JP2024042233A - 共重合体および消臭組成物 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【課題】シクロデキストリンを用いた消臭剤は存在するが、新たな消臭剤の開発が望まれている。
【解決手段】シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位とを含有する新規共重合体が消臭組成物の有効成分として有用であることを見出した。この消臭組成物は、香料、冷感剤、温感剤、刺激剤、忌避剤、防虫剤、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、光安定化剤、ｐＨ調整剤、色素、紫外線吸収剤、消泡剤、帯電防止剤、ゲル化剤及び増粘剤などの添加剤と組み合わせて用いることができる。
前記（ｂ）が、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル又はメタクリル酸ステアリルであることが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位とを含有する新規共重合体が消臭組成物の有効成分として有用であることを見出した。この消臭組成物は、香料、冷感剤、温感剤、刺激剤、忌避剤、防虫剤、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、光安定化剤、ｐＨ調整剤、色素、紫外線吸収剤、消泡剤、帯電防止剤、ゲル化剤及び増粘剤などの添加剤と組み合わせて用いることができる。
前記（ｂ）が、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル又はメタクリル酸ステアリルであることが好ましい。
【選択図】なし
Description
本発明は、新規共重合体、該共重合体を含む消臭組成物に関する。
消臭剤は、加齢臭や汗臭、糞尿臭のような体臭や生活臭などの不快な臭いを低減させる化合物であり、その消臭化合物の一つとしてシクロデキストリンが用いられている（特許文献１―２、非特許文献１）。
シクロデキストリンは、α－Ｄ－グルコース単位から構成される環状化合物であり、疎水性物質を分子内に取り込み包接化合物を形成する。シクロデキストリンは、このような包接作用を利用して上述の悪臭物質を捕捉することで消臭することが知られている。
シクロデキストリンは、α－Ｄ－グルコース単位から構成される環状化合物であり、疎水性物質を分子内に取り込み包接化合物を形成する。シクロデキストリンは、このような包接作用を利用して上述の悪臭物質を捕捉することで消臭することが知られている。
応用糖質科学、第４１巻、第３号、Ｐ３４９～３５１（１９９４）
上記の通り、シクロデキストリンを用いた消臭剤は存在するが、新たな消臭剤の開発が望まれている。
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位とを含有する新規共重合体が消臭組成物の有効成分として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位を含有し、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）のモル比ｎ及び式（ｂ）に基づく構成単位のモル比ｍがｎ／（ｎ＋ｍ）＝０．３０～０．９５かつｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．０５～０．７０である共重合体。
（式（ａ）中、ｘは１～３の整数、ｋは６～８の整数を示す。）
（式（ｂ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基または（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム塩酸塩である。）
〔２〕前記（ｂ）が、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル又はメタクリル酸ステアリルである、〔１〕に記載の共重合体。
〔３〕〔１〕又は〔２〕に記載の共重合体を含む、消臭組成物。
〔１〕シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位を含有し、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）のモル比ｎ及び式（ｂ）に基づく構成単位のモル比ｍがｎ／（ｎ＋ｍ）＝０．３０～０．９５かつｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．０５～０．７０である共重合体。
〔２〕前記（ｂ）が、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル又はメタクリル酸ステアリルである、〔１〕に記載の共重合体。
〔３〕〔１〕又は〔２〕に記載の共重合体を含む、消臭組成物。
本発明は、新規共重合体及び該共重合体を含む消臭組成物を提供することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、濃度や重量・数平均分子量の範囲）を段階的に記載した場合、各下限値および上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下」という記載において、「好ましい下限値：１０」と「より好ましい上限値：９０」とを組み合わせて、「１０以上９０以下」とすることができる。また、例えば、「好ましくは１０～１００、より好ましくは２０～９０」という記載においても、同様に「１０～９０」とすることができる。
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、濃度や重量・数平均分子量の範囲）を段階的に記載した場合、各下限値および上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下」という記載において、「好ましい下限値：１０」と「より好ましい上限値：９０」とを組み合わせて、「１０以上９０以下」とすることができる。また、例えば、「好ましくは１０～１００、より好ましくは２０～９０」という記載においても、同様に「１０～９０」とすることができる。
「本発明の共重合体」
