JP2024045211A - 重合性液晶混合組成物、位相差板、楕円偏光板および有機ｅｌ表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】溶剤への溶解性および製膜性に優れる重合性液晶混合組成物、好ましくは逆波長分散性を示し、高い光学特性を有する位相差板の製造に好適な重合性液晶混合組成物を提供することを目的とする。【解決手段】分子構造が異なり、かつ式（Ｉ）：TIFF2024045211000030.tif16140で表される重合性液晶化合物を少なくとも３種含む重合性液晶混合組成物であって、３種の構造が特定の構造である、重合性液晶混合組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、重合性液晶混合組成物、前記重合性液晶混合組成物の硬化物である液晶硬化膜を含む位相差板、および前記位相差板を含む楕円偏光板および有機ＥＬ表示装置に関する。

フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）に用いられる位相差板などの光学フィルムとして、例えば、重合性液晶化合物を溶剤に溶解させて得られる塗工液を、支持基材に塗布後、重合して得られる光学フィルムがある。従来、重合性液晶化合物としては、例えば、６員環が２～４個連結された棒状構造のネマチック液晶化合物などが知られている。一方、位相差板としては、その特性の１つとして全波長領域において偏光変換可能であることが求められており、例えば［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］＜１の逆波長分散性を示す波長域では、理論上、一様の偏光変換が可能であることが知られている。このような位相差板を構成し得る重合性化合物は、例えば特許文献１に開示されている。

特開２０１１－２０７７６５号公報

特許文献１に開示されるような重合性液晶化合物を溶剤に溶解させて得られる塗工液を支持基材に塗布して塗膜を形成した後、塗膜に含まれる重合性液晶化合物をネマチック相等の液晶相状態へ転移させ、塗膜を乾燥して溶剤を留去する方法によって位相差板等の光学フィルムを得ることができる。しかしながら、重合性液晶化合物の種類によっては、その分子構造に起因して溶剤への溶解性が低い場合がある。このような溶解性が低い重合性液晶化合物においては、得られる光学フィルムに配向欠陥が生じやすくなるという課題があることがわかった。このような化合物は塗工液中で析出する場合もあり、製膜性が低下するのみならず得られる光学フィルムに配向欠陥を生じる場合がある。特に、芳香族環を含む重合性液晶化合物は、逆波長分散性を有し光学特性に優れる位相差板を得るための好適な材料となり得る一方で、対称性が高い分子構造有する化合物であるとかかる分子構造に由来してさらに溶解性が劣るという課題があることがわかった。

本発明は、溶剤への溶解性および製膜性に優れる重合性液晶混合組成物、好ましくは逆波長分散性を示し、高い光学特性を有する位相差板の製造に好適な重合性液晶混合組成物を提供することを目的とする。

本発明は、以下の好適な態様を提供するものである。
［１］分子構造が異なり、かつ式（Ｉ）：

〔式（Ｉ）中、
Ｍ^１は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む２価の連結基を表し、
Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子を表し、
Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を表し、該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を構成する炭素原子は、酸素原子、硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよく、ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＧ^１および／または２つのＧ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子を表し、ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＬ^１および／または２つのＬ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ｅ^ａおよびＥ^ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、ここで、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－または－Ｓ－で置換されていてもよく（但し、－Ｏ－および／または－Ｓ－が複数存在する場合、これらは互いに隣接しない）、
Ｐはアクリロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に１または２である〕
で表される重合性液晶化合物を少なくとも３種含む重合性液晶混合組成物であって、
前記重合性液晶化合物として、式（Ｉ）中のＥ^ａとＥ^ｂとが互いに同一である重合性液晶化合物を含み、該重合性液晶化合物のうちＥ^ａおよびＥ^ｂが表すアルカンジイル基の炭素数が最も小さい重合性液晶化合物を式（Ｉ－１）：

〔式（Ｉ－１）中、
Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同様に定義され、
Ｅ^１は、前記式（Ｉ）中のＥ^ａおよびＥ^ｂと同様に定義され、２つのＥ^１は同一である〕
で表される重合性液晶化合物（Ｉ－１）とした場合に、該重合性液晶化合物（Ｉ－１）と、前記重合性液晶化合物（Ｉ－１）の構造に基づき定義される、少なくとも１種の式（Ｉ－２）：

〔式（Ｉ－２）中、
Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同一であり、
Ｅ^２は、前記式（Ｉ－１）中のＥ^１とは異なる炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、ここで、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－または－Ｓ－で置換されていてもよい（但し、－Ｏ－および／または－Ｓ－が複数存在する場合、これらは互いに隣接しない）〕
で表される重合性液晶化合物（Ｉ－２）と、前記重合性液晶化合物（Ｉ－１）の構造に基づき定義される、少なくとも１種の式（Ｉ－３）：

〔式（Ｉ－３）中、
Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同一であり、
Ｅ^２は、前記式（Ｉ－２）中のＥ^２と同一であり、かつ、式（Ｉ－３）中の２つのＥ^２が同一である〕
で表される重合性液晶化合物（Ｉ－３）とを含む、重合性液晶混合組成物。
［２］式（Ｉ－１）中、ｎ１とｎ２とが同一である、前記［１］に記載の重合性液晶組成物。
［３］Ｍ^１が、含まれるπ電子数の合計数Ｎ_πが１６以上３６未満である芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む２価の連結基である、前記［１］または［２］に記載の重合性液晶化合物。
［４］式（Ｉ－１）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合には、Ｇ^１とＧ^２とが互いに同一であり、ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合には、Ｂ^１に結合するＧ^１とＢ^２に結合するＧ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＧ^１とＧ^２とが互いに同一である、前記［１］～［３］のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
［５］式（Ｉ－１）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合には、Ｌ^１とＬ^２とが互いに同一であり、ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合には、それぞれＥ^１に結合するＬ^１とＬ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＬ^１とＬ^２とが互いに同一である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
［６］式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２がいずれも炭素数４～２０のアルカンジイル基であり、かつ、
式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１で表されるアルカンジイル基の炭素数と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２で表されるアルカンジイル基の炭素数との差がいずれも２以上である、前記［１］～［５］のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物。
［７］式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物のうち、Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２がそれぞれ互いに同一である式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の総モル量に対して、式（Ｉ－１）で表される重合性液晶化合物と、式（Ｉ－２）で表される重合性液晶化合物と、式（Ｉ－３）で表される重合性液晶化合物とをそれぞれ１０モル％以上含む、前記［１］～［６］のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物。
［８］有機溶剤を含む、前記［１］～［７］のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物。
［９］前記［１］～［８］のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物の硬化物であって、該重合性液晶混合組成物中の重合性液晶化合物が配向した状態で硬化してなる液晶硬化膜を含む位相差板。
［１０］液晶硬化膜が式（１）、（２）および（３）：
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００ （１）
１．００≦Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０） （２）
１００ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１８０ｎｍ （３）
〔式中、Ｒｅ（λ）は液晶硬化膜の波長λｎｍにおける面内位相差値を示し、Ｒｅ＝（ｎｘ（λ）－ｎｙ（λ））×ｄである（ｄは液晶硬化膜の厚みを表し、ｎｘは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に平行な方向の波長λｎｍにおける主屈折率を表し、ｎｙは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して平行であり、且つ、前記ｎｘの方向に対して直交する方向の波長λｎｍにおける屈折率を表す）〕
で表される光学特性を有する、前記［９］に記載の位相差板。
［１１］液晶硬化膜が式（４）、（５）および（６）：
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）≦１．００ （４）
１．００≦Ｒｔｈ（６５０）／Ｒｔｈ（５５０） （５）
－１００ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－４０ｎｍ （６）
〔式中、Ｒｔｈ（λ）は液晶硬化膜の波長λｎｍにおける厚み方向の位相差値を示し、Ｒｔｈ＝（（ｎｘ（λ）＋ｎｙ（λ））／２－ｎｚ）×ｄである（ｄは液晶硬化膜の厚みを表し、ｎｘは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に平行な方向の波長λｎｍにおける屈折率を表し、ｎｙは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して平行であり、且つ、前記ｎｘの方向に対して直交する方向の波長λｎｍにおける屈折率を表し、ｎｚは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して垂直な方向の波長λｎｍにおける屈折率を表す）〕
で表される光学特性を有する、前記［９］に記載の位相差板。
［１２］前記［９］～［１１］のいずれかに記載の位相差板と偏光フィルムとを含む楕円偏光板。
［１３］前記［１２］に記載の楕円偏光板を備える有機ＥＬ表示装置。
［１４］下記式（ＩＩＩ－１）で表される化合物の反応性基Ｒ^２と、（ＩＩＩ－２）で表される化合物の反応性基Ｒ^２と、（ＩＩＩ－３）で表される化合物のＲ^１とを反応させることを含む、前記［１］～［８］のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物の製造方法。

〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は互いに独立して、反応性基を表し、
Ｍ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２と同じ意味を表し、
Ｅ^１は、式（Ｉ－１）中のＥ^１と同じ意味を表し、
Ｅ^２は、式（Ｉ－２）中のＥ^２と同じ意味を表す。〕

本発明によれば、溶剤への溶解性および製膜性に優れる重合性液晶混合組成物、好ましくは逆波長分散性を示し、高い光学特性を有する位相差板の製造に好適な重合性液晶混合組成物を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。

＜重合性液晶混合組成物＞
本発明の重合性液晶混合組成物は、互いに分子構造が異なり、かつ、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物を少なくとも３種含む。互いに分子構造が異なりながら、式（Ｉ）で表される分子構造として互いに類似する少なくとも３種の重合性液晶化合物を含むことにより、溶剤に対する高い溶解性を確保し得る。

〔式（Ｉ）中、
Ｍ^１は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む２価の連結基を表し、
Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子を表し、
Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を表し、該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を構成する炭素原子は、酸素原子、硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよく、ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＧ^１および／または２つのＧ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子を表し、ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＬ^１および／または２つのＬ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
Ｅ^ａおよびＥ^ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、ここで、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－または－Ｓ－で置換されていてもよく（但し、－Ｏ－および／または－Ｓ－が複数存在する場合、これらは互いに隣接しない）、
Ｐはアクリロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に１または２である〕。

本発明の重合性液晶混合組成物は、前記少なくとも３種の重合性液晶化合物として、式（Ｉ）中のＥ^ａとＥ^ｂとが互いに同一である重合性液晶化合物を含み、該重合性液晶化合物のうちＥ^ａおよびＥ^ｂが表すアルカンジイル基の炭素数が最も小さい重合性液晶化合物を式（Ｉ－１）：

〔式（Ｉ－１）中、
Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同様に定義され、
Ｅ^１は、前記式（Ｉ）中のＥ^ａおよびＥ^ｂと同様に定義され、２つのＥ^１は同一である〕
で表される重合性液晶化合物（Ｉ－１）（以下、「重合性液晶化合物（Ｉ－１）」ともいう）とした場合に、該重合性液晶化合物（Ｉ－１）と、前記重合性液晶化合物（Ｉ－１）の構造に基づき定義される、少なくとも１種の式（Ｉ－２）：

〔式（Ｉ－２）中、
Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同一であり、
Ｅ^２は、前記式（Ｉ－１）中のＥ^１とは異なる炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、ここで、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－または－Ｓ－で置換されていてもよい（但し、－Ｏ－および／または－Ｓ－が複数存在する場合、これらは互いに隣接しない）〕
で表される重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ｉ－２）」ともいう）と、前記重合性液晶化合物（Ｉ－１）の構造に基づき定義される、少なくとも１種の式（Ｉ－３）：

