group consisting of aldehydes, ketones, and hydrocarbons, and more preferably contains the fragrances described below.

[Aldehydes]
One or more selected from the group consisting of undecylenic aldehyde, lauryl aldehyde, aldehyde C-12 MNA, mirac aldehyde, α-amyl cinnamic aldehyde, cyclamen aldehyde, citral, citronellal, heliotropin, anisaldehyde, α-hexyl cinnamic aldehyde, octanal, ligustral, lilial, lyral, tripral, vanillin, ethyl vanillin, and helional.

[Ketones]
One or more selected from the group consisting of α-ionone, β-ionone, methyl-β-naphthyl ketone, α-damascone, β-damascone, δ-damascone, cis-jasmone, methylionone (methylionone), allylionone (allylionone), cashmeran, dihydrojasmone, isoe-super, vertofix, isolonedifolanone, coavone, rosephenone, raspberry ketone, dynascone, and maltol.

[Hydrocarbons]
One or more selected from the group consisting of limonene, α-pinene, β-pinene, myrcene, and terpinolene

(B)成分が、香料成分としてアルデヒド類と、ケトン類と、ハイドロカーボン類とを含む場合、香り立ちの観点で、これらの香料成分の合計の含量は、香料組成物の総質量に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上である。 When component (B) contains aldehydes, ketones, and hydrocarbons as fragrance components, from the viewpoint of fragrance release, the total content of these fragrance components is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, based on the total mass of the fragrance composition.

(B)成分は、液体柔軟剤に一般的に使用されている香料用溶剤を含んでいてもよい。香料用溶剤としては、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3-メトキシ-3-メチルブチルアセテート)、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル(BB)、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコール(DPG)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト-5(1,2-ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA-2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA-4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)や、1,3-ブチレングリコール等が挙げられる。
香料用溶剤の含量は、香料組成物の総質量に対して、例えば0.1~30質量%、好ましくは1~20質量%である。
Component (B) may contain a fragrance solvent that is generally used in liquid fabric softeners. Examples of fragrance solvents include acetin (triacetin), MMB acetate (3-methoxy-3-methylbutyl acetate), sucrose diacetate hexaisobutyrate, ethylene glycol dibutyrate, hexylene glycol, dibutyl sebacate, deltyl extra (isopropyl myristate), methyl carbitol (diethylene glycol monomethyl ether), carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), TEG (triethylene glycol), benzyl benzoate (BB), propylene glycol, diethyl phthalate, tripropylene glycol, tert-butyl ether ... Licor, Aborin (dimethyl phthalate), Deltyl Prime (isopropyl palmitate), dipropylene glycol (DPG), farnesene, dioctyl adipate, tributyrin (glyceryl tributanoate), Hydrolite-5 (1,2-pentanediol), propylene glycol diacetate, cetyl acetate (hexadecyl acetate), ethyl abietate, Abarin (methyl abietate), Citroflex A-2 (acetyl triethyl citrate), Citroflex A-4 (tributyl acetyl citrate), Citroflex No. 2 (triethyl citrate), Citroflex No. 4 (tributyl citrate), Durafix (methyl dihydroabietate), MITD (isotridecyl myristate), polylimonene (limonene polymer), and 1,3-butylene glycol.
The content of the fragrance solvent is, for example, 0.1 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass, based on the total mass of the fragrance composition.

(B)成分の含量は、配合目的を達成できる限り特に制限されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.5~5.0質量%、より好ましくは0.8~3.0質量%、さらに好ましくは0.8~2.0質量%である。前記の含量範囲であると、より優れた配合効果が得られる。 The content of component (B) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.5 to 5.0% by mass, more preferably 0.8 to 3.0% by mass, and even more preferably 0.8 to 2.0% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition. A content within the above range will provide a more excellent blending effect.

〔(C)成分:ノニオン界面活性剤〕
(C)成分は、(D)成分と併用することで、香気の悪化を抑制しつつ(B)成分を安定して可溶化するために配合する。
[Component (C): Nonionic Surfactant]
The component (C) is blended in combination with the component (D) to stably solubilize the component (B) while suppressing deterioration of the fragrance.

(C)成分としては、液体柔軟剤分野で公知のノニオン界面活性剤を特に制限なく使用できる。例として、アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
「アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物」を構成するアルコール及び脂肪酸の炭素鎖部分は分岐及び直鎖のいずれでもよく、不飽和基を含んでいてもよい。炭素鎖には分布があってもよい。炭素鎖の炭素数は好ましくは6~20、更に好ましくは8~18である。炭素鎖が直鎖である場合、その炭素数は好ましくは6~14、更に好ましくは8~12、特に好ましくは10~12である。炭素鎖が分岐鎖である場合、その炭素数は好ましくは6~18、更に好ましくは9~18、特に好ましくは13である。
ノニオン界面活性剤の原料としては、エクソンモービル社製エクサール、BASF社製LUTENSOL(ルテンゾール)シリーズ、協和発酵工業製オキソコールや、Shell社製DOBANOLシリーズ等を使用できる。(C)成分がアルコールのアルキレンオキシド付加物である場合、その原料として1級アルコール及び2級アルコールのいずれも使用できる。炭素数13のアルコールは、例えばドデセンから製造されるが、その出発原料はブチレン及びプロピレンのいずれでもよい。
炭素鎖が不飽和基を含む場合、その炭素数は18が特に好ましい。不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体のいずれかであってもよく、両者の混合物であってもよいが、シス体/トランス体の比率が25/75~100/0(質量比)であることが特に好ましい。
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド(EO)が好ましいが、EOに加えてプロピレンオキサイド(PO)又はブチレンオキサイド(BO)を更に付加してもよい。EOの平均付加モル数は好ましくは10~100モル、更に好ましくは20~80モル、特に好ましくは40~70モルである。EOとともに付加するPO又はBOの平均付加モル数は、好ましくは1~5、更に好ましくは1~3モルである。この態様では、EOを付加した後にPO又はBOを付加してもよく、PO又はBOを付加した後にEOを付加してもよい。
「アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物」の好ましい例としては、ノニルアルコールのEO及びPO付加物(平均付加モル数:EO:9モル。PO:1モル)、一級イソノニルアルコールのEO付加物(EOの平均付加モル数:40モル)、一級イソデシルアルコールのEO付加物(EOの平均付加モル数:20モル)、ラウリルアルコールのEO付加物(EOの平均付加モル数:20モル)、一級イソへキサデシルアルコールのEO付加物(EOの平均付加モル数:60モル)、一級イソトリデシルアルコールのEO付加物(EOの平均付加モル数:40モル又は60モル)、トリデシルアルコールのEO付加物(EOの平均付加モル数:50モル)や、ラウリン酸のEO付加物(EOの平均付加モル数:20モル)等が挙げられる。市販品としては、日本エマルジョン製エマレックスシリーズ、三洋化成製エマルミンシリーズ、ライオン化学製TDAシリーズ、日本触媒製ソフタノールシリーズや、BASF社製LUTESOLシリーズや、日光ケミカルズ製NIKKOLシリーズ等を使用できる。
As the component (C), any nonionic surfactant known in the field of liquid softeners can be used without particular limitation. Examples include alkylene oxide adducts of alcohols or fatty acids.
The carbon chain portions of the alcohol and fatty acid constituting the "alkylene oxide adduct of alcohol or fatty acid" may be either branched or straight chain, and may contain unsaturated groups. The carbon chain may have a distribution. The number of carbon atoms in the carbon chain is preferably 6 to 20, more preferably 8 to 18. When the carbon chain is straight chain, the number of carbon atoms is preferably 6 to 14, more preferably 8 to 12, and particularly preferably 10 to 12. When the carbon chain is branched chain, the number of carbon atoms is preferably 6 to 18, more preferably 9 to 18, and particularly preferably 13.
As the raw material of the nonionic surfactant, Exxal manufactured by ExxonMobil, LUTENSOL series manufactured by BASF, OXOCOLE manufactured by Kyowa Hakko Kogyo, DOBANOL series manufactured by Shell, etc. can be used. When component (C) is an alkylene oxide adduct of alcohol, either primary alcohol or secondary alcohol can be used as the raw material. Alcohol with 13 carbon atoms is produced from dodecene, for example, but the starting material can be either butylene or propylene.
When the carbon chain contains an unsaturated group, the number of carbon atoms is particularly preferably 18. The stereoisomeric structure of the unsaturated group may be either a cis or trans isomer, or a mixture of both, and the ratio of cis/trans isomers is particularly preferably 25/75 to 100/0 (mass ratio).
As the alkylene oxide, ethylene oxide (EO) is preferred, but propylene oxide (PO) or butylene oxide (BO) may be further added in addition to EO. The average number of moles of EO added is preferably 10 to 100 moles, more preferably 20 to 80 moles, and particularly preferably 40 to 70 moles. The average number of moles of PO or BO added together with EO is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3 moles. In this embodiment, PO or BO may be added after EO is added, or EO may be added after PO or BO is added.
Preferred examples of the "alkylene oxide adduct of alcohol or fatty acid" include EO and PO adducts of nonyl alcohol (average number of moles added: EO: 9 moles, PO: 1 mole), an EO adduct of primary isononyl alcohol (average number of moles added of EO: 40 moles), an EO adduct of primary isodecyl alcohol (average number of moles added of EO: 20 moles), an EO adduct of lauryl alcohol (average number of moles added of EO: 20 moles), an EO adduct of primary isohexadecyl alcohol (average number of moles added of EO: 60 moles), an EO adduct of primary isotridecyl alcohol (average number of moles added of EO: 40 moles or 60 moles), an EO adduct of tridecyl alcohol (average number of moles added of EO: 50 moles), and an EO adduct of lauric acid (average number of moles added of EO: 20 moles). Commercially available products that can be used include the EMALEX series manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., the EMULMIN series manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., the TDA series manufactured by Lion Chemical Industry Co., Ltd., the SOFTANOL series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., the LUTESOL series manufactured by BASF Corporation, and the NIKKOL series manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.

