JP2024031879A - 親水性皮膜形成用組成物、皮膜を有する積層体、及び皮膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明において解決しようとする課題は、親水性皮膜形成用組成物、皮膜を有する積層体、及び皮膜の形成方法を提供することである。【解決手段】本発明で提供する解決手段は、カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－１）を反応成分に含む重合体（Ａ）、ならびにグリセリン、ジグリセリン、およびポリグリセリンからなる群から選択される１種以上（Ｂ）を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分換算の質量比率［（Ａ）／（Ｂ）］が５０／５０～９９／１であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた固形分濃度が５％となる水溶液のｐＨが２．８～５．０である親水性皮膜形成用組成物である。【選択図】なし

Description

本発明は、親水性皮膜形成用組成物、皮膜を有する積層体、及び皮膜の形成方法に関する。

物品の表面に一定の時間水滴が付着した場合、物品表面の外観上、機能上もしくは衛生的に好ましくない事象が発生する。例えば、車体に水滴が付着した状態で太陽光の下に車を放置した場合、水滴がレンズの役割を果たし、結果的に車体にシミが発生する。熱交換器においては、交換効率向上の観点から、その表面積を可能な限り大きくすべく複数のフィンが狭い間隔で配置されるため、結露によって生じた水がフィン材間を架橋し、通風抵抗が増加する場合があり、熱交換効率の低下、または騒音の発生および水滴の飛散による汚染などの問題を生じる。また、物品表面の水滴を放置しておくとカビが発生する場合がある。さらに、物品の配置される環境が低温である場合、水滴が凍結し物品の外観や機能を損なう恐れがある。特に寒冷地の室外機で用いられる熱交換器においては、結露によって生じた水が凍結した場合、通風抵抗が著しく増加する。通風抵抗を低下させるためには、凍結した氷を溶かす必要があり、熱交換には直接関係のないエネルギーが必要となり、コストが高くなる問題がある。このような問題に対する解決方法として、物品表面を親水加工する方法が知られている（特許文献１）。

特開平０６－３２２２９２号公報

しかしながら、これら従来の方法では、親水性、親水持続性、耐水性及び耐汚染性を良好に維持することができない。

本発明において解決しようとする課題は、親水性、親水持続性、耐水性及び耐汚染性を良好に維持できる親水性皮膜を形成するための組成物、その皮膜を有する積層体、及びその皮膜の形成方法を提供することである。

本発明者は鋭意検討の結果、所定の親水性皮膜形成用組成物、皮膜を有する積層体、及び皮膜の形成方法によって、上記課題が解決されることを見出した。

本発明により以下の項目が提供される。
（項目１）
カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－１）を反応成分に含む重合体（Ａ）、
ならびにグリセリン、ジグリセリン、およびポリグリセリンからなる群から選択される１種以上（Ｂ）を含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分換算の質量比率［（Ａ）／（Ｂ）］が５０／５０～９９／１であり、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた固形分濃度が５％となる水溶液のｐＨが２．８～５．０である親水性皮膜形成用組成物。
（項目２）
（ａ－１）成分が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の塩、（メタ）アクリル酸無水物、イタコン酸、イタコン酸の塩、イタコン酸モノエステル、イタコン酸モノエステルの塩、およびイタコン酸無水物からなる群から選択される１種以上を含む項目１に記載の親水性皮膜形成用組成物。
（項目３）
（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーとして、（ａ－１）成分が７９モル％以上である項目１に記載の親水性皮膜形成用組成物。
（項目４）
（Ａ）成分に含まれるアニオン性官能基の中和率が２～２８％である項目１に記載の親水性皮膜形成用組成物。
（項目５）
基材の少なくとも片面に項目１～４のいずれかに記載の親水性皮膜形成用組成物の皮膜を有する積層体。
（項目６）
項目１～４のいずれかに記載の親水性皮膜形成用組成物を基材表面に塗布する工程を含む、親水性皮膜形成用組成物の皮膜の形成方法。

本発明で提供する親水性皮膜形成用組成物、皮膜を有する積層体、及び皮膜の形成方法によって、基材や物品の表面にその皮膜を形成した際に、良好な親水性、親水持続性、耐水性及び耐汚染性が維持される。

本発明の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの下限がＡ１、Ａ２、Ａ３等が例示され、数値αの上限がＢ１、Ｂ２、Ｂ３等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ３以上、Ｂ１以下、Ｂ２以下、Ｂ３以下、Ａ１～Ｂ１、Ａ１～Ｂ２、Ａ１～Ｂ３、Ａ２～Ｂ１、Ａ２～Ｂ２、Ａ２～Ｂ３、Ａ３～Ｂ１、Ａ３～Ｂ２、Ａ３～Ｂ３等が例示される。なお、本発明において「～」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－１）（本発明において、「（ａ－１）成分」ともいう。）を反応成分に含む重合体である。
ラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性の官能基を有するモノマーを指す。
ラジカル重合性の官能基としては、炭素－炭素二重結合を有する基、炭素－炭素三重結合を有する基等が例示され、その具体例としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等が例示される。

（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーとしては、例えば、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー、ノニオン性モノマーが例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

アニオン性モノマーとしては、例えば、カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－１）、スルホン酸基（スルホ基）を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－２）（本発明において、「（ａ－２）成分」ともいう。）、リン酸基を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－３）（本発明において、「（ａ－３）成分」ともいう。）等が例示される。

カチオン性モノマーとしては、例えば、アミノ基を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－４）（本発明において、「（ａ－４）成分」ともいう。）等が例示される。

ノニオン性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基を有するラジカル重合性モノマー（ａ－５）（本発明において、「（ａ－５）成分」ともいう。）、アミド基を有するラジカル重合性モノマー（ａ－６）（本発明において、「（ａ－６）成分」ともいう。）、エステル結合を有するラジカル重合性モノマー（ａ－７）（本発明において、「（ａ－７）成分」ともいう。）、ニトリル基を有するラジカル重合性モノマー（ａ－８）（本発明において、「（ａ－８）成分」ともいう。）等が例示される。

本発明において、アニオン性モノマーとは、モノマーを水に溶かし電離させたときにモノマーがマイナスに電離するものをいう。
また、カチオン性モノマーとは、モノマーを水に溶かし電離させたときにモノマーがプラスに帯電するものをいう。
さらに、ノニオン性モノマーとは、水に溶かしてもモノマーがイオンにならないものをいう。

（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーとして、（ａ－１）成分を含むことにより、（Ｂ）成分と組み合わせた際に耐水性が良好な皮膜を形成できる。

（ａ－１）成分としては、例えば、１つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマー、２つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマー、１つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーの酸無水物、２つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーの酸無水物、２つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーのモノエステル、上記モノマーの塩、上記モノマーのモノエステルの塩等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

１つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、２－（トリフルオロメチル）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、ビニル安息香酸等が例示される。
２つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸等が例示される。
１つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーの無水物としては、例えば、（メタ）アクリル酸無水物、クロトン酸無水物等が例示される。
２つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーの無水物としては、例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、クロロマレイン酸無水物等が例示される。
２つのカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーのモノエステルとしては、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル等が例示される。

また、前記の塩としては、例えば、金属塩、オニウム塩（例えば、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等）等が例示される。

金属塩としては、例えば、アルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩等）等が例示される。

（ａ－１）成分の塩は、当該成分中の官能基（例えば、カルボキシ基等）の全てが塩を形成しているものに限られず、当該成分中に含まれている一部の官能基が塩を形成しているものであっても良い。

これらの（ａ－１）成分の中でも、特に（Ｂ）成分と組み合わせることで、良好な耐水性を発現できることから、好ましくは（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の塩、（メタ）アクリル酸無水物、イタコン酸、イタコン酸の塩、イタコン酸モノエステル、イタコン酸モノエステルの塩、およびイタコン酸無水物からなる群から選択される１種以上である。