本発明の共重合体は、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（参照：下記式（ａ））と以下の式（ｂ）に基づく構成単位を含む。
本発明の共重合体は、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（参照：下記式（ａ））と以下の式（ｂ）に基づく構成単位を含む。
本発明の共重合体に含まれる単量体のモル比率をそれぞれｎ、ｍで表すと、ｎおよびｍの比は、任意に調整可能であるが、ｎ／（ｎ＋ｍ）＝０．３０～０．９５、好ましくは０．４０～０．９０、より好ましくは０．５０～０．８０、ｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．０５～０．７０、好ましくは０．１０～０．６０、より好ましくは０．２０～０．５０を満たすものである。
本発明の共重合体の分子量は、通常、数平均分子量が５，０００～５００，０００である。
ｎ及びｍは、当該構成単位の比率を表しているのみであって、本発明の共重合体が式（ａ）で表されるブロックと、式（ｂ）で表されるブロックからなるブロック共重合体のみを意味するものではない。本発明の共重合体は、式（ａ）と式（ｂ）の単量体がランダムに共重合されたランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、あるいは、ランダム部とブロック部が混在する共重合体であってもよい。また、本発明の共重合体は、交互共重合体部が存在してもよい。
本発明の共重合体の分子量は、通常、数平均分子量が５，０００～５００，０００である。
ｎ及びｍは、当該構成単位の比率を表しているのみであって、本発明の共重合体が式（ａ）で表されるブロックと、式（ｂ）で表されるブロックからなるブロック共重合体のみを意味するものではない。本発明の共重合体は、式（ａ）と式（ｂ）の単量体がランダムに共重合されたランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、あるいは、ランダム部とブロック部が混在する共重合体であってもよい。また、本発明の共重合体は、交互共重合体部が存在してもよい。
「シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）」
本発明の共重合体は、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（参照：式（ａ）、以下、「ＣＤ構成単位」ともいう）を共重合体構造中に含む。シクロデキストリン基は、α－Ｄ－グルコース単位から構成される環状化合物であり、水中で空孔内部に悪臭物質を包接することで、悪臭物質の臭いを消臭することができる。
式（ａ）中のｘの値は、１～３の整数である。ｘの値は、１又は２であることが好ましく、１であることが更に好ましい。一方、ｘの値が３よりも大きくなると、共重合体水溶液の粘度が高くなるため取扱いが困難となるか、あるいは水に不溶の共重合体となるおそれがある。
ｘの値が１の場合、式（ａ）中のｋの値は、６～８の整数であり、α－Ｄ－グルコース単位の数を表す。式（ａ）において、ｋ＝６の場合、α－シクロデキストリン（以下、α－ＣＤと記す場合もある。）が構成され、ｋ＝７の場合、β－シクロデキストリン（以下、β－ＣＤと記す場合もある。）が構成され、ｋ＝８の場合、γ－シクロデキストリン（以下、γ－ＣＤと記す場合もある。）が構成される。各シクロデキストリン（α－ＣＤ、β－ＣＤ，γ－ＣＤ）は、各々単独で使用してもよく、混合して使用してもよい。また、入手性の観点からは、ｋ＝６であるα－ＣＤ又はｋ＝７であるβ－ＣＤの使用が好ましく、ｋ＝７であるβ－ＣＤの使用が更に好ましい。
シクロデキストリン基含有単量体は、６－デオキシ－６－（アクリルアミド）－α－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（アクリルアミド）－β－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（アクリルアミド）－γ－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルコハク酸アミド）－α－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルコハク酸アミド）－β－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルコハク酸アミド）－γ－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルヘキサヒドロフタル酸アミド）－α－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルヘキサヒドロフタル酸アミド）－β－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルヘキサヒドロフタル酸アミド）－γ－シクロデキストリン等を例示することができる。
本発明の共重合体は、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（参照：式（ａ）、以下、「ＣＤ構成単位」ともいう）を共重合体構造中に含む。シクロデキストリン基は、α－Ｄ－グルコース単位から構成される環状化合物であり、水中で空孔内部に悪臭物質を包接することで、悪臭物質の臭いを消臭することができる。
式（ａ）中のｘの値は、１～３の整数である。ｘの値は、１又は２であることが好ましく、１であることが更に好ましい。一方、ｘの値が３よりも大きくなると、共重合体水溶液の粘度が高くなるため取扱いが困難となるか、あるいは水に不溶の共重合体となるおそれがある。
ｘの値が１の場合、式（ａ）中のｋの値は、６～８の整数であり、α－Ｄ－グルコース単位の数を表す。式（ａ）において、ｋ＝６の場合、α－シクロデキストリン（以下、α－ＣＤと記す場合もある。）が構成され、ｋ＝７の場合、β－シクロデキストリン（以下、β－ＣＤと記す場合もある。）が構成され、ｋ＝８の場合、γ－シクロデキストリン（以下、γ－ＣＤと記す場合もある。）が構成される。各シクロデキストリン（α－ＣＤ、β－ＣＤ，γ－ＣＤ）は、各々単独で使用してもよく、混合して使用してもよい。また、入手性の観点からは、ｋ＝６であるα－ＣＤ又はｋ＝７であるβ－ＣＤの使用が好ましく、ｋ＝７であるβ－ＣＤの使用が更に好ましい。