〔式（Ｉ－３）中、
Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同一であり、
Ｅ^２は、前記式（Ｉ－２）中のＥ^２と同一であり、かつ、式（Ｉ－３）中の２つのＥ^２が同一である〕
で表される重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ｉ－３）」ともいう）とを含む。本発明においては、重合性液晶混合組成物が上記式（Ｉ－１）に相当する化合物を複数含む場合、式（Ｉ－１）で表される化合物に相当する化合物のうちＥ^ａおよびＥ^ｂが表すアルカンジイル基の炭素数が最も小さい重合性液晶化合物を「重合性液晶化合物（Ｉ－１）」とする。なお、Ｅ^ａおよびＥ^ｂが表すアルカンジイル基が置換基を有する場合、「Ｅ^ａおよびＥ^ｂが表すアルカンジイル基の炭素数」とは、Ｅ^ａおよびＥ^ｂが表すアルカンジイル基のうち式（Ｉ－１）で表される化合物の主鎖を構成する部分の炭素数を意味する。

本発明の重合性液晶混合組成物を構成する上記３種の重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）の分子構造を基準とした場合、各式（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）中のＭ^１以外の部分（以下、Ｍ^１部分を「コア部」、Ｍ^１以外の部分を「メソゲン部」ともいう）を構成するＥ^１および／またはＥ^２で表されるアルカンジイル基の構造のみにおいてそれぞれ異なる。重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）の構造が互いに近似していることにより、重合性液晶化合物が互いに混ざりやすくなり、混合組成物としての溶剤に対する溶解性を高めることができる。このため、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）または（Ｉ－３）を単独で溶剤に溶解させる場合と比較して、同じ量またはより少ない量の溶剤に対してより多くの重合性液晶化合物を容易に溶解させることが可能となり、さらには重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）または（Ｉ－３）単独では溶解し得ない溶剤に対しても混合組成物として溶解させることが可能となる場合もある。これにより、塗工液中に未溶解の重合性液晶化合物が残存し難く、製膜時の高い塗布性を確保することができ、製膜性に優れた重合性液晶混合組成物となる。さらに、塗工液を調製するために必要とされる溶剤量を削減することができる、選択し得る溶剤の種類が多くなることにより用いる基材や配向膜、製造条件等に関する選択肢が増えるといった点においても有利である。また、溶剤に対する重合性液晶化合物の溶解性が向上することにより、塗工液中での重合性液晶化合物の析出やスタッキングを抑制することができる。これにより、未溶解の重合性液晶化合物や析出物等に起因する配向欠陥の発生を抑制したり、保管安定性を向上させたりすることができ、用いる重合性液晶化合物が本来発現し得る光学特性の低下を抑制しながら製膜化することが可能となり、光学特性に優れる位相差板の製造に好適な重合性液晶組成物が得られる。

重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）は、それぞれ式（Ｉ）：

で表される重合性液晶化合物である。式（Ｉ）で表される構造を有する化合物は、通常、一方向に配向した状態で重合させたときに逆波長分散性の複屈折を示す重合性液晶化合物であり、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。したがって、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物を用いることにより、表示装置に用いた場合に良好な表示特性を付与し得る重合性液晶組成物を得ることができる。

式（Ｉ）中、Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－である。ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子である。Ｂ^１およびＢ^２はそれぞれ独立に、好ましくは単結合、－ＯＲ^ａ２－１－、－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＯＯＲ^ａ４－１－、または－ＯＣＯＲ^ａ６－１－である。ここで、Ｒ^ａ２－１、Ｒ^ａ４－１、Ｒ^ａ６－１はそれぞれ独立に単結合、－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－のいずれかを表す。Ｂ^１およびＢ^２はそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２－、または－ＯＣＯ－である。式（Ｉ）中、Ｂ^１およびＢ^２は互いに同一であっても異なっていてもよい。なお、Ｂ^１とＢ^２が互いに同一であるとは、Ｍ^１を中心としてみた場合のＢ^１とＢ^２の構造が互いに同一であることを意味する。以下、Ｇ^１とＧ^２、Ｌ^１とＬ^２、Ｅ^ａとＥ^ｂにおける関係についても同様である。

Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を表し、該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよい。該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を構成する炭素原子は、酸素原子、硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよく、ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＧ^１および／または２つのＧ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、好ましくは、ハロゲン原子および炭素数１～４のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい１，４－フェニレンジイル基、ハロゲン原子および炭素数１～４のアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい１，４－シクロヘキサンジイル基であり、より好ましくはメチル基で置換された１，４－フェニレンジイル基、無置換の１，４－フェニレンジイル基、または無置換の１，４－ｔｒａｎｓ－シクロヘキサンジイル基であり、特に好ましくは無置換の１，４－フェニレンジイル基または無置換の１，４－ｔｒａｎｓ－シクロへキサンジイル基である。式（Ｉ）中、Ｇ^１およびＧ^２は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｇ^１およびＧ^２がそれぞれ２つ存在する場合、そのうち少なくとも１つが２価の脂環式炭化水素基であることが好ましい。また、Ｂ^１またはＢ^２に結合するＧ^１およびＧ^２のうちの少なくとも１つは２価の脂環式炭化水素基であることがより好ましく、特に、良好な液晶性を示すことから、Ｂ^１またはＢ^２に結合するＧ^１およびＧ^２のいずれもが１，４－ｔｒａｎｓ－シクロヘキサンジイル基であることがさらに好ましく、Ｂ^１またはＢ^２に結合するＧ^１およびＧ^２のいずれもが１，４－ｔｒａｎｓ－シクロヘキサンジイル基であり、かつ、Ｂ^１またはＢ^２と隣り合わないＧ^１およびＧ^２のいずれもが１，４－フェニレンジイル基であることがとりわけ好ましい。

Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－を表す。ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子を表す。ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＬ^１および／または２つのＬ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ独立に、好ましくは単結合、－ＯＲ^ａ２－１－、－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＯＯＲ^ａ４－１－またはＯＣＯＲ^ａ６－１－である。ここで、Ｒ^ａ２－１、Ｒ^ａ４－１、Ｒ^ａ６－１はそれぞれ独立に単結合、－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－のいずれかを表す。Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ独立に、さらに好ましくは単結合、－Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＯＣＯ－または－ＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２－である。式（Ｉ）中、Ｌ^１およびＬ^２は互いに同一であっても異なっていてもよい。

Ｅ^ａおよびＥ^ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルカンジイル基を表す。ここで、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－または－Ｓ－で置換されていてもよい（但し、－Ｏ－および／または－Ｓ－が複数存在する場合、これらは互いに隣接しない）。Ｅ^ａおよびＥ^ｂは、それぞれ独立に、好ましくは炭素数４～２０のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数４～１１のアルカンジイル基である。本発明の重合性液晶混合組成物を構成する３種の重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）は、式（Ｉ）中のＥ^ａおよび／またはＥ^ｂで表される構造に相当する基の構造において互いに異なる。

Ｐはアクリロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基である。式（Ｉ）中、２つのＰは同一である。

ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に１または２である。所定の波長分散特性を発現させるという観点から、ｎ１およびｎ２は同じ数字を示すことが好ましく、ｎ１＝２かつｎ２＝２であることがより好ましい。

式（Ｉ）中、Ｍ^１は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む２価の連結基である。ここでいう芳香族炭化水素環および芳香族複素環とは、該環構造が有するπ電子数がヒュッケル則に従い［４ｎ＋２］個（ｎは整数を表す）であるもの（芳香族複素環の場合、－Ｎ＝や－Ｓ－等のヘテロ原子上の非共有結合電子対を含めてヒュッケル則を満たす）をさし、例えば後述する（Ｍ^１－１）～（Ｍ^１－２３）で例示されるような基を２価の連結基を介して２個以上有していてもよい。２価の連結基Ｍ^１は芳香族炭化水素環または芳香族複素環を１つ含むものであってもよく、２つ以上含むものであってもよい。芳香族炭化水素環または芳香族複素環を１つ含む場合、２価の連結基Ｍ^１は置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基であってもよく、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基であってもよい。芳香族炭化水素環または芳香族複素環を２つ以上含む場合、芳香族炭化水素環のみ、または芳香族複素環のみを複数個含んでいてもよく、芳香族炭化水素環と芳香族複素環とをそれぞれ１つ以上含んでいてもよい。２つ以上の芳香族炭化水素環および／または芳香族複素環は、互いに単結合、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－などの２価の結合基で結合していてもよい。

Ｍ^１に含まれ得る芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられ、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。芳香族複素環としては、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアゾール環、トリアジン環、ピロリン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、チエノチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、およびフェナンスロリン環等が挙げられる。Ｍ^１に窒素原子が含まれる場合、当該窒素原子はπ電子を有することが好ましい。

中でも、Ｍ^１は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択される少なくとも２つのヘテロ原子を含む芳香族複素環を有することが好ましく、チアゾール環、ベンゾチアゾール環またはベンゾフラン環を有することがより好ましく、ベンゾチアゾール環を有することがさらに好ましい。なお、Ｍ^１が窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択される少なくとも２つのヘテロ原子を含む芳香族複素環を有する場合、前記芳香族複素環は、式（Ｉ）中のＢ^１およびＢ^２と直接結合して２価の連結基を構成していてもよく、Ｂ^１およびＢ^２と直接結合する２価の連結基の置換基として含まれていてもよいが、前記芳香族複素環を含むＭ^１基全体が分子配向方向に対して略直交方向に立体配置していることが好ましい。

式（Ｉ）中、Ｍ^１で表される芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む２価の連結基に含まれるπ電子の合計数Ｎ_πは好ましくは１６以上、より好ましくは１８以上、特に好ましくは２０以上である。また、好ましくは３６未満、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２６以下、特に好ましくは２４以下である。

Ｍ^１で表される２価の連結基としては、例えば以下の基が挙げられる。

式（Ｍ^１－１）～式（Ｍ^１－２３）中、＊印は連結部を表し、Ｚ^０、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルキルスルフィニル基、炭素数１～１２のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～１２のフルオロアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルキルチオ基、炭素数１～１２のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～１２のＮ－アルキルスルファモイル基または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表す。また、Ｚ^０、Ｚ^１およびＺ^２は、重合性基を含んでいてもよい。

Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、－ＣＲ^２’Ｒ^３’－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ^２’－、－ＣＯ－またはＯ－を表し、Ｒ^２’およびＲ^３’は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表す。

Ｊ^１、およびＪ^２は、それぞれ独立に、炭素原子、または窒素原子を表す。

Ｙ^１、Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。

Ｗ^１およびＷ^２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基またはハロゲン原子を表し、ｍは０～６の整数を表す。

Ｙ^１、Ｙ^２およびＹ^３における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも１つ含む炭素数４～２０の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基が好ましい。

Ｙ^１、Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ独立に、置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基または多環系芳香族複素環基であってもよい。多環系芳香族炭化水素基は、縮合多環系芳香族炭化水素基、または芳香環集合に由来する基をいう。多環系芳香族複素環基は、縮合多環系芳香族複素環基、または芳香環集合に由来する基をいう。