（ａ－２）成分としては、例えば、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリルオキシ－２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸、メタリルスルホン酸、３－（（メタ）アクリロイルオキシ）プロパンスルホン酸、上記モノマーの塩等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、連鎖移動剤として使用可能であり、得られる（Ａ）成分の粘度を制御がしやすい点から、メタリルスルホン酸が好ましい。

（ａ－３）成分としては、例えば、ビニルホスホン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、上記モノマーの塩等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（ａ－４）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル塩酸塩、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル塩酸塩、（メタ）アクリル酸Ｎ－（３－アミノプロピル）塩酸塩、塩化［３－（（メタ）アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウム溶液、塩化［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム、塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、２－アミノエチル（メタ）アクリルアミド塩酸塩、Ｎ－（３－アミノプロピル）－（メタ）アクリルアミド塩酸塩、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、アリルアミン塩酸塩、ビニルイミダゾリウム塩酸塩、ビニルピリジニウム塩酸塩、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、３－（（メタ）アクリルアミド）プロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（ａ－５）成分としては、例えば、ビニルアルコール、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（ａ－６）成分としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、ビニルアセトアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３，５－トリアクロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。（ａ－６）成分のうち、架橋性多官能モノマーとして使用可能であり、粘度制御がしやすい観点から、好ましくはＮ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド及び／又は１，３，５－トリアクロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジンであり、また、親水性が良好であることから、好ましくは（メタ）アクリルアミドである。

（ａ－７）成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、酢酸ビニル等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（ａ－８）成分としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（Ａ）成分は、従来公知の方法で得ることができる。例えば、（ａ－１）成分を必須に含むモノマーを容器に入れ、撹拌した後、５０～１００℃、３０分～１０時間でラジカル重合反応させることが考えられる。撹拌前、反応前、及び反応後のいずれかにおいて、溶媒、重合開始剤、酸性物質及び塩基性物質からなる群から選択される１種以上を適宜加えても良い。

溶媒としては、下記詳述するものが例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも水が好ましく、また、生成する（Ａ）成分の粘度を調整しやすい等の点から、イソプロパノール等の連鎖移動効果のある溶媒を併用することも良い。

重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩系開始剤（例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等）、アゾ系開始剤（例えば、２，２－アゾビス－（２－アミジノプロパン）二塩酸塩等）、過酸化水素、アスコルビン酸等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

塩基性物質としては、例えば、アミン化合物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、塩基性アミノ酸、アンモニア等が例示される。
アミン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン等が例示される。
アルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が例示される。
アルカリ土類金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が例示される。
塩基性アミノ酸としては、例えば、アルギニン等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（Ａ）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品としては、例えば、ポリアクリル酸（製品名：「アクアリックＨＬ」、（株）日本触媒製）（製品名：「アロンＡ－１０Ｈ」、「ジェリマーＡＣ－１０ＬＨＰＫ」、「ジェリマーＡＣ－１０ＳＨＰ」、東亞合成（株）製）、ポリアクリル酸ナトリウム（製品名：「アクアリックＤＬ」、「アクアリックＩＨ」、「アクアリックＦＨ」、「アクアリックＭＨ」、（株）日本触媒製）（製品名：「アロンＡ－２０Ｌ」、「アロンＡ－７１００」、東亞合成（株）製）（製品名：「ポリアクリル酸ナトリウム」、林純薬工業（株）製）、ポリアクリル酸アンモニウム（製品名：「アロンＡ－３０」、東亞合成（株）製）、アクリル酸・アクリル酸ナトリウム共重合体（製品名：「ビスコメートＮＰ－８００」、「ビスコメートＮＰ－７００」、「ビスコメートＮＰ－６００」、昭和電工（株）製）、アクリル酸・マレイン酸共重合体塩（製品名：「アクアリックＴＬ」、（株）日本触媒製）、アクリル酸・スルホン酸系モノマー共重合体塩（製品名：「アクアリックＧＬ」、（株）日本触媒製）、カルボン酸系共重合体（製品名：「アロンＡ－７１８５」、「アロンＡ－７１９５」、「アロンＡ－７０７５」、東亞合成（株）製）等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（Ａ）成分としては、好ましくは、
（α）（ａ－１）成分の重合体、
（β）（ａ－１）成分と、（ａ－１）成分以外のアニオン性モノマーの共重合体、
（γ）（ａ－１）成分と、ノニオン性モノマーとの共重合体、および
（δ）（ａ－１）成分と、（ａ－１）成分以外のアニオン性モノマーと、ノニオン性モノマーの共重合体から選択される１種以上である。
（ａ－１）成分以外のアニオン性モノマーとしては、（ａ－２）成分が好ましい。
ノニオン性モノマーとしては、（ａ－６）成分が好ましい。

（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーが有するラジカル重合性の官能基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、ヒドロキシ基及びアミド基の数の上限としては、例えば、それぞれ６、５、４、３、２等が例示され、下限としては、例えば、５、４、３、２、１等が例示される。
１つの実施形態として、（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーが有するラジカル重合性の官能基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、ヒドロキシ基及びアミド基の数は、それぞれ１～６が好ましい。

（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーの分子量の上限としては、例えば、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０等が例示され、下限としては、例えば、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５等が例示される。
１つの実施形態として、（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーの分子量は、２５～１，０００が好ましい。本発明において単に「分子量」と記載した場合、原子量基準で計算した値を指す。

（Ａ）成分に含まれるアニオン性官能基の中和率の上限としては、例えば、５０、４５、４０、３５、３０、２９、２８、２７、２６、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２％等が例示され、下限としては、例えば、４５、４０、３５、３０、２９、２８、２７、２６、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１％等が例示される。
１つの実施形態として、（Ａ）成分に含まれるアニオン性官能基の中和率は、親水性、及び耐水性が良好となることから、２～２８％が好ましく、３～２７％がより好ましく、５～２７%がさらにより好ましく、１０～２５％が特に好ましい。なお、アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基（スルホ基）、リン酸基等が例示される。アニオン性官能基の中和率は、酸及び塩基の仕込み量から計算できる。

固形分濃度１％における（Ａ）成分のｐＨの上限としては、例えば、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２等が例示され、下限としては、例えば、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１が例示される。
１つの実施形態において、固形分濃度１％における（Ａ）成分のｐＨは、１～１２が好ましい。

（Ａ）成分の固形分濃度（質量％）の上限としては、例えば、１００、９９、９７、９５、９３、９１、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１、０．５等が例示され、下限としては、例えば、９９、９７、９５、９３、９１、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１、０．５、０．１等が例示される。
１つの実施形態において、（Ａ）成分の固形分濃度は、０．１～１００質量％が好ましい。

（Ａ）成分の固形分濃度１５質量％である場合の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）の上限としては、例えば、１５０，０００、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、１００、５０、４０、３０、２０等が例示され、下限としては、例えば、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、１００、５０、４０、３０、２０、１０が例示される。
１つの実施形態において、（Ａ）成分の固形分濃度１５質量％である場合の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）は、１０～１５０，０００が好ましい。（Ａ）成分の粘度は、耐水性が良くなることから、高い数値である方が好ましい。当該粘度は、水で希釈する等して固形分濃度１５％とした場合の値である。粘度の測定方法としては、ＪＩＳ Ｋ ７１１７－１：１９９９に記載されている粘度計を使用した方法等が例示される。