(C)成分の他の例としては、EOの平均付加モル数が10~100モルであるポリオキシエチレン(以下、POE)基を付加した硬化ヒマシ油、POEヒマシ油、POEソルビット脂肪酸エステル、POEソルビタン脂肪酸エステル、POEグリセリン脂肪酸エステルや、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。なかでも、POE硬化ヒマシ油、POEヒマシ油及びPOEソルビット脂肪酸エステルが好ましく、EOの平均付加モル数が30~70モルのPOE硬化ヒマシ油が好ましい。 Other examples of component (C) include hydrogenated castor oil, POE castor oil, POE sorbitol fatty acid ester, POE sorbitan fatty acid ester, POE glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, etc., to which polyoxyethylene (hereinafter, POE) groups have been added, with the average number of moles of EO added being 10 to 100 moles. Of these, POE hydrogenated castor oil, POE castor oil, and POE sorbitol fatty acid ester are preferred, and POE hydrogenated castor oil with an average number of moles of EO added being 30 to 70 moles is preferred.

(C)成分としては「アルコールのアルキレンオキサイド付加物」が好ましい。
好ましい「アルコールのアルキレンオキサイド付加物」の例としては、下記の(C1)と(C2)が挙げられる。
The component (C) is preferably an "alcohol alkylene oxide adduct."
Preferable examples of the "alkylene oxide adduct of alcohol" include the following (C1) and (C2).

(C1)一般式(C1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル:
1-O-(C24O)r-H (C1)
(式中、
1は、炭素数10~18(好ましくは12~18)のアルキル基又はアルケニル基であり、
rは、平均付加モル数であり、30~100(好ましくは40~80)である。)
(C1)のHLB(Hydrophilic-Lipophilic Balance)は、好ましくは16~20である。
(C1) Polyoxyethylene alkyl ether represented by general formula (C1):
R 1 -O-(C 2 H 4 O) r -H (C1)
(Wherein,
R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms (preferably 12 to 18),
r is the average number of moles added, which is 30 to 100 (preferably 40 to 80).
The HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of (C1) is preferably 16 to 20.

(C2)一般式(C2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル:
1-O-(C24O)q-H (C2)
(式中、
1は、炭素数10~18(好ましくは12~18)のアルキル基又はアルケニル基であり、
qは、平均付加モル数であり、1~20(好ましくは2~15)である。)
(C2)のHLB(Hydrophilic-Lipophilic Balance)は、好ましくは5~15である。
(C2) Polyoxyethylene alkyl ether represented by general formula (C2):
R 1 -O-(C 2 H 4 O) q -H (C2)
(Wherein,
R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms (preferably 12 to 18),
q is the average number of moles added, which is 1 to 20 (preferably 2 to 15).
The HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of (C2) is preferably 5 to 15.

(C)成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか又は調製可能である。 Component (C) is a known substance and is readily available on the market or can be prepared.

(C)成分は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
(C1)と(C2)とを併用すると、より優れた配合目的を達成できるので好ましい。
(C1)と(C2)との質量比(C1/C2)は、好ましくは0.1~5、より好ましくは0.2~3、さらに好ましくは0.4~2である。
The component (C) may be used alone or in combination of two or more types.
The combined use of (C1) and (C2) is preferred since it allows the blending objective to be more effectively achieved.
The mass ratio (C1/C2) of (C1) to (C2) is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.2 to 3, and even more preferably 0.4 to 2.

(C)成分の含量((C1)と(C2)とを併用する場合は、(C1)と(C2)の合計の含量)は、配合目的を達成できる限り特に制限されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは1~15質量%、好ましくは2.0~10.0質量%、より好ましくは3.0~7.0質量%である。前記の含量範囲であると、液体柔軟剤組成物の粘度上昇によるハンドリング性の低下を抑制しつつ、より優れた配合効果が得られる。 The content of component (C) (when (C1) and (C2) are used in combination, the total content of (C1) and (C2)) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 1 to 15 mass %, preferably 2.0 to 10.0 mass %, and more preferably 3.0 to 7.0 mass % based on the total mass of the liquid softener composition. When the content is within the above range, a better blending effect can be obtained while suppressing a decrease in handleability due to an increase in the viscosity of the liquid softener composition.

〔(D)成分:溶剤〕
(D)成分は、(C)成分と併用することで、香気の悪化を抑制しつつ(B)成分を安定して可溶化するために配合する。
[Component (D): Solvent]
The component (D) is blended in combination with the component (C) to stably solubilize the component (B) while suppressing deterioration of the fragrance.

溶剤としては、液体柔軟剤分野で公知の溶剤を特に制限なく使用できるが、水混和性有機溶剤が好ましい。
水混和性有機溶剤とは、25℃の水1Lに25g以上溶解する有機溶剤をいう。
水混和性有機溶剤としては、例えばエタノール、グリセリン、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール(ソルフィット、商品名)等のアルコール類;プロピレングリコール(PG)、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量約200~1000のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類などが挙げられる。これらの中でも、臭気の少なさ、入手のしやすさ、液体洗浄剤の流動性の観点等から、エタノール、グリセリン、3-メトキシ-3-メチルブタノール、プロピレングリコール、分子量約200~1000のポリエチレングリコール、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)が好ましく、エタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)がより好ましい。
水混和性有機溶剤の例としては、下記の(D1)と(D2)が挙げられる。
As the solvent, any solvent known in the field of liquid softeners can be used without particular limitation, but water-miscible organic solvents are preferred.
The water-miscible organic solvent refers to an organic solvent that dissolves at least 25 g in 1 L of water at 25°C.
Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols such as ethanol, glycerin, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, and 3-methoxy-3-methylbutanol (Solfit, product name); glycols such as propylene glycol (PG), butylene glycol, and hexylene glycol; polyglycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycols having a molecular weight of about 200 to 1000, and dipropylene glycol; and alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), and diethylene glycol dimethyl ether. Among these, from the viewpoints of low odor, ease of availability, and fluidity of the liquid detergent, ethanol, glycerin, 3-methoxy-3-methylbutanol, propylene glycol, polyethylene glycols having a molecular weight of about 200 to 1000, and diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol) are preferred, and ethanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, and diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol) are more preferred.
Examples of the water-miscible organic solvent include the following (D1) and (D2).

〔(D1)〕
D1は、低級(炭素数1~5)アルコール、グリコールエーテル系溶剤、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の水溶性溶剤(但し、後述の(D2)は除く)である。
(D1)の例としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコールやポリオキシエチレンフェニルエーテル等が挙げられる。
[(D1)]
D1 is at least one water-soluble solvent selected from the group consisting of lower alcohols (having 1 to 5 carbon atoms), glycol ether solvents, and polyhydric alcohols (excluding (D2) described below).
Examples of (D1) include ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, and polyoxyethylene phenyl ether.

好ましい(D1)としては、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、や、下記一般式(D1)で表わされる水溶性溶剤が挙げられる。
3-O-(C36O)z-(C24O)y-H (D1)
(式中、
3は、炭素数1~8(好ましくは2~6)のアルキル基又はアルケニル基であり、
yは平均付加モル数であり、2~50(好ましくは2~30)であり、
zは平均付加モル数であり、0~50(好ましくは0~20)である。)
Preferable examples of (D1) include ethanol, ethylene glycol, butyl carbitol, and water-soluble solvents represented by the following general formula (D1).
R 3 -O-(C 3 H 6 O) z -(C 2 H 4 O) y -H (D1)
(Wherein,
R3 is an alkyl or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms (preferably 2 to 6 carbon atoms);
y is the average number of moles added, which is 2 to 50 (preferably 2 to 30);
z is the average number of moles added, which is 0 to 50 (preferably 0 to 20).

より好ましい(D1)としては、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)[C49O(C24O)2H]や、ジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテル[C49O(C36O)(C24O)2H]等が挙げられる。 More preferred examples of (D1) include ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol ) [ C4H9O (C2H4O)2H], diethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether [C4H9O(C3H6O)(C2H4O ) 2H ] , and the like .

〔(D2)〕
(D2)は、以下の一般式(D2)で表される化合物である。

Figure 2024053556000004
(式中、
1~R3は、独立して、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、
4は、水素原子又はアセチル基である) [(D2)]
(D2) is a compound represented by the following general formula (D2).
Figure 2024053556000004
(Wherein,
R 1 to R 3 are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
R4 is a hydrogen atom or an acetyl group.

