JP2024024768A

JP2024024768A - ポリエチレンナフタレート樹脂組成物及びその成形品

Info

Publication number: JP2024024768A
Application number: JP2022127637A
Authority: JP
Inventors: 直希伊與; Naoki IYO
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2022-08-10
Filing date: 2022-08-10
Publication date: 2024-02-26

Abstract

【課題】耐擦傷性および耐熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有するポリエチレンナフタレート樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリエチレンナフタレート樹脂（Ａ成分）４５～９０重量部および（Ｂ）ポリエーテルイミド樹脂（Ｂ成分）５５～１０重量部の合計１００重量部に対して、（Ｃ）色剤（Ｃ成分）を０．０５５～１．３重量部含有する樹脂組成物であって、４００～７００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が１．５％以下、１０５０～１１００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が８０％以上であり、かつポリカーボネート樹脂を含まないことを特徴とする、レーザー溶接用途を除く樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は耐擦傷性および耐熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有するポリエチレンナフタレート樹脂組成物に関する。

近年、自動運転技術が急速な発展を遂げている。自動運転技術には、赤外線によるセンシングシステムが重要な役割を果たす。赤外線によるセンシングシステムとしては、例えば、ドライバーを監視するドライバーモニタリングシステムや他の車両や建築物を検知するためのＬｉＤＡＲが該当し、センシングには８００～１１００ｎｍ付近の近赤外線が一般的に使用される。但し、赤外線によるセンシングを行う際、可視光～近赤外線の光がノイズとなるため、センシングに用いる波長領域を透過させ、それ以下の波長領域の透過をカットするカバー材が必要となる。カバー材としては、ガラスや樹脂が用いられ、樹脂では透明材であるアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などが一般的に用いられている。一方で、これらの透明樹脂は耐擦傷性が低く、カバー材として外装に置かれた場合、使用に伴って表面が傷付き、外観や赤外線透過能が損なわれてしまうという問題があった。

波長選択制御樹脂に関する検討は過去にも実施されている。それらは、吸収波長帯の異なる色剤を複数併用することで可視光領域～一部の近赤外領域をカットする技術である（特許文献１、２参照）。しかしながらこれらの樹脂組成物はポリカーボネート樹脂を主成分としており、カバー材として用いる上での耐擦傷性が不十分である。他の透明樹脂のひとつにポリエチレンナフタレート樹脂が挙げられる。ポリエチレンナフタレート樹脂はポリエチレンテレフタレート樹脂に比べ静置場での結晶化速度が遅いため、射出成形により容易に透明な成形品が得られる特徴があり、透明射出成形品用途に用いられている。しかしながら、ポリエチレンナフタレート樹脂はポリカーボネート樹脂と比べて耐熱性に劣るため、高温環境に曝される自動車内装用途への適用は困難であった。加えて、成形条件や成形品の形状によって透明性が低下する場合があり、安定した透明性の確保も課題であった。耐熱性を向上させる手段としては、ポリエステル樹脂と相溶性のあるポリエーテルイミド樹脂を添加する方法が開示されている（特許文献３、４参照）。しかしながら、これらの樹脂組成物の波長選択制御および耐擦傷性に関する検討はなされていなかった。

特開２００８－９２２２号公報特許第６６５８９４２号公報特開２０１８－７６４３０号公報特開平７－２２８７６１号公報

本発明の目的は、耐擦傷性および耐熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有するポリエチレンナフタレート樹脂組成物を提供することである。

本発明者らは、上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ねた結果、ポリエチレンナフタレート樹脂およびポリエーテルイミド樹脂を特定の比率で含む樹脂成分に対し、色剤を特定量添加することにより、耐擦傷性および耐熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有するポリエチレンナフタレート樹脂組成物を提供できることを見出し、上記課題を解決するに至った。すなわち、本発明者は、上記課題が下記のポリエチレンナフタレート樹脂組成物及びその成形品により達成されることを見出した。