（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーとして（ａ－１）成分と（ａ－１）成分以外のモノマーを使用する場合、そのモル比［（（ａ－１）成分）／（（ａ－１）成分以外のモノマー）］の上限としては、例えば、１００／０、９９．９／０．１、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８９／１１、８５／１５、８０／２０、７９／２１、７５／２５、７０／３０、６９／３１、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４９／５１、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２９／７１、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０等が例示され、下限としては、例えば、９９．９／０．１、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８９／１１、８５／１５、８０／２０、７９／２１、７５／２５、７０／３０、６９／３１、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４９／５１、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２９／７１、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５等が例示される。
１つの実施形態において、（ａ－１）成分と、（ａ－１）成分以外のモノマーのモル比［（（ａ－１）成分）／（（ａ－１）成分以外のモノマー）］は、２９／７１～１００／０が好ましく、６９／３１～１００／０がより好ましく、７９／２１～１００／０がさらにより好ましく、８９／１１～１００／０が特に好ましい。（ａ－１）成分の比率がより高い方が、耐汚染性、及び（Ｂ）成分と組み合わせた際の耐水性がより良好となることから好ましい。

（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーとしてアニオン性モノマーとノニオン性モノマーを使用する場合、そのモル比［（アニオン性モノマー）／（ノニオン性モノマー）］の上限としては、例えば、１００／０、９９．９／０．１、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０等が例示され、下限としては、例えば、９９．９／０．１、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５等が例示される。
１つの実施形態において、アニオン性モノマーと、ノニオン性モノマーのモル比［（アニオン性モノマー）／（ノニオン性モノマー）］は、５／９５～１００／０が好ましい。

（Ａ）成分の重合体を構成するモノマーである（ａ－１）成分と、（ａ－１）成分以外のアニオン性モノマーと、ノニオン性モノマーとのモル比［（ａ－１）成分／（ａ－１）成分以外のアニオン性モノマー／ノニオン性モノマー）］は、好ましくは２９～１００／０～２５／０～７１であり、より好ましくは６９～１００／０～２０／０～３１であり、さらにより好ましくは７９～１００／０～１５／０～２１であり、特に好ましくは８９～１００／０～５／０～１１である。（ａ－１）成分の比率がより高い方が、耐汚染性、及び（Ｂ）成分と組み合わせた際の耐水性がより良好となることから好ましい。

（Ａ）成分を構成するモノマー１００質量％に占める（ａ－１）成分の含有量（固形分換算）の上限としては、例えば、９９、９７、９５、９０、８９、８５、８０、７９、７５、７０、６９、６５、６０、５５、５０、４９、４５、４０、３５、３０、２９、２５、２０、１５、１０、５、３質量％等が例示され、下限としては、例えば、９７、９５、９０、８９、８５、８０、７９、７５、７０、６９、６５、６０、５５、５０、４９、４５、４０、３５、３０、２９、２５、２０、１５、１０、５、３、１質量％等が例示される。
１つの実施形態において、（Ａ）成分を構成するモノマー１００質量％に占める（ａ－１）成分の含有量（固形分換算）は、１～９９質量％が好ましい。

（Ａ）成分に（ａ－２）成分を含む場合、（Ａ）成分を構成するモノマー１００質量％に占める（ａ－２）成分の含有量（固形分換算）の上限としては、例えば、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１、０．９、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．１、０．０５質量％等が例示され、下限としては、例えば、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１、０．９、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．１、０．０５、０．０１質量％等が例示される。
１つの実施形態において、（Ａ）成分に（ａ－２）成分を含む場合、（Ａ）成分を構成するモノマー１００質量％に占める（ａ－２）成分の含有量（固形分換算）は、０．０１～８０質量％が好ましい。

（Ａ）成分に（ａ－６）成分を含む場合、（Ａ）成分を構成するモノマー１００質量％に占める（ａ－６）成分の含有量（固形分換算）の上限としては、例えば、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１、０．５、０．１、０．０５質量％等が例示され、下限としては、例えば、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１、０．５、０．１、０．０５、０．０１質量％等が例示される。
１つの実施形態において、（Ａ）成分に（ａ－６）成分を含む場合、（Ａ）成分を構成するモノマー１００質量％に占める（ａ－６）成分の含有量（固形分換算）は、０．０１～８０質量％が好ましい。

本発明の親水性皮膜形成用組成物１００質量％に占める（Ａ）成分の含有量（固形分換算）の上限としては、例えば、９９、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３質量％等が例示され、下限としては、例えば、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１質量％等が例示される。
１つの実施形態において、本発明の親水性皮膜形成用組成物１００質量％に占める（Ａ）成分の含有量（固形分換算）は、１～９９質量％が好ましい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、グリセリン、ジグリセリン、およびポリグリセリンからなる群から選択される１種以上である。

（Ｂ）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品としては、例えば、グリセリン（製品名：「精製グリセリン」、阪本薬品工業（株）製）、ジグリセリン（製品名：「ジグリセリンＳ」、阪本薬品工業（株）製）、ポリグリセリン（製品名：「Ｒ－ＰＧ」、「ポリグリセリン＃３１０」、「ポリグリセリン＃５００」、「ポリグリセリン＃７５０」、阪本薬品工業（株）製）（製品名：「ポリグリセリン ０６Ｐ」、「ポリグリセリン １０ＰＳＷ」、「ポリグリセリン ２０ＰＷ」、「ポリグリセリン ＸＰＷ」、（株）ダイセル製）等が例示される。

（Ｂ）成分は、親水性に特に優れることから、好ましくはグリセリンである。

ポリグリセリンの平均重合度の上限としては、例えば、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４等が例示され、下限としては、例えば、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３等が例示される。
１つの実施形態において、ポリグリセリンの平均重合度は３～１５が好ましい。

固形分濃度１％における（Ｂ）成分のｐＨの上限としては、例えば、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２等が例示され、下限としては、例えば、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１が例示される。
１つの実施形態において、固形分濃度１％における（Ｂ）成分のｐＨは、１～１２が好ましい。

（Ｂ）成分の重量平均分子量の上限としては、例えば、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０等が例示され、下限としては、例えば、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、２５等が例示される。
１つの実施形態において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は、２５～５，０００が好ましい。本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値である。

（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の質量比（固形分換算）［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］の上限としては、例えば、９９／１、９８／２、９７／３、９６／４、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５等が例示され、下限としては、例えば、９８／２、９７／３、９６／４、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０等が例示される。
１つの実施形態において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の質量比（固形分換算）［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］は、耐水性が良好となることから、５０／５０～９９／１が好ましく、６０／４０～９７／３がより好ましく、７０／３０～９６／４が特に好ましい。７０／３０～９６／４の範囲において、耐水性が特に優れ、親水性皮膜形成用組成物から形成する皮膜を水に漬けた場合や水が付着した場合の成分の溶出がより抑制されることから好ましい。また、（Ｂ）成分の比率が高くなるほど、基材へ塗布した際に、はじきが発生しやすくなり、均一な皮膜を得ることが困難になることから、（Ｂ）成分の比率が低く、かつ耐水性がより良好な方が好ましい。

本発明の親水性皮膜形成用組成物１００質量％に占める（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）の上限としては、例えば、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３質量％等が例示され、下限としては、例えば、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、１質量％等が例示される。
１つの実施形態において、本発明の親水性皮膜形成用組成物１００質量％に占める（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）は、１～５０質量％が好ましい。

＜その他配合可能な剤＞
本発明の親水性皮膜形成用組成物には、さらに、必要に応じて、上記例示した成分以外の架橋剤、抗菌剤、界面活性剤、防腐剤、防錆剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、顔料、染料、滑剤、レベリング剤、触媒、消泡剤、光増感剤（アミン類、キノン類等）、有機粒子等の各種添加剤を配合することもできる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。本発明の親水性皮膜形成用組成物にポリアミド系粒子等の有機粒子を含まないことによって、より分散性等が良好となることから当該粒子を含まないことが好ましい。