式(D2)中、R1~R3は、全てが水素原子であるか、又は1つがアルキル基であり、他の2つが水素原子であることが好ましい。すなわち、R1~R3の内、2つ以上が水素原子であることが好ましい。R1~R3のうち、2つ以上が水素原子であると、高い配合効果が得られる。
1~R3のいずれかがアルキル基である場合、その炭素数は1~2が好ましく、1がより好ましい。前記の炭素数範囲であると、高い配合効果が得られる。
4は、水素原子が好ましい。
In formula (D2), it is preferable that all of R 1 to R 3 are hydrogen atoms, or one is an alkyl group and the other two are hydrogen atoms. In other words, it is preferable that two or more of R 1 to R 3 are hydrogen atoms. When two or more of R 1 to R 3 are hydrogen atoms, a high blending effect can be obtained.
When any of R 1 to R 3 is an alkyl group, the carbon number thereof is preferably 1 to 2, and more preferably 1. When the carbon number is within the above range, a high blending effect can be obtained.
R4 is preferably a hydrogen atom.

(D2)成分としては、
一般式(D2)のR4が水素原子であるもの、例えば3-メトキシブタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール、3-メトキシ-3-エチルブタノール、3-メトキシ-3-プロピルブタノール、3-メトキシ-2-メチルブタノール、3-メトキシ-2-エチルブタノール、3-メトキシ-2-プロピルブタノール、3-メトキシ-1-メチルブタノール、3-メトキシ-1-エチルブタノール、3-メトキシ-1-プロピルブタノール等や;
一般式(D2)のR4がアセチル基であるもの、例えば、3-メトキシブチルアセテート、3-メトキシ-3-メチルブチルアセテート、3-メトキシ-3-エチルブチルアセテート、3-メトキシ-3-プロピルブチルアセテート、3-メトキシ-2-メチルブチルアセテート、3-メトキシ-2-エチルブチルアセテート、3-メトキシ-2-プロピルブチルアセテート、3-メトキシ-1-メチルブチルアセテート、3-メトキシ-1-エチルブチルアセテート、3-メトキシ-1-プロピルブチルアセテート等が挙げられる。
なかでも、3-メトキシブタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール、3-メトキシ-2-メチルブタノール、3-メトキシ-1-メチルブタノール、3-メトキシ-3-メチルブチルアセテートが好ましく、3-メトキシ-3-メチルブタノールがより好ましい。
As the component (D2),
Those in which R 4 in the general formula (D2) is a hydrogen atom, for example, 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-3-ethylbutanol, 3-methoxy-3-propylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-2-ethylbutanol, 3-methoxy-2-propylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, 3-methoxy-1-ethylbutanol, 3-methoxy-1-propylbutanol, etc.;
Examples of the compound in which R 4 in the general formula (D2) is an acetyl group include 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxy-3-ethylbutyl acetate, 3-methoxy-3-propylbutyl acetate, 3-methoxy-2-methylbutyl acetate, 3-methoxy-2-ethylbutyl acetate, 3-methoxy-2-propylbutyl acetate, 3-methoxy-1-methylbutyl acetate, 3-methoxy-1-ethylbutyl acetate, and 3-methoxy-1-propylbutyl acetate.
Of these, 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate are preferred, and 3-methoxy-3-methylbutanol is more preferred.

(D)成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか又は調製可能である。 Component (D) is a known substance and is readily available on the market or can be prepared.

(D)成分は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。例えば、複数種類の(D1)又は複数種類の(D2)を用いてもよく、(D1)と(D2)とを併用してもよい。
(D1)と(D2)とを併用すると、より優れた配合目的を達成できるので好ましい。
(D1)と(D2)との質量比(D1/D2)は、好ましくは0.1~3.0、より好ましくは0.2~2.0、さらに好ましくは0.4~1.5である。
The component (D) may be used alone or in combination of two or more kinds. For example, two or more kinds of (D1) or two or more kinds of (D2) may be used, or (D1) and (D2) may be used in combination.
The combined use of (D1) and (D2) is preferred since it allows the blending objective to be more effectively achieved.
The mass ratio (D1/D2) of (D1) to (D2) is preferably 0.1 to 3.0, more preferably 0.2 to 2.0, and even more preferably 0.4 to 1.5.

(D)成分の含量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、1.0質量%以上~10質量%未満、好ましくは2.0~8.5質量%、より好ましくは3.0~7.0質量%である。 The content of component (D) is 1.0% by mass or more and less than 10% by mass, preferably 2.0 to 8.5% by mass, and more preferably 3.0 to 7.0% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition.

〔(A)成分と(B)成分との質量比〕
(A)成分と(B)成分との質量比(A/B)は、好ましくは0.3~10、さらに好ましくは0.6~7、より好ましくは1~5である。
前記の質量比範囲であると、繊維製品にサラッとした感触を更に付与しつつ、(B)成分を更に安定して可溶化できる。
[Mass ratio of component (A) to component (B)]
The mass ratio (A/B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.3 to 10, more preferably 0.6 to 7, and even more preferably 1 to 5.
When the mass ratio is within the above range, the component (B) can be more stably solubilized while imparting a smooth feel to the textile product.

〔(A)成分と(D)成分との質量比〕
(A)成分と(D)成分との質量比(A/D)は、好ましくは0.1~1.5、さらに好ましくは0.15~1、より好ましくは0.2~0.8である。
前記の質量比範囲であると、繊維製品にサラッとした感触を更に付与しつつ、液体柔軟剤組成物の透明又は半透明な外観を更に維持できる。
[Mass ratio of component (A) to component (D)]
The mass ratio (A/D) of the component (A) to the component (D) is preferably 0.1 to 1.5, more preferably 0.15 to 1, and even more preferably 0.2 to 0.8.
When the mass ratio is within the above range, the transparent or translucent appearance of the liquid softener composition can be further maintained while imparting a smooth feel to the textile product.

〔(C)成分と(D)成分との質量比〕
(C)成分と(D)成分との質量比(C/D)は、0.5~10、好ましくは0.6~5、より好ましくは0.6~2である。
前記の質量比範囲であると、(D)成分に起因する香気の悪化を抑制しつつ、(B)成分を安定して可溶化できる。
[Mass ratio of component (C) to component (D)]
The mass ratio (C/D) of the component (C) to the component (D) is 0.5-10, preferably 0.6-5, and more preferably 0.6-2.
When the mass ratio is within the above range, the component (B) can be stably solubilized while suppressing deterioration of the aroma caused by the component (D).

〔液体柔軟剤組成物の透明性〕
液体柔軟剤組成物は透明又は半透明である。「透明」とは、測定セル(光路長10mmのガラスセル)に液体柔軟剤組成物を入れ、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に、660nmの波長の光透過率が95%以上であることを意味し、「半透明」とは、前記透過率が30%以上95%未満であることを意味する。
[Transparency of Liquid Softener Composition]
The liquid fabric softener composition is transparent or translucent. "Transparent" means that when the liquid fabric softener composition is placed in a measurement cell (a glass cell with an optical path length of 10 mm) and ion-exchanged water is placed in a control cell, the light transmittance at a wavelength of 660 nm is 95% or more, and "semi-transparent" means that the transmittance is 30% or more and less than 95%.

〔任意成分〕
必須の(A)~(D)成分の配合効果を損なわない範囲で、下記の任意成分を配合してもよい。
[Optional components]
The following optional components may be added within a range that does not impair the effects of the essential components (A) to (D).

〔(E)成分:水溶性カチオンポリマー〕
(E)成分は、(A)成分の繊維製品への吸着性を高めて、繊維製品のサラっとした感触をより良好にするために配合する。
[Component (E): Water-soluble cationic polymer]
Component (E) is blended to enhance the adsorption of component (A) to the textile product and improve the dry feel of the textile product.

(E)成分は水溶性である。「水溶性」とは、被験物質1gを25℃の水100gに加えて得られた溶液が無色透明であることをいう。
(E)成分は、水に溶解したときにカチオン性を有する。
(E)成分は、後述するカチオン化度が、好ましくは0.1%以上(例えば0.1~35%)であり、より好ましくは2.5%以上(例えば2.5~15%)である。カチオン化度が前記の範囲であると、共存する(A)成分の繊維製品への吸着性をより高めることができ、かつ多量配合によるコスト増加を防止できる。
Component (E) is water-soluble. "Water-soluble" means that when 1 g of the test substance is added to 100 g of water at 25°C, the resulting solution is colorless and transparent.
Component (E) has cationic properties when dissolved in water.
The degree of cationization of component (E), which will be described later, is preferably 0.1% or more (e.g., 0.1 to 35%), and more preferably 2.5% or more (e.g., 2.5 to 15%). When the degree of cationization is within the above range, the adsorption of the coexisting component (A) to the textile product can be further increased, and an increase in costs due to the incorporation of a large amount can be prevented.

(E)成分が、(i)カチオン性モノマーの重合体、(ii)カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、又は(iii)ノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの(カチオン化セルロースなど)である場合、カチオン化度は、下記式(1)により算出される値として定義される。
カチオン化度(%)=X×Y×100 式(1)
[X:ポリマーのカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:ポリマー1g中に含まれるカチオン性基のモル数]
When the component (E) is (i) a polymer of a cationic monomer, (ii) a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, or (iii) a nonionic polymer partially modified or substituted with a cationic group (such as cationized cellulose), the degree of cationization is defined as a value calculated by the following formula (1).
Cationization degree (%) = X × Y × 100 Formula (1)
[X: atomic weight of cationized atom (nitrogen, etc.) in the cationic group of the polymer, and Y: mole number of cationic group contained in 1 g of the polymer]

(E)成分が(i)カチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、又は(ii)カチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体である場合、カチオン化度は、下記式(2)により算出される値として定義される。
カチオン化度(%)=X×(Y-Z)×100 式(2)
[X:ポリマーのカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:ポリマー1g中に含まれるカチオン性基のモル数
Z:ポリマー1g中に含まれるアニオン性基のモル数
(Zのアニオン性基としては、ポリマー鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基や、スルホン酸基など(例えば、アクリル酸中のカルボン酸基)が挙げられる。但し、カチオン性基の対イオンは含まない。)]
When the component (E) is (i) a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, or (ii) a copolymer of a cationic monomer, an anionic monomer, and a nonionic monomer, the degree of cationization is defined as a value calculated by the following formula (2).
Cationization degree (%)=X×(Y−Z)×100 Formula (2)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in a cationic group of a polymer, Y: number of moles of a cationic group contained in 1 g of a polymer, Z: number of moles of an anionic group contained in 1 g of a polymer (anionic groups of Z include carboxyl groups and sulfonic acid groups (e.g., carboxylic acid groups in acrylic acid) contained in monomer units in a polymer chain, but do not include counter ions of the cationic groups.)]

