JP2024021294A - Photocurable gel nail composition, and gel nail method - Google Patents

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豪 尾島
Takeshi Oshima
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gel nail composition or the like, demonstrating a very rapid curing rate, few unreacted components, and superior non-wipe properties, while ensuring superior storage stability even at relatively high temperatures.
SOLUTION: The present invention provides a gel nail composition or the like, comprising, as its constituents, an urethane acrylate resin as well as a specific amount of a monofunctional (meth)acrylate monomer, a specific amount of a polyfunctional (meth)acrylate monomer, a specific amount of a photopolymerization initiator, a specific amount of a polyfunctional thiol compound, and a specific amount of a polymerization inhibitor.
SELECTED DRAWING: Figure 1
COPYRIGHT: (C)2024,JPO&INPIT

Description

本発明は、光硬化性ジェルネイル用組成物(以下、単に、ジェルネイル用組成物と称する場合がある。)、及びそれを用いたジェルネイル方法に関する。
特に、硬化速度が極めて速く、ノンワイプ性に優れる(未反応物が少ない)一方、比較的高温であっても保存安定性に優れたジェルネイル用組成物、及びそれを用いたジェルネイル方法に関する。
The present invention relates to a photocurable gel nail composition (hereinafter sometimes simply referred to as a gel nail composition) and a gel nail method using the same.
In particular, the present invention relates to a composition for gel nails that has an extremely fast curing speed, excellent non-wipeability (few unreacted substances), and excellent storage stability even at relatively high temperatures, and a gel nail method using the composition.

近年、有機溶剤を相当量含まず、硬化反応が速く、更には、耐久性に優れていることから、光硬化性ジェルネイルが盛んに開発され、各種提案されている。
このような光硬化性ジェルネイルとして、一旦開封した光硬化性人工爪組成物入り容器を長期間にわたって保存しても、硬化することがなく、粘度が上昇して、塗布性に劣ることがない光硬化性人工爪組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
より具体的には、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、(メタ)アクリレートモノマー、多官能チオール化合物、重合開始剤、及び、重合禁止剤としてのトコフェロール化合物を含有し、該トコフェロール化合物の配合量が1,000~5,000ppmである光硬化性人工爪組成物である。
又、重合開始剤1重量部に対して、トコフェロール化合物の配合量を0.01~0.1重量部の範囲とし、かつ、多官能チオール化合物1重量部に対して、トコフェロール化合物の配合量を0.01~0.1重量部の範囲とすることが好ましい態様である。
In recent years, photocurable gel nails have been actively developed and various proposals have been made because they do not contain a significant amount of organic solvent, have a fast curing reaction, and are excellent in durability.
As such photocurable gel nails, even if the container containing the photocurable artificial nail composition is stored for a long period of time once opened, it will not harden, the viscosity will increase, and the coating properties will not deteriorate. Curable artificial nail compositions have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
More specifically, it contains a urethane (meth)acrylate oligomer, a (meth)acrylate monomer, a polyfunctional thiol compound, a polymerization initiator, and a tocopherol compound as a polymerization inhibitor, and the amount of the tocopherol compound is 1, This is a photocurable artificial nail composition with a concentration of 000 to 5,000 ppm.
In addition, the amount of tocopherol compound blended is in the range of 0.01 to 0.1 part by weight with respect to 1 part by weight of the polymerization initiator, and the blended amount of tocopherol compound is set in the range of 0.01 to 0.1 part by weight with respect to 1 part by weight of the polyfunctional thiol compound. A preferred embodiment is a range of 0.01 to 0.1 parts by weight.

又、長期間にわたって保存しても、硬化することがなく、粘度が上昇して、塗布性に劣ることがない光硬化性人工爪組成物として、トコフェロール化合物の代わりにtert-ブチルヒドロキノンを重合禁止剤として用いた光硬化性人工爪組成物が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
より具体的には、多官能チオール化合物、及びtert-ブチルヒドロキノンを含有し、tert-ブチルヒドロキノンの含有量が300~4,500ppmである光硬化性人工爪組成物である。
In addition, as a photocurable artificial nail composition that does not harden, increase viscosity, and exhibit poor applicability even after long-term storage, tert-butylhydroquinone is used instead of tocopherol compounds to inhibit polymerization. A photocurable artificial nail composition used as an agent has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
More specifically, the photocurable artificial nail composition contains a polyfunctional thiol compound and tert-butylhydroquinone, and the content of tert-butylhydroquinone is 300 to 4,500 ppm.

又、表面光沢性、操作性、接着耐久性、低硬化発熱性及び防汚性に優れるとともに、表面硬化性が良好であり、紫外線及び/又は可視光線を使用して硬化させた後に、ワイプ等を使用して、硬化物表面の未重合層を除去する工程が不要な光硬化性人工爪組成物が提案されている(例えば、特許文献3参照)。
より具体的には、下記配合成分(A1)~(E1)を含有することを特徴とする光硬化性人工爪組成物である。
(A1)1分子内に、少なくとも1個以上の(メタ)アクリレート基、及び少なくとも1個以上のウレタン結合を有するウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー
(B1)1分子内に2個以上のチオール基を有する多官能チオール化合物
(C1)(A1)成分及び(B1)成分に該当しない、1分子内に1個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物
(D1)光重合開始剤
(E1)連鎖移動剤
In addition, it has excellent surface gloss, operability, adhesive durability, low curing heat generation, and stain resistance, as well as good surface curing properties, and after curing using ultraviolet and/or visible light, it can be used with wipes, etc. A photocurable artificial nail composition has been proposed that does not require a step of removing an unpolymerized layer on the surface of the cured product (see, for example, Patent Document 3).
More specifically, it is a photocurable artificial nail composition characterized by containing the following ingredients (A1) to (E1).
(A1) Urethane (meth)acrylate oligomer having at least one (meth)acrylate group and at least one urethane bond in one molecule (B1) Having two or more thiol groups in one molecule Polyfunctional thiol compound (C1) A radically polymerizable compound (D1) having one or more radically polymerizable unsaturated bonds in one molecule, which does not fall under the components (A1) and (B1), and the photopolymerization initiator (E1) chain transfer agent

特許第6755544号公報(特許請求の範囲等)Patent No. 6755544 (Claims, etc.) 特開2019-34897号公報(特許請求の範囲等)JP2019-34897A (Claims, etc.) 特開2019-6689号公報(特許請求の範囲等)JP2019-6689A (Claims, etc.)

しかしながら、特許文献1に開示された光硬化性人工爪組成物は、重合禁止剤として、所定量のトコフェロール化合物を含有し、かつ、トコフェロール化合物の配合量を、重合開始剤及び多官能チオール化合物に対して、それぞれ所定比率に制限したとしても、保存安定性に関し、未だ乏しいという問題が見られた。
すなわち、かかるトコフェロール化合物の配合量を、重合開始剤及び多官能チオール化合物に対して、それぞれ所定比率に制限したとしても、保存安定性が未だ乏しいという問題が見られた。
より具体的には、保管温度が40℃程度では、それなりの保存安定性を示すものの、保管温度が60℃等の比較的高温条件になると、急激に保存安定性が低下し、短時間でゲル化等が生じやすいという問題が見られた。
However, the photocurable artificial nail composition disclosed in Patent Document 1 contains a predetermined amount of a tocopherol compound as a polymerization inhibitor, and the amount of the tocopherol compound is adjusted to a polymerization initiator and a polyfunctional thiol compound. On the other hand, even if each ratio was limited to a predetermined ratio, there was still a problem of poor storage stability.
That is, even if the blending amount of the tocopherol compound was limited to a predetermined ratio with respect to the polymerization initiator and the polyfunctional thiol compound, there was still a problem of poor storage stability.
More specifically, when the storage temperature is around 40°C, it shows a certain level of storage stability, but when the storage temperature reaches a relatively high temperature condition such as 60°C, the storage stability decreases rapidly, and the gel is lost in a short period of time. The problem was that it was easy to cause oxidation, etc.

又、特許文献2に開示された光硬化性人工爪組成物は、重合禁止剤として、所定量のtert-ブチルヒドロキノン化合物を含有するものの、発がん性のおそれがあって、安全性に劣る場合があるという問題が見られた。
しかも、かかるtert-ブチルヒドロキノン化合物の配合量を、重合開始剤及び多官能チオール化合物に対して、それぞれ所定比率に制限したとしても、60℃等の比較的高温条件における保存安定性に関し、未だ乏しいという問題が見られた。
したがって、光硬化性人工爪組成物を一部使用し、残りを保管しておくと、保管温度にもよるが、その間に、ゲル化等が生じやすいという問題が見られた。
Furthermore, although the photocurable artificial nail composition disclosed in Patent Document 2 contains a predetermined amount of tert-butylhydroquinone compound as a polymerization inhibitor, it may be carcinogenic and may be inferior in safety. A problem was found.
Moreover, even if the amount of the tert-butylhydroquinone compound is limited to a predetermined ratio with respect to the polymerization initiator and the polyfunctional thiol compound, the storage stability under relatively high temperature conditions such as 60°C is still poor. This problem was found.
Therefore, if a part of the photocurable artificial nail composition is used and the remaining part is stored, there has been a problem that gelation or the like tends to occur during the storage period, depending on the storage temperature.

又、特許文献3に開示された光硬化性人工爪組成物は、配合成分として、所定量の連鎖移動剤を含有しなければならなかった。
そのため、反応を精度良く制御することができず、過度に硬化して、光沢性が著しく低下したり、反りが生じたり、あるいは、逆に、硬化が不十分となって、未反応物が多く残留しやすいという問題が見られた。
その上、光硬化性と、保存安定性との間のバランスが悪く、極めて狭い範囲でもって、精度良く、所定波長の紫外線を照射しなければ、安定的に硬化しにくいという問題が見られた。
Furthermore, the photocurable artificial nail composition disclosed in Patent Document 3 had to contain a predetermined amount of a chain transfer agent as a compounding component.
As a result, the reaction cannot be precisely controlled, resulting in excessive curing, resulting in a significant decrease in gloss and warping, or, conversely, insufficient curing, resulting in a large amount of unreacted materials. There was a problem that it was easy to remain.
Furthermore, there was a problem that there was a poor balance between photocurability and storage stability, and it was difficult to stably cure unless ultraviolet rays of a predetermined wavelength were irradiated with precision in an extremely narrow range. .

そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、所定のウレタンアクリレート樹脂等に対して、tert-ブチルヒドロキノン化合物やトコフェロール化合物等の重合禁止剤のかわりに、所定重合禁止剤を用いることによって、相反特性である反応性と、保存安定性とに優れた、ジェルネイル用組成物が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、所定重合禁止剤を所定量配合することによって、硬化速度が極めて速く、ノンワイプ性に優れる一方、比較的高温条件であっても、保存安定性に優れた、ジェルネイル用組成物及びその使用方法を提供することを目的とする。
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors found that by using a specified polymerization inhibitor instead of a polymerization inhibitor such as a tert-butylhydroquinone compound or a tocopherol compound for a specified urethane acrylate resin, it was possible to improve the reciprocal property. The present invention was completed based on the discovery that a gel nail composition with excellent reactivity and storage stability can be obtained.
In other words, by incorporating a predetermined amount of a predetermined polymerization inhibitor, a composition for gel nails has an extremely fast curing speed, excellent non-wipeability, and excellent storage stability even under relatively high temperature conditions, and its use. The purpose is to provide a method.

本発明によれば、配合成分として、下記(A)~(F)成分を含むことを特徴とする光硬化性ジェルネイル用組成物が提供され、上述した課題を解決することができる。
(A)ウレタンアクリレート樹脂 100重量部
(B)単官能(メタ)アクリレートモノマー 1~30重量部
(C)多官能(メタ)アクリレートモノマー 20~120重量部
(D)光重合開始剤 1~30重量部
(E)1分子内に2個以上のチオール基を含有する多官能チオール化合物
1~30重量部
(F)ニトロソ化合物の金属塩及びフェノール化合物、あるいは、いずれか一方を含む重合禁止剤 0.01~5重量部
すなわち、このように(A)~(F)成分を所定量の範囲で構成し、それを光重合させた場合に、硬化速度が極めて速く(例えば、15秒の照射時間)、ノンワイプ性に優れた光硬化性ジェルネイル用組成物を提供することができる。
一方、tert-ブチルヒドロキノン化合物やトコフェロール化合物等の重合禁止剤を実質的に用いなくとも、比較的高温(例えば、60℃、30日間)においても、優れた保存安定性を得ることができる。
According to the present invention, there is provided a photocurable gel nail composition characterized by containing the following components (A) to (F) as compounded components, and the above-mentioned problems can be solved.
(A) Urethane acrylate resin 100 parts by weight (B) Monofunctional (meth)acrylate monomer 1 to 30 parts by weight (C) Multifunctional (meth)acrylate monomer 20 to 120 parts by weight (D) Photopolymerization initiator 1 to 30 parts by weight Part (E) Polyfunctional thiol compound containing two or more thiol groups in one molecule
1 to 30 parts by weight (F) A polymerization inhibitor containing a metal salt of a nitroso compound and/or a phenol compound 0.01 to 5 parts by weight In other words, in this way, components (A) to (F) are mixed in predetermined amounts. When photopolymerized, it is possible to provide a photocurable gel nail composition that has an extremely fast curing speed (for example, an irradiation time of 15 seconds) and has excellent non-wipe properties.
On the other hand, excellent storage stability can be obtained even at relatively high temperatures (for example, 60° C. for 30 days) without substantially using a polymerization inhibitor such as a tert-butylhydroquinone compound or a tocopherol compound.

又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、(F)重合禁止剤の配合量/(E)多官能チオール化合物の配合量の比率(重量基準)を0.01~0.6の範囲内の値とすることが好ましい。
このように(F)成分/(E)成分の比率を更に考慮することにより、光重合させた場合に、優れた光硬化性と、保存安定性とのバランスに優れた、ジェルネイル用組成物を提供することができる。
Furthermore, in constituting the photocurable gel nail composition of the present invention, the ratio (by weight) of (F) polymerization inhibitor blending amount/(E) polyfunctional thiol compound blending amount is 0.01 to 0. It is preferable to set the value within the range of .6.
By further considering the ratio of component (F)/component (E) in this way, a composition for gel nails that has an excellent balance between excellent photocurability and storage stability when photopolymerized can be obtained. can be provided.

又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、ニトロソ化合物の金属塩が、N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミンの金属塩であることが好ましい。
このように(F)成分として、少なくとも所定ニトロソ化合物の金属塩を用いることにより、光重合させた場合に、更に、ノンワイプ性に優れる一方、比較的高温であっても、優れた保存安定性を発揮する、ジェルネイル用組成物を提供することができる。
In constituting the photocurable gel nail composition of the present invention, the metal salt of the nitroso compound is preferably a metal salt of N-nitroso-N-phenylhydroxylamine.
In this way, by using at least a metal salt of a specified nitroso compound as component (F), when photopolymerized, it has excellent non-wipe properties and also has excellent storage stability even at relatively high temperatures. It is possible to provide a composition for gel nails that exhibits the following properties.

又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、フェノール化合物が、4-メトキシフェノールであることが好ましい。
このように(F)成分として、4-メトキシフェノールを用いることにより、光重合させた場合に、更に、ノンワイプ性に優れる一方、比較的高温であっても、優れた保存安定性を発揮する、ジェルネイル用組成物を提供することができる。
In constituting the photocurable gel nail composition of the present invention, the phenol compound is preferably 4-methoxyphenol.
Thus, by using 4-methoxyphenol as component (F), when photopolymerized, it exhibits excellent non-wipe properties and also exhibits excellent storage stability even at relatively high temperatures. A composition for gel nails can be provided.

又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、(A)ウレタンアクリレート樹脂が、少なくとも重量平均分子量が500~30,000の範囲内のウレタンアクリレート樹脂(a1)を含有することが好ましい。
このように(A)成分の重量平均分子量を考慮して構成することにより、光重合させた場合に、硬化速度がより速くなって、ノンワイプ性に更に優れる一方、他の配合成分との混合性が向上し、より保存安定性に優れた、ジェルネイル用組成物を提供することができる。
Further, in constituting the photocurable gel nail composition of the present invention, (A) urethane acrylate resin contains at least urethane acrylate resin (a1) having a weight average molecular weight within the range of 500 to 30,000. is preferred.
By considering the weight average molecular weight of component (A) in this way, when photopolymerized, the curing speed becomes faster and non-wipeability is improved, while the miscibility with other ingredients is improved. It is possible to provide a gel nail composition with improved storage stability.

又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、(B)単官能(メタ)アクリレートモノマーが、(メタ)アクリロイルモルフォリン、エチル(メタ)アクリレート、及び2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートからなる群の中から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
このように(B)成分の種類を考慮することにより、光重合させた場合に、ガラス転移点を比較的高く調整できるとともに、臭気が少なく、比較的粘度が低いジェルネイル用組成物を提供することができる。
In constituting the photocurable gel nail composition of the present invention, (B) the monofunctional (meth)acrylate monomer includes (meth)acryloylmorpholine, ethyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. ) is preferably at least one compound selected from the group consisting of acrylates.
By considering the type of component (B) in this way, it is possible to adjust the glass transition point to a relatively high value when photopolymerized, and to provide a composition for gel nails that has little odor and relatively low viscosity. be able to.

又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、(E)1分子内に2個以上のチオール基を含有する多官能チオール化合物(以下、単に、多官能チオール化合物と称する場合がある。)が、多官能二級チオール化合物であることが好ましい。
このように(E)成分の種類を考慮することにより、更に安定的に硬化速度(照射時間が15秒程度)が極めて速くなり、ノンワイプ性に優れる一方、比較的高温(例えば、60℃、30日間)における優れた保存安定性を得ることができる。
In addition, in constituting the photocurable gel nail composition of the present invention, (E) a polyfunctional thiol compound containing two or more thiol groups in one molecule (hereinafter simply referred to as a polyfunctional thiol compound) ) is preferably a polyfunctional secondary thiol compound.
By considering the type of component (E) in this way, the curing speed (irradiation time about 15 seconds) can be stabilized and the curing rate can be extremely fast, and while the non-wipe property can be excellent, it can also be achieved at relatively high temperatures (e.g. 60°C, 30°C). Excellent storage stability can be obtained for up to 30 days.