本発明の架橋剤としてとしては、例えば、エポキシ基を有する架橋剤、カルボジイミドを有する架橋剤、オキサゾリン基を有する架橋剤、シクロカーボネート基を有する架橋剤、ヒドロキシ基を有する架橋剤、イソシアネート基を有する架橋剤、カルボキシ基を有する架橋剤、酸無水物基を有する架橋剤、アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン類、有機過酸化物、メラミン樹脂、シランカップリング剤、有機金属等が例示される。本発明の親水性皮膜形成用組成物に架橋剤を含有させることで、親水性皮膜形成用組成物の皮膜が基材から脱落しにくくなることから好ましい。架橋剤として例示された物質及び架橋剤として公知のものを単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

エポキシ基を有する架橋剤としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシド、クレゾールノボラック型エポキシド、ビスフェノールＡ型エポキシド、ビスフェノールＦ型エポキシド、ビスフェノールＳ型エポキシド、水添ビスフェノールＡ型エポキシド、水添ビスフェノールＦ型エポキシド、スチルベン型エポキシド、トリアジン骨格含有エポキシド、フルオレン骨格含有エポキシド、線状脂肪族エポキシド、脂環式エポキシド、グリシジルアミン型エポキシド、トリフェノールメタン型エポキシド、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシド、ビフェニル型エポキシド、ジシクロペンタジエン骨格含有エポキシド、ナフタレン骨格含有エポキシド、アリールアルキレン型エポキシド、テトラグリシジルキシリレンジアミン、上記エポキシドのダイマー酸変性物であるダイマー酸変性エポキシド、ダイマー酸ジグリシジルエステル等が例示される。

カルボジイミドを有する架橋剤としては、例えば、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩、１，３－ジイソプロピルカルボジイミド、ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド等が例示される。

オキサゾリン基を有する架橋剤としては、例えば、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンの重合体、２－ビニル－２－オキサゾリンの重合体、製品名「エポクロス」（（株）日本触媒）等が例示される。

ヒドロキシ基を有する架橋剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が例示される。

イソシアネート基を有する架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ｍ－イソプロペニル－α，α－ジメチルベンジルイソシアネート、イソシアネートエチルメタクリレート等が例示される。イソシアネート基を有する架橋剤として、上記イソシアネート基を有する架橋剤の付加体、多量体、ブロック化したものを使用してもよい。

カルボキシ基を有する架橋剤としては、例えば、カルボキシ基を有するエステル樹脂、脂肪族ジカルボン酸（例えば、ドデカン二酸等）等が例示される。

酸無水物基を有する架橋剤としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロリメット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水マレイン酸スチレン共重合体等が例示される。

アミノ樹脂は、アミノ化合物（例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、尿素等）にホルムアルデヒド又はアルコールを付加縮合させた樹脂である。アミノ樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、テトラアルコキシメチルグリコールウリル、尿素樹脂等が例示される。メラミン樹脂としては、例えば、完全アルキル化メラミン樹脂、部分アルキル化メラミン樹脂等が例示される。

フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂等が例示される。ノボラック型フェノール樹脂として、製品名「サンドポンド４８６０ＳＫ」、「サンドポンド４７４０ＳＫ」、「サンドポンド４６５０」（リグナイト（株））等が例示される。レゾール型フェノール樹脂として、製品名「サンドポンドＨ３－ＰＣ」、「サンドポンドＬＴ－Ｈ」、「サンドポンドＬＴ－１５」（リグナイト（株））等が例示される。

アミン類としては、例えば、ポリメチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ポリエーテルジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ビス（Ｏ－トルイジン）、フェニレンジアミン、メチルピペラジン、モルホリン、トリエタノールアミン、ジアルキルアミノエタノール等が例示される。

有機過酸化物としては、例えば、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ブチル－４，４－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）バレラート、ジクミルパーオキサイド、ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン等が例示される。

有機金属としては、例えば、有機チタン、有機ジルコニウム、有機アルミニウム等が例示される。有機チタンとして、チタンアルコキシド、チタンキレート等が例示される。有機ジルコニウムとして、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムキレート等が例示される。有機アルミニウムとして、アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート等が例示される。

その他の架橋剤としては、例えば、オキサドリジン、ヒドロキシイイプロピルカーバメート等が例示される。

抗菌剤としては、例えば、イミダゾール系抗菌剤（例えば、２－（４－チアゾリル）ベンツイミダゾール、２－ベンツイミダゾール酸カルバミンメチル等）、チアゾール系抗菌剤（例えば、１，２－ベンツイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン等）、ヨード系抗菌剤（例えば、３－ヨード－２－プロパギルブチルカルバミン酸、４－クロロフェニル－３－ヨードプロパギルホルマール等）、ニトリル系抗菌剤（例えば、２，３，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル、５－クロロ－２，４，６－トリフルオロイソフタロニトリル等）、フェノール系抗菌剤（例えば、ｐ－クロロ－ｍ－クレゾール、２，４，４′－トリクロロ－２′－ヒドロキシジフェニルエーテル等）、ハロアルキルチオ系抗菌剤（例えば、Ｎ－（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ′－（ジクロロフルオロメチルチオ）－Ｎ′－フェニルスルファミド、Ｎ－（トリクロロメチルチオ）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシイミド等）、ピリジン系抗菌剤（例えば、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキシド亜鉛等）、トリアジン系抗菌剤（例えば、ヘキサヒドロ－１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）Ｓ－トリアジン、ヘキサヒドロ－１，３，５－トリエチル－Ｓ－トリアジン等）、ブロム系抗菌剤（例えば、２－プロモ－２－ニトロ－１，３－プロパンジオール、１，２－ジブロモ－２，４－ジシアノブタン等）、無機系抗菌剤（例えば、銀－ゼオライト、亜鉛ゼオライト、メタホウ酸バリウム、ホウ酸銅、ホウ酸亜鉛、ゼオライト（アルミノシリケート）等）、ハロジアリル尿素系抗菌剤（例えば、トリクロルカルバン等）、グアニジン系抗菌剤（例えば、グルコン酸クロロヘキサジン、ポリヘキサメチレンピグアニジン塩酸塩等）、ジチオカーバメイト系抗菌剤（例えば、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド等）、脂肪酸エステル系抗菌剤（例えば、プロピルグリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等）、ポリマー配位金属系抗菌剤（例えば、セルロース銅、銅架橋アクリロニトリル・アクリル酸コポリマー等）、その他の抗菌剤（例えば、１０，１０’－オキシビスフェノキシアルシン、８－オキシキノリン銅等）等が例示される。抗菌剤として例示された物質及び抗菌剤として公知のものを単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

本発明の親水性皮膜形成用組成物には、親水性、耐水性、及び耐汚染性が低下しすぎない程度に界面活性剤を含むことも考えられる。そのような界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物、（ポリ）オキシアルキレン高級脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、（ポリ）オキシアルキレン多価アルコール高級脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、（ポリ）オキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレンアルキルアミノエーテル、アルキルジアルキルアミンオキシド等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、炭化水素系エーテルカルボン酸またはその塩、炭化水素系硫酸エステル塩、炭化水素系スルホン酸塩、炭化水素系リン酸エステル塩、脂肪酸塩、アシル化アミノ酸塩が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸高級脂肪酸アミノアルキルトリアルキルアンモニウム塩、アミン塩型等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
両性界面活性剤としては、例えば、ベタイン型両性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