例示として、カチオン性モノマーとアニオン性モノマーとの共重合体である、下記式(III)で表されるMERQUAT280(塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との質量比=80:20。式(III)では、m:n=65:35)(日本ルーブリゾール社製)のカチオン化度の計算手順を示す。 As an example, the calculation procedure for the degree of cationization of MERQUAT280 (manufactured by Lubrizol Japan) (a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, represented by the following formula (III) (mass ratio of dimethyldiallylammonium chloride to acrylic acid = 80:20. In formula (III), m:n = 65:35) is shown below.

Figure 2024053556000005
Figure 2024053556000005

X:14(窒素原子の原子量)
Y:4.95×10-3(カチオン性基の1g中の重量:0.8gとカチオン性基の分子量より算出)
Z:2.78×10-3(アニオン性基の1g中の重量:0.2gとアニオン性基の分子量より算出)
式(2)より、カチオン化度(%)=
14×(4.95×10-3-2.78×10-3)×100=3.0である。
X: 14 (atomic weight of nitrogen atom)
Y: 4.95×10 −3 (calculated from the weight of cationic groups per 1 g: 0.8 g and the molecular weight of the cationic groups)
Z: 2.78×10 −3 (calculated from the weight of anionic groups in 1 g: 0.2 g and the molecular weight of the anionic groups)
From the formula (2), the degree of cationization (%)=
14 x (4.95 x 10 -3 - 2.78 x 10 -3 ) x 100 = 3.0.

前記の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体やアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は0となる。 According to the above calculation method, the degree of cationization of polymers of nonionic monomers and polymers of anionic monomers is 0.

(E)成分の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定したとき、好ましくは1,000~5,000,000であり、より好ましくは3,000~2,000,000であり、さらに好ましくは5,000~500,000である。
前記の重量平均分子量範囲であると、(A)成分の繊維製品への吸着を高め、かつ液体柔軟剤組成物の粘度上昇が抑制され、優れた使用性が得られる。
The weight average molecular weight of component (E), as measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as the standard substance, is preferably 1,000 to 5,000,000, more preferably 3,000 to 2,000,000, and even more preferably 5,000 to 500,000.
When the weight average molecular weight is within the above range, the adsorption of component (A) to textile products is enhanced, and an increase in the viscosity of the liquid softener composition is suppressed, resulting in excellent usability.

(E)成分としては、前述した水溶性及びカチオン性を有するポリマーを特に制限なく使用し得るが、好ましくは、アミノ基、アミン基及び第4級アンモニウム基から選ばれる1種以上のカチオン性基を有する水溶性ポリマーである。
(E)成分の例としては、
MERQUAT100(日本ルーブリゾール社製)、アデカカチオエースPD-50((株)アデカ)、ダイドールEC(大同化成工業(株)製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、
MERQUAT550 JL5(日本ルーブリゾール社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、
MERQUAT280(日本ルーブリゾール社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、
レオガードKGP(ライオン(株)製)等のカチオン化セルロース、
LUVIQUAT-FC905(BASF社製)等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、
LUGALVAN-G15000(BASF社製)等のポリエチレンイミン、
ポバールCM318((株)クラレ製)等のカチオン化ポリビニルアルコール、
キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体や、
ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
特に好ましい(E)成分は、下記一般式(IV)で表されるジメチルジアリルアンモニウム塩を重合して得られる水溶性カチオン性ポリマーである。このポリマーの構造は、通常、下記の一般式(V)又は(VI)で表わされる。
なお、1つのポリマー鎖に、一般式(V)の構造単位と一般式(VI)の構造単位とが共に含まれていてもよい。
As the component (E), the above-mentioned water-soluble and cationic polymers can be used without any particular limitation, but preferred is a water-soluble polymer having one or more cationic groups selected from an amino group, an amine group, and a quaternary ammonium group.
Examples of the component (E) include:
Polymers of dimethyldiallylammonium chloride such as MERQUAT100 (manufactured by Lubrizol Japan), ADEKA CACIOACE PD-50 (Adeka Corporation), and DAIDOL EC (manufactured by Daido Chemical Industry Co., Ltd.);
MERQUAT550 JL5 (manufactured by Lubrizol Japan) or other dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymers;
Dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer such as MERQUAT 280 (manufactured by Lubrizol Japan Co., Ltd.);
Cationic cellulose such as Leoguard KGP (manufactured by Lion Corporation);
imidazolinium chloride/vinylpyrrolidone copolymer such as LUVIQUAT-FC905 (manufactured by BASF Corporation),
Polyethyleneimine such as LUGALVAN-G15000 (manufactured by BASF),
Cationic polyvinyl alcohol such as Poval CM318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.),
Natural polymer derivatives with amino groups such as chitosan,
Examples of the copolymer include a copolymer of a vinyl monomer having a hydrophilic group to which diethylamino methacrylate or ethylene oxide is added.
A particularly preferred component (E) is a water-soluble cationic polymer obtained by polymerizing a dimethyldiallylammonium salt represented by the following general formula (IV): The structure of this polymer is usually represented by the following general formula (V) or (VI).
Incidentally, one polymer chain may contain both the structural unit of general formula (V) and the structural unit of general formula (VI).

Figure 2024053556000006
(式中、X-は、塩化物イオン、臭化物イオンなどの任意のマイナスイオンを示す。)
Figure 2024053556000006
(In the formula, X represents any negative ion such as a chloride ion or a bromide ion.)

Figure 2024053556000007
Figure 2024053556000007

Figure 2024053556000008
(各式中、c及びdは平均重合度を表し、各々、好ましくは6~30000、より好ましくは20~6000、さらに好ましくは30~3000である。)
Figure 2024053556000008
(In each formula, c and d represent the average degree of polymerization, each of which is preferably 6 to 30,000, more preferably 20 to 6,000, and even more preferably 30 to 3,000.)

一般式(IV)のジメチルジアリルアンモニウム塩を重合して得られる水溶性カチオン性ポリマーの例としては、MERQUAT100(日本ルーブリゾール社製)、アデカカチオエースPD-50((株)アデカ社製)や、ダイドールEC(大同化成工業(株)製)等が挙げられる。 Examples of water-soluble cationic polymers obtained by polymerizing the dimethyldiallylammonium salt of general formula (IV) include MERQUAT 100 (manufactured by Lubrizol Japan), ADEKA Catioace PD-50 (manufactured by Adeka Corporation), and DAIDOL EC (manufactured by Daido Chemical Industry Co., Ltd.).

(E)成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか又は調製可能である。 Component (E) is a known substance and is readily available on the market or can be prepared.

(E)成分は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。 Component (E) may be used alone or in combination with multiple types.

(E)成分の含量は、配合目的を達成できる限り特に制限されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.1~10質量%、より好ましくは0.5~10質量%、さらに好ましくは1.0~5.0質量%である。前記の含量範囲であると、より優れた配合効果が得られる。 The content of component (E) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.1 to 10 mass %, more preferably 0.5 to 10 mass %, and even more preferably 1.0 to 5.0 mass %, based on the total mass of the liquid softener composition. A content within the above range will provide a more excellent blending effect.

〔(F)成分:消泡剤〕
(F)成分は、泡立ちを抑制することで柔軟剤の計量性を向上させるために配合する。
(F)成分の例としては、シリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤、エステル系消泡剤、鉱油系消泡剤、植物油系消泡剤及び合成油系消泡剤等が挙げられ、シリコーン系又はアルコール系の消泡剤が好ましい。
シリコーン系消泡剤としては、オイル型消泡剤、コンパウンド型消泡剤、自己乳化型消泡剤、エマルション型消泡剤、粉末型消泡剤及び固形型消泡剤等が挙げられる。なかでも、自己乳化型消泡剤及びエマルション型消泡剤が好ましく、エマルション型消泡剤がさらに好ましい。
[Component (F): Defoamer]
The component (F) is blended to improve the metering ability of the fabric softener by suppressing foaming.
Examples of the component (F) include silicone-based defoamers, alcohol-based defoamers, ester-based defoamers, mineral oil-based defoamers, vegetable oil-based defoamers, and synthetic oil-based defoamers, with silicone-based or alcohol-based defoamers being preferred.
Examples of silicone-based defoaming agents include oil-type defoaming agents, compound-type defoaming agents, self-emulsifying type defoaming agents, emulsion-type defoaming agents, powder-type defoaming agents, and solid-type defoaming agents. Among these, self-emulsifying type defoaming agents and emulsion-type defoaming agents are preferred, and emulsion-type defoaming agents are more preferred.