シクロデキストリン基含有単量体は、６－デオキシ－６－（アクリルアミド）－α－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（アクリルアミド）－β－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（アクリルアミド）－γ－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルコハク酸アミド）－α－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルコハク酸アミド）－β－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルコハク酸アミド）－γ－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルヘキサヒドロフタル酸アミド）－α－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルヘキサヒドロフタル酸アミド）－β－シクロデキストリン、６－デオキシ－６－（２－（メタクリロイロキシ）エチルヘキサヒドロフタル酸アミド）－γ－シクロデキストリン等を例示することができる。
ＣＤ構成単位は、例えば、下記式（ａ’）で表される単量体であるモノ－６－デオキシ－６－（２－メタクリロイロキシエチルコハク酸アミド）－β－シクロデキストリン（ａ’、ｘ：１、ｋ：７）から得ることができる。
上記式（ａ’）中、ｘは１～３の整数、ｋは６～８の整数を示す。
「式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位」
本発明の共重合体は、式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位を共重合体構造中に含む。
式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位は、悪臭物質をイオン性あるいは疎水性相互作用により吸着することで、悪臭物質の臭いを消臭することができる。
式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基含有単量体、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸等のアニオン性基含有単量体、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩等のカチオン性基含有単量体等が挙げられる。
本発明の共重合体は、式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位を共重合体構造中に含む。
式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位は、悪臭物質をイオン性あるいは疎水性相互作用により吸着することで、悪臭物質の臭いを消臭することができる。
式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキル基含有単量体、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸等のアニオン性基含有単量体、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩等のカチオン性基含有単量体等が挙げられる。
式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位は、下記式（ｂ’）で表される単量体から得ることができる。
上記式（ｂ’）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基または（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム塩酸塩である。
「その他の構成単位」
本発明の共重合体は、消臭能に悪影響を与えない範囲で、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）、式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位で表される以外のその他の構成単位を含有させることができる。
その他の構成単位として、以下を例示することができる。
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン等の各種（メタ）アクリル酸エステル
イソブチルビニルエーテル等の各種ビニルエーテル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’-ジメチルアクリルアミド等の各種アクリルアミド
アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドン、スチレン、塩化ビニル、イタコン酸、イタコン酸エステル、フマル酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル等の各種ラジカル重合性単量体
本発明の共重合体は、消臭能に悪影響を与えない範囲で、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）、式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位で表される以外のその他の構成単位を含有させることができる。
その他の構成単位として、以下を例示することができる。
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン等の各種（メタ）アクリル酸エステル
イソブチルビニルエーテル等の各種ビニルエーテル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’-ジメチルアクリルアミド等の各種アクリルアミド
アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドン、スチレン、塩化ビニル、イタコン酸、イタコン酸エステル、フマル酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル等の各種ラジカル重合性単量体