ｐＨ調整剤としては、例えば、酸性物質（硫酸、塩酸、リン酸、硝酸等）、塩基性物質（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア等）が例示される。ｐＨ調整剤として水酸化カルシウム及び水酸化ナトリウム又は水酸化カルシウム及び水酸化カリウムを使用する場合、そのモル比［（水酸化カルシウム）／（水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）、（固形分換算）］の上限としては、例えば、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３３／６７、３０／７０、２０／８０等が例示され、下限としては、例えば、８０／２０、７０／３０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３３／６７、３０／７０、２０／８０、１０／９０等が例示される。
１つの実施形態において、ｐＨ調整剤として水酸化カルシウム及び水酸化ナトリウム又は水酸化カルシウム及び水酸化カリウムを使用する場合、そのモル比［（水酸化カルシウム）／（水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）、（固形分換算）］は、１０／９０～９０／１０が好ましい。当該モル比とすることで、本発明の親水性皮膜形成用組成物の塗工のしやすさが良好となり、さらに親水性も良好となる。ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを使用する場合、そのモル比［（水酸化ナトリウム）／（水酸化カリウム）、（固形分換算）］の上限としては、例えば、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３０／７０、２０／８０等が例示され、下限としては、例えば、８０／２０、７０／３０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３０／７０、２０／８０、１０／９０等が例示される。１つの実施形態において、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを使用する場合、そのモル比［（水酸化ナトリウム）／（水酸化カリウム）、（固形分換算）］は、１０／９０～９０／１０が好ましい。

防錆剤としては、例えば、ジルコニウム化合物、バナジウム化合物、チタニウム化合物、ニオブ化合物、リン化合物、セリウム化合物、クロム化合物等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

本発明の親水性皮膜形成用組成物には必要に応じて、溶媒を配合し、粘度を調整して使用することも可能である。溶媒として、水、有機溶媒等が例示される。有機溶媒として、ケトン溶媒、芳香族溶媒、アルコール溶媒、グリコール溶媒、グリコールエーテル溶媒、エステル溶媒、石油系溶媒、ハロアルカン溶媒、アミド溶媒等が例示される。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

水としては、例えば、超純水、純水、水道水、イオン交換水、工業用水等が挙げられる。

ケトン溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が例示される。

芳香族溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等が例示される。

アルコール溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が例示される。

グリコール溶媒としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が例示される。

グリコールエーテル溶媒としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル等が例示される。

エステル溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が例示される。

石油系溶媒としては、例えば、ソルベッソ＃１００（エクソン社製）、ソルベッソ＃１５０（エクソン社製）等が例示される。

ハロアルカン溶媒としては、例えば、クロロホルム等が例示される。

アミド溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド等が例示される。

本発明の親水性皮膜形成用組成物を構成する成分の固形分換算１００質量％に対する溶媒の含有量の上限としては、例えば、１００，０００、５０，０００、２５，０００、２０，０００、１５，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，９００、１，８００、１，７００、１，６００、１，５００、１，４００、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、５００、１００、５０、２５質量％等が例示され、下限としては、例えば、５０，０００、２５，０００、２０，０００、１５，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，９００、１，８００、１，７００、１，６００、１，５００、１，４００、１，３００、１，２００、１，１００、１，０００、５００、１００、５０、２５、１０質量％等が例示される。
１つの実施形態において、本発明の親水性皮膜形成用組成物を構成する成分の固形分換算１００質量％に対する溶媒の含有量は、１０～１００，０００質量％が好ましく、５００～２０，０００質量％がより好ましい。

本発明の親水性皮膜形成用組成物は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分並びに必要に応じて、前記添加剤（塩基性物質、酸性物質、抗菌剤、防腐剤、溶媒、架橋剤等）を混合することで得られる。本発明の親水性皮膜形成用組成物は、配合順などを特に限定せず、適宜調製できる。例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分並びに必要に応じて前記添加剤を、室温で混合し０．１～２４時間撹拌してもよいし、予め必要に応じて混合される前記添加剤と（Ａ）成分を室温で０．５～２４時間撹拌しながら混合した液と（Ｂ）成分を混合しても良いし、予め必要に応じて混合される前記添加剤と（Ｂ）成分を室温で０．５～２４時間撹拌しながら混合した液と（Ａ）成分を混合しても良いし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を室温で０．５～２４時間撹拌しながら混合した液と必要に応じて混合される前記添加剤を混合しても良い。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた固形分濃度が５％となる水溶液のｐＨの上限としては、例えば、５．０、４．９、４．８、４．７、４．６、４．５、４．４、４．３、４．２、４．１、４．０、３．９、３．８、３．７、３．６、３．５、３．４、３．３、３．２、３．１、３．０、２．９等が例示され、下限としては、例えば、４．９、４．８、４．７、４．６、４．５、４．４、４．３、４．２、４．１、４．０、３．９、３．８、３．７、３．６、３．５、３．４、３．３、３．２、３．１、３．０、２．９、２．８等が例示される。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた固形分濃度が５％となる水溶液のｐＨは、２．８～５．０が好ましく、３．１～４．７がより好ましく、３．４～４．６がさらにより好ましく、３．８～４．５が特に好ましい。当該ｐＨ２．８未満の場合、親水性が不良となるため好ましくない。また、耐水性が著しく低下し、親水性皮膜形成用組成物から形成する皮膜を水に漬けた場合や水が付着した場合に成分が溶出し、親水持続性及び耐汚染性が特に不良となるため好ましくない。当該ｐＨ５．０を超える場合、耐水性が著しく低下し、親水性皮膜形成用組成物から形成する皮膜を水に漬けた場合や水が付着した場合に成分が溶出し、親水持続性及び耐汚染性が特に不良となるため好ましくない。当該ｐＨ３．８～４．５の範囲となる場合、親水性皮膜形成用組成物から形成する皮膜の耐水性が特に優れることから好ましい。当該ｐＨは、水等で親水性皮膜形成用組成物を（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた固形分濃度が５％となるようにした後で測定される。

＜積層体＞
本発明では、親水性皮膜形成用組成物の皮膜を提供する。また、本発明では、基材の少なくとも片面に親水性皮膜形成用組成物の皮膜を有する積層体を提供する。また、本発明において、親水性皮膜形成用組成物を基材表面に塗布する工程を含む、親水性皮膜形成用組成物の皮膜の形成方法も提供する。

本発明の親水性皮膜形成用組成物を塗工する基材としては、例えば、ガラス基材、金属基材、プラスチック基材等が例示される。
金属基材としては、例えば、金基材、銀基材、銅基材、錫基材、ニッケル基材、アルミニウム基材、チタン基材、モリブデン基材、亜鉛基材、コバルト基材、ニッケル基材、クロム鉄－ニッケル－コバルト合金基材、タングステン基材、銅－タングステン基材、インバー基材、ガルバリウム鋼板（登録商標）基材、ＺＡＭ鋼板基材等が例示される。
プラスチック基材としては、例えば、熱可塑性プラスチック基材、熱硬化性プラスチック基材等が例示される。
熱可塑性プラスチック基材としては、例えば、汎用プラスチック基材、エンジニアリングプラスチック基材等が例示される。
汎用プラスチック基材としては、例えば、オレフィン系基材、ポリエステル系基材、アクリル系基材、ビニル系基材、ポリスチレン系基材等が例示される。
オレフィン系基材としては、例えば、ポリエチレン基材、ポリプロピレン基材、ノルボルネン基材等が例示される。
ポリエステル系基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）基材等が例示される。
アクリル系基材として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）基材等が例示される。
ビニル系基材としては、例えば、ポリ塩化ビニル基材、ポリ塩化ビニリデン基材、ポリビニルアルコール基材等が例示される。
ポリスチレン系基材としては、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂基材、スチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）樹脂基材、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル（ＡＢＳ）樹脂基材等が例示される。
エンジニアリングプラスチック基材としては、例えば、汎用エンプラ基材、スーパーエンプラ基材等が例示される。汎用エンプラ基材として、ポリカーボネート基材、ポリアミド（ナイロン）基材等が例示される。
スーパーエンプラ基材としては、例えば、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）基材等が例示される。
熱硬化性プラスチック基材として、ポリイミド基材、エポキシ樹脂基材、メラミン樹脂基材等が例示される。
その他のプラスチック基材としては、例えば、トリアセチルセルロース樹脂基材等が例示される。