１．（Ａ）ポリエチレンナフタレート樹脂（Ａ成分）４５～９０重量部および（Ｂ）ポリエーテルイミド樹脂（Ｂ成分）５５～１０重量部の合計１００重量部に対して、（Ｃ）色剤（Ｃ成分）を０．０５５～１．３重量部含有する樹脂組成物であって、４００～７００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が１．５％以下、１０５０～１１００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が８０％以上であり、かつポリカーボネート樹脂を含まないことを特徴とする、レーザー溶接用途を除く樹脂組成物。
２．Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して、（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｄ成分）を５～５０重量部含有する前項１に記載の樹脂組成物。
３．Ｃ成分が、（Ｃ１）６５０ｎｍ未満に吸収極大を有する色剤（Ｃ１成分）および（Ｃ２）６５０～８８０ｎｍに吸収極大を有する色剤（Ｃ２成分）を含む色剤である前項１または２に記載の樹脂組成物。
４．Ｃ２成分がアントラキノン系色剤、フタロシアニン系色剤、ペリレン系色剤および複素環系色剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の色剤であることを特徴とする前項３に記載の樹脂組成物。
５．Ｃ２成分がアントラキノン系色剤、ペリレン系色剤および複素環系色剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の色剤であることを特徴とする前項３に記載の樹脂組成物。
６．前項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
７．赤外線センサーを覆うカバー材料である前項６に記載の成形品。
８．ドライバーを監視するドライバーモニタリングシステム並びに他の車両および建築物を検知するためのＬｉＤＡＲに使用される赤外線センサーを覆うカバー材料である前項７に記載の成形品。

本発明の樹脂組成物は耐擦傷性および耐熱性に優れ、かつそれよりなる成形品が波長選択的な吸収特性を有するポリエチレンナフタレート樹脂組成物であるため、それよりなる成形品は、自動車、産業機械、家庭用電気機械、カメラ等に搭載される赤外線センサーを覆うカバー材料、その中でも、ドライバーを監視するドライバーモニタリングシステム並びに他の車両および建築物を検知するためのＬｉＤＡＲに使用される赤外線センサーを覆うカバー材料として有用であり、将来の安全な自動運転システムに貢献できる。

以下、更に本発明の詳細について説明する。

＜Ａ成分について＞
本発明のＡ成分であるポリエチレンナフタレート樹脂は、ナフタレンジカルボン酸および／またはナフタレンジカルボン酸のエステル形成誘導体を主とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするグリコール成分を用いて製造することができる。Ａ成分にポリエチレンナフタレート樹脂を用いることによって、高い耐擦傷性を付与することができる。

ナフタレンジカルボン酸成分としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸を主成分とするが、特性を損なわない範囲であれば、他のジカルボン酸を併用することができる。他のカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４′－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。他のカルボン酸の使用量は全酸成分に対して好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下、最も好ましくは５モル％以下である。ナフタレンジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，７－ナフタレンジカルボン酸ジメチルを主成分とするが、特性を損なわない範囲であれば、他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体を併用することができる。他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４′－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル等が挙げられ、これらの１種若しくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体の使用量は、全ジカルボン酸のエステル形成性誘導体成分に対して好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下、最も好ましくは５モル％以下である。

また、少量のトリメリット酸のような三官能性以上のカルボン酸成分を用いてもよく、無水トリメリット酸のような酸無水物を少量用いてもよい。また、乳酸、グリコール酸のようなヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル等を少量用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。

グリコール成分としてはエチレングリコールを主成分とするが、特性を損なわない範囲で他のグリコール成分を併用することができる。他のグリコール成分としては、例えば、１、４ブタンジオール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ（オキシ）エチレングリコール、ポリ（オキシ）テトラメチレングリコール、ポリ（オキシ）メチレングリコール等のアルキレングリコールの１種若しくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。さらに少量のグリセリンのような多価アルコール成分を用いてもよい。また少量のエポキシ化合物を用いてもよい。他のグリコール成分の使用量は、全グリコール成分に対して好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下、最も好ましくは５モル％以下である。

上記のポリエチレンナフタレート樹脂は、従来公知の製造方法によって製造することができる。すなわちジカルボン酸成分とジオール成分とを直接反応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、またはジカルボン酸ジメチルエステルとジオール成分とを反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される。更に極限粘度数を増大させるために固相重合を行うことができる。