(F)成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか又は調製可能である。
市販品の例としては、
ダウ・東レ(株)製のFSアンチフォームシリーズのDKQ1-071、DKQ1-1208、DKQ1-1086、544、001、80、81、026A、545、013B、DK Q1-072、AFE、BE、DB-31、DB-110N、H-10、025、EPL、F-18、F-20、F-51、CE、90、91、92、1122、DK Q1-1089、DK Q1-1056、DK Q1-1014、DK Q1-1074や、
信越化学工業(株)製のKS496A、KS502,KS506、KS508、KS530、KS531、KS536、KS537、KS538、KM73、KM73A、KM73B、KM73E、KM72、KM72A、KM72F、KM70、KM71、KM75、KM80、KM83、KM83A、KM85、KM87A、KM89、KM90、KM93、KM68-1F、KM68-2Fや、
ダウ・東レ(株)製のQ2-3183A、BY28-503、SD5591、SH7PA、SH5503、SH5510、SM5513、SH5561、SH5507、BY22-517、SM5511、SM5512、SM5515、SM5517、SM5571、SM5572F、SM5573や、
モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のYSA6406、TSA780、TSA7341、TSA7343、TSA739、TSA732、TSA732A、TSA772、TSA730、TSA770、TSA775、TSA776、YMA6509、TSA737、TSA737B、TSA737S、TSA737F、TSA737K等が挙げられる。
Component (F) is a known substance and is readily available on the market or can be prepared.
Examples of commercially available products include:
Dow Toray Co., Ltd.'s FS Antifoam series DKQ1-071, DKQ1-1208, DKQ1-1086, 544, 001, 80, 81, 026A, 545, 013B, DK Q1-072, AFE, BE, DB-31, DB-110N, H-10, 025, EPL, F-18, F-20, F-51, CE, 90, 91, 92, 1122, DK Q1-1089, DK Q1-1056, DK Q1-1014, DK Q1-1074,
KS496A, KS502, KS506, KS508, KS530, KS531, KS536, KS537, KS538, KM73, KM73A, KM73B, KM73E, KM72, KM72A, KM72F, KM70, KM71, KM75, KM80, KM83, KM83A, KM85, KM87A, KM89, KM90, KM93, KM68-1F, KM68-2F manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.,
Q2-3183A, BY28-503, SD5591, SH7PA, SH5503, SH5510, SM5513, SH5561, SH5507, BY22-517, SM5511, SM5512, SM5515, SM5517, SM5571, SM5572F, SM5573 manufactured by Dow Toray Co., Ltd.,
Examples of such polyether ether esters include YSA6406, TSA780, TSA7341, TSA7343, TSA739, TSA732, TSA732A, TSA772, TSA730, TSA770, TSA775, TSA776, YMA6509, TSA737, TSA737B, TSA737S, TSA737F, and TSA737K manufactured by Momentive Performance Materials Japan, LLC.

(F)成分は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。 Component (F) may be used alone or in combination with multiple types.

(F)成分の含量は、配合目的を達成できる限り特に制限されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.001~0.1質量%、より好ましくは0.005~0.02質量%である。 The content of component (F) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.001 to 0.1% by mass, and more preferably 0.005 to 0.02% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition.

〔水〕
液体柔軟剤組成物は、好ましくは水を含む水性組成物である。
水としては、水道水、精製水、純水、蒸留水や、イオン交換水を使用できる。なかでもイオン交換水が好適である。
水の含量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。水の含量が50質量%以上であると、液体柔軟剤組成物のハンドリング性がより良好となる。
〔water〕
The liquid softener composition is preferably an aqueous composition that contains water.
As the water, tap water, purified water, pure water, distilled water, or ion-exchanged water can be used. Among them, ion-exchanged water is preferable.
The water content is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the total mass of the liquid softener composition. When the water content is 50% by mass or more, the handleability of the liquid softener composition becomes better.

〔抗菌剤〕
抗菌剤は液体柔軟剤組成物の抗菌性を向上するために配合する。
抗菌剤の具体例としては、
塩化セチルトリメチルアンモニウム(例えば、クラリアント社製「GenaminCTAC」)、
塩化ドデシルトリメチルアンモニウム(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「リポカード12-37W」)、
塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、
塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム(例えば、ライオン・アクゾ株式会社製「アーカード16-50」)、
塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム(例えば、ライオン・アクゾ株式会社製「アーカードT-800」)、
塩化ヤシアルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(例えば、ライオン・アクゾ株式会社製「エソカードC/12」)、
塩化ジデシルジメチルアンモニウム(例えば、ライオン・アクゾ株式会社製「アーカード210-80E」)、
塩化ジヤシアルキルジメチルアンモニウム(例えば、ライオン・アクゾ株式会社製「アーカード2C-75」)や、
塩化ベンザルコニウム(例えば、ライオン・アクゾ株式会社製「アーカードCB-50」)等が挙げられる。
なかでも、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム及び塩化ベンザルコニウムが好ましい。
抗菌剤は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
抗菌剤の含量は、配合目的を達成できる限り特に制限されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.01~5.0質量%、より好ましくは0.1~2.0質量%、更に好ましくは0.2~1.0質量%である。
[Antibacterial Agents]
The antibacterial agent is incorporated in the liquid fabric softener composition to improve its antibacterial properties.
Specific examples of antibacterial agents include:
Cetyltrimethylammonium chloride (e.g., "GenaminCTAC" manufactured by Clariant),
Dodecyltrimethylammonium chloride ("Lipocard 12-37W" manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.),
tetradecyltrimethylammonium chloride,
hexadecyltrimethylammonium chloride (e.g., "Arcade 16-50" manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.);
Octadecyltrimethylammonium chloride (e.g., "Arcade T-800" manufactured by Lion-Akzo Co., Ltd.),
Cocoalkyldi(hydroxyethyl)methylammonium chloride (e.g., "Esocard C/12" manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.),
Didecyldimethylammonium chloride (for example, "Arcard 210-80E" manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.),
Dialkyldimethylammonium chloride (for example, "Arcade 2C-75" manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.)
Benzalkonium chloride (for example, "Arcade CB-50" manufactured by Lion-Akzo Co., Ltd.) and the like.
Of these, cetyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride and benzalkonium chloride are preferred.
The antibacterial agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
The content of the antibacterial agent is not particularly limited as long as the purpose of the blending can be achieved, but is preferably 0.01 to 5.0 mass %, more preferably 0.1 to 2.0 mass %, and even more preferably 0.2 to 1.0 mass %, relative to the total mass of the liquid softener composition.

〔防腐剤〕
防腐剤は、主に、液体柔軟剤組成物の防腐力や殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために配合する。
防腐剤としては、液体柔軟剤分野で公知の成分を特に制限なく使用できる。
具体例としてはイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-n-ブチル-3-イソチアゾロン、2-ベンジル-3-イソチアゾロン、2-フェニル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4,5-ジクロロイソチアゾロン、5-クロロ-2-メチル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンが好ましく、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンと2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンとの混合物がより好ましく、前者が約77質量%と後者が約23質量%との混合物やその希釈液(例えば、イソチアゾロン液)が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4,5-トリメチレン-4-イソチアゾリン-3-オン、類縁化合物としてジチオ-2,2-ビス(ベンズメチルアミド)や、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンが特に好ましい。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
防腐剤は単一種類を使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
防腐剤の含量は、配合目的を達成できる限り特に制限されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.0001~1質量%である。含量が0.0001質量%以上であると、防腐剤の配合効果が十分に得られる。含量が1質量%以下であると、液体柔軟剤組成物の高い保存安定性を十分に維持することができる。
〔Preservative〕
The preservative is mainly added to the liquid fabric softener composition in order to enhance the preservative and bactericidal power of the composition and to maintain the preservative properties during long-term storage.
As the preservative, any component known in the field of liquid fabric softeners can be used without particular limitation.
Specific examples include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, and the like.
Examples of the isothiazolone-based organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and mixtures thereof. Among these, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferred, a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is more preferred, and a mixture of about 77% by mass of the former and about 23% by mass of the latter or a dilution thereof (for example, an isothiazolone solution) is particularly preferred.
Examples of the benzisothiazolone-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, and related compounds such as dithio-2,2-bis(benzmethylamide), and mixtures thereof. Among these, 1,2-benzisothiazolin-3-one is particularly preferred.
Examples of the benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl parahydroxybenzoate, ethyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate, butyl parahydroxybenzoate, and benzyl parahydroxybenzoate.
A single type of preservative may be used, or multiple types may be used in combination.
The content of the preservative is not particularly limited as long as the purpose of blending can be achieved, but is preferably 0.0001 to 1 mass% based on the total mass of the liquid softener composition. When the content is 0.0001 mass% or more, the blending effect of the preservative can be sufficiently obtained. When the content is 1 mass% or less, the high storage stability of the liquid softener composition can be sufficiently maintained.