「本発明の共重合体の合成方法」
本発明の共重合体の合成方法を以下に例示する。
式（ａ’）で示されるモノ－６－デオキシ－６－（２－メタクリロイロキシエチルコハク酸アミド）－β－シクロデキストリン（βＣＤ－ＭＳＡｍ）と、式（ｂ’）で示される単量体を、βＣＤ－ＭＳＡｍおよび式（ｂ’）で示される単量体の合計量に対して、βＣＤ－ＭＳＡｍをモル比で０．３０～０．９５、式（ｂ’）で示される単量体をモル比で０．０５～０．７０の割合で含む単量体組成物を重合させることで、本発明の共重合体を得ることができる。
本発明の共重合体の合成方法を以下に例示する。
式（ａ’）で示されるモノ－６－デオキシ－６－（２－メタクリロイロキシエチルコハク酸アミド）－β－シクロデキストリン（βＣＤ－ＭＳＡｍ）と、式（ｂ’）で示される単量体を、βＣＤ－ＭＳＡｍおよび式（ｂ’）で示される単量体の合計量に対して、βＣＤ－ＭＳＡｍをモル比で０．３０～０．９５、式（ｂ’）で示される単量体をモル比で０．０５～０．７０の割合で含む単量体組成物を重合させることで、本発明の共重合体を得ることができる。
上記単量体組成物の重合反応は、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスで反応系内を置換して、または当該雰囲気において、ラジカル重合、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法により行うことができる。
得られる重合体の精製等の観点から、溶液重合が好ましい。この重合反応により、本発明のシクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位を含有する共重合体が得られる。なお、本発明の共重合体は、上記の通り、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、あるいは、ランダム部とブロック部が混在する共重合体であってもよい。また、交互共重合体部が存在してもよい。
得られる重合体の精製等の観点から、溶液重合が好ましい。この重合反応により、本発明のシクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位を含有する共重合体が得られる。なお、本発明の共重合体は、上記の通り、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、あるいは、ランダム部とブロック部が混在する共重合体であってもよい。また、交互共重合体部が存在してもよい。
本発明の共重合体を精製する場合、再沈殿法、透析法、限外濾過法等の一般的な精製方法により行うことができる。
ラジカル重合開始剤としては、アゾ系ラジカル重合開始剤、有機過酸化物、過硫酸化物が挙げられる。
アゾ系ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２－アゾビス（２－アミノプロピル）二塩酸塩、２，２－アゾビス（２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩、４，４－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２－アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート、１－（（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ）ホルムアミド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミヂン）ジハイドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）ジハイドレート、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス（２－（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル）等が挙げられる。
有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、コハク酸ペルオキシド（＝サクシニルペルオキシド）、グルタルペルオキシド、サクシニルペルオキシグルタレート、ｔ－ブチルペルオキシマレート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－２－エトキシエチルペルオキシカーボネート、３－ヒドロキシ－１，１－ジメチルブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。
過硫酸化物としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
これらのラジカル重合開始剤は、単独で用いても混合物で用いてもよい。重合開始剤の使用量は、単量体組成物１００質量部に対して通常０．００１～１０質量部、好ましくは０．０１～５．０質量部である。
ラジカル重合開始剤としては、アゾ系ラジカル重合開始剤、有機過酸化物、過硫酸化物が挙げられる。
アゾ系ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２－アゾビス（２－アミノプロピル）二塩酸塩、２，２－アゾビス（２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン）二塩酸塩、４，４－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２－アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート、１－（（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ）ホルムアミド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミヂン）ジハイドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）ジハイドレート、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス（２－（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル）等が挙げられる。