上記のエステル交換反応、エステル化反応および重縮合反応時には、触媒および安定剤を使用することが好ましい。エステル交換触媒としてはＭｇ化合物、Ｍｎ化合物、Ｃａ化合物、Ｚｎ化合物、Ｔｉ化合物などが使用され、例えばこれらの酢酸塩、モノカルボン酸塩、アルコラート、および酸化物などが挙げられる。またエステル化反応は触媒を添加せずに、ジカルボン酸およびジオールのみで実施することが可能であるが、後述の重縮合触媒の存在下に実施することもできる。重縮合触媒としては、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化合物、Ｓｂ化合物などが使用可能であり、例えば二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムアルコラート、チタンテトラブトキサイド、チタンテトライソプロポキサイド、および蓚酸チタンなどが挙げられる。安定剤としてはリン化合物を用いることが好ましい。好ましいリン化合物としては、リン酸およびそのエステル、亜リン酸およびそのエステル並びに次亜リン酸およびそのエステルなどが挙げられる。またエステル化反応時には、ジエチレングリコール副生を抑制するためにトリエチルアミンなどの第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウム、および炭酸ナトリウムなどの塩基性化合物を添加することもできる。また得られたポリエステル樹脂には、各種の安定剤および改質剤を配合することができる。

Ａ成分の固有粘度は０．５～１．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５５～０．９５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．６～０．８５ｄｌ／ｇである。Ａ成分の固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満では靭性に劣る場合があり、１．０ｄｌ／ｇを超えると射出成形時の流動性が不十分な場合がある。

＜Ｂ成分について＞
本発明のＢ成分であるポリエーテルイミド樹脂は、環状イミド構造を含有する樹脂であり、本発明の目的に使用できるものであれば特に限定されないが、脂肪族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリエーテルイミド樹脂が好ましい。また、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、ポリイミドの主鎖に環状イミドおよびエーテル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪族、脂肪族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されても良い。

本発明で好ましく使用できるポリエーテルイミド樹脂の具体例としては、下記式（１）で示されるポリエーテルイミド樹脂を挙げることができる。

（式（１）中Ｒ_１は、６～３０個の炭素原子を含有する２価の芳香族または脂肪族基、Ｒ_２は６～３０個の炭素原子を有する２価の芳香族残基、２～２０個の炭素原子を有するアルキレン基、２～２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、および２～８個の炭素原子を有するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン基からなる群より選択された２価の有機基であり、ｎは２以上の整数を表す。）

上記Ｒ_１、Ｒ_２としては、例えば下記式（２）～（８）で示される芳香族残基およびアルキレン基を挙げることができる。
（式（８）中、ｎは２以上の整数を表す。)

なお本発明では、ポリエチレンナフタレート樹脂との相容性の観点から下記式（９）で示されるポリエーテルイミド樹脂がより好ましい。
(式（９）中、ｎは２以上の整数を表す。)

このポリエーテルイミド樹脂としては、ＳＡＢＩＣジャパン会社社製の“ＵＬＴＥＭ１０１０”等が挙げられる。

Ｂ成分の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部中、１０～５５重量部であり、好ましくは１２～４５重量部であり、より好ましくは１５～４０重量部である。Ｂ成分の含有量が１０重量部未満の場合、耐熱性が不十分であり、かつ近赤外領域の光線透過率が低下する。一方、５５重量部を超えると耐擦傷性が低下する。

＜Ｃ成分について＞
本発明のＣ成分である色剤は、染料（有機、無機）、顔料（有機、無機）等から選択することができ、本発明が目的とする樹脂組成物を得ることができる限り特に制限されることはなく、具体的には、本発明の樹脂組成物よりなる４００～７００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が１．５％以下、１０５０～１１００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が８０％以上となるように適宜選択できる。このような波長選択性を持たせるための実施形態の一つとして、６５０ｎｍ未満に吸収極大を有する色剤（Ｃ１成分）および６５０～８８０ｎｍに吸収極大を有する色剤（Ｃ２成分）を含む色剤であることが好ましい。色剤としては、染料の方が粒子の表面での光乱反射がないため、染料を用いることが好ましい。染料系色剤としては、例えば、アントラキノン系色剤、ペリノン系色剤、ペリレン系色剤、メチン系色剤、アゾ系色剤、キノリン系色剤、フタロシアニン系色剤、スクアリリウム系色剤、複素環系色剤などが挙げられる。その中でも、耐熱性の高いアントラキノン系色剤、フタロシアニン系色剤、ペリレン系色剤及び複素環系色剤がより好ましく、アントラキノン系色剤、ペリレン系色剤および複素環系色剤が特に好ましい。