又、本発明の別の態様は、上述した光硬化性ジェルネイル用組成物のいずれか一つを用いてなるジェルネイル方法であって、下記工程(1)~(4)を含むことを特徴とするジェルネイル方法である。
(1)光硬化性ジェルネイル用組成物を準備する工程
(2)光硬化性ジェルネイル用組成物を塗布し、塗布層を形成する工程
(3)塗布層を光硬化させ、硬化膜とする工程
(4)使用後の硬化膜を剥離する工程
このように、相反特性である反応性と、保存安定性とに優れた、光硬化性ジェルネイル用組成物を用いて、所定のジェルネイル方法を実施することにより、ノンワイプ性に優れた硬化膜を効率的に得ることができる。
Another aspect of the present invention is a gel nail method using any one of the photocurable gel nail compositions described above, comprising the following steps (1) to (4). This is a gel nail method.
(1) Step of preparing a composition for photocurable gel nails (2) Step of applying the composition for photocurable gel nails to form a coating layer (3) Photocuring the coating layer to form a cured film Step (4) Step of peeling off the cured film after use As described above, using a photocurable gel nail composition that has excellent reactivity and storage stability, which are contradictory properties, a prescribed gel nail method can be applied. By performing this, a cured film with excellent non-wipe properties can be efficiently obtained.

図1は、(F)重合禁止剤の配合量と、硬化性及び60℃における保存安定性との関係を説明するために供する図である。FIG. 1 is a diagram provided to explain the relationship between the blending amount of the polymerization inhibitor (F), curability, and storage stability at 60°C. 図2は、(F1)フェノール化合物/(F2)ニトロソ化合物の金属塩の比率と、硬化性及び60℃における保存安定性との関係を説明するために供する図である。FIG. 2 is a diagram provided to explain the relationship between the metal salt ratio of (F1) phenol compound/(F2) nitroso compound, curability, and storage stability at 60°C. 図3は、(F)重合禁止剤/(E)多官能チオールの比率と、硬化性及び60℃における保存安定性との関係を説明するために供する図である。FIG. 3 is a diagram provided to explain the relationship between the ratio of (F) polymerization inhibitor/(E) polyfunctional thiol and curability and storage stability at 60°C. 図4は、(F)重合禁止剤/(D)重合開始剤の比率と、硬化性及び60℃における保存安定性との関係を説明するために供する図である。FIG. 4 is a diagram provided to explain the relationship between the ratio of (F) polymerization inhibitor/(D) polymerization initiator and curability and storage stability at 60°C. 図5は、ジェルネイル用組成物を60℃で保存した場合における、経過時間と粘度の増加割合との関係を説明するために供する図である。FIG. 5 is a diagram provided to explain the relationship between the elapsed time and the rate of increase in viscosity when the gel nail composition is stored at 60°C. 図6(a)~(b)は、本発明の用途の一つであるジェルネイルシールを説明するために供する図であり、図6(c)~(d)は、用途の一つであるジェルネイルチップについて説明するために供する図である。FIGS. 6(a) to 6(b) are diagrams provided to explain gel nail stickers, which are one of the uses of the present invention, and FIGS. 6(c) to (d) are views, which are one of the uses. It is a figure provided in order to explain a gel nail tip. 図7(a)~(c)は、単層構造のジェルネイル層の形成方法を説明するために供する図である。FIGS. 7(a) to 7(c) are diagrams provided to explain a method of forming a gel nail layer having a single-layer structure. 図8(a)~(d)は、多層構造のジェルネイル層の形成方法を説明するために供する図である。FIGS. 8(a) to 8(d) are diagrams provided to explain a method for forming a gel nail layer having a multilayer structure.

[第1の実施形態]
本発明の第1の実施形態は、配合成分として、下記(A)~(F)成分を含むことを特徴とする光硬化性ジェルネイル用組成物である。
(A)ウレタンアクリレート樹脂 100重量部
(B)単官能(メタ)アクリレートモノマー 1~30重量部
(C)多官能(メタ)アクリレートモノマー 20~120重量部
(D)光重合開始剤 1~30重量部
(E)1分子内に2個以上のチオール基を含有する多官能チオール化合物
1~30重量部
(F)ニトロソ化合物の金属塩及びフェノール化合物、あるいは、いずれか一方を含む重合禁止剤 0.01~5重量部
[First embodiment]
A first embodiment of the present invention is a photocurable gel nail composition characterized by containing the following components (A) to (F) as compounded components.
(A) Urethane acrylate resin 100 parts by weight (B) Monofunctional (meth)acrylate monomer 1 to 30 parts by weight (C) Multifunctional (meth)acrylate monomer 20 to 120 parts by weight (D) Photopolymerization initiator 1 to 30 parts by weight Part (E) Polyfunctional thiol compound containing two or more thiol groups in one molecule
1 to 30 parts by weight (F) 0.01 to 5 parts by weight of a polymerization inhibitor containing a metal salt of a nitroso compound and/or a phenol compound

1.配合成分(A)
配合成分(A)は、ウレタンアクリレート樹脂である。
かかるウレタンアクリレートオリゴマーの態様は、特に制限されるものではないが、例えば、重量平均分子量が500~8,000であるウレタンアクリレートオリゴマーであることが好ましい。
この理由は、このような重量平均分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマーを使用することにより、爪に対する密着性を効果的に保持しつつも、硬化速度を向上させて、硬化時間を短縮することができるばかりか、硬化塗膜としての所定の硬さを容易に得ることができるためである。
すなわち、ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が500未満の値になると、硬化速度が過度に増大し、爪との密着不良を起こしやすくなって、取り扱いが困難となる場合があるためである。
一方、ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が8,000を超えると、硬化速度が低下して、硬化時間が過度に長くなったり、硬化塗膜としての耐久性を効果的に調整したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量を1,000~6,000の範囲内の値とすることよりが好ましく、3,000~5,000の範囲内の値とすることが更に好ましい。
1. Ingredients (A)
The compounding component (A) is a urethane acrylate resin.
The form of the urethane acrylate oligomer is not particularly limited, but, for example, it is preferably a urethane acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 500 to 8,000.
The reason for this is that by using a urethane acrylate oligomer with such a weight average molecular weight, it is possible to improve the curing speed and shorten the curing time while effectively maintaining adhesion to the nail. Another reason is that it is possible to easily obtain a predetermined hardness as a cured coating film.
That is, if the weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer is less than 500, the curing rate will increase excessively, and it will likely cause poor adhesion to the nail, making handling difficult.
On the other hand, when the weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer exceeds 8,000, the curing speed decreases, the curing time becomes excessively long, and the durability of the cured coating film cannot be effectively adjusted. This is because it may be difficult.
Therefore, it is more preferable that the weight average molecular weight of the urethane acrylate oligomer is within the range of 1,000 to 6,000, and even more preferably within the range of 3,000 to 5,000.

又、ウレタンアクリレートオリゴマーが、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーであることが好ましい。
すなわち、ポリエステル骨格ポリオールと、有機ポリイソシアネート化合物及びヒドロキシアクリレートと、の反応物であることが好ましい。
この理由は、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーであることによって、所定の光硬化反応性が得られる一方、光硬化収縮が比較的少なく、優れた密着性やフレキシブル性が得られやすいためである。
Moreover, it is preferable that the urethane acrylate oligomer is a polyester skeleton urethane acrylate oligomer.
That is, it is preferably a reaction product of a polyester skeleton polyol, an organic polyisocyanate compound, and a hydroxyacrylate.
The reason for this is that by using a polyester skeleton urethane acrylate oligomer, a predetermined photocuring reactivity can be obtained, while photocuring shrinkage is relatively small, making it easy to obtain excellent adhesion and flexibility.

ここで、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーを得るためのポリエステル骨格ポリオールの種類については、特に制限されるものではないが、工業的に容易に入手でき、比較的安価であることから、ポリエステル骨格ジオール化合物であることが好ましい。
又、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーを得るための有機ポリイソシアネート化合物の種類としては、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなど、無黄変型の少なくとも一つが好ましい。
又、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーを得るためのヒドロキシアクリレートとしては、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、カプロラクトン変性-2-ヒドロキシエチルアクリレートなどの少なくとも一つが好ましい。
Here, the type of polyester skeleton polyol for obtaining the polyester skeleton urethane acrylate oligomer is not particularly limited, but polyester skeleton diol compounds are used because they are easily available industrially and are relatively inexpensive. It is preferable that there be.
Furthermore, as the type of organic polyisocyanate compound for obtaining the polyester skeleton urethane acrylate oligomer, at least one non-yellowing type such as isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate is preferable.
Furthermore, as the hydroxyacrylate for obtaining the polyester skeleton urethane acrylate oligomer, at least one of 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, caprolactone-modified 2-hydroxyethyl acrylate, etc. is preferable.

(2)配合量
又、ウレタンアクリレートオリゴマーの配合量を、(A)~(F)成分を含む全体量(100重量%)に対して、30~80重量%の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、爪に対する密着性を効果的に保持しつつも、硬化塗膜としての所定の硬度を容易に得ることができるためである。
すなわち、ウレタンアクリレートオリゴマーの配合量が30重量%未満の値となると、硬化速度が低下し、硬化時間が過度に長くなったり、硬化塗膜としての吸水率及び耐久性を効果的に調整したりすることが困難となる場合があるためである。
一方、ウレタンアクリレートオリゴマーの配合量が80重量%を超えた値となると、硬化速度の制御が困難となったり、爪との密着不良を起こしやすくなって、取り扱いが困難となったりする場合があるためである。
したがって、ウレタンアクリレートオリゴマーの配合量を、全体量に対して、35~75重量%の範囲内の値とすることが好ましく、40~70重量%の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(2) Blending amount In addition, the blending amount of the urethane acrylate oligomer may be within the range of 30 to 80% by weight based on the total amount (100% by weight) including components (A) to (F). preferable.
The reason for this is that it is possible to easily obtain a predetermined hardness as a cured coating while effectively maintaining adhesion to nails.
In other words, if the amount of the urethane acrylate oligomer is less than 30% by weight, the curing speed will decrease, the curing time will become excessively long, and the water absorption rate and durability of the cured coating film may not be effectively adjusted. This is because it may be difficult to do so.
On the other hand, if the amount of urethane acrylate oligomer exceeds 80% by weight, it may be difficult to control the curing speed, or it may tend to adhere poorly to nails, making it difficult to handle. It's for a reason.
Therefore, the amount of urethane acrylate oligomer blended is preferably within the range of 35 to 75% by weight, and more preferably within the range of 40 to 70% by weight, based on the total amount.

(3)ウレタンアクリレートオリゴマー混合物
又、ウレタンアクリレートオリゴマーとして、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーと、これ以外の他のウレタンアクリレートオリゴマーとの混合物を使用することが好ましい。
このような他のウレタンアクリレートオリゴマーとして、後述する重量平均分子量を有するポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマー、あるいは、ポリカプロラクトン系ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリカーボネート系ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー等の少なくとも一つが挙げられる。
特に、他のウレタンアクリレートオリゴマーとして、後述する重量平均分子量(10,000~25,000)を有するポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーと、所定重量平均分子量(500~8,000)であるポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーと、を混合使用することが好ましい。
この理由は、このように重量平均分子量が異なる複数のポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマーを用いることによって、硬化時には、所定の硬化速度を効果的に維持しつつ、硬化後には、爪との密着性を向上させることができるためである。
(3) Urethane acrylate oligomer mixture It is also preferable to use a mixture of a polyester skeleton urethane acrylate oligomer and other urethane acrylate oligomers as the urethane acrylate oligomer.
Examples of such other urethane acrylate oligomers include at least one of polyester skeleton urethane acrylate oligomers having a weight average molecular weight as described below, polycaprolactone-based urethane acrylate oligomers, polycarbonate-based urethane acrylate oligomers, and polyether-based urethane acrylate oligomers. It will be done.
In particular, other urethane acrylate oligomers include polyester skeleton urethane acrylate oligomers having a weight average molecular weight (10,000 to 25,000), which will be described later, and polyester skeleton urethane acrylate oligomers having a predetermined weight average molecular weight (500 to 8,000). It is preferable to use a mixture of and.
The reason for this is that by using multiple polyester skeleton urethane acrylate oligomers with different weight average molecular weights, a predetermined curing speed can be effectively maintained during curing, while improving adhesion to nails after curing. This is because it can be done.

又、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマー以外の、他のウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量を10,000~25,000の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる他のウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が10,000未満の値になると、硬化速度が増大したり、爪との密着不良を起こしやすくなって、取り扱いが困難となったりする場合があるためである。
一方、かかる他のウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が25,000を超えると、硬化速度が低下し、硬化時間が過度に長くなったり、硬化塗膜としての耐久性を効果的に調整したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、他のウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量を12,000~20,000の範囲内の値とすることがより好ましく、15,000~18,000の範囲内の値とすることが更に好ましい。
Further, it is preferable that the weight average molecular weight of other urethane acrylate oligomers other than the polyester skeleton urethane acrylate oligomer is within the range of 10,000 to 25,000.
The reason for this is that if the weight average molecular weight of such other urethane acrylate oligomers is less than 10,000, the curing speed increases and the adhesion to nails tends to be poor, making handling difficult. This is because there is.
On the other hand, if the weight average molecular weight of such other urethane acrylate oligomer exceeds 25,000, the curing rate will decrease, the curing time will become excessively long, and the durability of the cured coating film will not be effectively adjusted. This is because it may be difficult to do so.
Therefore, the weight average molecular weight of the other urethane acrylate oligomer is more preferably within the range of 12,000 to 20,000, and even more preferably within the range of 15,000 to 18,000.

又、他のウレタンアクリレートオリゴマーの配合比率を、ポリエステル骨格ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、5~25重量部の範囲内の値とすることが好ましく、8~20重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、他のウレタンアクリレートオリゴマーの配合比率が過度に低いと、硬化速度が増大し、爪に対する密着不良が起こしやすくなったり、取り扱いが困難になったりするためである。一方、他のウレタンアクリレートオリゴマーの配合比率が過度に高いと、硬化速度が過度に低下し、硬化塗膜としての耐久性を調整することが困難となる場合があるためである。
Further, the blending ratio of other urethane acrylate oligomers is preferably within the range of 5 to 25 parts by weight, and preferably within the range of 8 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester skeleton urethane acrylate oligomer. It is more preferable that
The reason for this is that if the blending ratio of other urethane acrylate oligomers is too low, the curing rate will increase, making it more likely to cause poor adhesion to nails and making handling difficult. On the other hand, if the blending ratio of other urethane acrylate oligomers is too high, the curing speed may decrease excessively, making it difficult to adjust the durability of the cured coating film.

2.配合成分(B)
(1)機能
配合成分(B)は、単官能(メタ)アクリレートモノマーである。
そして、かかる単官能(メタ)アクリレートモノマーを、配合成分(A)ウレタンアクリレート樹脂成分等と併用することを特徴とする。
この理由は、このような単官能(メタ)アクリレートモノマーを配合することにより、光硬化性ジェルネイル用組成物の光硬化性、ノンワイプ性、粘度(使いやすさ)、保存安定性、あるいは、得られたジェルネイルの密着性や耐久性等を所望範囲に制御しやすくなるためである。
2. Ingredients (B)
(1) Function The compounding component (B) is a monofunctional (meth)acrylate monomer.
The monofunctional (meth)acrylate monomer is characterized in that it is used in combination with the urethane acrylate resin component (A).
The reason for this is that by blending such a monofunctional (meth)acrylate monomer, the photocurability, non-wipeability, viscosity (ease of use), storage stability, or gain of the photocurable gel nail composition can be improved. This is because it becomes easier to control the adhesion, durability, etc. of the applied gel nails within a desired range.

(2)種類
又、このような単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸、ネオペンチルグリコール-アクリル酸-安息香酸エステル、2-(メタ)アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート等の少なくとも一つが挙げられる。
このような単官能(メタ)アクリレートモノマーを用いることで、光重合させた場合に、ガラス転移点を比較的高く調整できるとともに、臭気が少なく、比較的粘度が低いジェルネイル用組成物を提供することができる。
(2) Types Examples of such monofunctional (meth)acrylate monomers include (meth)acrylic acid, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, Cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate Acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, butoxydiethylene glycol (meth)acrylate, 2-ethylhexyldiethylene glycol (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol ( meth)acrylate, methoxydipropylene glycol (meth)acrylate, ethoxydipropylene glycol (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxy Ethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalate, neopentyl glycol-acrylic acid-benzoate, 2-(meth) ) acryloyloxyethyl acid phosphate and the like.
By using such a monofunctional (meth)acrylate monomer, it is possible to adjust the glass transition point to a relatively high value when photopolymerized, and to provide a composition for gel nails that has little odor and relatively low viscosity. be able to.

特に、これらの単官能(メタ)アクリレートモノマーのうち、(メタ)アクリロイルモルフォリン、エチル(メタ)アクリレート、及び2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートからなる群の中から選択される少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
この理由は、これらの単官能(メタ)アクリレートモノマーを用いることで、光硬化性ジェルネイル用組成物を光硬化させる際の硬化速度をより速くすることができるばかりか、基材(爪)に対する優れた密着性を維持しつつ、剥離性を更に向上させることができるためである。
又、これらの単官能(メタ)アクリレートモノマーは、反応性希釈剤としても優れており、容易にジェルネイル用組成物の粘度調整を行うことができ、取り扱い性についても向上させることができる。
なお、単官能(メタ)アクリレートは、単官能の「アクリレート及び/又はメタクリレート」を意味する。又、後述する多官能(メタ)アクリレートにおいても、同様である。
In particular, among these monofunctional (meth)acrylate monomers, at least one compound selected from the group consisting of (meth)acryloylmorpholine, ethyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. It is preferable that there be.
The reason for this is that by using these monofunctional (meth)acrylate monomers, not only can the curing speed when photocuring the photocurable gel nail composition be made faster, but also the curing speed can be increased. This is because the releasability can be further improved while maintaining excellent adhesion.
Furthermore, these monofunctional (meth)acrylate monomers are also excellent as reactive diluents, making it possible to easily adjust the viscosity of gel nail compositions and improve handling properties.
Note that monofunctional (meth)acrylate means monofunctional "acrylate and/or methacrylate." The same applies to polyfunctional (meth)acrylates described below.

(3)配合量
又、(B)単官能(メタ)アクリレートの配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、1~30重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、所定の硬化速度を効果的に維持しつつも、爪との密着性を向上させることができるばかりか、爪及び周囲の皮膚に対する刺激性の低い硬化塗膜を得ることができるためである。
(3) Blending amount The blending amount of (B) monofunctional (meth)acrylate is within the range of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) urethane acrylate oligomer. do.
The reason for this is that while effectively maintaining a predetermined curing speed, it is possible to not only improve adhesion to the nail, but also to obtain a cured coating that is less irritating to the nail and surrounding skin. It is.