Ｚ^０、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～１２のアルコキシ基であることが好ましく、Ｚ^０は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、シアノ基がさらに好ましく、Ｚ^１およびＺ^２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、シアノ基がさらに好ましい。また、Ｚ^０、Ｚ^１およびＺ^２は重合性基を含んでいてもよい。

Ｑ^１およびＱ^２は、－ＮＨ－、－Ｓ－、－ＮＲ^２’－、－Ｏ－が好ましく、Ｒ^２’は水素原子が好ましい。中でも－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＨ－が特に好ましい。

式（Ｍ^１－１６）～（Ｍ^１－２３）において、Ｙ^１は、これが結合する窒素原子およびＺ^０と共に、芳香族複素環基を形成していてもよい。芳香族複素環基としては、Ｍ^１が有していてもよい芳香族複素環として前記したものが挙げられるが、例えば、ピロール環、イミダゾール環、ピロリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環、プリン環、ピロリジン環等が挙げられる。この芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。また、Ｙ^１は、これが結合する窒素原子およびＺ^０と共に、前述した置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基または多環系芳香族複素環基であってもよい。例えば、ベンゾフラン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等が挙げられる。

式（Ｍ^１－１）～（Ｍ^１－２３）の中でも、式（Ｍ^１－６）および式（Ｍ^１－７）が分子の安定性の観点から好ましい。

本発明の重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）は、上記式（Ｉ）で表される構造においてＥ^ａおよび／またはＥ^ｂで表されるアルカンジイル基の構造のみにおいて互いに異なる。重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物（Ｉ－１）の構造を基準とすると、重合性液晶化合物（Ｉ－２）は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）とメソゲン部を構成する式（Ｉ）のＥ^ａおよびＥ^ｂに相当するアルカンジイル基のいずれか一方〔式（Ｉ－２）中のＥ^２〕の構造においてのみ異なる。また、重合性液晶化合物（Ｉ－３）は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）とメソゲン部を構成する式（Ｉ）のＥ^ａおよびＥ^ｂに相当する２つのアルカンジイル基〔式（Ｉ－３）中のＥ^２〕の構造においてのみ異なる。なお、重合性液晶化合物（Ｉ－３）は、重合性液晶化合物（Ｉ－２）とメソゲン部を構成する式（Ｉ－２）中のＥ^１で表されるアルカンジイル基の構造においてのみ異なる。上記少なくとも３種の重合性液晶化合物の構造が互いに近似しているが異なる化合物を用いることにより、重合性液晶化合物が互いに混ざりやすくなり、混合組成物としての溶剤に対する溶解性を高めることができ、製膜性に優れる重合性液晶混合組成物を得ることができる。

本発明の重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物の構造の基準となる重合性液晶化合物（Ｉ－１）において、式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２としては、式（Ｉ）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２として例示したものと同様のものが挙げられる。式（Ｉ－１）中のＥ^１としては、式（Ｉ）中のＥ^ａおよびＥ^ｂとして例示したものと同様のものが挙げられ、式（Ｉ－１）中のＥ^１は互いに同一である。

重合性液晶化合物（Ｉ－１）において、Ｍ^１で表される２価の連結基（コア部）を中心として、Ｍ^１以外のメソゲン部における環構造の数が対称となることが好ましい。したがって、式（Ｉ－１）中、ｎ１とｎ２とが同一であることが好ましい。

また、コア部を中心として対称関係にあるメソゲン部の環構造が互いに同一であることがより好ましい。したがって、式（Ｉ－１）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合に、Ｇ^１とＧ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合に、Ｂ^１に結合するＧ^１とＢ^２に結合するＧ^２とが互いに同一であり、かつ、他方の（Ｂ^１またはＢ^２に隣り合わない）Ｇ^１とＧ^２とが互いに同一であることがより好ましい。
また、コア部を中心として対称関係にあるメソゲン部の各分子構造が互いに同一であることがより好ましく、
式（Ｉ－１）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合に、Ｌ^１とＬ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合に、それぞれＥ^１に結合するＬ^１とＬ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＬ^１とＬ^２とが互いに同一であることがより好ましい。
本発明の好適な一態様において、Ｍ^１以外のメソゲン部がコア部を中心として対称となる分子構造を有することが特に好ましく、
式（Ｉ－１）中、Ｂ^１とＢ^２とが同一であり、Ｇ^１とＧ^２とが同一であり、Ｌ^１とＬ^２とが同一であり、ｎ１とｎ２とが同一であることが特に好ましく、
式（Ｉ－１）中、Ｂ^１とＢ^２とが同一であり、Ｇ^１とＧ^２とが同一であり、Ｌ^１とＬ^２とが同一であり、ｎ１とｎ２とがともに２であることがとりわけ好ましい。
対称性が高い分子構造を有する液晶化合物は溶解性に劣る傾向にあるが、本発明においては、かかる対称性の高い分子構造を有する液晶化合物を互いに近似する構造を有する液晶化合物の混合物とすることにより溶剤に対する溶解性を向上させるものである。このため本発明は、従来、単独では溶剤に対する溶解性が十分ではなかった対称性の高い分子構造を有する重合性液晶化合物の利用に好適である。
なお、Ｂ^１およびＢ^２が互いに同一であるとは、Ｍ^１を中心としてみた場合のＢ^１およびＢ^２の構造が互いに同一であることを意味し、例えばＢ^１が－Ｏ－ＣＯ－＊１である場合において、Ｂ^１と互いに同一であるＢ^２とは＊２－ＣＯ－Ｏ－である（＊１及び＊２は、それぞれ独立してM^１との結合手を表す）。以下、Ｇ^１とＧ^２、Ｌ^１とＬ^２における関係についても同様である。

本発明において、重合性液晶化合物（Ｉ－１）としては、例えば、特開２０１９－００３１７７号等に記載されるような化合物が挙げられる。

式（Ｉ－２）で表される重合性液晶化合物において、式（Ｉ－２）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、重合性液晶混合組成物中にともに含まれる重合性液晶化合物（Ｉ－１）における式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２と同一である。式（Ｉ－２）中のＥ^２は式（Ｉ－１）中のＥ^１とは異なる炭素数１～２０のアルカンジイル基であり、式（Ｉ）中のＥ^ａおよびＥ^ｂとして例示したものと同様のものが挙げられる。式（Ｉ－２）中、メソゲン部を構成するＥ^１とＥ^２とは互いに異なる構造を有するため、重合性液晶化合物（Ｉ－２）はコア部であるＭ^１を中心として非対称構造のメソゲン部を有する。

重合性液晶化合物（Ｉ－２）は、Ｍ^１で表される２価の連結基（コア部）を中心として、Ｍ^１以外のメソゲン部が非対称となる分子構造を有するが、コア部を中心として対称関係にあるメソゲン部の環構造が互いに同一であることがより好ましく、式（Ｉ－２）中のＥ^１およびＥ^２の構造においてのみ非対称となることがさらに好ましい。したがって、式（Ｉ－２）中、ｎ１およびｎ２が同一であることが好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合に、Ｇ^１とＧ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合に、Ｂ^１に結合するＧ^１とＢ^２に結合するＧ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＧ^１とＧ^２とが互いに同一であることがより好ましい。 また、式（Ｉ－２）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合に、Ｌ^１とＬ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合に、それぞれＥ^１に結合するＬ^１とＬ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＬ^１とＬ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
Ｂ^１とＢ^２とが同一であり、Ｇ^１とＧ^２とが同一であり、Ｌ^１とＬ^２とが同一であり、ｎ１とｎ２とが同一であることが特に好ましい。
本発明において重合性液晶化合物（Ｉ－２）の構造は、重合性液晶混合組成物中にともに含まれる重合性液晶化合物（Ｉ－１）との関係において特定され、重合性液晶化合物（Ｉ－１）とはメソゲン部を構成する式（Ｉ－１）中の一方の－Ｅ^１－〔式（Ｉ－２）中の－Ｅ^２－〕に相当する構造においてのみ異なる。本発明の重合性液晶混合組成物に含まれる重合性液晶化合物（Ｉ－２）は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。なお、式（Ｉ－２）中のコア部Ｍ^１が非対称構造の２価の連結基である場合、重合性液晶化合物（Ｉ－２）には、式（Ｉ－２ａ）で表される化合物および式（Ｉ－２ｂ）で表される化合物が含まれる。

本発明において、式（Ｉ－３）で表される重合性液晶化合物において、式（Ｉ－３）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、重合性液晶混合組成物中にともに含まれる重合性液晶化合物（Ｉ－１）における式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２と同一である。式（Ｉ－３）中のＥ^２は、重合性液晶混合組成物中にともに含まれる重合性液晶化合物（Ｉ－２）における式（Ｉ－２）中のＥ^２と同一であり、式（Ｉ－３）中の２つのＥ^２は互いに同一である。

重合性液晶化合物（Ｉ－３）は、Ｍ^１で表される２価の連結基（コア部）を中心として、コア部を中心として対称関係にあるメソゲン部の環構造が互いに同一であることがより好ましく、Ｍ^１以外のメソゲン部が対称となる分子構造を有することがより好ましい。したがって、式（Ｉ－３）中、ｎ１およびｎ２が同一であることが好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合に、Ｇ^１とＧ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合に、Ｂ^１に結合するＧ^１とＢ^２に結合するＧ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＧ^１とＧ^２とが互いに同一であることがより好ましい。 また、式（Ｉ－３）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合に、Ｌ^１とＬ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合に、それぞれＥ^１に結合するＬ^１とＬ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＬ^１とＬ^２とが互いに同一であることがより好ましく、
Ｂ^１とＢ^２とが同一であり、Ｇ^１とＧ^２とが同一であり、Ｌ^１とＬ^２とが同一であり、ｎ１とｎ２とが同一であることが特に好ましい。
本発明において重合性液晶化合物（Ｉ－３）の構造は、重合性液晶混合組成物中にともに含まれる重合性液晶化合物（Ｉ－１）および（Ｉ－２）との関係において特定され、重合性液晶化合物（Ｉ－１）とはメソゲン部を構成する式（Ｉ－１）中の－Ｅ^１－〔式（Ｉ－３）中の－Ｅ^２－〕に相当する構造においてのみ異なり、かつ、重合性液晶化合物（Ｉ－２）とはメソゲン部を構成する式（Ｉ－２）中の－Ｅ^１－〔式（Ｉ－３）中の一方の－Ｅ^２－〕に相当する構造においてのみ異なる。本発明の重合性液晶混合組成物に含まれる重合性液晶化合物（Ｉ－３）は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。