Ｃ成分の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して、０．０５５～１．３重量部であり、０．０８～１．０重量部であることが好ましく、０．１～０．５重量部であることがより好ましい。Ｃ成分の含有量が０．０５５重量部未満の場合、４００～７００ｎｍにおける十分なカット特性が得られない。一方、１．３重量部を超えると樹脂組成物の耐擦傷性が悪化する。

＜Ｄ成分について＞
本発明はＤ成分としてポリエチレンテレフタレート樹脂を含有していることが好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸および／またはテレフタル酸のエステル形成誘導体を主とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするグリコール成分を用いて製造することができる。

ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を主成分とするが、特性を損なわない範囲であれば、他のジカルボン酸を併用することができる。他のカルボン酸としては、例えばイソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４′－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。他のカルボン酸の使用量は全酸成分に対して好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下、最も好ましくは５モル％以下である。ジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸ジメチルを主成分とするが、特性を損なわない範囲であれば、他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体を併用することができる。他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４′－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル等が挙げられ、これらの１種若しくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。他のジカルボン酸のエステル形成性誘導体の使用量は、全ジカルボン酸のエステル形成性誘導体成分に対して好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下、最も好ましくは５モル％以下である。

上記のポリエチレンテレフタレート樹脂は、従来公知の製造方法によって製造することができる。すなわちジカルボン酸成分とジオール成分とを直接反応させて水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、またはジカルボン酸ジメチルエステルとジオール成分とを反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される。更に極限粘度数を増大させるために固相重合を行うことができる。

Ｄ成分の固有粘度は０．５～１．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．６～０．９５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．６５～０．８５ｄｌ／ｇである。Ｄ成分の固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満では靭性に劣る場合があり、１．０ｄｌ／ｇを超えると射出成形時の流動性が不十分な場合がある。

Ｄ成分の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して、５～５０重量部が好ましく、より好ましくは７～４０重量部であり、さらに好ましくは１０～３５重量部である。この範囲でＤ成分を含有することによって、耐擦傷性および耐衝撃性が向上する場合がある。

（その他の成分について）
本発明における樹脂組成物は、実質的にポリカーボネート樹脂を含まない。ここで言うポリカーボネート樹脂とは、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものであって、主鎖中にカーボネート結合を有する高分子量体のことを指す。用いる二価フェノールは特に制限されず、代表的なものとしてはビスフェノールＡが挙げられる。樹脂組成物中にポリカーボネート樹脂が含まれると、耐擦傷性が悪化し好ましくない。
なお、本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨に反しない範囲で、酸化防止剤、離型剤等の各添加剤を含むことが出来る。

＜酸化防止剤＞
本発明の樹脂組成物は酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物およびチオエーテル系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤を配合することにより、成形加工時の色相や流動性が安定するだけでなく、耐加水分解性の向上にも効果がある。

酸化防止剤の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して、０．０１～２重量部が好ましく、より好ましくは０．０３～１重量部、さらに好ましくは０．０５～０．５重量部である。酸化防止剤の含有量が０．０１重量部より少ない場合は酸化防止効果が不足し、成形加工時の色相や流動性が不安定になるだけでなく、耐加水分解性も悪化する場合がある。また、かかる含有量が２重量部よりも多い場合、酸化防止剤由来の反応成分などがかえって耐加水分解性を悪化させてしまう場合がある。

また、前記ヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物、チオエーテル系化合物のいずれか２種類以上を組み合わせて使用することが好ましい。ヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物、チオエーテル系化合物のいずれか２種類以上を組み合わせて使用することで、安定剤としての相乗効果が発揮され、より成形加工時の色相、流動性の安定化、耐加水分解性の向上に効果がある。

＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式ニ軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。

＜成形体について＞
本発明の樹脂組成物を用いてなる成形体は、上記の如く製造されたペレットを成形して得ることができる。好適には、射出成形、押出成形により得られる。射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、多色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形等を挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。押出成形においては、丸棒を押出成形しその後円盤状に切削加工することにより成形体を得る方法や、厚肉シートを押出成形しその後所定の形状に打ち抜き加工することにより成形体を得ることができる。

以下、実施例により本発明を実施する形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、諸物性の評価は以下の方法により実施した。

［樹脂組成物の評価］
（１）耐擦傷性
下記方法で得られたペレットを１３０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度３０５℃、金型温度８０℃の条件にて射出成形を行い、厚み２ｍｍ、幅および長さが５０ｍｍの板状試験片を得た。この試験片に対して、往復動摩擦試験機（トライボギアＴＹＰＥ－４０、新東科学（株）製）を用いて荷重０．５ｋｇ、速度１００ｍｍ／ｓ、１５００往復の条件で、表面を帆布で覆った直径１０ｍｍのＳＵＳ３０４製金属球を圧子として摺動試験を行った。試験後の摺動面について、摺動方向と直交する方向に対して表面粗さ形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＭＮＥＸ００１ＳＤ２－１２、（株）東京精密製）を用いてＪＩＳ－０１／１３に従い算術平均粗さＲａを求めた。試験は３回行い、それらの平均値をその組成物の耐擦傷性の指標とした。算術平均粗さが０．１μｍ以下であることが必要である。

（２）光線透過率
下記方法で得られたペレットを１３０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度３０５℃、金型温度８０℃の条件にて射出成形を行い、厚み１ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ２５ｍｍの板状試験片を得た。この試験片について、紫外可視近赤外分光光度計（Ｖ－７７０、日本分光（株）製）を用い、３００～２５００ｎｍの範囲の分光光線透過率を１ｎｍピッチで測定した。得られた分光スペクトルより、４００～７００ｎｍおよび１０５０～１１００ｎｍの光線透過率の平均値を算出した。

（３）耐熱性
下記の方法で得られたペレットを１３０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度３０５℃、金型温度８０℃にて試験片を作製し、ＩＳＯ７５－１および７５－２に従い荷重たわみ温度を測定し耐熱性の指標とした。荷重たわみ温度は、１．８ＭＰａの荷重条件にて９５℃以上であることが必要である。

（４）耐衝撃性
下記の方法で得られたペレットを１３０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度３０５℃、金型温度８０℃にて試験片を作製し、ＩＳＯ１７９に従いノッチなしシャルピー衝撃強さを測定し耐衝撃性の指標とした。なお、Ｎは破壊形式が未破壊であることを示す。

[実施例１－１２、比較例１－４、参考例１]
表１で示した含有量に従って、Ａ成分およびＣ成分はタンブラーを用いて混合した上で、Ｂ成分およびＤ成分は別々に第１供給口より二軸押出機に供給し３００℃の温度にて溶融混練押出してペレット化した。ここで第１供給口とは根元の供給口のことである。二軸押出機は、径３０ｍｍΦのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ３０α－３１．５ＢＷ－２Ｖ）を使用した。

本発明の実施例および比較例には、以下の材料を使用した。
（Ａ成分）
Ａ－１：製造例Ｉで得られたポリエチレンナフタレート樹脂
＜製造例Ｉ＞
ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１００重量部およびエチレングリコール６０重量部を酢酸コバルト四水和物０．０１０重量部（１０ミリモル％）および酢酸マンガン四水和物０．０３０重量部（３０ミリモル％）の存在下、常法によりエステル交換反応させ、メタノール溜出２０分後に三酸化アンチモン０．０１２重量部（１０ミリモル％）を添加し、エステル交換反応終了前に正リン酸０．０２０重量部（５０ミリモル％）を添加し、次いで２９５℃、高真空下重縮合反応を行い固有粘度０．５１ｄｌ／ｇのポリエチレンナフタレート樹脂（ａ）を得た。得られたポリエチレンナフタレート樹脂（ａ）を、温度２２７℃、真空度０．５Ｔｏｒｒの条件にて８時間固相重合を行い固有粘度が０．６８ｄｌ／ｇのポリエチレンナフタレート樹脂を得た。
Ａ－２（参考例）：ポリカーボネート樹脂：パンライトＬ－１２２５ＷＸ（帝人（株）製、粘度平均分子量：１９，７００）