すなわち、ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対する、単官能(メタ)アクリレートモノマーの配合量が1重量部未満の値となると、硬化速度が増大し、硬化性の制御が困難となったり、爪との密着不良を起こしやすくなって、取り扱いが困難となったりする場合があるためである。
一方、かかる単官能(メタ)アクリレートモノマーの配合量が30重量部を超えた値となると、硬化時間が過度に長くなったり、得られる硬化塗膜としての耐久性を効果的に調整したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、(メタ)アクリレートモノマーの配合量を、所定重量平均分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、3~25重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、5~20重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
但し、上述したイソボルニル(メタ)アクリレートを用いる場合、ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、1~15重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、1~10重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
しかも、上述したイソボルニル(メタ)アクリレートを用いる場合であっても、ジェルネイル用組成物の全体量に対して、1重量%以下の値とすることがより好ましく、0.5重量%以下の値とすることがより好ましく、0,1重量%以下の値とすることがより好ましい。
すなわち、イソボルニル(メタ)アクリレートを用いる場合、硬化性や密着性には優れる一方で、使用量が増えると硬化時に発熱したり、ジェルネイルを取扱う際に臭気が生じたりする場合があるため注意すべきである。
In other words, if the amount of monofunctional (meth)acrylate monomer blended is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of urethane acrylate oligomer, the curing rate increases, making it difficult to control curability, and causing problems in adhesion to nails. This is because defects may easily occur and handling may become difficult.
On the other hand, if the amount of the monofunctional (meth)acrylate monomer exceeds 30 parts by weight, the curing time may become excessively long or the durability of the resulting cured coating film may not be effectively adjusted. This is because it may be difficult to do so.
Therefore, the amount of the (meth)acrylate monomer to be blended is more preferably within the range of 3 to 25 parts by weight, and more preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer having a predetermined weight average molecular weight. It is more preferable to set the value within the range of .
However, when using the above-mentioned isobornyl (meth)acrylate, it is more preferably a value within the range of 1 to 15 parts by weight, and a value within the range of 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer. It is more preferable that
Furthermore, even when the above-mentioned isobornyl (meth)acrylate is used, it is more preferable that the value is 1% by weight or less, and 0.5% by weight or less, based on the total amount of the gel nail composition. It is more preferable to set the value to 0.1% by weight or less.
In other words, when using isobornyl (meth)acrylate, it has excellent curing properties and adhesion, but if the amount used increases, it may generate heat during curing and generate an odor when handling gel nails, so be careful. Should.

3.配合成分(C)
(1)機能
配合成分(C)は、多官能(メタ)アクリレートモノマーである。
このような多官能(メタ)アクリレートモノマーを用いることによって、他の配合成分とも協働して、ジェルネイル用組成物の優れた光硬化性、ノンワイプ性、比較的高温での保存安定性、あるいは、得られたジェルネイルの密着性や耐久性等を所望範囲に制御しやすくなるためである。
3. Ingredients (C)
(1) Function The compounding component (C) is a polyfunctional (meth)acrylate monomer.
By using such a polyfunctional (meth)acrylate monomer, it cooperates with other ingredients to improve the gel nail composition's excellent photocurability, non-wipeability, storage stability at relatively high temperatures, and This is because it becomes easier to control the adhesion, durability, etc. of the obtained gel nails within a desired range.

(2)種類
又、多官能(メタ)アクリレートモノマーの種類に関して、特に、制限されるものではないが、例えば、イタコン酸、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングルコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、3-メチル-1,5ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート等の少なくとも一つが挙げられる。
(2) Type The type of polyfunctional (meth)acrylate monomer is not particularly limited, but examples include itaconic acid, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, Ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6- Hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 3-methyl-1,5pentanediol di(meth)acrylate, 2-hydroxy-3- Acryloyloxypropyl methacrylate, glycerin dimethacrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di(meth)acrylate, PO adduct di(meth)acrylate of bisphenol A, dimethylol-tricyclodecane di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate ) acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, ethoxylated isocyanurate At least one of acid tri(meth)acrylate, trifluoroethyl(meth)acrylate, etc. is mentioned.

又、ポリエーテル骨格を有する高分子量のモノマーとして、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマーがあり、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の少なくとも一つが挙げられる。 In addition, as high molecular weight monomers having a polyether skeleton, there are polyether (meth)acrylate oligomers, such as methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, and polypropylene glycol di(meth)acrylate. At least one of (meth)acrylate and the like can be mentioned.

特に、これらの多官能(メタ)アクリレートモノマーのうち、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートからなる群の中から選択される少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
この理由は、これらの多官能(メタ)アクリレートモノマーであれば、ジェルネイル用組成物を光硬化させた場合に、更に、ノンワイプ性に優れる一方、相当温度での保存安定性に優れた、ジェルネイル用組成物を提供しやすくなるためである。
In particular, among these polyfunctional (meth)acrylate monomers, ethylene oxide modified bisphenol A di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate Preferably, it is at least one compound selected from the group consisting of:
The reason for this is that with these polyfunctional (meth)acrylate monomers, when a gel nail composition is photocured, it becomes a gel that has excellent non-wipe properties and excellent storage stability at a considerable temperature. This is because it becomes easier to provide the nail composition.

(3)配合量
又、(C)多官能(メタ)アクリレートの配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、20~120重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、所定の硬化速度を効果的に維持しつつも、爪との密着性を向上させることができるばかりか、爪及び周囲の皮膚に対する刺激性の低い硬化塗膜を得ることができるためである。
すなわち、ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対する、多官能(メタ)アクリレートモノマーの配合量が20重量部未満の値となると、硬化速度が増大し、硬化性の制御が困難となったり、爪との密着不良を起こしやすくなって、取り扱いが困難となったりする場合があるためである。
一方、かかる多官能(メタ)アクリレートモノマーの配合量が120重量部を超えた値となると、硬化速度が低下し、硬化時間が過度に長くなったり、硬化塗膜としての耐久性を効果的に調整したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、多官能(メタ)アクリレートモノマーの配合量を、ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、30~110重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、40~100重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(3) Blending amount The blending amount of (C) polyfunctional (meth)acrylate is within the range of 20 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) urethane acrylate oligomer. do.
The reason for this is that while effectively maintaining a predetermined curing speed, it is possible to not only improve adhesion to the nail, but also to obtain a cured coating that is less irritating to the nail and surrounding skin. It is.
In other words, if the amount of the polyfunctional (meth)acrylate monomer blended is less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer, the curing rate increases, making it difficult to control the curing property, and causing poor adhesion to the nail. This is because defects may easily occur and handling may become difficult.
On the other hand, if the amount of the polyfunctional (meth)acrylate monomer exceeds 120 parts by weight, the curing speed will decrease, the curing time will become excessively long, and the durability of the cured coating film will be effectively reduced. This is because it may be difficult to make adjustments.
Therefore, it is more preferable that the amount of the polyfunctional (meth)acrylate monomer is within the range of 30 to 110 parts by weight, and more preferably within the range of 40 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer. It is more preferable to set it as a value.

4.配合成分(D)
(1)機能
(D)成分として、所定量の光重合開始剤を含有することを特徴とする。
かかる光重合開始剤は、紫外線により、ラジカルを発生し、そのラジカルがウレタンアクリレートオリゴマーや、単官能及び多官能(メタ)アクリレートモノマーを重合反応させるものであればよい。
4. Ingredients (D)
(1) Function (D) Component is characterized by containing a predetermined amount of a photopolymerization initiator.
Such a photopolymerization initiator may be one that generates radicals when exposed to ultraviolet rays and causes the radicals to polymerize urethane acrylate oligomers and monofunctional and polyfunctional (meth)acrylate monomers.

(2)種類
このような光重合開始剤の具体例としては、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のベンジルジメチルケタール系化合物、オリゴ〔2-ヒドロキシ-2-メチル-1-〔4-(1-メチルビニル)フェニル〕プロパノン〕、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン等のα-ヒドロキシケトン系化合物、2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェ二ル)-ブタノン-1等のα-アミノケトン系化合物、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物、1-〔4-(4-ベンゾイルフェニルスルファニル)フェニル〕-2-メチル-2-(4-メチルフェニルスルフォニル)プロパン-1-オン等のケトスルフォン系化合物、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム等のメタロセン系化合物、2,4-ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、1-クロロ-4-プロポキシチオキサントン、2-(3-ジメチルアミノ-2-ヒドロキシプロポキシ)3,4-ジメチル-9H-チオキサントン-9-オン-メソクロライド等のチオキサントン系化合物などの少なくとも一つが挙げられる。
(2) Types Specific examples of such photopolymerization initiators include benzyl dimethyl ketal compounds such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, oligo[2-hydroxy-2-methyl α-hydroxyketone compounds such as -1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone], 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1, etc. α-aminoketone compounds, acylphosphine oxide compounds such as diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide, 1-[4-(4-benzoylphenylsulfanyl)phenyl]-2-methyl-2- Ketosulfone compounds such as (4-methylphenylsulfonyl)propan-1-one, bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrole- Metallocene compounds such as 1-yl)-phenyl) titanium, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-(3-dimethylamino-2-hydroxypropoxy)3,4- At least one of thioxanthone compounds such as dimethyl-9H-thioxanthon-9-one-mesochloride may be used.

特に、これらの光重合開始剤の中でも、フェニル基を有するアシルフォスフィンオキサイド系化合物、ケトスルフォン系化合物、及びα-ヒドロキシケトン系化合物の少なくとも一つが好ましい。
この理由は、紫外線によりラジカルを安定的に発生させ、そのラジカルが光重合オリゴマー及び光重合モノマー混合物と効率的に反応することにより、硬化反応がより促進されるためである。
Particularly, among these photopolymerization initiators, at least one of an acylphosphine oxide compound having a phenyl group, a ketosulfone compound, and an α-hydroxyketone compound is preferred.
The reason for this is that radicals are stably generated by ultraviolet rays, and the radicals react efficiently with the photopolymerizable oligomer and the photopolymerizable monomer mixture, thereby further promoting the curing reaction.

又、チオキサントン系化合物などの水素を引き抜いてラジカルを生成するものは、水素供与体と組合せることによって硬化反応が促進される。
水素供与体としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化合物等が挙げられ、中でもアミン化合物が好ましい。アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエチルアクリレート、p-ジメチルアミノアセトフェノン、p-ジメチルアミノ安息香酸エチル、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、N,N-ジメチルベンジルアミン、4,4'-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ペンチル4-ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも一つが挙げられる。
Furthermore, when a compound such as a thioxanthone compound that extracts hydrogen to generate radicals is combined with a hydrogen donor, the curing reaction is accelerated.
Examples of the hydrogen donor include mercapto compounds and amine compounds, of which amine compounds are preferred. Examples of the amine compound include triethylamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, diethylaminoethyl acrylate, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N,N-dimethylbenzylamine, Examples include at least one of 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and pentyl 4-dimethylaminobenzoate.

又、光重合開始剤は、少なくとも2種類以上を混合使用することが好ましい。
特に、硬化速度や耐候性が適当であって、硬化塗膜としての耐久性を効果的に調整することができることから、アシルフォスフィンオキサイド系化合物に、α-ヒドロキシケトン系化合物を混合して使用することが好ましい。
なお、顔料等を含有させず、着色顔料を使用しない、無色(クリア)のジェルネイル用組成物として構成する場合には、光硬化塗膜の着色の影響を回避するため、光重合開始剤としてα-ヒドロキシケトン系化合物のみを使用することが好ましい。
Moreover, it is preferable to use a mixture of at least two types of photopolymerization initiators.
In particular, α-hydroxyketone compounds are used in combination with acylphosphine oxide compounds, as they have appropriate curing speed and weather resistance, and can effectively adjust the durability of the cured coating. It is preferable to do so.
In addition, when forming a colorless (clear) gel nail composition that does not contain pigments or use coloring pigments, it is necessary to use a photopolymerization initiator in order to avoid the influence of coloring of the photocured coating film. It is preferred to use only α-hydroxyketone compounds.

(3)配合量
又、(D)光重合開始剤の配合量は、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、1~30重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、光重合開始剤の配合量が1重量未満の値となると、硬化速度が過度に低下し、硬化塗膜としての耐久性が低下する場合があるためである。
一方、光重合開始剤の配合量が30重量部を超えた値となると、硬化速度が過度に増大し、爪に対する密着不良を起こしやすくなったり、取り扱いが困難になったりするためである。
したがって、(D)光重合開始剤の配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、2~25重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、3~20重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(3) Amount of the photopolymerization initiator (D) The amount of the photopolymerization initiator (D) is within the range of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A).
The reason for this is that if the amount of the photopolymerization initiator is less than 1 weight, the curing speed may be excessively reduced and the durability of the cured coating may be reduced.
On the other hand, if the amount of the photopolymerization initiator exceeds 30 parts by weight, the curing speed will increase excessively, making it more likely to cause poor adhesion to nails and making handling difficult.
Therefore, it is more preferable that the amount of the photopolymerization initiator (D) is within the range of 2 to 25 parts by weight, and more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A). It is more preferable to set the value within the range.

5.配合成分(E)
(1)機能
配合成分(E)は、1分子内に2個以上のチオール基を含有する多官能チオール化合物であり、かかる多官能チオール化合物を所定量配合することを特徴とする。
すなわち、このような多官能チオール化合物を用いることによって、他の配合成分と協働して、硬化速度が極めて速く、照射時間が15秒以下であっても、未反応物がほとんどない、タックレスの硬化物が得られるジェルネイル用組成物とすることができる。
5. Ingredients (E)
(1) Function The blending component (E) is a polyfunctional thiol compound containing two or more thiol groups in one molecule, and is characterized by blending a predetermined amount of such a polyfunctional thiol compound.
In other words, by using such a polyfunctional thiol compound, the curing speed is extremely fast, and even when the irradiation time is 15 seconds or less, a tackleless product with almost no unreacted substances can be produced by working in cooperation with other ingredients. It can be used as a gel nail composition from which a cured product can be obtained.

(2)種類
又、多官能チオール化合物の種類に関して、特に、制限されるものではないが、例えば、1,2-エタンジチオール、1,2-プロパンジチオール、1,3-プロパンジチオール、1,3-ブタンジチオール、2,3-ブタンジチオール、1,5-ペンタンジチオール、1,6-ヘキサンジチオール、1,8-オクタンジチオール、1,9-ノナンジチオール、1,10-デカンジチオール、1,2-ベンゼンジチオール、1,3-ベンゼンジチオール、1,4-ベンゼンジチオール、3,6-ジクロロ-1,2-ベンゼンジチオール、トルエン-3,4-ジチオール、1,5-ナフタレンジチオール、エチレングリコールビス(チオグリコレート)、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ブタンジオールビスチオグリコレート、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(チオグリコレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリス[(3-メルカプトプロピオニロキシ)-エチル]イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス(チオグリコレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、ジメルカプトジエチルスルフィド、1,8-ジメルカプト-3,6-ジチアオクタン、1,2-ビス[(2-メルカプトエチル)チオ]-3-メルカプトプロパン、テトラキス(7-メルカプト-2,5-ジチアヘプチル)メタン、トリチオシアヌル酸、1,2-ベンゼンジメタン、チオール、4,4’-チオビスベンゼンチオール、2-ジ-n-ブチルアミノ-4,6-ジメルカプト-s-トリアジン、2-ジ-n-ブチルアミノ-4,6-ジメルカプト-s-トリアジン、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール、1,8-ジメルカプト-3,6-ジオキサオクタン、1,5-ジメルカプト-3-チアペンタン、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4-ジメチルメルカプトベンゼン、2,4,6-トリメルカプト-s-トリアジン、2-(N,N-ジブチルアミノ)-4,6-ジメルカプト-s-トリアジン、ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)フェニル)メタン、1,1-ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)フェニル)エタン、2,2-ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)フェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)フェニル)ブタン、1,1-ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)フェニル)イソブタン、2,2-ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)-3-メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)-5-メチルフェニル)プロパン、ビス(2-(2-メルカプトプロポキシ)-5-メチルフェニル)メタン、2,2-ビス(4-(2-メルカプトプロポキシ)-3-t-ブチルフェニル)プロパン、トリス(4-(2-メルカプトプロポキシ)フェニル)メタン、1,1,1-トリス(4-(2-メルカプトプロポキシ)フェニル)エタン、ビス(4-(2-メルカプトブトキシ)フェニル)メタン、2,2-ビス(4-(2-メルカプトブトキシ)フェニル)プロパン、トリス(4-(2-メルカプトブトキシ)フェニル)メタン、1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリチオール、のアルキルビニールエーテル付加物等の少なくとも一つが挙げられる。
(2) Type The type of polyfunctional thiol compound is not particularly limited, but examples include 1,2-ethanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,3 -Butanedithiol, 2,3-butanedithiol, 1,5-pentanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,8-octanedithiol, 1,9-nonanedithiol, 1,10-decanedithiol, 1,2- Benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,4-benzenedithiol, 3,6-dichloro-1,2-benzenedithiol, toluene-3,4-dithiol, 1,5-naphthalenedithiol, ethylene glycol bis(thio glycolate), ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bisthioglycolate, tetraethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris(thioglycolate), Trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), tris [(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl] isocyanurate, pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) ), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)- trione, dimercapto diethyl sulfide, 1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 1,2-bis[(2-mercaptoethyl)thio]-3-mercaptopropane, tetrakis(7-mercapto-2,5-dithiaheptyl) ) Methane, trithiocyanuric acid, 1,2-benzenedimethane, thiol, 4,4'-thiobisbenzenethiol, 2-di-n-butylamino-4,6-dimercapto-s-triazine, 2-di-n -Butylamino-4,6-dimercapto-s-triazine, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane, 1,5-dimercapto-3- Thiapentane, trimercaptopropionate tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercapto-s-triazine, 2-(N,N-dibutylamino)-4, 6-dimercapto-s-triazine, bis(4-(2-mercaptopropoxy)phenyl)methane, 1,1-bis(4-(2-mercaptopropoxy)phenyl)ethane, 2,2-bis(4-(2-mercaptopropoxy)phenyl)ethane, -mercaptopropoxy)phenyl)propane, 2,2-bis(4-(2-mercaptopropoxy)phenyl)butane, 1,1-bis(4-(2-mercaptopropoxy)phenyl)isobutane, 2,2-bis( 4-(2-mercaptopropoxy)-3-methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-(2-mercaptopropoxy)-5-methylphenyl)propane, bis(2-(2-mercaptopropoxy)-5 -methylphenyl)methane, 2,2-bis(4-(2-mercaptopropoxy)-3-t-butylphenyl)propane, tris(4-(2-mercaptopropoxy)phenyl)methane, 1,1,1- Tris(4-(2-mercaptopropoxy)phenyl)ethane, bis(4-(2-mercaptobutoxy)phenyl)methane, 2,2-bis(4-(2-mercaptobutoxy)phenyl)propane, tris(4- Examples include at least one of alkyl vinyl ether adducts of (2-mercaptobutoxy)phenyl)methane and 1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol.