本発明の重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物（Ｉ－１）および（Ｉ－３）は、式（Ｉ－１）または式（Ｉ－３）中のＭ^１で表される２価の連結基（コア部）を中心として、Ｍ^１以外の部分（メソゲン部）が対称となる分子構造を有することが好ましい。一方、重合性液晶化合物（Ｉ－２）は、式（Ｉ－２）中のＭ^１で表される２価の連結基（コア部）を中心として、Ｍ^１以外の部分（メソゲン部）が非対称となる分子構造を有する。本発明の重合性液晶混合組成物が、構造が互いに近似する少なくとも３種の重合性液晶化合物であって、コア部を中心として対称構造のメソゲン部を有する重合性液晶化合物（Ｉ－１）および（Ｉ－３）と、コア部を中心として非対称構造のメソゲン部を有する重合性液晶化合物（Ｉ－２）とを含む場合、重合性液晶化合物が互いに混ざりやすくなり、混合組成物としての溶剤に対する溶解性をより高めることができる。このため、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）または（Ｉ－３）を単独で溶剤に溶解させる場合と比較して、同じ量またはより少ない量の溶剤に対してより多くの重合性液晶化合物を容易に溶解させることが可能となる。また、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）または（Ｉ－３）単独では溶解し得ない溶剤に対しても混合組成物として溶解することが可能となる場合がある。これにより、塗工液中に未溶解の重合性液晶化合物が残存し難く、製膜時の高い塗布性を確保することができ、製膜性に優れた重合性液晶混合組成物となる。さらに、塗工液を調製するために必要とされる溶剤量を削減することができる、選択し得る溶剤の種類が多くなることにより用いる基材や配向膜、製造条件等の選択肢が増えるといった点においても有利である。また、溶剤に対する重合性液晶化合物の溶解性が向上することにより、塗工液中での重合性液晶化合物の析出やスタッキングを抑制することができる。これにより、未溶解の重合性液晶化合物や析出物等に起因する配向欠陥の発生を抑制したり、保管安定性を向上させたりすることができ、用いる重合性液晶化合物が本来発現し得る光学特性を低下させることなく製膜化することが可能となる。また、重合性液晶化合物のメソゲン部のアルキル鎖〔式（Ｉ）中のＥ^ａおよびＥ^ｂの炭素数〕の長さのみを変更することにより、重合性液晶化合物の合成時の反応性に差異を生じることなく、所望の組成比で各重合性液晶化合物を含む重合性液晶混合組成物を得やすい利点もある。

本発明の重合性液晶混合組成物において、式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２がいずれも炭素数４～２０のアルカンジイル基であることが好ましく、
式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２がいずれも炭素数４～２０のアルカンジイル基であり、かつ、式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１で表されるアルカンジイル基の炭素数と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２で表されるアルカンジイル基の炭素数との差がいずれも２以上であることがより好ましい。
前記アルカンジイル基の炭素数の差がいずれも２以上であると、液晶混合組成物として各重合性液晶化合物の溶剤に対する溶解性を効果的に高めることができるため、塗布性および製膜性に優れ、生産効率よく光学フィルムを製造するのに適した重合性液晶混合組成物を得ることができる。
式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１で表されるアルカンジイル基の炭素数と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２で表されるアルカンジイル基の炭素数との差の上限は、通常２０以下であり、好ましくは９以下、より好ましくは７以下である。なお、炭素数の差が「いずれも２以上」とは、重合性液晶化合物（Ｉ－２）および／または（Ｉ－３）が複数種存在する場合、その全ての重合性液晶化合物（Ｉ－２）および／または（Ｉ－３）におけるＥ^２で表されるアルカンジイル基の炭素数が、式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１で表されるアルカンジイル基の炭素数と２以上異なることを意味する。

本発明の重合性液晶混合組成物を構成する式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の組み合わせとしては、例えば、下記表１～４に例示するような組み合わせが挙げられる。各表に記載される重合性液晶混合組成物は、基本構造として記載される構造中のＥ^ａおよび／またはＥ^ｂのみにおいて互いに異なる３種以上の重合性液晶化合物を含んでなる。

本発明の重合性液晶混合組成物は、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物のうち、Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２がそれぞれ互いに同一である〔すなわち、式（Ｉ）中のＥ^ａおよび／またはＥ^ｂで表される構造に相当する構造以外の分子構造が互いに同一である〕式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の総モル量に対して、式（Ｉ－１）で表される重合性液晶化合物と、式（Ｉ－２）で表される重合性液晶化合物と、式（Ｉ－３）で表される重合性液晶化合物とをそれぞれ１０モル％以上含むことが好ましい。分子構造が互いに近似する３種の重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）をそれぞれ１０モル％以上含むことにより、３種の重合性液晶化合物の含有量に著しい偏りがなく互いに混ざりやすくなるため、溶剤に対する各重合性液晶化合物の溶解性を効果的に高めることができる。

本発明の一態様において、本発明の重合性液晶混合組成物は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）の含有量と比較して重合性液晶化合物（Ｉ－２）の含有量が多いことが好ましく、重合性液晶混合組成物における重合性液晶化合物（Ｉ－１）と（Ｉ－２）の含有比率〔モル比、（Ｉ－１）：（Ｉ：２）〕は、好ましくは１：１～１：５であり、より好ましくは１：１～１：２である。また、重合性液晶化合物（Ｉ－３）の含有量と比較して重合性液晶化合物（Ｉ－２）の含有量が多いことが好ましく、重合性液晶混合組成物における重合性液晶化合物（Ｉ－２）と（Ｉ－３）の含有比率〔モル比、（Ｉ－２）：（Ｉ：３）〕は、好ましくは１：８～８：１であり、より好ましくは１：４～４：１である。なお、重合性液晶混合組成物が複数種の重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および／または（Ｉ－３）を含む場合、前記含有比率は各重合性液晶化合物に相当する化合物の合計量として算出される。

本発明の重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）などの式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の製造方法は特に限定されず、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応（例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木－宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト－ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応等）を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。具体的には、例えば、特開２０１９－００３１７７号等に記載の重合性液晶化合物の製造方法に従い、所望する重合性液晶化合物の構造に対応する構造を有するアルコール化合物とカルボン酸化合物とのエステル化反応により調製することができる。

本発明の重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）は、それぞれを別々に調製した後、３種を混合することによって液晶混合物とすることができる。また、下記式（ＩＩＩ－１）で表される化合物の反応性基Ｒ^２と、（ＩＩＩ－２）で表される化合物の反応性基Ｒ^２と、（ＩＩＩ－３）で表される化合物のＲ^１とを反応させることを含む方法により、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）を含む液晶混合物として調製することもできる。

〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は互いに独立して、反応性基を表し、
Ｍ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、式（Ｉ-１）中のＭ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２と同じ意味を表し、
Ｅ^１は、式（Ｉ－１）中のＥ^１と同じ意味を表し、
Ｅ^２は、式（Ｉ－２）中のＥ^２と同じ意味を表す。〕
合成が簡便であり、重合性液晶混合組成物をより効率的に製造し得る観点からは後者の方法により製造することが好ましい。

式（ＩＩＩ－１）、（ＩＩＩ－２）および（ＩＩＩ－３）中のＭ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、所望する重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）の対応する分子構造に応じて決定される。

式（ＩＩＩ－３）中のＲ^１と、式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）中のＲ^２は、互いに反応して重合性液晶化合物（Ｉ－１）～（Ｉ－３）を表す式（Ｉ－１）～（Ｉ－３）中のＢ^１およびＢ^２で表される構造を形成し得るものであればよい。例えば、Ｒ^１および／またはＲ^２で表される反応性基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられ、重合性液晶化合物の製造に利用する反応に応じてＲ^１およびＲ^２で表される反応性基をそれぞれ選択すればよい。

反応の容易性や材料の取扱い性、入手容易性等の観点から、典型的には例えば、式（ＩＩＩ－３）で表される化合物として式（ＩＩＩ－３）中のＲ^１がヒドロキシル基であるアルコール化合物と、式（ＩＩＩ－１）で表される化合物および式（ＩＩＩ－２）で表される化合物として式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）中のＲ^２がそれぞれカルボキシル基であるカルボン酸化合物とを用いてエステル化反応を行うことにより本発明の重合性液晶混合物を製造できる。該エステル化反応は、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物等を製造するために利用し得るエステル化反応と同様の方法に従い行うことができ、例えば上述した特開２０１９－００３１７７号等に記載の方法や条件を採用することができる。

調製に用いる式（ＩＩＩ－１）で表される化合物および式（ＩＩＩ－２）で表される化合物の量を調整することにより得られる液晶混合物における重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）の含有量を制御することができる。上記Ｒ^１とＲ^２とを反応させる方法でカルボン酸化合物を複数用いることにより、多数の化合物を同時に合成することができる。カルボン酸化合物の合計を１とした場合のカルボン酸化合物のモル分率をそれぞれＡｎ、Ｂｎ、Ｃｎとすると、重合性液晶化合物（Ｉ－１）と（Ｉ－２）との合計を１とした場合の重合性化合物（Ｉ－１）の理論的なモル分率Ｓｎは下記の通り表される。
Ｓｎ＝Σ（Ａｎ^２＋Ｂｎ^２＋Ｃｎ^２）
また、重合性化合物（Ｉ－２）の理論的なモル分率は、同様に１－Ｓｎで表される。

本発明の重合性液晶混合組成物は、本発明の効果に影響を及ぼさない限りにおいて、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）以外の重合性液晶化合物を含んでいてもよい。重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）以外の他の重合性液晶化合物としては、例えば、式（Ｉ）で表される分子構造を有するが、式（Ｉ－１）で表される重合性液晶化合物との関係において重合性液晶化合物（Ｉ－２）および（Ｉ－３）のいずれにも該当しない重合性液晶化合物の他、一般に正波長分散性を示す重合性液晶化合物、例えば、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の「３．８．６ ネットワーク（完全架橋型）」、「６．５．１ 液晶材料 ｂ．重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物等が挙げられる。

本発明の重合性液晶混合組成物が重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）以外の重合性液晶化合物を含む場合、その含有量は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）の合計１００質量部に対して１５０質量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることがさらに好ましい。特に、分子構造の大きく異なる液晶化合物の含有量が多くなり過ぎると、相分離を引き起こし、外観を著しく損なうおそれがあるため、本発明の重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物が、式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物から実質的に構成されることが好ましく、式（Ｉ）におけるＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２が式（Ｉ－１）におけるＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２と同一である重合性液晶化合物から実質的に構成されることがより好ましい。なお、前記「実質的に構成される」とは、前記式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物等の含有量が本発明の重合性液晶混合組成物に含まれる重合性液晶化合物の総質量に対して９０質量％以上であることをいう。

重合性液晶混合組成物中の重合性液晶化合物の含有量（全ての重合性液晶化合物の総量）は、重合性液晶混合組成物の固形分１００質量部に対して、例えば７０～９９．５質量部であり、好ましくは８０～９９質量部であり、より好ましくは８５～９８質量部であり、さらに好ましくは９０～９５質量部である。重合性液晶化合物の含有量が上記範囲内であれば、得られる液晶硬化膜の配向性の観点から有利である。なお、本明細書において、重合性液晶混合組成物の固形分とは、重合性液晶混合組成物から有機溶剤等の揮発性成分を除いた全ての成分を意味する。

本発明の重合性液晶混合組成物は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）に加えて、有機溶剤、光重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、それぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明において重合性液晶混合組成物は、通常、溶剤に溶解した状態で基材等に塗布されるため溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、重合性液晶化合物（Ｉ－１）～（Ｉ－３）等の重合性液晶混合組成物を構成する重合性液晶化合物を溶解し得る溶剤が好ましく、また、重合性液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、２－ブトキシエタノールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートおよび乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサンおよびヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤；エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素溶剤；トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤；テトラヒドロフランおよびジメトキシエタン等のエーテル溶剤；クロロホルムおよびクロロベンゼン等の塩素含有溶剤；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルミアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等のアミド系溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、単独または二種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも、有機溶剤が好ましく、アルコール溶剤、エステル溶剤、ケトン溶剤、塩素含有溶剤、アミド系溶剤および芳香族炭化水素溶剤がより好ましい。