（Ｂ成分）
Ｂ－１：ＵＬＴＥＭ１０１０（ＳＡＢＩＣジャパン合同会社製）
（Ｃ１成分）
Ｃ１－１：ＮＵＢＩＡＮＢＬＡＣＫＰＣ－５８５７（オリヱント化学工業（株）製、吸収極大波長５９９ｎｍ）
（Ｃ２成分）
Ｃ２－１：フタロシアニン系色剤ＦＤＲ－００４（山田化学工業（株）製、吸収極大波長７２０ｎｍ）
Ｃ２－２：アントラキノン系色剤ＳＤＯ－７（有本化学工業（株）製、吸収極大波長６７６ｎｍ）
Ｃ２－３：アントラキノン系色剤ＳＤＯ－１１（有本化学工業（株）製、吸収極大波長７６１ｎｍ）
Ｃ２－４：複素環系色剤ＳＤＯ－Ｃ３３（有本化学工業（株）製、吸収極大波長８４７ｎｍ）
Ｃ２－５：ペリレン系色剤ＬｕｍｏｇｅｎＩＲ－７６５（ＢＡＳＦジャパン（株）製、吸収極大波長７６９ｎｍ）
（Ｄ成分）
Ｄ－１：ＰＥＴ樹脂ＴＲＮ－８５５０ＦＦ（帝人（株）製、固有粘度：０．７７）

＜実施例１～１２＞
本請求の範囲内にある組成物であるため、耐擦傷性および耐熱性に優れ、かつ波長選択的な吸収特性を有する成形体を得ることができた。
＜比較例１＞
Ｃ成分の含有量が下限未満のため、４００～７００ｎｍでの光線透過率の平均値が高い結果であった。
＜比較例２＞
Ｃ成分の含有量が上限を上回るため、耐擦傷性に劣る結果であった。
＜比較例３＞
Ａ成分の含有量が上限を上回るため、耐熱性に劣り、かつ１０５０～１１００ｎｍでの光線透過率の平均値が低い結果であった。
＜比較例４＞
Ａ成分の含有量が下限未満のため、耐擦傷性に劣る結果であった。
＜参考例１＞
Ａ成分がポリカーボネート樹脂であるため、耐擦傷性に劣る結果であった。

Claims

（Ａ）ポリエチレンナフタレート樹脂（Ａ成分）４５～９０重量部および（Ｂ）ポリエーテルイミド樹脂（Ｂ成分）５５～１０重量部の合計１００重量部に対して、（Ｃ）色剤（Ｃ成分）を０．０５５～１．３重量部含有する樹脂組成物であって、４００～７００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が１．５％以下、１０５０～１１００ｎｍにおける厚さ１ｍｍに成形した成形品の厚さ方向の光線透過率の平均値が８０％以上であり、かつポリカーボネート樹脂を含まないことを特徴とする、レーザー溶接用途を除く樹脂組成物。
Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して、（Ｄ）ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｄ成分）を５～５０重量部含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
Ｃ成分が、（Ｃ１）６５０ｎｍ未満に吸収極大を有する色剤（Ｃ１成分）および（Ｃ２）６５０～８８０ｎｍに吸収極大を有する色剤（Ｃ２成分）を含む色剤である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
Ｃ２成分がアントラキノン系色剤、フタロシアニン系色剤、ペリレン系色剤および複素環系色剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の色剤であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
Ｃ２成分がアントラキノン系色剤、ペリレン系色剤および複素環系色剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の色剤であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
請求項１または２に記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
赤外線センサーを覆うカバー材料である請求項６に記載の成形品。
ドライバーを監視するドライバーモニタリングシステム並びに他の車両および建築物を検知するためのＬｉＤＡＲに使用される赤外線センサーを覆うカバー材料である請求項７に記載の成形品。