〔その他の任意成分〕
前述の成分以外にも、液体柔軟剤組成物の香気や色調の安定性を向上させるための酸化防止剤や還元剤、乳濁剤(ポリスチレンエマルジョンなど)、不透明剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、移染防止剤(ポリビニルピロリドンなど)、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、蛍光増白剤(4,4-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニルジナトリウム(チバスペシャルティケミカルズ製チノパールCBS-X)など)、染料固定剤、退色防止剤(1,4-ビス(3-アミノプロピル)ピペラジンなど)、染み抜き剤、繊維表面改質剤(セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼや、ケラチナーゼなどの酵素)、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与する成分(シルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液、具体的にはK-50、K-30、K-10、A-705、S-702、L-710、FPシリーズ(出光石油化学)、加水分解シルク液(上毛)、シルクゲンGソルブルS(一丸ファルコス))や、汚染防止剤(アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とからなる非イオン性高分子化合物。例えば、互応化学工業製FR627、クラリアントジャパン製SRC-1など)等を適宜配合できる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above-mentioned components, antioxidants and reducing agents for improving the stability of the fragrance and color tone of the liquid fabric softener composition, opacifiers (polystyrene emulsions, etc.), opacifying agents, shrink prevention agents, washing wrinkle prevention agents, shape retention agents, drape retention agents, ironing improvers, oxygen bleaching inhibitors, brightening agents, whitening agents, fabric softening clays, antistatic agents, dye transfer inhibitors (polyvinylpyrrolidone, etc.), polymer dispersants, stain release agents, scum dispersants, fluorescent whitening agents (4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl disodium (Ciba Specialty Chemicals' Tinopal CBS-X, etc.)), dye fixatives, anti-fading agents (1,4-bis(3-aminopropyl)piperazine, etc.), stain removers, and fiber surface modifiers. (enzymes such as cellulase, amylase, protease, lipase, and keratinase), foam inhibitors, components that impart the texture and functions of silk, such as moisture absorption and release properties (silk protein powder, surface modified products thereof, emulsified dispersions, specifically K-50, K-30, K-10, A-705, S-702, L-710, FP series (Idemitsu Petrochemicals), hydrolyzed silk liquid (Jomo), Silkgen G Soluble S (Ichimaru Falcos)), and stain-preventing agents (non-ionic polymer compounds consisting of alkylene terephthalate and/or alkylene isophthalate units and polyoxyalkylene units, such as FR627 manufactured by GOO Chemical Industry Co., Ltd. and SRC-1 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) can be appropriately blended.

〔液体柔軟剤組成物のpH〕
液体柔軟剤組成物のpHは特に制限されないが、保存経日に伴う液外観の変色を抑制する観点から、25℃におけるpHを、好ましくは2~9、更に好ましくは3~7の範囲に調整する。
pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩等を使用できる。pH調整剤としては、クエン酸が好ましい。
[pH of liquid softener composition]
The pH of the liquid softener composition is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing discoloration of the liquid appearance over time during storage, the pH at 25° C. is preferably adjusted to the range of 2 to 9, more preferably 3 to 7.
For pH adjustment, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkylsulfuric acid, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethanediphosphonic acid, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, short-chain amine compounds such as dimethylamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates, alkali metal silicates, etc. Citric acid is preferred as the pH adjuster.

〔液体柔軟剤組成物の製造方法〕
液体柔軟剤組成物は、公知の方法、例えば、シリコーン化合物を主剤とする液体柔軟剤組成物と同様の工程にしたがい製造できる。
例えば、(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を含む油相と、水溶性成分(例えば、(E)成分)を含む水相とを混合し、攪拌することで、液体柔軟剤組成物を製造できる。
[Method for producing liquid softener composition]
The liquid softener composition can be produced by a known method, for example, in accordance with the same process as that for producing a liquid softener composition containing a silicone compound as a main component.
For example, a liquid fabric softener composition can be produced by mixing and stirring an oil phase containing the components (A), (B), (C), and (D) with an aqueous phase containing a water-soluble component (e.g., the component (E)).

〔液体柔軟剤組成物の使用方法〕
液体柔軟剤組成物を用いた繊維製品の処理方法は特に制限されず、従来の液体柔軟剤と同様に使用できる。例えば、洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に液体柔軟剤組成物を溶解させて処理を行う、又はたらいのような容器中で液体柔軟剤組成物を水に溶解させ、更に繊維製品を入れて浸漬処理する方法がある。いずれも場合も適度な濃度に希釈して使用するが、浴比(繊維製品に対する処理液の重量比)は3~100倍、特に5~50倍であることが好ましい。
液体柔軟剤組成物で処理可能な繊維製品の種類は特に制限されず、例えば、衣類、カーテン、ソファー、カーペット、タオル、ハンカチ、シーツや、マクラカバー等が挙げられる。その素材も、綿や絹、ウール等の天然繊維でもよいし、ポリエステル等の化学繊維でもよい。
[Method of using the liquid softener composition]
The method of treating textile products using the liquid softener composition is not particularly limited, and can be used in the same manner as conventional liquid softeners. For example, the liquid softener composition is dissolved in rinsing water at the stage of washing, or the liquid softener composition is dissolved in water in a container such as a basin, and then the textile product is placed in the container for immersion treatment. In either case, the composition is used after being diluted to an appropriate concentration, and the liquor ratio (weight ratio of the treatment liquid to the textile product) is preferably 3 to 100 times, particularly 5 to 50 times.
The type of textile product that can be treated with the liquid fabric softener composition is not particularly limited, and examples thereof include clothing, curtains, sofas, carpets, towels, handkerchiefs, sheets, pillowcases, etc. The material of the textile product may be natural fibers such as cotton, silk, wool, etc., or chemical fibers such as polyester.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例及び比較例における各成分の配合量は全て質量%(指定のある場合を除き、純分換算)を示す。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
In the examples and comparative examples, the amount of each component is expressed as % by mass (based on the pure content unless otherwise specified).

〔(A)成分:ポリエーテル変性シリコーン〕
以下のA-1~A-3を使用した。

A-1:ポリエーテル変性シリコーン(ダウ・東レ(株)製「CF1188N」)
A-2:ポリエーテル変性シリコーン(ダウ・東レ(株)製「SH3775M」)
A-3:ポリエーテル変性シリコーン(信越化学工業(株)製「X-20-8010N」)
[Component (A): Polyether-modified silicone]
The following A-1 to A-3 were used.

A-1: Polyether modified silicone ("CF1188N" manufactured by Dow Toray Co., Ltd.)
A-2: Polyether modified silicone ("SH3775M" manufactured by Dow Toray Industries, Inc.)
A-3: Polyether modified silicone ("X-20-8010N" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

〔(B)成分:香料組成物〕
以下に示す組成の香料組成物B-1を使用した。

Figure 2024053556000009

[Component (B): Fragrance composition]
The fragrance composition B-1 having the composition shown below was used.

Figure 2024053556000009

〔(C)成分:ノニオン界面活性剤〕
以下のC-1及びC-2並びにC-3及びC-4を使用した。

C-1:ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルEO60モル(BASF社製「ルテンゾールTO3」にエチレンオキサイド(EO)を付加させたもの)。C-1は、一般式(C1)(R1は、炭素数13のアルキル基であり、rは60である)で表される化合物である。C-1のHLBは18.59であった。

C-2:ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルEO7モル(ライオンケミカル(株)製「TAG-90」)。C-2は、一般式(C2)(R1は、炭素数13のアルキル基であり、qは7である)で表される化合物である。C-2のHLBは12.52であった。

C-3:ポリオキシエチレンアルキルエーテルEO10モル(BASF社製「ルテンゾール XP100」)。C-3は、ペンタノールをガーベット反応に供して得られたC10のアルコールに対し、10モル相当のエチレンオキシドを付加したものである。C-3は、一般式(C2)(R1は、炭素数10のアルキル基であり、qは10である)で表される化合物である。C-3のHLBは14.72であった。

C-4:ポリオキシエチレンアルキルエーテルEO7モル(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)社製「レオックスCL-70」)。C-4は、一般式(C2)(R1は、炭素数12及び14のアルキル基(質量比はC12:C14=70:30)であり、qは7である)で表される化合物である。C-4のHLBは12.27であった。
[Component (C): Nonionic Surfactant]
The following C-1, C-2, C-3 and C-4 were used.

C-1: Polyoxyethylene isotridecyl ether EO 60 moles (ethylene oxide (EO) added to "Rutensol TO3" manufactured by BASF). C-1 is a compound represented by the general formula (C1) (R 1 is an alkyl group having 13 carbon atoms, and r is 60). The HLB of C-1 was 18.59.

C-2: Polyoxyethylene isotridecyl ether EO 7 moles ("TAG-90" manufactured by Lion Chemical Co., Ltd.). C-2 is a compound represented by the general formula (C2) (R 1 is an alkyl group having 13 carbon atoms, and q is 7). The HLB of C-2 was 12.52.

C-3: Polyoxyethylene alkyl ether EO 10 moles ("Rutensol XP100" manufactured by BASF). C-3 is a compound obtained by adding 10 moles of ethylene oxide to a C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to a Guerbet reaction. C-3 is a compound represented by general formula (C2) (R 1 is an alkyl group having 10 carbon atoms, and q is 10). The HLB of C-3 was 14.72.

C-4: Polyoxyethylene alkyl ether EO 7 moles ("Rheox CL-70" manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.). C-4 is a compound represented by the general formula (C2) (R 1 is an alkyl group having 12 and 14 carbon atoms (mass ratio of C12:C14=70:30), and q is 7). The HLB of C-4 was 12.27.

〔(D)成分〕
以下のD1-1、D1-2及びD2-1を使用した。

D1-1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル(日本乳化剤(株)社製「ブチルジグリコール(84)」)

D1-2:エタノール(日本合成アルコール(株)製「特定アルコール95度合成」)

D2-1:3-メトキシ-3-メチルブタノール((株)クラレ社製「ソルフィット」)。D2-1は、一般式(D2)(式中、R1はメチル基であり、R2~R4はいずれも水素原子である)で表される化合物である。
[Component (D)]
The following D1-1, D1-2 and D2-1 were used.