有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、コハク酸ペルオキシド（＝サクシニルペルオキシド）、グルタルペルオキシド、サクシニルペルオキシグルタレート、ｔ－ブチルペルオキシマレート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－２－エトキシエチルペルオキシカーボネート、３－ヒドロキシ－１，１－ジメチルブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。
過硫酸化物としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
これらのラジカル重合開始剤は、単独で用いても混合物で用いてもよい。重合開始剤の使用量は、単量体組成物１００質量部に対して通常０．００１～１０質量部、好ましくは０．０１～５．０質量部である。
上記単量体組成物の重合反応は、溶媒の存在下で行うことができる。該溶媒としては、単量体組成物を溶解し、単量体組成物と重合開始剤添加前に反応しないものが使用できる。例えば、水、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、含窒素系溶媒が挙げられる。
アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等、エステル系溶媒としては酢酸エチル等、含窒素系溶媒としてはアセトニトリル、ニトロメタン、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。好ましくは、水、アルコールまたはそれらの混合溶媒が挙げられる。
重合反応時の温度は、使用する重合開始剤や溶媒の種類によって、また所望の分子量によって適宜適した温度を選択すればよいが、通常４０～１００℃の範囲が好ましい。
アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等、エステル系溶媒としては酢酸エチル等、含窒素系溶媒としてはアセトニトリル、ニトロメタン、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。好ましくは、水、アルコールまたはそれらの混合溶媒が挙げられる。
重合反応時の温度は、使用する重合開始剤や溶媒の種類によって、また所望の分子量によって適宜適した温度を選択すればよいが、通常４０～１００℃の範囲が好ましい。
「本発明の消臭組成物」
本発明の消臭組成物は、有効成分として本発明の共重合体を含む。
本発明の消臭組成物は、消臭剤、脱臭剤、トイレタリー製品及び化粧品等の消臭成分として使用することができる。
本発明の消臭組成物は、液状、ゲル状、固体状等のいずれの形態であってもよく、通常用いられる水やアルコールなどの液体担体、ケイ酸カルシウム、シリカゲル、ゲル化剤及び増粘剤等の固体担体と組み合わせて用いることができる。
また、本発明の消臭組成物は、香料、冷感剤、温感剤、刺激剤、忌避剤、防虫剤、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、光安定化剤、ｐＨ調整剤、色素、紫外線吸収剤、消泡剤、帯電防止剤、ゲル化剤及び増粘剤などの添加剤と組み合わせて用いることができる。
本発明の消臭組成物中の本発明の共重合体の含有量は、消臭能の観点から、消臭組成物全体に対して、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。本発明の共重合体の上限は、本発明の共重合体が消臭組成物に溶解する限りとくに制限はない。
本発明の消臭組成物は、有効成分として本発明の共重合体を含む。
本発明の消臭組成物は、消臭剤、脱臭剤、トイレタリー製品及び化粧品等の消臭成分として使用することができる。
本発明の消臭組成物は、液状、ゲル状、固体状等のいずれの形態であってもよく、通常用いられる水やアルコールなどの液体担体、ケイ酸カルシウム、シリカゲル、ゲル化剤及び増粘剤等の固体担体と組み合わせて用いることができる。
また、本発明の消臭組成物は、香料、冷感剤、温感剤、刺激剤、忌避剤、防虫剤、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、光安定化剤、ｐＨ調整剤、色素、紫外線吸収剤、消泡剤、帯電防止剤、ゲル化剤及び増粘剤などの添加剤と組み合わせて用いることができる。
本発明の消臭組成物中の本発明の共重合体の含有量は、消臭能の観点から、消臭組成物全体に対して、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。本発明の共重合体の上限は、本発明の共重合体が消臭組成物に溶解する限りとくに制限はない。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例の範囲に限定されない。
下記実施例においては、下記合成例１～４で得られた共重合体（本発明の共重合体（Ｐ））を消臭組成物の有効成分として用いた。
また、モノ－６－デオキシ－６－（２－メタクリロイロキシエチルコハク酸アミド）－β―シクロデキストリンは、特許第６５６１７２８号公報を参照に合成した。
また、モノ－６－デオキシ－６－（２－メタクリロイロキシエチルコハク酸アミド）－β―シクロデキストリンは、特許第６５６１７２８号公報を参照に合成した。
（合成例１）
５０ｍＬ三口ナスフラスコにモノ－６－デオキシ－６－（２－メタクリロイロキシエチルコハク酸アミド）－β－シクロデキストリン（β－ＣＤ－ＭＳＡｍ）４．６５２５ ｇ（３．４５ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド（５０％水希釈）（ＭＰＱＡ）（日油（株）製、ブレンマーＱＡ）０．７０７１ ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ’－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１４．５７７３ ｇ、水５．１８９５ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、Ｎ、Ｎ’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１０％エタノール溶液０．３０４９ ｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．３０１５ｇ（収率：４３％）を回収した。