重合性液晶混合組成物中の溶剤の含有量は、重合性液晶混合組成物１００質量部に対して、好ましくは５０～９８質量部、より好ましくは７０～９５質量部である。従って、重合性液晶混合組成物１００質量部に占める固形分は、２～５０質量部が好ましく、５～３０質量部がより好ましい。固形分が５０質量部以下であると、重合性液晶混合組成物の粘度が低くなることから、膜の厚みが略均一になり、ムラが生じ難くなる傾向がある。上記固形分は、製造しようとする液晶硬化膜の厚みを考慮して適宜定めることができる。

本発明の重合性液晶混合組成物は重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤は、熱または光の寄与によって反応活性種を生成し、重合性液晶等の重合反応を開始し得る化合物である。反応活性種としては、ラジカル、カチオンまたはアニオン等の活性種が挙げられる。中でも反応制御が容易であるという観点から、光照射によってラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンジルケタール化合物、α－ヒドロキシケトン化合物、α－アミノケトン化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩等が挙げられる。具体的には、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ、登録商標）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア１２７、イルガキュア２９５９、イルガキュア７５４、イルガキュア３７９ＥＧ（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、精工化学株式会社製）、カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）ＢＰ１００（日本化薬株式会社製）、カヤキュアーＵＶＩ－６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１５２、アデカオプトマーＳＰ－１７０、アデカオプトマーＮ－１７１７、アデカオプトマーＮ－１９１９、アデカアークルズＮＣＩ－８３１、アデカアークルズＮＣＩ－９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ＴＡＺ－Ａ、ＴＡＺ－ＰＰ（以上、日本シイベルヘグナー社製）およびＴＡＺ－１０４（三和ケミカル社製）が挙げられる。
本発明において、重合性液晶混合組成物は少なくとも１種の光重合開始剤を含むことが好ましく、２種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。

光重合開始剤は、光源から発せられるエネルギーを十分に活用でき、生産性に優れるため、極大吸収波長が３００ｎｍ～４００ｎｍであると好ましく、３００ｎｍ～３８０ｎｍであるとより好ましく、中でも、α－アセトフェノン系重合開始剤、オキシム系光重合開始剤が好ましい。

α－アセトフェノン化合物としては、２－メチル－２－モルホリノ－１－（４－メチルスルファニルフェニル）プロパン－１－オン、２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－２－ベンジルブタン－１－オンおよび２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－２－（４－メチルフェニルメチル）ブタン－１－オン等が挙げられ、より好ましくは２－メチル－２－モルホリノ－１－（４－メチルスルファニルフェニル）プロパン－１－オンおよび２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－２－ベンジルブタン－１－オンが挙げられる。α－アセトフェノン化合物の市販品としては、イルガキュア３６９、３７９ＥＧ、９０７（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）およびセイクオールＢＥＥ（精工化学社製）等が挙げられる。

オキシム系光重合開始剤は、光が照射されることによってメチルラジカルを生成させる。このメチルラジカルにより、形成される液晶硬化膜深部における重合性液晶化合物の重合が好適に進行する。また、形成される液晶硬化膜深部での重合反応をより効率的に進行させるという観点から、波長３５０ｎｍ以上の紫外線を効率的に利用可能な光重合開始剤を使用することが好ましい。波長３５０ｎｍ以上の紫外線を効率的に利用可能な光重合開始剤としては、トリアジン化合物やオキシムエステル型カルバゾール化合物が好ましく、感度の観点からはオキシムエステル型カルバゾール化合物がより好ましい。オキシムエステル型カルバゾール化合物としては、１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。オキシムエステル型カルバゾール化合物の市販品としては、イルガキュアＯＸＥ－０１、イルガキュアＯＸＥ－０２、イルガキュアＯＸＥ－０３（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、アデカオプトマーＮ－１９１９、アデカアークルズＮＣＩ－８３１（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。

光重合開始剤の添加量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、通常、０．１質量部～３０質量部であり、好ましくは１質量部～２０質量部であり、より好ましくは１質量部～１５質量部である。上記範囲内であれば、重合性基の反応が十分に進行し、かつ、重合性液晶化合物の配向を乱し難い。

重合禁止剤を配合することにより、重合性液晶化合物の重合反応をコントロールすることができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノンおよびアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類；ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類；ピロガロール類、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補捉剤；チオフェノール類；β－ナフチルアミン類およびβ－ナフトール類が挙げられる。配向を乱すことなく重合性液晶化合物を重合するためには、重合禁止剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、通常０．０１～１０質量部であり、好ましくは０．１～５質量部であり、さらに好ましくは０．１～３質量部である。

さらに、増感剤を用いることにより、光重合開始剤を高感度化することができる。光増感剤としては、例えば、キサントン、チオキサントン等のキサントン類；アントラセンおよびアルキルエーテル等の置換基を有するアントラセン類；フェノチアジン；ルブレンが挙げられる。光増感剤としては、例えば、キサントン、チオキサントン等のキサントン類；アントラセンおよびアルキルエーテル等の置換基を有するアントラセン類；フェノチアジン；ルブレンが挙げられる。光増感剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、通常０．０１～１０質量部であり、好ましくは０．０５～５質量部であり、さらに好ましくは０．１～３質量部である。

さらに、本発明の重合性液晶混合組成物はレベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤は、重合性液晶混合組成物の流動性を調整し、これを塗布して得られる膜をより平坦にする機能を有する添加剤であり、例えば、シリコーン系、ポリアクリレート系およびパーフルオロアルキル系のレベリング剤が挙げられる。具体的には、ＤＣ３ＰＡ、ＳＨ７ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ２９ＰＡ、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ、ＳＴ８６ＰＡ、ＳＨ８４００、ＳＨ８７００、ＦＺ２１２３（以上、全て東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１、Ｘ２２－１６１Ａ、ＫＦ６００１（以上、全て信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ－４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（以上、全てモメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ジャパン合同会社製）、フロリナート（ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ）（登録商標）ＦＣ－７２、同ＦＣ－４０、同ＦＣ－４３、同ＦＣ－３２８３（以上、全て住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｒ－０８、同Ｒ－３０、同Ｒ－９０、同Ｆ－４１０、同Ｆ－４１１、同Ｆ－４４３、同Ｆ－４４５、同Ｆ－４７０、同Ｆ－４７７、同Ｆ－４７９、同Ｆ－４８２、同Ｆ－４８３（以上、いずれもＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（以上、全て三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ－３８１、同Ｓ－３８２、同Ｓ－３８３、同Ｓ－３９３、同ＳＣ－１０１、同ＳＣ－１０５、ＫＨ－４０、ＳＡ－１００（以上、全てＡＧＣセイミケミカル（株）製）、商品名Ｅ１８３０、同Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ－１０００、ＢＭ－１１００、ＢＹＫ－３５２、ＢＹＫ－３５３およびＢＹＫ－３６１Ｎ（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）等が挙げられる。中でも、ポリアクリレート系レベリング剤およびパーフルオロアルキル系レベリング剤が好ましい。

重合性液晶混合組成物におけるレベリング剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．０１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がさらに好ましい。レベリング剤の含有量が、上記範囲内であると、重合性液晶化合物を配向させることが容易であり、かつ得られる液晶硬化膜がより平滑となる傾向があるため好ましい。重合性液晶混合組成物は、レベリング剤を２種類以上含有していてもよい。

本発明の重合性液晶混合組成物は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）に、必要に応じて、溶剤、重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤またはレベリング剤などの添加剤を加えて、所定温度で撹拌混合すること等により調製することができる。

＜位相差板＞
本発明の重合性液晶混合組成物は、重合性液晶化合物の溶剤に対する溶解性が高く、塗布性および製膜性に優れるため、未溶解の重合性液晶化合物や保管中の析出物等に起因する配向欠陥の発生を抑制することができる。このため、本発明の重合性液晶混合組成物を用いることにより、重合性液晶化合物が本来発現し得る光学特性を低下させることなく製膜化することが可能となり、優れた光学特性を有した液晶硬化膜を得ることができる。したがって、本発明は、本発明の重合性液晶混合組成物の硬化物であって、該重合性液晶混合組成物の硬化物であって、該重合性液晶混合組成物中の重合性液晶化合物が配向した状態で硬化してなる液晶硬化膜を含む位相差板にも関する。前記液晶硬化膜から構成される位相差板は、用いる重合性液晶化合物が本来発揮し得る光学特性を十分に発現することができ、高い光学性能を有する位相差板となり得る。

本発明の位相差板を構成する液晶硬化膜は、配向状態の重合性液晶化合物（Ｉ－１）のホモポリマーと、重合性液晶化合物（Ｉ－２）のホモポリマーと、重合性液晶化合物（Ｉ－３）のホモポリマーとから構成されていてもよく、また、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）の混合物の配向状態における共重合体から構成されていてもよい。重合反応が容易であり、均一な液晶硬化膜を得やすいため、本発明の位相差板を構成する液晶硬化膜は、重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）の混合物の配向状態における共重合体から構成されていることが好ましい。

本発明の一態様において、本発明の位相差板は、本発明の重合性液晶混合組成物の硬化物であり、下記式（１）、（２）および（３）で表される光学特性を有する液晶硬化膜を含む。該液晶硬化膜は、通常、重合性液晶化合物が該液晶硬化膜平面に対して水平方向に配向した状態で硬化してなる硬化物（以下、「水平配向液晶硬化膜」ともいう）である。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００ （１）
１．００≦Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０） （２）
１００ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１８０ｎｍ （３）
〔式中、Ｒｅ（λ）は液晶硬化膜の波長λｎｍにおける面内位相差値を表し、Ｒｅ＝（ｎｘ（λ）－ｎｙ（λ））×ｄである（ｄは液晶硬化膜の厚みを表し、ｎｘは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に平行な方向の波長λｎｍにおける主屈折率を表し、ｎｙは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して平行であり、且つ、前記ｎｘの方向に対して直交する方向の波長λｎｍにおける屈折率を表す）。〕

水平配向液晶硬化膜が式（１）および（２）を満たす場合、当該水平配向液晶硬化膜は、短波長での面内位相差値が長波長での面内位相差値よりも小さくなる、いわゆる逆波長分散性を示す。逆波長分散性が向上し、位相差板の光学特性がより向上することから、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは０．７０以上、より好ましくは０．７８以上であり、また、好ましくは０．９２以下、より好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０．８７以下、特に好ましくは０．８６以下、より特に好ましくは０．８５以下である。また、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１．００以上、より好ましくは１．０１以上であり、さらに好ましくは１．０２以上である。

上記面内位相差値は、水平配向液晶硬化膜の厚みｄによって調整することができる。面内位相差値は、上記式Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ（λ）－ｎｙ（λ））×ｄによって決定されることから、所望の面内位相差値（Ｒｅ（λ）：波長λ（ｎｍ）における水平配向液晶硬化膜の面内位相差値）を得るには、３次元屈折率と膜厚ｄとを調整すればよい。

また、水平配向液晶硬化膜が式（３）を満たす場合、該水平配向液晶硬化膜を含む位相差板を備える楕円偏光板を有機ＥＬ表示装置に適用した場合の正面反射色相の向上効果（着色を抑制させる効果）に優れる。面内位相差値のより好ましい範囲は、１２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１７０ｎｍであり、さらに好ましい範囲は１３０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１５０ｎｍである。