D1-1: Diethylene glycol monobutyl ether ("Butyl diglycol (84)" manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.)

D1-2: Ethanol ("Specific Alcohol 95% Synthetic" manufactured by Japan Synthetic Alcohol Co., Ltd.)

D2-1: 3-Methoxy-3-methylbutanol ("Solfit" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) D2-1 is a compound represented by the general formula (D2) (wherein R 1 is a methyl group, and R 2 to R 4 are all hydrogen atoms).

〔(E)成分:水溶性カチオンポリマー〕
以下のE-1を使用した。

E-1:塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合物(日本ルーブリゾール社製「MERQUAT100」)。E-1は、一般式(IV)で表されるジメチルジアリルアンモニウム塩(X-は、塩化物イオン)を重合して得られる水溶性カチオン性ポリマーである(計算式(1)によるカチオン化度:10.5%。重量平均分子量:1.5×105)。また、1gのE-1を25℃の水100gに加えて得られた溶液は無色透明であった。
[Component (E): Water-soluble cationic polymer]
The following E-1 was used:

E-1: Polymer of dimethyldiallylammonium chloride ("MERQUAT100" manufactured by Lubrizol Japan). E-1 is a water-soluble cationic polymer obtained by polymerizing dimethyldiallylammonium salt represented by general formula (IV) ( X- is a chloride ion) (degree of cationization according to calculation formula (1): 10.5%; weight average molecular weight: 1.5 x 105 ). The solution obtained by adding 1 g of E-1 to 100 g of water at 25°C was colorless and transparent.

〔(F)成分:消泡剤〕
以下のF-1を使用した。

F-1:シリコーンエマルション型消泡剤(信越化学工業(株)製「KM-90」)
[Component (F): Defoamer]
The following F-1 was used:

F-1: Silicone emulsion type defoamer ("KM-90" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

〔液体柔軟剤組成物の調製〕
まず、(A)成分、(B)成分、(C)成分((C1)及び/又は(C2))、(D)成分((D1)及び/又は(D2))及び(E)成分を1000mlビーカーにとり、攪拌羽根を用いて充分に攪拌し、油相混合物を得た。
他方、(E)成分をイオン交換水に溶解させて水相混合物を得た。
次に、油相混合物を攪拌しながら、水相混合物を添加し、さらに(F)成分を添加し、均一になるまで充分に攪拌して、1000gの液体柔軟剤組成物(pH5.0)を調製した。
なお、実施例26~29では、(F)成分を添加し、均一になるまで充分に攪拌した後に、クエン酸(一方社油脂工業株式会社製、商品名「液体クエン酸」)を適量添加して、全体質量1000gの液体柔軟剤組成物(pH5.0)を調製した。
各液体柔軟剤組成物の組成を後記の表1及び表2に示す。
表1及び表2中の含量の値は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する含量(質量%)である。
表1及び表2中の「C/D」は、(C)成分と(D)成分との質量比を示す。
表1中の「C1/C2」は、(C1)成分と(C2)成分との質量比を示す。
表2中の「C1/C2」は、(C1)成分と(C3)成分との質量比、又は、(C1)成分と(C4)成分との質量比を示す。
表1及び表2中の「D1/D2」は、(D1)成分と(D2)成分との質量比を示す。
表1及び表2中の「A/B」は、(A)成分と(B)成分との質量比を示す。
表1及び表2中の「A/D」は、(A)成分と(D)成分との質量比を示す。
[Preparation of Liquid Softener Composition]
First, component (A), component (B), component (C) ((C1) and/or (C2)), component (D) ((D1) and/or (D2)), and component (E) were placed in a 1000 ml beaker and thoroughly stirred using a stirring blade to obtain an oil phase mixture.
On the other hand, component (E) was dissolved in ion-exchanged water to obtain an aqueous phase mixture.
Next, while stirring the oil phase mixture, the water phase mixture was added, and then component (F) was added, followed by thorough stirring until homogenous to prepare 1,000 g of a liquid fabric softener composition (pH 5.0).
In Examples 26 to 29, the component (F) was added and thoroughly stirred until the mixture was homogenous, and then an appropriate amount of citric acid (manufactured by Ipposha Yushi Kogyo Co., Ltd., product name "Liquid Citric Acid") was added to prepare a liquid fabric softener composition (pH 5.0) having a total mass of 1000 g.
The composition of each liquid softener composition is shown in Tables 1 and 2 below.
The content values in Tables 1 and 2 are the contents (% by mass) relative to the total mass of the liquid softener composition.
In Tables 1 and 2, "C/D" indicates the mass ratio of component (C) to component (D).
In Table 1, "C1/C2" indicates the mass ratio of component (C1) to component (C2).
In Table 2, "C1/C2" indicates the mass ratio of the component (C1) to the component (C3), or the mass ratio of the component (C1) to the component (C4).
In Tables 1 and 2, "D1/D2" indicates the mass ratio of the component (D1) to the component (D2).
In Tables 1 and 2, "A/B" indicates the mass ratio of component (A) to component (B).
In Tables 1 and 2, "A/D" indicates the mass ratio of component (A) to component (D).

〔調製直後の液体柔軟剤組成物の外観(透明性)評価〕
各実施例の液体柔軟剤組成物を測定セル(光路長10mmのガラスセル)に入れ、対照側セルにイオン交換水を入れたとき、660nmの波長の光透過率はいずれも95%以上であった。したがって、実施例の液体柔軟剤組成物は透明であった。
[Evaluation of Appearance (Transparency) of Liquid Softener Composition Immediately After Preparation]
When the liquid fabric softener composition of each Example was placed in a measurement cell (a glass cell with an optical path length of 10 mm) and ion-exchanged water was placed in the control cell, the light transmittance at a wavelength of 660 nm was 95% or more in each case. Thus, the liquid fabric softener compositions of the Examples were transparent.

〔液体柔軟剤組成物で処理された繊維製品の感触(サラッとした感触)の評価〕
1.評価布の調製
市販の綿タオル(綿100%、泉州タオル)を、主要洗浄基材としてアニオン界面活性剤を含む市販洗剤「トップ プラチナクリア」(ライオン(株)社製)と二槽式洗濯機(東芝製VH-30S)とを用いて、以下の前処理に2回供した。
前処理:標準使用量(浴比30倍)の洗剤及び水道水(45℃)による洗浄(10分間)と、続く注水すすぎ(10分間)とのサイクルを2回。
前処理後、恒温恒湿条件(20℃、45%RH)下で20時間乾燥したものを評価布とした。
[Evaluation of feel (smooth feel) of textile products treated with liquid fabric softener compositions]
1. Preparation of Evaluation Fabric Commercially available cotton towels (100% cotton, Senshu towels) were subjected to the following pretreatment twice using a commercial detergent "Top Platinum Clear" (manufactured by Lion Corporation) containing an anionic surfactant as the main cleaning base and a twin-tub washing machine (Toshiba VH-30S).
Pretreatment: Wash (10 minutes) with standard amount of detergent (bath ratio 30 times) and tap water (45°C), followed by water rinsing (10 minutes) twice.
After the pretreatment, the fabric was dried for 20 hours under constant temperature and humidity conditions (20° C., 45% RH) to prepare an evaluation cloth.

2.柔軟処理
評価布を、ドラム式洗濯機(HITACHI BD-V1、標準コース)における市販洗剤「トップ プラチナクリア」(ライオン(株)社製、標準使用量)を用いた洗浄処理と液体柔軟剤組成物(使用量:評価布1.5Kgに対し10mL)を用いた柔軟処理に供した。洗浄工程~すすぎ工程(柔軟処理)の浴比(評価布の質量に対する水の質量の比率)は10倍であった。柔軟処理後、恒温恒湿条件(20℃、45%RH)下で20時間乾燥した後、以下の方法で評価布の感触を評価した。
2. Softening Treatment The evaluation fabric was subjected to a washing treatment using a commercially available detergent "TOP PLATINUM CLEAR" (manufactured by Lion Corporation, standard usage amount) in a drum washing machine (HITACHI BD-V1, standard cycle) and a softening treatment using a liquid softener composition (usage amount: 10 mL per 1.5 kg of evaluation fabric). The bath ratio (ratio of the mass of water to the mass of evaluation fabric) from the washing process to the rinsing process (softening treatment) was 10 times. After the softening treatment, the evaluation fabric was dried for 20 hours under constant temperature and humidity conditions (20°C, 45% RH), and the feel of the evaluation fabric was evaluated by the following method.

3.柔軟処理後の評価布の感触の評価
柔軟処理後の評価布を、下記の評価基準に従う官能一対比較に供した。対照として、市販の液体柔軟剤「ソフラン アロマリッチ」(ライオン(株)社製)で柔軟処理(前記「2.柔軟処理」と同様)した評価布を用いた。専門パネラー(8名)平均点(小数点第1位まで算出)を下記の判定基準に適用して、評価布の感触の評価とした。
結果を、表1及び表2の「評価布の感触」欄に示す。商品価値上、○以上を合格であると判定した。

<評価基準>
4:対照と比較して、非常にサラっとしている
3:対照と比較して、サラっとしている
2:対照と比較して、わずかにサラっとしている。
1:対照と比較して、油っぽくサラっとしていない

<判定基準>
◎◎:4点
◎ :3.5点以上、4点未満
○ :3点以上、3.5点未満
△ :2点以上、3点未満
× :2点未満
3. Evaluation of the feel of the evaluation fabric after softening treatment The evaluation fabric after softening treatment was subjected to a paired sensory comparison according to the following evaluation criteria. As a control, an evaluation fabric that had been softened (same as in "2. Softening treatment" above) with a commercially available liquid fabric softener "Soflan Aroma Rich" (manufactured by Lion Corporation) was used. The average score (calculated to the first decimal place) of the expert panel (8 people) was applied to the following judgment criteria to evaluate the feel of the evaluation fabric.
The results are shown in the "Feel of evaluated fabric" column in Tables 1 and 2. In terms of commercial value, a rating of ○ or higher was determined to be acceptable.