化合物の特性は、以下の通りである。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：５２，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．７
式（ｂ’）で示される単量体：Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド
５０ｍＬ三口ナスフラスコにモノ－６－デオキシ－６－（２－メタクリロイロキシエチルコハク酸アミド）－β－シクロデキストリン（β－ＣＤ－ＭＳＡｍ）４．６５２５ ｇ（３．４５ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド（５０％水希釈）（ＭＰＱＡ）（日油（株）製、ブレンマーＱＡ）０．７０７１ ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ’－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１４．５７７３ ｇ、水５．１８９５ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、Ｎ、Ｎ’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１０％エタノール溶液０．３０４９ ｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．３０１５ｇ（収率：４３％）を回収した。
化合物の特性は、以下の通りである。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：５２，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．７
式（ｂ’）で示される単量体：Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド
（合成例１の共重合体の１Ｈ ＮＭＲ測定結果）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－、－Ｎ＋ （ＣＨ ３ ） ３ 、－ＣＨ ２ －Ｎ＋（ＣＨ３）３）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－、－Ｎ＋ （ＣＨ ３ ） ３ 、－ＣＨ ２ －Ｎ＋（ＣＨ３）３）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
（合成例２）
５０ｍＬ三口ナスフラスコにβ－ＣＤ－ＭＳＡｍ ４．８６４１ ｇ（３．６１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ステアリル０．１３５９ ｇ（０．４０１ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ １４．７７０９ ｇ、水 ４．９２３６ ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、ＡＩＢＮ１０％エタノール溶液０．３０５５ ｇ（０．１８６ ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．４１１２ ｇ（収率：４８％）を回収した。
化合物の特性は、以下の通りである。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：８９，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．９
式（ｂ’）で示される単量体：メタクリル酸ステアリル
５０ｍＬ三口ナスフラスコにβ－ＣＤ－ＭＳＡｍ ４．８６４１ ｇ（３．６１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ステアリル０．１３５９ ｇ（０．４０１ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ １４．７７０９ ｇ、水 ４．９２３６ ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、ＡＩＢＮ１０％エタノール溶液０．３０５５ ｇ（０．１８６ ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．４１１２ ｇ（収率：４８％）を回収した。
化合物の特性は、以下の通りである。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：８９，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．９
式（ｂ’）で示される単量体：メタクリル酸ステアリル
（合成例２の共重合体の１Ｈ ＮＭＲ測定結果）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２－（ＣＨ ２ ） １６ －ＣＨ３）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ（ＯＨ）－）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２－（ＣＨ ２ ） １６ －ＣＨ３）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ（ＯＨ）－）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
（合成例３）