本発明の一態様において、本発明の位相差板は、本発明の重合性液晶混合組成物の硬化物であり、下記式（４）、（５）および（６）で表される光学特性を有する液晶硬化膜を含む。該液晶硬化膜は、通常、重合性液晶化合物が該液晶硬化膜平面に対して垂直方向に配向した状態で硬化してなる硬化物（以下、「垂直配向液晶硬化膜」ともいう）である。
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）≦１．００ （４）
１．００≦Ｒｔｈ（６５０）／Ｒｔｈ（５５０） （５）
－１００ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－４０ｎｍ （６）
〔式中、Ｒｔｈ（λ）は液晶硬化膜の波長λｎｍにおける厚み方向の位相差値を表し、Ｒｔｈ＝（（ｎｘ（λ）＋ｎｙ（λ））／２―ｎｚ）×ｄである（ｄは液晶硬化膜の厚みを表し、ｎｘは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に平行な方向の波長λｎｍにおける主屈折率を表し、ｎｙは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して平行であり、且つ、前記ｎｘの方向に対して直交する方向の波長λｎｍにおける屈折率を表し、ｎｚは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して垂直な方向の波長λｎｍにおける屈折率を表す）。〕

垂直配向液晶硬化膜が式（４）および（５）を満たす場合、当該垂直配向液晶硬化膜を含む位相差板を備える楕円偏光板において、短波長側で楕円率の低下を抑制することができ、斜方反射色相を向上させることができる。垂直配向液晶硬化膜におけるＲｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）の値は、好ましくは０．７０以上、より好ましくは０．７８以上であり、また、好ましくは０．９２以下、より好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０．８７以下、特に好ましくは０．８６以下、より特に好ましくは０．８５以下である。また、Ｒｔｈ（６５０）／Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．０１以上であり、さらに好ましくは１．０２以上である。

また、垂直配向液晶硬化膜が式（６）を満たす場合、該垂直配向液晶硬化膜を含む位相差板を備える楕円偏光板を有機ＥＬ表示装置に適用した場合の斜方反射色相を向上させることができる。垂直配向液晶硬化膜の膜厚方向の位相差値Ｒｔｈ（５５０）は、より好ましくは－９０ｎｍ以上、さらに好ましくは－８０ｎｍ以上であり、また、より好ましくは－５０ｎｍ以下である。

本発明の位相差板は、例えば、
本発明の重合性液晶混合組成物の塗膜を形成し、該塗膜を乾燥し、かつ、該重合性液晶混合組成物中の重合性液晶化合物を配向させる工程、および、
配向状態を保持したまま光照射により重合性液晶化合物を重合させ、液晶硬化膜を形成する工程
を含む方法により製造することができる。

重合性液晶混合組成物の塗膜は、基材上または後述する配向膜上などに重合性液晶組成物を塗布することにより形成することができる。
基材としては、例えば、ガラス基材やフィルム基材等が挙げられるが、加工性の観点から樹脂フィルム基材が好ましい。フィルム基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびノルボルネン系ポリマーのようなポリオレフィン；環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート；ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、およびセルロースアセテートプロピオネートのようなセルロースエステル；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィドおよびポリフェニレンオキシドのようなプラスチックが挙げられる。このような樹脂を、溶媒キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して基材とすることができる。基材表面には、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等から形成される保護層を有していてもよく、シリコーン処理のような離型処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理が施されていてもよい。

基材として市販の製品を用いてもよい。市販のセルロースエステル基材としては、例えば、フジタックフィルムのような富士写真フィルム株式会社製のセルロースエステル基材；「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」、「ＫＣ８ＵＹ」、および「ＫＣ４ＵＹ」のようなコニカミノルタオプト株式会社製のセルロースエステル基材などが挙げられる。市販の環状オレフィン系樹脂としては、たとえば、「Ｔｏｐａｓ（登録商標）」のようなＴｉｃｏｎａ社（独）製の環状オレフィン系樹脂；「アートン（登録商標）」のようなＪＳＲ株式会社製の環状オレフィン系樹脂；「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）（登録商標）」、および「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）（登録商標）」のような日本ゼオン株式会社製の環状オレフィン系樹脂；「アペル」（登録商標）のような三井化学株式会社製の環状オレフィン系樹脂が挙げられる。市販されている環状オレフィン系樹脂基材を用いることもできる。市販の環状オレフィン系樹脂基材としては、「エスシーナ（登録商標）」および「ＳＣＡ４０（登録商標）」のような積水化学工業株式会社製の環状オレフィン系樹脂基材；「ゼオノアフィルム（登録商標）」のようなオプテス株式会社製の環状オレフィン系樹脂基材；「アートンフィルム（登録商標）」のようなＪＳＲ株式会社製の環状オレフィン系樹脂基材が挙げられる。

位相差板の薄型化、基材の剥離容易性、基材のハンドリング性等の観点から、基材の厚みは、通常、５～３００μｍであり、好ましくは１０～１５０μｍである。

重合性液晶混合組成物を基材等に塗布する方法としては、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法等の公知の方法が挙げられる。

次いで、溶剤を乾燥等により除去することにより、乾燥塗膜が形成される。乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。この際、重合性液晶組成物から得られた塗膜を加熱することにより、塗膜から溶剤を乾燥除去させるとともに、重合性液晶化合物を塗膜平面に対して所望の方向（例えば、水平または垂直方向）に配向させることができる。塗膜の加熱温度は、用いる重合性液晶化合物および塗膜を形成する基材等の材質などを考慮して適宜決定し得るが、重合性液晶化合物を液晶相状態へ相転移させるために、通常、液晶相転移温度以上の温度であることが必要である。重合性液晶組成物に含まれる溶剤を除去しながら、重合性液晶化合物を所望の配向状態とするため、例えば、前記重合性液晶混合組成物に含まれる重合性液晶化合物の液晶相転移温度（スメクチック相転移温度またはネマチック相転移温度）程度以上の温度まで加熱することができる。なお、液晶相転移温度は、例えば、温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡や、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、熱重量示差熱分析装置（ＴＧ－ＤＴＡ）等を用いて測定することができる。少なくとも３種の重合性液晶化合物を含む本発明の重合性液晶混合組成物における上記相転移温度は、重合性液晶組成物を構成する全重合性液晶化合物を重合性液晶組成物における組成と同じ比率で混合した重合性液晶化合物の混合物を用いて測定される温度を意味する。

本発明の重合性液晶混合組成物は、少なくとも３種の重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）および（Ｉ－３）を含んでおり、通常、それぞれ単独の重合性液晶化合物（Ｉ－１）、（Ｉ－２）または（Ｉ－３）が液晶相へ転移する温度よりも低い温度で液晶相転移することができる。このため、本発明の重合性液晶混合組成物を用いた位相差板の製造においては、熱エネルギーの過剰な消費を抑えることができ、生産効率を向上させることができる。また、比較的低い温度での加熱により液晶相転移を行えることにより、重合性液晶混合組成物を塗布する支持基材の選択肢が広がるといった利点もある。

加熱時間は、加熱温度、用いる重合性液晶化合物の種類、溶剤の種類やその沸点およびその量等に応じて適宜決定し得るが、通常、１５秒～１０分であり、好ましくは０．５～５分である。

塗膜からの溶剤の除去は、重合性液晶化合物の液晶相転移温度以上への加熱と同時に行ってもよいし、別途で行ってもよいが、生産性向上の観点から同時に行うことが好ましい。重合性液晶化合物の液晶相転移温度以上への加熱を行う前に、重合性液晶混合組成物から得られた塗膜中に含まれる重合性液晶化合物が重合しない条件で塗膜中の溶剤を適度に除去させるための予備乾燥工程を設けてもよい。かかる予備乾燥工程における乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられ、該乾燥工程における乾燥温度（加熱温度）は、用いる重合性液晶化合物の種類、溶剤の種類やその沸点およびその量等に応じて適宜決定し得る。

次いで、得られた乾燥塗膜において、重合性液晶化合物の配向状態を保持したまま、光照射により重合性液晶化合物を重合させることにより、所望の配向状態で存在する重合性液晶化合物の重合体である液晶硬化膜が形成される。本発明の重合性液晶組成物は、重合性液晶化合物に対する損傷を抑えながら、高強度の紫外線等の光照射により高度に重合させることが可能であるため、重合方法としては、通常、光重合法が用いられる。光重合において、乾燥塗膜に照射する光としては、当該乾燥塗膜に含まれる重合開始剤の種類、重合性液晶化合物の種類およびその量に応じて適宜選択される。その具体例としては、可視光、紫外光、赤外光、Ｘ線、α線、β線およびγ線からなる群より選択される１種以上の光や活性電子線が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点や、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって、光重合可能なように、重合性液晶混合組成物に含有される重合性液晶化合物や重合開始剤の種類を選択しておくことが好ましい。また、重合時に、適切な冷却手段により乾燥塗膜を冷却しながら光照射することで、重合温度を制御することもできる。このような冷却手段の採用により、より低温で重合性液晶化合物の重合を実施すれば、基材が比較的耐熱性が低いものを用いたとしても、適切に液晶硬化膜を形成できる。また、光照射時の熱による不具合（基材の熱による変形等）が発生しない範囲で重合温度を高くすることにより重合反応を促進することも可能である。光重合の際、マスキングや現像を行うなどによって、パターニングされた硬化膜を得ることもできる。

前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０～４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。

紫外線照射強度は、通常、１０～３，０００ｍＷ／ｃｍ^２である。紫外線照射強度は、好ましくは光重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常０．１秒～１０分であり、好ましくは０．１秒～５分、より好ましくは０．１秒～３分、さらに好ましくは０．１秒～１分である。このような紫外線照射強度で１回または複数回照射すると、その積算光量は、１０～３，０００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは５０～２，０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは１００～１，０００ｍＪ／ｃｍ^２である。

液晶硬化膜の厚みは、適用される表示装置に応じて適宜選択でき、好ましくは０．２～３μｍ、より好ましくは０．２～２μｍである。

重合性液晶混合組成物の塗膜は配向膜上に形成されてもよい。配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有するものである。この中でも、重合性液晶化合物を水平方向に配向させる配向規制力を有する配向膜を水平配向膜、垂直方向に配向させる配向規制力を有する配向膜を垂直配向膜と呼ぶことがある。配向規制力は、配向膜の種類、表面状態やラビング条件等によって任意に調整することが可能であり、配向膜が光配向性ポリマーから形成されている場合は、偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。

配向膜としては、重合性液晶混合組成物の塗布等により溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や後述する重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜および表面に凹凸パターンや複数の溝を有するグルブ配向膜、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられ、配向角の精度および品質の観点から光配向膜が好ましい。

配向性ポリマーとしては、例えば、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミドおよびその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびポリアクリル酸エステル類が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。配向性ポリマーは単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

配向性ポリマーを含む配向膜は、通常、配向性ポリマーが溶剤に溶解した組成物（以下、「配向性ポリマー組成物」ということがある）を基材に塗布し、溶剤を除去する、または、配向性ポリマー組成物を基材に塗布し、溶剤を除去し、ラビングする（ラビング法）ことで得られる。溶剤としては、重合性液晶混合組成物に用い得る溶剤として先に例示した溶剤と同様のものが挙げられる。

配向性ポリマー組成物中の配向性ポリマーの濃度は、配向性ポリマー材料が、溶剤に完溶できる範囲であればよいが、溶液に対して固形分換算で０．１～２０％が好ましく、０．１～１０％程度がさらに好ましい。