<Evaluation criteria>
4: Very smooth compared to the control. 3: Slightly smooth compared to the control. 2: Slightly smooth compared to the control.
1: Compared to the control, it is oily and not smooth.

<Criteria>
◎◎: 4 points ◎: 3.5 points or more, less than 4 points ○: 3 points or more, less than 3.5 points △: 2 points or more, less than 3 points ×: Less than 2 points

〔香料の可溶化の評価〕
調製直後の液体柔軟剤組成物における香料の可溶化の程度を、下記の評価基準に従い、目視で外観評価した。
更に、80mLの液体柔軟剤組成物を軽量ガラス容器(田沼硝子工業所製「PS-No.11」)に入れて密栓し、50℃下で1日間保存した後、香料の可溶化の安定性を、下記の評価基準に従い、目視で外観評価した。
専門パネラー(5名)平均点(小数点第1位まで算出)を下記の判定基準に適用して、香料の可溶化の評価とした。
結果を、表1及び表2の「香料の可溶化」欄に示す。商品価値上、○以上を合格であると判定した。

<評価基準>
4点:香料を容易に可溶化でき、保存後の組成物の安定性も良好
3点:香料を容易に可溶化できるが、保存後にわずかに香料の分離が見られる
2点:香料をなんとか可溶化できるが、保存後に香料の分離が見られる
1点:香料を可溶化できず白濁が生じ、均一な組成物にできない

<判定基準>
◎◎:4点
◎ :3.5点以上、4点未満
○ :3点以上、3.5点未満
△ :2点以上、3点未満
× :2点未満
[Evaluation of fragrance solubilization]
Immediately after preparation, the liquid fabric softener composition was visually evaluated for the degree of solubilization of the fragrance in accordance with the following evaluation criteria.
Furthermore, 80 mL of the liquid fabric softener composition was placed in a lightweight glass container ("PS-No. 11" manufactured by Tanuma Glass Industry Co., Ltd.), sealed, and stored at 50°C for 1 day. After that, the stability of the solubilization of the fragrance was visually evaluated in terms of appearance according to the following evaluation criteria.
The average score (calculated to one decimal place) of the expert panelists (five people) was applied to the following criteria to evaluate the solubilization of the fragrance.
The results are shown in the "Solubilization of Fragrance" column in Tables 1 and 2. From the viewpoint of commercial value, a score of ◯ or higher was judged to be acceptable.

<Evaluation criteria>
4 points: The fragrance can be easily solubilized, and the composition has good stability after storage. 3 points: The fragrance can be easily solubilized, but some separation of the fragrance is observed after storage. 2 points: The fragrance can be somehow solubilized, but separation of the fragrance is observed after storage. 1 point: The fragrance cannot be solubilized, and cloudiness occurs, making it impossible to form a uniform composition.

<Criteria>
◎◎: 4 points ◎: 3.5 points or more, less than 4 points ○: 3 points or more, less than 3.5 points △: 2 points or more, less than 3 points ×: Less than 2 points

〔液体柔軟剤組成物の香気の評価〕
80mLの液体柔軟剤組成物を軽量ガラス容器(田沼硝子工業所製「PS-No.11」)に入れて密栓し、25℃に調温した後、開栓したときの瓶口の香りの質を、下記の5段階基準に準拠して官能評価した。基準品として、比較例4と同一組成の液体柔軟剤組成物を用いた。
専門パネラー(5名)の平均点を下記の判定基準に適用して、液体柔軟剤組成物の香気の評価とした。
結果を、表1及び表2の「香気」欄に示す。商品価値上、○以上を合格と判定した。

<評価基準>
5点:基準品と同等
4点:基準品との間で、わずかに悪化がみられる
3点:基準品との間で、比較的悪化がみられる
2点:基準品との間で、かなり悪化がみられる
1点:基準品との間で、非常に悪化がみられる

<判定基準>
◎◎:5点
◎ :4点
○ :3点
△ :2点
× :1点
[Evaluation of the odor of liquid fabric softener compositions]
80 mL of the liquid fabric softener composition was placed in a lightweight glass container ("PS-No. 11" manufactured by Tanuma Glass Works), sealed, and the temperature was adjusted to 25°C. After opening the bottle, the quality of the scent at the mouth of the bottle was sensorily evaluated according to the following 5-point scale. A liquid fabric softener composition having the same composition as that of Comparative Example 4 was used as a reference product.
The average score of the expert panel (five members) was applied to the following criteria to evaluate the fragrance of the liquid fabric softener composition.
The results are shown in the "Aroma" column in Tables 1 and 2. In terms of commercial value, products with a rating of ○ or higher were judged to pass.

<Evaluation criteria>
5 points: Equivalent to the reference product 4 points: Slight deterioration compared to the reference product 3 points: Comparatively worse than the reference product 2 points: Considerable deterioration compared to the reference product 1 point: Extremely worse than the reference product

<Criteria>
◎◎: 5 points ◎: 4 points ○: 3 points △: 2 points ×: 1 point

本発明は、液体柔軟剤の分野で利用可能である。 The present invention can be used in the field of liquid fabric softeners.

Figure 2024053556000011
Figure 2024053556000011

Claims (6)

液体柔軟剤組成物であって、下記(A)~(D)成分:
(A)ポリエーテル変性シリコーン、
(B)香料組成物、
(C)ノニオン界面活性剤、及び
(D)溶剤
を含有し、
(A)成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して0.6質量%以上5質量%未満であり、
(D)成分の含量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して1.0質量%以上10質量%未満であり、
(C)成分と(D)成分との質量比(C/D)が0.5~10であり、
液体柔軟剤組成物が、透明又は半透明である
ことを特徴とする、液体柔軟剤組成物。
A liquid fabric softener composition comprising the following components (A) to (D):
(A) polyether-modified silicone,
(B) a fragrance composition,
(C) a nonionic surfactant; and (D) a solvent,
The content of the component (A) is 0.6% by mass or more and less than 5% by mass based on the total mass of the liquid softener composition,
The content of the (D) component is 1.0% by mass or more and less than 10% by mass based on the total mass of the liquid softener composition,
the mass ratio (C/D) of the component (C) to the component (D) is 0.5 to 10;
1. A liquid fabric softener composition, characterized in that the liquid fabric softener composition is transparent or translucent.
(C)成分が、下記の(C1)及び/又は(C2)である、請求項1に記載の液体柔軟剤組成物。

(C1)一般式(C1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル:
1-O-(C24O)r-H (C1)
(式中、
1は、炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基であり、
rは、平均付加モル数であり、30~100である。)

(C2)一般式(C2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル:
1-O-(C24O)q-H (C2)
(式中、
1は、炭素数10~18のアルキル基又はアルケニル基であり、
qは、平均付加モル数であり、1~20である。)
The liquid softener composition according to claim 1, wherein the component (C) is the following (C1) and/or (C2).

(C1) Polyoxyethylene alkyl ether represented by general formula (C1):
R 1 -O-(C 2 H 4 O) r -H (C1)
(Wherein,
R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms;
r is the average number of moles added, which is 30 to 100.

(C2) Polyoxyethylene alkyl ether represented by general formula (C2):
R 1 -O-(C 2 H 4 O) q -H (C2)
(Wherein,
R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms;
q is the average number of moles added, which is 1 to 20.
(D)成分が、下記の(D1)及び/又は(D2)である、請求項1又は2に記載の液体柔軟剤組成物。

(D1)低級アルコール、グリコールエーテル系溶剤、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の水溶性溶剤(但し、(D2)を除く)

(D2)一般式(D2)で表される化合物:
Figure 2024053556000012
(式中、
1~R3は、独立して、水素原子又は炭素数1~3のアルキル基であり、
4は、水素原子又はアセチル基である)
The liquid softener composition according to claim 1 or 2, wherein the component (D) is the following (D1) and/or (D2):

(D1) One or more water-soluble solvents selected from the group consisting of lower alcohols, glycol ether solvents, and polyhydric alcohols (excluding (D2)).

(D2) Compound represented by general formula (D2):
Figure 2024053556000012
(Wherein,
R 1 to R 3 are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
R4 is a hydrogen atom or an acetyl group.
更に、(E)水溶性カチオンポリマーを含む、請求項1に記載の液体柔軟剤組成物。 The liquid fabric softener composition according to claim 1, further comprising (E) a water-soluble cationic polymer. (C1)と(C2)との質量比(C1/C2)が0.1~5である、請求項2に記載の液体柔軟剤組成物。 The liquid fabric softener composition according to claim 2, wherein the mass ratio (C1/C2) of (C1) to (C2) is 0.1 to 5. (D1)と(D2)との質量比(D1/D2)が0.1~3.0である、請求項3に記載の液体柔軟剤組成物。 The liquid fabric softener composition according to claim 3, wherein the mass ratio (D1/D2) of (D1) to (D2) is 0.1 to 3.0.
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