これらの多官能チオール化合物のうち、特に、多官能二級チオール化合物であることが好ましく、より具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン及びペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)の少なくとも一つがより好ましい。
この理由は、このような多官能二級チオール化合物であれば、チオール基周りの立体障害により,モノマーへの熱付加反応(保存時のゲル化)を効果的に抑制することができるためである。
又、このような多官能二級チオール化合物であれば、紫外線等の照射の際に、酸素による重合阻害が抑制されるおそれが少なくなり、かつ、エン-チオール反応により高い硬化性が得られるためである。
その上、多官能二級チオール化合物を用いることによって、得られる硬化物が黄変するのを低下したり、しかも、チオール由来の臭気を抑制しやすくなったりするためである。
したがって、このような(E)成分であれば、硬化速度が極めて速く、ノンワイプ性に優れる一方、比較的高温条件(60℃、30日間)におけるより優れた保存安定性を得ることができる。
Among these polyfunctional thiol compounds, polyfunctional secondary thiol compounds are particularly preferred, and more specifically, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), 1,4-bis(3-mercaptobutyrate), lyloxy)butane, 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione and pentaerythritoltetrakis(3- mercaptobutyrate) is more preferred.
The reason for this is that such polyfunctional secondary thiol compounds can effectively suppress thermal addition reactions to monomers (gelation during storage) due to steric hindrance around the thiol group. .
In addition, if such a polyfunctional secondary thiol compound is used, there is less risk of inhibiting polymerization due to oxygen when irradiated with ultraviolet rays, etc., and high curability can be obtained due to the ene-thiol reaction. It is.
Moreover, by using a polyfunctional secondary thiol compound, yellowing of the obtained cured product is reduced, and odor derived from thiol is easily suppressed.
Therefore, with such component (E), the curing speed is extremely fast and the non-wipe property is excellent, while superior storage stability under relatively high temperature conditions (60° C., 30 days) can be obtained.

(3)配合量
又、(E)多官能チオール化合物の配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、1~30重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる多官能チオール化合物の配合量が1重量未満の値となると、硬化速度が過度に低下し、ノンワイプ性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる多官能チオール化合物の配合量が30重量部を超えると、得られる硬化膜の密着性や耐久性が低下したり、更には、着色しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、(E)多官能チオール化合物の配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、2~25重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、3~20重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(3) Blending amount The blending amount of (E) the polyfunctional thiol compound is within the range of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) urethane acrylate oligomer.
The reason for this is that if the amount of the polyfunctional thiol compound is less than 1 weight, the curing speed may be excessively reduced and the non-wipeability may be significantly reduced.
On the other hand, if the amount of the polyfunctional thiol compound exceeds 30 parts by weight, the adhesiveness and durability of the resulting cured film may decrease, and furthermore, it may become more likely to be colored.
Therefore, it is more preferable that the amount of the polyfunctional thiol compound (E) is within the range of 2 to 25 parts by weight, and more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A). It is more preferable to set the value within the range.

ここで、図1に言及して、(F)重合禁止剤の配合量と、ジェルネイル用組成物の硬化性及び保存安定性との関係を説明する。
すなわち、横軸に、実施例1等に準じてなる、(F)重合禁止剤の配合量(重量部)が採って示してあり、左縦軸に、硬化性の評価点(相対値)が採って示してあり、右縦軸に、60℃における保存安定性の評価点(相対値)が採って示してある。
又、硬化性の評価点(相対値)及び保存安定性の評価点(相対値)は、それぞれ実施例1に記載した評価である◎を5点、○を3点、△を1点、×を0点として、記載したものである。
図1中の、硬化性を示す特性曲線Aから、重合禁止剤の配合量(重量部)が5重量部以下であれば、ジェルネイル用組成物が良好な硬化性を示すことが理解される。
又、保存安定性を示す特性曲線Bから、重合禁止剤の配合量(重量部)が0.01重量部以上であれば、ジェルネイル用組成物が良好な保存安定性を示すことが理解される。
よって、(F)重合禁止剤の配合量を0.01~5重量部とすることによって、相反特性である硬化性と、保存安定性との間のバランスが良好になって、それぞれ良好なジェルネイル用組成物を得ることができる。
Here, with reference to FIG. 1, the relationship between the blending amount of the polymerization inhibitor (F) and the curability and storage stability of the gel nail composition will be explained.
That is, the horizontal axis shows the amount (parts by weight) of the polymerization inhibitor (F) prepared according to Example 1, etc., and the left vertical axis shows the curability evaluation score (relative value). The evaluation points (relative values) of storage stability at 60°C are shown on the right vertical axis.
In addition, the curability evaluation score (relative value) and the storage stability evaluation score (relative value) are the evaluations described in Example 1, respectively: 5 points for ◎, 3 points for ○, 1 point for △, × is given as 0 points.
From the characteristic curve A showing curability in FIG. 1, it is understood that the gel nail composition exhibits good curability when the amount (parts by weight) of the polymerization inhibitor is 5 parts by weight or less. .
Furthermore, from the characteristic curve B showing storage stability, it is understood that the gel nail composition exhibits good storage stability when the amount (parts by weight) of the polymerization inhibitor is 0.01 parts by weight or more. Ru.
Therefore, by setting the blending amount of the polymerization inhibitor (F) to 0.01 to 5 parts by weight, a good balance between curability and storage stability, which are contradictory properties, can be achieved, resulting in a gel with good quality. A nail composition can be obtained.

6.配合成分(F)
(1)機能
配合成分(F)は、(F1)ニトロソ化合物の金属塩及び(F2)フェノール化合物、あるいは、いずれか一方を含む重合禁止剤であり、かかる重合禁止剤を所定量配合することを特徴とする。
すなわち、かかる重合禁止剤を用いることにより、紫外線照射によって発生するラジカルの機能を過度に抑制することなく、他の配合成分と協働して、極めて速い硬化速度を得ることができる。
しかも、かかる重合禁止剤であれば、室温(25℃)はもちろんのこと、60℃程度の比較的高温条件であっても、長期間にわたって保存安定性に優れた高いジェルネイル用組成物とすることができる。
6. Ingredients (F)
(1) Function The compounding component (F) is a polymerization inhibitor containing (F1) a metal salt of a nitroso compound and/or (F2) a phenol compound. Features.
That is, by using such a polymerization inhibitor, an extremely fast curing speed can be obtained in cooperation with other ingredients without excessively suppressing the function of radicals generated by ultraviolet irradiation.
In addition, with such a polymerization inhibitor, a gel nail composition with excellent long-term storage stability can be obtained not only at room temperature (25°C) but also under relatively high temperature conditions of about 60°C. be able to.

逆に言えば、従来使用されてきた、トコフェロール化合物及びtert-ブチルヒドロキノン化合物等の単独使用では、保存安定性に関し、未だ乏しいためである。
よって、配合成分(F)の一部として、トコフェロール化合物を用いる場合には、その含有量を1,000ppm未満の値とすることが好ましく、5~200ppmの範囲内の値とすることがより好ましくは、10~80ppmの範囲内の値とすることが更に好ましい。
又、同様に、tert-ブチルヒドロキノン化合物を併用する場合には、その含有量を300ppm未満の値とすることが好ましく、1~100ppm未満の範囲内の値とすることがより好ましくは、5~20ppm未満の範囲内の値とすることが更に好ましい。
In other words, the single use of conventionally used tocopherol compounds, tert-butylhydroquinone compounds, etc. is still poor in terms of storage stability.
Therefore, when using a tocopherol compound as part of the compounding component (F), the content is preferably less than 1,000 ppm, and more preferably within the range of 5 to 200 ppm. is more preferably a value within the range of 10 to 80 ppm.
Similarly, when a tert-butylhydroquinone compound is used in combination, the content is preferably less than 300 ppm, more preferably 5 to less than 100 ppm. More preferably, the value is less than 20 ppm.

(2)種類
又、ニトロソ化合物の金属塩の種類に関して、特に、制限されるものではないが、ニトロソ化合物のアルミニウム塩、ニトロソ化合物の鉄塩及びニトロソ化合物の亜鉛塩等の少なくとも一つが挙げられる。
(2) Type The type of metal salt of the nitroso compound is not particularly limited, but may include at least one of aluminum salts of nitroso compounds, iron salts of nitroso compounds, zinc salts of nitroso compounds, and the like.

より具体的には、ニトロソ化合物の金属塩のうち、N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩、N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミンの鉄塩及びN-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミンの亜鉛塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を用いることが好ましい。
この理由は、かかるニトロソ化合物の金属塩を、ジェルネイル用組成物に配合することにより、ジェルネイル用組成物の硬化性を大きく阻害することなく、保存安定性を向上させやすくなるためである。
More specifically, among the metal salts of nitroso compounds, aluminum salts of N-nitroso-N-phenylhydroxylamine, iron salts of N-nitroso-N-phenylhydroxylamine, and iron salts of N-nitroso-N-phenylhydroxylamine are used. It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of zinc salts.
The reason for this is that by blending such a metal salt of a nitroso compound into a composition for gel nails, the storage stability can be easily improved without significantly inhibiting the curability of the composition for gel nails.

又、これらのニトロソ化合物の金属塩のうち、N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩を用いることが特に好ましい。
この理由は、かかるニトロソ化合物の金属塩を、ジェルネイル用組成物に配合することにより、比較的少量であっても、硬化性と保存安定性とを両立させることができ、さらには、ジェルネイル用組成物を重合させた場合において、発熱しにくいためである。
Furthermore, among the metal salts of these nitroso compounds, it is particularly preferable to use the aluminum salt of N-nitroso-N-phenylhydroxylamine.
The reason for this is that by incorporating the metal salt of such a nitroso compound into a composition for gel nails, it is possible to achieve both curability and storage stability even in a relatively small amount; This is because it is difficult to generate heat when the composition for use in polymerization is polymerized.

又、ニトロソ化合物の金属塩を、重合禁止剤としてジェルネイル用組成物に配合する際に、先に、ニトロソ化合物の金属塩と(B)単官能(メタ)アクリレートモノマーとを混合してから、ジェルネイル用組成物に配合させることが好ましい。
この理由は、このように配合することで、凝集性の高いニトロソ化合物の金属が、ジェルネイル用組成物中に均一に分散しやすくなり、ひいては、保存安定性をより向上させることができるためである。
Further, when blending the metal salt of the nitroso compound into the gel nail composition as a polymerization inhibitor, first mix the metal salt of the nitroso compound and (B) the monofunctional (meth)acrylate monomer, and then It is preferable to incorporate it into a gel nail composition.
The reason for this is that by blending in this way, the highly cohesive metal of the nitroso compound can be easily dispersed uniformly in the gel nail composition, which in turn can further improve storage stability. be.

(F1)ニトロソ化合物の金属塩と(B)単官能(メタ)アクリレートモノマーとの混合割合は、ニトロソ化合物の金属塩がジェルネイル用組成物中に均一に分散される限り、特に限定されないが、混合の容易性の観点から、(B)単官能(メタ)アクリレートモノマー/(F1)ニトロソ化合物の金属塩の比率(重量基準)を2~10の範囲内の値とすることが好ましい。 The mixing ratio of the metal salt of the nitroso compound (F1) and the monofunctional (meth)acrylate monomer (B) is not particularly limited as long as the metal salt of the nitroso compound is uniformly dispersed in the gel nail composition, but From the viewpoint of ease of mixing, the ratio (by weight) of (B) monofunctional (meth)acrylate monomer/(F1) nitroso compound metal salt is preferably set to a value within the range of 2 to 10.

又、フェノール化合物の種類に関しては、特に、制限されるものではないが、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、1,4-ジヒドロキシベンゼン、4-tert-ブチルピロカテコール、2-tert-ブチル-1,4-ジヒドロキシベンゼン、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール等の少なくとも一つが挙げられる。 Furthermore, the types of phenolic compounds are not particularly limited, but include 4-methoxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butylphenol, 1 , 4-dihydroxybenzene, 4-tert-butylpyrocatechol, 2-tert-butyl-1,4-dihydroxybenzene, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, and the like.

より具体的には、フェノール化合物のうち、4-メトキシフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール及び2,6-ジ-tert-ブチルフェノールの少なくとも一つが好適であり、4-メトキシフェノールがより好適である。
この理由は、かかるフェノール化合物を使用することにより、比較的少量であっても、ジェルネイル用組成物の硬化性と保存安定性という相反特性が両立しやすくなり、さらには、ジェルネイル用組成物を重合させた場合において、発熱しにくいためである。
More specifically, among the phenol compounds, at least one of 4-methoxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, and 2,6-di-tert-butylphenol is preferred; Methoxyphenol is more preferred.
The reason for this is that by using such a phenol compound, even in a relatively small amount, the contradictory properties of curability and storage stability of the composition for gel nails can be easily achieved, and furthermore, the composition for gel nails This is because it is difficult to generate heat when polymerized.

(3)配合量1
又、(F)重合禁止剤の配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.01~5重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる重合禁止剤の配合量が0.01重量未満の値となると、比較的高温(60℃)における保存安定性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる重合禁止剤の配合量が5重量部を超えると、硬化速度が著しく低下し、ノンワイプ性も低下する場合があるためである。
したがって、(F)重合禁止剤の配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.05~4重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、0.1~3重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(3) Blend amount 1
The content of the polymerization inhibitor (F) is within the range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A).
The reason for this is that if the amount of the polymerization inhibitor incorporated is less than 0.01 weight, the storage stability at a relatively high temperature (60° C.) may be significantly reduced.
On the other hand, if the amount of the polymerization inhibitor added exceeds 5 parts by weight, the curing speed may be significantly reduced and the non-wipeability may also be reduced.
Therefore, it is more preferable that the amount of the polymerization inhibitor (F) is in the range of 0.05 to 4 parts by weight, and more preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A). More preferably, the value is within the range of parts by weight.

(4)配合量2
又、配合成分(F)の重合禁止剤として、(F1)ニトロソ化合物の金属塩と(F2)フェノール化合物を組み合わせて用いる場合には、(F1)ニトロソ化合物の金属塩と(F2)フェノール化合物とを所定の比率で組み合わせることが好ましい。
より具体的には、(F1)ニトロソ化合物の金属塩の配合量/(F2)フェノール化合物の配合量の比率(重量基準)を0.1~10の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる(F1)ニトロソ化合物の金属塩の配合量/(F2)フェノール化合物の配合量の比率が0.1未満の値となると、比較的高温における保存安定性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる(F1)ニトロソ化合物の金属塩の配合量/(F2)フェノール化合物の配合量の比率が10を超えると、硬化速度が著しく低下し、ノンワイプ性も低下する場合があるためである。
したがって、(F1)ニトロソ化合物の金属塩の配合量/(F2)フェノール化合物の比率を、0.2~7の範囲内の値とすることがより好ましく、0.3~4の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(4) Blend amount 2
In addition, when using a combination of (F1) a metal salt of a nitroso compound and (F2) a phenol compound as the polymerization inhibitor of component (F), (F1) a metal salt of a nitroso compound and (F2) a phenol compound. It is preferable to combine them in a predetermined ratio.
More specifically, it is preferable that the ratio (by weight) of (F1) the amount of the metal salt of the nitroso compound blended/(F2) the amount of the phenol compound blended is a value within the range of 0.1 to 10.
The reason for this is that if the ratio of (F1) metal salt of nitroso compound/(F2) phenol compound is less than 0.1, storage stability at relatively high temperatures may be significantly reduced. This is because there is.
On the other hand, if the ratio of the amount of the metal salt of the nitroso compound (F1)/the amount of the phenol compound (F2) exceeds 10, the curing speed may decrease significantly and the non-wipeability may also decrease.
Therefore, it is more preferable to set the ratio of (F1) metal salt of nitroso compound/(F2) phenol compound to a value within the range of 0.2 to 7, and more preferably a value within the range of 0.3 to 4. It is more preferable that

ここで、図2に言及し、重合禁止剤としての(F1)ニトロソ化合物の金属塩/(F2)フェノール化合物の比率と、硬化性及び保存安定性との関係を説明する。
すなわち、横軸に、(F1)ニトロソ化合物の金属塩/(F2)フェノール化合物の比率(-)が採って示してあり、左縦軸に、硬化性の評価点(相対値)が採って示してあり、右縦軸に、60℃における保存安定性の評価点(相対値)が採って示してある。
又、硬化性の評価点(相対値)及び保存安定性の評価点(相対値)は、それぞれ実施例1に記載した評価である◎を5点、○を3点、△を1点、×を0点として、記載したものである。
図2中の、硬化性を示す特性曲線Aから、(F1)ニトロソ化合物の金属塩/(F2)フェノール化合物の比率を所定範囲に制限することによって、ジェルネイル用組成物を光硬化させた際に、良好な硬化性を示すことが理解される。
又、保存安定性を示す特性曲線Bから、(F1)ニトロソ化合物の金属塩/(F2)フェノール化合物の比率を所定範囲に制限することによって、ジェルネイル用組成物を長期間保存した際に、良好な保存安定性を示すことが理解される。
よって、重合禁止剤として、(F1)ニトロソ化合物の金属塩/(F2)フェノール化合物の比率を0.1~10とすることによって、相反特性である硬化性と、保存安定性との間のバランスが良好になって、それぞれ良好なジェルネイル用組成物を得ることができる。
Here, referring to FIG. 2, the relationship between the ratio of (F1) a metal salt of a nitroso compound/(F2) a phenol compound as a polymerization inhibitor, and curability and storage stability will be explained.
That is, the horizontal axis shows the ratio (-) of (F1) the metal salt of the nitroso compound/(F2) the phenol compound, and the left vertical axis shows the curing evaluation score (relative value). The evaluation score (relative value) of storage stability at 60° C. is shown on the right vertical axis.
In addition, the curability evaluation score (relative value) and the storage stability evaluation score (relative value) are the evaluations described in Example 1, respectively: 5 points for ◎, 3 points for ○, 1 point for △, × is given as 0 points.
From the characteristic curve A showing curability in FIG. 2, it is clear that when the gel nail composition is photocured by limiting the ratio of (F1) metal salt of nitroso compound/(F2) phenol compound to a predetermined range. It is understood that it shows good curability.
Furthermore, from characteristic curve B showing storage stability, by limiting the ratio of (F1) metal salt of nitroso compound/(F2) phenol compound to a predetermined range, when the gel nail composition is stored for a long period of time, It is understood that it exhibits good storage stability.
Therefore, by setting the ratio of (F1) a metal salt of a nitroso compound/(F2) a phenol compound as a polymerization inhibitor to 0.1 to 10, a balance between curability and storage stability, which are contradictory properties, can be achieved. The properties of the gel nail compositions are improved, and a gel nail composition of good quality can be obtained.