基材は、表面処理（コロナ放電、金属蒸着、めっき処理、親水処理等）、防錆化処理、化成処理がなされていてよい。
防錆化処理としては、例えば、鏡面化処理が例示される。
表面処理としては、例えば、Ｎｉ，Ｚｎ，Ｓｎ等を含むメッキ液を用いたメッキ処理、リン酸ジルコニウムによる処理、クロメート処理等が例示される。
クロメート処理には、リン酸クロメート、クロム酸クロメートを用いることが例示される。基材の片面あるいは両面に設けられた本発明の親水性皮膜形成用組成物が形成する皮膜との間にその他の層（例えば易接着層、アンカー層、耐食層等）が設けられたものであっても良い。
基材としては、好ましくは金属基材又はプラスチック基材であり、より好ましくはアルミニウム基材、又は熱可塑性プラスチック基材であり、さらにより好ましくはアルミニウム基材、又は汎用プラスチック基材であり、特に好ましくはアルミニウム基材、又はポリエステル系基材であり、特により好ましくはアルミニウム基材、又は親水処理を施したポリエステル系基材である。本発明の親水性皮膜形成用組成物を塗工する基材は、本発明の皮膜が密着しやすいことから、好ましくは金属基材であり、より好ましくはアルミニウム基材である。

基材の厚みとしては、例えば、１μｍ～２ｍｍが例示される。

本発明の親水性皮膜形成用組成物を基材上に塗布する方法としては、例えば、ロールコーター塗工、リバースロールコーター塗工、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等が例示される。また、塗布量としては、通常は、乾燥後の質量が０．１～１０．０ｇ／ｍ^２であり、好ましくは０．１～５．０ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは０．１～２．０ｇ／ｍ^２、さらにより好ましくは０．１～１．０ｇ／ｍ^２である。また、本発明の親水性皮膜形成用組成物の皮膜の厚みは０．１～１０μｍであることが好ましい。

親水性皮膜形成用組成物を基材表面に塗布した後は、必要に応じて乾燥工程を経ても良い。本発明の乾燥工程は、基材に塗布された親水性皮膜形成用組成物が乾燥しさえすれば良い。本発明の乾燥工程としては、例えば、６０～３５０℃で１０秒～６０分乾燥させること等が例示される。本発明の乾燥工程としては、１００～２５０℃で１０秒～５分が好ましく、１００～２００℃で１０秒～５分がより好ましい。

本発明の親水性皮膜形成用組成物の皮膜は、金属に対して密着しやすいことから、金属基材向け親水性皮膜形成用組成物として使用することが好ましい。具体的な適用例としては、冷暖房用アルミニウムフィン用、車体用、信号機用等に使用することが考えられる。

その他、本発明の親水性皮膜形成用組成物が奏する効果を発揮できるような各種の用途に用いることも考えられる。

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。なお、各例中、部及び％は特記しない限り全て質量基準である。

＜合成例１：（Ａ－１）成分の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管および２つの滴下ロートを備えた反応装置に、イオン交換水５０．６部を入れ、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、９０℃まで加熱した。滴下ロート（１）に８０％アクリル酸水溶液２４９．０部（固形分：１９９．２部）、メタリルスルホン酸ナトリウム２．６４部、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド０．１２９部、およびイオン交換水３２５．３部のモノマー溶液を仕込んだ。また、滴下ロート（２）に過硫酸アンモニウム（製品名：「過硫酸アンモニウム」、三菱ガス化学（株）製）０．２８３部とイオン交換水１８０．０部の開始剤溶液を仕込んだ。次に、滴下ロート（１）および（２）より系内へそれぞれの溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、過硫酸アンモニウム０．２０部をイオン交換水１０．０部に溶解させ、投入した。１時間保温後、イオン交換水１９４．２部を投入し、固形分濃度２０質量％、粘度（２５℃）が６，０００ｍＰａ・ｓの（Ａ－１）成分を得た。モノマー組成および得られた（Ａ－１）成分の物性を表１に示す。なお、粘度はＢ型粘度計（製品名：「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ－１０Ｍ」、東機産業（株）製）を用い、２５℃にて、Ｎｏ．３ローターを使用し、回転数１２ｒｐｍの条件で測定した。

＜合成例２：（Ａ－２）成分の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管および２つの滴下ロートを備えた反応装置に、イオン交換水２７７．１部を入れ、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、９０℃まで加熱した。滴下ロート（１）に８０％アクリル酸水溶液３６７．７部（固形分：２９４．２部）、メタリルスルホン酸ナトリウム５．８６部、およびイオン交換水２２６．５部のモノマー溶液を仕込んだ。また、滴下ロート（２）に過硫酸アンモニウム０．６０部とイオン交換水９０部の開始剤溶液を仕込んだ。次に、滴下ロート（１）および（２）より系内へそれぞれの溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、過硫酸アンモニウム０．３０部をイオン交換水１０部に溶解させ、投入した。１時間保温後、イオン交換水２５．０部を投入し、固形分濃度３０質量％、粘度（２５℃）が３，０００ｍＰａ・ｓの（Ａ－２）成分を得た。モノマー組成および得られた（Ａ－２）成分の物性を表１に示す。なお、粘度はローターを、Ｎｏ．３ローター、回転数を１２ｒｐｍに変更したことを除き、合成例１と同様の手法により測定した。

＜合成例３：（Ａ－３）成分の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、および窒素ガス導入管を備えた反応装置に８０％アクリル酸水溶液１８６．８部（固形分：１４９．４部）、及びイオン交換水７７６．６部を仕込み、窒素ガスを通じて反応系の酸素を除去した。系内を６０℃にし撹拌下に重合開始剤として、過硫酸アンモニウム０．５４部をイオン交換水１０．６部に溶解させ、投入した。９０℃まで昇温した後、２時間保温した。保温終了後、イオン交換水２５．５部を投入し、固形分濃度１５質量％、粘度（２５℃）が４０，０００ｍＰａ・ｓの（Ａ－３）成分を得た。モノマー組成および得られた（Ａ－３）成分の物性を表１に示す。なお、粘度はローターを、Ｎｏ．４ローター、回転数を６ｒｐｍに変更したことを除き、合成例１と同様の手法により測定した。

＜合成例４～１０及び比較合成例１：（Ａ－４）成分～（Ａ－１０）成分及び（Ａ－Ｃ１）成分の合成＞
合成例４～１０及び比較合成例１は、表１に記載の組成に変更して、合成例１と同様の手法により行い、（Ａ－４）成分の溶液～（Ａ－１０）成分の溶液及び（Ａ－Ｃ１）成分の溶液を得た。また、得られた重合体である（Ａ－４）成分～（Ａ－１０）成分及び（Ａ－Ｃ１）成分の固形分濃度や２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）について表１にまとめた。なお、（Ａ－４）成分～（Ａ－６）成分、（Ａ－８）成分～（Ａ－１０）成分、（Ａ－Ｃ１）成分の粘度はローターを、Ｎｏ．３ローター、回転数を１２ｒｐｍに変更したことを除き、合成例１と同様の手法により測定した。なお、（Ａ－７）成分の粘度はローターを、Ｎｏ．２ローター、回転数を３０ｒｐｍに変更したことを除き、合成例１と同様の手法により測定した。