５０ｍＬ三口ナスフラスコにβ－ＣＤ－ＭＳＡｍ ４．８６６６ ｇ（３．６２ ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（ＭＡ）０．１３３４ ｇ（１．５５ ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ １４．７７０９ ｇ、水 ４．９２３６ ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、ＡＩＢＮ１０％エタノール溶液０．３０５５ ｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．２１１２ ｇ（収率：４４％）を回収した。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：７２，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．７
式（ｂ’）で示される単量体：メタクリル酸
５０ｍＬ三口ナスフラスコにβ－ＣＤ－ＭＳＡｍ ４．８６６６ ｇ（３．６２ ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（ＭＡ）０．１３３４ ｇ（１．５５ ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ １４．７７０９ ｇ、水 ４．９２３６ ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、ＡＩＢＮ１０％エタノール溶液０．３０５５ ｇ（０．１８６ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．２１１２ ｇ（収率：４４％）を回収した。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：７２，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．７
式（ｂ’）で示される単量体：メタクリル酸
（合成例３の共重合体の１Ｈ ＮＭＲ測定結果）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
（合成例４）
５０ｍＬ三口ナスフラスコにβ－ＣＤ－ＭＳＡｍ ４．９４２０ ｇ（３．６７ ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）０．０５８０ ｇ（０．４０８ ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ １４．７７０９ ｇ、水 ４．９２３６ ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、ＡＩＢＮ１０％エタノール溶液０．３０５５ ｇ（０．１８６ ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．３６０２ ｇ（収率：４７％）を回収した。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：６６，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．９
式（ｂ’）で示される単量体：メタクリル酸ブチル
５０ｍＬ三口ナスフラスコにβ－ＣＤ－ＭＳＡｍ ４．９４２０ ｇ（３．６７ ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）０．０５８０ ｇ（０．４０８ ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ １４．７７０９ ｇ、水 ４．９２３６ ｇを秤量し、溶解後、０．１（Ｌ／ｍｉｎ）で窒素バブリングを３０分間行い、フラスコ内を窒素置換した。５０℃に昇温後、ＡＩＢＮ１０％エタノール溶液０．３０５５ ｇ（０．１８６ ｍｍｏｌ）を添加し、４時間反応させた。反応後、透析精製により精製し、凍結乾燥を行うことで白色粉体の固体２．３６０２ ｇ（収率：４７％）を回収した。
ｘ：１、ｋ：７
数平均分子量：６６，０００
構成単位（ａ）のモル比ｎ及び構成単位（ｂ）のモル比ｍであるｎ／（ｎ＋ｍ）：０．９
式（ｂ’）で示される単量体：メタクリル酸ブチル
（合成例４の共重合体の１Ｈ ＮＭＲ測定結果）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＨ３）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ２－）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
１Ｈ ＮＭＲ（重溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）：０．２－１．５ｐｐｍ（－ＣＨ ３ ）、１．６－２．２（－ＣＨ ２ －Ｃ（ＣＨ３）－、－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＨ３）、２．３－２．５ｐｐｍ（－ＣＯ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －ＣＯ－）、３．２－３．９ｐｐｍ（－ＮＨ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｏ－ＣＨ－ＣＨ－）、３．９－４．６ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ ２ －ＣＨ２－）、４．６－５．１ｐｐｍ（－Ｏ－ＣＨ－Ｏ－）、５．２－５．９ｐｐｍ（－ＣＨ２－ＯＨ、－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－）、７．３－７．７ｐｐｍ（－ＮＨ－）
［数平均分子量の測定（ＧＰＣ）］
移動相の調製：臭化リチウム２．６１ｇとリン酸２．９４ｇとをＤＭＦ１Ｌに溶解させた。
測定試料の調製：サンプル２ｍｇを移動相１ｇに溶解させた。
その他の測定条件は以下の通りである。
カラム：ＫＤ－８０６Ｍ（昭和電工社製）、標準物質：ＰＥＯ（東ソー社製）、検出：視差屈折率計ＲＩ－８０２０（東ソー社製）、数平均分子量（Ｍｎ）の算出：分子量計算プログラム（ＳＣ－８０２０用ＧＰＣプログラム）、流速：１．０ｍＬ／分、カラム温度：４０℃、試料溶液注入量：１００μＬ，測定時間：３０分
移動相の調製：臭化リチウム２．６１ｇとリン酸２．９４ｇとをＤＭＦ１Ｌに溶解させた。
測定試料の調製：サンプル２ｍｇを移動相１ｇに溶解させた。