(5)配合量3
(F)重合禁止剤の配合量を、(E)多官能チオール化合物の配合量についても、考慮して定めることが好ましい。
すなわち、(F)重合禁止剤の配合量/(E)多官能チオール化合物の配合量の比率(重量基準)を0.01~0.6の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる(F)重合禁止剤の配合量/(E)多官能チオール化合物の配合量の比率が0.01未満の値となると、比較的高温における保存安定性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる(F)重合禁止剤の配合量/(E)多官能チオール化合物の配合量の比率が0.6を超えると、硬化速度が著しく低下し、ノンワイプ性も低下する場合があるためである。
したがって、(F)重合禁止剤の配合量/(E)多官能チオール化合物の配合量の比率を、0.03~0.55の範囲内の値とすることがより好ましく、0.07~0.5の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(5) Blend amount 3
It is preferable to determine the blending amount of (F) the polymerization inhibitor and also the blending amount of (E) the polyfunctional thiol compound.
That is, it is preferable that the ratio (by weight) of (F) the amount of polymerization inhibitor blended/(E) the amount of polyfunctional thiol compound blended is within the range of 0.01 to 0.6.
The reason for this is that if the ratio of (F) polymerization inhibitor content/(E) polyfunctional thiol compound content is less than 0.01, storage stability at relatively high temperatures may be significantly reduced. This is because there is.
On the other hand, if the ratio of the amount of polymerization inhibitor (F)/the amount of polyfunctional thiol compound (E) exceeds 0.6, the curing speed will decrease significantly and the non-wipeability may also decrease. be.
Therefore, it is more preferable to set the ratio of (F) amount of polymerization inhibitor/(E) amount of polyfunctional thiol compound to a value within the range of 0.03 to 0.55, and more preferably 0.07 to 0. More preferably, the value is within the range of .5.

ここで、図3に言及し、(F)重合禁止剤/(E)多官能チオールの比率と、硬化性及び保存安定性との関係を説明する。
すなわち、横軸に、(F)重合禁止剤の比率/(E)多官能チオール(-)が採って示してあり、左縦軸に、硬化性の評価点(相対値)が採って示してあり、右縦軸に、60℃における保存安定性の評価点(相対値)が採って示してある。
又、硬化性の評価点(相対値)及び保存安定性の評価点(相対値)は、それぞれ実施例1に記載した評価である◎を5点、○を3点、△を1点、×を0点として、記載したものである。
図3中の、硬化性を示す特性曲線Aから、(F)重合禁止剤/(E)多官能チオールの比率を制限することによって、ジェルネイル用組成物を光硬化させた際に、良好な硬化性を示すことが理解される。
又、保存安定性を示す特性曲線Bから、(F)重合禁止剤/(E)多官能チオールの比率を制限することによって、ジェルネイル用組成物を長期間保存した際に、良好な保存安定性を示すことが理解される。
よって、(F)重合禁止剤/(E)多官能チオールの比率を0.01~0.6とすることによって、相反特性である硬化性と、保存安定性との間のバランスが良好になって、それぞれ良好なジェルネイル用組成物を得ることができる。
Here, referring to FIG. 3, the relationship between the ratio of (F) polymerization inhibitor/(E) polyfunctional thiol and curability and storage stability will be explained.
That is, the horizontal axis shows (F) the ratio of polymerization inhibitor/(E) polyfunctional thiol (-), and the left vertical axis shows the curability evaluation score (relative value). The evaluation score (relative value) of storage stability at 60° C. is shown on the right vertical axis.
In addition, the evaluation points for curability (relative value) and the evaluation points for storage stability (relative value) are the evaluations described in Example 1, respectively: 5 points for ◎, 3 points for ○, 1 point for △, × is given as 0 points.
From the characteristic curve A showing curability in FIG. 3, by limiting the ratio of (F) polymerization inhibitor/(E) polyfunctional thiol, when the gel nail composition is photocured, good results can be obtained. It is understood that it exhibits curability.
Furthermore, from characteristic curve B showing storage stability, by limiting the ratio of (F) polymerization inhibitor/(E) polyfunctional thiol, gel nail compositions can be stored for a long period of time to have good storage stability. It is understood that it indicates gender.
Therefore, by setting the ratio of (F) polymerization inhibitor/(E) polyfunctional thiol to 0.01 to 0.6, a good balance between curability and storage stability, which are contradictory properties, can be achieved. Thus, a good gel nail composition can be obtained.

(6)配合量4
又、(F)重合禁止剤の配合量を、(D)重合開始剤の配合量を考慮して定めることが好ましい。
すなわち、(F)重合禁止剤の配合量/(D)重合開始剤の配合量の比率(重量基準)を0.01~0.3の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる配合成分(F)の配合量/(D)重合開始剤の配合量の比率が0.01未満の値となると、比較的高温における保存安定性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる(F)重合禁止剤の配合量/(D)重合開始剤の配合量の比率が0.3を超えると、硬化速度が著しく低下し、ノンワイプ性も低下する場合があるためである。
したがって、(F)重合禁止剤の配合量/(D)重合開始剤の配合量の比率を、0.03~0.25の範囲内の値とすることがより好ましく、0.07~0.2の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(6) Blend amount 4
Further, it is preferable to determine the amount of the polymerization inhibitor (F) in consideration of the amount of the polymerization initiator (D).
That is, it is preferable that the ratio (by weight) of (F) polymerization inhibitor loading/(D) polymerization initiator loading is within the range of 0.01 to 0.3.
The reason for this is that if the ratio of the amount of compounded component (F)/(D) polymerization initiator is less than 0.01, storage stability at relatively high temperatures may be significantly reduced. It is.
On the other hand, if the ratio of the amount of (F) polymerization inhibitor/(D) polymerization initiator exceeds 0.3, the curing speed may decrease significantly and the non-wipeability may also decrease. .
Therefore, it is more preferable to set the ratio of (F) amount of polymerization inhibitor/(D) amount of polymerization initiator to a value within the range of 0.03 to 0.25, more preferably 0.07 to 0. More preferably, the value is within the range of 2.

ここで、図4に言及し、(F)重合禁止剤/(D)重合開始剤の比率と、硬化性及び保存安定性との関係を説明する
すなわち、横軸に、(F)重合禁止剤の比率/(D)重合開始剤(-)が採って示してあり、左縦軸に、硬化性の評価点(相対値)が採って示してあり、右縦軸に、60℃における保存安定性の評価点(相対値)が採って示してある。
又、硬化性の評価点(相対値)及び保存安定性の評価点(相対値)は、それぞれ実施例1に記載した評価である◎を5点、○を3点、△を1点、×を0点として、記載したものである。
図4中の、硬化性を示す特性曲線Aから、(F)重合禁止剤/(D)重合開始剤の比率を制限することによって、ジェルネイル用組成物を光硬化させた際に、良好な硬化性を示すことが理解される。
又、保存安定性を示す特性曲線Bから、(F)重合禁止剤/(D)重合開始剤の比率を制限することによって、ジェルネイル用組成物を長期間保存した際に、良好な保存安定性を示すことが理解される。
よって、(F)重合禁止剤/(D)重合開始剤の比率を0.01~0.3とすることによって、相反特性である硬化性と、保存安定性との間のバランスが良好になって、それぞれ良好なジェルネイル用組成物を得ることができる。
Here, referring to FIG. 4, the relationship between the ratio of (F) polymerization inhibitor/(D) polymerization initiator and curability and storage stability will be explained. That is, on the horizontal axis, (F) polymerization inhibitor The ratio of / (D) polymerization initiator (-) is taken and shown, the left vertical axis shows the curing evaluation score (relative value), and the right vertical axis shows the storage stability at 60°C. The evaluation score (relative value) of gender is taken and shown.
In addition, the curability evaluation score (relative value) and the storage stability evaluation score (relative value) are the evaluations described in Example 1, respectively: 5 points for ◎, 3 points for ○, 1 point for △, × is given as 0 points.
From the characteristic curve A showing the curability in FIG. It is understood that it exhibits curability.
In addition, from the characteristic curve B showing storage stability, by limiting the ratio of (F) polymerization inhibitor/(D) polymerization initiator, it is possible to achieve good storage stability when the gel nail composition is stored for a long period of time. It is understood that it indicates gender.
Therefore, by setting the ratio of (F) polymerization inhibitor/(D) polymerization initiator to 0.01 to 0.3, a good balance between curability and storage stability, which are contradictory characteristics, can be achieved. Thus, a good gel nail composition can be obtained.

7.添加剤
(1)着色防止剤
又、ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、重合禁止剤とは別の化合物として、着色防止剤を用いることが好ましい。
ただし、一般的に重合禁止剤として用いられる化合物を着色防止剤と称する場合もある。
すなわち、このような着色防止剤を用いることによって、ジェルネイル用組成物を硬化させた際に、重合禁止剤やチオールに起因する黄変性が低下した、ジェルネイル用組成物とすることができる。
7. Additive (1) Anti-coloring agent In constituting the composition for gel nails, it is preferable to use an anti-coloring agent as a compound different from the polymerization inhibitor.
However, a compound generally used as a polymerization inhibitor may also be referred to as a coloring inhibitor.
That is, by using such a coloring inhibitor, it is possible to obtain a gel nail composition in which yellowing caused by a polymerization inhibitor or thiol is reduced when the gel nail composition is cured.

ここで、好適な着色防止剤として、アリールホスフィン化合物及びシラザン化合物、あるいはいずれか一方の化合物を含む着色防止剤を用いることが好ましい。
かかるアリールホスフィン化合物の種類に関しては、特に、制限されるものではないが、より具体的に、トリフェニルホスフィンが挙げられる。
又、シラザン化合物の種類に関しても、特に、制限されるものではないが、例えば、1,1,3,3-テトラメチルジシラザン、1,1,1,3,3,3-へキサメチルジシラザン等の少なくとも一つが挙げられる。
Here, as a suitable coloring inhibitor, it is preferable to use a coloring inhibitor containing an arylphosphine compound, a silazane compound, or either one of the compounds.
The type of such arylphosphine compound is not particularly limited, but a more specific example is triphenylphosphine.
Further, the type of silazane compound is not particularly limited, but examples include 1,1,3,3-tetramethyldisilazane, 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane. At least one of silazane and the like can be mentioned.

又、着色防止剤を用いる場合、その配合量を、通常、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.01~3重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる着色防止剤の配合量が0.01重量未満の値となると、重合禁止剤等による着色を十分に抑制することができない場合があるためである。
一方、かかる着色防止剤の配合量が3重量部を超えると、光重合反応を阻害し、ジェルネイル用組成物の硬化性が低下する場合があるためである。
したがって、着色防止剤の配合量を、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.02~2.5重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、0.03~2重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
Further, when using a coloring inhibitor, the amount thereof is preferably within the range of 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A).
The reason for this is that if the amount of the coloring inhibitor added is less than 0.01 weight, it may not be possible to sufficiently suppress coloring due to the polymerization inhibitor and the like.
On the other hand, if the amount of the coloring inhibitor exceeds 3 parts by weight, the photopolymerization reaction may be inhibited and the curability of the gel nail composition may decrease.
Therefore, it is more preferable that the amount of the coloring inhibitor is in the range of 0.02 to 2.5 parts by weight, and more preferably 0.03 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A). It is more preferable to set the value within the range of .

(2)蛍光増白剤
又、ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、蛍光増白剤として、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物及びベンゾオキザゾリルチオフェン化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を用いることが好ましい。
この理由は、このような蛍光増白剤を用いることで、後述する着色剤を添加したジェルネイル用組成物を硬化させた際に、優れた色調や、黄変性が低下した硬化物を得ることができるためである。
(2) Fluorescent brightener In constituting the composition for gel nails, the fluorescent brightener is selected from the group consisting of benzophenone compounds, benzotriazole compounds, hydroxyphenyltriazine compounds, and benzoxazolylthiophene compounds. Preferably, at least one compound is used.
The reason for this is that by using such an optical brightener, when a gel nail composition containing the colorant described below is cured, a cured product with excellent color tone and reduced yellowing can be obtained. This is because it can be done.

ここで、好適な蛍光増白剤として、ベンゾオキザゾリルチオフェン化合物を挙げることができ、より具体的には、2,5-ビス(5-tert-ブチル-2-ベンゾオキサゾリル)チオフェンを挙げることができる。
又、かかる蛍光増白剤の配合量は、光硬化速度を阻害させず、本発明の目的を低下させない範囲で決められ、通常、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.01~3重量部の範囲で使用されることが好ましい。
Here, as a suitable optical brightener, a benzoxazolylthiophene compound can be mentioned, and more specifically, 2,5-bis(5-tert-butyl-2-benzoxazolyl)thiophene can be mentioned.
The amount of the optical brightener to be blended is determined within a range that does not inhibit the photocuring speed or reduce the object of the present invention, and is usually 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of (A) urethane acrylate oligomer. It is preferable to use it in a range of 3 parts by weight.

(3)紫外線吸収剤
又、ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン化合物、パラアミノ安息香酸(PABA)化合物、ケイ皮酸化合物、サリチル酸化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を用いることが好ましい。
この理由は、かかる紫外線吸収剤を用いることによって、ジェルネイル用組成物を、比較的高温条件で長期間保存する際に、光硬化反応を効果的に抑制することができ、ひいては、保存安定性を更に高めたり、硬化した際の黄変性を低下したりすることができるためである。
又、紫外線吸収剤の種類に関して、特に、制限されるものではないが、例えば、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等の少なくとも一種を挙げることができる。
又、紫外線吸収剤の配合量は、光硬化速度を阻害させず、本発明の目的を低下させない範囲で決められ、通常、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.01~10重量部の範囲で使用されることが好ましい。
(3) Ultraviolet absorber In constituting the gel nail composition, at least one type of ultraviolet absorber selected from the group consisting of benzophenone compounds, para-aminobenzoic acid (PABA) compounds, cinnamic acid compounds, and salicylic acid compounds is used. Preferably, compounds are used.
The reason for this is that by using such an ultraviolet absorber, the photocuring reaction can be effectively suppressed when the gel nail composition is stored for a long period of time under relatively high temperature conditions, and as a result, storage stability can be improved. This is because it can further increase the hardness and reduce yellowing during curing.
The type of ultraviolet absorber is not particularly limited, but examples include 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, 2,4,6-tris[4-(2- Examples include at least one of the following: ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate, bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, and the like.
The amount of the ultraviolet absorber to be added is determined within a range that does not inhibit the photocuring rate or reduce the object of the present invention, and is usually 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of (A) urethane acrylate oligomer. It is preferable to use within the range of parts by weight.

(4)表面調整剤
又、ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、塗膜における表面調整剤として、シロキサン化合物等を用いることが好ましい。
この理由は、ジェルネイル用組成物に、これらの表面調整剤を用いることにより、ジェルネイル用組成物の硬化膜の表面の凹凸を減少させ、表面の平滑性を、より高めることができるためである。
又、シロキサン化合物の種類に関して、特に、制限されるものではないが、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン等の少なくとも一種が挙げられる。
又、表面調整剤の配合量は、本発明の目的を低下させない範囲で決められ、通常、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.01~10重量部の範囲で使用されることが好ましい。
(4) Surface Conditioning Agent In constituting the composition for gel nails, it is preferable to use a siloxane compound or the like as a surface conditioning agent in the coating film.
The reason for this is that by using these surface conditioning agents in the gel nail composition, it is possible to reduce the unevenness of the surface of the cured film of the gel nail composition and further improve the surface smoothness. be.
Further, the type of siloxane compound is not particularly limited, but examples include polydimethylsiloxane, polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, polyester-modified polydimethylsiloxane, polyether-modified polymethylalkylsiloxane, At least one of polyester-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane having an acrylic group, polyester-modified polydimethylsiloxane having an acrylic group, polyether-modified hydroxyl-containing polydimethylsiloxane, polyester-modified hydroxyl-containing polydimethylsiloxane, etc. It will be done.
In addition, the amount of the surface conditioner is determined within a range that does not impair the object of the present invention, and is usually used in the range of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (A). It is preferable.

(5)シリカ粒子
又、ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、粘度調整剤及び保存安定剤として、シリカ粒子を用いることが好ましい。
この理由は、このようなシリカ粒子を用いることで、ジェルネイル用組成物の粘度が調整しやすくなり、より均一な組成物を得ることができるため、比較的高温での保存安定性が向上するためである。
又、このようなシリカ粒子を用いることで、後述する顔料を含むジェルネイル用組成物において、顔料の沈降を防止しやすくなり、より均一な色調の硬化膜を得ることができるためである。
ここで、かかるシリカ粒子としては、例えば、疎水性フュームドシリカが挙げられ、より具体的には、「アエロジルRY200S」、「アエロジルRY200」、「アエロジルR202」、「アエロジルRX200」、「アエロジルRY300」、「アエロジルR805」、「アエロジルR812」、「アエロジルR972」(以上、いずれも日本アエロジル株式会社製、商品名)等の少なくとも一種が挙げられる。
又、シリカ粒子の配合量は、組成物及び組成物の硬化物の透明性が低下しない範囲で決められ、通常、(A)~(F)成分を含む全体量(100重量%)に対して、1~3重量%の範囲内の値とすることが好ましい。
(5) Silica particles In constituting the composition for gel nails, it is preferable to use silica particles as a viscosity modifier and storage stabilizer.
The reason for this is that by using such silica particles, the viscosity of the gel nail composition can be easily adjusted and a more uniform composition can be obtained, which improves storage stability at relatively high temperatures. It's for a reason.
Further, by using such silica particles, in the gel nail composition containing a pigment described below, it becomes easier to prevent the pigment from settling, and a cured film with a more uniform color tone can be obtained.
Here, such silica particles include, for example, hydrophobic fumed silica, and more specifically, "Aerosil RY200S", "Aerosil RY200", "Aerosil R202", "Aerosil RX200", and "Aerosil RY300". , "Aerosil R805,""AerosilR812," and "Aerosil R972" (all of which are trade names manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
In addition, the amount of silica particles to be blended is determined within a range that does not reduce the transparency of the composition and the cured product of the composition, and is usually based on the total amount (100% by weight) containing components (A) to (F). , preferably within the range of 1 to 3% by weight.