配向性ポリマー組成物として、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学工業（株）製）、オプトマー（登録商標、ＪＳＲ（株）製）などが挙げられる。

配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法としては、重合性液晶混合組成物を基材へ塗布する方法として例示したものと同様のものが挙げられる。

配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤を除去する方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。

配向膜に配向規制力を付与するために、必要に応じてラビング処理を行うことができる（ラビング法）。ラビング法により配向規制力を付与する方法としては、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに、配向性ポリマー組成物を基材に塗布しアニールすることで基材表面に形成された配向性ポリマーの膜を接触させる方法が挙げられる。ラビング処理を行う時に、マスキングを行えば、配向の方向が異なる複数の領域（パターン）を配向膜に形成することもできる。

光配向膜は、通常、光反応性基を有するポリマーまたはモノマーと溶剤とを含む組成物（以下、「光配向膜形成用組成物」ともいう）を基材に塗布し、溶剤を除去後に偏光（好ましくは、偏光ＵＶ）を照射することで得られる。光配向膜は、照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御することができる点でも有利である。

光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起または異性化反応、二量化反応、光架橋反応もしくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応または光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素－窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素－窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）および炭素－酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する基が特に好ましい。

Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾール基、スチルバゾリウム基、カルコン基およびシンナモイル基等が挙げられる。Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、および、アゾキシベンゼン構造を有する基等が挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基およびマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。

中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向膜が得られやすいという点で、シンナモイル基およびカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。

光配向膜形成用組成物を基材上に塗布することにより、基材上に光配向誘起層を形成することができる。該組成物に含まれる溶剤としては、重合性液晶混合組成物に用い得る溶剤として先に例示した溶剤と同様のものが挙げられ、光反応性基を有するポリマーあるいはモノマーの溶解性に応じて適宜選択することができる。

光配向膜形成用組成物中の光反応性基を有するポリマーまたはモノマーの含有量は、ポリマーまたはモノマーの種類や目的とする光配向膜の厚みによって適宜調節できるが、光配向膜形成用組成物の質量に対して、少なくとも０．２質量％とすることが好ましく、０．３～１０質量％の範囲がより好ましい。光配向膜の特性が著しく損なわれない範囲で、光配向膜形成用組成物は、ポリビニルアルコールやポリイミドなどの高分子材料や光増感剤を含んでいてもよい。

光配向膜形成用組成物を基材に塗布する方法としては、配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法と同様の方法が挙げられる。塗布された光配向膜形成用組成物から、溶剤を除去する方法としては例えば、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。

偏光を照射するには、基材上に塗布された光配向膜形成用組成物から、溶剤を除去したものに直接、偏光ＵＶを照射する形式でも、基材側から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光は、実質的に平行光であると特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマーまたはモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長２５０～４００ｎｍの範囲のＵＶ（紫外線）が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦなどの紫外光レーザーなどが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプがより好ましい。これらの中でも、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプが、波長３１３ｎｍの紫外線の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光ＵＶを照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテーラーなどの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。

なお、ラビングまたは偏光照射を行う時に、マスキングを行えば、液晶配向の方向が異なる複数の領域（パターン）を形成することもできる。

グルブ（ｇｒｏｏｖｅ）配向膜は、膜表面に凹凸パターンまたは複数のグルブ（溝）を有する膜である。等間隔に並んだ複数の直線状のグルブを有する膜に重合性液晶化合物を塗布した場合、その溝に沿った方向に液晶分子が配向する。

グルブ配向膜を得る方法としては、感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光後、現像およびリンス処理を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、硬化前のＵＶ硬化樹脂の層を形成し、形成された樹脂層を基材へ移してから硬化する方法、および、基材に形成した硬化前のＵＶ硬化樹脂の膜に、複数の溝を有するロール状の原盤を押し当てて凹凸を形成し、その後硬化する方法等が挙げられる。

さらに、重合性液晶化合物を液晶硬化膜平面に対して垂直方向に配向させる配向規制力を示す材料としては、上述した配向性ポリマー等の他にパーフルオロアルキル等のフッ素系ポリマーおよびシラン化合物並びにそれらの縮合反応により得られるポリシロキサン化合物などを用いてもよい。

配向膜を形成する材料としてシラン化合物を使用する場合には、表面張力を低下させやすく、配向膜に隣接する層との密着性を高めやすい観点から、構成元素にＳｉ元素とＣ元素とを含む化合物が好ましく、シラン化合物を好適に使用することができる。シラン化合物としてはシラン含有イオン性化合物等が使用可能であり、このようなシラン化合物を使用することにより垂直配向規制力を高めることができる。シラン化合物としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その他の材料と混合して使用してもよい。シラン化合物が非イオン性シラン化合物である場合には、垂直配向規制力を高めやすい観点から分子末端にアルキル基を有するシラン化合物が好ましく、炭素数３～３０のアルキル基を有するシラン化合物がより好ましい。

配向膜（配向性ポリマーを含む配向膜または光配向膜）の厚みは、通常１０～１００００ｎｍの範囲であり、好ましくは１０～１０００ｎｍの範囲であり、より好ましくは１０～５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０～３００ｎｍ、特に好ましい５０～２５０ｎｍの範囲である。

本発明は、本発明の位相差板と偏光フィルムとを含む楕円偏光板を包含する。
偏光フィルムは、偏光機能を有するフィルムであり、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムや吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムを偏光子として含むフィルム等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。

吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムを偏光子として含むフィルムは通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造された偏光子の少なくとも一方の面に接着剤を介して透明保護フィルムで挟み込むことで作製される。

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５～１００モル％程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１,０００～１０,０００程度であり、好ましくは１,５００～５,０００の範囲である。

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、例えば、１０～１５０μｍ程度とすることができる。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、または染色の後で行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３～８倍程度である。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法によって行われる。

二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。二色性の有機染料としては、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＤ ３９などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料および、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料等が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００質量部あたり、通常、０.０１～１質量部程度である。またヨウ化カリウムの含有量は、水１００質量部あたり、通常、０．５～２０質量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常２０～４０℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０～１,８００秒程度である。

一方、二色性色素として二色性の有機染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水１００質量部あたり、通常、１×１０^－４～１０質量部程度であり、好ましくは１×１０^－３～１質量部であり、さらに好ましくは１×１０^－３～１×１０^－２質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含んでいてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、２０～８０℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常、１０～１,８００秒程度である。

二色性色素による染色後のホウ酸処理は通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬する方法により行うことができる。このホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水１００質量部あたり、通常２～１５質量部程度であり、好ましくは５～１２質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましく、その場合のヨウ化カリウムの含有量は、水１００質量部あたり、通常０．１～１５質量部程度であり、好ましくは５～１２質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常６０～１，２００秒程度であり、好ましくは１５０～６００秒、さらに好ましくは２００～４００秒である。ホウ酸処理の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０～８５℃、さらに好ましくは６０～８０℃である。

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬する方法により行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常５～４０℃程度である。また浸漬時間は、通常１～１２０秒程度である。

水洗後に乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。乾燥処理は例えば、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常３０～１００℃程度であり、好ましくは５０～８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０～６００秒程度であり、好ましくは１２０～６００秒である。乾燥処理により、偏光子の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常５～２０質量％程度であり、好ましくは８～１５質量％である。水分率が５質量％を下回ると、偏光子の可撓性が失われ、偏光子がその乾燥後に損傷したり、破断したりすることがある。また、水分率が２０質量％を上回ると、偏光子の熱安定性が悪くなる可能性がある。

こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色、ホウ酸処理、水洗および乾燥をして得られる偏光子の厚さは好ましくは５～４０μｍである。

吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムとしては、液晶性を有する二色性色素を含む組成物または、二色性色素と重合性液晶とを含む組成物を塗布して得られるフィルム等が挙げられる。当該フィルムは、好ましくは、その片面または両面に保護フィルムを有する。当該保護フィルムとしては、液晶硬化膜の製造に用い得る基材として先に例示した樹脂フィルムと同一のものが挙げられる。

吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムは薄い方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向がある。当該フィルムの厚さは、通常２０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは０．５～３μｍである。

前記吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムとしては、具体的には、特開２０１２－３３２４９号公報等に記載のフィルムが挙げられる。

このようにして得られた偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤を介して透明保護フィルムを積層することにより偏光フィルムが得られる。透明保護フィルムとしては、液晶硬化膜の製造に用い得る基材として先に例示した樹脂フィルムと同様の透明フィルムを好ましく用いることができる。

本発明の楕円偏光板は、本発明の位相差板と偏光フィルムとを含んで構成されるものであり、例えば、本発明の位相差板と偏光フィルムとを接着剤層または粘着剤層等を介して積層させることにより本発明の楕円偏光板を得ることができる。

本発明の一態様においては、水平配向液晶硬化膜を含む本発明の位相差板と偏光フィルムとが積層される場合、位相差板を構成する水平配向液晶硬化膜の遅相軸（光軸）と偏光フィルムの吸収軸との成す角が４５±５°となるように積層することが好ましい。

本発明の楕円偏光板は、従来の一般的な楕円偏光板、または偏光フィルムおよび位相差板が備えるような構成を有していてよい。そのような構成としては、例えば、楕円偏光板を有機ＥＬ等の表示素子に貼合するための粘着剤層（シート）、偏光フィルムや位相差板の表面を傷や汚れから保護する目的で用いられるプロテクトフィルム等が挙げられる。

本発明の楕円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。
表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤ）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置）および圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置および投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。特に本発明の楕円偏光板は有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置および無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置に好適に用いることができ、本発明の積層体は液晶表示装置およびタッチパネル表示装置に好適に用いることができる。これらの表示装置は、光学特性に優れる本発明の楕円偏光板を備えることにより、良好な画像表示特性を発現することができる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。尚、例中の「％」および「部」は、特記ない限り、それぞれ質量％および質量部を意味する。

〔実施例１：液晶混合物（Ａ－１）の製造〕
下記式（Ａ－１）で表される液晶混合物（以下、「液晶混合物（Ａ－１）」という）を以下のスキームに従い合成した。

ジムロート冷却管および温度計を設置した１００ｍＬ－四ツ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、特許文献（特開２０１０－３１２２３）を参考に合成した式（Ｅ－１）で表される化合物２．７０部、式（Ｅ－２）で表される化合物２．８８部〔式（Ｅ－１）で表される化合物：式（Ｅ－２）で表される化合物のモル比＝５０：５０〕、特許文献（特開２０１９－００３１７７）を参考に合成した式（Ｇ－１）で表される化合物２部、ジメチルアミノピリジン（富士フィルム和光純薬工業（株）製）０．０２部、ジブチルヒドロキシトルエン（富士フィルム和光純薬工業（株）製）０．２部、およびクロロホルム（関東化学（株）製）３０部を添加し、混合した後、ＩＰＣ（和光純薬工業（株）製）１．９２ｇを滴下漏斗を用いてさらに添加し、これらを０℃で一晩反応させた。反応終了後、濾過により不溶成分を除去した。得られたクロロホルム溶液を、該溶液に含まれるクロロホルムの重量に対して３倍の重量のヘプタン（和光純薬工業（株）製）に滴下し、固体を析出させた。続いて、析出した固体を濾過により取り出し、２０ｇのヘプタンで３回洗浄した後、４０℃で減圧乾燥することにより、液晶混合物（Ａ－１）を５．９６ｇ得た。液晶混合物（Ａ－１）の収率は、化合物（Ｇ－１）基準で９８％であった。