＜合成例１１：（Ａ－１１）成分の合成＞
合成例１１は、表１に記載の組成に変更して、合成例３と同様の手法により行い、（Ａ－１１）成分の溶液を得た。また、得られた重合体である（Ａ－１１）成分の濃度や２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）について表１にまとめた。なお、（Ａ－１１）成分の粘度はローターを、Ｎｏ．２ローター、回転数を３０ｒｐｍに変更したことを除き、合成例１と同様の手法により測定した。

＜合成例１２：（Ａ－１２）成分の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管および２つの滴下ロートを備えた反応装置に、イオン交換水２７７．４部を入れ、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、９０℃まで加熱した。滴下ロート（１）に８０％アクリル酸水溶液３６７．７部（固形分：２９４．２部）、メタリルスルホン酸ナトリウム５．８６部、およびイオン交換水２２６．５部のモノマー溶液を仕込んだ。また、滴下ロート（２）に２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（製品名「ＮＣ－３２Ｐ」、日宝化学(株)製）０．３０部およびイオン交換水９０部の開始剤溶液を仕込んだ。次に、滴下ロート（１）および（２）より系内へそれぞれの溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩０．０５部をイオン交換水１０部に溶解させ、投入した。１時間保温後、イオン交換水２３．６部を投入し、固形分濃度３０質量％、粘度（２５℃）が３，０００ｍＰａ・ｓの（Ａ－１２）成分を得た。モノマー組成および得られた（Ａ－２）成分の物性を表１に示す。なお、粘度はローターを、Ｎｏ．３ローター、回転数を１２ｒｐｍに変更したことを除き、合成例１と同様の手法により測定した。

＜比較合成例２：（ＡＣ－２）成分の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管および２つの滴下ロートを備えた反応装置に、イオン交換水３８１．６部、およびイソプロピルアルコール（製品名「トクソーＩＰＡ 工業用」、トクヤマ（株）製）１．１部を入れ、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、８０℃まで加熱した。滴下ロート（１）に５０％アクリルアミド水溶液３９２．７部（固形分：１９６．４部）、およびイオン交換水７６．８部のモノマー溶液を仕込んだ。また、滴下ロート（２）に過硫酸アンモニウム３．３４部およびイオン交換水９０部の開始剤溶液を仕込んだ。次に、滴下ロート（１）および（２）より系内へそれぞれの溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、過硫酸アンモニウム０．３７部をイオン交換水１０部に溶解させ、投入した。１時間保温後、イオン交換水４４．２部を投入し、固形分濃度２０質量％、粘度（２５℃）が３９０ｍＰａ・ｓの（ＡＣ－２）成分を得た。モノマー組成および得られた（ＡＣ－２）成分の物性を表１に示す。なお、粘度はローターを、Ｎｏ．３ローター、回転数を１２ｒｐｍに変更したことを除き、合成例１と同様の手法により測定した。

表１中の略号は下記の化合物を表す。
ＡＡ：アクリル酸（製品名：「８０％アクリル酸」、大阪有機化学工業（株）製）
ＩＡ：イタコン酸（製品名：「精製イタコン酸」、扶桑化学工業（株）製）
ＭＡＡ：メタクリル酸（製品名：「メタクリル酸８０」、三菱ケミカル（株）製）
ＡＭ：アクリルアミド（製品名：「アクリルアマイド（５０％水溶液）」、三菱ケミカル（株）製）
ＳＭＡＳ：メタリルスルホン酸ナトリウム（製品名：「メタリルスルホン酸ソーダ」、丸善油化商事（株）製）
ＭＢＡＡ：Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド（製品名：「Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド」、ＭＣＣユニテック（株）製）

＜親水性皮膜形成用組成物の調製＞
実施例１
（Ａ－１）成分を固形分換算で９５部、グリセリン（製品名：「精製グリセリン」、阪本薬品工業（株）製）を固形分換算で５部配合し、水酸化ナトリウム（製品名：「液体カセイソーダ」、日本曹達（株）製）でｐＨを調整した後、固形分が５％となるようにイオン交換水で希釈し親水性皮膜形成用組成物（１）を調製した。

実施例２～６０、比較例１～４６
表２～表６に記載の組成、ｐＨ調整剤に変更して、実施例１と同様の手法により行い、親水性皮膜形成用組成物（２）～（６０）及び（Ｃ１）～（Ｃ４６）を得た。なお、ｐＨ調整剤を加える実施例及び比較例については、（Ｂ）成分を加えた後にｐＨ調整剤を加えた。

（Ａ）成分に含まれるアニオン性官能基の中和率（％）は、（（Ａ）成分中の中和されたアニオン量（ｍｏｌ％））／（（Ａ）成分中の全アニオン量）×１００で求めることができる。実施例１で例示すると（（（（Ａ－１）成分中におけるＡＡの水酸化ナトリウム中和したｍｏｌ％）＋（（Ａ－１）成分中におけるＳＭＡＳのｍｏｌ％））／（（（Ａ－１）成分中におけるＡＡのｍｏｌ％）＋（（Ａ－１）成分中におけるＳＭＡＳのｍｏｌ％）））×１００で求めることができ、（（２０ｍｏｌ％＋０．６ｍｏｌ％）／（９９．３７ｍｏｌ％＋０．６０ｍｏｌ％））×１００＝２０．６％である。

＜積層体の作製＞
評価例１
親水性皮膜形成用組成物（１）をリン酸クロメートによる処理をされたアルミ基材（厚み：１００μｍ）にバーコーターＮｏ．１４で塗布し（乾燥後の厚み：１μｍ）、２００℃で１分間乾燥し、積層体（１）を得た。

評価例２～６０、比較評価例１～４６
親水性皮膜形成用組成物（１）をそれぞれ親水性皮膜形成用組成物（２）～（６０）又は（Ｃ１）～（Ｃ４６）に変更して、評価例１と同様の手法により行い、積層体（２）～（６０）及び（Ｃ１）～（Ｃ４６）を得た。比較評価例４１、４２は、バーコーターＮｏ．１４で塗布した際に、はじきが発生し、積層体を得ることができなかった。

＜性能評価（１）：親水性試験＞
各積層体を、２３℃、湿度５０％下で１時間静置した。その後、地面に対して水平に配置した積層体の親水性皮膜形成用組成物の皮膜面に対して、超純水１μLを着液させた。着液してから１０秒後、積層体の親水性皮膜形成用組成物の皮膜面における水滴の接触角を測定装置（製品名「接触角計 ＤＭ－５００」、協和界面科学（株）製）を用いて測定した。測定した結果について下記基準で評価した。結果を表２～表６に示す（以下同様）。
ＡＡＡ：０°以上２１°未満
ＡＡ：２１°以上３１°未満
Ａ：３１°以上４１°未満
Ｂ：４１°以上

＜性能評価（２）：親水持続性試験＞
各積層体を、２３℃、湿度５０％下で１時間静置した。その後、流量が１．０Ｌ／分である水道水の流水に８時間浸漬した後、常温下で１２時間風乾、８０℃で１時間乾燥、２３℃、湿度５０％下で１時間静置するのを１サイクルとして、１５サイクル実施した。その後、地面に対して水平に配置した積層体の親水性皮膜形成用組成物の皮膜面に対して、超純水１μＬを着液させた。着液してから１０秒後、積層体の親水性皮膜形成用組成物の皮膜面における水滴の接触角を測定装置（製品名「接触角計 ＤＭ－５００」、協和界面科学（株）製）を用いて測定した。測定した結果について下記基準で評価した。
ＡＡＡ：０°以上２１°未満
ＡＡ：２１°以上３１°未満
Ａ：３１°以上４１°未満
Ｂ：４１°以上