(6)着色剤
又、ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、着色剤として、無機系着色顔料、有機系着色顔料、有機色素、パール顔料、ラメ色剤等を添加することが好ましい。
すなわち、好ましい顔料として、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料の有機系着色顔料等及びチタン系顔料、カーボンブラック系顔料等の無機系着色顔料等の少なくとも一つが挙げられる。
又、パール顔料としては、魚鱗箔等の天然パール及び金属酸化物被覆雲母系、酸塩化ビスマス系、塩基性炭酸鉛等の合成パール顔料等の少なくとも一つが挙げられる。
又、ラメ色剤としては、細かい溝を有する合成樹脂フィルムであるポリエチレンテレフタレートフィルムと蒸着金属及びバインダー樹脂、例えばエポキシ樹脂で積層にして細かく裁断したもの等の少なくとも一つが挙げられる。
又、顔料の配合量は、光硬化速度を阻害させず、本発明の目的を低下させない範囲で決められ、通常、(A)ウレタンアクリレートオリゴマー100重量部に対して、0.1~30重量部の範囲で使用される。
(6) Coloring agent In constituting the composition for gel nails, it is preferable to add an inorganic coloring pigment, an organic coloring pigment, an organic coloring agent, a pearl pigment, a glitter coloring agent, etc. as a coloring agent.
That is, preferred pigments include organic coloring pigments such as condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, and phthalocyanine pigments, and titanium pigments. At least one of inorganic coloring pigments such as carbon black pigments can be used.
Examples of the pearl pigment include at least one of natural pearls such as fish scale foil, and synthetic pearl pigments such as metal oxide-coated mica, bismuth acid chloride, and basic lead carbonate.
Examples of the glitter coloring agent include at least one of a polyethylene terephthalate film, which is a synthetic resin film having fine grooves, a vapor-deposited metal, and a binder resin, such as an epoxy resin, laminated and cut into pieces.
The amount of the pigment to be blended is determined within a range that does not inhibit the photocuring speed or reduce the object of the present invention, and is usually 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) urethane acrylate oligomer. used within the range.

(7)有機溶剤
又、光硬化性ジェルネイル用組成物を構成するにあたり、光硬化性ジェルネイル用組成物が、粘度調整や均一混合等の目的のために、更に有機溶剤を含み、その配合量を、(A)ウレタンアクリレート樹脂100重量部に対して、0.01~30重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このように有機溶剤を配合することで、光硬化性ジェルネイル用組成物の配合成分をより均一に混合し、かつ、粘度を好適な範囲に調整できることから、爪等の基材へ塗布する際の取り扱い性を向上させることができるためである。
したがって、有機溶剤を配合する場合、その配合量を、(A)ウレタンアクリレート樹脂100重量部に対して、0.1~20重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、1~10重量部の範囲内の値とすることが更に好ましい。
(7) Organic solvent In addition, when forming the photocurable gel nail composition, the photocurable gel nail composition may further contain an organic solvent for the purpose of viscosity adjustment, uniform mixing, etc. The amount is preferably within the range of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) urethane acrylate resin.
The reason for this is that by blending the organic solvent in this way, the ingredients of the photocurable gel nail composition can be mixed more uniformly and the viscosity can be adjusted to a suitable range, so it is possible to This is because it is possible to improve the ease of handling when applying to.
Therefore, when blending an organic solvent, it is more preferable to set the blending amount to a value within the range of 0.1 to 20 parts by weight, and 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of (A) urethane acrylate resin. It is more preferable to set the value within the range of 1.

そして、有機溶剤の種類に関し、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルの中から選ばれる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
このような種類であれば、有機系溶媒の配合に起因する臭気や、爪等への刺激等を抑制することができ、光硬化性ジェルネイル用組成物の使用における安全性を更に向上させることができる。
Regarding the type of organic solvent, it is preferable that it is at least one selected from the group selected from ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, and isobutyl acetate.
If this type is used, it is possible to suppress odor and irritation to nails, etc. caused by the combination of organic solvents, and further improve safety in the use of photocurable gel nail compositions. Can be done.

(8)その他の添加剤
又、ジェルネイル用組成物の中に、粘性及び塗布適性を調整する目的で、分散剤、消泡剤、顔料湿潤剤、分散剤、流動調整剤、熱重合禁止剤、酸化重合防止剤等の少なくとも一つを添加使用することができる。
(8) Other additives Also, in gel nail compositions, dispersants, antifoaming agents, pigment wetting agents, dispersants, flow regulators, thermal polymerization inhibitors are added for the purpose of adjusting viscosity and application suitability. , oxidative polymerization inhibitor, etc. may be added.

8.粘度
ジェルネイル用組成物の粘度(初期粘度)につき、その使用目的等に応じて、モノマー種、添加剤種、及び、それらの配合量等を適宜調整することにより、変更することができるが、通常、当該粘度を、測定温度25℃において、3,000~100,000mPa・sの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる粘度を所定範囲内の値とすることによって、取扱いが容易になるばかりか、保管中に多少増粘したような場合であっても、均一な塗膜が形成され、良好な外観を有する硬化膜とすることができるためである。
したがって、ジェルネイル用組成物の粘度を4,000~80,000mPa・sの範囲内の値とすることがより好ましく、5,000~60,000mPa・sの範囲内の値とすることが好ましい。
8. Viscosity The viscosity (initial viscosity) of the gel nail composition can be changed by appropriately adjusting the monomer type, additive type, and their blending amount depending on the purpose of use. Usually, it is preferable that the viscosity is within the range of 3,000 to 100,000 mPa·s at a measurement temperature of 25°C.
The reason for this is that by setting the viscosity within a specified range, not only is it easier to handle, but even if the viscosity has increased slightly during storage, a uniform coating film is formed and a good coating is formed. This is because a cured film having a good appearance can be obtained.
Therefore, it is more preferable to set the viscosity of the gel nail composition to a value within the range of 4,000 to 80,000 mPa·s, and more preferably to a value within the range of 5,000 to 60,000 mPa·s. .

又、ジェルネイル用組成物は、保存した前後における、粘度増加の割合が少ないことが好ましい。
より具体的には、60℃において30日間保存した場合に、初期粘度からの増加割合が100%以下であることが好ましい。
この理由は、このように粘度の増加割合が小さいジェルネイル用組成物であれば、長期間保存した場合であっても、基材(爪)に対して塗布する際に、容易に塗布することができるためである。
したがって、60℃において30日間保存した場合の、初期粘度からの粘度の増加割合が、75%以下であることがより好ましく、50%以下であることが更に好ましい。
Further, it is preferable that the gel nail composition exhibits a small increase in viscosity before and after storage.
More specifically, when stored at 60° C. for 30 days, it is preferable that the increase rate from the initial viscosity is 100% or less.
The reason for this is that gel nail compositions with such a small increase in viscosity can be easily applied to the base material (nails) even after long-term storage. This is because it can be done.
Therefore, the rate of increase in viscosity from the initial viscosity when stored at 60° C. for 30 days is more preferably 75% or less, and even more preferably 50% or less.

ここで、図5に言及して、ジェルネイル用組成物を60℃で保存した場合における、経過時間と粘度の増加割合との関係を説明する。
すなわち、図5は、横軸に、経過時間(日数)が採って示してあり、縦軸に、初期粘度からの粘度の増加割合が採って示してある。
図5中の、特性曲線A及びBから、本発明のジェルネイル用組成物は、60℃で30日経過した後の粘度の増加割合が100%以下であり、長期間保存した際に、良好な保存安定性を示すことが理解される。
一方、特性曲線C及びDから、本発明構成を満たさないジェルネイル用組成物は、一定時間を経過後、増加割合が300%以上となり、良好な保存安定性を示さないことが理解される。
又、特性曲線C及びDにおいては、一定時間を経過後にゲル化が進行し、粘度を測定することが困難となり、図5においては、測定が可能であった期間の粘度の増加割合を示している。
よって、配合成分として、ウレタンアクリレート樹脂に対して、所定量の単官能及び多官能(メタ)アクリレートモノマーと、光重合開始剤と、所定の多官能チオール化合物と、所定の重合禁止剤とを含むジェルネイル用組成物とすることにより、長期間保存した際に、良好な保存安定性を示すジェルネイル用組成物を得ることができる。
Here, referring to FIG. 5, the relationship between the elapsed time and the rate of increase in viscosity when the gel nail composition is stored at 60° C. will be explained.
That is, in FIG. 5, the horizontal axis shows elapsed time (days), and the vertical axis shows the rate of increase in viscosity from the initial viscosity.
From the characteristic curves A and B in FIG. 5, it can be seen that the gel nail composition of the present invention has a viscosity increase rate of 100% or less after 30 days at 60°C, and has good performance when stored for a long period of time. It is understood that it exhibits excellent storage stability.
On the other hand, from the characteristic curves C and D, it is understood that gel nail compositions that do not satisfy the constitution of the present invention have an increase rate of 300% or more after a certain period of time and do not exhibit good storage stability.
In addition, in characteristic curves C and D, gelation progresses after a certain period of time, making it difficult to measure the viscosity, and Figure 5 shows the rate of increase in viscosity during the period during which measurement was possible. There is.
Therefore, as compounding components, the urethane acrylate resin contains predetermined amounts of monofunctional and polyfunctional (meth)acrylate monomers, a photopolymerization initiator, a predetermined polyfunctional thiol compound, and a predetermined polymerization inhibitor. By preparing the composition for gel nails, it is possible to obtain a composition for gel nails that exhibits good storage stability when stored for a long period of time.

9.用途
(1)ジェルネイル
本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物の用途の一つとしては、後述する第2の実施形態で示すようなジェルネイル方法に使用することが挙げられる。
使用者は、このような光硬化性ジェルネイル用組成物を用いることで、ノンワイプ性に優れた硬化膜を効率的に得ることができる。
本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物を用いたジェルネイル方法については、後述する第2の実施形態において詳しく説明する。
9. Application (1) Gel Nail One of the applications of the photocurable gel nail composition of the present invention is to use it in a gel nail method as shown in the second embodiment described below.
By using such a photocurable gel nail composition, a user can efficiently obtain a cured film with excellent non-wipeability.
A gel nail method using the photocurable gel nail composition of the present invention will be described in detail in the second embodiment described below.

(2)ジェルネイルシール
又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物のさらなる用途の一つとしては、光硬化性ジェルネイル用組成物を用いてなるジェルネイルシールが挙げられる。
具体的には、ジェルネイルシールは、図6(a)に示すように、離型シート26上に形成された粘着層28と、粘着層28上に形成された合成樹脂製の下地層30と、粘着層28と反対側の、下地層30上に形成された、第1の実施形態の光硬化性ジェルネイル用組成物に由来する硬化膜層32とを含むジェルネイルシール24である。
(2) Gel Nail Seal Further, one of the further uses of the photocurable gel nail composition of the present invention is a gel nail seal using the photocurable gel nail composition.
Specifically, as shown in FIG. 6(a), the gel nail sticker includes an adhesive layer 28 formed on a release sheet 26, and a base layer 30 made of synthetic resin formed on the adhesive layer 28. , a gel nail seal 24 including a cured film layer 32 derived from the photocurable gel nail composition of the first embodiment, formed on a base layer 30 on the opposite side to the adhesive layer 28.

したがって、このような、ジェルネイルシールを貼ることにより、ジェルネイルを爪に直接的に塗布しなくても、簡便に装飾等を施すことができる。
その上、交換時には、ジェルネイルシールを剥がすことで、有機溶剤等を用いることなく、簡便に取り除くことができる。
Therefore, by pasting such a gel nail sticker, it is possible to easily decorate the nail without applying gel nail directly to the nail.
Furthermore, when replacing the gel nail seal, it can be easily removed by peeling off the gel nail seal without using organic solvents or the like.

又、ジェルネイルシール24に用いる離型シート26は、ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)やポリエチレン、塩化ビニル等の周知の合成樹脂からなる本体シート26aと、この本体シート26aの少なくとも一方の面に形成された離型層26bとで、少なくとも構成することができる。
かかる離型層26bは、シリコン系離型剤の塗布により形成することが好ましいが、フッ素樹脂、天然ワックス、ポリエチレンあるいはポリプロピレン系ワックス、高級脂肪酸又は高級脂肪酸エステル及びその金属塩などを用いても良い。
又、離型シートの厚さは、特に限定されないが、通常0.5~1.2mmであることが好ましい。
The release sheet 26 used in the gel nail seal 24 includes a main body sheet 26a made of a well-known synthetic resin such as polyethylene terephthalate film (PET film), polyethylene, vinyl chloride, etc., and a release sheet 26 formed on at least one surface of the main body sheet 26a. The mold release layer 26b can be composed of at least the mold release layer 26b.
The mold release layer 26b is preferably formed by applying a silicone mold release agent, but fluororesin, natural wax, polyethylene or polypropylene wax, higher fatty acids or higher fatty acid esters, metal salts thereof, etc. may also be used. .
Further, the thickness of the release sheet is not particularly limited, but it is usually preferably 0.5 to 1.2 mm.

又、離型シート26上に設けられる粘着層28は、離型シート26から剥離したジェルネイルシール24を使用者の爪に接着するためのものであり、例えば、アクリル等の合成樹脂と酢酸エチル、アセトン等の有機溶剤とを混合した周知の粘着剤(接着剤)を用いることができる。
又、粘着層28上に設けられる下地層30は、硬化膜層32のベースとなるものであり、アクリル系樹脂やウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の周知の合成樹脂を用いることができる。又、下地層30はある程度の可撓性を有する軟質な材料で形成することが好ましい。
又、下地層の厚さは、特に限定されないが、通常、10~500μmであることが好ましい。
なお、下地層30は透明であっても良いし、樹脂に所定の色素を混合するなどして着色しても良く、必要に応じてラメ等を配合しても良い。
The adhesive layer 28 provided on the release sheet 26 is for adhering the gel nail sticker 24 peeled off from the release sheet 26 to the user's nail, and is made of, for example, a synthetic resin such as acrylic and ethyl acetate. A well-known pressure-sensitive adhesive (adhesive) mixed with an organic solvent such as acetone or the like can be used.
Further, the base layer 30 provided on the adhesive layer 28 serves as a base for the cured film layer 32, and can be made of a well-known synthetic resin such as an acrylic resin, a urethane resin, or a vinyl acetate resin. Further, the base layer 30 is preferably formed of a soft material having a certain degree of flexibility.
Further, the thickness of the underlayer is not particularly limited, but it is usually preferably 10 to 500 μm.
Note that the base layer 30 may be transparent, or may be colored by mixing a predetermined pigment into a resin, or may contain glitter or the like as necessary.

又、ジェルネイルシールにおける硬化膜層は、本発明のジェルネイル用組成物を硬化させてなる硬化膜層と同一視することができる。
したがって、ジェルネイル用組成物の硬化方法は、後述する第2の実施形態の光硬化工程と同様の方法により硬化させることができる。
又、硬化膜層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、10μm~5mmの範囲内の値であることが好ましく、20μm~2mmの範囲内の値であることがより好ましく、30μm~0.5mmの範囲内の値であることが更に好ましい。
Further, the cured film layer in the gel nail seal can be regarded as the same as the cured film layer formed by curing the composition for gel nails of the present invention.
Therefore, the gel nail composition can be cured by the same method as the photocuring step of the second embodiment described below.
Further, the thickness of the cured film layer is not particularly limited, but it is usually preferably a value within the range of 10 μm to 5 mm, more preferably a value within the range of 20 μm to 2 mm, More preferably, the value is within the range of 30 μm to 0.5 mm.

又、ジェルネイルシール24は、図6(b)に示すように、合成樹脂製の下地層30と硬化膜層32との間に、装飾層34を設けても良い。
更に、ジェルネイルシール24は、図6(b)に示すように、硬化膜層32上に、保護層36を有しても良い。
このように、装飾層及び保護層又は、いずれか一方を有するジェルネイルシールとすることで、ジェルネイルを爪に対して塗布するのに比べて、より簡便に、優れた装飾を爪上に施すことができる。
Further, the gel nail seal 24 may include a decorative layer 34 between the base layer 30 made of synthetic resin and the cured film layer 32, as shown in FIG. 6(b).
Furthermore, the gel nail seal 24 may have a protective layer 36 on the cured film layer 32, as shown in FIG. 6(b).
In this way, by using a gel nail seal that has a decorative layer and/or a protective layer, superior decoration can be applied to the nail more easily than by applying gel nail to the nail. be able to.

(3)ジェルネイルチップ
又、本発明の光硬化性ジェルネイル用組成物の用途の一つとして、図6(c)及び図6(d)に示すようなジェルネイルチップ38が挙げられる。
(3) Gel Nail Chip Another application of the photocurable gel nail composition of the present invention is a gel nail chip 38 as shown in FIGS. 6(c) and 6(d).

具体的には、ジェルネイルチップ38は、図6(c)に示すように、離型シート26及び離型シート26上に設けられる粘着層28を有しない以外は、上述したジェルネイルシールと同様の構成である。
使用者は、下地層30の硬化膜層32が形成されていない側の面に対し、両面テープ、シール又は粘着グミなどの粘着剤(接着剤)を付けることで、爪とジェルネイルチップとを貼り合わせることができる。
又、使用者は、使用後に、爪をお湯に浸したり、リムーバーを使用することで、簡便にネイルチップを爪から剥がすことができ、適切に取り扱うことで、ネイルチップを繰り返し使用することも可能である。
Specifically, as shown in FIG. 6(c), the gel nail tip 38 is similar to the gel nail seal described above except that it does not include the release sheet 26 and the adhesive layer 28 provided on the release sheet 26. The composition is as follows.
The user attaches an adhesive (adhesive) such as double-sided tape, a sticker, or an adhesive gummy to the side of the base layer 30 on which the cured film layer 32 is not formed, thereby attaching the nail to the gel nail tip. Can be pasted together.
In addition, users can easily remove the nail tip from the nail after use by soaking the nail in hot water or using a remover, and by handling it properly, the nail tip can be used repeatedly. It is.

又、ジェルネイルチップ38は、図6(d)に示すように、ジェルネイルシールと同様に、装飾層34及び保護層36又はいずれか一方を有しても良い。
このように、装飾層及び保護層又はいずれか一方を有するジェルネイルチップとすることで、より優れた装飾を爪に施すことができる。
Further, as shown in FIG. 6(d), the gel nail tip 38 may have a decorative layer 34 and/or a protective layer 36, similarly to a gel nail seal.
In this way, by providing a gel nail tip with a decorative layer and/or a protective layer, more excellent decoration can be applied to the nail.