〔実施例２：液晶混合物（Ａ－２）の製造〕
式（Ｅ－２）で表される化合物の代わりに以下に示す式（Ｅ－３）で表される化合物を用い、かつ式（Ｅ－１）で表される化合物：式（Ｅ－３）で表される化合物のモル比が５０：５０になるようにした以外は、実施例１と同様にして液晶混合物（Ａ－２）を製造した。

〔実施例３：液晶混合物（Ａ－３）の製造〕
式（Ｅ－１）で表される化合物の代わりに以下に示す式（Ｅ－３）で表される化合物を用い、かつ式（Ｅ－２）で表される化合物：式（Ｅ－３）で表される化合物のモル比が５０：５０になるようにした以外は、実施例１と同様にして液晶混合物（Ａ－３）を製造した。

〔実施例４：液晶混合物（Ａ－４）の製造〕
式（Ｅ－１）で表される化合物及び式（Ｅ－２）で表される化合物に加えて、以下に示す式（Ｅ－３）で表される化合物を用いた。式（Ｅ－１）で表される化合物、式（Ｅ－２）で表される化合物と式（Ｅ－３）で表される化合物のモル比を等分にした以外は、実施例１と同様にして液晶混合物（Ａ－４）を製造した。

〔実施例５：液晶混合物（Ａ－５）の製造〕
式（Ｇ－１）で表される化合物の代わりに以下に示す式（Ｇ－２）で表される化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして液晶混合物（Ａ－５）を製造した。

〔実施例６：液晶混合物（Ａ－６）の製造〕
式（Ｇ－１）で表される化合物の代わりに以下に示す式（Ｇ－２）で表される化合物を用いた以外は、実施例２と同様にして液晶混合物（Ａ－６）を製造した。

〔実施例７：液晶混合物（Ａ－７）の製造〕
式（Ｇ－１）で表される化合物の代わりに以下に示す式（Ｇ－２）で表される化合物を用いた以外は、実施例３と同様にして液晶混合物（Ａ－７）を製造した。

〔実施例８：液晶混合物（Ａ－８）の製造〕
式（Ｇ－１）で表される化合物の代わりに以下に示す式（Ｇ－２）で表される化合物を用いた以外は、実施例４と同様にして液晶混合物（Ａ－８）を製造した。

〔比較例１〕
式（Ｅ－２）で表される化合物を用いずに、式（Ｅ－１）で表される化合物５．４０部のみを使用した以外は実施例１と同様にして重合性液晶化合物を合成した。

〔比較例２〕
式（Ｅ－１）で表される化合物を用いずに、式（Ｅ－２）で表される化合物５．９６部のみを使用した以外は実施例１と同様にして重合性液晶化合物を合成した。

得られた液晶混合物及び重合性液晶化合物を表６に示した。なお、液晶混合物に含まれる重合性液晶化合物及び比較例１，２で合成した重合性液晶化合物は以下の式（Ｉ’）で表される化合物を表す。また、表６における（Ｇ１－１）及び（Ｇ２－１）はそれぞれ以下の部分構造を表す（式中の＊は酸素原子との結合手を表す）。

〔溶解度の測定〕
有機溶媒４種（ｏ－キシレン、トルエン、シクロペンタン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン）を用意し、各有機溶媒１ｇをそれぞれスクリュー瓶に加えた。
上記実施例１の液晶混合物を各スクリュー瓶に加えていき、目視で完溶確認を行い、溶解度を測定した。実施例２～８、比較例１および２の液晶混合物または重合性液晶化合物についても同様にして、各有機溶媒に対する溶解度を測定した。得られた結果を表７に示す。

Claims (14)

1. 分子構造が異なり、かつ式（Ｉ）：
   

   

   〔式（Ｉ）中、
   Ｍ^１は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む２価の連結基を表し、
   Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子を表し、
   Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を表し、該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該２価の脂環式炭化水素基または芳香族基を構成する炭素原子は、酸素原子、硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよく、ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＧ^１および／または２つのＧ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
   Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～４のアルキレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｒ^ａ１ＯＲ^ａ２－、－Ｒ^ａ３ＣＯＯＲ^ａ４－、－Ｒ^ａ５ＯＣＯＲ^ａ６－、－Ｒ^ａ７ＯＣ＝ＯＯＲ^ａ８－、－ＯＲ^ｂＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲ^ｃ＝ＣＲ^ｄ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、ここで、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ８はそれぞれ独立に単結合または炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｂは炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは炭素数１～４のアルキル基または水素原子を表し、ｎ１および／またはｎ２が２である場合、２つのＬ^１および／または２つのＬ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、
   Ｅ^ａおよびＥ^ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、ここで、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－または－Ｓ－で置換されていてもよく（但し、－Ｏ－および／または－Ｓ－が複数存在する場合、これらは互いに隣接しない）、
   Ｐはアクリロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基であり、
   ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に１または２である〕
   で表される重合性液晶化合物を少なくとも３種含む重合性液晶混合組成物であって、
   前記重合性液晶化合物として、式（Ｉ）中のＥ^ａとＥ^ｂとが互いに同一である重合性液晶化合物を含み、該重合性液晶化合物のうちＥ^ａおよびＥ^ｂが表すアルカンジイル基の炭素数が最も小さい重合性液晶化合物を式（Ｉ－１）：
   

   

   〔式（Ｉ－１）中、
   Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同様に定義され、
   Ｅ^１は、前記式（Ｉ）中のＥ^ａおよびＥ^ｂと同様に定義され、２つのＥ^１は同一である〕
   で表される重合性液晶化合物（Ｉ－１）とした場合に、該重合性液晶化合物（Ｉ－１）と、前記重合性液晶化合物（Ｉ－１）の構造に基づき定義される、少なくとも１種の式（Ｉ－２）：
   

   

   〔式（Ｉ－２）中、
   Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｅ^１、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同一であり、
   Ｅ^２は、前記式（Ｉ－１）中のＥ^１とは異なる炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、ここで、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１～４のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる－ＣＨ_２－は、－Ｏ－または－Ｓ－で置換されていてもよい（但し、－Ｏ－および／または－Ｓ－が複数存在する場合、これらは互いに隣接しない）〕
   で表される重合性液晶化合物（Ｉ－２）と、前記重合性液晶化合物（Ｉ－１）の構造に基づき定義される、少なくとも１種の式（Ｉ－３）：
   

   

   〔式（Ｉ－３）中、
   Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、前記式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２とそれぞれ同一であり、
   Ｅ^２は、前記式（Ｉ－２）中のＥ^２と同一であり、かつ、式（Ｉ－３）中の２つのＥ^２が同一である〕
   で表される重合性液晶化合物（Ｉ－３）とを含む、重合性液晶混合組成物。
2. 式（Ｉ－１）中、ｎ１とｎ２とが同一である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
3. Ｍ^１が、含まれるπ電子数の合計数Ｎ_πが１６以上３６未満である芳香族炭化水素環または芳香族複素環を少なくとも１つ含む２価の連結基である、請求項１または２に記載の重合性液晶化合物。
4. 式（Ｉ－１）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合には、Ｇ^１とＧ^２とが互いに同一であり、ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合には、Ｂ^１に結合するＧ^１とＢ^２に結合するＧ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＧ^１とＧ^２とが互いに同一である、請求項１～３のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
5. 式（Ｉ－１）中、ｎ１およびｎ２がそれぞれ１である場合には、Ｌ^１とＬ^２とが互いに同一であり、ｎ１およびｎ２がそれぞれ２である場合には、それぞれＥ^１に結合するＬ^１とＬ^２とが互いに同一であり、かつ、他方のＬ^１とＬ^２とが互いに同一である、請求項１～４のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
6. 式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２がいずれも炭素数４～２０のアルカンジイル基であり、かつ、
   式（Ｉ－１）および式（Ｉ－２）中の各Ｅ^１で表されるアルカンジイル基の炭素数と、式（Ｉ－２）および式（Ｉ－３）中の各Ｅ^２で表されるアルカンジイル基の炭素数との差がいずれも２以上である、請求項１～５のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物。
7. 式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物のうち、Ｍ^１、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２がそれぞれ互いに同一である式（Ｉ）で表される重合性液晶化合物の総モル量に対して、式（Ｉ－１）で表される重合性液晶化合物と、式（Ｉ－２）で表される重合性液晶化合物と、式（Ｉ－３）で表される重合性液晶化合物とをそれぞれ１０モル％以上含む、請求項１～６のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物。
8. 有機溶剤を含む、請求項１～７のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物。
9. 請求項１～８のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物の硬化物であって、該重合性液晶混合組成物中の重合性液晶化合物が配向した状態で硬化してなる液晶硬化膜を含む位相差板。
10. 液晶硬化膜が式（１）、（２）および（３）：
    Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００ （１）
    １．００≦Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０） （２）
    １００ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１８０ｎｍ （３）
    〔式中、Ｒｅ（λ）は液晶硬化膜の波長λｎｍにおける面内位相差値を示し、Ｒｅ＝（ｎｘ（λ）－ｎｙ（λ））×ｄである（ｄは液晶硬化膜の厚みを表し、ｎｘは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に平行な方向の波長λｎｍにおける主屈折率を表し、ｎｙは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して平行であり、且つ、前記ｎｘの方向に対して直交する方向の波長λｎｍにおける屈折率を表す）〕
    で表される光学特性を有する、請求項９に記載の位相差板。
11. 液晶硬化膜が式（４）、（５）および（６）：
    Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）≦１．００ （４）
    １．００≦Ｒｔｈ（６５０）／Ｒｔｈ（５５０） （５）
    －１００ｎｍ≦Ｒｔｈ（５５０）≦－４０ｎｍ （６）
    〔式中、Ｒｔｈ（λ）は液晶硬化膜の波長λｎｍにおける厚み方向の位相差値を示し、Ｒｔｈ＝（（ｎｘ（λ）＋ｎｙ（λ））／２－ｎｚ）×ｄである（ｄは液晶硬化膜の厚みを表し、ｎｘは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に平行な方向の波長λｎｍにおける屈折率を表し、ｎｙは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して平行であり、且つ、前記ｎｘの方向に対して直交する方向の波長λｎｍにおける屈折率を表し、ｎｚは、液晶硬化膜が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化膜の平面に対して垂直な方向の波長λｎｍにおける屈折率を表す）〕
    で表される光学特性を有する、請求項９に記載の位相差板。
12. 請求項９～１１のいずれかに記載の位相差板と偏光フィルムとを含む楕円偏光板。
13. 請求項１２に記載の楕円偏光板を備える有機ＥＬ表示装置。
14. 下記式（ＩＩＩ－１）で表される化合物の反応性基Ｒ^２と、（ＩＩＩ－２）で表される化合物の反応性基Ｒ^２と、（ＩＩＩ－３）で表される化合物のＲ^１とを反応させることを含む、請求項１～８のいずれかに記載の重合性液晶混合組成物の製造方法。
    

    

    〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は互いに独立して、反応性基を表し、
    Ｍ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２は、式（Ｉ－１）中のＭ^１、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｐ、ｎ１およびｎ２と同じ意味を表し、
    Ｅ^１は、式（Ｉ－１）中のＥ^１と同じ意味を表し、
    Ｅ^２は、式（Ｉ－２）中のＥ^２と同じ意味を表す。〕