＜性能評価（３）：耐水性試験＞
各積層体を、２３℃、湿度５０％下で１時間静置した。その後、流量が１．０Ｌ／分である水道水の流水に８時間浸漬した後、常温下で１２時間風乾、８０℃で１時間乾燥、２３℃、湿度５０％下で１時間静置するのを１サイクルとして、１５サイクル実施した。その後、積層体の質量変化から、下記の計算式にて、皮膜の残膜率を算出した。測定した結果について下記基準で評価した。
（１５サイクル後の積層体の質量（ｇ）－塗布前の基材の質量（ｇ））÷（試験前の積層体の質量（ｇ）－塗布前の基材の質量（ｇ））×１００ ＝ 残膜率（％）
ＡＡＡ：９０％以上
ＡＡ：７０％以上９０％未満
Ａ：５０％以上７０％未満
Ｂ：５０％未満

＜性能評価（４）：耐汚染性試験＞
各積層体を、２３℃、湿度５０％下で１時間静置した。その後、揮発性有機化合物として、ステアリン酸（製品名：「ステアリン酸（特級）」、（株）キシダ化学製）、パルミチン酸（製品名：「パルミチン酸（特級）」、（株）キシダ化学製）、流動パラフィン（製品名：「流動パラフィン（試薬特級）」、富士フイルム和光純薬(株)製）、フタル酸ビス（２－エチルヘキシル)（製品名：「Ｂｉｓ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）Ｐｈｔｈａｌａｔｅ」、東京化成工業(株)製）、１－オクタデカノール（製品名：「１－Ｏｃｔａｄｅｃａｎｏｌ」、東京化成工業(株)製）の５種を各１．０ｇ入れたデシケーター（製品名：「乾燥ガラス器 φ１５０ｍｍ １３５１０１８０Ｙ」、アズワン(株) より購入）に積層体を封入し、デシケーターごと１００℃で８時間加熱した。そして、デシケーターごと２３℃、湿度５０％下で１時間静置した後、積層体をデシケーターから取り出し、２３℃、湿度５０％下で１時間静置した。積層体を流量が１．０Ｌ／分である水道水の流水に１２時間浸漬した後、２３℃、湿度５０％下で３時間静置することを１サイクルとして、積層体と揮発性有機化合物との封入～加熱～静置、及び積層体の水道水浸漬～静置を５サイクル実施した。その後、地面に対して水平に配置した積層体の親水性皮膜形成用組成物の皮膜面に対して、超純水１μＬを着液させた。着液してから１０秒後、積層体の親水性皮膜形成用組成物の皮膜面における水滴の接触角を測定装置（製品名：「接触角計 ＤＭ－５００」、協和界面科学（株）製）を用いて測定した。測定した結果について下記基準で評価した。
ＡＡＡ：０°以上４０°未満
ＡＡ：４０°以上５０°未満
Ａ：５０°以上６０°未満
Ｂ：６０°以上

表２～表６中の記号及び略号は下記の化合物を表す。
表中、構成要素に関する数値は質量部を示す。
Ｂ－１：グリセリン（製品名：「精製グリセリン」、阪本薬品工業（株）製）
Ｂ－２：ジグリセリン（製品名：「ジグリセリン」、富士フイルム和光純薬（株）製）
Ｂ－３：ポリグリセロール６（製品名：「ポリグリセリン ０６」、（株）ダイセル製）
Ｂ－４：ポリグリセロール１０（製品名：「ポリグリセリン １０ＰＳＷ」、（株）ダイセル製）
Ｂ－５：ポリグリセロール２０（製品名：「ポリグリセリン ２０ＰＷ」、（株）ダイセル製）
Ｂ－６：ポリグリセロール４０（製品名：「ポリグリセリン ＸＰＷ」、（株）ダイセル製）
Ｂ－Ｃ１：ポリビニルアルコール（製品名：「クラレポバール５－９８」、（株）クラレ製）
Ｂ－Ｃ２：ポリエチレンオキサイド（製品名：「ＰＥＯ－１」、住友精化（株）製）
Ｂ－Ｃ３：ポリオキシエチレングリセロールエーテル（ＥＯ３モル）（製品名：「ブラウノン ＧＬ－３」、青木油脂工業（株）製）
Ｂ－Ｃ４：ポリオキシエチレングリセロールエーテル（２０モル）（製品名：「ブラウノン ＧＬ－２０」、青木油脂工業（株）製）
Ｂ－Ｃ５：ポリオキシエチレングリセロールエーテル（２６モル）（製品名：「ブラウノン ＧＬ－２６」、青木油脂工業（株）製）
Ｂ－Ｃ６：ヒドロキシエチルセルロース（製品名：「ＨＥＣダイセルＳＰ２００」、ダイセルミライズ（株）製）
Ｂ－Ｃ７：カルボキシメチルセルロースナトリウム（製品名：「セロゲン７Ａ」、第一工業製薬（株）製）
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム（製品名：「液体カセイソーダ」、日本曹達（株）製）
ＫＯＨ：水酸化カリウム（製品名：「液体苛性カリ」、ＡＧＣ（株）製）
Ｃａ（ＯＨ）_２：製品名：「水酸化カルシウム、富士フイルム和光純薬（株）製）
ＮａＯＨ＋Ｃａ（ＯＨ）_２：固形分のモル比率を２：１とした。
ＫＯＨ＋Ｃａ（ＯＨ）_２：固形分のモル比率を２：１とした。
ＮａＯＨ＋ＫＯＨ：固形分のモル比率を１：１とした。
Ｈ_２ＳＯ_４：硫酸（製品名：「５０度硫酸」、古河ケミカルズ（株）製）
ｐＨ：（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた固形分濃度が５％となる水溶液のｐＨ。ｐＨは、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１に記載されているｐＨ測定方法に基づき、ｐＨ計（製品名：「卓上型ｐＨメータ Ｆ－７１」、（株）堀場アドバンスドテクノ製）を用い、２５℃にて測定した。
（Ａ）成分中の官能基の中和率（％）：（Ａ）成分に含まれるアニオン性官能基の中和率（％）

評価例６１～６４、比較評価例４７～４８
アルミ基材からポリエステル（ＰＥＴ）基材（製品名：「コスモシャインＡ４１６０」、東洋紡（株）製、厚み：５０μｍ）に変更して、評価例１と同様の手法により行い、積層体（６１）～（６４）及び（Ｃ４７）～（Ｃ４８）を得た。各積層体について、上記と同様の性能評価（１）～（４）を行った。なお、親水性皮膜形成用組成物については、（３）、（１７）、（５７）、（５９）、（Ｃ２）、（Ｃ４６）を用いた。結果を表７に示す。

Claims (6)

1. カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーおよび／またはその塩（ａ－１）を反応成分に含む重合体（Ａ）、
   ならびにグリセリン、ジグリセリン、およびポリグリセリンからなる群から選択される１種以上（Ｂ）を含有し、
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分換算の質量比率［（Ａ）／（Ｂ）］が５０／５０～９９／１であり、
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた固形分濃度が５％となる水溶液のｐＨが２．８～５．０である親水性皮膜形成用組成物。
2. （ａ－１）成分が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の塩、（メタ）アクリル酸無水物、イタコン酸、イタコン酸の塩、イタコン酸モノエステル、イタコン酸モノエステルの塩、およびイタコン酸無水物からなる群から選択される１種以上を含む請求項１に記載の親水性皮膜形成用組成物。
3. （Ａ）成分の重合体を構成するモノマーとして、（ａ－１）成分が７９モル％以上である請求項１に記載の親水性皮膜形成用組成物。
4. （Ａ）成分に含まれるアニオン性官能基の中和率が２～２８％である請求項１に記載の親水性皮膜形成用組成物。
5. 基材の少なくとも片面に請求項１～４のいずれかに記載の親水性皮膜形成用組成物の皮膜を有する積層体。
6. 請求項１～４のいずれかに記載の親水性皮膜形成用組成物を基材表面に塗布する工程を含む、親水性皮膜形成用組成物の皮膜の形成方法。