[第2の実施形態]
本発明の第2の実施形態は、第1の実施形態で上述した光硬化性ジェルネイル用組成のいずれか一つを用いてなるジェルネイル方法であって、下記工程(1)~(4)を含むことを特徴とするジェルネイル方法である。
(1)ジェルネイル用組成物を準備する工程
(2)ジェルネイル用組成物を塗布し、塗布層を形成する工程
(3)塗布層を光硬化させ、硬化膜とする工程
(4)使用後の硬化膜を剥離する工程
[Second embodiment]
A second embodiment of the present invention is a gel nail method using any one of the photocurable gel nail compositions described above in the first embodiment, comprising the following steps (1) to (4). A gel nail method comprising:
(1) Step of preparing a composition for gel nails (2) Step of applying the composition for gel nails and forming a coating layer (3) Step of photocuring the coating layer to form a cured film (4) After use Process of peeling off the cured film of

1.準備工程
図7(a)に示すように、ジェルネイル層を形成する基材としての指10´の爪である基材10を準備する。
その際、指10´の基材10の表面が汚れているような場合には、事前に、アルコール脱脂等することが好ましい。
又、かかる塗布層を形成する基材は、通常、自爪であるが、ABS、アクリルシート等の合成プラスチック製基材であっても良い。
すなわち、ABSシート等の合成プラスチック製基材を使用して、本発明のジェルネイル用組成物を用いて、ジェルネイル層を形成することにより、人工爪やつけ爪として構成することも可能である。
1. Preparation Step As shown in FIG. 7(a), a base material 10, which is the nail of a finger 10', is prepared as a base material on which a gel nail layer is to be formed.
At that time, if the surface of the base material 10 of the finger 10' is dirty, it is preferable to degrease it with alcohol or the like in advance.
Further, the base material on which the coating layer is formed is usually a natural nail, but it may also be a synthetic plastic base material such as ABS or acrylic sheet.
That is, by forming a gel nail layer using the gel nail composition of the present invention using a synthetic plastic base material such as an ABS sheet, it is also possible to construct an artificial nail or a false nail. .

一方、第1の実施形態におけるジェルネイル用組成物を準備する。すなわち、かかるジェルネイル用組成物は、公知の混合方法によって準備することができる。例えば、配合成分につき、プロペラミキサー、プラネタリーミキサー、ボールミル、ジェットミル、三本ローラー、ニーダー等の各種混合装置を用いて均一に混合することにより、ジェルネイル用組成物を作成することができる。 On the other hand, a gel nail composition according to the first embodiment is prepared. That is, such a gel nail composition can be prepared by a known mixing method. For example, a composition for gel nails can be prepared by uniformly mixing the ingredients using various mixing devices such as a propeller mixer, a planetary mixer, a ball mill, a jet mill, a three-roller, and a kneader.

2.塗布工程
次いで、図7(b)に示すように、ジェルネイル用組成物12´を、基材(爪)10の上に塗布する。
ここで、ジェルネイル用組成物の基材(爪)に対する塗布方法についても特に制限されるものではないが、例えば、はけ、ブラシ、ヘラ、ローラー、スポイト等を用いることができる。
又、かかる塗布層の厚さは、デザインにもよるが、通常50μm~2mmの範囲内の値とすることが好ましく、30μm~3mmの範囲内の値とすることがより好ましく、10μm~5mmの範囲内の値とすることが更に好ましい。
2. Application Step Next, as shown in FIG. 7(b), the gel nail composition 12' is applied onto the base material (nail) 10.
Here, the method of applying the gel nail composition to the base material (nail) is not particularly limited either, but for example, a brush, brush, spatula, roller, dropper, etc. can be used.
Although the thickness of the coating layer depends on the design, it is generally preferable to set the value within the range of 50 μm to 2 mm, more preferably the value within the range of 30 μm to 3 mm, and the thickness of the coating layer is preferably within the range of 10 μm to 5 mm. It is more preferable to set the value within the range.

3.光硬化工程
次いで、図7(c)等に示すように、ジェルネイル用組成物12´に対して、照射装置14から、所定量の放射線(紫外線)14aを照射して、光硬化させ、所定のジェルネイル層12を、基材(爪)10の上に形成する。
そして、図8(d)に示すように、多層構造からなるジェルネイル層20、20´を形成する場合、図8(a)に示す基材10に対して、繰り返し、塗布工程と、光硬化工程を繰り返せば良い。
3. Photo-curing step Next, as shown in FIG. 7(c) etc., the gel nail composition 12' is irradiated with a predetermined amount of radiation (ultraviolet light) 14a from the irradiation device 14 to be photo-cured to a predetermined degree. A gel nail layer 12 is formed on the base material (nail) 10.
As shown in FIG. 8(d), when forming gel nail layers 20, 20' having a multilayer structure, the base material 10 shown in FIG. 8(a) is repeatedly subjected to a coating process and a photocuring process. Just repeat the process.

ここで、一つの塗布層からジェルネイル層を形成する場合、照射量を300~800mJ/cm2の範囲内の値とすることが好ましい。
一方、多層構造、例えば、図8(c)に示すように、二つのジェルネイル層12、16から多層構造のジェルネイル層20´を形成する場合、第1の照射量を300~800mJ/cm2の範囲内の値とし、第2の照射量を300~800mJ/cm2の範囲内の値とすることが好ましい。
Here, when forming a gel nail layer from one coating layer, it is preferable to set the irradiation amount to a value within the range of 300 to 800 mJ/cm 2 .
On the other hand, when forming a multilayer structure, for example, a gel nail layer 20' having a multilayer structure from two gel nail layers 12 and 16 as shown in FIG. It is preferable to set the second irradiation amount to a value within the range of 300 to 800 mJ/cm 2 .

又、図8(d)に示すように、三つのジェルネイル層12、16、18から多層構造のジェルネイル層20を形成する場合、第1の照射量を100~500mJ/cm2の範囲内の値とし、第2の照射量を120~600mJ/cm2の範囲内の値とし、第3の照射量を150~800mJ/cm2の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、塗布層の数にかかわらず、層ごとに、同程度の照射量とすることが好ましい。
Further, as shown in FIG. 8(d), when forming a multilayered gel nail layer 20 from three gel nail layers 12, 16, and 18, the first irradiation amount is within the range of 100 to 500 mJ/cm 2 It is preferable that the second irradiation amount be a value within the range of 120 to 600 mJ/cm 2 and the third irradiation amount be a value within the range of 150 to 800 mJ/cm 2 .
That is, it is preferable to apply the same amount of irradiation to each layer regardless of the number of coated layers.

そして、図8(a)~(d)に示すように、多層構造のジェルネイル層20を形成する場合、例えば、下地層、中間層、保護層の組み合わせや、下地層、装飾層、加飾層の組み合わせから構成することも好ましい。
より具体的には、下地層、中間層、保護層の組み合わせからなる多層構造のジェルネイル層20を形成する場合、基材10に対して、クリアなジェルネイル用組成物を塗布した後、紫外線照射によって、第1のジェルネイル層として、厚さ100~1,000μmのクリアな下地層12を形成する。
As shown in FIGS. 8(a) to 8(d), when forming a gel nail layer 20 with a multilayer structure, for example, a combination of a base layer, an intermediate layer, and a protective layer, a base layer, a decorative layer, a decorative layer, etc. It is also preferred to consist of a combination of layers.
More specifically, when forming a gel nail layer 20 with a multilayer structure consisting of a combination of a base layer, an intermediate layer, and a protective layer, a clear gel nail composition is applied to the base material 10 and then exposed to ultraviolet rays. By irradiation, a clear base layer 12 with a thickness of 100 to 1,000 μm is formed as the first gel nail layer.

次いで、第1のジェルネイル層であるクリアな下地層12の上に、カラージェルネイル用組成物を塗布した後、更に、所定量の紫外線照射を行い、第2のジェルネイル層である厚さ100~1,000μmのカラー中間層16を形成する。
更に、第2のジェルネイル層であるカラー中間層16の上に、本発明のクリア又は着色されたノンワイプタイプのジェルネイル用組成物を塗布した後、所定量の紫外線照射を行い、第3のジェルネイル層である厚さ100~1,000μmのクリアな保護層18を形成する。
Next, after applying a colored gel nail composition on the clear base layer 12 that is the first gel nail layer, a predetermined amount of ultraviolet rays is further applied to the clear base layer 12, which is the second gel nail layer. A color intermediate layer 16 having a thickness of 100 to 1,000 μm is formed.
Furthermore, after applying the clear or colored non-wipe type gel nail composition of the present invention onto the colored intermediate layer 16, which is the second gel nail layer, a predetermined amount of ultraviolet rays is irradiated, and a third layer is formed. A clear protective layer 18 having a thickness of 100 to 1,000 μm is formed as a gel nail layer.

よって、多層構造のジェルネイル層20において、下地層12によって、基材10である爪に対する密着性にも優れ、カラー中間層16によって、優れた装飾性が得られ、更に、ノンワイプタイプの保護層18によって、カラー中間層16等の耐久性を更に高めることができる。 Therefore, in the gel nail layer 20 having a multilayer structure, the base layer 12 provides excellent adhesion to the nail, which is the base material 10, and the color intermediate layer 16 provides excellent decorative properties. Layer 18 can further enhance the durability of color intermediate layer 16 and the like.

4.剥離工程
又、剥離工程は、形成したジェルネイル層20を、使用後に、爪から剥離する工程である。
より具体的には、ジェルネイル層20をファイル(爪用やすり)でこすって傷付ける。
次いで、アセトンに浸したコットンをジェルネイル層に乗せ、アルミホイル等で包んで揮発を防ぎ、適宜な時間(例えば、10分間)、そのまま放置する。これにより、硬化したジェルネイル層は膨潤し、基材(爪)10から部分的に剥がれる。
更に、基材(爪)10上に残ったジェルネイル層20を、スティック状器具等を用いて基材(爪)10から完全に剥がすことができる。
4. Peeling Process Also, the peeling process is a process of peeling the formed gel nail layer 20 from the nail after use.
More specifically, the gel nail layer 20 is scratched by rubbing with a file (nail file).
Next, cotton soaked in acetone is placed on the gel nail layer, wrapped in aluminum foil or the like to prevent volatilization, and left as is for an appropriate period of time (for example, 10 minutes). As a result, the cured gel nail layer swells and is partially peeled off from the base material (nail) 10.
Furthermore, the gel nail layer 20 remaining on the base material (nail) 10 can be completely peeled off from the base material (nail) 10 using a stick-like tool or the like.

以下、本発明を、実施例に基づいて詳細に説明するが、特に理由なく、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples without particular reason.

[実施例1]
1.ジェルネイル用組成物の作成
容器内に、下記(A)~(G)成分を、表1に記載の割合となるように配合した後、撹拌装置を用いて、均一になるまで混合し、ジェルネイル用組成物とした。
[Example 1]
1. Preparation of composition for gel nails In a container, the following ingredients (A) to (G) are mixed in the proportions shown in Table 1, and then mixed using a stirring device until uniform. A composition for nails was prepared.

(A)ウレタンアクリレート樹脂
a1:ポリエステル骨格ウレタンアクリレート樹脂
(2~3官能、Mw3,500、Tg52℃)
a2:ポリエステル骨格ウレタンアクリレート樹脂
(2官能、Mw18,000、Tg-39℃)
a3:ポリエーテル骨格ウレタンアクリレート樹脂
(2官能、Mw60,000、Tg-6℃)
(A) Urethane acrylate resin a1: Polyester skeleton urethane acrylate resin (2-3 functional, Mw 3,500, Tg 52°C)
a2: Polyester skeleton urethane acrylate resin (bifunctional, Mw 18,000, Tg -39°C)
a3: Polyether skeleton urethane acrylate resin (bifunctional, Mw60,000, Tg-6°C)

(B)単官能(メタ)アクリレートモノマー
b1:アクリロイルモルフォリン
b2:イソボルニルメタクリレート
b3:エチルメタクリレート
b4:2-ヒドロキシエチルメタクリレート
(B) Monofunctional (meth)acrylate monomer b1: Acryloylmorpholine b2: Isobornyl methacrylate b3: Ethyl methacrylate b4: 2-hydroxyethyl methacrylate

(C)多官能(メタ)アクリレートモノマー
c1:トリメチロールプロパントリアクリレート
(3官能アクリレートモノマー)
c2:ビスフェノールAのEO3.8モル付加物ジアクリレート
(2官能アクリレートモノマー)
c3:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(6官能アクリレートモノマー)
c4:ペンタエリスリトールトリアクリレート
(3官能アクリレートモノマー)
(C) Polyfunctional (meth)acrylate monomer c1: Trimethylolpropane triacrylate (trifunctional acrylate monomer)
c2: EO 3.8 mole adduct diacrylate of bisphenol A (bifunctional acrylate monomer)
c3: Dipentaerythritol hexaacrylate (6-functional acrylate monomer)
c4: Pentaerythritol triacrylate (trifunctional acrylate monomer)

(D)光重合開始剤等
d1:1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン
d2:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
d3:2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン
d4:十条ケミカル社製 硬化促進剤 JAR―8
(D) Photopolymerization initiator, etc. d1: 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone d2: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide d3: 2-hydroxy-2-methylpropiophenone d4: Jujo Curing accelerator JAR-8 manufactured by Chemical Company

(E)多官能チオール化合物
e1:ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)
e2:1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン
e3:1,3,5-トリス(3-メルカプトブチルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン
e4:ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)
(E) Polyfunctional thiol compound e1: Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate)
e2: 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane e3: 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H, 3H,5H)-trione e4: Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)

(F)重合禁止剤
f1:ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩
f2:ニトロソフェニルヒドロキシルアミン鉄塩
f3:ニトロソフェニルヒドロキシルアミン亜鉛塩
f4:4-メトキシフェノール
f5:2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール
f6:tert-ブチルヒドロキノン
f7:トコフェロール
(F) Polymerization inhibitor f1: Nitrosophenylhydroxylamine aluminum salt f2: Nitrosophenylhydroxylamine iron salt f3: Nitrosophenylhydroxylamine zinc salt f4: 4-methoxyphenol f5: 2,6-di-tert-butyl-4- Methylphenol f6: tert-butylhydroquinone f7: tocopherol

(G)添加剤
g1:ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「BYK333」)
g2:疎水性フュームドシリカ(日本アエロジル株式会社製、商品名「アエロジルRY200S」)
g3:トリフェニルホスフィン
g4:1,1,3,3-テトラメチルジシラザン
g5:1,1,1,3,3,3-へキサメチルジシラザン
g6:2,5-ビス(5-tert-ブチル-2-ベンゾオキサゾリル)チオフェン
g7:4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン
g8:ペリレン系の赤色顔料PigmentRed149
g9:フタロシアニン系の青色顔料PigmentBlue15
(G) Additive g1: Polyether-modified polydimethylsiloxane (manufactured by BYK Chemie Japan Co., Ltd., trade name "BYK333")
g2: Hydrophobic fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name "Aerosil RY200S")
g3: Triphenylphosphine g4: 1,1,3,3-tetramethyldisilazane g5: 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane g6: 2,5-bis(5-tert- Butyl-2-benzoxazolyl)thiophene g7: 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane g8: Perylene-based red pigment Pigment Red149
g9: Phthalocyanine-based blue pigment PigmentBlue15

2.ジェルネイル用組成物の評価
(1)取り扱い性評価
ジェルネイル用組成物の初期粘度をE型粘度計((株)トキメック ディジタル粘度計DVM-E2型)を用い、25℃の条件下で測定し、以下の基準に照らして評価した。
◎:粘度が、3,000~100,000mPa・sの値であった。
○:粘度が、1000~3,000mPa・s未満、又は、100,000超~300,000mPa・sの値であった。
△:粘度が、500~1000mPa・s未満、又は、300,000超~500,000mPa・sの値であった。
×:粘度が、500mPa・s未満、若しくは、500,000mPa・sを超える値、又は、ゲル化のため粘度測定が不能であった。
2. Evaluation of compositions for gel nails (1) Evaluation of handling properties The initial viscosity of the composition for gel nails was measured at 25°C using an E-type viscometer (Tokimec Co., Ltd. Digital Viscometer DVM-E2 model). , evaluated in light of the following criteria.
◎: The viscosity was 3,000 to 100,000 mPa·s.
○: The viscosity was 1000 to less than 3,000 mPa·s, or more than 100,000 to 300,000 mPa·s.
Δ: The viscosity was 500 to less than 1000 mPa·s, or more than 300,000 to 500,000 mPa·s.
×: Viscosity was less than 500 mPa·s or more than 500,000 mPa·s, or viscosity measurement was impossible due to gelation.

(2)光硬化性評価
基材としての100μmのPETフィルムに、下記条件にて、ジェルネイル用組成物を厚さ50μのスクリーン印刷をした後、ジェルネイル専用UV装置を使用して、下記硬化条件にて光硬化させて、ジェルネイル用組成物の光硬化性を評価した。
すなわち、ジェルネイル専用UV装置を使用して、ハイブリッドLEDライト(十条ケミカル社製、SOFIRAH、36W、365nm、405nm、照射時間:15秒)の硬化条件にて、光硬化させた。
次いで、得られた硬化膜につき、JIS K 5600に準拠して測定される碁盤目試験を行い、以下の基準に照らして、ジェルネイル用組成物の光硬化性を評価した。
◎:碁盤目剥離数が0~5個/100個であった。
○:碁盤目剥離数が6~10個/100個であった。
△:碁盤目剥離数が11~30個/100個であった。
×:碁盤目剥離数が31個以上/100個であった。
(2) Photocurability evaluation After screen printing the gel nail composition to a thickness of 50 μm on a 100 μm PET film as a base material under the following conditions, the gel nail composition was cured as described below using a UV device dedicated to gel nails. The gel nail composition was photocured under the following conditions to evaluate the photocurability of the gel nail composition.
That is, it was photocured using a UV device exclusively for gel nails under the curing conditions of a hybrid LED light (manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd., SOFIRAH, 36W, 365 nm, 405 nm, irradiation time: 15 seconds).
Next, the obtained cured film was subjected to a grid test measured in accordance with JIS K 5600, and the photocurability of the gel nail composition was evaluated in accordance with the following criteria.
◎: The number of peelings in a grid pattern was 0 to 5 pieces/100 pieces.
○: The number of peelings in a grid pattern was 6 to 10 pieces/100 pieces.
Δ: The number of peelings in a grid pattern was 11 to 30 pieces/100 pieces.
x: The number of peelings in a grid pattern was 31 or more/100 pieces.