その他の測定条件は以下の通りである。
カラム：ＫＤ－８０６Ｍ（昭和電工社製）、標準物質：ＰＥＯ（東ソー社製）、検出：視差屈折率計ＲＩ－８０２０（東ソー社製）、数平均分子量（Ｍｎ）の算出：分子量計算プログラム（ＳＣ－８０２０用ＧＰＣプログラム）、流速：１．０ｍＬ／分、カラム温度：４０℃、試料溶液注入量：１００μＬ，測定時間：３０分
［消臭効果の評価］
合成例１～４で合成した共重合体（合成例１～４）、メチル－β－シクロデキストリン（ＭｅβＣＤ）（比較例１）及び２－ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリン（２－ＨＰβＣＤ）（比較例２） １．０ｇをそれぞれシャーレにとり、デシケーターに置いた。
また、シャーレのみをデシケーター内に置いたものをブランクとした。
続いて、各デシケーターに対し、悪臭成分（アンモニア、ｎ－酪酸、イソ吉草酸）を下記の初期濃度となるようにマイクロシリンジを用いてガラスバイアルに秤量し、デシケーターに静置後、デシケーターを密封した。
密封３０分経過後に、ガステック製ガス検知管にて各悪臭成分の残存濃度（Ｓ）及びブランクの悪臭成分の濃度（Ｂ）を測定した。
初期濃度：アンモニア：１００ｐｐｍ、ｎ－酪酸：１３ｐｐｍ、イソ吉草酸：１５ｐｐｍ
各悪臭成分についての測定濃度から、下記式（１）により、消臭率を算出した。
消臭率（％）＝｛（Ｂ－Ｓ）／Ｂ｝×１００ 式（１）
合成例１～４で合成した共重合体（合成例１～４）、メチル－β－シクロデキストリン（ＭｅβＣＤ）（比較例１）及び２－ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリン（２－ＨＰβＣＤ）（比較例２） １．０ｇをそれぞれシャーレにとり、デシケーターに置いた。
また、シャーレのみをデシケーター内に置いたものをブランクとした。
続いて、各デシケーターに対し、悪臭成分（アンモニア、ｎ－酪酸、イソ吉草酸）を下記の初期濃度となるようにマイクロシリンジを用いてガラスバイアルに秤量し、デシケーターに静置後、デシケーターを密封した。
密封３０分経過後に、ガステック製ガス検知管にて各悪臭成分の残存濃度（Ｓ）及びブランクの悪臭成分の濃度（Ｂ）を測定した。
初期濃度：アンモニア：１００ｐｐｍ、ｎ－酪酸：１３ｐｐｍ、イソ吉草酸：１５ｐｐｍ
各悪臭成分についての測定濃度から、下記式（１）により、消臭率を算出した。
消臭率（％）＝｛（Ｂ－Ｓ）／Ｂ｝×１００ 式（１）
＜評価基準＞
消臭率に基づき、下記評価基準により、各消臭組成物の消臭効果を評価した。
消臭率が８０％以上である；「◎」
消臭率が８０％未満、６０％以上である；「〇」
消臭率が６０％未満である；「×」
本試験においては、消臭効果が「〇」であると評価された場合は良い消臭効果を有する、「◎」であると評価された場合は優れた消臭効果を有すると判定した。
消臭率に基づき、下記評価基準により、各消臭組成物の消臭効果を評価した。
消臭率が８０％以上である；「◎」
消臭率が８０％未満、６０％以上である；「〇」
消臭率が６０％未満である；「×」
本試験においては、消臭効果が「〇」であると評価された場合は良い消臭効果を有する、「◎」であると評価された場合は優れた消臭効果を有すると判定した。
下記の表１の結果により、本発明の共重合体を含む消臭組成物は良い又は優れた消臭効果を有することを確認した。
新規共重合体、および該共重合体を含む消臭組成物を提供することができる。
Claims (3)
- シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）と式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位を含有し、シクロデキストリン基含有単量体に基づく構成単位（ａ）のモル比ｎ及び式（ｂ）に記載の単量体に基づく構成単位のモル比ｍがｎ／（ｎ＋ｍ）＝０．３０～０．９５かつｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．０５～０．７０である共重合体。
- 前記（ｂ）が、Ｎ、Ｎ、Ｎ－トリメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－アンモニウムクロライド、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル又はメタクリル酸ステアリルである、請求項１に記載の共重合体。
- 請求項１又は請求項２に記載の共重合体を含む、消臭組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022146810A JP2024042233A (ja) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 共重合体および消臭組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022146810A JP2024042233A (ja) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 共重合体および消臭組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024042233A true JP2024042233A (ja) | 2024-03-28 |
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ID=90417916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022146810A Pending JP2024042233A (ja) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 共重合体および消臭組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024042233A (ja) |
-
2022
- 2022-09-15 JP JP2022146810A patent/JP2024042233A/ja active Pending
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