(3)ノンワイプ性
光硬化性評価と同様に、ジェルネイル専用UV装置を使用して、ハイブリッドLEDライト(十条ケミカル社製、SOFIRAH、36W、365nm、405nm、照射時間:15秒)の硬化条件にて、光硬化させて、ジェルネイル用組成物のノンワイプ性を評価した。
即ち、得られた硬化膜につき、塗膜のタックを、指触試験し、以下の基準に照らして、ジェルネイル用組成物のノンワイプ性を評価した。
(塗布条件)
粘度:約8,000mPa・s(測定温度:25℃)
刷毛:ジェルネイル専用刷毛硬化膜厚さ:約0.1~1mm
(硬化条件)
照射装置:ハイブリッドLEDライト(十条ケミカル社製、SOFIRAH、36W、365nm、405nm、照射時間:15秒、20秒)
◎:照射時間20秒はもちろんのこと、照射時間15秒で、ほぼタックレスとなった。
○:照射時間15秒では、タック感が残っているが、照射時間20秒であれば、ほぼタックレスとなった。
△:照射時間15秒では、相当のタック感が残っており、照射時間20秒であっても、少々タック感が残っている。
×:照射時間15秒ではもちろんのこと、照射時間20秒でも、顕著なタック感が残っている。
(3) Non-wipeability Similar to the photo-curing property evaluation, using a UV device dedicated to gel nails, the curing conditions were set using a hybrid LED light (manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd., SOFIRAH, 36W, 365nm, 405nm, irradiation time: 15 seconds). The gel nail composition was then photocured to evaluate the non-wipeability of the gel nail composition.
That is, the resulting cured film was subjected to a finger touch test for tack, and the non-wipeability of the gel nail composition was evaluated in accordance with the following criteria.
(Coating conditions)
Viscosity: Approximately 8,000 mPa・s (measurement temperature: 25°C)
Brush: Brush for gel nails Cured film thickness: Approx. 0.1-1mm
(Curing conditions)
Irradiation device: Hybrid LED light (manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd., SOFIRAH, 36W, 365nm, 405nm, irradiation time: 15 seconds, 20 seconds)
◎: Almost tackleless was obtained not only with an irradiation time of 20 seconds but also with an irradiation time of 15 seconds.
Good: When the irradiation time was 15 seconds, a tacky feeling remained, but when the irradiation time was 20 seconds, it became almost tackless.
Δ: Considerable tackiness remains when the irradiation time is 15 seconds, and a slight tackiness remains even when the irradiation time is 20 seconds.
×: A noticeable tackiness remains even when the irradiation time is 20 seconds as well as when the irradiation time is 15 seconds.

(4)密着性
照射時間15秒の条件で得られた硬化膜につき、爪による引掻き試験を行うことにより、密着性を評価した。即ち、得られた硬化膜を、爪にて30回引掻いて、その硬化膜の外観変化を、以下の基準に照らして密着性を評価した。
◎:外観に変化がない。
○:外観に若干の剥離がみられる。
△:外観に一部の剥離及び一部の白化がみられる。
×:外観の白化が大きく、全体的に剥離がみられる。
(4) Adhesion The cured film obtained under the conditions of irradiation time of 15 seconds was evaluated for adhesion by performing a nail scratch test. That is, the obtained cured film was scratched 30 times with a fingernail, and the adhesion was evaluated based on the change in appearance of the cured film based on the following criteria.
◎: No change in appearance.
○: Some peeling is observed in the appearance.
Δ: Some peeling and some whitening are observed in the appearance.
×: Large whitening in appearance and peeling observed throughout.

(5)黄変性
光硬化性の評価のために作成した、照射時間15秒の条件で得られた硬化膜につき、下記基準に照らして、目視にて、黄変性を評価した。
◎:外観上、無色透明であって、黄変性の兆候が全く観察されない。
○:外観上、若干の淡黄色への変化が観察される。
△:外観上、淡黄色への変化が観察される。
×:外観上、黄色への変化が顕著に観察される。
(5) Yellowing Yellowing of the cured film obtained under the conditions of irradiation time of 15 seconds, prepared for the evaluation of photocurability, was visually evaluated in accordance with the following criteria.
◎: Colorless and transparent in appearance, with no signs of yellowing observed.
○: A slight change to pale yellow is observed in appearance.
Δ: A change to pale yellow is observed in appearance.
x: A noticeable change to yellow is observed in appearance.

(6)保存安定性1(40℃)
ジェルネイル用組成物の初期粘度をE型粘度計((株)トキメック ディジタル粘度計DVM-E2型)を用い、室温条件(25℃)で測定した。
次いで、測定したジェルネイル用組成物20gを、紫外線遮光容器の内部に収容し、40℃で30日間放置した。
次いで、放置後のジェルネイル用組成物の粘度を測定し、初期粘度の測定結果に対する変化から、以下の基準に照らして、保存安定性を評価した。
◎:粘度の増加割合が50%以下であった。
○:粘度の増加割合が100%以下であった。
△:粘度の増加割合が300%以下であった。
×:粘度の増加割合が300%超えるか、又は、ゲル化のため粘度測定が不能であった。
(6) Storage stability 1 (40℃)
The initial viscosity of the gel nail composition was measured at room temperature (25° C.) using an E-type viscometer (Tokimec Co., Ltd. Digital Viscometer Model DVM-E2).
Next, 20 g of the measured gel nail composition was placed inside an ultraviolet light shielding container and left at 40° C. for 30 days.
Next, the viscosity of the gel nail composition after being left was measured, and the storage stability was evaluated based on the change in the initial viscosity measurement based on the following criteria.
◎: The rate of increase in viscosity was 50% or less.
Good: The rate of increase in viscosity was 100% or less.
Δ: The rate of increase in viscosity was 300% or less.
×: The rate of increase in viscosity exceeded 300%, or viscosity measurement was impossible due to gelation.

(7)保存安定性2(60℃)
ジェルネイル用組成物の初期粘度をE型粘度計((株)トキメック ディジタル粘度計DVM-E2型)を用い、室温条件(25℃)で測定した。
次いで、測定したジェルネイル用組成物20gを、紫外線遮光容器の内部に収容し、60℃で30日間放置した。
次いで、放置後のジェルネイル用組成物の粘度を測定し、初期粘度の測定結果に対する変化から、以下の基準に照らして、保存安定性を評価した。
◎:粘度の増加割合が50%以下であった。
○:粘度の増加割合が100%以下であった。
△:粘度の増加割合が300%以下であった。
×:粘度の増加割合が300%超えるか、又は、ゲル化のため粘度測定が不能であった。
(7) Storage stability 2 (60℃)
The initial viscosity of the gel nail composition was measured at room temperature (25° C.) using an E-type viscometer (Tokimec Co., Ltd. Digital Viscometer Model DVM-E2).
Next, 20 g of the measured gel nail composition was placed inside an ultraviolet light shielding container and left at 60° C. for 30 days.
Next, the viscosity of the gel nail composition after being left was measured, and the storage stability was evaluated based on the change in the initial viscosity measurement based on the following criteria.
◎: The rate of increase in viscosity was 50% or less.
Good: The rate of increase in viscosity was 100% or less.
Δ: The rate of increase in viscosity was 300% or less.
×: The rate of increase in viscosity exceeded 300%, or viscosity measurement was impossible due to gelation.

(8)臭気性
ジェルネイル用組成物の臭気を、下記基準に準じて、評価した。
◎:ほとんど配合成分による刺激臭は感じられない。
○:わずかに配合成分による刺激臭が感じられる。
△:少々配合成分による刺激臭が感じられる。
×:顕著な配合成分による刺激臭が感じられる。
(8) Odor The odor of the gel nail composition was evaluated according to the following criteria.
◎: Almost no irritating odor due to the ingredients contained.
○: Slightly irritating odor due to the blended ingredients is felt.
△: Slightly irritating odor due to the blended ingredients is felt.
×: A noticeable irritating odor due to the ingredients is felt.

[実施例2~7、及び比較例1~2]
表1に示すように、ウレタンアクリレート樹脂の種類を変えるとともに、単官能(メタ)アクリレートモノマー化合物の種類と配合量を変えたほかは、実施例1と同様にジェルネイル用組成物を評価した。
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
As shown in Table 1, gel nail compositions were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the type of urethane acrylate resin and the type and amount of the monofunctional (meth)acrylate monomer compound were changed.

Figure 2024021294000002
Figure 2024021294000002

[実施例8~13、及び比較例3~4]
表2に示すように、多官能(メタ)アクリレートモノマー化合物の種類と配合量を変えたほかは、実施例1と同様にジェルネイル用組成物を評価した。
[Examples 8 to 13 and Comparative Examples 3 to 4]
As shown in Table 2, gel nail compositions were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the type and blending amount of the polyfunctional (meth)acrylate monomer compound were changed.

Figure 2024021294000003
Figure 2024021294000003

[実施例14~19、及び比較例5~6]
表3に示すように、光重合開始剤の種類と配合比を変えたほかは、実施例1と同様にジェルネイル用組成物を評価した。
[Examples 14 to 19 and Comparative Examples 5 to 6]
As shown in Table 3, gel nail compositions were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the type and blending ratio of the photopolymerization initiator were changed.

Figure 2024021294000004
Figure 2024021294000004

[実施例20~25、及び比較例7~8]
表4に示すように、多官能チオール化合物の種類と配合量を変えたほかは、実施例1と同様にジェルネイル用組成物を評価した。
[Examples 20 to 25 and Comparative Examples 7 to 8]
As shown in Table 4, gel nail compositions were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of the polyfunctional thiol compound were changed.

Figure 2024021294000005
Figure 2024021294000005

[実施例26~31、及び比較例9~10]
表5に示すように、光重合開始剤及び重合禁止剤の種類と配合量を変えたほかは、実施例1と同様にジェルネイル用組成物を評価した。
[Examples 26 to 31 and Comparative Examples 9 to 10]
As shown in Table 5, gel nail compositions were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of the photopolymerization initiator and polymerization inhibitor were changed.

Figure 2024021294000006
Figure 2024021294000006

[実施例32~38、及び比較例11~13]
表6に示すように、重合禁止剤及び添加剤の種類と配合量を変えたほかは、実施例1と同様にジェルネイル用組成物を評価した。
[Examples 32 to 38 and Comparative Examples 11 to 13]
As shown in Table 6, gel nail compositions were evaluated in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of the polymerization inhibitor and additives were changed.

Figure 2024021294000007
Figure 2024021294000007

[実施例39~44、及び比較例14~15]
実施例39~44、及び比較例14~15においては、実施例1~6及び比較例1~2の光硬化性ジェルネイル用組成物を、それぞれ厚さ100μmの粘着剤付きPETフィルム上に、硬化後の厚さが40μmとなるように塗布し、硬化前のジェルネイルシールを準備した。
次いで、硬化前のジェルネイルシールを指の所定場所に貼付した。
次いで、実施例1等と同じように、紫外線を照射し、ジェルネイルシールを硬化させ、余分な箇所のジェルネイルシールを切り取り、最終形態のジェルネイルシールとした。
なお、実施例1等や比較例1等と同じように、用いた光硬化性ジェルネイル用組成物の取り扱い性、光硬化性、密着性、黄変性、保存安定性を評価したが、実施例1等や比較例1等と同様の結果であった。
[Examples 39 to 44 and Comparative Examples 14 to 15]
In Examples 39 to 44 and Comparative Examples 14 to 15, the photocurable gel nail compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 were applied onto an adhesive-coated PET film having a thickness of 100 μm, respectively. A gel nail seal before curing was prepared by applying the gel to a thickness of 40 μm after curing.
Next, a pre-hardened gel nail sticker was applied to a predetermined location on the finger.
Next, in the same manner as in Example 1, the gel nail seal was irradiated with ultraviolet rays to cure the gel nail seal, and the excess gel nail seal was cut off to obtain the final form of the gel nail seal.
In addition, in the same way as Example 1 and Comparative Example 1, the handleability, photocurability, adhesion, yellowing, and storage stability of the photocurable gel nail composition used were evaluated. The results were similar to those of No. 1 and Comparative Example No. 1.

本発明のジェルネイル用組成物によれば、所定のウレタンアクリレート樹脂と、単官能(メタ)アクリレートモノマーと、多官能(メタ)アクリレートモノマーと、光重合開始剤と、所定の重合禁止剤と、を所定量配合することによって、硬化速度が極めて速く(照射時間:15秒程度)、ノンワイプ性に優れる(未反応物が少ない)一方、相当の高温(例えば、60℃、30日間)であっても保存安定性に優れたジェルネイル用組成物、及びそれを用いたジェルネイル方法が得られるようになった。
したがって、本発明のジェルネイル用組成物、及びそれを用いたジェルネイル方法は、自然爪のみならず、人工爪や、つけ爪においても好適に使用することができる。
According to the gel nail composition of the present invention, a predetermined urethane acrylate resin, a monofunctional (meth)acrylate monomer, a polyfunctional (meth)acrylate monomer, a photopolymerization initiator, a predetermined polymerization inhibitor, By blending a predetermined amount of It has now become possible to obtain a gel nail composition with excellent storage stability and a gel nail method using the same.
Therefore, the composition for gel nails of the present invention and the gel nail method using the same can be suitably used not only for natural nails but also for artificial nails and false nails.

10:基材(爪)
10´:指
12:第1のジェルネイル層(下地層)
12´:ジェルネイル用組成物の塗布層
14:光照射装置
14a:放射線(紫外線)
16:第2のジェルネイル層(中間層)
18:第3のジェルネイル層(保護層)
20:多層構造(3層)のジェルネイル層
20´:多層構造(2層)のジェルネイル層
24:ジェルネイルシール
26:離型シート
28:粘着層
30:下地層
32:硬化膜層
34:装飾層
36:保護層
38:ジェルネイルチップ
10: Base material (claw)
10': Finger 12: First gel nail layer (base layer)
12': Application layer of gel nail composition 14: Light irradiation device 14a: Radiation (ultraviolet light)
16: Second gel nail layer (middle layer)
18: Third gel nail layer (protective layer)
20: Gel nail layer with multilayer structure (3 layers) 20': Gel nail layer with multilayer structure (2 layers) 24: Gel nail seal 26: Release sheet 28: Adhesive layer 30: Base layer 32: Cured film layer 34: Decorative layer 36: Protective layer 38: Gel nail tip

Claims (8)

配合成分として、下記(A)~(F)成分を含むことを特徴とする光硬化性ジェルネイル用組成物。
(A)ウレタンアクリレート樹脂 100重量部
(B)単官能(メタ)アクリレートモノマー 1~30重量部
(C)多官能(メタ)アクリレートモノマー 20~120重量部
(D)光重合開始剤 1~30重量部
(E)1分子内に2個以上のチオール基を含有する多官能チオール化合物
1~30重量部
(F)ニトロソ化合物の金属塩及びフェノール化合物、あるいは、いずれか一方を含む重合禁止剤 0.01~5重量部
A photocurable gel nail composition characterized by containing the following components (A) to (F) as compounded components.
(A) Urethane acrylate resin 100 parts by weight (B) Monofunctional (meth)acrylate monomer 1 to 30 parts by weight (C) Multifunctional (meth)acrylate monomer 20 to 120 parts by weight (D) Photopolymerization initiator 1 to 30 parts by weight Part (E) Polyfunctional thiol compound containing two or more thiol groups in one molecule
1 to 30 parts by weight (F) 0.01 to 5 parts by weight of a polymerization inhibitor containing a metal salt of a nitroso compound and/or a phenol compound
前記(F)成分としての重合禁止剤の配合量/前記(E)成分としての多官能チオール化合物の配合量の比率(重量基準)を0.01~0.6の範囲内の値とすることを特徴とする請求項1に記載の光硬化性ジェルネイル用組成物。 The ratio (weight basis) of the amount of the polymerization inhibitor as the component (F)/the amount of the polyfunctional thiol compound as the component (E) is within the range of 0.01 to 0.6. The photocurable gel nail composition according to claim 1, characterized in that: 前記ニトロソ化合物の金属塩が、N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミンの金属塩であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光硬化性ジェルネイル用組成物。 3. The photocurable gel nail composition according to claim 1, wherein the metal salt of the nitroso compound is a metal salt of N-nitroso-N-phenylhydroxylamine. 前記フェノール化合物が、4-メトキシフェノールであることを特徴とする請求項1又は2に記載の光硬化性ジェルネイル用組成物。 The photocurable gel nail composition according to claim 1 or 2, wherein the phenol compound is 4-methoxyphenol. 前記(A)ウレタンアクリレート樹脂が、少なくとも重量平均分子量500~3,0000の範囲内のウレタンアクリレート樹脂(a1)を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の光硬化性ジェルネイル用組成物。 The photocurable gel nail product according to claim 1 or 2, wherein the urethane acrylate resin (A) contains at least a urethane acrylate resin (a1) having a weight average molecular weight in the range of 500 to 3,0000. Composition. 前記(B)単官能(メタ)アクリレートモノマーが、(メタ)アクリロイルモルフォリン、エチル(メタ)アクリレート及び2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光硬化性ジェルネイル用組成物。 A claim characterized in that the monofunctional (meth)acrylate monomer (B) is at least one member selected from the group consisting of (meth)acryloylmorpholine, ethyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. Item 2. The photocurable gel nail composition according to item 1 or 2. 前記(E)1分子内に2個以上のチオール基を含有する多官能チオール化合物が、多官能二級チオール化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の光硬化性ジェルネイル用組成物。 3. For photocurable gel nails according to claim 1 or 2, wherein the (E) polyfunctional thiol compound containing two or more thiol groups in one molecule is a polyfunctional secondary thiol compound. Composition. 請求項1~7のいずれか一項に記載の光硬化性ジェルネイル用組成物を用いてなるジェルネイル方法であって、下記工程(1)~(4)を含むことを特徴とするジェルネイル方法。
(1)光硬化性ジェルネイル用組成物を準備する工程
(2)光硬化性ジェルネイル用組成物を塗布し、塗布層を形成する工程
(3)前記塗布層を光硬化させ、硬化膜とする工程
(4)使用後の硬化膜を剥離する工程
A gel nail method using the photocurable gel nail composition according to any one of claims 1 to 7, comprising the following steps (1) to (4). Method.
(1) Step of preparing a photocurable gel nail composition (2) Applying a photocurable gel nail composition to form a coating layer (3) Photocuring the coating layer to form a cured film Step (4) Step of peeling off the cured film after use
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